TW472158B - Infrared absorption filter - Google Patents

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TW472158B
TW472158B TW089127202A TW89127202A TW472158B TW 472158 B TW472158 B TW 472158B TW 089127202 A TW089127202 A TW 089127202A TW 89127202 A TW89127202 A TW 89127202A TW 472158 B TW472158 B TW 472158B
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Shinya Onomichi
Tetsuo Shimomura
Seiichiro Yokoyama
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Toyo Boseki
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Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 A7 B7_______ 五、發明説明(/ ) 【技術領域】 本發明係有關一種紅外線吸收濾器。詳言之’本發明 之紅外線吸收濾器係有關一種很少有造成光學缺點的異 物、在可視光線範圍內透射率高、且在近紅外線範圍內具 有廣泛吸收、遮斷紅外線之紅外線吸收濾器。 【先前技術】 以往,於熱線吸收濾器、或錄影機視感度修正用濾器 等紅外線吸收濾器之紅外線吸收濾器係廣泛使用下述所示 者。 -(1) 在磷酸系玻璃中含有銅或鐵等金屬離子的濾器 (日本特開昭60-235740號公報、特開昭62-153144 號公報等) (2) 在基板上積層有折射率不同的層、且使透過光受 到干擾以使特定波長透過的干擾濾器(特開昭55-21091號公報、特開昭1 847 45號公報等) (3) 在共聚物中含有銅離子之丙烯酸系樹脂濾器(特 開平6-3242 1 3號公報) (4) 在黏合劑樹脂中使色素分散的構成之濾器(特_ 昭57-21458號公報、特開昭57- 1984 1 3號公報、 特開昭60-43605號公報等) 而且,檢討各種作爲透明的電磁波吸收材料,例如有 下述之材料。另外,亦有很多提案組合此等者等。 (5) 使用導電性纖維之織物的電磁波保護材料 (6) 使薄金屬板蝕刻、製作篩網的電磁波保護材料 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
----------1¾衣------ΐτ—-----^ (請先閱讀背面之注意事項再填;自C 472158 A7 B7 五、發明説明(>) (7) 使銀等之高導電性金屬 '或ITO或Sn02等透明 導電材料使用濺射或真空蒸熔法等予以薄膜化的 電磁波保護材料 然而,此等習知使用的紅外線吸收濾器有下述所示之 各種問題。 爲上述(1)之方式時,在近紅外線範圍內有極爲狹窄的 吸收、紅外線遮斷率極佳,惟可視光範圍內部分紅色吸收 大、透過色可見到藍色。在顯示器用途中由於重視色調平 衡、不適於該用途使用。而且,由於爲玻璃時加工性亦有 問題。 爲上述(2)之方式時,可自由設計光學特性、可製造大 約與設計同等的濾器,因此必須具有很多張積層具有折射 率差之層,故會有製造成本高等缺點。而且,必須爲大面 積時,由於要求全面積具高精度的膜厚均一性,故於製造 上有困難。 爲上述(3)之方式時,可改善上述(1)之方式的缺點。然 而,與上述(1)之方式相同地光學特性之設計自由度低。而 且,在可視光範圍之紅色部分有吸收、濾器有藍色現象, 係爲上述(1)之無法改變的問題。另外,由於銅離子之吸收 小、丙烯酸樹脂中可含的銅離子量有限、故有必需使丙烯 酸樹脂變厚的問題。 爲上述(4)之方式時,紅外線吸收色素係使用酞花青 系、鎳錯合物系、二亞銨鹽系、偶氮化合物、聚次甲基系、 二苯基甲烷系、三苯基甲烷系、醌系等很多色素。然而, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇><297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填is· 裝· 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印Μ 472158 A7 _ _B7 五、發明説明(J ) 各爲單獨吸收不充分、且在可視光範圍內具有特定波長 之吸收等問題。因此,可併用數種色素。然而,使在紅外 線吸收層中含有數種色素之濾器在高溫 '高濕下長時間放 置後,會因色素之分解或氧化變成色素,在可視光範圍內 產生吸收、在紅外線範圍內沒有吸收的問題。而且,此等 濾器爲在基材薄膜上塗覆紅外線吸收層型時,因基材薄膜 之透射率或霧濁値、使光線透過特性不佳的問題。 此外,上述(1)〜(4)之方式的紅外線吸收濾器與上述(5) 〜(7)記載的電磁波吸收材料組合時,仍無法改善上述問 題… 近年來,開發作爲薄型大畫面之顯示器的PDP,自前 方放出的近紅外線會使遙控器等產生錯誤動作,必需在前 方設置切斷該近紅外線之紅外線吸收濾器。然而,目前該 PDP用紅外線遮斷濾器、上述(1)〜(4)之紅外線吸收濾器 仍無法充分達到要求。 於上述(4)之方式中,在紅外線吸收色素中使用二亞銨 鹽系化合物時,可克服上述問題、製得滿足近紅外線範圍 之吸收大、且要求在可視光範圍之吸收少的濾器。另外, 亦可得適合作爲PDP用紅外線吸收濾器之性能。 然而,在紅外線吸收濾器之基材薄膜的原料樹脂中有 異物存在時,於製膜時之拉伸步驟中在該異物之周圍會有 薄膜之分子配向混亂情形。結果,產生光學歪斜、較實際 異物大很多的缺點,故會顯著損及品質。例如,大小20μπι 之異物在普通光學上被看成50μηι,而ΙΟΟμίΏ以上者被視 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) ----------f.------IT------A (請先閲讀背面之注意事項再填ΐ 頁) 472158 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(4) 爲光學缺點。爲製得高透明薄膜時,以在基材薄膜中不含 爲賦予易滑性之粒子,或儘可能使粒子含量少者較佳,惟 粒子含量愈少時薄膜之透明性高、因微小異物而使光學缺 點更爲顯著的傾向。而且,紅外線吸收濾器之基材薄膜的 厚度一般爲50μηι以上、該厚度薄膜之薄膜單位面積在厚 度方向的異物含量較薄的薄膜爲多,此係爲一大問題。 另外,爲使基材薄膜中具易滑性時,基材薄膜中不含 粒子或在不損及透明性之範圍內使粒子含量變少時,一般 而言必需含有以使易黏合層具易滑性爲目的的粒子,惟此 等粒子必須使用在不損及透明性範圍內粒徑極小的粒子。 然而,粒徑小的微細粒子極爲容易凝聚、可能成爲粗大凝 聚物。使含有該粗大凝聚物之易黏合層積層於基材薄膜上 時,該粗大凝聚物會成爲光學缺點。 【發明之揭示】 本發明第一目的係提供一種在近紅外線範圍內具吸 收、在可視光範圍之透光性高、且在可視光範圍內特定波 長之吸收不大、光學缺點少的紅外線吸收濾器。 而且,本發明之目的係提供一種環境安定性或耐久性 優異的紅外線吸收濾器。 另外,本發明第二目的係提供一種具有藍灰色調之該 紅外線吸收濾器。 本發明係爲有鑑於上述狀況,可解決上述問題之紅外 線吸收濾器,如下所述。 本發明第1發明係爲一種紅外線吸收濾器,其係於在 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -----------1¾衣-------1T------m (請先閱讀背面之注意事項再填頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 A7 ____B7 五、發明説明(Γ) 透明高分子薄膜之至少一面上積層紅外線吸收層所成的紅 外線吸收濾器中,其特徵爲在該透明高分子薄膜之至少一 面上積層紅外線吸收層、且在該透明高分子薄膜中實質上 不含粒子、以及在該透明高分子薄膜中於薄膜之單位面積 中有1 0個大小爲20μηΐ之異物。 第2發明係爲如第1發明之紅外線吸收濾器,其中該 紅外線吸收濾器係在波長800nm〜11 OOnm之近紅外線範圍 的透射率之最大値爲30%以下、且波長450nm〜650nm之 可視光範圍的透射率最大値與最小値之差爲1 0%以下、且 波長550nm之透射率爲50%以上。 第3發明係第1或2發明之紅外線吸收濾器,其中該 紅外線吸收濾器係於溫度60°C、濕度95%之氣氛中放置500 小時後,在波長800nm〜11 OOnm之近紅外線範圍的透射率 最大値爲30%以下、且波長450nm〜650nm之可視光範圍 的透射率最大値與最小値之差爲10%以下、且波長550nm 之透射率爲50%以上。 第4發明係爲如第1發明之紅外線吸收濾器,其中該 紅外線吸收濾器係在波長900nm〜11 OOnm之近紅外線範圍 的透射率最大値爲10%以下、且波長440nm〜500nm及 640nm〜700nm之可視光範圍的透射率最小透射率爲60% 以上、在波長550〜600之可視光範圍的最大透射率爲6〇% 以下' 且波長550nm之透射率爲50%以上。 第5發明係爲如第1〜4發明中任一發明之紅外線吸 收濾器’其中紅外線吸收層係以紅外線吸收色素及高分子 -7- 本紙張尺度適用巾ϋ®家標準(CNS ) ( 21GX297公釐) ' 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫) 4^2158
A7 B7 五、發明説明(石) 樹脂爲主要構成成分,含有至少2種二亞銨鹽系化合物、 駄花青、及鎳錯合物系化合物所成群者作爲紅外線吸收色 素。 第6發明係爲如第5發明之紅外線吸收濾器,其中該 紅外線吸收色素係含有二亞銨鹽系化合物、且至少含有一 種含氟酞花青系化合物及鎳錯合物系化合物。 第7發明係爲如第5或6發明之紅外線吸收濾器,其 中該二亞銨鹽化合物具有一般式(丨)所示之構造。 R5 R6 2X' (1) R3, VX ^ /R7 \N/ Rio R12 \n/ r/ \r8 (其中r,〜r8係表示氫原子、烷基、芳基、烯基、芳烷基 或块基’可各爲相同或不同;R9〜R12係表示氫原子、鹵 素原子、胺基、醯胺基、氰基 '硝基、羧酸基、可各爲相 同或不同;R,〜R |2可以鍵結取代基者亦可具有取代基: XI系表示陰離子)。 第8發明係爲如第5、6或7發明之紅外線吸收濾器, 其中該酞花青系化合物係爲含氟酞花青系化合物。 第9發明係爲如第5〜8發明中任一發明之紅外線吸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS >八4規格(210X297公釐) I---------1^.-------IT------^ (請先閲讀背面之注意事項再填窝 X) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 A7 B7 五、發明説明( 收濾器,其中該鎳錯合物系化合物係以一般式(2)所示之構 造。
R
R 13 14
15 R 16
R (2) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中Rn-R,6係表示氫原子、鹵素原子、烷基 '烷氧基、 方基、芳院基或胺基’可各爲相同或不同) 第1 〇發明係爲如第5〜9發明中任一發明之紅外線吸 收濾器’其中在該紅外線吸收層所含有紅外線吸收色素之 配合比’對1重量份二亞錢鹽系化合物而言1.2〜〇.〇1重 量份酞花青系化合物、1〜0重量份鎳錯合物系化合物。 第11發明係爲如第5〜1 〇發明中任一發明之紅外線 吸收濾器,其中紅外線吸收層之構成成分的高分子樹脂之 玻璃轉移溫度爲85〜150t。 第1 2發明係爲如第5〜11發明中任一發明之紅外線 吸收濾器’其中高分子樹脂含有以聚酯爲主成分。 第1 3發明係爲如第12發明之紅外線吸收濾器,其中 該聚酯樹脂係爲含有60莫耳%以上以一般式(3)所示之脂 環族二醇作爲多元醇成分的共聚合聚酯樹脂。
R
18 (3) I---------|批衣--------、訂------# (請先閱讀背面之注意事項再填贫 頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 A7 __B7 五、發明説明(?) (其中R17及Ris係表不羥基及/或碳數1〜8之經基伸院基 及/或碳數1〜4之羥基伸烷基上加成1〜1 〇個伸烷基氧化 物) 第1 4發明如第1〜1 3發明中任一發明之紅外線吸收 濾器,其中該紅外線吸收層之殘存溶劑量爲〇.〇5〜5重量 %。 第1 5發明係爲如第1〜14發明中任一發明之紅外線 吸收濾器’其中該紅外線吸收層係藉由塗覆法積層於透明 高分子薄膜上。 第1 6發明係爲如第1〜15發明中任一發明之紅外線 吸收濾器,其中該透明高分子薄膜係爲雙軸拉伸聚酯薄 膜。 第1 7發明係爲如第1〜16發明中任一發明之紅外線 吸收濾器’其中該高分子易黏合層係含有共聚合聚酯樹脂 及聚胺基甲酸酯系樹脂。 第18發明係爲如第1〜17發明中任一發明之紅外線 吸收濾器’其中存在於該高分子易黏合層之表面及/或內 部具有ΙΟμηι之最大直徑的粗大物,在高分子易黏合層之 單位面積中爲3個/m2以下。 第19發明係爲如第1〜18發明中任一發明之紅外線 吸收濾器’其中在該高分子易黏合層中含有粒子。 第20發明係爲如第丨〜19發明中任一發明之紅外線 吸收爐器’其中該透明高分子薄膜之霧濁値爲1%以下。 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(2丨0X297公酱)~ I--------f.------IT------m (請先閲讀背面之注意事項再填寫Λ) 472158 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(q ) 第21發明係爲如第1〜20發明中任一發明之紅外線 吸收濾器,其中在該紅外線吸收濾器之最外層上積層反射 防止層。 第22發明係爲如第1〜20發明中任一發明之紅外線 吸收濾器,其中在該紅外線吸收濾器之最外層上積層防眩 處理層。 第23發明係爲如第1〜22發明中任一發明之紅外線 吸收濾器,其中使用作爲電漿顯示器之前面板部材。 【發明之實施形態】 本發明之紅外線吸收濾器,其特徵爲以透明高分子薄 膜作爲基材、且具有在該基材之至少一面上積層紅外線吸 收層、在該透明高分子薄膜至少一面上積層高分子易黏合 層之構成。 (紅外線吸收層之構成) 於本發明之紅外線吸收濾器中,紅外線吸收層係以紅 外線吸收色素與高分子樹脂爲主要的構成成分。本發明就 生產性、加工性、成本面而言以使紅外線吸收色素分散於 高分子樹脂中,且使其塗覆於透明高分子薄膜之至少一面 上較佳。此時,爲提高基材之透明高分子薄膜與紅外線吸 收層之密接性時,以在該透明高分子薄膜與紅外線吸收層 中間具有高分子易黏合層較佳。 於本發明中在紅外線吸收層中含有的紅外線吸收色素 係以倂用至少2種選自二亞銨鹽系化合物、酞花青系化合 物、及鎳錯合物系化合物較佳。而且,該紅外線吸收層中 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1.1 I n ~-裝 I n n 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫只) 472158 A 7 ____B7_五、發明説明(γ) 含有的紅外線吸收色素尤以至少含有二亞銨鹽系化合物、 且至少含有一種酞花青系化合物及鎳錯合物系化合物更 佳。本發明所使用的酞花青系化合物及/或硫鎳系錯合物 化合物係以修正該二亞銨鹽化合物之近紅外線範圍內吸收 較佳。另外’使該紅線吸收色素之配合比對丨重量份二亞 銨鹽系化合物而言,酞花青系化合物爲1.2〜0.01重量份(較 佳者爲0.5〜0.01重量份)、鎳錯合物化合物爲丨〜〇重量 份’以製得(1)在近紅外線範圍內具吸收性' (2)在可視光 範圍內光透過性高、(3)在可視光範圍內特定波長之吸收不 大的紅外線吸收濾器爲宜。 該紅外線吸收色素例如下述所示者。二亞銨鹽化合物 只要是近紅外線範圍之吸收大、且可視光透射率高者即 可,&有特別的限制,惟以一般式(1)所示之構造式者較佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
5 6 R R 2Χ ⑴ --------:---Ί------1T—·-----^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫..() /R7
8 R 本紙張尺度適用中國國( 210X297^ 472158 A7 B7 五、發明説明(I丨) (其中R,〜R8係表示氫原子、烷基、芳基、烯基、芳烷基 或炔基,可各爲相同或不同;R9〜R,2係表示氫原子、鹵 素原子、胺基、醯胺基、氰基、硝基、羧酸基、可各爲相 同或不同:可以R,〜R, 2鍵結取代基者亦可具有取代基; X·係表示陰離子) 上述一般式(1)之1^〜心中,烷基例如有甲基、乙基、 正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第3_丁基、正戊基' 正己基、正辛基、2-羥基乙基、2-氰基乙基、3-羥基丙基、 3-氰基丙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基等。 此外,芳基例如有苯基、氟化苯基、氯化苯基、甲苯基、 二乙基胺基苯基、萘基等,烯基例如有乙烯基、丙烯基、 丁烯基、戊烯基等。另外,芳烷基例如有苯甲基' 對-氟 化苯甲基、對-氯化苯基、苯基丙基、萘基乙基等。 而且’ 一般式(1)之r9〜rI2例如爲氫 '贏、氯、.溴、 二乙基胺基、二甲基胺基、氰基、硝基、甲基'乙基、三 氟甲基等。X·例如有氟離子、氯離子、溴離子、碘離子、 過氯酸鹽離子、六氟銻酸離子' 六氟磷酸離子、四氟硼酸 離子等。惟本發明不受上述例示者所限制。 二亞銨鹽系化合物可得手的市售品例如日本化藥公司 製 Kayasorb IRG-022、URG-023 等。 酞花青化合物係以含氟酞花青化合物較佳。 酞花青化合物可得手的市售品例如有日本觸媒公司製 Excolor IR1、IR2、IR3、IR4、TX-EX805K、TX-EX81 OK、 TX-EX811K、TX-EX812K 等。其中以 iR1、TX-EX811K 更 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇'〆297公釐) _裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫 〇
'1T 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 A7 __B7 __ 五、發明説明((V ) 佳。 硫鎳錯合物系化合物係以一般式(2)所示之構造式者較 佳。
(其中係表示氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、 芳基、芳烷基或胺基,可各爲相同或不同) 鎳錯合物系化合物可得手的市售品例如有三井化學公 司製 SIR-128' SIR-130、SIR-132' SIR -1.59 等,其中尤以 SIR-128、SIR-159 更佳。 而且’該紅外線吸收層之構成成分,爲使紅外線吸收 色素分散時以使用高分子樹脂較佳。高分子樹脂之種類沒 有特別的限制’例如有聚酯系、丙烯酸系、纖維素系、聚 乙烧系 '聚丙烧系、聚稀烴系、聚氯化乙稀系、聚碳酸醋、 本酣系、fe基甲酸醋系樹脂等,就分散安定性、環境倉荷 等而言尤以聚酯系樹脂更佳。 紅外線吸收色素之分散劑的高分子樹脂(尤其是聚醋 系樹脂)之玻璃轉移溫度’就色素安定性而言爲提高耐候 性時在使用紅外線吸收濾器之環境下設定保證溫度以上之 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ ^—•n .^1 In I— n I— I I I— -I .^1 - n I» T In n I _ n n >CT^· -3务 (請先間讀背面之注意事項再填窝 λ ) 472158 A7 B7 五、發明説明(d) 溫度較佳。電子機器之設定保證溫度,由於一般爲80°C故 該高分子樹脂之玻璃轉移溫度以80°C以上較佳、更佳者爲 85 〜150°C。另以 85 〜130°C、90 〜1 10°C 較佳。 玻璃轉移溫度小於85°C時,如上所述會使二亞銨鹽化 合物改性。而若玻璃轉移溫度大於1 30°C時,高分子樹脂 溶解於溶劑中、且塗覆於透明基材時充分乾燥之際必須爲 高溫、致使二亞銨鹽化合物改性。此外,導致其它耐熱性 弱的紅外線吸收色素惡化。而且,在低溫下乾燥時乾燥時 間長、故生產性不佳、無法製作低價的紅外線吸收濾器。 另外,無法予以充分乾燥。 玻璃轉移溫度在該範圍內時,可使以塗覆法使紅外線 吸收層積層於基材之透明高分子薄膜上時之塗覆適性與耐 久性兩立。此處所指的耐久性係在高溫、高濕下長時間保 管後 '例如溫度60t、濕度95%之氣氛下使試樣放置500 小時後分光特性惡化降低。另外,具有使紅外線吸收色素 以高濃度分散於高分子樹脂中之優點。 作爲該高分子樹脂所使用的較佳聚酯樹脂係由多元羧 酸成分與多元醇成分合成。 構成聚酯樹脂之多元羧酸成分例如有對酞酸、異酞酸、 鄰酞酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、聯苯酸、磺基對酞 酸、5-磺基異酞酸、4-磺基酞酸、4-磺基萘-2,7-二羧酸、5 [4-磺基苯氧基]異酞酸、磺基對酞酸等芳香族二羧酸及其酯 形成性衍生物;對-氧苯甲酸、對-(羥基乙氧基)苯甲酸等 之芳香族氧羧酸及其酯形成性衍生物;琥珀酸、己二酸、 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -----------¾衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填窝 30·
、tT 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(叫) 壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、等脂肪族二羧酸及其酯 形成型衍生物;富馬酸、馬來酸、衣康酸、六氫酞酸、 四氫酖酸等不飽和脂肪族二羧酸及其酯形成性衍生物;脂 環族二羧酸及其酯形成性衍生物等。而且,例如有偏苯三 酸、均苯三酸、均苯四甲酸等3價以上之多元羧酸。 構成該聚酯樹脂之多元醇成分例如有脂肪族多元醇 類、脂環族多元醇類、芳香族多元醇類等。 脂肪族多元醇類例如有乙二醇 ' 丙二醇、1,3-丙二醇、 2,3-丁 二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊 醇、二乙二醇.、二丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、聚 乙二醇、聚丙二醇、聚四甲二醇等脂肪族二醇類、三羥甲 基乙烷、三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇等三醇及四醇 類等。 脂環族多元醇類例如1,4-環己二醇、1,4-環己烷二甲 醇 '螺乙二醇、加氫雙酚A、加氫雙酣A等之環氧乙烷加 成物或環氧丙烷加成物、三環癸二醇 '三環癸烷二甲醇、 三環癸烷二乙醇、二甲基三環癸烷二丙醇' 三環癸烷二丁 醇 '二乙基三環癸烷二甲醇、四甲基三環癸烷二甲醇、六 甲基三環癸烷二甲醇、八甲基三環癸烷二甲醇等。 芳香族多元醇類例如有9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-弗、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)3-甲基苯基]-蒔、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二甲基苯基]-弗、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧 基)-3-乙基苯基]-弗、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二乙基 苯基]-弗、1,1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-環己烷、1,1-雙 -16- 本紙張尺度適用中國家標準( CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -----------¾衣------訂------# (請先閲讀背面之注意事項再填寫 〇 472158 A7 B7
五、發明説明(ΙΓ) [4-(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基]-環己烷、1,1-雙[4-(2-經基 乙氧基)-3,5-二甲基苯基]_環己烷、1,1_雙[4_(2_羥基乙氧 基)_3-乙基苯基]-環己烷' ι,ι_雙μ-(2-羥基乙氧基)-3,5-二 乙基苯基]-環己烷、對二甲苯乙二醇 '偏二甲苯乙二醇、 鄰二甲苯乙二醇、1,4-苯二醇等環氧乙烷加成物或環氧丙 烷加成物等。 另外’聚酯聚醇例如有使ε -己內酯等之內酯類開環 聚合所得的內酯系聚酯聚醇類等。 而且,多元醇係使一般式(3) (3) 之羥基伸烷基 及/或碳數1〜4之羥基伸烷基上加成1〜1 〇個伸烷基氧化 物)所示之脂環族二醇成分作爲多元醇成分在60莫耳%以 上聚酯樹脂中共聚合者較佳。 一般式(3)所示之脂環族二醇例如有三環癸烷二羥甲 基、三環癸烷二羥乙基、三環癸烷二羥丙基、三環癸烷二 丁醇、二甲基三環癸烷二羥甲基等。其中以R17及R18同 時爲羥甲基之三環癸烷二羥甲基更佳。 使用二亞銨鹽系化合物之濾器在高溫下或加濕下長時 間放置時,吸收變小、在可視光範圍內呈現特定吸收、而 變化成黃綠色的問題。該對策係提案有使用使玻璃轉移溫 度適度提高的聚酯系樹脂。例如,特再平9-838855號公報 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -----------1^.------、玎------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 A7 _B7_ 五、發明説明(l 〇 及特開平1 1-1 16826號公報中揭示’在共聚合有10莫耳% 以上特定芳香族二醇之聚酯樹脂中混合紅外線吸收色素 者。然而,再使用該芳香族二醇之組成範圍內’由於玻璃 轉移溫度過高,使共聚合聚酯樹脂與紅外線吸收色素與溶 劑混合,塗覆於基材薄膜時,乾燥需耗時間、因乾燥不足 殘留溶劑而導致環境安定性惡化,而且’於塗覆乾燥後薄 膜捲曲等問題產生。另外,在該共聚合聚酯樹脂中對溶劑 之溶解性降低、不具適塗性。 本發明發現藉由使60莫耳%以上一般式(3)所示之脂 環族二醇在聚酯樹脂中共聚合,就溶劑溶解性及適塗性而 Μ極爲優異。 若該脂環族二醇小於60莫耳%時,溶劑溶解性提高、 容易予以塗覆,惟共聚合聚酯樹脂之玻璃轉移溫度降低、 且使紅外線吸收色素混合時之環境安定性降低。一般式(3) 所示之脂環族二醇成分之共聚合量上限以95莫耳%以下較 佳。爲95莫耳%以上時共聚合聚酯樹脂之聚合度不易提 高,結果變得極脆不爲企求。 除此等之外,聚酯樹脂係爲使聚酯高分子末端之極性 基以封鏈爲目的,使單官能單體導入聚酯中。 單官能單體可使用苯甲酸、氯化苯甲酸、溴化苯甲酸、 鹵化經基苯甲酸、擴基苯甲酸單銨鹽、擴基苯甲酸單鈉鹽、 環己基胺基銨鹽、正-十二烷基胺基羰基苯甲酸、第3_丁 基苯甲酸、萘二羧酸' 4-甲基苯甲酸、3-甲基苯甲酸 '水 楊酸 '硫基水楊酸 '苯基醋酸、醋酸、丙酸、丁酸、異丁 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (请先閱讀背面之注意事項#填i. -装· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(r)) 酸、辛烷羧酸、月桂酸、硬脂酸、及此等之低級烷酯、等 單羧酸類、或脂肪族醇、芳香族醇、脂環族醇等單醇。 於本發明中以此等不飽和單體爲必須成分 '且其它成 分視聚酯樹脂之玻璃轉移溫度、與單聚物之相溶性 '等而 定予以適當地選擇。 本發明之紅外線吸收濾器係以紅外線吸收層之殘存溶 劑量爲5重量%以下較佳。藉由溶劑系之塗覆法形成紅外 線吸收層時,殘留溶劑量大於5重量%時,以目視觀察時 有乾燥、產生破裂情形、玻璃轉移溫度顯著降低。尤其是 使用二亞銨鹽化合物作爲紅外線吸收色素時,在高溫、加 濕下長時間放置時會有二亞銨鹽系色素變性、且濾器變成 黃綠色的問題產生。 於本發明中紅外線吸收層之殘留溶劑量以0.05〜3重 量%更佳。若殘留溶劑量小於0.05重量%時在高溫高濕下 長時間放置時紅外線吸收色素之變性小,惟爲使其小於 0.05重量%時因必要的熱而易使紅外線吸收色素變性。 爲使紅外線吸收層之殘留溶劑量爲5重量%時,可進 行同時滿足下述式(4)〜(6)之乾燥條件。下述式(4)〜(6)所 使用的因子單位係風速爲m/分、熱風溫度爲t、乾燥時間 爲分、塗覆厚度爲μΐΉ。 風速Χ(熱風溫度一 20) X乾燥時間/塗覆厚度>48· ·· (4) 熱風溫度2 80°C · · · · (5) 乾燥時間S60分· · ·》(6) 此外,本發明之紅外線吸收濾器爲提高耐光性時,可 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I-裝— I -訂 I I 線 (請先閲讀背面之注意事項再填Μ X) 472158 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(θ ) 在紅外線吸收層中添加UV吸收劑。另外,爲使本發明之紅 外線吸收濾器具耐候性、耐溶劑性時,亦可使紅外線吸收 色素分散於紅外線吸收層之高分子樹脂使用交聯劑交聯》 (透明高分子薄膜之原料樹脂) 本發明構成由紅外線吸收層之基材所成的透明高分子 薄膜之樹脂例如有聚酯系、丙烯酸系、纖維素系、聚乙烯 系、聚丙烯系、聚烯烴系、聚氯乙烯系、聚碳酸酯系、苯 酚系、胺基甲酸酯系樹脂等,惟沒有特別限制。其中就環 境負荷、成本等而言以聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯、 聚2,6-萘酸乙二酯等之聚酯系樹脂較佳。尤以聚對酞酸乙 二酯(以下稱爲PET)爲宜。於下述中舉例詳細說明pet。 PET樹脂之製造可使用以對酞酸與乙二醇爲出發原 料、經由酯化反應予以聚縮合之習知直接聚合法、或以對 酞酸二甲酯與乙二醇爲出發原料、經由酯交換反應、聚縮 合的習知酯交換方法。爲直接聚合法時PET樹脂中所含有 者例如聚縮合觸媒(Sb203、Sb乙交酯等)、熱安定化劑(三 甲基磷酸酯等之P系化合物)' 靜電外加法、製造未拉伸 薄膜時之密接性改良劑(乙二醇可溶性之鹼金屬鹽、鹼土 類金屬鹽等)。爲酯交換法時除上述化合物外必須酯交換 反應觸媒(Mg、Ca、Ζη、Μη等之醋酸鹽等)。尤其是使用Sb203 作爲聚縮合觸媒時,於聚合時及/或製造未拉伸PET薄膜 時,Sb203會還原成金屬Sb、在薄膜表面上容易有凝聚物 析出。此係爲薄膜之光學缺點原因之一,以使聚縮合時間 在不會顯著慢速的範圍內儘可能降低Sb203之含量較佳。 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ---------1^.------1T—-----線 (請先閲讀背面之注意事項再填农Λ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 A7 ____B7 五、發明説明(θ) 爲使PET薄膜中薄膜單位面積之大小20μττι以上異物 爲10個/m2以下,以使PET樹脂中Sb2〇3之含量作爲Sb 元素50〜250ppm較佳更佳者爲50〜200PPm、最佳者爲70 〜1 50ppm。而且,PET樹脂中一般以賦予易滑性等爲目的 時含有惰性粒子及內部析出粒子,就提高透明性且降低該 .異物而言,必須實質上不含有此等之粒子。實質上不含粒 子係指薄膜中粒子含量以螢光X線分析時較檢測臨界値少 之含量。 另外,聚縮合終了時使PET樹脂以孔徑(95%切斷)爲 7μπι以下納斯龍(音譯)製濾器過濾處理,使熔融樹脂以單 絲狀押出至冷卻水中時預先使冷卻水過濾處理(孔徑:1 μιη 以下)、且使該步驟爲密閉的房間、以高過濾器使在環境 中之1 μηι以上的異物減少,以使作爲基材薄膜原料之PET 樹脂中大小20μηι以上之異物,於薄膜單位面積中1 0個/m2 以下者較佳。 此外,PET樹脂之固有黏度以0.45〜0.70dl/g較佳。 更佳者爲0.50〜0.67dl/g、最佳者爲0.55〜0.65dl/g。固有 黏度小於0.45dl/g時,於製造薄膜時大多會產生破裂、且 強拉伸特性不充分。另外,若大於0.70dl/g時,濾壓上升 很大、無法進行爲除去異物之高精度過濾,故不爲企求。 (透明高分子薄膜之製造) A.未拉伸薄膜之製造 使實質上不含惰性粒子與內部析出粒子之PET樹脂充 分真空乾燥後,供應給押出機、且在約280°C下熔融押出 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) I------:--1^--'-----、玎------0 (請先閲讀背面之注意事項再填ft 472158 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(/) 成片板狀、冷卻硬化後、製膜成未拉伸PET片板。此時, 另爲除去PET樹脂中所含的異物時,使熔融樹脂保存於約 280°C之任意場所,爲除去樹脂中所含的異物時以進行上 述局精度過濾。 熔融樹脂之高精度過濾所使用的濾材,沒有特別的限 .制’爲不銹鋼烘烤物之濾材時以原料PET樹脂中之觸媒或 添加物、自反應罐壁之落下物、外部沾污物起因的粗大異 物及高熔點有機物等大小20μηι以上之異物在薄膜之單位 面積中有10個/m2以下爲宜。熔融樹脂之高精度過濾所使 用濾材的過濾粒子大小(初期過濾效率95 %)以1 5 μηι以下 較佳。濾材之過爐粒子大小大於1 5μηι時,容易使20μηι 以上之異物除去變得不充分。藉由使用過爐粒子大小(初 期過濾效率95%)爲15μηι以下之濾材以進行熔融樹脂之高 精度過瀘,於降低生產性時製得光學缺點少且透明性優異 的PET薄膜係極爲重要。 於熔融樹脂押出步驟中即使有通過濾材之微細異物、 於片板狀熔融物之冷卻步驟中在異物的周圍產生結晶化、 此係拉伸步驟中引起拉伸之不均一性、產生微小厚度差異 的鏡片狀態。具有該微小厚度差異的部分係光具有如鏡片 之曲折或散射、且以肉眼觀察時較實際異物爲大。該微小 厚度之差係可觀察到凸部高度與凹部深度之差,凸部之高 度爲Ιμηι以上、鄰接於凸部之凹部的深度爲0.5 μηι以上時, 藉由該鏡片效果即使大小爲20μηι之形狀物,以肉眼看到 者爲50μπι以上,且被看成ΙΟΟμιη以上之光學缺點。爲製 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) I ^ -訂 II I ――線 (請先閱讀背面之注意事項再填"'艿) 472158 經濟部智慧財產局員工消費合作社印f A7 B7 五、發明説明(Μ ) 得本發明所使用的高透明薄膜時,以實質上在基材薄膜中 賦予易滑性之粒子較佳,透明性愈高者因微小凹凸之光學 缺點愈爲明顯。而且,厚薄膜表面較薄薄膜不易急冷、爲 進行結晶化時,作成未拉伸薄膜時必須使薄膜全體急冷。 使未拉伸薄膜冷卻的方法係使溶融樹脂在回轉冷卻輥 中自塑模押出成片板狀、且使片板狀熔融物藉由靜電外加 密接法密接於回轉冷卻輥上且急冷成片板之習知方法。使 該片板狀物之空氣面(與冷卻輥接觸面的反面)冷卻的方 法,使高速氣流吹出予以冷卻的方法係爲冷卻。 B. 拉伸薄膜之製造 本發明紅外線吸收濾器之基材的透明高分子薄膜,尤 以至少朝一軸方向拉伸的薄膜較佳、更佳者爲雙軸拉伸薄 膜。 使所得的未拉伸薄膜以加熱至80〜120°C之輥朝長度 方向拉伸2.5〜5.0倍' 製得一軸配向PET薄膜。另外,使 薄膜之端部以夾子夾住,導入加熱至80〜180°C之熱風區, 於乾燥後朝寬度方向拉伸2.5〜5.0倍。連續導入200〜240 °C之熱處理區、進行1〜60秒鐘,完成結晶配向。在該熱 處理步驟中視其所需對寬度方向及/或長度方向施予3〜 10%之鬆弛處理。 C. 高分子易黏合層之製造 於本發明中必須在透明高分子薄膜之至少一面上積層 高分子易黏合層。高分子易黏合層在上述薄膜製造步驟中 之任一階段中,以在PET薄膜之至少一面上使水溶性或水 -23 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I-------^---τ%於-------、玎------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫 〇 472158 A7 B7 五、發明説明(a ) 分散性樹脂所成的高分子易黏合樹脂之塗覆液塗覆、乾 fel、積層較佳。 --------:---—裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫、--(} 使該水性塗覆液塗覆的步驟係通常爲塗覆步驟、即在 雙軸拉伸且熱固定之基材上塗覆的步驟’惟在該薄膜製造 步驟中塗覆的線上塗覆步驟之方法較佳。另外,較佳者爲 在結晶配向完成前塗覆於基材薄膜。而且’未拉伸薄膜作 成後於塗覆步驟之空氣中之乾淨度(0.5 μ以上之粒子數/ft3) 藉由高濾器控制成等級100,000 ’降低附著於薄膜表面之 異物極爲有效。 在未拉伸或一軸拉伸後之聚醋薄膜基材上塗覆該塗覆 液後、予以乾燥、拉伸時,塗覆後之乾燥步驟中僅除去水 等之溶劑成分且選定塗覆層之不進行交聯反應的溫度及時 間係極爲重要。乾燥溫度係以70〜140°C較佳、乾燥時間 係視塗覆液及塗覆量予以調整,惟溫度(°C )與時間(秒)之 溫度差以3000以下較佳。 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 水性塗覆液中之固成分濃度係以30重量%以下較佳、 更佳者爲10重量%以下。該水性塗覆液塗覆、乾燥的薄膜, 爲拉伸及熱固定時導入拉輻器中、此時加熱、在熱交聯反 應中形成較安定的被膜、形成聚酯系積層薄膜。爲得與油 墨之良好密接性時,於熱處理步驟中以在100°C以上熱處 理1分鐘以上、且使熱處理後易黏合層之塗覆量爲0.05g/m2 予以塗覆較佳。 該水性塗覆液之塗覆方法可以習知方法進行。例如有 可逆輥塗覆法、照相凹版法、鑄造法、輥刷法、噴散塗覆 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X297公釐) 472158 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(>}) 法、空氣刀法、金屬線棒塗覆法'管刮刀法、含浸塗覆法 及篩網塗覆法等,此等之方法可單獨使用或組合使用。 本發明積層於透明高分子薄膜的高分子易黏合樹脂, 沒有特別的限制,例如有水性聚酯樹脂、水性聚胺基甲酸 酯、水性丙烯酸樹脂、丙烯酸接枝系聚酯樹脂、馬來酸接 枝系聚酯樹脂等。其中以該共聚合聚酯樹脂系樹脂(A)與 聚胺基甲酸酯樹脂(B)爲主要構成成份的高分子樹脂,具 有優異的基材與PET薄膜或紅外線吸收層之黏合性、且與 積層於紅外線吸收濾器最外層的反射防止層或防眩處理層 之黏合性優異,亦具有高透明性。因此,以在基材之PET 薄膜積層紅外線吸收層的表面、及基材之PET薄膜積層反 射防止層或防眩處理層的表面上設置該高分子易黏合層' 尤其是設置由以共聚合聚酯系樹脂及聚胺基甲酸酯樹脂爲 主要構成成份的高分子樹脂所成的易黏合層較佳。 單獨使用共聚合聚酯系樹脂作爲構成高分子易黏合層 之高分子樹脂時,與基材之PET薄膜的黏合性充分,惟使 在紅外線吸收濾器最外層所積層的反射防止層或防眩處理 層或紅外線吸收層以溶劑系塗覆時其黏合性不充分。 而且,單獨使用聚胺基甲酸酯時,基材之PET薄膜與 紅外線吸收層之黏合性不佳》 該高分子易黏合層之構成成份的共聚合聚酯系樹脂以 支鏈的乙二醇成分作爲構成成分。支鏈的乙二醇成分例如 有2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-乙基-1,3-丙二醇' 2-甲基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I---------..裝------' .訂 ------線 (請先閱讀背面之注意事項再填窝 只) 472158 A7 B7 五、發明説明(π) 基-2-異丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-正己基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-正丁基-i,3-丙二醇、2,2-二 正丁基-1,3-丙二醇、2-正丁基-2-丙基-1,3-丙二醇、及2,2- 二正己基-1,3-丙二醇等。 上述支鏈的乙二醇成分在全部乙二醇成分中以含有! 0 .莫耳%以上較佳、更佳者爲20莫耳%以上》除該化合物以 外之乙二醇成分以乙二醇最佳。若爲少量時以使用二乙二 醇、丙二醇' 丁二醇、己二醇或1,4-環己烷二甲醇等爲宜。 上述共聚合聚酯系樹脂之構成成分的二羧酸成分係以 對酞酸及異酞酸最佳.。若爲少量時加入其它的二羧酸如二 苯基羧酸、2,6-萘二羧酸等芳香族二羧酸予以共聚合。 除該二羧酸成分外之酸成分,爲賦予水分散性時以使 用1〜1 〇莫耳%5-磺基異酞酸者較佳、例如有磺基對酞酸、 5-磺基異酞酸、4-磺基萘基異酞酸-2,7-二羧酸、5-(4-珮苯 氧基)異酞酸及其鹽類等。 該高分子易黏合層之其它構成成分的聚胺基甲酸酯例 如有嵌段型含異氰酸酯基之樹脂、使末端異氰酸酯基以親 水性基封鏈(以下稱爲嵌段)' 熱反應型水溶性胺基甲酸酯 等。該異氰酸酯基之嵌段化劑例如有重亞硫酸鹽類及含磺 酸基之苯酚類、醇類、內酯類、肟類及活性伸甲基化合物 類等。嵌段化的異氰酸酯基係使胺基甲酸酯預聚物親水化 或水溶化。於製造薄膜時之乾燥或熱固定過程中對該樹脂 施加熱能量時,爲使嵌段化劑自異氰酸酯基脫離,故該樹 脂係使混入自己交聯之網目中的水分散性共聚合聚酯樹脂 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ----—裝 11 (請先聞讀背面之注意事項再填貧.與) 、1T_ 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 A7 B7 五、發明説明(vS") ------------裝· (請先閱讀背面之注意事項再填声. 囿定化且與該樹脂之末端基等反應。塗覆液調整中之樹脂 由於爲親水性、故耐水性不佳,惟於塗覆、乾燥、熱固定、 完成熱反應後,胺基甲酸酯樹脂之親水基、即嵌段化劑脫 離,可得耐水性佳的塗膜。於該嵌段化劑內、以適當的熱 處理溫度、熱處理時間,工業上廣泛使用者以重亞硫酸鹽 類最佳。 於上述樹脂中所使用的胺基甲酸酯預聚物的化學組成 係爲(1)分子內具有2個以上活性氫原子之分子量爲200〜 20,000的化合物及⑵分子內具有2個以上異氰酸醋基之有 機聚異氰酸酯、或視其所需此等(1) + (2) ' (3)分子內至少具 有2個活性氫原子之化合物(鏈伸長劑)反應所得的末端聚 異氰酸酯基之化合物。 、?τ 該(1)之化合物係爲一般所知者,例如末端或分子中含 有2個以上羥基、羧基、胺基或硫醇基者、較佳的化合物 爲聚醚聚醇及聚醚酯聚醇等。 線_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚醚聚醇例如有環氧乙烷、及環氧丙烷等環氧烷基 類、或使環氧苯乙烯及環氧氯丙烷等聚合的化合物、或進 行此等之無規聚合、嵌段聚合或多元醇之加成聚合所得的 化合物。聚彌聚醇及聚醚酯聚醇例如主要爲直鏈狀或支鏈 狀化合物。此等之聚醇可藉由使琥珀酸、己二酸、醜酸及 馬來酸酐等、與乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、新戊醇、 1,6-己二醇及三羥基丙烷等飽和或不飽和的多元醇類、較 低分子量之聚乙二醇及聚丙二醇等聚伸烷基醚乙二醇類、 或此等醇類之混合物縮合所得者。 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇><297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 A7 B7 ___ 五、發明説明(>4) 另外’聚酯聚醇可使用內酯及羥基酸所得的聚酯類、 及聚醚酯聚醇可使用在預先製造的聚酯類中使環氧乙烷或 環氧丙烷等加成的聚醚酯類。 該(2)之有機聚異氰酸酯例如有甲苯異氰酸酯之異性體 類、4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類、 二甲苯二異氰酸酯等芳香族脂肪族二異氰酸酯類、異佛爾 酮二異氰酸酯及4,4-二環己基甲烷二異氰酸酯等脂環式二 異氰酸酯類、六伸甲基二異氰酸酯、及2,2,4-三甲基六伸 甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯類、或單獨使用或數 種倂用此等化合物,預先與三羥甲基丙烷等加成的聚異氰 酸酯類。 該(3)之具有至少2個活性氫之鏈伸長劑例如有乙二 醇、二乙二醇' 1,4-丁二醇、及1,6-己二醇等乙二醇類、 丙三醇、三羥甲基丙烷、及季戊四醇等之多元醇類、.乙二 胺、六甲二胺、及吡啶等二胺類、單乙醇胺、及二乙醇胺 等胺基醇類、硫基二乙二醇等之硫基二乙二醇類、或水。 使該(3)之胺基甲酸酯合成,通常係藉由使用該鏈伸長劑之 一段式或多段式異氰酸酯聚加成方法、在1 50°C以下、較 佳者爲70〜1 20°C之溫度下反應5分鐘或數小時。對活性 氫原子而言異氰酸酯基之比若爲1以上時可自由地選擇, 惟必須在所得的胺基甲酸酯預聚物中殘留有游離的異氰酸 酯基。 此外,游離的異氰酸酯基之含量爲I 〇重量%以下時, 就考慮嵌段化後胺基甲酸酯聚合物水溶液之安定性而言以 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨〇乂297公釐) I —^衣 I n ^訂 -I I I 線 (請先閲讀背面之注意事項再填-^'負) ^2158 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(>?) 7重量%以下較佳。所得的該胺基甲酸酯預聚物以使用重 亞硫酸鹽進行嵌段化較佳。與重硫酸鹽水溶液混合且在5 分鐘〜1小時內充分攪拌、反應。反應溫度以60°C以下較 佳。然後,以水稀釋成適當的濃度' 形成熱反應型水溶性 胺基甲酸酯組成物。該組成物於使用時調製成適當的濃度 及黏度,通常在80〜200°C前後加熱時,爲使嵌段劑之重 亞硫酸鹽解離、且使活性的異氰酸酯基再生時,具有藉由 在預聚物之分子內或分子間引起聚加成反應以生成聚胺基 甲酸酯聚合物、或引起其它官能基之加成的性質。 該嵌段型含有異氰酸酯基之聚胺基甲酸酯樹脂(B)例 如有第一工業製藥(股)製之商品名耶拉史頓龍(譯音)。耶 拉史頓龍係爲藉由重亞硫酸鈉以使異氰酸酯基嵌段者,在 分子末端存在有具強力親水性之胺基甲醯磺酸酯基,故爲 水溶性。 混合本發明所使用含支鏈的乙二醇成分之共聚合聚酯 樹脂(A)及嵌段型含異氰酸酯基之聚胺基甲酸酯樹脂(B)以 調製塗覆液時,樹脂(A)與樹脂(B)之重量比(A) : (B) = 90 : 10〜10 : 90較佳、更佳者(A) : (B) = 80 : 20〜20 : 80。對易 黏合層之全部固成分重量而言該樹脂(A)之重量比小於10% 時,對基材之塗覆性溶液變得不充分、高分子易黏合層與 基材薄膜間之黏合性不充分。另外,對易黏合層之全部固 成分重量而言該樹脂(B)之重量比小於10%時,UV硬化型 之硬式塗覆中不易得到實用性之黏合性。 本發明所使用的水性塗覆液中,爲促進熱交聯反應時 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I--------^-------T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填頁) 472158 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(α) 可添加觸媒,例如可使用無機物質、鹽類、有機物質、鹼 性物質、酸性物質及含金屬有機化合物等、各種化學物質。 而且,爲調整水溶液之pH値時,可添加鹼性物質或酸性 物質。 將該水性塗覆液塗覆於基材薄膜表面時,爲提高對該 薄膜之濕潤性、使塗覆液均勻地塗覆時,可使用必要量之 習知陰離子性活性劑及非離子性界面活性劑。塗覆液中所 使用的溶劑除水外可混合全部塗覆液中所佔比例爲50重 量%以下之乙醇、異丙醇、己醇等醇類。另外,若爲10重 量%以下時,在可溶解的範圍內混合除醇類外之有機溶劑。 惟醇類與其它有機溶劑之合計小於50重量%。 若有機溶劑之添加量小於50重量%時,具有於塗覆乾 燥時提高乾燥性之效果、以及與僅有水比較時提高塗膜外 觀的效果。若大於50重量%時,溶劑之蒸發速度快、塗覆 中塗覆液之濃度起變化、黏度上升、塗覆性降低,故塗覆 膜之外觀產生惡化、且恐有引起火災等的危險性。 本發明由於在基材薄膜中不含有以賦予易滑性爲目的 之粒子,故就薄膜之處理性(平滑性、捲曲性、耐嵌段化 性)、耐摩擦性、耐擦傷性等而言以該水性塗覆液中含有 粒子、在易黏合層表面形成適度的突起較佳。該粒子例如 有碳酸鈣、磷酸鈣、二氧化矽、高嶺土、滑石、二氧化鈦、 氧化鋁、硫酸鋇、氟化鈣、氟化鋰、沸石、硫化鉬等無機 粒子、交聯高分子粒子、草酸鈣等有機粒子。於此等之中 由於二氧化矽粒子與聚酯樹脂之折射率較近、可得具高透 -30- (請先閲讀背面之注意事項再填六 .裝.
、1T 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇χ297公釐) 472158 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(q) 明性的薄膜,故最佳。 該水性塗覆液中含有的粒子直徑以〇·〇 1〜1 .ΟμίΏ較 佳、更佳者爲0.03〜0.5μπι。若平均粒徑大於Ι.Ομηι時, 會有薄膜表面粗面化、薄膜之透明性降低的傾向。另外, 若平均粒徑小於〇.〇 1 μπι時,薄膜之平滑性、捲曲性、嵌 段化性不充分。 在易黏合層中可配合2種以上該粒子、亦可以倂用由 不同粒徑之同種粒子所成者。任何一種皆以粒子全體之平 均粒徑、及合計含量滿足上述範圍者較佳。 塗覆該塗覆液時爲除去塗覆液中粒子之粗大凝聚物 時,於塗覆前塗覆液以精密過濾之濾材予以配置較佳。 爲使本發明所使用塗覆液精密過濾之瀘材的過濾粒子 大小爲25μηι以下(初期過濾效率95%),係在高分子易黏 合層之表面及/或內部中使高分子易黏合層之單位面積中 具有3個/m2的ΙΟΟμιη以上之最大値徑的粗大物。無法除 去濾材之過濾粒子大小爲25μπι以上粗大凝聚物,很多無 法除去的粗大凝聚物於塗覆乾燥後、於易黏合層一軸拉伸 或雙軸拉伸時’因拉伸應力使粗大凝聚物變廣、而成丨00μπι 以上之凝聚物、結果產生很多的光學缺點。 爲使塗覆液精密過濾之濾材型係爲具有上述性能者即 可’沒有特別的限制,例如有單絲型、毛毯型、網眼型。 爲使塗覆液精密過濾之濾材材質只要具有除去上述粗大凝 聚物之性能、且對塗覆液不會產生不良影響者即可,沒有 特別的限制,例如有不銹鋼、聚乙烯、聚丙烯、耐龍等之 -31 - 本紙張尺度適用中國國冬縣(CNS ) Α4規格(2!〇'〆297公楚) I-I I,—裝 "訂 ^ I— I 線 (請先閱讀背面之注意事項再填欢 .貝) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 A7 --- B7 五、發明説明(知) 材質。 在該水性塗覆液終於不損及易黏合性及透明性之範圍 內1除粒子以外可混合帶電防止性、紫外線吸收防止性、 可塑劑、抗菌劑、顏料、潤滑劑等各種添加劑。 所得的具有易黏合層之透明高分子薄膜之厚度以50〜 3〇〇μηι較佳、更佳者爲1〇〇〜250μηι。薄膜厚度小於50μηι 時’剛性不充分故不爲企求。反之,薄膜厚度大於300μπι 時’存在薄膜中光學缺點之異物增加、全光線透射率降低 故不爲企求。 另外,在該具有易黏合層之透明高分子薄膜中必須於 薄膜之單位面積中有10個/m2大小20μιη以上的異物,較 佳者爲8個/m2、更佳者爲6個/m2。若大小20μηι以上之 異物超過10個/m2時,薄膜全體之霧濁値上升、全光線透 射率降低。另外,成爲光學缺點之原因,故不宜作爲紅外 線吸收濾器。 爲使大小20 μιτι以上異物在薄膜單位面積中爲10個/m2 以下時,如上述說明例如使用作爲薄膜用原料之PET樹脂 時以下述方法爲宜。 (1) 於PET製造時使聚縮合觸媒的Sb203之含量較一般爲少 (對PET而言Sb元素以50〜250ppm較佳、更佳者爲50 〜200ppm、最佳者爲70〜150ppm)。 (2) 實質上不含惰性粒子及內部析出粒子。 (3) 聚縮合完成時使PET樹脂以孔徑(95%切斷)爲5μπι以下 之納斯龍製濾器進行過濾處理、且使熔融樹脂在冷卻水 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) ---------丨批衣------一、1Τ—-----^ (請先閲讀背面之注意事項再填一Ϊ 頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 Μ Β7 五、發明説明(·3| ) 中押出成單絲狀時預先使冷卻水過濾處理(孔徑:1 以下)' 使該步驟以篩網處理、以高濾器除去環境中之 1 μπι以上異物。 (4)於PET薄膜製造時以押出步驟使PET樹脂成高精度過 率(濾材之初期過濾效率95%之過濾粒子大小:$ 1 5 μιπ) 〇 本發明紅外線吸收濾器之基材的透明高分子薄膜’其 霧濁値以1 %以下較佳。更佳者爲0.8%以下 '最佳者爲0.6% 以下。若霧濁値大於1 %時,使用以該透明高分子薄膜爲 基材之紅外線吸收濾器的顯示器之畫面鮮明度降低,故不 爲企求。爲使霧濁値小於1%時,採用在該薄膜中實質上 不含情性粒子及內部析出粒子、且除去上述粗大異物之方 法,並使用以共聚合聚酯系樹脂及聚胺基甲酸酯樹脂爲主 要構成成分之高分子樹脂作爲構成高分子易黏合層之樹脂 極爲有效。 (紅外線吸收濾器之製造) 在以上述所得的透明高分子薄膜之至少一面上積層有 高分子易黏合層薄膜上積層紅外線吸收層。紅外線吸收層 之積層係可在透明高分子之易黏合面上、亦可在不爲黏合 面上。 惟於製造在透明高分子薄膜兩面上積層紅外線吸收層 的紅外線濾器時,爲使薄膜兩面較紅外線吸收層更爲平滑 時,於量產時不易捲成輥狀。此處,藉由在該紅外線吸收 層至少一面上含有惰性粒子、在紅外線吸收層表面上形成 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210Χ297公釐) ^ n ~~ 訂 ~-I— I 線 (請先閱讀背面之注意事項再填^頁 472158 Α7 Β7 五、發明説明(>) 凹凸,可改善平滑性、捲曲性、嵌段性等之處理特性故爲 企求。惰性粒子係以混合於使紅外線吸收色素分散的高分 子樹脂中較佳。惰性粒子就透明性而言使用較可視光線之 波長爲短的波長之平均粒徑爲0.01〜0.1 μΐΏ之二氧化矽、 氧化鋁等金屬氧化物、氟系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚酯系 樹脂之微粒子。 在基材之透明高分子薄膜至少一面上積層紅外線吸收 層時,以甲基乙酮、四氫呋喃、甲苯等之溶劑溶解高分子 樹脂、再使分散紅外線吸收色素之塗覆液塗覆於基材薄膜 至少一面上、予以乾燥較佳.。 本發明之紅外線吸收濾器具有以紅外線吸收色素與高 分子樹脂爲主要構成成分之紅外線吸收層。紅外線吸收濾 器可單獨使用紅外線吸收層者、亦可使紅外線吸收層藉由 共押出法或塗覆法積層於透明基材者。其中使紅外線吸收 色素分散於高分子樹脂及溶劑中、使該塗覆液塗覆於透明 基板上予以乾燥之塗覆法較佳。藉由使用塗覆法使紅外線 吸收層積層於透明基材上,可簡單地製造紅外線吸收濾 器、可對應於小量生產。 在基材薄膜兩面上塗覆紅外線吸收層時,其方法沒有 特別的限制,例如可使用下述方法。例如藉由在一個塗覆 線上設置數個塗覆頭、同時塗覆於兩面、同時使兩面乾燥 的方法,或先使一面塗覆乾燥、再使另一面塗覆乾燥的方 法等。 本發明之紅外線吸收濾器係以在與紅外線吸收層同一 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) Γ—裝-- (請先聞讀背面之注意事項再填i ί • 1 才 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 A7 _____ B7 五、發明説明(3 3 ) 面或反面上積層電鍍金屬導電層較佳。藉由積層電鍍金麗 導電層,可除去自顯示器放出的有害電磁波。 電鍍金屬導電層可使用使導電性高的金屬薄施予蝕刻 處理成網眼狀者、或使用金屬纖維之織物狀網、或在高分 子纖維表面上使金屬電鍍等方法附著的纖維。 該電磁波吸收層所使用的金屬網之開口率,就考慮顯 示器之用途時以50%以上較佳。該電磁波吸收層所使用的 金屬只要是導電性高、且安定性佳的任何金屬皆可,沒有 特別的限制。就加工性、成本而言以銅、鎳、鉅等較佳。 此外,本發明之紅外線吸收濾器爲改善最外層之耐擦 傷性時,可設置硬式塗覆處理層(HC)。該硬式塗覆處理層 (HC)係爲單獨或混合聚酯系樹脂、胺基甲酸酯樹脂、丙烯 酸系樹脂、蜜胺系樹脂、環氧系樹脂、聚矽氧烷系樹脂、 聚醯亞胺系樹脂等之硬化性樹脂之交聯性樹脂硬化物層較 佳。 該硬式塗覆處理層(HC)之厚度以1〜50μπι較佳、更佳 者爲2〜3 0 μηι。若厚度小於1 μηι時耐擦傷性不充分,反之, 若大於50μηι時硬式塗覆用樹脂之塗覆速度變慢、就生產 性而言不佳。 積層硬式塗覆處理層(HC)的方法係以在透明高分子薄 膜之設置紅外線吸收層的另一面上以照相凹版方式、可逆 方式、塑模方式等塗覆後外加熱 '紫外線、電子線等之能 量予以硬化的方法較佳。 而且,本發明之紅外線吸收濾器爲提高於使用電漿顯 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 裝 訂一7 線 (請先閱讀背面之注意事項再填i:..頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 A7 B7 五、發明説明(#) 示器等時之視認性時,可在最外層上設置防眩處理層 (AG)。防眩處理層(AG)係使硬化性樹脂塗覆 '乾燥後以印 花輥在表面上形成凹凸、然後外加熱、紫外線、電子線等 能量、藉由硬化予以製造。該硬化性樹脂係以聚酯樹脂、 胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸系樹脂、蜜胺系樹脂、環氧系樹 月旨、聚砂氧院系樹脂、聚酿亞胺系樹脂等之單獨或混合者 較佳。 另外,使用本發明紅外線吸收濾器作爲顯示器時,爲 更爲提高可視光之透射率時可在最外層上設置反射防止處 理層(AR)。該反射防止處理層.(AR)係積層單層或2層以上 以具有與塑膠薄膜之折射率不同的折射率之材料較佳。爲 單層構造時,可使用具有較塑膠薄膜爲小折射率之材料。 而且,爲2層以上之多層構造時,再與塑膠薄膜鄰接的層 上使用具有較塑膠薄膜大的折射率之材料、於其上之層選 擇具有較其爲小的折射率之材料較佳。構成該反射防止處 理層(AR)之材料,只要是滿足上述折射率關係、可使用有 機材料或無機材料,沒有特別的限制,例如使用CaF2、 MgF2 ' NaAlF4 ' Si02、ThF4、Zr02、Nd203、Sn02、Ti02、 Ce02、ZnS、ln203等之誘電體較佳。 該反射防止處理層(AR)之積層方法可以爲真空蒸熔 法、濺射法、CVD法、離子塗覆法等之乾式塗覆步驟、亦 可以爲照相凹版塗覆方式、可逆方式、塑模方式等之濕式 塗覆步驟。 另外,積層該硬式塗覆處理層(HC)、防眩處理層(AG)、 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X297公釐) ----------— 批衣-------?!—-----^ (請先閲讀背面之注意事項再填i 頁) 472158 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(vr) 反射防止處理層(AR)前,可施予前處理之電暈放電處理、 電漿處理、濺射蝕刻處理、電子線照射處理、紫外線照射 處理、電漿處理、易黏合處理等之習知處理。 本發明之紅外線吸收濾器在基材薄膜中異物少、光學 缺點少。本發明之紅外線吸收濾器在波長800nm〜1 lOOnm 之近紅外線範圍內透射率最大値爲30%以下、且波長450nm 〜650nm之可視光範圍內透射率最大値與最小値之差爲 10%以下、且在波長550nm之透射率可滿足50%以上,在 近紅外線範圍內有吸收、可視光範圍之光線透射率高、且 在可視光範圍中不具特定波長之大吸收,具有深灰色之色 調。而且,在溫度60°C、濕度95%之氣氛下放置500小時 後,仍可滿足該透射率、具有優異的環境安定性。另外, 本發明之紅外線吸收濾器係在波長900〜1 1 OOnm之紅外線 範圍的透射率爲1 0%以下。藉由使該近紅外線範圍之透射 率低,於使用於電漿顯示器等時可吸收自顯示器放射的不 需紅外線、且可防止使用紅外線之遙控器的錯誤動作。 此外,本發明之紅外線吸收濾器係在波長440〜500nm 及64〇11111〜70〇11111之可視光範圍中最小透射率爲60%以上、 且波長550nm〜600nm之可視光範圍中最大透射率爲60% 以下。紅外線吸收濾器之分光特性在上述範圍內時,色調 成藍灰色、於顯示器之前面時與自顯示器所發出之色調邊 緣佳。尤其是電漿顯示器時藍色之發光強度與綠色或紅色 比較時較弱,故爲使其修正時亦必須使波長540〜600nm 之可視光範圍的透射率小。此外,波長550nm之透射率以 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ,--1裝------.—訂—------線 (請先閱讀背面之注意事項再填V.'員) 472158 A7 B7 五、發明説明(从) 50%以上較佳。而且,在該波長範圍內之透射率爲50%以 下時,在顯示器前面設置有具上述分光特性之濾器時會形 成非常暗的顯示器,故不爲企求。本發明之紅外線吸收濾 器由於具有藍灰色之色調,故可使用於電漿顯示器螢幕 (PDP)、液晶顯示器(LCD)、CAD系統等遙控器錯誤動作防 止用濾器、錄影機視感度修正用濾器、熱線吸收濾器等。 【實施例】 其次使用實施例詳細地說明本發明紅外線吸收濾器之 製法,惟本發明不受此等所限制。實施例及比較例所使用 的「份」,沒有特別限定時係指「重量份」。而且,本說明 書中所使用的特性値以下述方法予以評估。 (1) 聚酯樹脂之固有黏度 在1,1,2,2-四氯乙烷/苯酚(重量比:2/3)之混合溶劑中、 求取30°C之溶液黏度。 (2) 與光硬化型丙烯酸系塗覆層之黏合性 在實施例及比較例所得的易黏合層面上使大日精化公 司製硬式塗覆劑(西卡比姆(譯音)EXF0 1(B))使用#8鐵線棒 予以塗覆,且在70°C下乾燥1分鐘以除去溶劑後,以高壓 水銀燈200m〗/cm2、照射距離15cm、行走速度5m/分之條 件下,形成厚度3μη!之硬式塗覆層。使所得的薄膜以HS-K5400之8.5.1記載的基準試驗方法求取黏合性。 具體而言,使100個貫通易黏合層到達基材薄膜之網 目狀擦傷,使用隙縫間隔2mm之切斷導口。然後,使玻 璃紙膠帶(日本公司製405號:24mm寬)貼附於網目狀擦傷 -38- 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------^—裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填《 頁) 、-1· 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 A7 __B7 五、發明説明(Y) 面、以橡皮擦擦拭予以完全附著後,垂直剝離、藉由目視 計算殘留於易黏合層面之網目個數'以下述式求取黏合 性。在網目上部分殘留有硬式塗覆層者以殘留於易黏合層 面之網目個數相除。 黏合性(%) =(殘存的網目個數/初期之網目個數)X丨〇〇 (3) 薄膜中異物及塗覆液中粗大凝聚物的大小 藉由下述說明的光學缺點檢測裝置檢測有關1 6張 250mmX 250mm薄膜片之光學上50μηι以上大小之光學缺 點。 (光學缺點之檢測原理) 將作爲投光器之20WX2燈的螢光燈配置於χγ桌下 方400mm上,且設置隙縫寬10mm之光罩。使投光器與售 光器連線、測定薄膜面垂直方向與茄型角度爲1 2度使光 入射時、於其上殘留有光學缺點時該部分閃有光輝、使該 光量以配置於XY桌上方500mm之CCD影像感應照相機 變換電氣信號、且使該電氣信號增寬、予以微分、以臨界 値與比較儀比較、使光學缺點之檢測信號輸出。而且,使 自CCD影像感應照相機輸入的錄影信號藉由畫像順序計 算光學缺點之大小' 以表示設定大小之光學缺點位置。 使用該光學缺點檢測裝置、自檢測的缺點部分藉由異 物選出光學缺點及藉由塗覆液中粗大凝聚物選出光學缺 點,且切成適當的大小 '以附有測量器之顯微鏡測定面向 薄膜自垂直方向觀察時之大小。 因異物而有光學缺點時,測定異物大小之最大直徑, -39- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X297公釐) ^1- n i m .^1 In I --- - n D n n n n T Hi m n---------n (請先閲讀背面之注意事項再填i'頁) 472158 A7 B7 五、發明説明(R) 且求取單位面積(1 m2)中大小爲20 μ m以上異物的個數。 換言之,薄膜中大小爲20μιη以上之異物,使存在於薄膜 中最大直徑爲20μηι以上的異物,對薄膜面而言自垂直面 觀察時之個數(個/m2)。 塗覆液中之粗大凝聚物時,測定粗大凝聚物之最大直 徑,且求取易黏合層之單位面積(1 m2)中大小爲1 ΟΟμηι以 上之異物個數。換言之,係指易黏合層中大小爲1 〇〇Mm以 上之凝聚物與存在於易黏合層表面及內部之最大直徑爲 ΙΟΟμπι以上之異物個數(個/m2)。 (4) 霧濁値 . 以〗IS-K7 105爲基準、使用霧濁測定器(東京電色工業 公司製型號TC-H3DP)予以測定。 (5) 分光特性 使用自計分光光度計(日立U-3500型)、波長1500〜 200nm之範圍下測定。 (6) 環境安定性 在溫度60°C、濕度95%之氣氛下使試樣放置500小時 後,測定上述所記載的分光特性。 實施例1 (1) 高分子易黏合層用途覆液之調整 本發明中積層於透明高分子薄膜上之高分子易黏合層 所使用的塗覆液係以下述方法予以調製。 在反應容器中加入95重量份對酞酸二甲酯、95重量 份異酞酸二甲酯、35重量份乙二醇、145重量份新戊醇、 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------—t.-- (請先閲讀背面之注意事項再填V·寅)
、ST 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 A7 B7 五、發明説明Of) 〇. 1重量份醋酸鋅及〇. 1重量份三氧化鍊’在180°c下進行 酯交換反應3小時。然後,添加6.0重量份5-鈉異酞酸, 且在240°C下進行酯交換反應1小時後’在50°C '減壓下 (13.3〜0.267hPa)、在2小時內進行聚縮合反應’製得分子 量1 9,500、軟化點60°C之聚酯樹脂。 各混合6.7重量份所得的聚酯樹脂(A)之30重量%水分 散液、40重量份以重硫酸鈉嵌段的含氰酸基之自己交聯型 聚胺基甲酸酯樹脂(B)之20重量%水溶液(第一工業製藥 製:商品名耶拉史頓龍H-3)、0.5重量份耶拉史頓龍用觸 媒(Cat64)、44.3重量份水及5重量份異丙醇,另添加0·6 重量份陰離子系界面活性劑之10重量%水溶液、I.8重量 份球狀二氧化矽粒子Α(日產化學工業公司製:史羅迪克斯 0L、平均一次粒徑40nm)之20重量%水分散液、重量 份乾式法二氧化矽粒子B (日本阿耶羅己魯(譯音)公司製: 阿耶羅己魯0X50、平均粒徑500nm、平均一次粒徑40nm) 之4重量%水分散液作爲塗覆液(以下簡稱爲塗覆液AB)。 (2) 基材薄膜用PRT樹脂之製造 使酯化反應罐升溫、到達200°C °C時,加入由86.4重 量份對酞酸及64.4重量份乙二醇所成的漿料,予以攪拌並 加入0.0 17重量份作爲觸媒之三氧化銻及0.1 6重量份三乙 胺。然後,進行加壓升溫、在表壓3.5kg/cm2、240°C之條 件下進行加壓酯化反應。再使酯化反應罐內回復至常壓、 且添加0.071重量份醋酸鎂四水合物、0.014重量份磷酸三 甲酯。然後,在15分鐘內升溫至260°C、添加0.012重量 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填·'.頁) •裝_ 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 A7 B7 五、發明説明(切) (請先閲讀背面之注意事項再填ί /頁) 份磷酸三甲酯、0.0036重量份醋酸鈉。15分鐘後使所得的 酯化反應生成物移送至聚縮合反應罐' 且在減壓下自260 °C升溫至280°C,在285°C下進行聚縮合反應。於聚縮合 反應終了後,以95%切斷直徑爲5μηι之納斯龍製濾器進行 過濾處理。以高濾器減少空氣中1 μηι以上之異物的密閉房 間內,使用預先過濾處理(孔徑:1 μπι以下)之冷卻水、自 噴嘴押出溶融樹脂押出、將該單絲狀PET樹脂切斷、製得 PET片。所得的PET片(A)係固有黏度爲0.616dl/g、Sb含 量爲144ppm ' Mg含量爲58ppm、P量爲40ppm、彩色L値 爲5 6.2、彩色b値爲1.6,實質J:不含惰性粒子及內部析 出粒子。 (3) 易黏合薄膜之製膜 使用上述PET片作爲薄膜用原料、且在135°C下減壓 乾燥6小時(1.33hPa)後,供應給押出機。此時,使熔融樹 脂使用過濾粒子大小(初期過濾效率95 %) 1 5 μηι之不銹鋼製 烘烤濾材,以進行過濾處理。然後,使約280°C之熔融樹 脂自塑模熔融押出成片板狀,表面溫度保持於約20t之金 屬冷卻輥(冷硬軋輥)上施加靜電予以急冷硬化、製得厚約 1400μηι之未拉伸薄膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其次,使該未拉伸薄膜使用加熱的輥群及紅外線加熱 器加熱至100°C、然後以具周速差之輥群朝長度方向拉伸 3.5倍、製得一軸配向PET薄膜》 然後,使該塗覆液以過濾粒子大小(初期過濾效率 95 %)25 μηι之單絲型聚丙烯製濾材精密過濾、且以可逆輥 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐〉 472158 A7 B7五、發明説明Uf ) 法在上述一軸配向PET薄膜之一面上塗覆、乾燥。而且, 於未拉伸鑄造薄膜製造後’於塗覆步驟之空氣中篩網度 (0.5μ以上之粒子數/ft3)藉由等級1〇〇,〇〇〇之闻濾器予以控 制。繼後,使薄膜之端部以夾子夾住、在拉輻器之預熱區 中、8CTC下使塗覆層乾燥20秒鐘後、以橫拉伸區朝寬度 方向、在130°C下拉伸4.0倍。再於240°C下進行熱固定處 理,另於200 °C下進行3 %之橫緩衝處理。製得具有厚度 1 ΟΟμηι之易黏合層的雙軸配向PET薄膜。此外,塗覆量作 爲固成分量爲0.1 〇g/m2。所得的具有易黏合層之雙軸配向 PET薄膜係在薄膜中實質上不含粒子、存在於薄膜中最大 直徑20μπι以上之異物爲6個/m2、存在於易黏合層表面及 內部之最大直徑ΙΟΟμηι以上異物個數爲3個/m2。 (4) 紅外線吸收層用高分子樹脂之製造 以下述方法製作分散劑之基體聚酯。 在備有溫度計、攪拌機之壓熱鍋中加入 (請先閲讀背面之注意事項再填Ϊ .頁) 裝· -'° 對酞酸二甲酯 異酞酸二甲酯 乙二醇 三環癸烷二甲醇 三氧化銻 136重量份 58重量份 9 6重量份 1 3 7重量份 0.0 9重量份 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在1 70〜220°C下加熱1 80分鐘以進行酯交換反應。然 後,使反應系之溫度升溫至245°C、且使系內之壓力爲1.33 〜1 3.3hPa繼續反應1 80分鐘,結果製得共聚合聚酯樹脂 (A1)。共聚合聚酯樹脂(A1)之固有黏度爲〇.41dl/g '玻璃 -43 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(2!0X297公釐) 472158 五 Α7 Β7 發明説明(4>) 轉移溫度爲90°C、比重爲1.245。 而且,藉由NMR分析之共聚合聚酯樹脂(A 1)構成成 分的組成比係爲 酸成分 對酞酸 7 1莫耳% 異酞酸 29莫耳% 醇成分 乙二醇 2 8莫耳% 三環癸烷二甲醇 72莫耳% (5) 紅外線吸收濾器之製造 在燒瓶中添加表1所示之組成的溶劑、上述共聚合聚 酯樹脂(A1)及紅外線吸收色素、予以加熱、攪拌、溶解以 調製紅外線吸收層用途覆液。使紅外線吸收層用途覆液使 用蓋子爲50μπι之塗覆器塗覆於該易黏合PET薄膜基材之 易黏合層面上,在乾燥溫度爲90°C下乾燥1小時,製得紅 外線吸收濾器。乾燥後之塗覆層厚度爲1 2μηι、殘留溶劑 量爲1重量% » ---—^-- (請先閱讀背面之注意事項再填0 頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 材料 配合量 (重量份) 紅外線吸收 二亞銨鹽系化合物 6.6 色素 日本化藥公司製 Kayasorb IRG-022 -44- 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 472158 A7 B7 五、發明説明(4 j ) 含氟酞花青化合物 日本觸媒公司製 Excolor IR-1 1.1 鎳錯合物系化合物 三井化學公司製SIR-159 3.3 高分子樹脂 共聚合聚酯樹脂(A 1) 440 溶劑 甲基乙酮 490 四氫呋喃 490 甲苯 490 ----------衣 (請先閲讀背面之注意事項再填宾 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所得的紅外線吸收濾器以目視之顏色爲黑灰色。第1 圖係表示其分光特性。如第1圖所示紅外線吸收濾器在波 長400nm〜650nm之可視光範圍中吸收平平、波長400_ 〜650nm之透射率差爲10%以下。波長700nm以上時有強 烈吸收、波長800nm〜1100nm之最大透射率爲30%以下。 此外,波長550nm之透射率爲50%以上。而且,該易黏合 PET薄膜基材之霧濁値爲0.5%係極小、高透明》 所得的紅外線吸收濾器在溫度60°C、濕度95%RH之氣 氛中放置500小時,再度測定分光特性時如第2圖所示可-見稍許的顏色變化、可維持紅外線吸收特性。另外,使得 的濾器配置於電漿顯示器前面時,顏色沒有變化、可提高 控制性、且降低紅外線之放射。 實施例2 使用實施例1所製造的紅外線吸收濾器、在與上述紅 -45- 本紙張尺度適财麵家縣(CNS ) A4規格(210X297公釐) —~ 472158 A7 B7 五、發明説明(畔) 外線吸收濾器之紅外線吸收層相反側的透明聚酯薄膜面上 設置硬式塗覆層(hc)。硬式塗覆劑係使用在1 οα份環氧基 丙烯酸樹脂中加入4份二苯甲酮之紫外線硬化型樹脂組成 物,以棒塗覆法成膜後、在80°c下預先乾燥5分鐘,藉由 5 00m]/cm2之紫外線照射予以硬化。硬化後之硬式塗覆處 理層(Ή C)的厚度爲5 μ m。 然後,使厚度9μπι之銅箔經由UV硬化型黏合劑貼合 於紅外線吸收層上方,使用光阻體使貼合的銅箔圖樣化、 且施予蝕刻處理、形成電磁波保護層。此時銅箔之線寬爲 1 5 μΐΏ、波峰爲 1 1 5 μιτι、開 口率爲 75 %。 如上所述同時積層硬式塗覆層、電磁波保護層、紅外 線吸收層之紅外線吸收濾器的分光特性如第3圖所示。如 第3圖所示可知該紅外線吸收濾器在波長400n m〜650nm 之透射率差爲10%以下。在波長800nm〜1 100nm之最大透 射率爲30%以下。此外,波長550nm之透射率爲50%以上、 吸收紅外線、且色調爲灰色、並吸收電磁波、具有高可視 光線透射率。 而且,所得的紅外線吸收濾器在溫度60°C、濕度95%RH 之氣氛中放置500小時,再度測定分光特性時可見稍許的 顏色變化、惟可維持紅外線吸收特性。 比較例1 (3)易黏合薄膜 除於酯化反應罐中添加作爲薄膜用PET樹脂(B)之平 均粒徑(離心沉澱式光透過型粒度分布測定法:島津製作 -46 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先間讀背面之注意事項再填i ;頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -------------,--;—裝------—訂!-----線--------------------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 A7 ΕΊ_ 五、發明説明Ur) 所製SA-CP3)爲Ι.Ομπι之二氧化矽粒子的乙二醇漿料(11 重量%)、於第2次之三甲基磷酸酯添加後對生成的PET樹 脂而言添加2000ppm作爲二氧化砂粒子、以及聚縮合反應 完成後以95%切斷直徑28μπι之納斯龍製濾器進行過濾處 理外,與實施例1相同的方法製得PET樹脂。所得的樹脂 (B)係固有黏度爲〇.616dl/g、Sb含量爲144ppm、Mg含量 爲5 8ppm、P量爲40ppm、彩色L値爲57.6'彩色b値爲1.2, 對PET而言含有2000ppm。 上述不含粒子之PET樹脂(A)與上述含二氧化矽粒子 之PET樹脂(B)以90 : 10之重量比混合,且於以PET樹脂 之熔融押出步驟使熔融樹脂過濾處理時使用過濾粒子大小 (初期過濾效率95%)20μΓη之不銹鋼製烘烤濾材外,與實施 例1相同地製得單面具有易黏合層之雙軸配向PET薄膜。 所得的具有易黏合層之雙軸配向PET薄膜係在薄膜中異 物、存在於易黏合層表面及內部之最大直徑1 ΟΟμηι以上之 異物個數如表3所示。 (5)紅外線吸收濾器之製造 於實施例1中紅外線吸收層用塗覆液之組成如表2所 示、改爲紅外線吸收層之構成成分的高分子樹脂之比重爲 1.26、玻璃轉移溫度爲67°C之共聚合聚酯樹脂(東洋紡績 公司製、拜龍RV200)、且單獨使用二亞銨鹽系化合物作 爲紅外線吸收色素外,與實施例1相同地調製紅外線吸收 層用塗覆液。在上述雙軸配向PET薄膜上使用蓋子爲ΐΟΟμηι 之塗覆器使紅外線吸收層用途覆液塗覆於上述雙軸配向 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -------,---1裝--------訂-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填Α 頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 A7 __ B7 ____ ........ - __________.. —_______ 五、發明説明) PET薄膜之易黏合層表面上,在乾燥溫度爲90°C下乾燥1 小時’製得紅外線吸收濾器。乾燥後之塗覆層厚度爲 2 5 μηι、殘留溶劑量爲1重量%。 ___ 表2 材料 -------- 配合量(重 量份) 紅外線吸收色素 二亞銨鹽系化合物 曰本化藥公司製 Kayasorb IRG-022 3.2 高分子樹脂 共聚合聚酯樹脂(A 1) 東洋紡織公司製 拜龍(譯音)RV200 440 溶劑 甲基乙酮 490 四氫呋喃 490 甲苯 490 所得的紅外線吸收濾器以目視之色調顯著退色。第4 圖係表示其分光特性。如第4圖所示可得在波長400nm〜 650nm之可視光範圍中在波長約550ηηι有波峰之山形特性 之紅外線吸收濾器。波長800nm〜11 OOnm之最大透射率爲 30%以下,波長550nm之透射率爲50%以上,波長450nm 〜650nm之透射率差大於10%。而且,該易黏合PET薄膜 基材之霧濁値爲2.6 %係極高。
此外,所得的紅外線吸收濾器在溫度60°C、濕度95%RH -48- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I . .~ 种衣--------# ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填頁) 472158 A7 B7 五、發明説明(W) 之氣氛中放置500小時,再度測定分光特性在紅外線範圍 內沒有吸收。另外,色調亦變化成綠色。 然後,使得的濾器配置於電漿顯示器前面時,色調平 衡性崩潰' 成綠色色調。 表3 實施例1 比較例 1 聚酯薄膜中之粒 子 種類 含有量(ppm) 實質上無 二氧化矽 (1 .Ομηα) 200 薄膜中大小爲 20μπι之異物 (個 /m2) 6 95 易黏合層中大小 爲1 00μπι以上 之凝聚物 (個 / m2) 3 3 與光硬化型丙烯 酸系塗覆層之黏 合性 (%) 100 100 薄膜霧濁値 (%) 0.5 2.6 比較例2 使用比較例1所製造的紅外線吸收濾器、在與上述紅 外線吸收濾器之紅外線吸收層相反側的透明聚酯薄膜面上 設置硬式塗覆層(HC)。硬式塗覆劑係使用在1〇〇份環氧基 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) I----------裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填i .頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(付) 丙烯酸樹脂中加入4份二苯甲酮之紫外線硬化型樹脂組成 物’以棒塗覆法成膜後、在8(TC下預先乾燥5分鐘,藉由 5OOmJ/cm2之紫外線照射予以硬化。硬化後之硬式塗覆處 理層(HC)的厚度爲5μιη » 然後,使厚度9μη)之銅箔經由UV硬化型黏合劑貼合 於紅外線吸收層上方,使用光阻體使貼合的銅箔圖樣化、 且施予蝕刻處理、形成電磁波保護層。此時銅箔之線寬爲 1 5 μη!、波峰爲1 1 5 μιη、開口率爲75 %。 如上所述同時積層硬式塗覆層、電磁波保護層、紅外 線吸收層之紅外線吸收濾器的分光特性如第5圖所示。如 第5圖所示可知該紅外線吸收濾器係爲吸收紅外線及電磁 波者、色調略帶綠味之濾器。 而且,所得的紅外線吸收濾器在溫度60°C、濕度95%RH 之氣氛中放置500小時,再度測定分光特性時沒有紅外線 吸收特性。 實施例3 (5)紅外線吸收濾器之製造 於實施例1中紅外線吸收層用塗覆液之組成如表4所 示外,與實施例1相同地調製紅外線吸收層用塗覆液。製 得在上述雙軸配向PET薄膜上塗覆、乾燥有紅外線吸收層 用塗覆液之紅外線吸收濾器。乾燥後之塗覆層厚度爲 25μι·η '殘留溶劑量爲】重量%。 -50- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) ---------—,——裝------ί訂-------線 (請先間讀背面之注意事項再填+頁) 472158 A7 B7 五、發明説明(4f) 表4 材料 配合量(重 量份) 紅外線吸收色素 二亞銨鹽系化合物 日本化藥公司製 Kayasorb IRG-022 4.8 含氟酞花青化合物 日本觸媒公司製 Excoloi· IR-1 2.2 鎳錯合物系化合物 三井化學公司製 SIR-159 1.3 高分子樹脂 共聚合聚酯樹脂(A 1) 440 溶劑 甲基乙酮 490 四氫呋喃 490 甲苯 490 1^1- I i —ml · ί· - m .. - - In nn - - - -- By-IIf-— ί n^i i^n (請先閱讀背面之注意事項再填,、頁) 紅外線吸收濾器以目視之色調爲藍灰色。第6圖係表 示其分光特性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所得的濾器在波長440nm〜500nm之透射率的最小値 爲65.0%、波長640nm〜700nm之透射率的最小値爲61.5%、 波長9 0 0 n m〜1 1 0 0 n m在近紅外線範圍之透射率最大値爲 7.9%。 另外,所得的濾器配置於電漿顯示器前面時,色調沒 -51 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 472158 A7 B7 五、發明説明(r。) 有變化、可提高控制性、且降低紅外線之放射。 實施例4 (5)紅外線吸收濾器之製造 於實施例1中紅外線吸收層用塗覆液之組成如表5所 示外,與實施例1相同地調製紅外線吸收層用塗覆液。製 得在上述雙軸配向PET薄膜上塗覆、乾燥有紅外線吸收層 用塗覆液之紅外線吸收濾器。乾燥後之塗覆層厚度爲 2 5 μ m、殘留溶劑量爲1重量%。 表5 材料 配合量(重 量份) 紅外線吸 收色素 二亞銨鹽系化合物 日本化藥公司製 Kayasorb IRG-022 4.8 含氟酞花青化合物 曰本觸媒公司製 Excolor IR-1 1.5 鎳錯合物系化合物 三井化學公司製SIR-159 三井化學公司製SIR-128 2.1 1.6 高分子樹 脂 共聚合聚酯樹脂(A1) 440 溶劑 甲基乙酮 490 四氫呋喃 490 -52- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再樓S V頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 .¾衣------ί ------0--------------- 472158 Α7 Β7 五、發明説明(友I) 甲苯 490 紅外線吸收濾器以目視之色調爲藍灰色。第7圖係表 不其分光特性。 所得的濾器在波長440nm〜500nm之透射率最小値爲 6 2.0 %、波長6 4 0 n m〜7 0 0 n m之透射率最小値爲6 2.8 %、波 長550〜600nm之透射率最大値爲59.2%、波長900nm〜 1 1 OOnm在近紅外線範圍之透射率最大値爲9.9%。 另外,所得的濾器配置於電漿顯示器前面時,色調沒 有變化、可提高控制性、且降低紅外線之放射。 參考例1 (實施例3、4之參考例) (5)紅外線吸收濾器之製造 於實施例1中紅外線吸收層用塗覆液之組成如表6所 示外,與實施例1相同地調製紅外線吸收層用塗覆液。製 得在上述雙軸配向PET薄膜上塗覆、乾燥有紅外線吸收層 用塗覆液之紅外線吸收濾器。乾燥後之塗覆層厚度爲 25 μηι、殘留溶劑量爲1重量%。 ----------^---------ΪΤ--------^ (請先聞讀背面之注意事項再填.1頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表6 材料 配合量(重 量份) 紅外線吸收 二亞銨鹽系化合物 3.2 色素 曰本化藥公司製 Kayasorb IRG-022 -53 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 472158 五、發
A7 B7 樹脂 溶劑 含氟酞花青化合物 0.5 曰本觸媒公司製Excolor· IR-1 錬錯合物系化合物 1.6 三井化學公司製 SIR-159 共聚合聚酯樹脂(A1) 440 甲基乙酮 490 四氫呋喃 490 甲苯 490 (請先閱讀背面之注意事項再填 .4頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 紅:外線吸收瀘器以目視之色調爲藍灰色。第9圖係表 耶其分光特性》 如弟9圖所不可得在波長4 0 0 n m〜6 5 0 n m之可視光範 圍中吸收平平、波長700nm以上時有強烈吸收之紅外線吸 收濾器,波長450nm〜650nm之透射率差爲10%以下、波 長800nm〜]l〇〇nm之最大透射率爲30%以下,波長550nm 之透射率爲50%以上。 所得的紅外線吸收濾器在溫度60°C、濕度95 %RH之 氣氛中放置500小時,再度測定分光特性時如第10圖所 示可見稍許的顏色變化、可維持紅外線吸收特性。在波長 450n m〜650n m之透射率差爲10%以下、波長800nm〜 llOOnm之最大透射率爲30%以下,波長550nm之透射率 爲50%以上、可維持紅外線吸收特性。另外,使得的濾器 配置於電漿顯示器前面時’顏色沒有變化、可提高控制性、 54- 本紙張尺度適用中麵家樣準(CNS ) M規格(21()><297公楚) I - - 111 I:—. -- I ϋ I Hr» --- - I —I— l^i .n 1 1- - -Ι- -ί -I -- - --1 -- 8 ! n --- · 472158 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(Β) 且降低紅外線之放射。 參考例2(實施例5之參考例) (5)紅外線吸收濾器之製造 於實施例]中除如表6所示紅外線吸收層用塗覆液之 組成、使用共聚合聚酯樹脂(東洋紡績公司製、拜龍RV200、 比重1.255、玻璃轉移溫度67°C )作爲紅外線吸收層用高分 子樹脂外,與實施例5相同的方法製得紅外線吸收濾器。 乾燥後之塗覆層厚度爲25μηι、殘留溶劑量爲1重量%。 紅外線吸收濾器以目視之色調爲深灰色》第1 1圖係 表不其分光特性。如第11圖所不可得在波長4 Ο Ο η m〜6 5 0 n m 之可視光範圍中吸收平平、波長700nm以上時有強烈吸收 之紅外線吸收濾器,波長450nm〜650nm之透射率差爲1 0% 以下、波長800nm〜Π OOnm之最大透射率爲30%以下’波 長5 50nm之透射率爲50%以上。 所得的紅外線吸收濾器在溫度60°C、濕度95%RH之 氣氛中放置500小時,再度測定分光特性時如第〗2圖所 示色調變化成綠色、紅外線吸收特性極爲不佳° 參考例3(實施例5之參考例) (4)紅外線吸收層用高分子樹脂之製造 以下述方法製作由紅外線吸收色素之分散劑所成的共 聚合聚酯樹脂。 在備有溫度計、攪拌機之壓熱鍋中加λ 對酞酸二甲酯 136重量份 異酞酸二甲酯 58重量份 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) ---------------ί?τ-------^ (請先閱讀背面之注意事項再填,.4頁) 7 ί莫耳% 29莫耳% 49莫耳% 5 1莫耳% 472158 A7 B7 __ 五、發明説明(作) 乙二醇 10 5重量份 三環癸烷二甲醇 9 8重量份 三氧化銻 0.09重量份 在170〜220°C下加熱1 80分鐘以進行酯交換反應。然 後,使反應系之溫度升溫至245°C、且使系內之壓力爲1.33 〜13.3hPa繼續反應180分鐘,結果製得共聚合聚酯樹脂 (A2)。共聚合聚酯樹脂(A2)之固有黏度爲0.40dl/g、玻璃 轉移溫度爲80°C、比重爲1.245。 而且,藉由NMR分析之共聚合聚酯樹脂(A2)之構成 成分的組成比係爲 酸成分 對酞酸 異酞酸 醇成分 乙二醇 三環癸烷二甲醇 (5)紅外線吸收濾器之製造 於實施例5中如表6所示紅外線吸收層用塗覆液之組 成 '使用該共聚合聚酯樹脂(A2)作爲紅外線吸收層用高分 子樹脂外,與實施例5相同地製得紅外線吸收濾器。乾燥 後之塗覆層厚度爲25 μ1Ώ、殘留溶劑量爲1重量%。波長 450nm〜650nm之透射率差爲1〇%以下、波長800nm〜 llOOnm之最大透射率爲30%以下,波長55〇ηηι之透射率 爲50%以上。所得的紅外線吸收濾器以目視之色調爲藍灰 -56- 本^^尺度適用中) A4规格(21()><^7公趁) — --------------批衣-------ΐτ-------^ (請先閲讀背面之注意事項再填..个頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(α) 色。而且其分光特性與實施例5具有大約同等的分光特性 (第9圖)。 所得的紅外線吸收濾器在溫度60°C、濕度95%RH之 氣氛中放置500小時,再度測定分光特性時如第1 3圖所 示色調變化成綠色、紅外線吸收特性極爲不佳。 參考例4(實施例5之參考例) (4) 紅外線吸收層用高分子樹脂之製造 使用特再平9- 83 8855號公報之實施例1所記載的共聚 合聚酯樹脂(A3 :玻璃轉移溫度140°C、極限黏度0.42、分 子量Mw45000)作爲紅外線吸收層用高分子樹脂。 (5) 紅外線吸收濾器之製造 於實施例5中如表6所示紅外線吸收層用塗覆液之組 成、使用該共聚合聚酯樹脂(A3)作爲紅外線吸收層用高分 子樹脂外,與實施例5相同地製得紅外線吸收濾器。.乾燥 後之塗覆層厚度爲25 □ m、殘留溶劑量爲1重量%。波長 450nm〜650nm之透射率差爲10%以下、波長800nm〜 llOOnm之最大透射率爲30%以下,波長550nm之透射率 爲50%以上。所得的紅外線吸收濾器以目視之色調爲藍灰 色。而且其分光特性與實施例5具有大約同等的分光特性 (第9圖)。 而且使所得的紅外線吸收濾器靜置時成彎曲現象。所 得的紅外線吸收濾器在溫度60°C、濕度95%RH之氣氛中 放置500小時,紅外線吸收層自基材之PET薄膜完全剝離。 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) II 裝 I I I I 訂 I I I I I 線 (請先閲讀背面之注意事項再填頁) 472158 A7 B7 五、發明説明(β) 【發明效果】 本發明之紅外線吸收濾器在近紅外線範圍具有大且寬 廣的吸收、且在可視光範圍之光透過性高、沒有光學缺點。 而且沒有在特定可視光範圍波長之大吸收情形。另外,環 境安定性優異(在高溫或高濕下即使長時間使用、其分光 特性及色調變化小)。而且,加工性及生產性佳、具有即 使靜置仍沒有捲曲現象的優點。因此,特別適用於錄影機、 顯示器等之光學機器、尤其是電漿顯示器用紅外線吸收濾 器。 【圖式簡單說明】 第1圖係爲實施例Μ之紅外線吸收濾器的分光特性說 明圖。 第2圖係爲使以實施例1所得的紅外線吸收濾器在溫 度60°C、濕度95%之氣氛中放置500小時後的分光特性說 明圖。 第3圖係爲實施例2之紅外線吸收濾器的分光特性說 明圖。 第4圖係爲參考例1之紅外線吸收濾器的分光特性說 明圖。 第5圖係爲比較例2之紅外線吸收濾器的分光特性說 明圖。 第6圖係爲實施例3之紅外線吸收濾器的分光特性說 明圖。 -58- 長尺度適用中國國家CNS ) A4規格(2丨0X297公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填.-"T-頁) 裝. 訂 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 472158 A7 B7 五、發明説明(W) 第7圖係爲實施例4之紅外線吸收濾器的分光特性說 明圖。 第8圖係爲參考例1之紅外線吸收濾器的分光特性說 明圖。 第9圖係爲以實施例5所得的紅外線吸收濾器之分光 特性圖。 第10圖係爲使以實施例5所得的紅外線吸收濾器在 溫度60°C、濕度95%之氣氛中放置500小時後的分光特性 圖。 第11圖係爲以參考例2所得的紅外線吸收濾器之分 光特性圖。 第12圖係爲使以參考例2所得的紅外線吸收濾器在 溫度60°C、濕度95%之氣氛中放置500小時後的分光特性 圖。 . 第13圖係爲使以參考例3所得的紅外線吸收濾器在 溫度60°C、濕度95%之氣氛中放置500小時後的分光特性 圖。 (請先閲讀背面之注意事項再填 1頁) 訂! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -59- 本紙張尺度適用中"準(CNS 規格(210x297公釐)

Claims (1)

  1. 472158 A8 B8 C8 _. D8 六、申請專利範圍 第891272〇2號「紅沐線、吸收滹器!」專利案 1 (90年7月23日修正) Λ申請專利範圍: 1_一種紅外線吸收濾器,其爲在透明高分子薄膜之至少一 面上積層紅外線吸收層所成的紅外線吸收濾器,其特徵 爲在該透明高分子薄膜之至少一面上積層紅外線吸收 層,且在該透明高分子薄膜中實質上不含粒子,以及在 該透明高分子薄膜中於薄膜之單位面積中有10個/m2以 下之大小爲20 /z m以上之異物; 其中: 紅外線吸收層係以紅外線吸收色素及高分子樹脂爲主要 構成成分,含有至少2種二亞銨鹽系化合物、酞花青及 鎳複合系化合物所成群者作爲紅外線吸收色素, 該紅外線吸收色素係含有二亞銨鹽系化合物、且至少含 有一種含氟酞花青系化合物及鎳錯合物系化合物, 該二亞銨鹽化合物具有一般式(1)所示之構造, ----------- ---------訂---------# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
    •本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 472158
    15 R A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 (其中R,〜RS係表示氫原子、烷基、芳基、烯基、芳烷 基或炔基,可各爲相同或不同;Rs〜係表示氫原子、 鹵素原子、胺基、醯胺基、氰基 '硝基、羧酸基、可各 爲相同或不同;R,〜r]2以2鍵結取代基亦可具有取代基 ;X-係表示陰離子), 該酿花青系化合物係爲含氟酞花青系化合物, 該鎳錯合物系化合物係以一般式(2)所示之構造, R 16 沪’ (其中r13〜·έ16係表示氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧 基、.芳基、芳烷基或胺基,可各爲相同或不同)。 2·如申請專利範圍第1項之紅外線吸收濾器,其中該紅外 線吸收濾器係在波長800nm〜llOOnm之近紅外線範圍 的透射率最大値爲30%以下,且波長45〇11111~65〇11111之 可視光範圍的透射率最大値與最小値之差爲1 0%以下, 且波長550nm之透射率爲50%以上。 3.如申請專利範圍第2項之紅外線吸收濾器,其中該紅外 線吸收濾器係於溫度6(TC、濕度95%之氣氛中放置500 小時後,在波長800nm〜llOOnm之近紅外線範圍的透射 率最大値爲30%以下,且波長450nm〜650nm之可視光 範圍的透射率最大値與最小値之差爲1〇%以下’且波長 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格(210 X 297公釐) I 訂--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制一4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*'1取 472158 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 550nm之透射率爲50%以上。 4. 如申請專利範圍第1項之紅外線吸收濾器,其中該紅外 線吸收濾器係在波長900nm〜llOOnm之近紅外線範圍 的透射率最大値爲10%以下,且波長440nm〜500nm及 640nm〜700nm之可視光範圍的透射率最小透射率爲 60%以上,在波長550〜600之可視光範圍的最大透射率 爲60%以下,且波長550nm之透射率爲50%以上。 5. 如申請專利範圍第1項之紅外線吸收濾器,其中在該紅 外線吸收層所含有的紅外線吸收色素之配合比,對丨重 量份二亞鞍鹽系化合物而言1.2〜0.01重量份醜花青系 化合物、1〜0重量份鎳錯合物系化合物。 6. 如申請專利範圍第1項之紅外線吸收濾器,其中紅外線 吸收層之構成成分的高分子樹脂之玻璃轉移溫度爲85 〜150〇C。 7. 如申請專利範圍第1項之紅外線吸收濾器.,其中高分子 樹脂係含有以聚酯爲主成分。 8. 如申請專利範圍第7項之紅外線吸收濾器,其中該聚酯 樹脂係爲含有60莫耳%以上以一般式(3)所示之脂環族 二醇作爲多元醇成分的共聚合聚酯樹脂,
    本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公H) Μ--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 472158
    六、申請專利範圍 基及/或碳數1〜4之羥基伸烷基上加成1〜1〇個伸烷基 氧化物)。 9.如申請專利範圍第丨至8項中任一項之紅外線吸收濾器 ’其中該紅外線吸收層之殘存溶劑量爲〇·〇5〜5重量% 〇 1 0.如申請專利範圍第i至8項中任一項之紅外線吸收濾 器’其中該紅外線吸收層藉由塗覆法積層於透明高分 子薄膜上。 11.如申請專利範圍第1至8項中任一項之紅外線吸收濾 器,其中該透明高分子薄膜爲雙軸拉伸聚酯薄膜。 12_如申請專利範圍第1至8項中任一項之紅外線吸收濾 器’其中該高分子易黏合層含有共聚合聚酯樹脂及聚 胺基甲酸酯系樹脂。 Π.如申請專利範圍第1至8項中任一項之紅外線吸收濾 器’其中存在於該高分子易黏合層之表面及/或內部具 有ΙΟμιη之最大直徑的粗大物,在高分子易黏合層之單 位面積中爲3個/m2以下。 14. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之紅外線吸收濾 器’其中在該高分子易黏合層中含有粒子。 15. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之紅外線吸收濾 器’其中該透明高分子薄膜之霧濁値爲1%以下。 16. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之紅外線吸收濾 器,其中在該紅外線吸收濾器之最外層上積層反射防 止層。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------複 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 472158 A8 B8 C8 . D8 六、申請專利範圍 17. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之紅外線吸收濾 器,其中在該紅外線吸收濾器之最外層上積層防眩處 理層。 18. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之紅外線吸收滤 器,其使用作爲電漿顯示器之前面板的部材。 '^--------訂-----^-----峻 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制机 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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