TW557320B - Ambient temperature curing coating composition - Google Patents

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557320 A7 B7 五、發明說明（1 ) 發明背景 本發明係關於固體含量高（>70重量％)和VOC低（<250克 落劑/升組合物，克/升）之於常溫迅速固化（於25 °C於2 小時内有乾燥觸感）的塗覆組合物，其可用於持久保護塗層。 近年來對於揮發性溶劑釋放至大氣中越顯關切，因此必 須降低塗料、密封劑和黏合組合物的揮發性有機溶劑含量 。對於要求相當低黏度（低於20 p〇ise)以藉常用喷霧、滾輪 或刷的方法塗覆組合物而言，此非易事，對於必須於常溫 施用且迅速固化的塗覆組合物，如，用於大型結構體（如： 船又、橋樣、建築、工業設備或鑽油塔）而言更是如此。 塗覆組合物通常須含有聚合物以提供成膜性，但所用之 任何具足夠分子量的聚合物必須提供所須低黏度，在塗漆 之後施用者尤其是如此。這樣的低黏度聚合物通常須要長 固化時間以得到令人滿意的機械性質，於低溫固化時特別 是:δ口此。 W0 98/04594提出一種用以在反應性稀釋劑存在的情況下 ，藉官能性烯系不飽和單體之聚合反應製備可固化聚合物 組合物的方法，其中的反應性稀釋劑是黏度低於2Pa. s ( 20 Poise)的液態有機化合物，其有至少一個官能基實質上不會 與官能性烯系不飽和單體反應且能夠與固化劑反應而形成 聚合物網絡。此技術的主要缺點在於低黏度塗覆材料使得 最終膜的1^低且持久性僅中等而已。 W0 96/16109和W0 98/32792提出一種環氧基-聚矽氧烷塗 覆組合物，其藉由合併水、聚矽氧烷、二官能性胺基矽烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C--------訂---r------線* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣

557320 五、發明說明（2 ) 硬化劑、選用的有機矽氧垸和非芳族環氧基樹脂而製得。 加至這些組合物中的最大溶劑量約420克/升。此組合物可 以2 5微米至約2毫米範圍乾膜厚度作爲經底塗或鍍鋅的鋼 、鋁、混凝土和其他底質之保護性塗層。這些組合物可以 作爲持久的底塗，其曝於自然或加速老化試驗條件（UV_A ，UV-B)下的光澤和色澤持久性不及以聚矽氧烷爲基礎之 組合物。此對於經塗覆底質的外觀造成嚴重影響。 US 4,446,259提出一種具有液態載體和黏合劑（含縮水甘 油基的烯系不飽和單體和有烷基、苯基和羥基附於其主鏈 矽原子上之可交聯的聚矽氧烷之掺合物）的塗覆組合物。以 這些組合物作爲常溫固化保護塗料。這些組合物的主要缺 點在於有相當大量的有機溶劑存在於組合物中。 EP 0 822 240提出一種塗覆樹脂組合物，其包含有矽石分 散的有機矽烷低聚物溶液、丙烯酸樹脂和固化觸媒。此塗 覆組合物的平均固體含量在40_50重量0/〇範圍内。因此， 這些塗覆組成物的VOC遠高於250克/升。 WO 97/22728提出一種耐熱性粉末塗覆組合物，其包含至 少一種縮水甘油官能基聚丙烯酸聚合物和至少一種羥基官 能基聚矽氧烷。此組合物於高於約25(TC的溫度下固化。高 固化溫度使得組合物不適合塗覆大型結構體（如：船隻、橋 樑··等）。此外’除非經塗覆的表面受熱，否則無法固化此 塗覆組合物。 本發明提出一個解決與前述技術有關之缺點的方法。根 據本發明之常溫固化塗覆組合物包含： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------^ —Γ------ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 557320 Α7 ---- Β7 五、發明說明（3 ) -其式如下之直鏈或帶有支鏈的聚矽氧烷 R1 R2-0-f-Si-0-jirR2 R1 其中，各個R1選自具高至6個碳原子的烷基、芳基和垸 氧基、反應性縮水甘油氧基和〇Si(〇R3：h基團，其中，各個 R3分別具有與Ri相同意義，各個r2選自氫和具高至6個碳 原子的烷基和芳基，且其中，選擇n，使得聚矽氧烷的分子 量在200至約5000範圍内，以500-2,000較佳， - 縮水甘油官能基丙烯酸聚合物，和 硬化劑。 較佳情況中，R 1和R 2基團的含碳數低於6，以有助於聚 矽氧烷迅速水解，此反應由水解反應的醇同系產物之揮發 性驅動。含碳數超過6的R1和R2基團會因爲各種醇同系物 的揮發性相當低而不利於聚矽氧嫁的水解反應。較佳情況 是使用烷氧基甲矽烷基官能性聚矽氧烷。以使用分子量在 約400至約2000範圍内的甲氧基-、乙氧基_和矽烷醇_官能 性聚碎氧院調配本發明之塗覆組合物爲佳。分子量低於4〇〇 的甲氧基-、乙氧基-和碎垸醇-官能性聚碎氧燒所製得的塗 覆組合物易損壞且耐衝擊強度欠佳。可以使用任何分子量 高於400的液態甲氧基-、乙氧基-和矽烷醇·官能性聚矽氧 垸，但以使用分子量低於2000者爲佳，以能夠在額外溶劑（ -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------^—_------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 557320 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 A7 B7 五、發明說明（4 ) 若有的話）所須量極少的情況下製得具所須施用黏度的組合 物（即，可於不須額外添加過量目前所用之揮發性有機含量 (VOC)的情況下施使用）。通常，藉由使高分子量聚矽氧烷 與反應性或非反應性稀釋劑混合，可以在不會違反VOC規 定的情況下使用高分子量聚矽氧烷。但此通常會影響膜性 質。 可用於本發明之組合物之適當的聚矽氧烷包括DC 3037和 DC 3074(此二者皆得自 d〇w Corning)或 SY 231、SY 550 和 MSE 100(這些皆得自wacker)。 藉由使一或多種烯系不飽和單體與縮水甘油官能性烯系 不飽和單體共聚，可製得縮水甘油官能性丙烯酸聚合物。 能夠與這樣的縮水甘油官能性烯系不飽和單體共聚之乙 晞系不飽和單體的例子有丙烯酸酯（如：（甲基）丙烯酸丁酯 、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸 丙酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基 )丙晞酸丁酯、異丁烯酸或丙烯酸2 _乙基己酯、（甲基）丙烯 酸環己酯、（甲基）丙烯酸2，2,5 -三曱基環己酯、（甲基）丙 烯酸異冰片酯、丙烯腈、異丁烯腈、三甲氧基曱矽烷基（甲 基）丙烯酸丙酯）和乙晞基化合物（如：苯乙晞、乙酸乙晞醋 或乙烯氣），其中，所謂的（甲基）丙烯酸酯是指丙烯酸酯或 異丁烯酸酯。縮水甘油官能性缔系不飽和單體通常可以是 前述晞系不飽和單體經一或多個環氧基官能化者中的任何 者。異丁晞酸縮水甘油g旨是製備縮水甘油官能基丙晞酸 聚合物中之較佳單體中的一者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •訂----------線*

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 557320 A7 _____ B7 五、發明說明（5 ) 欲製備低VOC的塗覆組合物，此縮水甘油官能性丙烯酸 聚合物可製自，如，反應性稀釋劑（其爲2 5 °C黏度低於 2Pa· s (20 Poise)的有機化合物）存在時之自由基聚合反應或 任何其他反應。較佳情況是使用有至少一個官能基且實質 上不會與烯系不飽和單體反應且能夠與固化劑反應而形成 聚合物網絡的反應性稀釋劑。已經發現可用以製備縮水甘 油官能性丙烯酸聚合物的低黏度聚矽氧烷存在於根據本發 明之塗覆組合物中。 極所欲的實施例中，反應性稀釋劑是聚矽氧烷，此聚矽 氧燒與存在於根據本發明之塗覆組合物中的聚石夕氧燒相同 〇

可用以製備縮水甘油官能性丙烯酸聚合物的反應性稀釋 劑包括烷氧基曱矽烷基官能性聚矽氧烷（如：DC 3037和DC

3074(此二者皆得自 Dow Corning)或 SY 231、SY 550和 MSE 100 (這些皆得自Wacker))、烷氧基矽烷單體（如：三甲氧基 丙基矽烷和二甲氧基二苯基矽烷）及有機官能性烷氧基矽烷 单a豆（如·縮水甘油氧基丙基三甲氧基碎坑、縮水甘油氧基 丙基三乙氧基矽烷、乙醯乙醯氧基丙基三甲氧基矽烷和乙 酿乙酿氧基丙基二乙氧基碎燒）。 縮水甘油官能性丙烯酸聚合物係藉由在亦存在於塗覆組 合物中的聚矽氧烷中包含將異丁烯酸縮水甘油酯和丙烯酸 丁醋加以聚合而製得時，可得到非常好的結果。視情況地 ，此混合物另包含異丁烯酸甲酯和/或其他丙烯酸單體。 通常，據稱混合物包含5 - 6 0重量％異丁烯酸縮水甘油酯、 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝---------訂-------% 557320 A7

五、發明說明（6 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0-60重量％異丁烯酸甲酯和1〇-8〇重量❶/。丙烯酸丁酯時， 會得到良好結果；混合物包含i 8 _ 5 5重量。/。異丁烯酸縮水 甘油酯、0-45重量％異丁晞酸甲酯和25-7〇重量❶/❶丙烯酸 丁醋時，會得到更佳的結果；混合物包含4 〇 · 5 〇重量％異 丁烯酸縮水甘油酯、〇 -1 5重量％異丁烯酸甲酯和5 〇 _ 6 〇重 量％丙烯酸丁酯時，會得到最適合的結果，其中，重量％ 疋相對於在來合反應開始之前，存在於混合物中之晞系不 飽和單體總量計。 如則述者’自烯系不飽和單體製備縮水甘油官能性丙烯 酸聚合物的較佳方法是於溶液中進行加成聚合反應。此聚 合反應以於實質上無非官能性揮發性溶劑存在時進行，即 ’溶劑不會與用於聚合物的固化劑反應。或者，可以有少 里（如··高至以聚合反應混合物計之i 〇至2 〇重量％ )與反應 性稀釋劑可互溶的非官能性揮發性溶劑存在。一些或所有 的單m可以預先溶解於反應性稀釋劑中，但較佳情況中， 單體與所用的自由基引發劑和任何鏈轉移劑逐漸加至稀釋 劑中。例如，反應性稀釋劑可加熱至5 0 _ 20(rc範圍内，單 體、引發劑和鏈轉移劑在i 2小時内（以4小時内爲佳）添加 ’維持添加期間和添加之後的0.5 ·4小時時間内的溶液溫度 。在此時間内可以添加引發劑以減少未反應的單體量。但 也能夠藉由蒸除反應混合物中之未反應的單體的方式來減 少此量。自由基引發劑可以是，如，過氧化物或過氧酯（如 :苯甲酶化過氧、二第三丁基化過氧、第三丁基過氧基_ 3,5,5-三甲基己酸酯、2,5-雙（2-乙基己醯基-過氧基）_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑽χ 297公餐） --------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 557320 A7 B7 五、發明說明（7 ) 2，5 -二甲基己烷或第三丁基過辛酸酯）或偶氮化合物（如· 偶氮雙異丁腈或偶氮雙（2 -甲基丁腈））。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚合反應期間内可以有鏈轉移劑（如：十二碳基硫醇、丁 硫醇、四（¾基丙酸基）季戊四醇酯、巯基丙基三甲氧基矽 虎或亞磷酸二丁酯）存在。引發劑或鏈轉移劑（若有的話）的 存在量以經控制而使得所製得聚合物的平均分子量Mll不超 過10,000爲佳，在6〇〇至5,000範圍内較佳，1，〇〇〇至3,000範 圍内最佳’以維持可操作黏度。使用分子量高於1，〇〇〇的聚 合物可得到可操作的組合物，但必須添加相當大量單體型 化合物和/或溶劑以達到施用黏度。例如，未使用鏈轉移 劑時，所用自由基引發劑量（以單體之重量計）通常至少1 0/〇 ’以2至10%爲佳，或者，1至5%引發劑可與1至10%鏈轉 移劑併用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明之塗覆組成物亦包含硬化劑或固化劑。存在 於可固化聚合物組合物中的此固化劑通常可以是於所欲固 化條件下，在對於將存在於烯系不飽和聚合物和/或反應 性稀釋劑中之官能基加以交聯方面具有活性的任何固化劑 。此固化劑可爲，如，硫醇官能性或胺基官能性。較佳情 況中’此固化劑是胺（選自一般類型的脂族胺、脂族胺加合 物、聚醯胺基胺、環脂族胺和環脂族胺加合物、芳族胺、 Mannich鹼和醯亞胺，其可完全或部分經通式Y-Si-(0-X)3 (其中，Y是H(HNR)a，a是1至6的整數，R是二官能性有 機基團，分別選自芳基、烷基、二烷基芳基、烷氧基烷基 和環烷基，各個Y中的R可以不同）的胺基矽烷取代。各個 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 557320 A7 B7 五、發明說明（8 ) X可以相同或相異，限於所含碳原子數低於約6的烷基、經 基烷基、燒氧基烷基和羥基烷氧基燒基。較佳胺基矽烷是 ，如：3 -胺基乙基三乙氧基矽烷、3_胺基丙基三乙氧基矽 烷、正-苯基胺基丙基三甲氧基矽烷、三甲氧基甲矽烷基丙 基二伸乙三胺、3-(3·胺基苯氧基）丙基三甲氧基矽烷、胺 基乙基胺基甲基苯基三甲氧基矽烷、2-胺基乙基-3-胺基丙 基參（2 -乙基己氧基矽烷）、正-胺基己基胺基丙基三甲氧基 矽烷和參胺基丙基三甲氧基乙氧基矽烷或它們的混合物。 但固化劑亦可含有巯基矽烷、聚胺或聚硫醇。 較佳實施例中，此塗覆組合物包含4 5至7 5重量％聚矽氧 烷、2 0至4 5重量％縮水甘油官能性丙烯酸聚合物和4至1 1 重量％硬化劑。塗覆組合物包含6 0至7 0重量％聚矽氧烷、 2 0至3 0重量％縮水甘油官能性丙烯酸聚合物和7至1 1重量 %硬化劑可得最適合的結果。此重量％係以塗覆組合物重 量爲基礎。 視情況地，根據本發明之塗覆組合物包含通式如下的低 分子量燒氧基碎垸 R3 | R4-〇—Si-R5 R3 其中’ R3選自具高至6個碳原子的燒基和環虎基及具高 至1 〇個碳原子的芳基。r4分別選自具高至6個碳原子的淀 -11 - 本紙張尺度適用中國圏冢標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公楚） --------------------訂i·'-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 557320 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（9 ) 基、羥基烷基、烷氧基烷基和羥基烷氧基烷基。R5分別選 自具高至6個碳原子的烷基、烷氧基、羥基烷基、烷氧基烷 基和羥基烷氧基烷基。可用於此塗覆組合物之根據前式之 低分子量烷氧基矽烷的一個例子是二甲氧基二苯基矽烷。 根據本發明之塗覆組合物可以含有作爲S i - 0 - S i縮合反 應之觸媒的化合物。通常，此塗層可於2至2 0小時之内， 在常溫、濕潤條件下固化成不發黏的塗層，甚至於不須這 樣的觸媒，但以使用這樣觸媒以迅速固化爲佳。 一個用於Si-0-Si縮合反應的觸媒例是烷氧基鈦化合物 ’如：鈥鉗合物（如：雙（乙醯基丙酮）二烷氧化物（如：鈦 雙（乙酿基丙酮）二異丙氧化物））、鈦雙（乙醯基乙酸）二烷 氧化物（如：欽雙（乙基乙醯基乙酸）二異丙氧化物）或烷醇 胺鈦酸鹽（如：鈦雙（三乙醇胺）二異丙氧化物）））或非爲鉗 合物的烷氧基鈦化合物（如：四（異丙基）鈦酸鹽或四丁基鈦 酸鹽）。所含烷氧基與鈦結合的這樣的鈦化合物不能單獨作 爲觸媒’此乃因鈥烷氧基可水解且觸媒會被因爲Si_〇_Ti 鏈結而被固化的矽烷或矽氧烷所束縛之故。這樣的鈦原子 團存在於固化產物中有助於提供更高的熱穩定性。鈦化合 物用量可以是以黏合劑計之〇丨至5重量％。鍺或鋁之相關 的烷氧化物亦可作爲觸媒。 代曰的觸媒疋夕仏金屬離子之硝酸鹽（如··硝酸約、硝酸 鎂、硝酸鋁、硝酸鋅或硝酸鳃）。曾建議以硝酸鈣作爲環氧 樹脂之胺固化的觸媒，但未曾建議以其用於矽烷或矽氧烷 材料之固化。令人訝異地，吾等發現：當此組合物亦包ς -------------------，訂—------·線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

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五、發明說明（1V 有機胺時，硝’酸飼| _綠田# 3疋種用於猎有至少兩個烷氧基菸 =與，結合切燒或硬氧燒一si縮合反：二-、I有效的觸媒。綃_以其四水合物形式使用爲佳，但 π可使用其他水合形式L肖酸㈣媒含量通常不超過 以黏合劑計之3重量％，如〇 〇5至3重量％。使用確酸㈣ 媒固化的塗層之防日光曝曬黃化效果特別佳。 適當觸媒的其他例子是有機錫化合物，如：二烷基二瘦 酸錫（如：二丁基二月桂基錫或二丁基二醋酸錫）。這樣的 有機锡觸媒用量可以是，如：以塗覆組合物之 〇.〇5 至 3 重量 ％。 作爲本發明之塗覆組合物中之觸媒的其他化合物是鉍的 有機鹽，如：羧酸鹽，如：參（新癸酸）鉍。其他金屬（如： 鋅、鋁、锆、錫、鈣、姑或鳃）的有機鹽和/或鉗合物（如 ••乙醯基丙酮鍺、醋酸鋅、乙醯基丙酮鋅、辛酸鋅、辛酸 錫、草酸錫、乙醯基丙酮鈣、醋酸鈣、2 -乙基己酸鈣、莕 酸姑、十二基苯磺酸鈣或醋酸鋁）亦可有效地作爲觸媒。 本發明之塗覆組合物可以含有一或多種其他成份。它們 可以，如：含有一或多種顏料（如：二氧化鈦白色顏料，有 色顏料（如：黃或紅鐵氧化物或酞花青顏料））和/或一或多 種強化顏料（如：雲母狀的氧化鐵或晶狀矽石）和/或一或 多種抗蝕顏料（如：金屬鋅、磷酸鋅、矽礦石或鉻酸鹽、鉬 酸鹽或膦酸鹽）和/或填料顏料（如：重晶石、滑石或碳酸 鈣）。此組合物可以含有稠化劑（如：細粒碎石、膨潤土雲 母、氫化的蓖麻油或聚醯胺蠛）。此組合物亦可含有塑化劑 13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先S3讀背面之注意事頊再填寫本頁)

n i^i In Hi Ml flu Λ』0’ I n i —ϋ i·— I Ha I I 557320 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7 五、發明說明（11) 、顏料分散劑、穩定劑、流動助劑或稀釋溶劑。 本發明之塗覆組合物通常於常溫（如：5至3 0。(：）固化，因 此適合施用於無法施以熱固化的大型結構。或者，本發明 之塗覆組合物可於提高溫度（如：30至50°C高至1〇〇或130 C )固化，以加速固化。矽键結的燒氧基之水解反應視所存 在的水氣而定；幾乎所有的天候大氣水氣皆足敷使用，但 於較1¾溫度固化時或者於水氣極低處（沙漠）固化時，須在 塗料中添加控制量的水氣。此水以與含矽鍵結基團的任何 化合物或聚合物隔離爲佳。 本發明之塗覆組合物通常可以作爲修整塗層和/或底塗 。含有相當高比例聚矽氧烷的塗覆組合物具高度光澤，且 可於天候和UV曝晒下維持良好光澤。它們特別適用於塗覆 再度塗覆之前須長時間曝於天候（如：日光）下的底質。塗 覆組合物包括有機溶劑（稀釋劑如：二甲苯）時，可達最 高光澤，但塗覆組合物通常不須使用溶劑，其可以是測得 的揮發性有機物含量非常低之1〇0%固態塗料。此塗覆組合 物可以含有醇（如：乙醇或丁醇），以與烷氧基甲矽烷基官 月匕性組份封包爲佳，以延長儲存壽命及控制初固化速率。 根據本發明之終塗料可以用於各種底塗上（如：無機鋅矽酸 鹽或有機富含鋅的矽酸鹽底塗）和有機（如：環氧樹脂）含鋅 至屬、抗蝕、金屬薄片或保護用顏料上。本發明之塗覆組 合物於無機矽酸鋅塗層上的黏合性特別佳，不須居間的束 蛑塗層或水氣塗層。本發明之最終塗覆組合物亦可直接施 用於鋁或鋅”金屬噴灑”塗層上，此處，其作爲包封劑和頂 ---------------------，訂--I-----^線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -14-

557320 A7 --------- ----B7 —_ __ 五、發明說明（12 ) 塗，或者施用於鍍鋅的鋼、不銹鋼、鋁或塑料表面（如：玻 璃纖維強化的I g日或聚g旨膠塗層）上。此塗覆組合物可以， 如·作爲建築、鋼結構、汽車、飛機和其他運輸工具及一 般工業機械和設備，的修整塗料。此修整塗料可以摻有顏 料或可以是透明（未著色的）塗料，特別是用於汽車或遊艇。” 本發明之塗覆組合物亦可作爲保護用底塗，特別是用於 鋼表面上，如：橋樑、管線、工業設備或建築、油和氣體 設備或船隻。其可，如，以鋅粒調色；本發明之塗覆組合 物與類似的已知矽酸鋅塗料具有類似的抗蝕效果，但較不 ，形成裂紋（mud· cracking)，其上易於塗覆，特別是以聚矽 氧烷整理劑（如：根據本發明之終塗料）塗覆。本發明之底 塗組合物可作爲不完美表面（如：老化之起泡的鋼或，，銹鋼（ 已起心並以銹出小點的鋼）”、手製傾斜的鋼和老化塗層）的 維持和修補塗層。 如同優良的UV耐天候性一般，由本發明之組合物製得的 塗層具有良好撓度，與大多數表面上的黏合性良妤且耐熱 性比大多數的有機塗層來得高（高至15〇χ：，通常高至2〇〇χ )〇 現將參考下列實例地説明本發明。這些用以説明本發明 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 仁不认對其範圍造成任p制。實例中，是指以重量計之 份數。 實例 艾·例1_(聚合物製備） 於配備機械攪拌器、氮氣輸入管、溫度控制器、迴餾冷 -15- 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格⑵〇 χ撕）— 557320 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 五、發明說明（13 凝器和用以在反應期間内添加物劑的輸入管之反應槽中製 備丙烯酸聚泛物。聚石夕氧垸（D〇w c〇rning Dc 3〇7句引至样 中並於氮氣攪拌下加熱至⑽Ό。㈣酸了 、異丁缔酸^ 水甘油酯、異丁烯酸甲酯和引發劑（二（第三丁基）化過氧 = Tng〇n〇xB)之混合物以4小時時間添加。完全添加之後， 溫度維持於14G°C 2小時。之後冷卻此產物，自反應槽排出 。使用配備6號軸的Br〇〇kfidd 1〇〇〇 CAp黏度計測定所得產 物的2 5 °C黏度。調合細節及其性質列於附表1。 實例2 (聚合物製備） 使用實例1的方法，於15(rc進行反應，製得丙缔酸聚合 物。調合細節及其性質列於附表j。 實例3 -1 8 (聚合物製備） 以實例1的方法製得不同的丙烯酸聚合物。調合細節及其 性質列於附表1。 實例1 9 (聚合物製備、 使用實例1的方法，於〗丨4 〇c進行反應，製得丙烯酸聚合 物。使用於5重量份二甲苯中的Trig〇n〇x 42S作爲引發劑。 調合細節及其性質列於附表1。 實例2 0 (聚合物製備、 使用實例1的方法，於：8 5 t進行反應，製得丙烯酸聚合 物。使用於5重量份二甲苯中的Trig〇n〇x I#〗作爲引發劑。 調合細節及其性質列於附表1。 實例21(塗料製備） 使用南速分散機混合聚合物1和顏料（二氧化鈦），而自聚 -16 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公餐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝---------訂--------- 557320 經濟部智慧財產局員工消費合作社印！^ A7 B7 五、發明說明（14 ) 合物1製得塗覆組合物。添加二甲苯以將混合物黏度降至低 於10 Poise。添加固化劑（3-胺基丙基三乙氧基矽烷）和觸媒 (二丁基二醋酸錫），以手攪拌此混合物，之後施用於試驗 片上。塗覆組合物的調合細節及其黏度性質列於附表2。 實例22(塗料製備） 使用高速分散機混合聚合物2和二氧化鈦，而自聚合物2 製侍塗覆組合物。添加一甲本以將混合物黏度降至低於1 〇 Poise。添加固化劑（3-胺基丙基三乙氧基矽烷）和觸媒（新癸 酸鉍），以手攪拌此混合物，之後施用於試驗片上。塗覆組 合物的調合細節及其黏度性質列於附表2。 附表1 t例 DC 30741 (pbw) BA2 (pbw) GMAj (pbw) MMA4 (pbw) Tri_B 厂 (pbw) ViscoAb ViscoB7 (Poise) (Poise) 1 61 25 8 6 1.3 69 8 2 70 17 13 0 1.3 20.5 3 55 15 15 15 1.6 >100 64 4 72 10 12 7 1.0 67 6 5 50 25 15 5 1.5 >100 22 6 65 17 11 7 1.2 >100 11 7 61 16 8 15 1.5 >100 16 8 78 15 8 0 0.8 15 2 9 68 10 8 15 1.3 >100 10 10 64 25 11 0 1.2 46 6 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 丨卜--------•裝--------，訂----------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 557320 Α7 Β7 15 11 78 10 12 0 0.7 18 2 12 55 20 15 10 1.6 >100 36 13 71 16 9 3 1.0 28 3 14 68 18 15 0 1.1 51 5 15 68 18 15 0 1.1 53 6 16 60 10 15 15 1.5 >100 54 17 78 15 8 0 0.8 15 2 18 55 22 8 15 1.7 >100 27 19 70 17 13 0 1.08 16 20 70 17 13 0 1.09 32 )Dow Corning DC 3074 2) 丙烯酸丁酯 五、發明說明（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3) 異丁烯酸縮水甘油酯 4) 異丁烯酸甲酯

5) Trigonox- B 6) 聚合物黏度

)二甲苯中的非揮發物含量爲9〇0/。時的聚合物a黏度 s) Trigonox 42S 9) Trigonox 141 免例23-38(塗覆組合物） 根據實例2 1的方法，使用聚合物3 u 8製得塗覆組合物。 塗覆組合物的調合細節及其黏度性質列於附表2。 一些試驗片於加速老化試驗條件下以υν_Α*υν·β射線 -18- 本紙張尺度適用中國化標準忙卿^規格⑽χ撕公楚）--—____ 557320 A7 B7 五、發明說明（16) 照射。以UV-A照射200天之後，它們維持9〇。/◦光澤。相較 於以前以聚矽氧烷調合物爲基礎的保護性塗層，此獲致大 幅改善。這些試驗片以UV-B照射200天之後，維持約40% 光澤。相較於以前以聚矽氧烷調合物爲基礎的保護性塗層 ’此亦有大幅改善（後者以U V _ B照射2 0 0天之後’光澤維 持率低於10%)。 附表2 塗料例 聚合 物例 聚合物 (pbw) 顏料 (pbw) C.A·1 (pbw) Cat.2 (pbw) 一甲苯 Visco3 (pbw) 21 1 60 30 3 0.2 11 4.7 22 2 67 33 6.6 0.1 0 23 3 54 27 7 0.3 19 4.0 24 4 61 30 5 0.3 9 4.2 25 5 57 29 5 0.3 14 4.4 26 6 59 29 4 0.2 12 4.0 27 7 58 29 3 0.2 13 5.2 28 8 63 32 3 0.2 5 4.4 29 9 59 30 3 0.2 11 4.3 30 10 61 30. 4 0.2 9 4.5 31 11 63 32 5 0.2 5 3.9 32 12 56 28 6 0.3 16 4.0 33 13 62 31 3 0.2 7 4.2 34 14 61 30 6 0.3 9 , 3.3 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝--------訂i--------線爲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 557320 A7 _B7 五、發明說明（17 ) 35 15 59 29 3 0.2 12 4.8 36 16 61 30 6 0.3 9 3.5 37 17 63 32 3 0.1 5 4.6 38 18 57 28 3 0.2 15 5.0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) be. A.=固化劑 2) Cat.=觸媒 3) 使用配備6號軸的Brookfield 1000 CAP黏度計測得之塗覆 組合物的2 5 °C黏度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱Ί~

Claims (1)

1. 3425號專利申請案 ^ f*專利範圍巷拖太瓜 專利範圍替換本(92年1月） Α8 Β8 C8 η〇

   ¢57320 1 · 一種常溫固化塗料組合物，包含 •其式如下的聚矽氧烷 R1 R2—〇-[-Si-〇^R2 R1 其中，各個R1選自具高至6個碳原子的烷基、芳基和 垸氧基、反應性縮水甘油氧基和OSi(OR3)3基團所組 成之群，其中，各個R3分別具有與^^相同意義，各 個R2選自氫和具高至6個碳原子的烷基和芳基所組成 之群，且其中，選擇n使得聚矽氧烷的分子量在5〇〇至 2000範圍内， -縮水甘油官能基丙烯酸聚合物，其係得自於反應性稀 釋劑存在下之聚合反應，其中該反應性稀釋劑在2 5 下為具低於2Pa · S黏度之有機化合物，具有至少一 個實質上不會與婦烴不飽和單體反應而能夠與固化劑 反應形成聚合物網絡之官能基， -硬化劑。 2·根據申請專利範圍第1項之塗覆組合物，其特徵在於縮 水甘油官能性丙晞酸聚合物得自於聚矽氧垸中之聚合反 應。 3 ·根據申請專利範圍第1或2項之-塗覆組合物，其特徵在於 聚矽氧烷是烷氧基甲矽烷基官能性聚碎氧垸。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） 557320 A8 B8 C8 ______D8 ~、申請專利範圍 4.根據申請專利範圍第丨項之塗覆組合物，其特徵在於縮 水甘油官能性丙埽酸聚合物係藉由將包含異丁婦酸縮水 甘油酯和丙烯酸丁酯之混合物加以聚合而得。 5 .根據申請專利範圍第4項之塗覆組合物，其特徵在於混 合物另包含異丁晞酸甲酉旨。 6 ·根據申請專利範圍第5項之塗覆組合物，其特徵在於混 合物包含15-75重量％異丁烯酸縮水甘油酯、〇_6〇重量 %異丁晞酸甲醋和3 0-8 5重量％丙婦酸丁酯。 7 ·根據申請專利範圍第1項之塗覆組合物，其特徵在於組 合物包含45至75重量％聚矽氧烷、2〇至45重量％縮水甘 油官能性丙晞酸聚合物和4至1 1重量％硬化劑，其中的 重量％是以塗覆組合物重量為基堤。 8 ·根據申請專利範圍第7項之塗覆組合物，其特徵在於組 合物包含6 0至7 0重量％聚;5夕氧燒、2 〇至3 〇重量％縮水甘 油官能性丙晞酸聚合物和7至丨丨重量％硬化劑，其中的 重量％是以塗覆組合物重量為基礎。 9.根據申請專利範圍第1或2項之塗覆組合物，其作為保護 性塗料。 1 〇 ·根據申請專利範圍第1或2項之塗覆組合物，其用於大型 結構體在周溫下之塗覆。 1 1 ·根據申請專利範圍第1或2項之塗覆組合物，其用於船隻 、橋樑、建栞、工業設備或鑽油塔在周溫下之塗覆。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）