BR112015004103A2

BR112015004103A2 - composição de revestimento; kit de partes que contém uma composição de revestimento; estrutura revestida; e método para revestir uma estrutura de metal

Info

Publication number: BR112015004103A2
Application number: BR112015004103A
Authority: BR
Inventors: Lundtang Paulsen Andreas; Colominas Tutusaus Salvador; Arias Codolar Santiago; Alhambra Redondo Tomás; Schandel Torben
Original assignee: Hempel As
Priority date: 2012-08-29
Filing date: 2013-07-12
Publication date: 2020-02-18
Also published as: KR20150056563A; IN2015DN01432A; KR102161813B1; ES2898624T3; CA2881612A1; US10060039B2; CN104603213B; CN111234585A; RU2642665C2; EP2890746A1; CN111234584A; EP3913024A1; CN104619792A; RU2015111070A; EP2890745A1; AU2013307601B2; HK1211973A1; US10214818B2; MX2015002564A; RU2639806C2

Abstract

resumo composição de revestimento; kit de partes que contém uma composição de revestimento; estrutura revestida; e método para revestir uma estrutura de metal a presente invenção refere-se a composições de revestimento anticorrosivas, em particular, composições de revestimento para proteger estruturas de ferro e aço. em particular, a presente invenção se refere a composições de revestimento que compreendem zinco particulado, pigmentos condutivos e microesferas de vidro ocas, por exemplo, revestimentos à base de epóxi. a invenção refere-se, adicionalmente, a um kit de partes que contém a composição, um método para sua aplicação, assim como estruturas de metal revestidas com a composição.

Description

COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO; KIT DE PARTES QUE CONTÉM UMA COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO; ESTRUTURA REVESTIDA; E MÉTODO PARA REVESTIR UMA ESTRUTURA DE METAL

CAMPO DA INVENÇÃO [001] A presente invenção refere-se ao campo de composições de revestimento anticorrosivas, em particular, composições de revestimento para proteger as estruturas de ferro e aço. Em particular, a presente invenção refere-se às composições de revestimento que compreendem zinco particulado, pigmentos condutivos e microesferas de vidro, por exemplo, revestimentos à base de epóxi.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO [002] Os revestimentos de iniciadores de zinco, tanto orgânicos quanto inorgânicos, são extensivamente usados na indústria marinha e offshore e também podem ser especificados para, por exemplo, pontes, contêineres, refinarias, indústria petroquímica, usinas de potência, tanques de armazenamento, gruas, moinhos e estruturas de aço que são partes de estruturas civis, por exemplo, aeroportos, estádios, prédios altos. Tais revestimentos podem ser baseados em diversos sistemas aglutinantes, tais como sistemas aglutinantes à base de silicatos, epóxi, poliuretanos, borrachas ciclizadas, resina fenóxi, éster epóxi, uretano alquídico etc.

[003] Em iniciadores de zinco, o zinco é usado como um pigmento condutivo para produzir um revestimento anodicamente ativo. O zinco age como um material anódico de sacrifício e protege o subtrato de aço, que se torna o catodo. A resistência à corrosão é dependente da transferência de corrente galvânica através do iniciador de

2/70 zinco, porém, contanto que a condutividade no sistema seja preservada e contanto que haja zinco suficiente para agir como um ânodo, o aço será protegido galvanicamente. Portanto, as partículas de pigmento de zinco nos iniciadores de zinco são embaladas em conjunto de maneira rente e os iniciadores de zinco são, tipicamente, formulados com carregamentos muito altos de pó de zinco.

[004] Várias abordagens foram usadas para reduzir os carregamentos de zinco na técnica. O documento U.S. 4.621.024 revela microesferas de revestimento com um substrato de metal, tal como zinco, resultando em uma redução geral no componente metálico do revestimento. O documento U.S. 5.252.632 revela o uso de microesferas de vidro ocas não revestidas para aprimorar a proteção contra a corrosão de composições de revestimento à base de zinco, assim como para diminuir a densidade da composição. Tanto o documento U.S. 5.580.907 quanto o documento U.S. 6.287.372 revelam esforços adicionais para reduzir a quantidade de poeira de zinco nas composições através da incorporação de microesferas. O documento WO 2008/125610 revela a inclusão de determinadas ligas de zinco para aprimorar a proteção contra a corrosão de composições de revestimento. É, adicionalmente, revelado que os pigmentos condutivos, tais como negro de fumo, podem aprimorar a inibição de corrosão.

[005] O documento WO 96/29372 revela composições de revestimento secas para dissolver em um solvente in situ, sendo que as ditas composições de revestimento secas contêm grafite para evitar a sedimentação rígida das composições de revestimento.

[006]

O documento WO 99/58274 revela uma

3/70 composição de revestimento que contém poeira de zinco modificada por carbono, poeira de zinco e esferas de vidro ocas em uma base de resina éster de epóxi. A poeira de zinco modificada por carbono não é uma simples mistura de carbono e zinco.

[007] Ainda existe, entretanto, uma necessidade de resistência à corrosão aprimorada de estruturas de metal à base de aço que seja econômica e limite a quantidade de zinco aplicado aos revestimentos protetores.

[008] Para estabelecer uma proteção suficiente contra a corrosão e garantir o desempenho ideal do revestimento, é necessário especificar as exigências para o sistema de tinta de proteção juntamente com os testes de desempenho de laboratório relevantes para avaliar sua durabilidade provável. O uso de novas tecnologias e formulações de tinta também significa que os revestimentos são desenvolvidos com pouco ou nenhum registro. Isso resultou em mais ênfase no teste de laboratório acelerado para avaliar o desempenho do revestimento. Diversos desses testes de exposição acelerada não irão, durante seu tempo de exposição, mostrar os efeitos negativos visualmente em superfícies revestidas intactas. Portanto, o comportamento dos revestimentos quanto a dano feitos artificialmente, por exemplo, esfriamentos, é amplamente considerado e diversos testes de pré-qualificação são baseados, dentre outros, em fluência de ferrugem e formação de bolhas, assim como destacamento de esfriamento, ISO 12944, NORSOK M-501, ISO 20340, NACE TM 0104, 0204, 0304, 0404, etc. (Weinell, C. E. e S. N. Rasmussen, Advancement in zinc rich epoxy primers for corrosion protection, NACE International, ensaio n- 07007

4/70 (2007)). Tais métodos de intemperismo acelerado buscam intensificar os efeitos do ambiente, de modo que a decomposição de filme ocorra mais rapidamente (Mitchell, M. J., Progress in offshore coatings, NACE International, ensaio n- 04001 (2004)). Quanto menos a ferrugem se alastrar, melhor será o desempenho anticorrosivo geral.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO [009] A resistência à corrosão aprimorada das estruturas de metal à base de aço é alcançada com uma composição de revestimento que compreende:

a) um sistema aglutinante selecionado dentre os sistemas aglutinantes à base de epóxi, sistemas aglutinantes à base de polissiloxano, sistemas aglutinantes à base de poliuretano, sistemas aglutinantes à base de borracha ciclizada e sistemas aglutinantes à base de resina fenóxi,

b) partículas de zinco,

c) microesferas de vidro ocas, e

d) um pigmento condutivo selecionado dentre o grupo que consiste em grafite, negro de fumo, pigmentos de alumínio, óxido de ferro preto, óxido de estanho dopado com antimônio, mica revestida por óxido de estanho dopado com antimônio, óxido de estanho de índio, nanotubos de carbono, fibras de carbono e qualquer mistura dos mesmos.

[010] Em uma modalidade, de modo a fornecer uma resistência à corrosão particularmente boa, a composição de revestimento de acordo com a presente invenção contém um pigmento condutivo selecionado dentre negro de fumo, grafite e qualquer mistura dos mesmos.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [011] Deve-se entender que a presente invenção,

5/70 em princípio, é aplicável para qualquer tipo de sistema aglutinante em que o pó de zinco possa ser incorporado, por exemplo, composições de revestimento anticorrosivas do tipo convencional. Alguns exemplos deste documento são composições de revestimento que compreendem um sistema aglutinante selecionado dentre os sistemas aglutinantes à base de epóxi, sistemas aglutinantes à base de polissiloxano, sistemas aglutinantes à base de poliuretano, sistemas aglutinantes à base de borracha ciclizada e sistemas aglutinantes à base de resina fenóxi, Em uma modalidade, a composição de revestimento da presente invenção compreende um sistema aglutinante selecionado dentre sistemas aglutinantes à base de epóxi, sistemas aglutinantes à base de poliuretano e sistemas aglutinantes à base de polissiloxano. Em outra modalidade, a composição de revestimento da presente invenção compreende um sistema aglutinante selecionado dentre sistemas aglutinantes à base de epóxi e sistemas aglutinantes à base de polissiloxano. Ainda em outra modalidade, o dito sistema aglutinante é um sistema aglutinante à base de epóxi.

SISTEMA AGLUTINANTE À BASE DE EPÓXI [012] O termo sistema aglutinante à base de epóxi deve ser interpretado como a combinação de uma ou mais resinas epóxi, quaisquer agentes de cura, quaisquer diluentes de epóxi reativos, quaisquer modificadores de epóxi, quaisquer resinas extensoras, quaisquer aceleradores de epóxi e quaisquer flexibilizantes de epóxi.

[013] Os exemplos de diluentes de epóxi reativos adequados compreendem, por exemplo, éteres monofuncionais de glicidila ou ésteres de compostos alifático, cicloalifático ou aromático, por exemplo, Araldite

6/70

DY-E/BD, ex. Huntsman Advanced Materials - Alemanha, Cardolite NC 513, ex. Cardanol Chemicals (EUA) e Cardura E10P ex. Momentive - Holanda.

[014] Os exemplos de modificadores de epóxi adequados compreendem, por exemplo, óleos, derivados de óleo, óleos modificados, tais como óleo de semente de linhaça e derivados do mesmo, óleo de rícino e derivados do mesmo, óleo de soja e derivados do mesmo.

[015] Os exemplos de resinas extensoras adequadas compreendem, por exemplo, resinas de poliéster saturado, acetato polivinílico, butirato polivinílico, copolímeros de acetato de vinila e éter vinil isobutílico, copolímeros de cloreto de vinila e éter vinil isobutílico, de éter metil polivinílico, éter isobutil polivinílico, éter etil polivinílico, resinas de hidrocarboneto aromático modificado; copolímeros de estireno, tais como copolímeros de estireno/butadieno; resinas acrílicas; copolímeros de acrilato de hidroxila; ácidos graxos; e borrachas ciclizadas.

[016] O sistema aglutinante à base de epóxi pode compreender uma ou mais resinas epóxi selecionadas dentre resinas epóxi aromáticas ou não aromáticas (por exemplo, resinas epóxi hidrogenadas), que contêm mais de um grupo epóxi por molécula, que são colocados internamente, terminalmente ou em uma estrutura cíclica, juntamente com qualquer agente de cura adequado para agir como um agente de reticulação. As combinações com diluentes reativos, tais como das classes: éteres monofuncionais de glicidila ou ésteres de compostos alifáticos, cicloalifáticos ou aromáticos podem ser incluídos para reduzir a viscosidade e para propriedades físicas e de aplicação aprimoradas.

7/70 [017] Acredita-se que sistemas aglutinantes à base de epóxi adequados incluam resinas epóxi e de epóxi modificados selecionadas dentre bisfenol A, bisfenol F, epóxis Novolac, epóxis não aromáticos, epóxis cicloalifáticos, polissulfetos epoxados e acrílicos epóxi funcionais ou quaisquer combinações dos mesmos. Um sistema aglutinante específico à base de epóxi inclui bisfenol A. Os sistemas aglutinantes à base de epóxi podem ser do tipo convencional, tais como à base de resina epóxi portada por solvente e portada por água. Os exemplos de resinas epóxi portada por solvente adequadas comercialmente disponíveis são:

[018] Epikote 828, ex. Momentive (EUA), do tipo bisfenol A [019] Araldite GY 250, ex. Huntsman Advanced Materials (Suíça), do tipo bisfenol A.

[020] Epikote 1004, ex. Momentive (EUA) do tipo bisfenol A.

[021] DER 664-20, ex. Dow Chemicals (Alemanha), do tipo bisfenol A.

[022] Epikote 1001 X 75, ex. Momentive (EUA), do tipo bisfenol A.

[023] Araldite GZ 7071X75BD, ex. Huntsman

Advanced Materials (Alemanha), do tipo bisfenol A em xileno.

[024] Araldite GZ 7071X75CH, ex. Huntsman

Advanced Materials (Suíça), do tipo bisfenol A.

[025] DER 352, ex. Dow Chemicals (Alemanha), mistura de bisfenol A e bisfenol F. Epikote 235, ex. Momentive (EUA), mistura de bisfenol A e bisfenol F.

[026] Epikote 862, ex. Momentive (EUA), do tipo

8/70 bisfenol F.

[027] DEN 438-X 80, ex. Dow Chemical Company (EUA), epóxi novolac.

[028] Epikote 1009, ex. Momentive (EUA), do tipo bisfenol A.

[029] DER 684-EK40, ex. Dow Chemicals (Alemanha), do tipo bisfenol A. Epikote 154, ex. Momentive (EUA) epóxi novolac.

[030] Os exemplos de resinas epóxi portadas por água adequadas comercialmente disponíveis são:

[031] Beckopox EP 385 W, ex Cytex Surface Specialities (Alemanha).

[032] Epicote 3540 WY-55A, ex. Momentive (EUA).

[033] EPI-REZ DPW 6520, ex. Momentive (EUA).

[034] Beckopox VEP 2381 W, ex. Cytex Surface Specialities (Alemanha).

[035] O sistema aglutinante à base de epóxi pode compreender um ou mais agentes de cura selecionados dentre os compostos ou polímeros que compreendem pelo menos dois átomos de hidrogênio reativo ligados a nitrogênio.

[036] Acredita-se que os agentes de cura adequados para resinas epóxi portadas por solvente incluam aminas ou polímeros aminofuncionais selecionados dentre aminas alifáticas e poliaminas (por exemplo, aminas ciclolifáticas e poliaminas), poliamidoaminas, aminas de polioxialquileno (por exemplo, diaminas de polioxialquileno), éteres polialcoxicos aminados (por exemplo, aqueles disponíveis comercialmente como Jeffaminas), aminas de alquileno (por exemplo, diaminas de alquileno), aralquilaminas, aminas aromáticas, bases de Mannich (por

9/70 exemplo, aquelas disponíveis comercialmente como fenalcaminas), silicones ou silanos aminofuncionais, isocianatos e inclusive adutos de amina e derivados do mesmo. Em uma modalidade, os agentes de cura são poliamidoaminas.

[037] Os exemplos de agentes de cura adequados comercialmente disponíveis são:

[038] Jeffamina EDR-148 ex. Huntsman Corporation (EUA), trietilenoglicodiamina.

	[039]	Jeffamina D-230	ex.	Huntsman	Corporation
(EUA) ,	diamina de	polioxipropileno
	[040]	Jeffamina D-400	ex.	Huntsman	Corporation
(EUA) ,	diamina de	polioxipropileno
	[041]	Jeffamina T-403	ex.	Huntsman	Corporation
(EUA) ,	triamina de	polioxipropileno
	[042]	Ancamine 1693	ex.	Air Products (EUA),
aduto	de poliamina	cicloalifática.
	[043]	Ancamine X2280	ex.	Air Products (EUA),

amina cicloalifática.

[044]	Ancamine 2074 ex.	Air	Products	(EUA) ,
aduto de poliamina	cicloalifática
[045]	Ancamide 350 A ex.	Air	Products	(EUA) ,

poliaminoamida.

[046]	Sunmide	CX-105X, ex. Air Products Inc.,
base de Mannich.
[047]	Agente	de cura Epikure 3140, ex.

Momentive (EUA), poliamidoamina.

[048] SIQ Amin 2030, ex. SIQ Kunstharze GmbH (Alemanha), poliamidoamina.

[049] Agente de Cura Epikure 3115X-70, ex. Momentive (EUA), poliamidoamina.

10/70 [050] SIQ Amin 2015, ex. SIQ Kunstharze GmbH (Alemanha), poliamidoamina.

[051]	Polipox VH 40309/12, ex.	Dow Chemicals
(EUA), amina de	polioxialquileno.
[052]	CeTePox 1490	H, ex. CTP	Chemicals and
Technologies	for Polymers	(Alemanha),	amina de
polioxialquileno	•
[053]	Enrijecedor de	epóxi MXDA,	ex. Mitsubishi

Gas Chemical Company Inc (EUA), amina de aralquila.

	[054]	Dietilaminopropilamina, ex.	BASF
(Alemanha)	, amina	alifática.
	[055]	Gaskamine 240,	ex. Mitsubi	shi Gas
Chemical Company	Inc (EUA), amina de	aralquila.
	[056]	Cardolite Lite	2 0 02, ex.	Cardanol
Chemicals	(EUA) ,	base de Mannich.
	[057]	Aradur 42 BD,	ex. Huntsman	Advanced

Materials (Alemanha), amina cicloalifática.

[058] Isoforonadiamina, ex. BASF (Alemanha), amina cicloalifática.

[059] Agente de Cura Epikure 3090, ex.

Momentive (EUA), aduto de poliamidoamina com epóxi.

[060] Crayamid E260 E90, ex. Arkema (França), aduto de poliamidoamina com epóxi.

[061] Crayamid 140, ex. Arkema (França), resina de poliamido de amina.

[062] Aradur 943 CH, ex. Huntsman Advanced

Materials (Suíça), aduto de amina de alquileno com epóxi.

[063] Aradur 863 XW 80 CH, ex. Huntsman

Advanced Materials (Suíça), aduto de amina aromática com epóxi.

11/70 [064] Cardolite NC-541, ex. Cardanol Chemicals (EUA), base de Mannich.

[065] Cardolite Lite 2001, ex. Cardanol

Chemicals (EUA), base de Mannich.

[066] Os agentes de cura adequados para as resinas epóxi portadas por água podem incluir os adutos de amina selecionados dentre:

[067] Beckopox Specialharter EH 623W, ex. Cytex Surface Specialities (Alemanha).

[068] Beckopox EH 613W, ex. Cytex Surface Specialities (Alemanha).

[069] EPICURE DPC 6870, ex. Momentive (EUA).

[070] Epilink 660, ex. Air Products (Itália).

[071] Epilink 701, ex. Air Products (Reino Unido).

[072] Em uma modalidade, os sistemas aglutinantes à base de epóxi compreendem a) uma ou mais resinas epóxi selecionadas dentre bisfenol A, bisfenol F e Novolac; e b) um ou mais agentes de cura selecionados dentre Bases de Mannich, poliamidoaminas, aminas de polioxialquileno, aminas de alquileno, aralquilaminas, poliaminas e adutos e derivados das mesmas. Em uma modalidade adicional, os sistemas aglutinantes à base de epóxi podem compreender tanto bisfenol A quanto poliamidoaminas.

[073] Em outra modalidade, a resina epóxi pode ter um peso equivalente de epóxi de 100 a 9.000, 100 a 2.000, tal como 100 a 1.500 por exemplo, 150 a 1.000, tal como 150 a 700 .

[074] Ainda em outra modalidade, os sistemas aglutinantes à base de epóxi podem compreender uma ou mais

12/70 resinas epóxi de bisfenol A que têm um peso equivalente de epóxi de 150 a 700 e uma ou mais poliamidoaminas ou adutos e derivados da mesma.

[075] Em uma modalidade, os sistemas aglutinantes à base de epóxi são sistemas aglutinantes de cura ambiente.

[076] Para alguns sistemas aglutinantes à base de epóxi, a composição irá formar um filme adequado sem a adição de um agente de cura. Por esse motivo, em outra modalidade, nenhum agente de cura é adicionado à composição de tinta.

[077] Na composição de revestimento, a quantidade total de sistema aglutinante à base de epóxi pode, em uma modalidade, ser na faixa de 15 a 80%, tal como 20 a 65%, por exemplo, 30 a 50%, em volume de sólidos, da composição de revestimento.

[078] Quando usados neste documento, o termo equivalentes de hidrogênio se destina a cobrir apenas átomos de hidrogênio reativo ligados a nitrogênio.

[079] A quantidade de equivalentes de hidrogênio em relação ao um ou mais agentes de cura é a soma da contribuição de cada um do um ou mais agentes de cura. A contribuição de cada um do um ou mais agentes de cura para os equivalentes de hidrogênio é definida como a quantidade em gramas do agente de cura dividida pelo peso de equivalente de hidrogênio do agente de cura, em que o peso de equivalente de hidrogênio do agente de cura é determinado da seguinte forma: gramas do agente de cura equivalentes a 1 mol de hidrogênio ativo. Para os adutos com resinas epóxi, a contribuição dos reagentes antes da adução é usada para a determinação da

13/70 quantidade de equivalentes de hidrogênio no sistema aglutinante à base de epóxi.

[080] A quantidade de equivalentes de epóxi em relação à um ou mais resinas epóxi é a soma da contribuição de cada uma da uma ou mais resinas epóxi. A contribuição de cada da uma ou mais resinas epóxi para os equivalentes de epóxi é definida como a quantidade em gramas da resina epóxi dividida pelo peso equivalente de epóxi da resina epóxi, em que o peso equivalente de epóxi da resina epóxi é determinado da seguinte forma: gramas da resina epóxi equivalentes a 1 mol de grupos epóxi. Para os adutos com resinas epóxi, a contribuição dos reagentes antes da adutação é usada para a determinação da quantidade de equivalentes de epóxi no sistema aglutinante à base de epóxi.

[081] A razão entre os equivalentes de hidrogênio do um ou mais agentes de cura e os equivalentes de

epóxi	da	uma ou	mais resinas epóxi	pode ser	na faixa de
20 :100	a	120:100	, tal como na faixa	60:100 a	110:100 ou
70 :100	a	100 :110,	ou tal como 80:100 a	110 :100 .
		[082]	Alternativamente,	o sistema	aglutinante

da composição de revestimento é selecionado dentre os sistemas aglutinantes à base de polissiloxano, sistemas aglutinantes à base de poliuretano, sistemas aglutinantes à base de borracha ciclizada e sistemas aglutinantes à base de resina fenóxi. Os exemplos de tais composições de revestimento comerciais são do tipo em que o pó de zinco foi, convenientemente, usado. O sistema aglutinante pode precisar ou não, dependendo do sistema aglutinante especifico, de um agente de cura. Por esse motivo, em uma modalidade, o sistema aglutinante compreende um ou mais agentes de cura. Em outra

14/70 modalidade, o sistema aglutinante não compreende nenhum agente de cura.

[083] Outros sistemas aglutinantes adequados incluem revestimentos de um componente, tais como sistemas aglutinantes com base em polímeros à base de vinila; os copolímeros de cloreto de vinila e éter vinil isobutílico; fenóxi; poliuretanos; borrachas ciclizadas, incluindo resinas de hidrocarboneto aromático, tais como condensados de fração de petróleo. Tipicamente, nenhum agente de cura é adicionado a tais tipos de sistemas aglutinantes de um componente.

[084] Os exemplos de tais resinas comercialmente disponíveis adequadas para revestimentos de um componente que contêm zinco são:

[085] Alplex CK 450, Cytec (à base de borracha ciclizada) [086] Fenóxi PKHH, InChem (à base de fenóxi)

SISTEMAS AGLUTINANTES À BASE DE POLISSILOXANO [087] O termo sistema aglutinante à base de polissiloxano deve ser interpretado como um sistema aglutinante que compreende pelo menos um constituinte modificado por polissiloxano curável, em que uma parte principal do sistema aglutinante consiste em porções químicas de polissiloxano, isto é, pelo menos 20%, em volume, de sólidos, tal como pelo menos 25%, em volume, de sólidos, preferencialmente, pelo menos 35%, em volume, de sólidos, por exemplo, mais de 50 %, em volume, de sólidos do sistema aglutinante são representados pelas porções químicas de polissiloxano.

[088] A porção química de polissiloxano deve ser interpretada incluindo quaisquer substituintes orgânicos

15/70 pendentes, tais como alquila, fenila, e/ou estruturas cíclicas saturadas e podem, também, compreender substituintes curáveis, os exemplos deste documento são grupos alcóxi, grupos acrílicos insaturados, etc.

[089] Em uma modalidade, o sistema aglutinante à base de polissiloxano é uma combinação de um ou mais composto(s) modificado(s) por silicone aminofuncional, uma ou mais resinas epóxi, qualquer constituinte aglutinante de polissiloxano ou aglutinante modificado por polissiloxano, quaisquer aminossilanos, quaisquer diluentes de epóxi reativos, quaisquer modificadores de epóxi, quaisquer resinas extensoras, quaisquer aceleradores de epóxi e quaisquer flexibilizantes de epóxi.

[090] O termo composto modificado por silicone aminofuncional deve ser entendido no sentido convencional, isto é, um composto de silicone, por exemplo, um composto de silano ou polissiloxano, que tem grupos amino pendentes e/ou terminais. Os exemplos ilustrativos de compostos de silicone aminofuncionais são polissiloxanos e aminossilanos aminofuncionais.

[091] Em uma modalidade adicional da invenção, o(s) composto(s) de silicone aminofuncional(ais) é/são polissiloxano(s) aminofuncional(ais). O termo polissiloxano aminofuncional significa um constituinte polimérico linear ou ramificado que tem um ou mais blocos de polissiloxano e que tem aminofuncionalidades pendentes e/ou terminais.

[092] As aminofuncionalidades podem, por exemplo, ser introduzidas no polissiloxano reativo pode meio de um aminossilano (isto é, um aminossilano tal como aqueles definidos abaixo), cf. U.S. 4.857.608. Deve-se entender,

16/70 ainda, que o polissiloxano aminofuncional pode ser preparado in situ. Em alguns exemplos, um polissiloxano hidroxila funcional ou funcional alcóxi é reagido com um aminossilano, através do qual as aminofuncionalidades são introduzidas. Por exemplo, um aminossilano pode ser reagido com um α, ωdiidroxipolidimetilsiloxano a uma temperatura na faixa de 20 a 80 °C, preferencialmente, com o uso de 0,4 a 5,0 grupos alcóxi do aminossilano por grupo sianol do polissiloxano. Se um excesso de aminossilano for usado ou se a reação não puder ser concluída, uma pequena quantidade de aminossilano pode permanecer no produto. Em uma modalidade, pelo menos um polissiloxano aminofuncional é o produto de reação de um polissiloxano e um aminossilano.

[093] Os exemplos de polissiloxanos aminofuncionais são α, ω- dipolissiloxanos aminofuncionais (por exemplo, fluidos de polissiloxano). Os exemplos ilustrativos de polissiloxanos aminofuncionais comercialmente disponíveis são SILRES HP 2000 (silicone de metil-fenila aminofuncionalizado) ex Wacker Chemie - Alemanha; SF1708 (fluido de polissiloxano aminofuncionalizado) ex General Electric Co. etc.

[094] Em outra modalidade, o(s) composto(s) de silicone aminofuncional(ais) é/são aminossilano(s). Nesta modalidade, um constituinte de aglutinante de polissiloxano ou de aglutinante modificado por polissiloxano que age como um coaglutinante/flexibilizador reativo está, preferencialmente, presente. Os aminossilanos são, frequentemente, definidos como silanos de fórmula:

em que cada R, independentemente, é selecionado

17/70 dentre alquila Ci_g (por exemplo, metila, etila, hexila, octila, etc.), Ci-4-alquil-O-C2-4~alquila; arila (por exemplo, fenila) e aril-Ci-4-alquila (por exemplo, benzila) ; Ri é selecionado dentre -(CH2)2-4^_, metila e - (CH₂) 2-3-O- (CH₂) 2-3; hidrogênio e - (CH2) 2-4^_NH2; x é tal como 0, 1, 2 ou 3.

[095] Os exemplos são (CH₃O) ₃Si (CH₂) ₃NH (CH₂) 2NH2;

trimetileno substituído por

R e selecionado dentre um número inteiro de 0 a 3, ilustrativos de aminossilanos (ch3ch₂och₂ch₂o) ₃sí (ch₂) ₂nh₂;

(C2H₅O)₃Sí(CH2)₃NH₂;

(CH₃OCH₂CH₂O) ₃Si (CH₂) ₃nh₂;

(C2H5O) ₃Si (CH₂) ₃o (CH₂) ₃nh₂;

(C2H5O) 2C₆H₅Si (CH₂) ₃NH₂;

(C2H5O) ₃SiCH₂O (CH₂) 2NH2;

(C₂H5O)₃Sí(CH2)₃O(CH2)2NH₂; e (C2H5O) 2CH₃Si (CH₂) ₃NH₂. Os exemplos ilustrativos de aminossilanos comercialmente disponíveis são Dynasilan ΆΜΕΟ (3-aminopropiltrietoxissilano) ex Degussa Hills; KBM603 (Ν-βaminoetil-y-aminopropiltrimetoxissilano) ex Shin Etsu; etc.

[096] Os exemplos de aglutinante de polissiloxano ou aglutinante modificado por polissiloxano incluem polissiloxanos que têm a fórmula:

R/

O——4,,-4p—j—.O.:·— riem que n é um número inteiro de 3 a 50, cada Ri é, independentemente, selecionado dentre Farináceo I (por exemplo, metila, etila, etc.); hidroxialquila C1-6 (por exemplo, hidroximetila, hidroxietila, etc.); alcóxi C1-6 (por exemplo, metoxi, etoxi, propoxi, etc.) e cada R e, independentemente, selecionado dentre silanol, alquila C1-6 (por exemplo, metila, etila, etc.); hidroxialquila C1-6 (por exemplo, hidroximetila, hidroxietila etc.); alcóxi C1-6 (por

18/70 exemplo, metóxi, etóxi, propóxi etc.). Em uma modalidade, o aglutinante de polissiloxano ou aglutinante modificado por polissiloxano é um aglutinante de polissiloxano que inclui grupos metóxi.

[097] Ainda em uma modalidade adicional, o(s) composto(s) de silicone aminofuncional(ais) é/são a combinação de polissiloxano(s) aminofuncional(ais) e aminossilano(s) , isto é, a fase de aglutinante compreende um ou mais polissiloxanos aminofuncionais, assim como um ou mais aminossilanos. Tal combinação pode ser alcançada adicionandose um polissiloxano aminofuncional (conforme descrito acima) e um aminossilano (conforme definido acima), ou através do uso de um produto de reação entre um aminossilano e um polissiloxano em que uma porção do aminossilano permanece não reagida.

[098] A uma ou mais resinas epóxi são similar às resinas epóxi descritas na seção sobre o sistema aglutinante à base de epóxi acima.

[099] Os exemplos de resinas epóxi adequadas comercialmente disponíveis compreendem, por exemplo, resina Adeka EP-4080E, ADEKA Corporation - Japão (resina epóxi alifática) e Epikote 828, ex. Momentive (EUA), do tipo bisfenol A.

[0100] Outros sistemas aglutinantes à base de polissiloxano adequados são, por exemplo, descritos nos documentos WO 96/16109, WO 01/51575 e WO 2009/823691.

SISTEMA AGLUTINANTE À BASE DE POLIURETANO [0101] O termo sistema aglutinante à base de poliuretano se destina a significar um sistema aglutinante que tem, com os componentes principais, um ou mais

19/70 componentes diisocianatos ou poliisocianatos e um componente funcional hidróxi que contêm dois ou mais grupos hidroxila (sistemas de dois componentes) ou que tem, como os componentes principais, um ou mais polímeros isocianatos (tipicamente, sistemas de um componente).

[0102] A reação (cura) do(s) componente (s) isocianato (s) e o(s) componente (s) funcional(ais) hidróxi resulta na formação de uma funcionalidade de uretano.

[0103] Um tipo de sistema aglutinante à base de poliuretano contém:

a) um componente poliisocianato e

b) um componente funcional hidróxi que compreende pelo menos dois grupos hidroxila [0104] A reticulação que ocorre é baseada em uma reação entre o componente poliisocianato a) e o componente funcional hidróxi b).

[0105] Os poliisocianatos para uso como componente poliisocianato a) na composição incluem os poliisocianatos de química de poliuretano conhecidos. Os exemplos de poliisocianatos de baixo peso molecular adequados que têm um peso molecular de 168 a 300 incluem diisocianato de hexametileno (HDI), diisocianato de 2,2,4- e/ou 2,4,4trimetil-1,6-hexametileno, diisocianato de dodecametileno, benzeno de 2,4-diisocianato-l-metila (diisocianato de tolueno, TDI), 2,4-diisocianato-l-metilbenzeno,1,4diisocianatociclohexano, l-isocianato-3,3,5-trimethyl-5isocyanatomethylcyclohexane (IPDI), metano de 2,4'-e/ou 4,4'diisocianato-diciclohexila, metano de 2,4-e/ou 4,4'diisocianato-difenila e misturas desses isômeros com seus homólogos superiores que são obtidos de uma maneira conhecida

20/70 pela fosgenação de condensados de anilina/formaldeído, diisocianato de 2,4-e/ou 2,6-tolueno e quaisquer misturas desses compostos.

[010 6] Em uma modalidade, o um ou mais poliisocianatos são selecionados dentre poliisocianatos alifáticos, por exemplo, diisocianato de hexametileno (HDI), diisocianato de 2, 2,4-e/ou 2,4,4-trimetil-l,6-hexametileno, diisocianato de dodecametileno, diisocianato de 1,4ciclohexano, isocianato de l-isocianato-3,3,5-trimetil-5metilciclohexano (IPDI), metano de 2,4'-e/ou 4,4'diisocianato-diciclohexila e metano de 2,4-e/ou 4,4'diisocianato-difenila.

[0107] Em algumas variantes deste documento, a composição de revestimento também compreende um ou mais catalisadores, por exemplo, um ou mais selecionados dentre tetrametilbutanidiamina (TMBDA), morfolinas N-alquila, trietilamina (TEA), 1,8-diazabiciclo[5.4.0] unedeceno-7 (DBU) , pentametildietileno-triamina (PMDETA), octato de zinco, dilaurato de dioctiltina, dilaurato de dibutiltina e óxido de dibutiltina, em particular, de dilaurato de dioctiltina, dilaurato de dibutiltina e óxido de dibutiltina. Em outras variantes, a composição de revestimento é desprovida de qualquer um de tais catalisadores.

[0108] Em uma modalidade, o um ou mais poliisocianatos são selecionados dentre poliisocianatos aromáticos, por exemplo, benzeno de 2,4-diisocianato-l-metila (diisocianato de tolueno, TDI), benzeno de 2,4-diisocianatol-metila e misturas desses isômeros com seus homólogos superiores que são obtidos de uma maneira conhecida através da fosgenação de condensados de anilina/formaldeído,

21/70 diisocianato de 2,4-e/ou 2, 6-tolueno e quaisquer misturas desses compostos.

[0109]

Entretanto é preferencial usar os derivados desses poliisocianatos monoméricos, como é convencional na tecnologia de revestimentos. Tais derivados incluem poliisocianatos que contêm grupos biureto.

[0110]

Os poliisocianatos modificados são particularmente preferenciais: biureto de N, Ν', N-tris-(6isocianatohexila) e misturas dos mesmos com ser homólogos superiores e isocianurato de N, Ν', N-tris-(6isocianatohexila) e misturas do mesmo com seus homólogos superiores que contêm mais de um anel de isocianurato.

[0111]

Os exemplos de resinas de poliisocianato adequadas comercialmente disponíveos são:

[0112] Desmodur N3900 (anteriormente VP2410), ex. Bayer (Alemanha), poliisocianato alifático.

[0113] Desmodur N3600, ex. Bayer (Alemanha), poliisocianato alifático.

[0114] Desmodur N3800, ex. Bayer (Alemanha), poliisocianato alifático.

[0115] Tolonate HDT-LV2, ex. Rhodia (França), poliisocianato alifático.

[0116] Desmodur N3390, ex. Bayer (Alemanha), poliisocianato alifático.

[0117] Tolonate HDT90, ex. Rhodia (França), poliisocianato alifático.

[0118] Basonat HI 190 B/S, ex. BASF (Alemanha), poliisocianato alifático.

[0119] Desmodur N75, ex. Bayer (Alemanha), poliisocianato alifático.

22/70 [0120] Bayhydur VP LS 2319, ex. Bayer (Alemanha), poliisocianato alifático.

[0121] Tolonate IDT 70B, ex. Rhodia (França), poliisocianato alifático.

[0122] Desmodur H, ex Bayer (Alemanha).

[0123] Basonat HB 175 MP/X BASF - Alemanha poliisocianato alifático.

[0124] Os exemplos de resinas de poliisocianato aromático comercialmente disponíveis são:

[0125] Desmodur L67 BA (Bayer Material Science) [0126] Desmodur E21 (Bayer Material Science) [0127] Desmodur VL (Bayer Material Science) [0128] Voratron EC 112 (Dow Chemicals) [0129] Desmodur E23 (Bayer Material Science) [0130] Desmodur E 1660 (Bayer Material Science) [0131] Suprasec 2495 (Huntsman Advanced Materials).

[0132] Os pré-polímeros semi-pré-polímeros que contêm grupo isocianato com base nos poliisocianatos monoméricos simples ou modificados exemplificados acima e compostos de poliidroxila orgânicos também são preferenciais para o uso como componente poliisocianato a) . Tais prépolímeros e semi-pré-polímeros, em geral, têm um teor de isocianato de 0,5 a 30%, em peso, preferencialmente, 1 a 20%, em peso e são preparados de uma maneira conhecida pela reação dos materiais iniciais mencionados acima em uma razão equivalente de NCO/OH de 1, 05:1 a 10:1, preferencialmente, 1, 1:1 a 3:1, sendo que tal reação é, opcionalmente, seguido pela remoção por destilação de quaisquer poliisocianatos iniciais voláteis não reagidos ainda presentes.

23/70 [0133] Os pré-polímeros e semi-pré-polímeros podem ser adequadamente preparados a partir de compostos de poliidroxila de baixo peso molecular que têm um peso molecular de 62 a 299, tais como etileno glicol, propileno glicol, trimetilol propano, hexano 1,6-diidróxi; os éteres que contêm hidroxila de baixo peso molecular de tais polióis com ácidos dicarboxilicos do tipo exemplificado a seguir; produtos de etoxilação e/ou propoxilação de baixo peso molecular de tais polióis; e misturas dos álcoois polivalentes modificados ou não modificados antecedentes.

[0134] Os pré-polímeros e semi-pré-polímeros são, entretanto, preferencialmente preparados a partir de compostos de poliidroxila de peso molecular relativamente alto.

[0135] Tais compostos de poliidroxila têm pelo menos dois grupos hidroxila por molécula (e, em geral, têm um teor de grupo hidroxila de 0,5 a 17%, em peso, preferencialmente, 1 a 5%, em peso.

[0136] Os exemplos de compostos de poliidroxila de peso molecular relativamente alto adequados que podem ser usados para a preparação dos pré-polímeros e semi-prépolímeros incluem os polióis de poliéster com base no baixo peso molecular descrito anteriormente.

[0137] Os exemplos de polióis de poliéster comercialmente disponíveis incluem:

[0138] Desmophen 651 MPA, ex. Bayer (Alemanha) [0139] Desmophen VP LS 2089, ex. Bayer Material Science (Alemanha) [0140] Os polióis de poliéster, que são obtidos de uma maneira conhecida através da alcoxilação de moléculas

24/70 iniciais adequadas, também são adequados para a preparação dos pré-polimeros e semi-pré-polimeros que contêm grupo isocianato. Os exemplos de moléculas iniciais adequadas para os polióis de poliéter incluem os polióis monoméricos descritos anteriormente, água e quaisquer misturas de tais moléculas iniciais. O óxido de etileno e/ou óxido de polileno são, particularmente, óxidos de alquileno adequados para a reação de alcoxilação. Tais óxidos de alquileno podem ser introduzidos na reação de alcoxilação em qualquer sequência ou como uma mistura.

[0141] Os exemplos de polióis de poliéter comercialmente disponíveis incluem:

[0142] Desmophen 1380 BT 03/2008 (anteriormente Desmophen 550 U), ex. Bayer Material Science (Alemanha) [0143] Poliol Voranol CP 450, ex. Dow Chemicals (Alemanha) [0144] Também são adequados para a preparação dos pré-polimeros e semi-pré-polimeros dos policarbonatos que contêm grupo hidroxila que podem ser preparados através da reação dos dióis monoméricos descritos anteriormente com carbonates de fosgênio e de diarila, tal como o carbonato de difenila.

[0145] O componente b) é baseado, por inteiro ou em parte, em compostos de poliidroxila orgânicos conhecidos pela química de poliuretano e inclui tantos os compostos de poliidroxila de baixo peso molecular quanto os compostos de poliidroxila de peso molecular relativamente alto estabelecidos anteriormente para a preparação dos prépolimeros e semi-pré-polimeros adequados para uso como um componente poliisocianato a).

25/70 [0146] Os compostos reativos a isocianatos, hidroxila funcionais especificamente preferenciais que podem ser usados como componente b) são os poliacrilatos hidroxila funcionais conhecidos para o uso em revestimentos de poliuretano. Tais compostos são copolímeros que contêm hidroxila de compostos olefinicamente insaturados que têm um peso molecular numérico médio (Mn) determinado através de pressão de vapor ou osmometria de membrana de 800 a 50.000, preferencialmente, 1.000 a 20.000 e, mais preferencialmente, 5.000 a 10.000 e que tem um teor de grupo hidroxila de 0,1 a 12%, em peso, preferencialmente 1 a 10%, em peso e, mais preferencialmente, 2 a 6%, em peso. Os copolímeros são baseados em monômeros olefinicos que contêm grupos hidroxila e monômeros olefinicos que são isentos de grupos hidroxila. Os exemplos de monômeros adequados incluem monômeros de vinila e vinilideno, tais como estireno, estireno a-metilico, estireno de o- e p-cloro, estireno o-, m- e p-metilico, estireno p-tercbutilico; ácido acrilico; (meti)acrilonitrila; ésteres de ácido acrilico e metracrilico de álcoois que contêm 1 a 8 átomos de carbono, tais como acrilato de etila, acrilato de metila, acrilato de n- e isopropila, acrilato de n-butila, acrilato de 2-etilhexila, metacrilato de 2etilhexila, acrilato de iso-octila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de butila e metacrilato de iso-octila; diésteres de ácido fumárico, ácido itacônico ou ácido maleico que têm de 4 a 8 átomos de carbono no componente de álcool; amida de ácido (meti)acrilico; ésteres vinilicos de ácidos monocarboxilicos de alcano que têm de 2 a 5 átomos de carbono, tais como acetato de vinila ou propionato de vinila; e ésteres hidroxialquilicos de ácido

26/70 acrílico ou ácido metacrílico que tem de 2 a 4 átomos de carbono no grupo hidroxialquila, tais como acrilato e metracrilado 2-hidroxietila, 2, hidroxipropila, 4hidroxibutila e acrilato ou metacrilato de propano-mono ou pentaeritritomono de trimetilol. As misturas dos monômeros exemplificados acima também podem ser usadas para a preparação dos poliacrilatos hidroxila funcionais. As misturas dos compostos de poliidroxila descritos anteriormente podem ser usadas como o componente b).

[0147] Em tal tipo do sistema aglutinante à base de poliuretano, os componentes a) e b) são usados em quantidades suficientes para fornecer uma razão equivalente de grupos isocianatos para grupos (hidroxila) reativos a isocianato de 0,8:1 a 20:1, preferencialmente, 0,8:1 a 2:1, mais preferencialmente, 0,8:1 a 1,5:1, ainda mais preferencialmente, 0,8:1 a 1,2:1 e, com a maior preferência, cerca de 1:1. O composto hidroxila funcional b) está presente em uma quantidade de modo que até 20 grupos hidroxila estejam presentes; preferencialmente, a razão equivalente de grupos hidroxila para grupos amino secundários seja de 10:1 a 1:10.

[0148] Os exemplos de resinas (reativas a isocianato) hidroxila funcionais comercialmente disponíveis incluem:

[0149]	Synocure	878	N 60, ex	Arkem (Espanha),
resina acrílica	hidroxila	funcional	em hidrocarboneto
aromático.
[0150]	Synthalat	A	0 77, ex	Synthopol Chemie
(Alemanha)
[0151]	Synthalat	A	045, ex.	Synthopol Chemie

(Alemanha)

27/70 [0152] Synthalat A 088 MS, ex. Synthopol Chemie (Alemanha) [0153] Synthalat A 141 HS 05, ex. Synthopol

Chemie (Alemanha) [0154] Synthalat A 060, ex. Synthopol Chemie (Alemanha) [0155] Desmophen A XP 2412, ex. Bayer Material Science (Alemanha) [0156] Synthalat A-TS 1603, ex. Synthopol Chemie (Alemanha) [0157] Acrylamac 332-2629, ex. Momentive (Alemanha) [0158] Um sistema de revestimento de poliuretano do tipo descrito acima é, tipicamente, abastecido como um sistema de dois componentes, em que uma embalagem que compreende o(s) componente(s) que contem(êm) hidroxila, quaisquer pigmentos, solventes e aditivos e uma outra embalagem compreende o composto que contêm poliisocianato e solventes isentos de umidade. As partículas de zinco, o(s) pigmento(s) condutivo(s) e as microesferas de vidro ocas são, tipicamente, adicionados à embalagem que contém hidroxila. Um exemplo de tal revestimento é fornecido na Tabela 9.

[0159] Outros tipos de sistemas de revestimento de poliuretano são um sistema de um componente, em que todos os componentes são abastecidos no mesmo recipiente e a tinta é curada com umidade (tipicamente em temperatura ambiente e condições ambientes ou mediante temperaturas ligeiramente aumentadas, por exemplo, 60 a 100°, opcionalmente com a presença de um acelerador, por exemplo, um acelerador que compreende estanho. Um exemplo de tal revestimento é

28/70 fornecido na Tabela 8.

[0160] Em uma modalidade, o sistema aglutinante à base de poliuretano curado com umidade contém um ou mais polímeros isocianatos, por exemplo, pré-polimero poliisocianato baseado em diisocianato de tolueno (TDI).

[0161] Os exemplos de polímeros isocianatos incluem:

[0162] Desmodur E21 (Bayer Material Science) [0163] Desmodur E1361 (Bayer Material Science) [0164] Desmodur E14 (Bayer Material Science) [0165] Desmodur E23 (Bayer Material Science) [0166] Desmodur E 1660 (Bayer Material Science) [0167] Voratron EC 112 (Dow Chemicals) [0168] Um sistema de revestimento de poliuretano do tipo descrito acima é, tipicamente, abastecido como um sistema de um componente, em que a embalagem compreende o um ou mais polímeros isocianatos, pigmento(s) condutivo(s), as partículas de zinco, as microesferas de vidro ocas e quaisquer pigmentos não condutivos, cargas, solventes, aditivos etc.

AS PARTÍCULAS DE ZINCO [0169] O material chamado de partículas de zinco é um material particulado com um alto teor de zinco, tal como pelo menos 90%, em peso, de zinco.

[0170] O termo material particulado destina-se a cobrir tanto as partículas esféricas finas quanto as partículas conformadas relativamente irregulares e outros formatos tais como flocos, discos, esferas, agulhas, plaquetas, fibras e hastes. O material particulado pode ser um pó ou uma poeira.

29/70 [0171] A distribuição de tamanho de partícula do material particulado tem certa importância em aplicações de tintura. Por exemplo, os materiais particulados muito grossos podem resultam em partículas sobressalentes no filme de tinta seco. Portanto, em uma modalidade, os materiais particulados com um D50 (tamanho de partícula médio) menor que 50 pm são usados. Em uma modalidade adicional, um D50 menor que 20 pm é usado, ainda em uma modalidade adicional, um D50 menor que 15 pm é usado e ainda em uma modalidade adicional, um D50 menor de 12 pm é usado.

[0172] Além das afirmações acima, as partículas mais grossas que 100 pm devem ser evitadas tanto quanto possível, devido ao fato de que podem ser sobressalentes no filme de tinta. Isso leva a defeitos no filme de tinta e deterioração do efeito de barreira e as propriedades de anticorrosão. Portanto, é útil descartar, por exemplo, através de peneiragem, quaisquer partículas maiores que 100 pm. Na prática, um D99 menor que 100 pm é considerado adequado.

[0173] A distribuição de tamanho de partícula dos materiais pode, por exemplo, ser medida com o uso de um aparelho de difração de laser Helos® Sympatec GmbH. Os parâmetros D50 e D99 são diâmetros de partícula equivalentes para os quais a distribuição acumulativa de volume, Q3, assume valores de, respectivamente, 50 e 99%.

[0174] Os materiais particulados podem ser fabricados através de atomização de gás clássica de um material de zinco grosso correspondente. Devido ao fato de que os materiais particulados diretamente obtidos a partir de tal processo ainda incluem partículas grossas, que são

30/70 incompatíveis com a aplicação prevista, uma operação de peneiragem ou uma operação de classificação deve ser realizada.

[0175] As partículas de zinco compreendidas na presente invenção também podem ser diretamente obtidas comercialmente. Os fornecedores incluem Purity Zinc Metals, Horsehead Corporation, Umicore, US zinco, Jiashan Baiwei e Garrison Minerals, dentre vários outros, por exemplo, ZMP 4P16, Umicore (Bélgica).

[0176] As partículas de zinco estão presentes, em uma modalidade, na composição de revestimento da presente invenção em uma quantidade de cerca de 10 a 55%, em volume de sólidos, tal como na quantidade de cerca de 15 a 50%, em volume de sólidos, por exemplo, na quantidade de cerca de 18 a 40%, em volume de sólidos, mais particularmente, na quantidade de cerca de 20 a cerca de 36%, em volume de sólidos, ainda mais particularmente, na quantidade de cerca de 20 a cerca de 30%, em volume de sólidos, da composição de revestimento misturada. Em outra modalidade, as partículas de zinco estão presentes na composição de revestimento da presente invenção em uma quantidade de cerca de 30 a 50%, em volume de sólidos, tal como na quantidade de 35 a 45%, em volume de sólidos, da composição de revestimento misturada.

MICROESFERAS DE VIDRO OCAS [0177] As microesferas de vidro ocas não revestidas podem ser adquiridas comercialmente. Os fornecedores incluem a 3M Corporation, Minerals i Derivats S.A. e Potter Industries.

[0178] A Potter Industries comercializa suas microesferas de vidro ocas sob à designação comercial

31/70

SPHERICEL®. As SPHERICEL® estão disponíveis em diversos tamanhos, intitulados 110P8, 60P18, 45P25, 34P30 e 25P45. As microesferas 110P8 são ligeiramente mais pesadas que a água (em termos de gravidade específica) e têm uma densidade real de 1,1 g/ml, enquanto as densidades da 60P18, 45P25, 34P30 e 25P45 são 0, 60, 0,45, 0,34 e 0,25 g/ml, respectivamente. As mesmas têm uma pressão de trabalho máxima de 68,95, 55,16, 27, 58, 20, 68 e 5,17 MPa (10.000, 8.000, 4.000, 3.000 e 750 psi), respectivamente.

[0179] As microesferas abastecidas pela Minerais i Derivats S.A. (produzidas pela Larand Chem Corp, US) sob a designação de ESFERIGLASS-U6 são esferas de vidro esféricas, brancas e de densidade ultrabaixa com uma densidade real de 0, 224 g/cc, uma densidade de volume de 0,16 g/cc e uma absorção de óleo de 38 g/100cc. O tamanho de partícula de tais microesferas é de modo que 10% sejam menores que 15 pm, 50% sejam menores que 25 pm e 90% sejam menores que 40 pm.

[0180] As microesferas de vidro ocas reveladas podem ser preparadas a partir das microesferas de vidro ocas não revestidas de acordo com o método revelado no documento U.S. 4.621.024. Entretanto, em uma modalidade atualmente preferencial da invenção, as microesferas de vidro ocas compreendidas na composição de revestimento da invenção não são revestidas.

[0181] A densidade das microesferas de vidro ocas pode influenciar o desempenho da composição de revestimento. Dessa forma, em uma modalidade atualmente preferencial, a densidade real das microesferas de vidro ocas é de cerca de 0,05 a 0,75, por exemplo, 0,1 a 0,5, tal como cerca de 0,2 a 0.4 g/cc.

32/70 [0182] Em uma modalidade adicional da composição de revestimento da presente invenção as microesferas de vidro ocas são não revestidas e têm uma densidade real de cerca de 0,05 a 0,75, por exemplo, 0,1 a 0,5, tal como cerca de 0,2 a 0,4 g/cc.

[0183] Ainda em uma modalidade da composição de revestimento da presente invenção, as microesferas de vidro ocas têm um tamanho de partícula tal como 90%, têm um diâmetro menor que 120 pm, tal como menor que 100 pm, por exemplo, menor que 60 pm, mais particularmente, menor que 50 pm.

[0184] Ainda em uma modalidade da composição de revestimento da presente invenção, as microesferas de vidro ocas têm um tamanho de partícula médio tal como 50%, têm um diâmetro menor que 8 0 pm, tal como menor que 7 0 pm, por exemplo, menor que 60 pm ou menor que 50 pm, mais particularmente, menor que 45.

[0185] As microesferas de vidro ocas estão presentes na composição de revestimento da presente invenção em uma quantidade adequada para alcançar a resistência à corrosão aprimorada. Dessa forma, em uma modalidade, as microesferas de vidro ocas estão presentes em uma quantidade entre cerca de 10 e 30%, em volume de sólidos, da composição de tinta misturada, tal como entre 15 e 25%, em volume de sólidos, por exemplo, entre 18 e 24%, em volume de sólidos. Em outra modalidade, as microesferas de vidro ocas são não revestidas e estão presentes em uma quantidade entre cerca de 10 e 30%, em volume de sólidos, tal como entre 15 e 25%, em volume de sólidos, por exemplo, entre 18 e 24%, em volume de sólidos. Em outra modalidade, as microesferas de vidro ocas

33/70 são não revestidas e estão presentes em uma quantidade entre cerca de 10 e 30%, em volume de sólidos, tal como entre 15 e 25%, em volume de sólidos, por exemplo, entre 18 e 24%, em volume de sólidos e 90% têm um diâmetro menor que 120 pm, tal como menor que 100 pm, por exemplo, menor que 60 pm, mais particularmente, menor que 50 pm. Mais especificamente, em tal modalidade adicional, as microesferas de vidro ocas são não revestidas, estão presentes em uma quantidade entre cerca de 10 e 30%, em volume de sólidos, e 90% têm um diâmetro menor que 120 pm; as microesferas de vidro ocas são não revestidas, estão presentes em uma quantidade entre cerca de 10 e 30%, em volume de sólidos, e 90% têm um diâmetro menor que 100 pm; as microesferas de vidro ocas são não revestidas, estão presentes em uma quantidade entre cerca de 10 e 30%, em volume de sólidos, e 90% têm um diâmetro menor que 60 pm; as

microesferas	de	vidro	ocas	são	não	revestidas, estão
presentes em	uma	quantidade	entre	cerca	de 10 e 30%, em
volume de sólidos,	e 90%	têm um diâmetro menor que 50 pm; as
microesferas	de	vidro	ocas	são	não	revestidas, estão
presentes em	uma	quantidade	entre	cerca	de 15 e 2 5%, em
volume de sólidos,	e 90%	têm um diâmetro menor que 120 pm; as
microesferas	de	vidro	ocas	são	não	revestidas, estão
presentes em	uma	quantidade	entre	cerca	de 15 e 2 5%, em
volume de sólidos,	e 90%	têm um diâmetro menor que 100 pm; as
microesferas	de	vidro	ocas	são	não	revestidas, estão
presentes em	uma	quantidade	entre	cerca	de 15 e 2 5%, em
volume de sólidos,	e 90%	têm um diâmetro menor que 60 pm; as
microesferas	de	vidro	ocas	são	não	revestidas, estão
presentes em	uma	quantidade	entre	cerca	de 15 e 2 5%, em

volume de sólidos, e 90% têm um diâmetro menor que 50 pm; as

34/70 microesferas de vidro ocas são não revestidas, estão presentes em uma quantidade entre cerca de 18 e 24%, em volume de sólidos, e 90% têm um diâmetro menor que 120 pm; as microesferas de vidro ocas são não revestidas, estão presentes em uma quantidade entre cerca de 18 e 24%, em volume de sólidos, e 90% têm um diâmetro menor que 100 pm; as microesferas de vidro ocas são não revestidas, estão presentes em uma quantidade entre cerca de 18 e 24%, em volume de sólidos, e 90% têm um diâmetro menor que 60 pm; as microesferas de vidro ocas são não revestidas, estão presentes em uma quantidade entre cerca de 18 e 24%, em volume de sólidos, e 90% têm um diâmetro menor que 50 pm.

[0186] Em uma modalidade adicional, as microesferas de vidro ocas estão presentes em uma quantidade menor que 5, 9%, em peso, da composição tal como menor que 5,5%, em peso, por exemplo, na faixa 0,1 a 5,0%, em peso, 0,2

a 4,5%, em peso, 0,5 a 4,0%, em	peso	ou 1,0 a	3,0%, em peso,
da composição.
[0187]	Em uma	modalidade	atualmente
preferencial, as	microesferas	de	vidro	ocas não são

adicionadas aos componentes restantes até após a trituração final.

PIGMENTOS CONDUTIVOS [0188] O pigmento condutivo compreendido na composição de revestimento da presente invenção pode ser selecionado dentre o grupo que consiste em grafite, negro de fumo, pigmentos de alumínio, óxido de ferro preto, óxido de estanho dopado com antimônio, óxido de estanho de índio, mica revestida por óxido de estanho dopado com antimônio, nanotubos de carbono, fibras de negro de fumo, grafeno e

35/70 qualquer mistura dos mesmos. Em uma modalidade, o pigmento condutivo é selecionado dentre grafite, negro de fumo, pigmentos de alumínio, óxido de estanho dopado com antimônio, nanotubos de carbono, negro de fumo e qualquer mistura dos mesmos. Em uma modalidade adicional, o pigmento condutivo é

selecionado dentre	grafite,	negro	de fumo,	nanotubos	de
carbono e	qualquer	mistura dos	mesmos	. Em outra	modalidade,	o
pigmento	condutivo	é grafite.	Ainda	em outra	modalidade,	o
pigmento	condutivo	é negro de	fumo.
	[0189]	No context	o da presente invenção, ao	se

referir a grafite, o termo é usado no sentido em que ainda pode ser reconhecido pela pessoa versada como grafite em si e não como, de alguma forma, sendo incorporado em outros materiais, em particular, zinco, através de ligação química ou de outro modo.

[0190] Na composição de revestimento da presente invenção, o pigmento condutivo, tal como o grafite ou negro de fumo, sendo que o grafite é, atualmente, mais preferencial, é em uma modalidade presente em uma quantidade entre cerca de 0,5 a 5,0%, em volume de sólidos, tal como cerca de 0,5 a 4,0 %, em volume de sólidos, por exemplo, cerca de 1,0 a 3,0%, em volume de sólidos, mais particularmente cerca de 1,5 a 2,5%, em volume de sólidos, da composição de revestimento.

[0191] Em uma modalidade adicional, a composição de revestimento da invenção compreende grafite em uma quantidade menor que 4%, em peso, da composição total, tal como cerca de 0,1 a 3,8%, em peso, das composições totais, por exemplo, 0,5 a 3,5%, em peso, da composição total.

[0192] Os pigmentos condutivos compreendidos na

36/70 presente invenção podem ser diretamente obtidos comercialmente.

[0193] Os exemplos de pigmentos condutivos adequados são:

[0194] Grafite AF96/97 Graphitwerk Kropfmuhl AG - Alemanha (grafite) [0195] Cond 8/96, Graphite Tyn, spol, s.r.o. Czech Republic (grafite micronizado).

[0196] DonaCarbo S-241, Osaka Gas Chemicals Co, Ltd - Japão (fibra de carbono) [0197] Minatec 40 cm, Merck KGaA - Alemanha (mica revestida por óxido de estanho dopado com antimônio) [0198] Raven 1000, ex. Columbian Carbon - EUA (negro de fumo) [0199] Powercarbon 4300F de Negro de fumo, ex. Yongfeng Chemicals - China [0200] Lamp Black 103, ex. Degussa AG - Alemanha (negro de fumo) [0201] Special Black 1000, ex. Orion Engineered Carbons GmbH - Alemanha (negro de fumo)

OUTROS CONSTITUINTES [0202] A composição de tinta pode compreender plastificantes. Os exemplos de plastificantes são resinas de hidrocarboneto, ftalatos e álcool benzílico. Em uma modalidade, a composição de tinta compreende uma resina de hidrocarboneto como plastificante.

[0203] A composição de tinta pode compreender outros constituintes de tinta conforme ficará evidente para a pessoa versada na técnica. Os exemplos de tais constituintes de tinta são pigmentos não condutivos, por exemplo, TiO2,

37/70 óxidos de ferro amarelo ou vermelho, azul cobalto, vanadatos de bismuto e pigmentos orgânicos; cargas, por exemplo, silicatos de Al/K/Na (por exemplo, Silicato MN/SA 15 12/2009. Minerals I Derivats S.A., Espanha), talco, mica e BaS04; aditivos (por exemplo, agentes umectantes, agentes dispersantes, sequestrantes, agentes reológicos, agentes espessantes, agentes antiespumantes e agentes tixotrópicos (tais como bentonitas)).

[0204] Na composição de tinta, a quantidade total de cargas e pigmentos não condutivos pode ser na faixa de 0 a 50%, tal como 0 a 40%, 0 a 30% ou 0 a 25%, em volume de sólidos, da composição de tinta misturada. De modo alternativo, a quantidade total de cargas e pigmentos não condutivos pode ser na faixa 5 a 40%, em volume de sólidos, tal como na faixa 10 a 35%, em volume de sólidos.

[0205] Na composição de tinta, a quantidade total de aditivos pode ser na faixa de 0 a 10%, tal como 0,1 a 8%, em volume de sólidos, da composição de tinta misturada.

[0206] Em uma modalidade, a composição de revestimento da invenção contém menos de 10%, em peso, do CaSiOs modificado por carga, também conhecido como Wollastonita.

[0207] Em outra modalidade, a composição de tinta compreende um ou mais aditivos selecionados dentre o grupo de agentes umectantes e agentes dispersantes. Os agentes umectantes e os agentes dispersantes ajudam a alcançar uma dispersão homogênea do material de zinco reparticulado. Os exemplos de agentes umectantes e agentes dispersantes adequados são:

[0208] Cargill Lecikote 20 ex.

Cargill Foods

38/70 (Bélgica) [0209] Lipotin 100 ex. Degussa Texturant Systems (Alemanha) [0210] Nuosperse 657 ex. Elementis Specialities (Holanda) [0211] Anti Terra U ex. BYK Chemie (Alemanha) [0212] Disperbyk 164 ex. BYK Chemie (Alemanha) [0213] Anti Terra 204 ex. BYK Chemie (Alemanha) [0214] A composição de tinta pode compreender aceleradores de epóxi. Os exemplos são fenóis substituídos, tais como fenol de 2,4,6-tris (dimetilamina metila), p-terc. Butilfenol, fenol nonila, etc. ou ácido saliciclico. Os exemplos incluem Ancamine K54 da Air Products Pic. (Reino Unido). Os aceleradores de epóxi podem ser incluídos em uma quantidade de 0 a 7%, em volume de sólidos, tal como cerca de 0,5 a 6%, em volume de sólidos, por exemplo, cerca de 1 a 5%, em volume de sólidos, mais especificamente, cerca de 2 a 4%, em volume de sólidos.

[0215] Os exemplos de modificadores de epóxi adequados compreendem, por exemplo, óleos, derivados de óleo, óleos modificados, tais como óleo de semente de linhaça e derivados do mesmo, óleo de ricino e derivados do mesmo, óleo de soja e derivados do mesmo.

[0216] A composição de tinta pode, também, compreender os diluentes de epóxi reativos, tais como os diluentes das classes de éteres monofuncionais de glicidila dos compostos alifáticos, cicloalifáticos ou aromáticos. Os exemplos incluem Cardolite NC 513 da Cardanol Chemicals (EUA), Araldite DY-E/BD, ex. Huntsman Advanced Materials Alemanha e Cardura E10P ex. Momentive - Holanda. Os diluentes

39/70 de epóxi podem ser incluídos em uma quantidade de 0 a 9%, em

volume de sólidos, tal como	cerca	de	2,5	a 8%, em	volume de
sólidos, por exemplo,	cerca	de 3 a	7%	, em	volume de	sólidos,
mais especificamente,	cerca	de 4 a	6%,	em	volume de	sólidos.
[0217] A	composição	de	tinta pode,	também,

compreender os flexibilizantes de epóxi.

[0218] A composição de tinta compreende, tipicamente, um solvente ou solventes. Os exemplos de solventes are água; álcoois, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol ou álcool benzílico; misturas de álcool/água, tais como misturas de etanol/água; hidrocarbonetos alifáticos, cicloalifáticos e aromáticos, tais como espirito branco, ciclohexano, tolueno, xileno e solvente de nafta; as cetonas, tais como cetona etil metila, acetona, cetona isobutil metila, cetona isoamil metila, álcool de diacetona e ciclohexanona; álcoois de éter, tais como 2-butoxietanol, éter de propileno glicol monometílico e butil diglicol; ésteres, tais como acetato de metoxipropila, acetato de n-butila e acetato de 2-etoxietila; e misturas dos mesmos.

[0219] Dependendo do conjunto de procedimentos de aplicação, é desejável que a tinta compreenda solvente(s) de modo que a razão de volume de sólidos (SVR - razão entre o volume dos constituintes sólidos para o volume total) também chamado de % de SV - esteja na faixa de 30 a 100%, tal como 50 a 100%, em particular, 55 a 100%, por exemplo, 60 a 100% .

[0220] A SVR é determinada de acordo com o ISO 3233 ou o ASTM D 2 697 com a modificação de que a secagem é executada em 20 °C e 60% de unidade relativa durante 7 dias

40/70 em vez de uma secagem em temperaturas mais altas.

KIT DE PARTES [0221] Conforme mencionado acima, o sistema aglutinante compreendido na composição de revestimento da invenção, à base de epóxi ou de outro modo, pode conter um ou mais agentes de cura. A pessoa versada na técnica irá observar que o agente de cura pode ser, vantajosamente, misturado com os componentes restantes do sistema aglutinante, por exemplo, uma resina epóxi, in situ, logo antes de ser aplicado. Os ditos componentes restantes do sistema aglutinante são, frequentemente, chamados de componente de base e no contexto da presente invenção, o termo componente de base destina-se a fazer referência aos componentes do sistema aglutinante além do um ou mais agentes de cura.

[0222] Por esse motivo, um outro aspecto da invenção se refere a um kit de partes que contém uma composição de revestimento conforme definido neste documento, que compreende dois ou mais recipientes, em que um recipiente contém um ou mais agentes de cura e outro recipiente contém o componente de base.

[0223] Os componentes da composição de revestimento da invenção conforme definido neste documento, além do sistema aglutinante e do agente de cura, podem ser contidos em qualquer um dos dois recipientes do kit de partes ou, possivelmente, em um ou mais recipientes adicionais. Tipicamente, os ditos componentes estarão presentes no recipiente que contém o dito componente de base. Dessa forma, em uma modalidade, os componentes da composição de revestimento da invenção, além do agente de cura, são

41/70 contidos no recipiente que contém o componente de base.

[0224] Em uma modalidade especifica do kit de partes de acordo com a presente invenção, um sistema aglutinante modificado com polissiloxano compreende uma parte de resina epóxi e uma parte aglutinante (modificada) de polissiloxano e polissiloxano aminofuncional, que são mantidas em dois recipientes separados e misturadas imediatamente antes do uso. Dessa forma, em uma modalidade o pigmento condutivo e as microesferas de vidro ocas são adicionados à parte de resina epóxi enquanto as partículas de zinco são adicionadas à parte que contém resina de polissiloxano.

MODALIDADES ESPECÍFICAS [0225] Para cada um dos componentes a), b), c) e d) conforme revelado neste documento para a composição de tinta da invenção, diversas modalidades específicas foram reveladas. É, de fato, prevista a combinação de cada uma das modalidades específicas para o componente a) com cada uma das ditas modalidades específicas para o componente b), cada uma das ditas modalidades específicas para o componente c) e cada uma das ditas modalidades específicas para o componente d).

[0226] Mais especificamente, uma modalidade da invenção se refere a uma composição de revestimento que compreende:

	a)	um sistema aglutinante à	base de	epóxi,
	b)	partículas de zinco com	um D₅q menor que 2 0 pm
presentes	em	uma quantidade de cerca	de 10 a	55%, em volume
de sólidos,
	c)	microesferas de vidro	ocas	não revestidas
presentes	em	uma quantidade entre cerca de	10 e 30%, em

42/70 volume de sólidos e 90% que têm um diâmetro menor que 50 pm, e

d) um pigmento condutivo selecionado dentre o grupo que consiste em grafite, negro de fumo, nanotubos de carbono e qualquer mistura dos mesmos.

[0227] Outra modalidade da invenção refere-se a uma composição de revestimento que compreende: a) um sistema aglutinante à base de epóxi,

b) partículas de zinco com um D50 menor que 20 pm presentes em uma quantidade de cerca de 10 a 55%, em volume de sólidos,

c) microesferas de vidro ocas não revestidas presentes em uma quantidade entre cerca de 10 e 30%, em volume de sólidos e 90% que têm um diâmetro menor que 50 pm, e

d) grafite.

[0228] Ainda outra modalidade da invenção se refere a uma composição de revestimento que compreende:

a) um sistema aglutinante à base de epóxi,

	b)	partículas de zinco com	um D50 menor	que 20 pm
presentes	em	uma quantidade de cerca	de 10 a	55%,	em volume
de sólidos,
	c)	microesferas de vidro	ocas	não	revestidas
presentes	em	uma quantidade entre cerca de	10	e 30%, em

volume de sólidos e 90% que têm um diâmetro menor que 120 pm, e

[0229] Ainda outra modalidade da invenção se

43/70 refere a uma composição de revestimento que compreende:

a) um sistema aglutinante à base de epóxi,

b) partículas de zinco com um D₅q menor que 20 pm presentes em uma quantidade de cerca de 10 a 55%, em volume de sólidos,

c) microesferas de vidro ocas não revestidas presentes em uma quantidade entre cerca de 10 e 30%, em volume de sólidos e 90% que têm um diâmetro menor que 120 pm, e

d) grafite.

[0230] Uma modalidade adicional da invenção se refere a uma composição de revestimento que compreende:

a) um sistema aglutinante à base de epóxi,

b) partículas de zinco com um D50 menor que 20 pm presentes em uma quantidade de cerca de 18 a 40%, em volume de sólidos,

[0231] Uma modalidade adicional da invenção se refere a uma composição de revestimento que compreende:

a) um sistema aglutinante à base de epóxi,

c) microesferas de vidro ocas não revestidas

44/70 presentes em uma quantidade entre cerca de 10 e 30%, em volume de sólidos e 90% que têm um diâmetro menor que 50 pm e d) grafite.

[0232] Ainda uma modalidade adicional da invenção se refere a uma composição de revestimento que compreende:

a) um sistema aglutinante à base de epóxi,

	b)	partículas de zinco com	um D50 menor	que 20 pm
presentes	em	uma quantidade de cerca	de 18 a	40%,	em volume
de sólidos,
	c)	microesferas de vidro	ocas	não	revestidas
presentes	em	uma quantidade entre cerca de	10	e 30%, em

volume de sólidos e 90% que têm um diâmetro menor que 120 pm, e

[0233] Ainda uma modalidade adicional da

invenção	se	refere a	uma	composição	de revestimento	que
compreende:
	a)	um sistema	aglutinante à	base de epóxi,
	b)	partículas	de	zinco com	um	D50 menor que 20	pm
presentes	em	uma quantidade	de cerca	de	18 a 4 0%, em volume

de sólidos,

d) grafite.

[0234] As modalidades específicas podem, também,

45/70 compreender sistemas aglutinantes à base de polissiloxano. Por esse motivo, uma modalidade da invenção se refere a uma composição de revestimento que compreende:

a) um sistema aglutinante à base de polissiloxano,

[0235] Outra modalidade da invenção refere-se a uma composição de revestimento que compreende:

	a)	um sistema aglutinante à	base de polissiloxano,
	b)	partículas de zinco com	um D₅₀ menor	que 20 pm
presentes	em	uma quantidade de cerca	de 10 a 55%,	em volume
de sólidos,
	c)	microesferas de vidro	ocas não	revestidas
presentes	em	uma quantidade entre cerca de 10	e 30%, em

volume de sólidos e 90% que têm um diâmetro menor que 50 pm, e

d) grafite.

[0236] Ainda outra modalidade da invenção se refere a uma composição de revestimento que compreende:

a) um sistema aglutinante à base de polissiloxano,

b) partículas de zinco com um D50 menor que 20 pm presentes em uma quantidade de cerca de 10 a 55%, em volume

46/70 de sólidos,

[0237]

Ainda outra modalidade da invenção se refere a uma composição de revestimento que compreende:

a) um sistema aglutinante à base de polissiloxano

b) partículas de zinco com um D50 menor que 20 pm presentes em uma quantidade de cerca de 10 a 55%, em volume de sólidos, microesferas de vidro ocas não revestidas presentes em uma quantidade entre cerca de 10 e 30%, em volume de sólidos e 90% que têm um diâmetro menor que 120 pm, e

d) grafite.

[0238]

Uma modalidade adicional da invenção se refere a uma composição de revestimento que compreende:

a) um sistema aglutinante à base de polissiloxano

b) partículas de zinco com um D50 menor que 20 pm presentes em uma quantidade de cerca de 18 a 40%, em volume de sólidos, microesferas de vidro ocas não revestidas presentes em uma quantidade entre cerca de 10 e 30%, em volume de sólidos e 90% que têm um diâmetro menor que 50 pm, e

d) um pigmento condutivo selecionado dentre o grupo

47/70 que consiste em grafite, negro de fumo, nanotubos de carbono e qualquer mistura dos mesmos.

[0239] Uma modalidade adicional da invenção se refere a uma composição de revestimento que compreende:

a) um sistema aglutinante à base de polissiloxano,

b) partículas de zinco com um D₅q menor que 20 pm presentes em uma quantidade de cerca de 18 a 40%, em volume de sólidos,

d) grafite.

[0240] Ainda uma modalidade adicional da invenção se refere a uma composição de revestimento que compreende:

	a)	um sistema aglutinante à	base de polissiloxano,
	b)	partículas de zinco com	um D50 menor	que 20 pm
presentes	em	uma quantidade de cerca	de 18 a 4 0%,	em volume
de sólidos,
	c)	microesferas de vidro	ocas não	revestidas
presentes	em	uma quantidade entre cerca de 10	e 30%, em

volume de sólidos e 90% que têm um diâmetro menor que 120 pm, e

[0241] Ainda uma modalidade adicional da invenção se refere a uma composição de revestimento que compreende:

48/70

volume de sólidos e 90% que têm um diâmetro menor que 120 pm, e

d) grafite.

[0242] As modalidades especificas podem, também, compreender sistemas aglutinantes à base de poliuretano. Por esse motivo, uma modalidade da invenção se refere a uma composição de revestimento que compreende:

a) um sistema aglutinante à base de poliuretano,

[0243] Outra modalidade da invenção refere-se a uma composição de revestimento que compreende:

a) um sistema aglutinante à base de poliuretano,

49/70

c) microesferas de vidro ocas não revestidas presentes em uma quantidade entre cerca de 0,2 e 4,5%, em peso, e 90% que têm um diâmetro menor que 50 pm, e

d) grafite.

[0244] Ainda outra modalidade da invenção se refere a uma composição de revestimento que compreende:

a) um sistema aglutinante à base de poliuretano,

	b)	partículas de zinco com	um	D50	menor	que 20 pm
presentes	em	uma quantidade	de cerca	de	10	a 55%,	em volume
de sólidos,
	c)	microesferas	de vidro	ocas	não	revestidas
presentes	em	uma quantidade	entre cerca	de	0,2 e	! 4,5%, em

peso, e 90% que têm um diâmetro menor que 120 pm, e

[0245] Ainda outra modalidade da invenção se refere a uma composição de revestimento que compreende:

a) um sistema aglutinante à base de poliuretano,

peso, e 90% que têm um diâmetro menor que 120 pm, e

d) grafite.

[0246] Uma modalidade adicional da invenção se refere a uma composição de revestimento que compreende:

a) um sistema aglutinante à base de poliuretano,

b) partículas de zinco com um D50 menor que 20 pm

50/70 presentes em uma quantidade de cerca de 18 a 40%, em volume de sólidos,

[0247] Uma modalidade adicional da invenção se refere a uma composição de revestimento que compreende:

a) um sistema aglutinante à base de poliuretano,

d) grafite.

[0248] Ainda uma modalidade adicional da invenção se refere a uma composição de revestimento que compreende:

a) um sistema aglutinante à base de poliuretano,

	b)	partículas de zinco com	um	D50	menor	que 20 pm
presentes	em	uma quantidade	de cerca	de	18	a 40%,	em volume
de sólidos,
	c)	microesferas	de vidro	ocas	não	revestidas
presentes	em	uma quantidade	entre cerca	de	0,2 e	! 4,5%, em

peso, e 90% que têm um diâmetro menor que 120 pm, e

d) um pigmento condutivo selecionado dentre o grupo que consiste em grafite, negro de fumo, nanotubos de carbono

51/70 e qualquer mistura dos mesmos.

[0249] Ainda uma modalidade adicional da

invenção	se	refere a	uma	composição	de revestimento	que
compreende:
	a)	um sistema	aglutinante à	base de poliuretano,
	b)	partículas	de	zinco com	um	D50 menor que 20	pm
presentes	em	uma quantidade	de cerca	de	18 a 4 0%, em volume

de sólidos,

c) microesferas de vidro ocas não revestidas

presentes em uma quantidade entre cerca	de	0,2 e	4,5%,	em
peso, e 90% que têm um diâmetro menor que	120	pm, e
d) grafite.
SISTEMAS DE REVESTIMENTO
[0250] 0 termo aplicar	é	usado	sem	eu
significado normal na indústria de tinta.	Dessa	forma,	a

aplicação é conduzida por meio de qualquer meio convencional, por exemplo, através de pincel, através de rolo, através de aspersão sem ar, através de aspersão com ar, através de imersão, etc. A maneira mais interessante comercialmente para aplicar a composição de revestimento é através de aspersão. A aspersão é realizada por meios de equipamentos de aspersão convencionais conhecidos pela pessoa versada na técnica. O revestimento é, tipicamente, aplicado em uma espessura de filme seca de 5 a 300 pm, tal como 5.125 pm ou 25 a 300 pm.

[0251] Em uma modalidade específica da invenção, uma composição de revestimento externo é, subsequentemente, aplicada ao dito revestimento que contém zinco. O revestimento externo é, tipicamente, de uma composição de revestimento selecionada dentre composições de revestimento à

52/70 base de epóxi, composições de revestimento à base de poliuretano, composições de revestimento à base de acrílico, composições de revestimento à base de poliureia, composições de revestimento à base de polissiloxano e composições de revestimento à base de polímero de flúor. Ademais, ο revestimento externo é, tipicamente, aplicado em uma espessura de filme seca de 30 a 300 pm, tal como 30 a 200 pm ou 35 a 300 Mm.

[0252] Em uma variante específica deste documento, uma composição de revestimento intermediária é, primeiro, subsequentemente aplicada ao dito revestimento que contém zinco, em que, em seguida, o revestimento externo é aplicado ao revestimento externo. O revestimento intermediário é, tipicamente, de uma composição de revestimento selecionada dentre composições de revestimento à base de epóxi, composições de revestimento à base de acrílico e composições de revestimento à base de poliuretano. Ademais, o revestimento intermediário é, tipicamente, aplicado em uma espessura de filme seca de 50 a 200 pm. Em uma modalidade, um primeiro revestimento à base de epóxi de acordo com a presente invenção é aplicado, seguido de um revestimento externo que contém resina à base de poliuretano.

[0253] Por esse motivo, a presente invenção também fornece uma estrutura revestida que compreende uma estrutura de metal que tem um primeiro revestimento da composição de revestimento que contém zinco definida neste documento aplicada em pelo menos uma parte da estrutura de metal em uma espessura de filme seca de 5 a 100 pm ou 5 a 300 pm, tal como 25 a 300 pm; e um revestimento externo aplicado ao dito revestimento que contém zinco em uma espessura de

53/70 filme seca de 30 a 300 pm, tal como 30 a 200 pm. Preferencialmente, o revestimento externo é de uma composição de revestimento selecionada dentre composições de revestimento à base de epóxi, composições de revestimento à base de poliuretano, composições de revestimento à base de acrílico, composições de revestimento à base de poliureia, composições de revestimento à base de polissiloxano e composições de revestimento à base de polímero de flúor.

[0254] Em uma variante interessante deste documento, um revestimento intermediário foi aplicado ao dito revestimento que contém zinco em uma espessura de filme seca de 50 a 200 pm antes da aplicação da composição de revestimento externo. Preferencialmente, o revestimento intermediário é de uma composição de revestimento selecionada dentre composições de revestimento à base de epóxi, composições de revestimento à base de acrílico e composições de revestimento à base de poliuretano.

[0255] A estrutura é, tipicamente, selecionada dentre equipamento offshore fixo ou flutuante, por exemplo, para a indústria de óleo e gás, tais como sondas de óleo, pontes, recipientes, refinarias, indústria petroquímica, usinas de potência, tanques de armazenamento, gruas, moinhos, estruturas de aço que é uma parte das estruturas civis, por exemplo, aeroportos, estádios e prédios altos.

[0256] A estrutura é de um metal, em particular, o aço.

PREPARAÇÃO DA COMPOSIÇÃO DE TINTA [0257] A tinta pode ser preparada através de qualquer conjunto de prodimentos adequados que são coumente usados no campo de produção de tinta. Dessa forma, os vários

54/70 constituintes podem ser misturados em conjunto com o uso de um dispersante de alta velocidade, uma fresa com esfera, uma fresa de pérola, uma fresa de três cilindros etc. A tintas de acordo com a invenção podem ser filtradas com o uso de filtros de bolsa, filtros de patrono, filtros de vão de fio, filtros de fio de cunha, filtros de borda de metal, filtros de turnoclean EGLM (ex. Cuno), filtros de tração DELTA (ex. Cuno) e filtros Jenag Strainer (ex. Jenag) ou através de filtração por vibração.

[0258] Tipicamente, os componentes sólidos da composição de tinta são misturados e triturados. Entretanto, as microesferas de vidro ocas, vantajosamente, não são incluídas até após a trituração ocorrer. Dessa forma, em uma modalidade, as microesferas de vidro ocas são incluídas na composição de tinta da invenção após qualquer trituração dos componentes de tinta restantes. Em uma modalidade adicional, a invenção compreende uma composição de tinta que pode ser obtida incluindo as microesferas de vidro ocas após qualquer trituração dos componentes de tinta restantes.

[0259] A composição de tinta pode ser preparada como uma tinta de um componente ou através da mistura de dois ou mais componentes, por exemplo, duas pré-misturas, uma prémistura que compreende a uma ou mais resinas e uma prémistura que compreende o um ou mais agentes de cura. Ou, como um sistema de três componentes em que uma pré-mistura compreende a uma ou mais resinas e uma pré-mistura compreende o um ou mais agentes de cura e um terceiro recipiente compreende as partículas de zinco.

[0260] As microesferas de vidro ocas e o pigmento condutivo podem ser adicionados, em conjunto ou

55/70

separadamente, a qualquer um dos componentes	em uma
composição de tinta preparada a partir de dois	ou mais

componentes .

[0261] Deve-se entender que, quando	é feita
referência à composição de tinta, é a composição	de tinta

misturada. Ademais, todas as quantidades mencionadas como %, em volume de sólidos, da tinta devem ser entendidas como %, em volume de sólidos, da composição de tinta misturada, exceto quando declarado de outro modo.

EXEMPLOS

EXEMPLO 1

PREPARAÇÃO DE PAINÉIS DE TESTE [0262] Os painéis de aço são revestidos com 1 x 70 pm da tinta a ser testada. Os painéis de aço (10 x 15 cm x 1,6 mm) são aço doce laminado a frio, jateados com abrasivos a Sa 3 (ISO 8501-1), com um perfil de superfície equivalente a BN 9 (Rugotest N- 3) . Após as amostras serem revestidas, os painéis são condicionados a uma temperatura de 23 ± 2 °C e 50 ± 5% de unidade relativa durante um periodo de 7 dias.

TESTE DE ASPERSÃO DE SAL, DE ACORDO COM O ISO 9227, ASPERSÃO DE SAL NEUTRO.

[0263] Este método é realizado para avaliar a resistência à corrosão de um sistema de revestimento através da reprodução da corrosão que ocorre na atmosfera que contém aspersão ou respingo de sal.

[0264] As condições de operação do

teste de

aspersão de sal são de aspersão constante com 5% de solução de NaCI a 35 °C.

[0265] Após finalizar a exposição, a formação de bolhas e a fluência de ferrugem são avaliadas tanto no painel

56/70 quanto ao redor da estria (em mm a partir do centro) , de acordo com o ISO 4628-2 e o ISO 4628-3, respectivamente. O trincamento é avaliado de acordo com o ISO 4628-4. A aderência é avaliada de acordo com o ISO 4624 (testes de tração).

[0266] Após remover o revestimento em uma estria através de um método adequado (limpeza mecânica ou química), a largura da corrosão é medida em nove pontos. A fluência de ferrugem M é calculada a partir da equação M = (C - W)/2, em que C é a média das nove medições de largura e W é a largura original do risco (0,5 mm).

PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO [0267] O componente 1 foi preparado da seguinte forma:

[0268] A(s) resina(s) epóxi, a carga, o agente de umectação, o agente dispersante, o sequestrante, agente reológico e de espessamento e 60% dos solventes (xileno: nbutanol 3: 1, em peso,) foram pré-misturados em um misturador de alta velocidade equipado com um propulsor de disco (90 mm de diâmetro) em uma lata de 2,5 litros durante 15 minutos a 1.000 rpm. As partículas de zinco foram, então, adicionadas e misturadas durante cerca de 15 minutos a 2.000 rpm. As microesferas foram adicionadas mediante a agitação lenta juntamente com 30% dos solventes. Os 10% restantes do solvente foram, então, adicionados.

[0269] O componente 2 foi preparado da seguinte forma:

[0270] A poliaminoamida e o diluente de epóxi reativo foram misturados com 50% de solvente. Após um mínimo de 16 horas, o acelerador de epóxi, a carga, o grafite, o

57/70 antiespumante, o agente tixotrópico foram pré-misturados em um misturador de alta velocidade equipado com um propulsor de disco (90 mm de diâmetro) em uma lata de 2,5 litros durante 15 minutos a 1.000 rpm. Então, o álcool benzílico e os 50% restantes de solvente foram misturados.

[0271] Imediatamente antes da aplicação, o componente 2 foi adicionado ao componente 1 e a composição de tinta foi misturada a uma mistura homogênea.

TABELA 1 - FORMULAÇÃO BÁSICA DE TINTAS À BASE DE

EPÓXI

Tabela 1	Tinta modelo A	Tinta modelo B	Tinta model o C	Tinta model o D	Tinta de modo E	Tinta de modo F	Tinta de modo G
Componente 1:	% de SV	% de SV	% de SV	% de SV	% de SV	% de SV	% de SV
Composto funcional de epóxi
Resina epóxi (aglutinante de epóxi glicidiléter de Bisfenol A, Araldite GZ 7071X75CH, ex. Huntsman Advanced Materials Suiça)	17	17	17	17	16	24	24
Resina epóxi (131sfenol A-epicloridrina, Araldite DT-E/130, ex. Huntsman Advanced Materials Alemanha	8	8	8	8	B	4	4
particulas de zinco, ZMP 4P16, Unlit:ore- Bélgica	22	22	22	22	34	34	43
sienito nefelinico, silicato AVK/Na, Carga Silicato MN/SA 15 12/2009, Minerais i Derlvats S.A. - Espanha	11	32	13	34
Aditivos¹’	3	3	3	3	3	4
Solventes:
Xileno

58/70

Butanol					23
Esferas de vidro de aluminossilicato não revestidas (EsferiglassU6, Minerals I Derivats S.A. - Espanha	21		21
Componente 1 total:	82	82	84	84	84	78
Componente 2 :
Poliaminoamida (Crayamid 140, Arkema - Itália	8	8	8	8	8	13	13
Diluente de epóxi reativo (Cardolite NC 513, Cardanol Chemicals - EUA)	5	5	5	5	4	5	5
Acelerador de epóxi (ancamine K54, Air Products Pic - Reino Unido	3	3	3	3	2	3	3
Grafite macrocristalino, Grafite AF 96/97, Graphitwerk Kropfmahl AG - Alemanha	2	2			2
Aditivos²’	<0,1	<0,1	<0,1	<0,1	<0,1	<0,1	<0,1
Semiálcool
Componente 2 total:	18	18	16	16	16	21	21
Componente 1 e 2 total:	100	100	100	100	100	100	100
PVC, 40	57, 6	57, 6	57, 6	57, 6	58, 9	51,3	51,3
SVR, %	72, 1	72, 1	72, 1	72, 1	77,3	61,4	61,4
SVR, % de Componente 1	72,8	72,8	72,8	72, 8	79, 5	61,7	61,7
SVR, % de Componente 2	69, 1	69, 1	69, 1	69, 1	68,5	60,2	60,2
Razão de mistura em volume, Componente 1/2	3:1	4 :1	4 :1	4 :1	4 :1	4 :1	4 :1

Agente (s) umectante 7dispersante 7sequestrante / reológico / espessante ²⁾ Antiespumantes/tixotrópicos

3)

PVC: Concentração de volume de pigmento. A razão do volume de pigmento para o volume de material não volátil total.

RESULTADOS

59/70

TABELA 2: RESULTADOS DE FLUÊNCIA DE FERRUGEM, M

Composição de Tinta	SST* de 924 horas de fluência de ferrugem Máxima Relativa	SST* de 924 horas de fluência de ferrugem Média Relativa
Tinta modelo A	100	100
Tinta modelo B	213	643
Tinta modelo C	213	657
Tinta modelo D	287	943

*Fluência de ferrugem relativa à composição de acordo com a invenção. Quanto menor for a fluência de ferrugem relativa, melhor será o desempenho.

TABELA 3: RESULTADOS DE FLUÊNCIA DE FERRUGEM, M

Composição de Tinta	SST* de 6,000 horas de fluência de ferrugem Média Relativa
Tinta modelo E	100
Tinta modelo F	188
Tinta modelo G	200

[0272] A partir da tabela 2 e 3 ficará evidente que as tintas de Modelo A e E que compreendem a presente invenção mostram um aprimoramento significativo na fluência de ferrugem em comparação com as tintas de Modelo B, C, D, F e G comparativas.

EXEMPLO 2

PREPARAÇÃO DE PAINÉIS DE TESTE [0273] Os painéis de aço são revestidos com 1 x 80 pm da tinta a ser testada. Os painéis de aço (75 x 150 x 10 mm) são aço doce laminado a frio, jateados com abrasivos a Sa2 Vi (ISO 8501- 1), com um perfil de superfície equivalente

60/70 a BN 9 (Rugotest N- 3) . Após as amostras serem revestidas, os painéis são condicionados a uma temperatura de 23 ± 2 °C e 50 ± 5% de unidade relativa durante um período de 7 dias.

TESTE DE ASPERSÃO DE SAL, DE ACORDO COM O ISO 46283:2003, ASPERSÃO DE SAL NEUTRO.

[0274] Este método é realizado para avaliar a resistência à corrosão de um sistema de revestimento através da reprodução da corrosão que ocorre na atmosfera que contém aspersão ou respingo de sal.

[0275] As condições de operação do teste de aspersão de sal são de aspersão constante com 5% de solução de NaCI a 35 °C.

[0276] O SST avaliou através do ISO 4628-3:2003, que mede o estágio de oxidação em um painel revestido.

PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO [0277] O componente 1 foi preparado da seguinte forma:

[0278] A(s) resina(s) epóxi alifáticas, carga/pigmento extensor, agente umectante e dispersante, agente reológico e de espessamento e agente antiespumante e grafite foram pré-misturados em um misturador de alta velocidade equipado com um propulsor de disco (90 mm de diâmetro) em uma lata de 2 litros durante 15 minutos a 1.500 rpm. As microesferas foram adicionadas mediante a agitação lenta a 600 rpm juntamente com 10% dos solventes. Os 90% restantes do solvente foram, então, adicionados.

[0279] O componente 2 foi preparado da seguinte forma:

[0280] A resina de siloxano e polissiloxano aminofuncional, o agente antiespumante, o agente tixotrópico,

61/70 o agente umectante e o dispersante foram pré-misturados em um misturador de alta velocidade equipado com um propulsor de disco (90 mm de diâmetro) em uma lata de 2 litros durante 15 minutos a 1.200 rpm. As partículas de zinco com 10% de solvente foram adicionadas e misturadas durante cerca de 15 minutos a 2.000 rpm. Os 90% restantes do solvente foram, então, adicionados.

[0281] Ao preparar as tintas modelo comparativas, as etapas de adição de grafite e/ou esferas de vidro foram omitidas.

[0282] Imediatamente antes da aplicação, o componente 2 foi adicionado ao componente 1 e a composição de tinta foi misturada a uma mistura homogênea.

TABELA 4 - FORMULAÇÃO BÁSICA DE TINTAS À BASE DE POLISSILOXANO

Tabela 4	Tinta modelo A	Tinta modelo B	Tinta modelo C	Tinta modelo D
Componente 1:	% de SV	% de SV	% de SV	% de SV
Resina epóxi alifática (resina Acleka EP-4050E, ADEKA Corporation - Japão)	21,8	20,3	20, 4	21, 9
carbonato cálcico, revestido com ácido esteárico, pigmento extensor	2,8	17, 9	19, 3	4,2
grafite macrocristalino, P.Bk. 10	1, 9	1,8		—
Aditivos¹’	1,3	1,3	2,2	1,3
Solventes:
Xileno
Butanol

62/70

Acetato de butila
Esferas de vidro de acetato de alumínio,	19, 8	—	—	19,9
Componente 1 total:	47	41	41	47
Componente 2:
solução de resina de siloxano aminofuncional (SILRES HP 2000, Wacker Chem and GmbH Alemanha)	19, 8	18,4	18, 5	19, 9
Polissiloxano com grupos metóxi	11,1	10,3	10, 4	11, 1
Poeira de zinco, pigmento metálico	20,3	28,8	28, 9	20, 4
Aditivos²’	1,3	1,1	1,2	1,3
Solventes:
Xileno
Componente 2 total:	53	59	59	53
Componente 1 e 2 totais:	100	100	100	100
PVC, %	46	49,7	49, 4	45, 8
SVR, %	88	88,7	88, 7	88

¹⁾Agente (s) umectante ê dispersante/reológico e espessante/antiespumante ²⁾ Agente(s) antiespumante/tixotrópico/umectante e dispersante

RESULTADOS

TABELA 5: RESULTADOS DO SST

	Resultados de SST após 275 horas	Resultados de SST após 500 horas	Resultados de SST após 1,000 horas
Composição	paine	painel	painel	painel	painel	painel
de Tinta	1 1	2	1	2	1	2

63/70

Tinta modelo A	Ril	Ril	Ril	Ril	Ri 2	Ri 2
Tinta modelo B	Ri 3	Ri 2	Ri 4	Ri 3	Ri 4	Ri 4
Tinta modelo C	Ri 2	Ri 3	Ri 2	Ri 3	Ri 3	Ri 3
Tinta modelo D	Ri 3	Ri 3	Ri 3	Ri 3	Ri 4	Ri 4

*Resultados de SST são avaliados em uma escala de aspecto, inicia-se a partir de R±0 = Muito bom a R±5 = Muito ruim.

EXEMPLO 3

TESTE DE ACORDO COM O ISO 20340 [0283] Os painéis são expostos de acordo com o Procedimento A do ISO 20340: O procedimento-padrão com exposição de baixa temperatura (choque térmico). O ciclo de exposição usado em tal procedimento dura por uma semana inteira (168 horas) e inclui 72 horas de QUV, 72 horas de Teste de Aspersão de Sal (SST) e 24 horas de choque térmico (- 20 °C) • A exposição QUV é de acordo com o ISO 11507, intemperismo acelerado, através da exposição à luz ultravioleta fluorescente (UV) e à condensação visando simular a deterioração causada pela luz do sol e pela água como a chuva ou o orvalho. Ciclo de QUV: Luz UV de 4 horas a 60 ± 3 °C com lâmpadas de UVA-340 e condensação de 4 horas a 50 ± 3 °C.

• A exposição do SST é de acordo com o ISO 7253, a exposição à aspersão constante com 5% de solução de NaCI a 35

A exposição ao choque térmico consiste em colocar

64/70 os painéis em um congelador, a - 20 ± 2 °C.

[0284]	Período de exposição	total: 25	ciclos
equivalem a 4.200	horas.
[0285]	Antes que os painéis	fossem	iniciados	no
ciclo climático,	os mesmos recebem uma	estria	de 2	mm	de
largura realizada	horizontalmente, a 20	mm do	fundo	e	dos

lados.

[0286] Quando o teste é interrompido, o filme de tinta é removido da estria e a largura da ferrugem é avaliada. Após remover o revestimento através de um método adequado, a largura da corrosão é medida em nove pontos (o ponto médio da linha de risco e quatro outros pontos, a 5 mm de distância um do outro, em cada lado do ponto médio) . A fluência de ferrugem M é calculada a partir da equação M = (C - W)/2, em que C é a média das nove medições de largura e W é a largura original do risco.

PREPARAÇÃO DE PAINÉIS DE TESTE PARA A REALIZAÇÃO DE TESTES DE ACORDO COM O ISO 20340 [0287] Os painéis de aço usado para o teste (7 x 15 cm x 5 mm) são aço doce laminado a frio, jateados com abrasivos a Sa 3 (ISO 8501-1), com um perfil de superfície equivalente a BN 9 (Rugotest N- 3) .

[0288] O sistema de revestimento completo que foi aplicado aos painéis de aço é mostrado abaixo:

• Primeiro Revestimento: Tinta modelo em uma espessura de filme de 60 pm • Segundo Revestimento: Revestimento de epóxi intermediário Hempadur 45880 em uma espessura de filme de 140 pm • Terceiro Revestimento: Poliuretano de

65/70 revestimento superior Hempathane 55610 em uma espessura de filme de 80 pm

Um período de secagem de um dia para o outro foi usado entre as camadas de revestimento.

Após as amostras serem revestidas, os painéis são condicionados a uma temperatura de 23 ± 2 °C e 50 ± 5% de unidade relativa durante um período de 7 dias.

PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO [0289] A Tinta modelo do primeiro revestimento foi preparada da mesma maneira que as tintas modelo no

Exemplo 1.

Tabela 6	Tinta model o 1	Tinta model o 2	Tinta model o 3	Tinta model o 4
Componente 1:	% de SV	% de SV	% de SV	% de SV
Composto funcional de epóxi
Resina epóxi (Bisfenol Aepicloridrina, Araldite DY-E/BD, ex. Huntsman Advanced Materials - Alemanha	28,0	29,1	28,5	30,4
diluente de epóxi reativo, alifático (Cu-CIO éter monoglicidílico)	4,0	4,0	3, 8	4,0
poeira de zinco, pigmento metálico, 95 a 97% de tamanho de partícula fina de Zn	39, 6	39, 8	49,5	52,2
Bolhas de Vidro de Scotchlite 538, 3M - França, vidro de silicato de boro de cal sodada, microesferas com propriedades de isolamento.	11,1	11,1
Aditivos¹’	4, 9	5, 1	3, 8	4,0
Solventes: Xileno, butanol, isopropanol, solvente de hidrocarboneto aromático de ebulição média, éter monoetílico de propilenoglicol.

66/70

P.Bk.10, grafite macrocristalino, pigmento antiestático e termo-resistente	4, 6	—	—	—
P.Bk.6/7, Negro de fumo	—	3, 0	5, 6	—
Componente 1 total:	92,1	92,1	91,1	90,5
Componente 2:
Enrijecedor de epóxi, Hempadur 98382, Hempel	7, 9	7, 9	8, 9	9, 5
Componente 2 total:	7, 9	7, 9	8, 9	9, 5
Componente 1 e 2 totais:	100	100	100	100
PVC, %²⁾	58,2	56, 8	57, 9	55, 1
SVR	60	60	60	57

agente umectante e dispersante/agente espessante/modificador reológico

2)

RESULTADOS

TABELA 7: RESULTADOS DE FLUÊNCIA DE FERRUGEM, M

Composição de Tinta	SST* de fluência de ferrugem
Tinta modelo 1	100
Tinta modelo 2	97
Tinta modelo 3	134
Tinta modelo 4	159

*Fluência de ferrugem relativa à Tinta modelo 1 de acordo com a invenção. Quanto menor for a fluência de ferrugem relativa, melhor será o desempenho.

[0290] A partir da tabela 7, ficará evidente que as tintas de Modelo 1 e 2 que compreendem a presente invenção mostram um aprimoramento significativo na fluência de ferrugem em comparação com as tintas de Modelo 3 e 4 comparativas.

[0291]

Esse exemplo mostra que embora

67/70 quantidade de zinco seja inferior nas composições de acordo com a presente invenção do que nas composições comparativas, a inibição de corrosão foi aprimorada.

EXEMPLO 4

TABELA 8 - FORMULAÇÃO BÁSICA DE TINTA DE CURA DE

UMIDADE DE UM COMPONENTE À BASE DE POLIURETANO. OS

COMPONENTES SÃO MISTURADOS A VÁCUO.

Tabela 8	Tinta modelo
	% de SV
Pré-polímero de isocianato à base de diisocianato de difenilmetano (MDI), Desmodur MT Ex Bayer Materialscience - Alemanha	8
Pré-polímero de poliisocianato à base de diisocianato de tolueno (TDI), Desmodur E 14 Ex Bayer Material Science - Alemanha	8
Pré-polímero de poliisocianato aromático à base de diisocianato de difenilmetano (MDI) Desmodur E 21 ex Bayer Material Science - Alemanha	22
resina de hidrocarboneto aromático modificada com K064, Novares LA 700 ex Rutgers Novares, Alemanha	4
Aditivos ¹⁾	5
grafite macrocristalino, Grafite AF 96/97, Graphitwerk Kropfmahl AG - Alemanha	2
Partículas de zinco, ZMP 4P16, Umicore - Bélgica	45
Solventes:
Hidrocarboneto aromático
Acetato de metoxipropíla
Microesferas de vidro ocas, Bolhas de Vidro de Scotchlite 538 ex 3M - França	6
Componente total:	100
% de PVC	56

68/70

% de SVR

67

Agente(s) plastificante / umectante / sequestrante / reológico / espessante

EXEMPLO 5

PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO

	[0292]	0 componente 1	foi preparado da	seguinte
forma:
	[0293]	A solução de	resina acrílica	funcional
hidroxila,	os	agentes umectante	e dispersante,	o agente

antiespumante, os agentes espessante, a carga, o grafite e 75% dos solventes foram pré-misturados em um misturador de alta velocidade equipado com um propulsor de disco (90 mm de diâmetro) em uma lata de 2 litros durante 15 minutos a 1.200 rpm. As partículas de zinco foram, então, adicionadas e misturadas durante cerca de 15 minutos a 2500 rpm. Um catalizador dissolvido em solvente foi adicionado mediante agitação como um componente de imersão. As microesferas foram adicionadas mediante a agitação lenta a 600 rpm juntamente com 5% dos solventes. Os 20% restantes do solvente foram, então, adicionados.

[0294] O componente 2 foi preparado da seguinte forma:

[0295] A resina de isocianato alifático polifuncional foi misturada com 70% de solvente em um misturador de alta velocidade equipado com um propulsor de disco (90 mm de diâmetro) em uma lata de 5 litros durante 15 minutos a 1.000 rpm. Os 30% restantes de solvente foram misturados.

[0296] Imediatamente antes da aplicação, o componente 2 foi adicionado ao componente 1 e a composição de

69/70 tinta foi misturada a uma mistura homogênea.

TABELA 9 - FORMULAÇÃO BÁSICA DE TINTA DE DOIS

COMPONENTES Ã BASE DE POLIURETANO.

Tabela 9	Tinta model o 1	Tinta model o 2	Tinta model o 3	Tinta model o 4
Componente 1:	% de SV	% de SV	% de SV	% de SV
Solução de resina acrílica hidroxila funcional em hidrocarboneto aromático, Synocure 878 N 60, Arkema - Espanha	32, 7	32,7	32,7	32, 7
carbonato cálcico, revestido com ácido esteânico, pigmento extensor	26, 0	11,5	23,7	9, 6
poeira de zinco, pigmento metálico, 95 a 97% de tamanho de partícula fina de Zn	31, 2	22,0	31,2	21, 7
Esferas de vidro de acetato de alumínio		23,7	-	23, 6
Aditivos ¹¹	1,3	1, 3	1, 3	1, 3
Solventes: Acetato de éster butílico, xileno, solvente de hidrocarboneto aromático.
P,Bk.lO, Grafite macrocristalino, pigmento antiestático e termoresistente		-	2,3	2,3
Componente 1 total:	91, 1	91,2
Componente 2 :
Resina de isocianato alifático polifuncional (Basonal HB 175 MP'X BASF- Alemanha)	8, 9	8, 9	8, 9	8, 9
Componente 2 total:	8, 9	8, 9	8, 9	8, 9
Componente 1 e 2 totais:	100	100	100	100
PVC, %²⁾	57, 6	57,6	57,6	57, 6
SVR	63, 5	63,5	63,5	72, 1

EXEMPLO 6 [0297]

Vários tipos de microesferas de vidro

70/70 ocas foram testados de acordo com o Exemplo 1. As microesferas de vidro ocas que têm densidades reais de 0,2,

0,2, 0,3, 0,38 e 0,40 g/cc, respectivamente, todas ofereceram resultados qualitativamente similares.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, caracterizada por compreender:

a) um sistema aglutinante selecionado dentre sistemas aglutinantes à base de epóxi, sistemas aglutinantes à base de polissiloxano, sistemas aglutinantes à base de poliuretano, sistemas aglutinantes à base de borracha ciclizada e sistemas aglutinantes à base de resina fenóxi,

b) partículas de zinco,

c) microesferas de vidro ocas, e

d) um pigmento condutivo selecionado dentre o grupo que consiste em grafite, negro de fumo, pigmentos de alumínio, óxido de ferro preto, óxido de estanho dopado com antimônio, mica revestida por óxido de estanho dopado com antimônio, óxido de estanho de índio, nanotubos de carbono, fibras de negro de fumo e qualquer mistura dos mesmos.
2. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo pigmento condutivo ser selecionado dentre negro de fumo, nanotubos de carbono, grafite e qualquer mistura dos mesmos.
3. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo pigmento condutivo ser o grafite.
4. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo pigmento condutivo ser negro de fumo.
5. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo dito sistema aglutinante ser um sistema aglutinante à base de epóxi, um sistema aglutinante à base de poliuretano

2/4 ou um sistema aglutinante à base de polissiloxano.
6. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo dito sistema aglutinante ser um sistema aglutinante à base de epóxi ou um sistema aglutinante à base de polissiloxano.
7. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo dito sistema aglutinante ser um sistema aglutinante à base de epóxi.
8. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo pigmento condutivo estar presente em uma quantidade entre cerca de 0,5 a 5,0%, em volume de sólidos, tal como cerca de 0,5 a 4,0 %, em volume de sólidos, preferencialmente cerca de 1,0 a 3,0%, em volume de sólidos, mais preferencialmente cerca de 1,5 a 2,5%, em volume de sólidos, da composição de revestimento.
9. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo pigmento condutivo ser o grafite presente em uma quantidade menor que 4%, em peso, da composição total, tal como cerca de 0,1 a 3,8%, em peso, das composições totais, por exemplo, 0,5 a 3,5%, em peso, da composição total.
10. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelas microesferas de vidro ocas não serem revestidas.
11. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pela composição compreender, adicionalmente, um solvente.

3/4
12. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelas microesferas de vidro ocas estarem presentes em uma

quantidade menor que 5,9% , em peso, tal como menor que 5, 5%, em peso, por exemplo, na faixa de 0,1 a 5, 0%, em peso, 0,2 a 4,5 %, em peso, 0,5 a 4,0^ 5, em peso, ou 1,0 a 3,0%, em peso, da composição. 13. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, de acorde i com

qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, caracterizada pelas microesferas de vidro ocas estarem presentes em uma quantidade entre cerca de 10 e 30%, em volume de sólidos, tal como entre 15 e 25%, em volume de sólidos, preferencialmente entre 18 e 24%, em volume de sólidos.
14. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pela microesfera de vidro oca ter uma densidade real de cerca de 0,05 a 0,75 g/cm³.
15. COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por compreender um ou mais agentes de cura.
16. KIT DE PARTES QUE CONTÉM UMA COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, conforme definida na reivindicação 15, caracterizado por compreender dois ou mais recipientes, em que um recipiente contém um ou mais agentes de cura e outro recipiente contém os componentes restantes da parte a), conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 13.
17. KIT DE PARTES, de acordo com a reivindicação

16, caracterizado pelos componentes b) e c), conforme definidos na reivindicação 1, estarem contidos no mesmo recipiente que os componentes da parte a) além do um ou mais

4/4 agentes de cura e em que o componente d) está contido no mesmo recipiente que o ou mais agentes de cura.
18. ESTRUTURA REVESTIDA, caracterizada por compreender uma estrutura de metal que tem um revestimento da composição de revestimento, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15, aplicado em pelo menos uma parte da estrutura de metal.
19. MÉTODO PARA REVESTIR UMA ESTRUTURA DE METAL, caracterizado por compreender as etapas de aplicar, a pelo menos uma parte da estrutura da mesma, uma camada de uma composição de revestimento, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15.