ES2238416T3 - Composicion de revestimiento de curado a temperatura ambiente. - Google Patents
Composicion de revestimiento de curado a temperatura ambiente.Info
- Publication number
- ES2238416T3 ES2238416T3 ES01902312T ES01902312T ES2238416T3 ES 2238416 T3 ES2238416 T3 ES 2238416T3 ES 01902312 T ES01902312 T ES 01902312T ES 01902312 T ES01902312 T ES 01902312T ES 2238416 T3 ES2238416 T3 ES 2238416T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- weight
- coating
- coating composition
- polysiloxane
- functional group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
- C09D133/068—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing glycidyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Composición de revestimiento de curado a la temperatura ambiente que comprende: - un polisiloxano que tiene la fórmula: en la que cada R1 se selecciona del grupo que consiste en grupos alquilo, arilo, y alcoxi que tienen hasta seis átomos de carbono, grupos reactivos de glicidoxi, y grupos OSi(OR3)3, en la que cada R3 independiente- mente tiene el mismo significado que R1, cada R2 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y grupos alquilo y arilo que tienen hasta seis átomos de carbono, y en la que n se selecciona de tal manera que el peso molecular de los polisiloxanos esté en el
Description
Composición de revestimiento de curado a
temperatura ambiente.
La presente invención se refiere a una
composición de revestimiento de curado rápido a la temperatura
ambiente (seca al tacto en menos de 2 horas a 25ºC) con un contenido
elevado en sólidos (> 70% en peso) y un VOC (compuestos orgánicos
volátiles) bajo (< 250 gramos de disolvente por litro de la
composición, g/l) la cual se puede usar en revestimientos
protectores duraderos.
Se ha incrementado en los años recientes la
preocupación acerca de la liberación de los disolventes volátiles a
la atmósfera, y ha existido una consecuente necesidad de reducir el
contenido en disolventes orgánicos volátiles de las composiciones de
revestimiento, de sellado, y adhesivas. Esto no ha sido fácil para
las composiciones de revestimiento, las cuales requieren una
viscosidad relativamente baja de por debajo de 20 Poises para su
aplicación mediante los métodos usuales de pulverización, rodillo, ó
cepillo, y particularmente no para las composiciones de
revestimiento que se tienen que aplicar y curar rápidamente a la
temperatura ambiente, por ejemplo los revestimientos para grandes
estructuras tales como barcos, puentes, edificios, plantas
industriales, y equipos para la industria del
petróleo.
petróleo.
Las composiciones de revestimiento generalmente
necesitan contener un polímero para conferir las propiedades de
formación de película, pero cualquier polímero usado necesita tener
un peso molecular suficiente para proporcionar la baja viscosidad
requerida, particularmente después de su pigmentación como una
pintura. Dichos polímeros de baja viscosidad requieren a menudo
tiempos de curado prolongados para desarrollar unas propiedades
mecánicas satisfactorias, especialmente cuando se curan a una
temperatura baja.
En el Documento WO 98/04594 se describe un
procedimiento para la preparación de una composición de polímero
curable mediante la polimerización de un monómero olefínicamente
insaturado funcional en la presencia de un diluyente reactivo que
es un compuesto orgánico líquido de una viscosidad inferior a 2 Pa.s
(20 Poises) que tiene al menos un grupo funcional que es
sustancialmente no reactivo con el monómero olefínicamente
insaturado funcional y el cual es capaz de reaccionar con un agente
de curado para formar un polímero celular. El inconveniente más
importante de esta tecnología es que este material de revestimiento
de baja viscosidad da lugar a una Tg de la película final baja y a
su moderada durabilidad.
En los Documentos WO 96/16109 y WO 98/32792 se
describen una composición de revestimiento de epoxipolisiloxano que
se prepara mediante la combinación de agua, un polisiloxano, un
agente endurecedor de aminosilano difuncional, opcionalmente un
compuesto orgánico de oxisilano, y una resina epoxi no aromática. La
cantidad máxima de disolvente añadido a estas composiciones es de
aproximadamente 420 g/l. Las composiciones se pretende que se puedan
usar como revestimientos protectores para acero imprimado o
galvanizado, aluminio, hormigón, y otros substratos a un espesor de
película seca en el intervalo de 25 \mum a aproximadamente dos
milímetros. Mientras que estas composiciones se emplean como
revestimientos finales durables, sus propiedades de retención del
brillo y del color cuando están expuestos a condiciones de ensayo
naturales o acelerados (UV-A, UV-B)
no son como cabía esperar para las composiciones a base de
polisiloxano. Esto afecta fuertemente al aspecto de un
substrato
revestido.
revestido.
El documento US 4.446.259 describe una
composición de revestimiento que tiene un vehículo líquido y un
aglomerante que es una mezcla de un polímero olefínicamente
insaturado que contiene grupos glicidilo y un polisiloxano
reticulable que tiene unidos a los átomos de silicona de su
estructura principal grupos alquilo, fenilo, e hidroxilo. Estas
composiciones se usan como revestimientos protectores de curado a la
temperatura ambiente. El inconveniente más importante de estas
composiciones es la presencia de una cantidad relativamente grande
de disolvente orgánico en la composición.
El documento EP 0 822 240 describe una
composición de resina de revestimiento que comprende una disolución
de oligómero dispersado en sílice de un compuesto orgánico de
silano, una resina acrílica, y un catalizador de curado. Las
composiciones de resina de revestimiento como promedio tienen un
contenido en sólidos en el intervalo de 40 - 50 por ciento en peso.
Consecuentemente, estas composiciones de revestimiento tienen un VOC
muy por encima de 250 g/l.
El Documento WO 97/22728 describe una composición
de revestimiento en polvo resistente al calor que comprende al menos
un polímero poliacrílico con grupo funcional de glicidilo y al menos
un polisiloxano con grupo funcional de hidroxilo. Esta composición
se cura a temperaturas superiores a aproximadamente 250ºC. Esta
temperatura de curado elevada convierte la composición en inadecuada
para su uso en el revestimiento de grandes estructuras tales como
barcos, puentes, etc. Además, esta composición de revestimiento no
es curable a menos que se caliente la superficie revestida.
La presente invención proporciona una solución a
los inconvenientes asociados con la técnica anterior mencionados
anteriormente. La composición de revestimiento de curado a la
temperatura ambiente de la presente invención comprende:
\newpage
- -
- un polisiloxano lineal o ramificado que tiene la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- en la que cada R1 se selecciona independientemente del grupo que consiste en grupos alquilo, arilo, y alcoxi que tienen hasta seis átomos de carbono, grupos reactivos de glicidoxi, y grupos OSi(OR3)_{3}, en la que cada R3 independientemente tiene el mismo significado que R1, cada R2 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y grupos alquilo y arilo que tienen hasta seis átomos de carbono, y en la que n se selecciona de tal manera que el peso molecular de los polisiloxanos esté en el intervalo desde 200 a aproximadamente 5.000, y preferiblemente 500 - 2.000,
- -
- un polímero acrílico con grupo funcional de glicidilo, y
- -
- un agente endurecedor.
Se prefiere que R1 y R2 comprendan grupos que
tengan menos de seis átomos de carbono para facilitar la rápida
hidrólisis del polisiloxano, la cual reacción está estimulada por la
volatilidad del producto análogo al alcohol de la hidrólisis. Los
grupos R1 y R2 que tienen más de seis átomos de carbono tienden a
dificultar la hidrólisis del polisiloxano debido a la volatilidad
relativamente baja de cada análogo del alcohol.
Se da preferencia al uso de polisiloxanos con
grupo funcional de alcoxisililo. Se prefieren los polisiloxanos con
grupos funcionales de metoxi, etoxi, y silanol que tienen pesos
moleculares en el intervalo de aproximadamente 400 a aproximadamente
2.000 para la formulación de las composiciones de revestimiento de
acuerdo con la presente invención. Los polisiloxanos con grupos
funcionales metoxi, etoxi, y silanol que tienen pesos moleculares de
menos de 400 producirían una composición de revestimiento que sería
quebradiza y que ofrecería una mala resistencia al impacto. Se puede
usar cualquier polisiloxano con grupo funcional de metoxi, etoxi, y
silanol líquido con un peso molecular por encima de 400, aunque se
prefiere usar polisiloxanos con un peso molecular de menos de 2.000,
ya que ellos permiten la producción de composiciones que requieren
pocos si algunos disolventes adicionales para conseguir la
viscosidad para su aplicación, es decir que se pueden usar sin la
adición de disolvente en exceso de los requerimientos actuales de
contenido en compuestos orgánicos volátiles (VOC). En general, se
puede usar un polisiloxano de peso molecular elevado sin violar los
requerimientos de VOC mediante la mezcla del mismo con un diluyente
reactivo o no reactivo. Sin embargo, normalmente esto afectará a las
propiedades de la película.
Los polisiloxanos adecuados que se pueden usar en
la composición de acuerdo con la presente invención incluyen: DC
3037 y DC 3074 (ambos de Dow Corning), ó SY 231, SY 550, y MSE 100
(todos de Wacker).
El polímero acrílico con grupo funcional de
glicidilo se puede preparar mediante la copolimerización de uno o
más monómeros olefínicamente insaturados con un monómero
olefínicamente insaturado con grupo funcional de glicidilo.
Los ejemplos de monómeros etilénicamente
insaturados que se pueden copolimerizar con dicho monómero
olefínicamente insaturado con grupo funcional de glicidilo son los
ésteres acrílicos tales como (meta)acrilato de butilo,
(meta)acrilato de metilo, (meta)acrilato de etilo,
(meta)acrilato de propilo, (meta)acrilato de
n-hexilo, (meta)acrilato de isopropilo,
(meta)acrilato de butilo, metacrilato o acrilato de
2-etil-hexilo, (meta)acrilato
de ciclo-hexilo, (meta)acrilato de
2,2,5-trimetilciclohexilo, (meta)acrilato de
isobornilo, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, (meta)acrilato
de trimetoxisililpropilo, y compuestos vinílicos tales como
estireno, acetato de vinilo o cloruro de vinilo, en los que la
notación (meta)acrilato significa acrilato o
metacrilato.
El monómero olefínicamente insaturado con grupo
funcional de glicidilo en general puede ser uno cualquiera de los
monómeros olefínicamente insaturados antes mencionados
funcionalizados con uno o más grupos epóxido. El metacrilato de
glicidilo es uno de los monómeros preferidos en la preparación del
polímero acrílico con grupo funcional de glicidilo.
Para preparar una composición de revestimiento
con un VOC bajo, el polímero acrílico con grupo funcional de
glicidilo se puede preparar, por ejemplo, mediante la polimerización
por radicales libre o cualquier otra reacción en la presencia de un
diluyente reactivo que es un compuesto orgánico de viscosidad
inferior a 2 Pa.s (20 Poises) a 25ºC. Se da preferencia al uso de un
diluyente reactivo que tenga al menos un grupo funcional que sea
sustancialmente no reactivo con los monómeros olefínicamente
insaturados y que sea capaz de reaccionar con un agente de curado
para formar un polímero celular. Se encontró que los polisiloxanos
de baja viscosidad se pueden usar en la preparación del polímero
acrílico con grupo funcional de glicidilo que está presente en la
composición de revestimiento de acuerdo con la presente
invención.
En una realización altamente preferida, el
diluyente reactivo es un polisiloxano, y este polisiloxano es el
mismo que el polisiloxano que está presente en la composición de
revestimiento de acuerdo con la presente invención.
Los diluyentes reactivos que se pueden usar en la
preparación del polímero acrílico con grupo funcional de glicidilo
incluyen los polisiloxanos con grupo funcional de alcoxisililo,
tales como DC 3037 y DC 3074 (ambos de Dow Corning), ó SY 231, SY
550, y MSE 100 (todos de Wacker), los alcoxisilanos monoméricos,
tales como trimetoxipropil silano y dimetoxidifenil silano, y los
alcoxisilanos monoméricos con grupo funcional orgánico, tales como
glicidoxipropil trimetoxisilano, glicidoxipropil trietoxisilano,
acetoacetoxipropil trimetoxisilano, y acetoacetoxipropil
trietoxisilano.
Se obtienen muy buenos resultados cuando el
polímero acrílico con grupo funcional de glicidilo se obtiene
mediante la polimerización de una mezcla que comprende metacrilato
de glicidilo y acrilato de butilo en el polisiloxano que está
también presente en la composición de revestimiento. Opcionalmente,
la mezcla comprende además metacrilato de metilo y/o otros monómeros
acrílicos. En general, se puede decir que se obtienen buenos
resultados cuando la mezcla comprende 5 - 60% en peso de metacrilato
de glicidilo, 0 - 60% en peso de metacrilato de metilo, y 10 - 80%
en peso de acrilato de butilo, mejores resultados se obtienen cuando
la mezcla comprende 18 - 55% en peso de metacrilato de glicidilo, 0
- 45% en peso de metacrilato de metilo, y 25 - 70% en peso de
acrilato de butilo, y se obtienen los resultados óptimos cuando la
mezcla comprende 40 - 50% en peso de metacrilato de glicidilo, 0 -
15% en peso de metacrilato de metilo, y 50 - 60% en peso de acrilato
de butilo, en la que el % en peso se calcula basado en la cantidad
total de monómeros olefínicamente insaturados presentes en la mezcla
antes del comienzo de la reacción de polimerización.
Como se indicó anteriormente, se da preferencia a
un procedimiento para la preparación del polímero acrílico con grupo
funcional de glicidilo a partir de un monómero etilénicamente
insaturado mediante su polimerización por adición mientras se
encuentra en disolución. La polimerización se realiza
preferiblemente en la ausencia sustancial de un disolvente volátil
no funcional, esto es, un disolvente que no reaccionará con el
agente de curado para el polímero.
Alternativamente, puede estar presente una
pequeña proporción, por ejemplo de hasta 10 a 20% en peso de la
mezcla de reacción de polimerización, de un disolvente volátil no
funcional que sea miscible con el disolvente reactivo. Alguno o
todos de los monómeros, pueden estar disueltos previamente en el
diluyente reactivo, pero preferiblemente los monómeros, junto con
(a) el iniciador-(es) por radicales libres y cualquier agente de
transferencia de cadena usados, se añaden gradualmente al
diluyente. Por ejemplo, el diluyente reactivo se puede calentar a
una temperatura en el intervalo de 50 - 200ºC, y los monómeros, el
iniciador, y el agente de transferencia de cadena se añaden a lo
largo de un periodo de hasta 12 horas, preferiblemente en 4 horas,
mientras que la temperatura de la disolución se mantiene durante la
adición y durante un periodo adicional de 0,5 - 4 horas después de
la adición. Se puede añadir una carga adicional de iniciador durante
este periodo adicional para reducir el nivel de monómero sin
reaccionar. Sin embargo, es posible también reducir este nivel
mediante la separación por destilación del monómero sin reaccionar
de la mezcla de reacción.
El iniciador por radicales libre pueden ser por
ejemplo un peróxido o un peroxi-éster tal como el peróxido de
benzoilo, peróxido de
di-terc-butilo,
peroxi-3,5,5-trimetil-hexanoato
de terc-butilo,
2,5-bis(2-etilhexanoil-peroxi)-2,5-dimetilhexano,
ó peroctoato de butilo terciario ó un compuesto azo tal como el
azobisisobutironitrilo o el azo-bis(2-
metilbutironitrilo).
Un agente de transferencia de cadena, por ejemplo
dodecanotiol, butanotiol, tetra(mercaptopropionato)) de
pentaeritritol, mercaptopropil trimetoxisilano, o fosfito de
dibutilo, puede estar presente durante la polimerización. El nivel
de iniciador y de agente de transferencia de cadena, si está
presente se controla preferiblemente de tal manera que el peso
molecular medio numérico M_{n} del polímero producido no sea mayor
de 10.000 y esté preferiblemente en el intervalo de 600 a 5.000, y
lo más preferiblemente de 1.000 a 3.000, con el fin de mantener una
viscosidad manejable. Sin embargo, es posible obtener una
composición manejable usando un polímero con un peso molecular por
encima de 1.000, aunque se necesita añadir esos niveles
relativamente elevados de compuestos monoméricos y/o de disolvente
para conseguir su viscosidad de aplicación. Por ejemplo, la cantidad
de iniciador por radicales libres usada (en peso basado en los
monómeros) es generalmente de al menos 1%, preferiblemente de 2 a
10%, cuando no se usa un agente de transferencia de cadena, o se
puede usar un nivel de 1 a 5% de iniciador en conjunción con 1 a 10%
de agente de transferencia de cadena.
La composición de revestimiento de acuerdo con la
presente invención comprende también un agente endurecedor o agente
de curado. El agente de curado que está presente en la composición
de polímero curable en general puede ser cualquier agente de curado
activo en la reticulación de los grupos funcionales presentes en el
polímero olefínicamente insaturado y/o en el diluyente reactivo bajo
las condiciones de curado previstas. El agente de curado puede ser
por ejemplo un compuesto con función tiol o con función amino.
Preferiblemente, el agente de curado es una amina elegida de las
clases generales de aminas alifáticas, aductos de aminas alifáticas,
poliamidoaminas, aminas cicloalifáticas y aductos de aminas
cicloalifáticas, aminas aromáticas, bases de Mannich, y cetiminas,
cada uno de los cuales puede estar sustituido totalmente o en parte
con un aminosilano que tiene la fórmula general
Y-Si-(O-X)_{3}, en la que Y
es H(HNR)_{a} y a es un número entero desde uno a
seis, cada R es un radical orgánico difuncional seleccionado
independientemente del grupo que consiste en radicales arilo,
alquilo, dialquilarilo, alcoxialquilo, y cicloalquilo, y R puede
variar dentro de cada molécula de Y. Cada X puede ser el mismo o
diferente, y está limitado a grupos alquilo, hidroalquilo,
alcoxialquilo, e hidroxialcoxialquilo que contienen menos de
aproximadamente seis átomos de carbono.
Los aminosilanos preferidos son, por ejemplo,
3-aminoetil trietoxisilano,
3-aminopropil trietoxisilano,
n-fenilaminopropil trimetoxosilano,
trimetoxisililpropil dietilen triamina,
3-(3-aminofenoxi)propil trimetoxisilano,
aminoetil aminometilfenil trimetoxisilano,
2-aminoetil 3-aminopropilo, tris
2-etilhexosisilano, n-aminohexil
aminopropil trimetoxisilano, y trisaminopropil trimetoxi
etoxisilano, o las mezclas de los mismos.
Sin embargo, el agente de curado puede contener
también un mercaptosilano, una poliamina o un politiol.
En una realización preferida, la composición de
revestimiento comprende desde 45 a 75% en peso del polisiloxano,
desde 20 a 45% en peso del polímero acrílico con grupo funcional de
glicidilo, y desde 4 a 11% en peso del agente endurecedor. Los
resultados óptimos se encontraron para una composición de
revestimiento que comprende desde 60 a 70% en peso del polisiloxano,
desde 20 a 30% en peso del polímero acrílico con grupo funcional de
glicidilo, y desde 7 a 11% en peso del agente endurecedor. El % en
peso se calcula sobre la base del peso de la composición de
revestimiento.
Opcionalmente, la composición de revestimiento de
acuerdo con la presente invención comprende un alcoxisilano de peso
molecular bajo que tiene la fórmula general siguiente:
R4 --- O ---
\melm{\delm{\para}{R3}}{S}{\uelm{\para}{R3}}i ---
R5
en la que R3 se selecciona del
grupo que consiste en grupos alquilo y cicloalquilo que contienen
hasta seis átomos de carbono y grupos arilo que contienen hasta diez
átomos de carbono. R4 se selecciona independientemente del grupo que
consiste en grupos alquilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo, e
hidroxialcoxialquilo que contienen hasta seis átomos de carbono. R5
se selecciona independientemente del grupo que consiste en grupos
alquilo, alcoxi, hidroxialquilo, alcoxialquilo, e
hidroxialcoxialquilo que contienen hasta seis átomos de carbono. Un
ejemplo de un alcoxisilano de bajo peso molecular de acuerdo con la
fórmula anterior que se puede usar en la composición de
revestimiento es el dimetoxidifenil
silano.
Las composiciones de revestimiento de acuerdo con
la invención pueden contener un compuesto que actúa como un
catalizador para la condensación
Si-O-Si. En general, los
revestimientos son capaces de su curado bajo condiciones de
temperatura y humedad ambientes a un revestimiento libre de
adherencia en 2 a 20 horas incluso sin un catalizador tal, pero se
puede preferir un catalizador para proporcionar un curado más
rápido.
Un ejemplo de un catalizador para la condensación
Si-O-Si es un compuesto de
alcoxititanio, por ejemplo un compuesto de quelato de titanio tal
como un dialcóxido de bis(acetilacetonato) de titanio, por
ejemplo, diisopropóxido de bis(acetilacetonato) de titanio,
un dialcóxido de bis(acetoacetato) de titanio, por ejemplo,
diisopropóxido de bis(etilacetoacetato) de titanio o un
titanato de alcanolamina, por ejemplo, diisopropóxido de
bis(trietanolamina) de titanio, o un compuesto de
alcoxititanio que no sea un quelato tal como un titanato de
tetra(isopropilo) o un titanato de tetrabutilo. Dichos
compuestos de titanio que contienen grupos alcoxi unidos al titanio
pueden no actuar como catalizadores solos, puesto que el grupo de
alcóxido de titanio es hidrolizable y el catalizador puede llegar a
estar unido al silano o siloxano curados mediante enlaces
Si-O-Ti. La presencia de dichos
restos de titanio en el producto curado puede ser ventajosa para
proporcionar incluso una mayor estabilidad térmica. El compuesto de
titanio se puede usar por ejemplo a 0,1 a 5% en peso del
aglomerante. Los compuestos de alcóxido de circonio o de aluminio
correspondientes pueden ser también útiles como catalizadores.
Un catalizador alternativo es un nitrato de un
ion de metal polivalente tal como nitrato de calcio, nitrato de
magnesio, nitrato de aluminio, nitrato de cinc, o nitrato de
estroncio. El nitrato de calcio se ha sugerido como un catalizador
para el curado con amina de las resinas epoxi, pero no se ha
sugerido nunca para el curado de materiales de silano o de siloxano.
Sorprendentemente, se ha encontrado que el nitrato de calcio es un
catalizador eficaz para el curado de la condensación
Si-O-Si de un silano o siloxano que
contienen al menos dos grupos alcoxi unidos al átomo de silicio por
enlaces Si-O-C, cuando la
composición incluye también una amina orgánica. El nitrato de calcio
se usa preferiblemente en su forma de tetrahidrato pero se pueden
usar otras formas hidratadas. El nivel de catalizador de nitrato de
calcio requerido es generalmente no más de 3% en peso del
aglomerante, por ejemplo 0,05 a 3% en peso. Los revestimientos
curados usando catalizador de nitrato de calcio son especialmente
resistentes a su amarilleo por exposición a la luz solar.
Otro ejemplo de un catalizador adecuado es un
compuesto orgánico, por ejemplo un dicarboxilato de
dialquil-estaño tal como dilaurato de
dibutil-estaño o diacetato de
dibutil-estaño. Dicho catalizador de compuesto
orgánico de estaño se puede usar por ejemplo a 0,05 a 3% en peso del
aglomerante de la composición de revestimiento.
Otros compuestos eficaces como catalizadores en
las composiciones de la invención son las sales orgánicas, tales
como los carboxilatos de bismuto, por ejemplo el
tris(neodecanoato) de bismuto. Las sales orgánicas y/o los
quelatos de otros metales tales como cinc, aluminio, circonio,
estaño, calcio, cobalto, o estroncio, por ejemplo el acetilacetonato
de circonio, acetato de cinc, acetilacetonato de cinc, octoato de
cinc, octoato de estaño, oxalato de estaño, acetilacetonato de
calcio, acetato de calcio, 2-etilhexanoato de
calcio, naftenato de cobalto, dodecilbencenosulfonato de calcio, o
acetato de aluminio, pueden ser también eficaces como
catalizadores.
Las composiciones de revestimiento de la
invención pueden contener uno o más ingredientes adicionales. Ellos
pueden contener por ejemplo uno o más pigmentos, por ejemplo dióxido
de titanio (pigmento blanco), pigmentos coloreados tales como óxido
de hierro amarillo o rojo o un pigmento de ftalocianina y/o uno o
más pigmentos de fortalecimiento tales como un óxido de hierro
micáceo o sílice cristalina y/o uno o más pigmentos anticorrosivos
tales como cinc metálico, fosfato de cinc, wolastonita o un cromato,
molibdato o fosfonato y/o un pigmento de carga tal como las baritas,
talco o carbonato de calcio. La composición puede contener también
un agente de espesamiento tal como una sílice de partícula fina,
arcilla bentonita, aceite de ricino hidrogenado, o una cera de
poliamida. La composición puede contener también un plastificante,
un pigmento dispersante, estabilizador, coadyuvante del flujo, o
disolvente de dilución.
Las composiciones de revestimiento de la
invención generalmente se curan a las temperaturas ambiente, por
ejemplo 5 a 30ºC, y así son adecuadas para su aplicación a grandes
estructuras en las que no es practicable el curado térmico. Las
composiciones de revestimiento de la invención alternativamente se
pueden curar a temperaturas elevadas, por ejemplo desde 30 a 50ºC
hasta 100 ó 130ºC, para acelerar el curado. La hidrólisis de los
grupos alcoxi unidos a silicio depende de la presencia de humedad;
en casi todos los climas la humedad atmosférica es suficiente pero
puede ser necesario añadir una cantidad controlada de humedad al
revestimiento cuando se cura a temperatura elevada o cuando se cura
en localizaciones de humedad muy baja (desiertos). El agua se envasa
preferiblemente por separado de cualquier compuesto o polímero que
contiene los grupos alcoxi unidos a silicio.
Las composiciones de revestimiento de la
invención en general se pueden usar como revestimientos de acabado
y/O revestimientos de imprimación. Las composiciones de
revestimiento contienen una proporción relativamente elevada de
polisiloxano que tiene un brillo elevado que es retenido
notablemente bien tras su exposición a la intemperie y a los rayos
UV. Ellos son particularmente adecuados para el revestimiento de
substratos que están expuestos a la intemperie, por ejemplo, a la
luz solar, durante períodos prolongados antes de volverlos a
revestir. Los niveles más elevados de brillo se pueden conseguir si
la composición de revestimiento incluye un disolvente orgánico
(diluyente) tal como xileno, aunque el uso de un disolvente no es
generalmente necesario en las composiciones de revestimiento de la
invención, las cuales pueden ser composiciones con un contenido 100%
de sólidos que tienen un contenido en compuestos orgánicos volátiles
medidos muy bajos. La composición de revestimiento puede contener
un alcohol, por ejemplo etanol o butanol, preferiblemente envasado
con el componente con función de alcoxisililo, para ampliar el
tiempo de vida útil y controlar la velocidad inicial del curado. Un
revestimiento de acabado de acuerdo con la invención se puede
aplicar sobre varios revestimientos de imprimación, por ejemplo
capas de imprimación de silicato de cinc inorgánico o de silicato
rico en cinc orgánico y capas de imprimación orgánicas, por ejemplo
de resina epoxi, que contienen pigmentos barrera o copos de metal,
que inhiben la corrosión, de metal de cinc. La composición de
revestimiento de la invención tiene particularmente una buena
adhesión a los revestimientos de silicato de cinc inorgánico sin
necesidad de un revestimiento de empañado o de un revestimiento de
conexión intermedio. Una composición de revestimiento de acabado de
la invención se puede aplicar también directamente sobre
revestimientos de "pulverización de metal" de aluminio o de
cinc, en cuyo caso actúa como un agente de sellado así como también
como un revestimiento final, o sobre acero galvanizado, acero
inoxidable, aluminio, o superficies de plásticos tales como
revestimientos de poliéster reforzado con fibra de vidrio o un gel
de poliéster. La composición de revestimiento se puede usar por
ejemplo como un revestimiento de acabado en edificios, estructuras
de acero, automóviles, aviones, y otros vehículos, y en maquinaría
industrial en general y accesorios. El revestimiento de acabado
puede estar pigmentado o puede ser un revestimiento transparente
(sin pigmentar), particularmente sobre coches y yates. La
composición de revestimiento se puede aplicar directamente a acero
al carbono preparado como una capa de imprimación/acabado.
La composición de revestimiento de la invención
alternativamente se puede usar como un revestimiento de imprimación
protector, particularmente sobre superficies de acero, por ejemplo
puentes, oleoductos, plantas o edificios industriales, instalaciones
petrolíferas y de gas, o barcos. Para este uso la composición está
generalmente pigmentada con pigmentos anticorrosivos. Ella puede
estar por ejemplo pigmentada con polvo de cinc; los revestimientos
de acuerdo con la invención tienen un comportamiento anticorrosivo
similar a los revestimientos de silicato de cinc conocidos pero son
menos susceptibles a la fisuración por desecación y pueden ser
revestidos exteriormente fácilmente, particularmente con un acabado
de polisiloxano, por ejemplo un revestimiento de acabado de acuerdo
con la presente invención. Las composiciones de revestimiento de
imprimación de acuerdo con la invención se pueden usar como
revestimientos de mantenimiento y de reparación sobre superficies
menos que perfectas tales como acero tratado con chorro de arena
envejecido o "ginger" (acero que ha sido tratado con chorro de
arena y que ha comenzado a oxidarse en pequeñas manchas), acero
sometido a la intemperie preparado a mano, y revestimientos
envejecidos.
Además de su sobresaliente resistencia a la
intemperie de UV, los revestimientos producidos a partir de las
composiciones de la invención tienen una buena flexibilidad y
adhesión a la mayor parte de las superficies y tienen una
resistencia térmica más elevada (hasta 150ºC y usualmente hasta
200ºC) que la mayor parte de los revestimientos orgánicos.
La invención se ilustrará con referencia a los
ejemplos siguientes. Estos pretenden ilustrar la invención pero no
se debe considerar como que limitan de alguna manera el alcance de
la misma.
En los ejemplos, pbw tiene el significado de
partes en peso.
Se preparó un polímero acrílico en un recipiente
de reacción equipado con un agitador mecánico, un tubo de entrada de
nitrógeno, un controlador de la temperatura, un condensador de
reflujo, y tubos de entrada para la adición de los reactivos durante
la reacción. Un polisiloxano (Dow Corning DC 3074) se cargó al
recipiente y se calentó a 140ºC con agitación bajo nitrógeno. Una
mezcla de acrilato de butilo, metacrilato de glicidilo, metacrilato
de metilo, y un iniciador (peróxido de
di-terc-butilo = Trigonox B) se
añadió durante un período de 4 horas. Después de que se terminó la
adición, la temperatura se mantuvo a 140ºC durante 2 horas. A
continuación el producto se permitió enfriar antes de ser eliminado
del recipiente de reacción. La viscosidad del producto obtenido se
midió a 25ºC usando un viscosímetro Brookfield 1000 CAP equipado con
un cono Nº 6. Los detalles sobre la formulación y sus propiedades se
proporcionan en la Tabla 1.
Se preparó un polímero acrílico usando el método
del Ejemplo 1, realizándose la reacción a 150ºC. Los detalles sobre
la formulación y sus propiedades se proporcionan en la Tabla 1.
Ejemplos 3 -
18
Se prepararon diferentes polímeros acrílicos
usando el método del Ejemplo 1. Los detalles sobre las formulaciones
y sus propiedades se proporcionan en la Tabla 1.
Se preparó un polímero acrílico usando el método
del Ejemplo 1, realizándose la reacción a 114ºC. Se usó Trigonox 42S
en 5 partes en peso de xileno como iniciador. Los detalles sobre la
formulación y sus propiedades se proporcionan en la Tabla 1.
Se preparó un polímero acrílico usando el método
del Ejemplo 1, realizándose la reacción a 114ºC. Se usó Trigonox 141
en 5 partes en peso de xileno como iniciador. Los detalles sobre la
formulación y sus propiedades se proporcionan en la Tabla 1.
Se preparó una composición de revestimiento
usando el polímero 1 mediante mezcla del polímero 1 y un pigmento
(dióxido de titanio) usando un dispensador de elevada velocidad. Se
añadió xileno para reducir la viscosidad de la mezcla por debajo de
10 Poises. Se añadieron un agente de curado
(3-aminopropil trietoxisilano) y un catalizador
(diacetato de dibutil-estaño) y la mezcla se agitó a
mano antes de ser aplicada a los paneles de ensayo. Los detalles
sobre la formulación de la composición de revestimiento y sus
propiedades de viscosidad se proporcionan en la Tabla 2.
Se preparó una composición de revestimiento
usando el polímero 2 mediante mezcla del polímero 2 y un dióxido de
titanio usando un dispensador de elevada velocidad. Se añadió xileno
para reducir la viscosidad de la mezcla por debajo de 10 Poises. Se
añadieron un agente de curado (3-aminopropil
trietoxisilano) y un catalizador (neodecanoato de bismuto) y la
mezcla se agitó a mano antes de ser aplicada a los paneles de
ensayo. Los detalles sobre la formulación de la composición de
revestimiento y sus propiedades de viscosidad se proporcionan en la
Tabla 2.
| 1) | Dow Corning DC 3074. |
| 2) | Acrilato de butilo. |
| 3) | Metacrilato de glicidilo. |
| 4) | Metacrilato de metilo. |
| 5) | Trigonox-B. |
| 6) | Viscosidad del polímero. |
| 7) | Viscosidad del polímero a 90% de contenido en compuestos no volátiles en xileno. |
| 8) | Trigonox 42S. |
| 9) | Trigonox 141. |
Ejemplos 23 -
38
Se prepararon composiciones de revestimiento de
acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 21, usando los polímeros 3
- 18. Los detalles sobre la formulación de las composiciones de
revestimiento y sus propiedades de viscosidad se proporcionan en la
Tabla 2.
Alguno de los paneles de ensayo se irradiaron con
radiación UV-A ó UB-B bajo
condiciones de ensayo acelerado. Ellos mostraron una retención del
brillo de aproximadamente 90% después de 200 días de irradiación con
UV-A. Esto supone una mejora importante en
comparación con los revestimientos protectores del estado de la
técnica basados en formulaciones de polisiloxano.
Los paneles mostraron una retención del brillo de
aproximadamente 40% después de 200 días de irradiación con
UV-B. Esto supone también una mejora importante en
comparación con los revestimientos protectores del estado de la
técnica basados en formulaciones de polisiloxano, que muestran una
retención del brillo muy por debajo del 10% para la irradiación con
UV-B para dicho período de tiempo.
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
1) \+ C.A. = agente de curado.\cr 2) \+ Cat = catalizador.\cr 3)
\+ \begin{minipage}[t]{145mm} Viscosidad de la composición de
revestimiento medida a 25ºC usando un viscosímetro Brookfield 1000
CAP equipado con un cono Nº 6.
\end{minipage} \cr}
Claims (12)
1. Composición de revestimiento de curado a la
temperatura ambiente que comprende:
- -
- un polisiloxano que tiene la fórmula:
- en la que cada R1 se selecciona del grupo que consiste en grupos alquilo, arilo, y alcoxi que tienen hasta seis átomos de carbono, grupos reactivos de glicidoxi, y grupos OSi(OR3)_{3}, en la que cada R3 independientemente tiene el mismo significado que R1, cada R2 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y grupos alquilo y arilo que tienen hasta seis átomos de carbono, y en la que n se selecciona de tal manera que el peso molecular de los polisiloxanos esté en el intervalo desde 500 a aproximadamente 2.000,
- -
- un polímero acrílico con grupo funcional de glicidilo obtenido mediante polimerización en la presencia de un diluyente reactivo, y
- -
- un agente endurecedor.
2. Composición de revestimiento de curado a la
temperatura ambiente que comprende:
- -
- un polisiloxano que tiene la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- en la que cada R1 se selecciona del grupo que consiste en grupos alquilo, arilo, y alcoxi que tienen hasta seis átomos de carbono, grupos reactivos de glicidoxi, y grupos OSi(OR3)_{3}, en la que cada R3 independientemente tiene el mismo significado que R1, cada R2 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y grupos alquilo y arilo que tienen hasta seis átomos de carbono, y en la que n se selecciona de tal manera que el peso molecular de los polisiloxanos esté en el intervalo desde 500 a aproximadamente 2.000,
- -
- un polímero acrílico con grupo funcional de glicidilo, y
- -
- un agente endurecedor.
teniendo dicha composición de
revestimiento un contenido en sólidos de más del 70% en
peso.
3. Composición de revestimiento de acuerdo con la
reivindicación 2, caracterizada porque el polímero acrílico
con grupo funcional de glicidilo se obtiene mediante polimerización
en la presencia de un diluyente reactivo.
4. Composición de revestimiento de acuerdo con
una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada
porque el polímero acrílico con grupo funcional de glicidilo se
obtiene mediante polimerización en el polisiloxano.
5. Composición de revestimiento de acuerdo con
una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada
porque el polisiloxano es un polisiloxano con grupo funcional de
alcoxisililo.
6. Composición de revestimiento de acuerdo con
una cualquiera de las reivindicaciones precedentes,
caracterizada porque el polímero acrílico con grupo
funcional de glicidilo se obtiene mediante polimerización de una
mezcla que comprende metacrilato de glicidilo y acrilato de
butilo.
7. Composición de revestimiento de acuerdo con la
reivindicación 6, caracterizada porque la mezcla comprende
además metacrilato de metilo.
8. Composición de revestimiento de acuerdo con la
reivindicación 7, caracterizada porque la mezcla comprende 15
- 75% en peso de metacrilato de glicidilo, 0 - 60% en peso de
metacrilato de metilo, y 30 - 85% en peso de acrilato de butilo.
9. Composición de revestimiento de acuerdo con
una cualquiera de las reivindicaciones precedentes,
caracterizada porque la composición comprende desde 45 a 75%
en peso del polisiloxano, desde 20 a 45% en peso del polímero
acrílico con grupo funcional de glicidilo, y desde 4 a 11% en peso
del agente endurecedor, calculándose el % en peso sobre la base del
peso de la composición de revestimiento.
10. Composición de revestimiento de acuerdo con
la reivindicación 9, caracterizada porque la composición
comprende desde 60 a 70% en peso del polisiloxano, desde 20 a 30% en
peso del polímero acrílico con grupo funcional de glicidilo, y desde
7 a 11% en peso del agente endurecedor, calculándose el % en peso
sobre la base del peso de la composición de revestimiento.
11. Uso de una composición de revestimiento de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes como
un revestimiento protector.
12. Uso de una composición de revestimiento de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones
1-10, para el revestimiento a temperatura ambiente
de grandes estructuras tales como barcos, puentes, edificios,
plantas industriales, o equipos para la industria del petróleo.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP00300192 | 2000-01-12 | ||
| EP00300192 | 2000-01-12 | ||
| PCT/EP2001/000342 WO2001051575A1 (en) | 2000-01-12 | 2001-01-11 | Ambient temperature curing coating composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2238416T3 true ES2238416T3 (es) | 2005-09-01 |
Family
ID=8172643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES01902312T Expired - Lifetime ES2238416T3 (es) | 2000-01-12 | 2001-01-11 | Composicion de revestimiento de curado a temperatura ambiente. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6743854B2 (es) |
| EP (1) | EP1257607B1 (es) |
| JP (1) | JP4380960B2 (es) |
| KR (1) | KR100588187B1 (es) |
| CN (2) | CN1195032C (es) |
| AT (1) | ATE293664T1 (es) |
| AU (1) | AU778512B2 (es) |
| BR (1) | BR0107476B1 (es) |
| CA (1) | CA2396985C (es) |
| DE (1) | DE60110212T2 (es) |
| DK (1) | DK1257607T3 (es) |
| ES (1) | ES2238416T3 (es) |
| NO (1) | NO330116B1 (es) |
| PT (1) | PT1257607E (es) |
| TW (1) | TW557320B (es) |
| WO (1) | WO2001051575A1 (es) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101079392B1 (ko) * | 2002-10-17 | 2011-11-02 | 주식회사 포스코 | 아연도금 강판용 방청코팅용액 및 이 용액이 코팅된 아연도금 강판 |
| JP4773949B2 (ja) * | 2003-01-30 | 2011-09-14 | アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ | 環境温度で硬化するコーティング組成物 |
| NZ541549A (en) * | 2003-01-30 | 2007-09-28 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Ambient temperature curing coating composition comprising a polysiloxane and an acrylic polymer |
| JP3954582B2 (ja) * | 2004-02-03 | 2007-08-08 | 横浜ゴム株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
| WO2005087881A1 (ja) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | 粉体塗料組成物 |
| US20050288415A1 (en) * | 2004-06-23 | 2005-12-29 | Beers Melvin D | Highly elastomeric and paintable silicone compositions |
| US7459515B2 (en) * | 2004-09-15 | 2008-12-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Fast-curing modified siloxane compositions |
| US7402623B1 (en) | 2004-10-06 | 2008-07-22 | Chemmasters Inc. | Composition and process for treating concrete |
| US7605203B2 (en) | 2005-05-26 | 2009-10-20 | Tremco Incorporated | Polymer compositions and adhesives, coatings, and sealants made therefrom |
| EP1894979A1 (de) * | 2006-08-31 | 2008-03-05 | Sika Technology AG | VOC-arme oder VOC-freie Haftvermittlerzusammensetzung |
| US8455585B2 (en) * | 2006-11-14 | 2013-06-04 | Wacker Chemical Corporation | Water repellant compositions and coatings |
| EP2089436B1 (en) * | 2006-12-07 | 2013-06-19 | Coatings Foreign IP Co. LLC | Polymerization of acrylic polymers in reactive diluents |
| DE102007023282A1 (de) * | 2007-05-18 | 2008-11-20 | Bayer Materialscience Ag | Silanlacke aus Aminosilanen und epoxyfunktionellen Polyacrylaten |
| CN101348611B (zh) * | 2008-09-05 | 2010-12-29 | 中国海洋石油总公司 | 丙烯酸改性聚硅氧烷树脂及其涂料 |
| DE102009043988A1 (de) * | 2009-09-11 | 2011-03-24 | Inomat Gmbh | Geopolymeres Material |
| EP2561008B1 (en) * | 2010-04-23 | 2018-02-28 | Henkel IP & Holding GmbH | Silicone-acrylic copolymer |
| CN101891997A (zh) * | 2010-07-02 | 2010-11-24 | 漳州鑫展旺化工有限公司 | 一种超固化丙烯酸色漆及其制备方法 |
| CN102732153A (zh) * | 2012-07-18 | 2012-10-17 | 大连交通大学 | 一种轨道车辆用耐高温有机硅红色标记涂料 |
| US10060039B2 (en) | 2012-08-29 | 2018-08-28 | Hempel A/S | Anti-corrosive zinc primer coating compositions comprising hollow glass spheres and a conductive pigment |
| RU2493192C1 (ru) | 2012-09-07 | 2013-09-20 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Гознак" (Фгуп "Гознак") | Маркирующая композиция на основе неорганических люминофоров, способ маркировки изделий из металла и изделие из металла |
| EP2706177B1 (en) * | 2012-09-11 | 2015-03-18 | The Stanley Works Israel Ltd. | Storage assembly |
| WO2014210492A1 (en) * | 2013-06-28 | 2014-12-31 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable composition with strontium |
| CN107206439A (zh) | 2014-10-23 | 2017-09-26 | 里马工业控股公司 | 有机废弃物的快速干法碳化的方法和装置，与该方法相关的装置和催化体系 |
| US10351729B2 (en) * | 2016-03-03 | 2019-07-16 | Motorola Mobility Llc | Polysiloxane films and methods of making polysiloxane films |
| CN107805454A (zh) * | 2017-11-22 | 2018-03-16 | 荣成市华诚橡胶有限公司 | 一种橡胶模具涂料及其制备方法 |
| KR20210035194A (ko) | 2018-07-19 | 2021-03-31 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 내후성 및 내구성 코팅 조성물 |
| CN112352026B (zh) * | 2018-07-19 | 2022-09-23 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 耐候性且耐久性涂料组合物 |
| EP4069766A1 (en) | 2019-12-05 | 2022-10-12 | Dow Global Technologies LLC | Weatherable and durable coating compositions |
| BR112022009466A2 (pt) | 2019-12-05 | 2022-07-26 | Dow Global Technologies Llc | Composição de revestimento curável, e, artigo revestido |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4446259A (en) * | 1982-09-30 | 1984-05-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition of a blend of a glycidyl acrylic polymer and a reactive polysiloxane |
| US4589999A (en) * | 1984-12-28 | 1986-05-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electrically conductive coating composition of a glycidyl acrylic polymer and a reactive polysiloxane |
| JPH0651732B2 (ja) * | 1985-11-01 | 1994-07-06 | 関西ペイント株式会社 | 重合体粒子の非水系分散液 |
| US5077354A (en) * | 1987-01-28 | 1991-12-31 | The Glidden Company | Acrylic modified silicone resin |
| US4877837A (en) * | 1988-10-07 | 1989-10-31 | The Glidden Company | Epoxy functional and silicone thermosetting powder coatings |
| US5189102A (en) * | 1990-01-30 | 1993-02-23 | Ricoh Company, Ltd. | Method for producing a vinyl resin using a silicon oil solvent |
| US5663215A (en) * | 1991-12-20 | 1997-09-02 | Courtaulds Coatings (Holdings) Limited | Coating compositions |
| US5449553A (en) * | 1992-03-06 | 1995-09-12 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Nontoxic antifouling systems |
| US5618860A (en) * | 1993-05-19 | 1997-04-08 | Ameron International Corporation | Epoxy polysiloxane coating and flooring compositions |
| US5804616A (en) | 1993-05-19 | 1998-09-08 | Ameron International Corporation | Epoxy-polysiloxane polymer composition |
| KR0174804B1 (ko) * | 1994-04-20 | 1999-04-01 | 유미꾸라 레이이찌 | 수성 실리콘 변성 아크릴레이트 중합체 에멀젼 |
| US6090873A (en) | 1995-04-21 | 2000-07-18 | Matsushita Electric Works, Ltd. | Coating resin composition containing a hydrolyzable organosilane and an acrylic resin |
| JP3458205B2 (ja) * | 1995-11-20 | 2003-10-20 | 関西ペイント株式会社 | 高固形分塗料組成物及びそれを用いる上塗り塗膜形成方法 |
| US5684066A (en) | 1995-12-04 | 1997-11-04 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Protective coatings having enhanced properties |
| GB2315754A (en) | 1996-07-30 | 1998-02-11 | Courtaulds Coatings | Curable acrylic polymer compositions and their preparation |
| US5902851A (en) * | 1996-12-24 | 1999-05-11 | Matsushita Electric Works, Ltd. | Resinous composition for foul releasing coat and coating articles |
| JP2886853B1 (ja) * | 1998-06-08 | 1999-04-26 | 関西ペイント株式会社 | カチオン重合性塗料組成物 |
| KR20000011749A (ko) * | 1998-07-16 | 2000-02-25 | 하기와라 세이지 | 일체포장에폭시수지조성물 |
| JP3385217B2 (ja) * | 1998-08-05 | 2003-03-10 | 日本合成化学工業株式会社 | シリコン含有水性コーティング剤組成物の製造法 |
-
2001
- 2001-01-11 DK DK01902312T patent/DK1257607T3/da active
- 2001-01-11 AT AT01902312T patent/ATE293664T1/de active
- 2001-01-11 CN CNB018036376A patent/CN1195032C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-11 CN CNB2004100871973A patent/CN1280367C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-11 ES ES01902312T patent/ES2238416T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-11 CA CA002396985A patent/CA2396985C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-11 PT PT01902312T patent/PT1257607E/pt unknown
- 2001-01-11 EP EP01902312A patent/EP1257607B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-11 WO PCT/EP2001/000342 patent/WO2001051575A1/en active IP Right Grant
- 2001-01-11 BR BRPI0107476-8A patent/BR0107476B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-01-11 AU AU30182/01A patent/AU778512B2/en not_active Ceased
- 2001-01-11 KR KR1020027007522A patent/KR100588187B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-01-11 DE DE60110212T patent/DE60110212T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-11 JP JP2001551151A patent/JP4380960B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-01-12 US US09/759,031 patent/US6743854B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-15 TW TW090103425A patent/TW557320B/zh not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-07-11 NO NO20023349A patent/NO330116B1/no not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-11-26 US US10/722,626 patent/US7026400B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20040082735A1 (en) | 2004-04-29 |
| EP1257607B1 (en) | 2005-04-20 |
| AU778512B2 (en) | 2004-12-09 |
| JP4380960B2 (ja) | 2009-12-09 |
| NO330116B1 (no) | 2011-02-21 |
| CN1280367C (zh) | 2006-10-18 |
| PT1257607E (pt) | 2005-07-29 |
| KR100588187B1 (ko) | 2006-06-08 |
| CN1195032C (zh) | 2005-03-30 |
| DK1257607T3 (da) | 2005-06-20 |
| CA2396985C (en) | 2005-12-13 |
| KR20020065904A (ko) | 2002-08-14 |
| DE60110212T2 (de) | 2006-02-09 |
| ATE293664T1 (de) | 2005-05-15 |
| BR0107476B1 (pt) | 2012-01-24 |
| CN1395601A (zh) | 2003-02-05 |
| EP1257607A1 (en) | 2002-11-20 |
| US7026400B2 (en) | 2006-04-11 |
| WO2001051575A1 (en) | 2001-07-19 |
| BR0107476A (pt) | 2002-10-08 |
| US20010021749A1 (en) | 2001-09-13 |
| CN1618907A (zh) | 2005-05-25 |
| TW557320B (en) | 2003-10-11 |
| CA2396985A1 (en) | 2001-07-19 |
| NO20023349L (no) | 2002-07-11 |
| DE60110212D1 (de) | 2005-05-25 |
| JP2003519712A (ja) | 2003-06-24 |
| NO20023349D0 (no) | 2002-07-11 |
| AU3018201A (en) | 2001-07-24 |
| US6743854B2 (en) | 2004-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2238416T3 (es) | Composicion de revestimiento de curado a temperatura ambiente. | |
| US6281321B1 (en) | Coating compositions | |
| EP1292650B1 (en) | Ambient temperature curing coating composition | |
| AU2001279661A1 (en) | Ambient temperature curing coating composition | |
| ES2282843T5 (es) | Composición de revestimiento curable a temperatura ambiente. | |
| EP0941290B1 (en) | Coating compositions | |
| US7445848B2 (en) | Ambient temperature curing coating composition |