TW469287B - Epoxy-polysiloxane polymer composition - Google Patents

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Raymond E Foscante
J Luis Rojas
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Ameron Int Corp
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A7 B7 469287 五、發明説明( 輿相互關―連專利申諳案件之關係 本專利申請案件為1994年11月18曰登錄之美國專利 申請案號〇8/342,41 4之部份繼續案件,該案件又為1993 年5月19曰登錄之美國專利申請案號08/06七398之部份 繼續案件。 發明領域 本發明係有關可用於防護塗層等之環氧樹脂為基礎的 組合物,更特別地,是有關於一種改良彈性,風化性,壓 縮強度和抗化學性之環氧-聚矽氧烷聚合物組合物。 發明背景 環氧塗層材料已廣為人知’而且在市面上已被接受為. 鋼’鋁,鍍鋅,木材和混凝土維修,海洋,結構,建築, 飛機和上市產品之保護和裝飾的塗層。用於製備這些塗層 的基本原料通常包含(a)環氧樹脂,(b)硬化劑和(c)色素 或集填充组成做為基本成分。 已知的環氧基塗層材料,在環氧樹脂,硬化劑和色素 或集填充組之外,另外包含幾種組成部份,如非活性和活 性稀釋劑,包括單環氧化合物和二環氧化合物,塑化劑, 瀝青和柏油填充劑’黏附促進劑,懸浮劑和觸變劑,表面 活性劑,防腐劑,紫外光安定劑,催化劑和流變調節劑。 樹脂和硬化劑二組成部份也都可以包含揮發性有機溶劑, 以降低組合物黏性,而提供均一應用於一般空氣喷霧裝置 ’真空的和靜電的喷霧裝置。 以環氧化合物為基質之防護塗層具有許多特性,使其 本泜張从逋用中_家操芈(C叫以規格(加X 297公酱) ——•^1 H ϋ n I n l\ I I 3. -. . ,.v. (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央榡準局員工消賢合作社印製 -4 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .々6 92 8 / A7 B7 五、發明説明(2 ) 適於作為塗層材料。它們隨時可用,並且容易地以多種方 法應用,包括喷霧’滾塗和刷塗。它們對於鋼,混凝土和 其他基質之黏附性佳’具有低溼氣蒸發傳輸速率,和阻止 水,氣化物和硫酸鹽離子滲入之特性,提供在多種大氣之 下優良的抗腐蝕性’並且具有對許多化學品和溶劑之阻抗 性。 通常’在曰光下以環氧化合物為基質的塗層材料沒有 良好的抗風化性。當這些塗層保留它們的化學品和腐蝕阻 抗性,而又暴露到日光時’光線的紫外線组成造成表面分 解的灰化現象,而改變原來塗層的光澤和顏色。在需要維 持顏色和光澤之情況時,通常在以環氧化合物為基質之防 護塗層上面再塗上一層比較能抗風化的塗層,如醇酸樹脂 ’乙烯基或脂肪基聚氨基曱酸酯塗層》其結果是有二磨或 有時三層塗覆系統,以提供抗腐蝕性和抗風化性,但是相 對的,在應用上也是花勞力和昂貴的。 因此’雖然以環氧化合物為基質之塗層材料已廣為市 面上接受,但仍然需要改良顏色和光澤的保存性,較好的 抗化學性和抗腐蝕性,和改良抗機械濫用之以環氧化合物 為基質的材料。新的環氧塗層材料需要遵從新的政府規定 的環境和健康危害原則。在可能被暴露在曰光下的情況, 環氧塗層材料需要改良顏色和光澤保存時間性。需要不灰 化’而且不需要抗風化頂塗層的環氧塗層β改良抗化學性 ’抗腐蝕性,抗衝擊性和抗磨蝕性的塗層材料用於含一級 和二級化學結構,用於保護鋼和混凝土在化學品,發電, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) M規格(210X297公釐) (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝- 訂- 經濟部中央標準局貝工消賢合作社印製 6 9 2 8 7 a? ______B7__ 五、發明説明(3 ) 火車,髒水和廢水處理,和紙和紙漿處理工業。 目前,已有以丙稀酸樹脂修飾或以熟化原抗風化環氧 樹脂改良抗風化性的環氧塗層,如山梨糖醇縮水甘油基醚 ,雙酌·Α和環氧氣丙炫氫化反應產物,和最近Monsanto 發展的環氧-官能化共醚化蜜胺樹脂與聚醯胺樹脂,環脂 胺或羧基-官能基化丙稀酸或聚酯樹脂《另外的研究計晝 是使用環氧化聚酯樹脂和一些羧基官能化載劑一起組合使 用。這些塗層展現改良的抗風化性,但其抗化學性和抗腐 蝕性通常是較早先描述之環氧樹脂塗層還差。 因此,本發明的目標是提供一種以環氧化合物為基質 之塗層組合物,該組合物具有改良抗化學性,抗腐蝕性和 抗風化性。 發明楠要 如本發明之原理,以下列各項成分合併,製備環氧_ 聚矽氧烷組合物: U)含有至少二個12-環氧基之非芳基環氧樹脂與聚 矽氧烷混合之樹脂組成部份; (b) 全部或部份以胺基矽烷取代之二官能基胺類硬化 劑組成部份; (c) 任擇的催化劑; (d) 色素或集填充料組成部份;和 (e) 水。 本環氧-聚矽氧烷組合物是以非芳基環氧樹脂成分約 1 0 6 〇 /c重量比’聚梦氧院1 5 - 6 0 %重量比,胺硬化劑的 國务標丰(〇^八视#>(210\297公赛) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. n T I we 4 6 9 2 8 7 A7 ------ B7 五、發明説明(4 ) 百分之5-40%重$比,和高可達約百分之五重量比的催化 劑製備。 上述成分反應,形成非渗透網狀組合物,其中包含連 續相之環氧·聚妙氧燒共聚物。相較於傳統的環氧樹脂塗 層’本發明的環氧-聚石夕氧燒組合物顯示了改善抗紫外光 性,曰光風化性,及改良的抗化學性和抗腐触性。另外, 本發明的環氧-聚夺氧貌組合物顯示的顏色和光澤保存性 ’接近於脂肪基聚氨基甲酸醋的層次,而且,依照應用的 方法’可能免去頂塗層的需要。 詳細説明 依照本發明的原理,在水的存在下,將各項成分合併 ’製備環氧-聚矽氧烷組合物; (a)包含非芳基環氧樹脂與聚矽氧烷之樹脂組成部份 (b )硬化劑組成部份; (c) 任擇的有機錫催化劑;和 (d) 任擇的色素或集填充料組成部份; 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本發明的環氧-聚矽氧烷組成也可以包含其他的組成 部伤,如,流變調節劑’塑化劑,觸變劑,防沫劑和溶劑 等等’以得到使用者需要的性質。 本樹脂組成包含環氧樹脂和聚矽氧烷的混合物。可用 於形成環氧-聚矽氧烷組合物的環氧樹脂是,每一分子包 含至少一個〗,2•環氧基之非芳基氫化環氧樹脂。較佳的非 芳基環氧樹脂是每一分子包含二個1,2·環氧基。較佳的環 -7 - ---:------、裝-- - - (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張纽適财_家榡_ ( eNS > ( 2!〇χ297公楚) '46 928 7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7______ 五、發明説明(5 ) I 氧樹脂是液態的而非固態的,其中的環氧基當量從大約 100到5,000,而其反應度大約為二。 較佳的環氧樹脂包括非芳基氫化環己烷二曱醇和氫化 雙酚A-類型環氧樹脂之二縮水甘油醚,如,德克薩斯州 ,休斯頓,Shell Chemical 的 Epon DPL-862,Eponex 1510,Heloxy 107 和 Eponex 1513(氫化雙紛 A-環氧氯 丙院環氧樹脂);麻薩諸塞州,Springfield,Monsanto 的 Santolink LSE -1 20 ;賓夕凡尼亞州,Allentown, Pacific Anchor的Epodil 757(環己烧二甲醇二縮水甘 油鍵);紐約,Hawthorne,Ciba Geigy 的 Araldite XUGY358 和 PY327 ;肯塔基州,Lousiville,khone-poulene 的 Epirez 505 ;佛羅里達州,Pensacola, Reichold Chmicals 的 Aroflint 393 和 607 ;和紐約, Tanytown,Union Carbide 的 ERL422 1。其他的適當 的非芳基環氧樹脂包括Shell Chemical的DER 732和 DER 736 ; Heloxy 67,68,107,48,84,505 和 71 ;賓夕凡尼亞州,Newtown Square,Arco chemical 的PolyBD-605:新澤西州,Cherry Hin’CVC Specialty Chemicals 的 Erisys GE-60 ;和 Reichold Chemicals 的 FinecladA241o 這些非芳基氫化環氧樹脂之反應度限制於大約為二是 必須的,它可促進直鏈環氧聚合物的形成而阻止交聯環氧 聚合物的形成°通常,環氧樹脂加入硬化劑所得到的直鏈 環氧聚合物,可提高該組合物的抗風化性。由於環氧樹脂 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 469287五、發明説明(6 ) 有限的反應度和無法熟化形成防護塗層,此種使用非芳基 環氧樹脂以形成抗風化的防護塗層從未被開發過》 較佳的環氧-聚矽氧烷組合物包含1 0 -6 0 %重量比環 氧樹脂。如果組合物包含少於大約10 %重量比的環氧樹月旨 ’塗層的抗化學性將會減少。如果組合物包含多於大约 60%重量比環氧樹脂,塗層的抗風化性將會減少。特別佳 的組合物包含大約2 5 %重量比的非芳基環氧樹脂。 至於添加於樹脂組合物之聚矽氧烷方面,較佳的聚梦氧貌 包括,但非限制於,具有下列化學式者:
:Ο I Si - Ο Ι --------— (*先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中,各Ri係擇自包含羥基和高可達六個碳原子之 貌基,芳基,和烧氧基所組成之族者。各r2係擇自包含 氫和高可達六個碳原子之院基和芳基所組成之族者。通常 較佳的是心和!^含有少於六個碳原子之基,以利於聚矽 氧烷的迅速水解,該反應以水解後醇類產物的揮發性驅動 °R!和R2多於六個破原子者,容易由於各醇類較低的揮 發性影響聚矽氧烷的水解》 較佳的,"η"是選擇使聚矽氧烷成分之分子量在大約 400到大約1〇,〇〇〇的範圍。分子量小於大約4〇〇的聚矽氧 貌成分’得到之組合物將會是脆的。分子量大於大約 本紙張尺度適用中固國家樣準(CNS ) Μ規格(2ΐ〇χ297公釐〉 469287 A 7 B7 五、發明説明(7 牴修正 年日補充 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(2I0X297公釐) 10,000之聚矽氧烷成分得到之组合物其黏性在需要的 範圍之外,需要的黏度在時,大約為3,_到155_ 厘泊(CP),如沒有添加超過目前的揮發性有機含量(v〇c) 需求的溶劑量,組合物會太黏而無法應用β 較佳的聚矽氧烷成分是烷氧基_官能化和矽醇,官能化 之聚矽氧烷。特別佳的烷氧基-官能化聚矽氧烷是甲氧基-官能化之聚矽氧烷,包括,但未受限制於:Dow corning 的 DC-3074 和 DC-3 037 ;密西根州,Adrian Wacker 的 GE SR 191,SY 550 ’和SY-231。較佳的石夕醇-官能化 1石夕氧貌包括’但未受限制於,Dow Corning的DC840 ,26018,(^1-2 53 0和6-2 2 30 中間產物。 較佳的環氧-聚梦氧烷組合物包含1 5 _ 6 〇 %重量比的 聚矽氧烷。使用這範圍外的聚矽氧烷成分得到之鉦合物, 其抗風化性和抗化學性較差。特別佳的環氧-聚矽氧烷組 合物包含大約3 0 %重量比的聚矽氧烧。 硬化劑組成部份包含擇自脂肪基胺,脂肪基胺加成物,聚 胺醯胺’環脂肪胺和環脂肪胺加成物,芳胺,曼尼希鹼和 酮亞胺等一般胺類。較佳的硬化劑紐_成部份包含二官能基 胺,也就是’有二個活性氩之胺類,全部或部份以具有下 列通式之胺基矽烷取代: .Y-Si-(0-X)3, 其中’ Y是H(HNR)a,而"a”等於一,各R是二官能 基有機基,其係獨立地擇自由芳基,烷基,二烷芳基,烷 氧烷基,和環烷基組成之族者,而且其卡的R,在各個γ 脅 _____Μ- · V J - I - /> (請先閱绩背面之注意事項再填寫本頁) —-訂--------{Jr-1-„--- 4 92 8 7 A7 B7 五、發明説明(8 ) (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 分子内可以不同。各個X可以相同或不同,而且限於含少 於大約六個碳原子的烷基,羥烷基,烷氧烷基和羥烷氧烷 基。在硬化劑組成部份内,每個環氧化合物當量含有至少 含0.7當量的胺或0.2莫耳的胺基矽烷。 較佳的胺基矽烷包括,但未受限制於:胺乙基胺丙基 三乙氧基矽烷,正-苯胺基丙基三甲氧基矽烷,三甲氧矽 基丙基二乙烯三胺,3-(3-胺基苯氧基)丙基三甲氧基矽烷 ,胺基乙基胺基甲基苯基三甲氧基矽烷,2胺基乙基3胺 基丙基,三2乙基己氧基矽烷,正-胺己基胺丙基三甲氧基 矽烷和三胺丙基三甲氧基乙氧基矽烷。 表1列出一些可用於本發明之胺基矽烷的製造業者和 商品名 表1 胺基珍燒 製造業者 指定產品
Dow Corning Z6020,XI-6100,XI6150
Union Carbide A1100,A1101,A1102,A1108,A1110,A1120,A1126 ,A1130,A1387,Y9632 Wacker EDI 17
Hull A0696,A0698,A0699,A0700,A0710,A0720,A0733 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ,A0742,A0750,A0800 PCR 12328-1 較佳的胺基矽烷包括胺丙基三甲氧基矽烷和胺丙基三 乙氧基矽烷的二官能基矽烷。特別佳的胺基矽烷是Union Carbide的A1100。二官能基胺基硬烧是需要的,因為研 究人員發現,反應度為二,也就是,只有二個胺氫之胺基 矽烷,與反應度也是二的非芳基環氧樹脂合併反應,形成 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(2!0Χ297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 6 9 2 8 7 A? _-__B7 五、發明説明(9 ) 的直鏈非交聯環氧聚合物,顯示具有改良的抗風化性。 這些較佳的胺類和胺基矽烷製得的環氧_聚矽氧烷組 合物,當它應用於受質塗層時,展現極佳的保存顏色和光 澤的抗風化性。較佳的環氧·聚矽氧烷組合物含有5_40〇/〇 重量比的胺及[或]胺基發烧。使用這範圍外的胺及[或]胺 基矽烷成分,得到之組合物抗風化性和抗化學性較差。特 別佳的環氧-聚矽氧烷組合物含有大約15 %重量比的胺及[ 或]胺基矽烷。因此,如本發明實例,較佳的塗層組合物 包含聚發氧院和胺及[或]胺基妙燒的重量比大約為二到— 在製備本發明環氧-聚矽氧烧組合物方面,硬化劑組 成部份和樹脂組成部份的比例變化範圍很大,不管硬化劑 是否擇自一般的胺,或從上述的通式的胺基矽烷,或其任 意組合。大體上,環氧樹脂組成部份與足夠量的硬化劑熟 化’提供每一環氧基當量含有至少從大约0.7到1.2胺當 量’或與至少每環氧基當量0.2莫耳的胺基矽烷熟化。如 果硬化劑的添加量少於每一環氧基當量〇.7胺當量,產生 的塗層和底層組合物將會展現較慢的熟化時間,和較差的 抗風化性和抗化學性^如果硬化劑添加量多於每一環氧基 當量1.2胺當量,塗層和底層組合物將會呈現褪色或多脂 的。 本發明的環氧-聚矽氧烷組合物之配方是用傳統空氣 的’真空的,空氣-協助之真空的和靜電的喷霧裝置,以 刷子或滾筒應用。該組合物是用以做為鋼,鍍鋅,鋁,混 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4规格(210><297公釐) -12 - {諳先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 46 928 7 A7 ____ B7 五、發明説明(10) 凝土和其他基質的防護塗層,其乾薄膜之厚度大約為25 微米到2釐米。因此,可用於形成組合.物的色素或集填充 料成分是擇自微細顆粒材料,較佳的是至少其重量的9〇% 大於美國筛子325篩孔。 適當的色素可擇自有機的和無機的色素,包括二氧化 鈦,碳黑,油煙,氧化鋅,天然和合成的紅色,黃色,褐 色和氧化鐵黑,甲苯胺和聯苯胺黃’脲花青藍和綠,和唑 紫,而填充劑色素包括磨碎的和結晶的矽土,硫酸鋇,矽 酸鎂,矽酸鈣,雲母,雲母氧化鐵,碳酸鈣,鋅粉,鋁和 矽酸鋁,石膏,長石等等。形成組合物的色素的數量可依 照應用的特別組合物而有不同,而且,如果需要連明的組 合物時,可以不含色素。較佳的環氧_聚矽氧烷組合物之 微粒子色素及[或]集填充料含量可以到大約5〇%重量比。 使用大於50¾重量比微粒子色素及[或]集填充料成分得到 的組合物會太黏而不好應用。依照特別用途,較佳的塗層 組合物可能包含大約20°/❶重量比微粒子集填充料及[或]色 素。 通常’色素及[或]集填充料成分是加至樹脂組成部份 的環氧樹脂部分,在添加聚梦氧烧成分之前,以Cowles 混合器分散至約3 Hegman細度,或以球磨機或砂磨機磨 細得到相同細度。選擇微粒子色素及[或]集填充料成分, 分散或研磨到大約3 Hegman使得混合樹脂和熟化組成部 份可以用傳統的空氣,空氣-協助真空,真空和靜電的喷 霧儀器霧化,而在應用之後的外表得到平滑,均一的表面 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -13 - (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) '装· -訂 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 6 9 2 8 7 A7 ___.-__B7 五、發明説明(U) ο 水是本發明的一個重要成分,必須有足夠的含量以使 聚矽氧烷水解,及後來矽醇的縮合反應。水主要的來源是 大氣内的濕氣和色素或集填充料材料上附著的溼氣。視周 圍情況,如在乾燥的環境裡塗層和底層塗覆本組合物,加 添水可加速其熟化。較佳的環氧_聚矽氧烷組合物可含高 可達理想計量的水量以利於水解。未加水製備的組合物可 能不包含水解和縮合反應需要的水氣量,而可能因此產生 有不足夠抗紫外線性,防腐蝕性和抗化學性的組合物產品 。使用大於重量的2%重量比的水所製備的組合物,容易 在使用前水解和聚合,形成不需要的凝膠。特別佳的環丙 氧聚矽烷組合物以大約1 %水製備。 如果需要’水可添加至環氧樹脂或聚胺硬化劑。水的 其他來源可包括存在於環氧樹脂,聚胺硬化劑,稀釋溶劑 ’或其他的成分中之微含量。也可以如美國專利第 4,250,074號所描述,以加入酮亞胺或醇_溶劑_水混合物 引進水分。此處將該專利合併作為參考資料。不管它的來 源’水的總量應該是進行水解反應需要的理想計量。超過 理想計量的水是不好的,因為過量的水會減少最後熟化之 組合物產品的表面光澤度。 樹脂組成部份可加入高可達約百分之五重量比之催化 劑,或以完全分開的組成部份加入,以加速本發明之修飾 環氧塗層和底層材料的乾燥和熟化。可用的催化劑包括在 油漆工業界廣為人知的金屬乾燥劑,如鋅,錳,锆.,鈦, 本紙張尺度適用中國囤家標準(CNS ), Α4規格(210 X 297公楚) (許先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 訂- -14 - 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 4 6 9 2 8 7 A7 B7 五、發明説明(12) 鈷’鐵,船和錫之辛酸鹽,癸酸鹽和琳鹽。適用的催化劑 包括下列通式之有機錫催化劑
其中’ Rs和為各選自由高可達--個碳原子之燒 基,芳基,和烷氧基所組成之族者,同時,其中,r7和 為各選自如R·5和Re基’或如自素’硫或氧的無機原子基 所組成之族者。二丁基錫二月桂酸輯,二丁基踢二乙酸圉旨 ,有機鈦酸酯,乙酸鈉,和脂肪基二級的或三級聚胺,包 括丙胺’乙胺基乙醇,三乙醇胺,三乙胺,和甲基二乙醇 胺,可單獨或合併使用,以加速聚;5夕氧燒和;5夕燒的水解縮 聚反應。較佳的催化劑是二丁基錫二月桂酸酯。 本發明環氧!-聚發氧烧組合物通常是低黏性的,可以 不加溶劑而以喷霧方式應用。然而,可以加入有機溶劑以 改善其霧化性,和以靜電的噴霧器之應用性,或當以刷子 ,滾筒,或標準空氣和真空嘖霧器應用時,改良流動性和 流平性和外觀。可用於此目的的溶劑包括酯類,醚類,醇 類’鲷類’二醇類等等。受限於政府規定的乾淨空氣條例 ’加入本發明組合物溶劑的最大量,大約為每公升組合物 420克溶劑。 本發明環氧-聚梦氧院組合物也可以包含流變調節劑 ,塑化劑,防沫劑’觸變劑,色素潤濕劑,瀝青和柏油填 充劑,防沈劑,稀釋劑,uv光安定劑,空氣釋放劑和分 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
-15 -
經濟部中央福準局員工消費合作社印製
4 6 9 2 8 7 散助劑。㈣的環氧·聚錢㈣合 類 劑和藥劑至大约百分之十重量比。 含此類调節 本發明環氧·聚錢燒組合物以二個防水容器包裝系 統供應。-個包裝含環氧樹腊,聚矽氧烷,任何色素及 或]集填充料成分,需要時,還有添加劑和溶劑。第二個 包裝含聚胺及[或]胺基㈣和任擇的催化劑或催速劑。 本發明環氧-聚珍氧燒組合物能在周圍溫度大約為_ 6 C到50 C時應用,並且完全熟化。如果溫度低 ,熟化反應嚴重地獅。㈣,本發明组合物可在高達 150〇(:-200°(:烘焙或熟化溫度之下應用。 未受限於任何特別理論,本發明之環氧_聚矽氧烷組 合物以下列方式熟化:(1)環氧樹脂與胺及[或]胺基矽烷 硬化劑反應形成環氧聚合物鏈;(2)聚矽氧烷成分水解性 縮聚作用,得到醇類和聚矽氧烷聚合物;及(3)環氧聚合 物鏈與聚矽氧烷聚合物進行共聚反應,形成完全熟化之環 氧-聚矽氧烷聚合物組合物。當以胺基矽烧為硬化劑組合 物時,胺基矽烷的胺基部分進行環氧-胺加成反應,而胺 基矽烷的矽烷部分與聚矽氧烷進行水解性縮聚作用。在它 的熟化狀態,環氧-聚矽氧烷組合物的直鏈環氧鏈部份為 均一分散的排列,與連續的聚矽氧烷聚合物鏈交聯,而形 成非滲透聚合物網狀(IPN)化學結構,此結構比傳統的環 氧系統具有實質上的優點。 通常’當各成分混合時,胺基矽烷成分的矽烷部分與 聚矽氧烷成分縮合’而環氧樹脂與聚矽氧烷之胺基反應以 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4规格(210X297公釐) (請先閏讀背面之注意事項再填寫本1·)
-16 - 46 92 8 7 ( Α7 -- Β7 五、發明説明(14 ) 、 延伸鏈長,形成完全熟化之環氧-聚矽氧烷聚合物組合物 。在這反應裡,環氧樹脂作為交聯強化因子,增加組合物 的交聯密度’而不減少聚矽氧烷的有益特性。 在單離方面,環氧樹脂與胺基矽烷反應形成環氧聚合 物鏈之片段,而聚矽氧烷和胺基矽烷進行水解性縮合作用 形成聚梦氧烷聚合物β每個聚合作用的反應動力學在實質 上是不同的,而避免了 ΙΡΝ之形成。舉例來說,環氧樹脂 的聚合作用的時間是六倍於聚矽氧烷聚合物的聚合作用的 時間。通常’非芳基環氧樹脂的聚合需要比較長的時間, 是由於相對於芳香族或不飽和環氧樹脂的高反應性,非芳 基的環氧樹脂具有較低的反應性。 經濟.部中央標準局—工消費合作社印製 最後’本發明環氧·聚矽氧烷組合物的化學性和物理 性是受到所選擇的環氧樹脂,聚矽氧烷,胺及[或]胺基矽 烧硬化劑和色素或集填充料成分的影響。由二官能基胺基 石夕烧與非芳基的環氧樹脂混合製備的環氧-聚矽氧烷組合 物顯示具有改善的強驗耐受性’是抗風化的,可無限次再 塗層’其抗磨蚀性優於聚氣基甲酸酯,這完全是預料之外 的,因為’石夕氧燒聚合物和環氧聚合物被認為是有極強的 抗磨蝕性。本發明環氧-聚矽氧烷组合物在抗化學腐蝕性 和抗風化性’高延展性和有壓縮強度,和優良的抗衝擊性 和抗磨蝕性方面展現令人意外和驚訝的改善。 本發明這些和其他的特徵將會在考慮下列各項實例後 變得更清楚。表2說明使用於實例1至4的成分》在各個實 例中,使用的成分以克重量分批摻合。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) 469287 A7 B7 攀 1補充丨 五、發明説明(15 表2 說明
Shell環氧樹脂,當量=230
Pacific Anchor環己院二甲醇二縮棘甘油域
Reichold環氧樹脂
Dow Corning甲氧基官能化聚石夕氧烧 Carbide胺丙基三甲氧基矽烷 Carbide專有的胺基砂烧 Dow Corning胺乙基胺丙基三甲氧基石夕烧 Wacker專有的胺基<6夕烧 Schering Berlin聚胺,當量=400 Pacific Anchor聚胺,當量=70 Dupont二胺基環己院 Ciba Geigy亞甲基雙二苯胺,當量=48 色素濕潤劑 .二氧化鈦 40篩孔矽土砂 70篩孔矽土砂 美國矽土粉
King Industries觸變劑. BYK-Chemie 去沫劑 實例 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 成分 Eponex 1513 Epodil 757 Aroflint 607 DC-3074 A-l100 Y-9632 Z6020 Ed-117 Euredur 3265 Ancamine 1942 DCH-99 % Araldite R972 Nuosperse 657 Tioxide RTC 60 F-75 結晶矽土#70 Silcosil 325 Dislon 6500 BYK 080 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例1至4說明本組合物樹脂組成部份之製備法,和 本發明摻合色素或集填充料材料之塗層用法。在各個實例 中,用於樹脂和色素混合物各成分的類型和比例略有不同 。各實例所製備之各樹脂和色素混合物,然後與如表3所 顯示的不同的硬化劑組成部份和溶劑,依不同的比例摻合 。測試所得各環氧-聚石夕氧烧組合物的熟化時間,抗風化 性,抗腐姓性和抗化學性。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) 469287 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(l6 ) 實例1
Eponex 1 5 1 3 (環氧樹脂)3 8 5 克,Nuosperse 6 57( 色素濕潤劑)5克,BYK 080(防洙劑)5克,Dislon 6500( 觸變劑)1〇克和Tioxide RTC 60(二氧化鈦)338克混合, 得到樹脂和色素之混合物。該成分加至一夸脫容器,以氣 動Cowles溶解器分散為5 Hegman顆粒。需要大約20分 鐘,之後,加入DC-3074(聚矽氧烷)432克,合併之混合 物攪拌至均勻。此樹脂混合物的黏度在70°F(20°C)大约 為10,000 ,cP Brookfield黏度,其計算當量為每當量315 克β 實例2
Epodil 757(環氧樹脂)390 克,Nuosperise 657(色 素變濕因子)5克,BYK 080(防涞劑)5克,Dislon 6500( 觸變劑)1〇克和Tioxide RTC 60(二氧化鈦)338克混合, 得到樹脂和色素之混合物。該成分加至一夸脫容器,以氣 動Cowles溶解器分散為5 Hegman顆粒。需要大约20分 鐘,之後,加入432克DC-3074(聚矽氧烷),合併之混合 物攪拌至均勻。此樹脂混合物的黏度在7〇°F(20°C)大約 為3,800 cP Brookfield黏度,其計算當量為每當量265 克。 實例3 使用如製備實例1樹脂和色素混合物相同的成分和方 法’而以356克Aroflint 607(環氧樹腊)代替其中的385 克Eponex 1 5 1 3 (環氧樹脂)*此樹脂混合物的黏度在 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) -19 - (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
16 9 2 8 7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(π ) 70°F(20°C)大約為 6,800 cP Brookfield 黏度,其計算 當量為每當量3 3 8克。 對照實例4
Epon 828(環氧樹脂)711 克,Nuosperse 657(色素 濕潤劑)5克,BYK 080(抗沫劑)5克,Dislon 6500(觸 變劑)1〇克和Tioxide RTC 60(二氧化鈦)338克混合,得 到樹脂和色素之混合物。此對照實例沒有包含聚矽氧烷成 分。該成分加至一夸脫容器’以氣動Cowles溶解器分散 為小於5 Hegman顆粒。該混合物以1〇〇克的二曱笨稀釋 ,減少其黏性,然後混合的直到均勻〇此樹脂混合物的黏 度在 70oF(20°C)大約為 12,000 cP Brookfield 黏度,其 計算當量為每當量313克。 實例1的樹腊混合物三百克與Union Carbide A-11〇〇(胺丙基三甲氧基矽烷)48克和乙酸丁酯(有機溶劑 )20克混合。該混合物以DeVilbiss空氣-霧化喷霧搶喷霧 應用於喷沙鋼測試板。該塗層在一個小時之内乾燥至可觸 摸’在大約八小時完全乾燥。塗層組合物顯示起始6 〇。光 澤為90。 實例1 ’ 2和3及對照實例4的樹脂混合物與表3顯示之 硬化劑和溶劑混合,而以相同方法應用於測試板。 以下列各項A S TM和工業測試方法,測試如表3製備之組 合物為的熟化時間’抗風化性,抗腐姓性和抗化學性: 1-ASTM G53,有時稱為QUV加速風化法,是一種加速 測試方法,模擬被日光和雨水或露水引起的塗層惡化的 本紙張尺度適用中國國家森準(CNS ) A4规格(210X297公釐) (諳先闆讀背面之注意事項再填寫本頁)
-20 - A7 B7 92 8 7 五、發明説明(18 ) 情況。測試板暴露於交替紫外光和濃縮濕氣阉期。以塗 層光澤減少的情況或腐蝕和氣泡產生的情況測量其分解 度。 2. ASTM B117,塗層板暴露在規定條件的喷鹽霧(霧)情 況下,測量其抗腐蝕性。依照ASTM D 1 654方法,定 時檢查塗層板,並評定其起泡和生銹的等級。測定之等 級以1到1 〇級表示,1 〇級表示沒有變化。 3. 抗化學性,Union Carbide C117方法,測量塗層對十 種不同的試劑的抗阻性。在測試塗層上放置各試劑1 ml ’並以錶玻璃覆蓋。24個小時之後,移去試劑,其變 化以1到1 0級表示,1 〇級表示沒有變化,8級表示一些 變化,6級表示大變化,4級表示部分破壞而2級表示完 全破壞。 (請先聞讀背面之注意事項苒填寫本頁}
經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -21 - 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 9287 五、發明説明(19 ) 表3 環氧-聚矽氧烷組合物(塗層) 實例1 實例2 實例3 對照實例4 乙酸丁酯 A1100 Ed-117 Y-9632 DCH-99% Versamid 125 測試結果 乾薄膜i度(mm) 6 乾燥至可觸摸(小時)1 完全乾燥時間(小時)8 QUV加速風化測試 60°光澤-起始 90 _ 1天 _ -7 天 52 -21 天 7 經濟部中央標準局—工消費合作杜印製 鹽霧-(1000小時) -氣泡發生 -腐截 抗化學性 -NaOH(50°/〇) _HC1(濃) -H2S04(濃) -酚 -H3P04(濃) -nh4oh -乙醇 -乙酸(濃) -菌香素 -丙酮 o o ooo ooo ο ο 11 1A 00 IX 11 00 11 11 重量(克) 300 300 20 20 48.3 -- 54.9 —A 9 9 9 o o ooo ooo ο ο 11 ΤΑ 1± ΙΑ 00 11 ΙΑ 11 οο IX 1*
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '裝.
-訂I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -22 - 46 92 8 7 A7 B7 五、發明説明(20 ) 由QUV加速風化測試法’鹽霧測試法和化學點滴測 試法測得的光澤保存時間清楚地顯示,比起傳統的以環氧 樹脂為基質的塗層,本發明環氧-聚矽氧烷組合物得到的 塗層已經改善抗化學性,抗腐蝕性和抗風化性。 雖然本發明環氧-聚石夕氧燒組合物已經以一些較佳的 變化為參考’做了相當詳細的說明,但還是可能有其他的 變化。因此,隨附的申請專利範圍的精神和範圍不應該被 限制於此處說明的較佳變化。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 木紙張犬度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X297公釐) 23 - (請先闖讀背面之注意事項再填寫本頁}

Claims (1)

  1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 92 87 _ ,丨 一-7 丨 _丨_ B8 #正如2急 六、申請專利範圍 --本斤- 補充 第86114525號專利申請案申請專利範圍修正本修正曰期:⑽年⑽月 1. 一種經交聯之環氧_聚矽氧烷聚合物組合物,該組合物 藉由混合水舆下列化合物來製備: 具有下列化學式之聚矽氧烷 R, 0 -Si -〇. R, 其中’各R!係擇自由羥基和高可達六個碳原子之烷 基、芳基和烧氧基所構成之組群,各尺2係擇自由氫和高 可達六個碳原子之烷基和芳基所構成之組群,其中η係 被選擇以致使該聚矽氧烷之分子量在400到1 〇,〇〇〇之範 圍内; 非芳基環氧樹脂,其每一分子含有一個以上之1,2_ 環氧基’且具有在100到5,000的範圍内之環氧當量; 一足夠量之胺基氫之胺基矽烧硬化劑組份,其具有 兩個胺氫原子以與在該環氧樹脂中環氧基起反應形成 環氧鏈聚合物,及與聚矽氧烷豕應以形成聚矽氧烷聚合 物,其中該環氧鏈聚合物與該聚矽氧烷聚合物共聚合以 . 一 ... 形成一固化勢交聯的環氧-聚石夕氧疼聚合物組合物《 2.如申請專利範圍第1項之組合物,其中該非芳基環氧樹 脂係擇自由氫化環己烷二甲醇以及氫化雙酚Α之二縮 水甘油醚組成之環脂族環氧樹脂之組群。 表紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4既格(210X:297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本K )
    -25- S 9287 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 ~~ 3. 如申請專利範圍第1項之組合物,其中該胺基矽烷具有 下列化學通式: Y-Si-(〇-X)3 其中’ Y為H(HNR)a,而a為1,R為獨立地擇自芳基、 院基、二烷芳基、烷氧烷基和環烷基所構成組群中之具 二官能基的有機基團,且其中X限用為含有少於六個碳 原子之烷基、羥烷基、烷氧烷基或羥烷氧烷基。 4. 如申請專利範圍第1項之組合物,其_該組合物另包含 至少一種金屬催化劑,以利其於室溫下的固化,其中該 催化劑係擇自由鋅、錳、鍅、鈦、鈷、鐵、鉛、和錫之 辛酸鹽、新癸酸鹽或萘酸鹽所組成之組群者β 5. 如申請專利範圍第1項之組合物,其另外包含至少—種 成分’ 3亥成分係擇自流變調節劑、塑化劑、消泡劑、觸 變劑、色料潤濕劑、瀝青和柏油增量劑、抗沉澱劑、稀 釋劑、UV光安定劑、空氣釋放劑、分散輔助劑及其混 合物所構成之組群。 6·如申請專利範圍第1項之組合物’其進一步包含具有微 細顆粒尺寸之一色料或聚集材料,該色素或聚集材料係 擇自於由有機與無機的色料所構成之組群,而至少 重量百分比之色料係大於325篩目之美國篩孔尺寸。 7·如申請專利範圍第1項之組合物,其包含丨〇到6〇重量百 分比的環氧樹脂、15到60重量百分比的聚矽氧烷,以及 5到40重量百分比的胺基矽烷硬化劑,該比例係以組合 物總重量計算。 本紙張尺度適用肀國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) i請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 、tr------、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26- r3 9 2 8 7 Α8 Β8 C8 D8 申請專利範園 8 —種環氧·聚石夕氧烷聚合物組合物,其係以混合下列成 分來製備: 聚石夕氧!院’其係擇自由分子量為4〇〇到ι〇,〇〇〇的烷 氧基-和發醇-官能化聚矽氧烷組成之組群; 非芳基環氧樹脂,其每一分子含有多於一個以上之 環氧基; —足夠量之含有二個胺氫原子之具有下列通式的 胺基妙燒硬化劑組份,其對每一環氧當量提供〇.7至1.2 的胺當量 Y--Si-(0-X)3 其中Y為H(HNR)a,而a為1,R為獨立地擇自芳基 、烧 '二烷芳基.、烷氧烷基和環烷基所構成組群中的二 官能基有機基團,且其申X限用為含有少於六個碳原子 之烷基、羥烷基、烷氧烷基或羥烷氧烷基,其中該胺基 矽烷硬化劑係與環氧基樹脂反應形成環氧鏈聚合物,並 與聚矽氧烷反應以形成聚矽氧烷聚合物,該聚矽氧烷聚 合物係與該環氧鏈聚合物共聚合以形成一經交聯的環 氧-聚發氧烧組合物; 有機錫催化劑;以及 足夠量的水,以利於在室溫下進行水解和聚縮合作 用,俾得到完全固化之經交聯的環氧基-聚矽氧烷聚合 物組合物* 9.如申請專利範圍第8項之組合物,其以組合物總重量為 準,包含10至60重量百分比的環氧樹脂,其中該環氧樹 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (请先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ,订 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27- 6 9287 Α8 ΒΒ C8 D8 六、申請專利範圍 脂具有1〇〇到5,000範圍内的環氧當量。 10. 如申請專利範圍第9項之組合物,其中該環氧樹脂係擇 自由氩化環己烷二甲醇以及氫化雙酚A二縮水甘油醚 環氧樹脂所構成的零釋族環氧樹脂之組群。 11. 如申請專利範圍第8項之組合物,其以組合物總重量為 準,包含15至60重量百分比之聚石夕氧统,其中該聚石夕氧 烷有具有下列化學式 I Ο - Si - 0· I 其中,各Ri係擇自由羥基和高可達六個碳原子之烷 基、芳基和院氧基所構成之組群,各r2係擇自由氫和高 可達六個碳原子之烷基和芳基所構成之組群中,其中n 係被選擇以致使該聚矽氧烷之分子量為大於400。 12. 如申請專利範圍第8項之組合物,其進一步包含至多為 該總組合物重量之1〇重量百分比的添加劑,該添加劑係 擇自於由流變的調節劑、塑化劑、消泡劑、觸變劑、色 料潤濕劑、瀝青和柏油增量劑、抗沉澱劑、稀釋劑、 UV光安定劑、空氣釋放劑、分散輔助劑所構成之組群 〇 13. 如申請專利範圍第8項之組合物,其進一步包含具有微 細顆粒尺寸之色料或聚集材料,該色料或聚集材料係擇 诋尺度通用巾國國家標卒(CNS )八4祕(2ι〇χ297公廣 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ..策- :訂- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -28- 46 92 87 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 自由有機與無機的色料所構成之組群中’其中該聚集材 料包含基於該聚集物質總重之至少90重量百分比之大 於325篩目之美國篩孔的聚集體。 14. 一種非互滲透性聚合物網狀環氧_聚矽氧烷聚合物組合 物,該組合物以混合下列成分製備: 水; 具有下列化學式之聚矽氧烷 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本贯} .裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 V 0 卜· - I 其中,各Ri係擇自由羥基和高可達六個碳原子之娱 基、芳基和烷氧基所構成之組群,各尺2係擇自由氫和高 可達六個碳原子之烷基和芳基所構成之組群,其 被選擇以致使該聚;E夕氧烧之分子量在4〇〇到ι〇,〇〇〇之範 圍内; 非芳基環氧樹脂,其每一分子含有一個以上之I 環氧基,且具有在1〇〇到5,000的範圍内之環氧當量;以 及 一化學計量之具有下述化學式的胺基矽烷硬化齊 組份’其係與該環氧樹脂反應形成環氧鏈聚合物,並輿 聚矽氧烷反應以形成聚矽氧烷聚合物: χ)3 本纸張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公董) -29- 469287 A8 B8 C8 D8 —τ· 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中Y為H(HNR)a ’而a為1,R為獨立地擇自芳基、燒 、一统芳基、院氧烧基和環貌基所群成組群中之具二官 能基的有機基團’且其中X限用為含有少於六個碳原子 之院基、羥院基、烷氧烷基或羥烷氧烷基;其中該環氧 樹脂聚合物與該聚矽氧烷聚合物一起反應以形成一經 交聯非互滲透性聚合物網狀環氧-聚矽氧烷聚合物。 15 _ —種製備完全熟化之熱固性環氧聚矽氧烷聚合物組合 物的方法,其包含下列步驟: 利用混合下列材料而形成一樹脂組份: 非芳基環氧樹脂; 聚矽氧烧’其係擇自分子量範圍自4〇〇至 10,000之烷氧基-和矽醇-官能化之聚發氧烧所構成 之組群;與 水;以及 利用於室溫加入下列物質而固化樹該脂組組份: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具有二個活性氫原子之胺基矽烷,其係與該環 氧樹脂反應而形成環氧鏈聚合物,並與該聚带氧烧 反應而形成聚矽氧烧聚合物,其中該環氧鏈聚合物 係與該聚發氧烧聚合物起反應,以形成一完全固化 且經交聯的環氧聚矽氧烷聚合物;以及 有機錫催化劑,利於在室溫下熟化該樹脂组合 物。 16.如申請專利範圍第15項之方法,其中在形成樹脂組份的 步驟中添加一種或多種選自於下列組群的成分:色料、 ( CNS } ( 210X297^ ) -30- 46928 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 申請專利範圍 聚集體、流動性調節劑、流變調節劑、塑化劑 、觸變劑、色料满濕劑、瀝青和柏油增量劑、抗沉礙劑 、稀釋劑、UV光安定劑、空氣釋放劑以及分散輔助劑 〇 17· —種製備完全固化之環氧-聚矽氧烷共聚物組合物的方 法,其包含下列步驟: 利用混合下列材料而形成一樹脂組份: 具有下列化學式之聚矽氧烷 R, Si - O-fL ί a L 其中’各Ri係擇自由經基和高可達六個破原子之 烧基、芳基和烷氧基所構成之組群,各R2係擇自 由氫和高可達六個碳原子之烷基和芳基所構成之 組群中,其中η係被選擇以致政該聚石夕氧炫之分子 量在400到1〇,〇〇〇之範圍内; 非芳基環氧樹脂,其每一分子含有一個以上之 1,2-環氧基,且具有100到5,〇〇〇範圍内之環氧當量 ;以及 水; 利用於室溫加入下列物質而熟化鱗樹脂組份: 有機錫催化劑;以及 本紙張尺度適用t國國家祿华(CNS )八4規格(210Χ297公瘦) f許先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}
    -31- 469287 ABCD 六、申請專利範圍 化學汁量之具有二個活性氫原子的胺基矽 烧’其係與該環氧樹脂反應而形成環氧鏈聚合物, 並與該聚錢燒反應而形成聚石夕氧烧聚合物,其中 該環氧鏈聚合物係與該聚矽氧烷聚合物起反應,以 形成一 70全固化且經交聯的環氧聚矽氧烷聚合物。 18.—種經交聯之環氣_聚矽氧烷聚合物組合物,該組合物 以混合下列化合物來製備: 聚矽氧烷,其係擇自由分子量在4〇〇到1〇,〇〇〇的範 圍内的烷氧基-和矽醇_官能化聚矽氧烷所構成之組群 ;與 非芳基環氧樹脂,其每一分子含有多於一個環氧基 * t 一足夠量之胺基矽烷成分,其可對每一環氧當量提 供在0.7至1.2範圍内的胺當量,俾與該環氧樹脂反應形 成環氧鏈聚合物’並與聚矽氧烷起反應以形成聚矽氧烷 聚合物’該聚矽氧烷聚合物係共聚合形成一經交聯的環 氧-聚矽氧烷共聚物組成物。 tn 1^1 *p^i —vt . , - ...¾ (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) i 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標牟(CNS ) A4規格(2!〇><297公釐) 469287 A 7 B7 五、發明説明(7 牴修正 年日補充 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(2I0X297公釐) 10,000之聚矽氧烷成分得到之组合物其黏性在需要的 範圍之外,需要的黏度在時,大約為3,_到155_ 厘泊(CP),如沒有添加超過目前的揮發性有機含量(v〇c) 需求的溶劑量,組合物會太黏而無法應用β 較佳的聚矽氧烷成分是烷氧基_官能化和矽醇,官能化 之聚矽氧烷。特別佳的烷氧基-官能化聚矽氧烷是甲氧基-官能化之聚矽氧烷,包括,但未受限制於:Dow corning 的 DC-3074 和 DC-3 037 ;密西根州,Adrian Wacker 的 GE SR 191,SY 550 ’和SY-231。較佳的石夕醇-官能化 1石夕氧貌包括’但未受限制於,Dow Corning的DC840 ,26018,(^1-2 53 0和6-2 2 30 中間產物。 較佳的環氧-聚梦氧烷組合物包含1 5 _ 6 〇 %重量比的 聚矽氧烷。使用這範圍外的聚矽氧烷成分得到之鉦合物, 其抗風化性和抗化學性較差。特別佳的環氧-聚矽氧烷組 合物包含大約3 0 %重量比的聚矽氧烧。 硬化劑組成部份包含擇自脂肪基胺,脂肪基胺加成物,聚 胺醯胺’環脂肪胺和環脂肪胺加成物,芳胺,曼尼希鹼和 酮亞胺等一般胺類。較佳的硬化劑紐_成部份包含二官能基 胺,也就是’有二個活性氩之胺類,全部或部份以具有下 列通式之胺基矽烷取代: .Y-Si-(0-X)3, 其中’ Y是H(HNR)a,而"a”等於一,各R是二官能 基有機基,其係獨立地擇自由芳基,烷基,二烷芳基,烷 氧烷基,和環烷基組成之族者,而且其卡的R,在各個γ 脅 _____Μ- · V J - I - /> (請先閱绩背面之注意事項再填寫本頁) —-訂--------{Jr-1-„--- 469287 A7 B7 攀 1補充丨 五、發明説明(15 表2 說明 Shell環氧樹脂,當量=230 Pacific Anchor環己院二甲醇二縮棘甘油域 Reichold環氧樹脂 Dow Corning甲氧基官能化聚石夕氧烧 Carbide胺丙基三甲氧基矽烷 Carbide專有的胺基砂烧 Dow Corning胺乙基胺丙基三甲氧基石夕烧 Wacker專有的胺基<6夕烧 Schering Berlin聚胺,當量=400 Pacific Anchor聚胺,當量=70 Dupont二胺基環己院 Ciba Geigy亞甲基雙二苯胺,當量=48 色素濕潤劑 .二氧化鈦 40篩孔矽土砂 70篩孔矽土砂 美國矽土粉 King Industries觸變劑. BYK-Chemie 去沫劑 實例 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 成分 Eponex 1513 Epodil 757 Aroflint 607 DC-3074 A-l100 Y-9632 Z6020 Ed-117 Euredur 3265 Ancamine 1942 DCH-99 % Araldite R972 Nuosperse 657 Tioxide RTC 60 F-75 結晶矽土#70 Silcosil 325 Dislon 6500 BYK 080 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例1至4說明本組合物樹脂組成部份之製備法,和 本發明摻合色素或集填充料材料之塗層用法。在各個實例 中,用於樹脂和色素混合物各成分的類型和比例略有不同 。各實例所製備之各樹脂和色素混合物,然後與如表3所 顯示的不同的硬化劑組成部份和溶劑,依不同的比例摻合 。測試所得各環氧-聚石夕氧烧組合物的熟化時間,抗風化 性,抗腐姓性和抗化學性。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 92 87 _ ,丨 一-7 丨 _丨_ B8 #正如2急 六、申請專利範圍 --本斤- 補充 第86114525號專利申請案申請專利範圍修正本修正曰期:⑽年⑽月 1. 一種經交聯之環氧_聚矽氧烷聚合物組合物,該組合物 藉由混合水舆下列化合物來製備: 具有下列化學式之聚矽氧烷 R, 0 -Si -〇. R, 其中’各R!係擇自由羥基和高可達六個碳原子之烷 基、芳基和烧氧基所構成之組群,各尺2係擇自由氫和高 可達六個碳原子之烷基和芳基所構成之組群,其中η係 被選擇以致使該聚矽氧烷之分子量在400到1 〇,〇〇〇之範 圍内; 非芳基環氧樹脂,其每一分子含有一個以上之1,2_ 環氧基’且具有在100到5,000的範圍内之環氧當量; 一足夠量之胺基氫之胺基矽烧硬化劑組份,其具有 兩個胺氫原子以與在該環氧樹脂中環氧基起反應形成 環氧鏈聚合物,及與聚矽氧烷豕應以形成聚矽氧烷聚合 物,其中該環氧鏈聚合物與該聚矽氧烷聚合物共聚合以 . 一 ... 形成一固化勢交聯的環氧-聚石夕氧疼聚合物組合物《 2.如申請專利範圍第1項之組合物,其中該非芳基環氧樹 脂係擇自由氫化環己烷二甲醇以及氫化雙酚Α之二縮 水甘油醚組成之環脂族環氧樹脂之組群。 表紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4既格(210X:297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本K )
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