JP2009541566A - ペイント組成物 - Google Patents

Abstract

混合後、水溶液中に以下の成分：ａ）第１成分から：ｉ）少なくとも１種の一般式Ｉ：Ｓｉ（ＯＲ^１）_４ ［式中、各Ｒ^１は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^４基から選ばれ、そして各Ｒ^４基は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれる］のモノマー及び少なくとも１種の一般式ＩＩ：（Ｒ^２）_４−ｍＳｉ（ＯＲ^３）_ｍ ［式中、各Ｒ^２は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれ、且つここで少なくとも１個の−Ｒ^２基は基−Ｒ^ｘＱＲ^ｚ又は−Ｒ^ｘＮ（Ｒ^ｗ）_２を含んでなり、ここでＲ^ｘはＣ_１〜Ｃ_１０二価有機架橋基であり、Ｑは酸素又は硫黄基から選ばれ、そしてＲ^ｚはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基を含んでなり、そして各Ｒ^ｗは独立して選ばれ、且つ上記のＲ^ｚの場合と同様に定義され；式中、各Ｒ^３は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^５基から選ばれ、ここでＲ^５は上記のＲ^４の場合と同様に定義され、そしてｍ＝１〜３である］を有するモノマー；ならびに場合により少なくとも１種のコロイドシリカから形成されるオリゴマー又はポリマー化合物を含んでなる水性結合剤；ｂ）第２成分からｉ）少なくとも１種の反応性充填剤材料を含んでなる二成分ペイント組成物。

Description

本発明はペイント組成物（ｐａｉｎｔ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）、特に水性ペイント組成物に関する。

種々の表面をコーティングするために、且つ保護及び／又は装飾のような種々の理由のためにペイント組成物を用いることができる。結果として表面は乾燥された層で覆われ、それは多くの場合にペイント層（ｐａｉｎｔ ｌａｙｅｒ）と呼ばれるが、もっと正しくはコーティング層と呼ばれる。ペイント組成物は、広くは３つの成分：結合剤、溶媒及び顔料を含んでなると考えられ得る。結合剤は一般的にフィルム形成成分であり、それは溶媒と一緒になって、選ばれる基質への顔料の送達のためのビヒクルを形成する。ペイントにおける結合剤の選択は、他の多くのコーティング組成物の場合と同様に、ペイントの性質の多くを決定し得ることは、当該技術分野において一般に受け入れられている。

装飾用ペイントは、溶剤に基づくか又は水に基づくことができ；この後者の場合、コンクリート又は正面のような屋外表面を雨水及び大気損傷から保護するために、水に基づくシラン及びシリコンエマルションが用いられる。これらの目的のために用いられるペイントには、耐久性（ｌｏｎｇ ｌａｓｔｉｎｇ）撥水性ペイント、防汚性（ｄｉｒｔ ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ）ペイント、落書き防止ペイント（ａｎｔｉ−ｇｒａｆｆｉｔｉ ｐａｉｎｔｓ）などが含まれる。

耐蝕ペイントは、基質を腐蝕から保護するための多様な用途において用いられる。１つのそのようなペイントはいわゆるショッププライマー（ｓｈｏｐ ｐｒｉｍｅｒ）である。ショッププライマー又は建設−前プライマーは通常、基質への保護コーティングの薄層として施される。例えば、重スチール建設工業（ｈｅａｖｙ ｓｔｅｅｌ ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ｉｎｄｕｓｔｒｙ）（例えば造船工業）のための熱間圧延スチールは、一般に、自動化された方法を用いてオン−ラインでブラストされ（ｂｌａｓｔｅｄ）、そしてすぐにショッププライマーの薄層がコーティングされる。

有効なショッププライマーは以下の質を有していなければならない：
−十分な保存寿命及び可使時間を有する；
−特に薄層において容易に噴霧可能である；
−噴霧手順の最後に、取り扱いに対して物理的に乾燥している；
−基質に優れた腐蝕保護を与える；
−優れた機械的抵抗性を与える；
−基質が供され得る溶接及び切断操作を妨げない；
−基質が供され得る溶接及び切断操作の熱及び応力に耐える；
−溶接操作の間に、有毒な煙の放出などの健康への危険を導入しない；
−「上塗り性」と呼ばれる、その上に適用され得るさらなるコーティングへの適合性を与える。

当該技術分野において既知の結合剤の１つの型は、ケイ酸塩型結合剤である。例えば特許文献１は、ケイ酸塩に基づく結合剤を含んでなるペイント組成物を開示しているが、揮発性溶媒の使用を必要とする。一般に環境的視点から、ペイント組成物における揮発性溶媒の使用は避けられるべきである。

特許文献２は、少なくとも１種のオメガ−アミノアルキルトリアルコキシシラン、少な
くとも１種の強酸ならびにトリアルコキシもしくはアルキルジアルコキシシラン及び末端基としてのエポキシ基を有する少なくとも１種の化合物の反応生成物を含んでなる結合剤を有する水溶性ショッププライマー組成物を開示している。この結合剤は二成分系の第１成分中で用いられ、第２成分は耐蝕剤として微粉砕された亜鉛を含んでなる。

これらの既知の結合剤の使用は、組成物が水に基づき、かくして揮発性溶媒の使用を避けることを可能にするが、そのようなプライマーは劣った長期性能を有し、ショッププライマーに浸漬使用（ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ ｓｅｒｖｉｃｅ）に適したペイント系を上塗りして水中に浸漬した後に、ふくれを生じ易いことが見出された。これは、造船工業のために有意な問題である。

欧州特許出願第３４６３８５号明細書（ＥＰ−Ａ−３４６３８５） 欧州特許出願第１１９１０７５号明細書（ＥＰ−Ａ−１１９１０７５）

本発明の態様の目的の１つは、上記の問題に向き合い、ほとんど又は全く揮発性溶媒を含有せず、上塗りされて水中に浸漬される時にふくれの発生を最小にするペイント組成物を提供することである。

本発明の第１の側面に従い、混合後、水溶液中に以下の成分：
ａ）第１成分から：
ｉ）少なくとも１種の一般式Ｉ：

Ｓｉ（ＯＲ^１）_４ Ｉ

［式中、各Ｒ^１は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^４基から選ばれ、そして
各Ｒ^４基は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれる］
のモノマー及び少なくとも１種の一般式ＩＩ：

（Ｒ^２）_４−ｍＳｉ（ＯＲ^３）_ｍ ＩＩ

［式中、各Ｒ^２は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれ、且つここで少なくとも１個の−Ｒ^２基は基−Ｒ^ｘＱＲ^ｚ又は−Ｒ^ｘＮ（Ｒ^ｗ）_２を含んでなり、ここでＲ^ｘはＣ_１〜Ｃ_１０二価有機架橋基であり、Ｑは酸素又は硫黄基から選ばれ、そしてＲ^ｚはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基を含んでなり、そして各Ｒ^ｗは独立して選ばれ、且つ上記のＲ^ｚの場合と同様に定義され；
式中、各Ｒ^３は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^５基から選ばれ、ここでＲ^５は上記のＲ^４の場合と同様に定義され、
そしてｍ＝１〜３である］
を有するモノマー
ならびに場合により少なくとも１種のコロイドシリカ
から形成されるオリゴマー又はポリマー化合物を含んでなる水性結合剤；
ｂ）第２成分から
ｉ）少なくとも１種の反応性充填剤材料
を含んでなる二成分ペイント組成物を提供する。

好ましくは、ペイント組成物は耐蝕ペイント組成物、さらに特定的に耐蝕プライマーペイント組成物である。好ましくは、ペイント組成物は水性ペイント組成物である。

好ましくは、ペイント組成物は装飾用ペイント組成物である。より好ましくは、ペイント組成物は保護ペイント組成物である。あるいはまた、ペイント組成物は、好ましくは編織布又は壁用途のための撥水性含浸剤組成物である。

有利には、第１の側面に従うペイント組成物は安定であり、水溶性であり、且つ十分な安定性を達成するために極性有機溶媒の存在を必要としない。

好ましくは、ペイントは２０％（ペイント全体に基づく重量により）より少ない有機溶媒、より好ましくは１０％より少ない、そして最も好ましくは５％より少ない有機溶媒を含む。

適した反応性充填剤の例には以下の１つもしくはそれより多くが含まれるが、それらに限られない：酸化鉄（薄板状酸化鉄を含む）；天然及び沈降硫酸バリウム、バライト、永久白；ケイ酸アルミニウム、カオリン、カオリナイト、チャイナクレー；ケイ酸マグネシウム及びヒドロケイ酸マグネシウム、雲母、タルク、クロライト、トレモライト；シリカ、表面処理されたシリカ、非晶質石英、結晶性石英、ヒュームドシリカ；酸化アルミニウム及び水和物、ボーキサイト、焼成ボーキサイト；炭酸マグネシウムカルシウム、ドロマイト；天然及び沈降炭酸カルシウム；ケイ酸アルミニウム、長石；あられ石閃長岩；ケイ酸カルシウム、ウォラストナイト；酸化亜鉛；リン酸亜鉛；グラファイト；バナジン酸ビスマス；クロム酸鉛；シリシウムカーバイド；ゼオライト；ピロフィライト；ガラスフレーク；リン化鉄；リン化ニッケル；中空球；及びアルミニウム。天然繊維ならびに硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、酸化物及びバナジン酸塩の他の群も可能である。

好ましくは、反応性充填剤はアルカリ性充填剤である。例えば反応性充填剤は、方法ＩＳＯ ７８７／９又はＡＳＴＭ Ｄ８２１に従って７より高いｐＨを有する。

好ましくは、反応性充填剤は第１成分中に含まれるいずれかの材料と；酸−塩基又はレドックス反応において、好ましくは０〜４０℃、より好ましくは１０〜２５℃の範囲の温度で；自然に反応しなければならない。

好ましくは、第１成分は水を含む。好ましくは、第１成分は、方法ＩＳＯ ７８７／９又はＡＳＴＭ Ｄ８２１に従って７より低いｐＨを有する。かくして、好ましくはオリゴマー又はポリマー化合物は酸性の水に基づく化合物である。

好ましくは、第１成分は約１０％より少ない有機溶媒、より好ましくは約５％より少ない有機溶媒、より好ましくは３％より少ない有機溶媒、そして最も好ましくは約１％より少ない有機溶媒を含む。

好ましくは、反応性充填剤は、アルカリ性イオン、例えばカルシウム、ナトリウム、マグネシウム、カリウム、マンガン又は鉄を含有する無機充填剤を含む。

適した反応性充填剤のさらに別の例には以下の１つもしくはそれより多くが含まれるが、それらに限られない：炭酸カルシウム、トレモライト性タルク（Ｔｒｅｍｏｌｉｔｉｃ
ｔａｌｃ）、タルク、ウォラストナイト、バライト、ジアトマイト、長石、ピロフィライト、あられ石閃長岩、ドロマイト、クリストバライト、ムスコバイト、金雲母、アルナイト、ベントナイト、カーボナタイト、クレー、コランダム、ホタル石、フラー土、セッコウ、雲母、カンラン石、パーライト、石英、ケイ砂、バーミキュライト、ゼオライト、酸化亜鉛及び酸化アルミニウム。

好ましくは、少なくとも１種の反応性充填剤は１（重量）％〜９９％の範囲、より好ましくは５％〜６０％の範囲の量でペイント組成物中に存在する。

好ましくは、オリゴマー又はポリマー化合物は、少なくとも２種の一般式ＩＩのモノマーから形成される。

好ましくは、ポリマー又はオリゴマー物質は、少なくとも１種の一般式ＩＩのモノマー及び少なくとも１種のコロイドシリカから形成される。

好ましい態様において、オリゴマー又はポリマー化合物は、少なくとも１種の一般式Ｉ：

Ｓｉ（ＯＲ^１）_４ Ｉ

［式中、各Ｒ^１は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^４基から選ばれ、そして
各Ｒ^４基は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれる］
のモノマー及び場合により少なくとも１種のコロイドシリカ；
及び少なくとも１種の一般式ＩＩ：

（Ｒ^２）_４−ｍＳｉ（ＯＲ^３）_ｍ ＩＩ

［式中、各Ｒ^２は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれ、且つここで少なくとも１個の−Ｒ^２基は基−Ｒ^ｘＱＲ^ｚ又は−Ｒ^ｘＮ（Ｒ^ｗ）_２を含んでなり、ここでＲ^ｘはＣ_１〜Ｃ_１０二価有機架橋基であり、Ｑは酸素又は硫黄基から選ばれ、そしてＲ^ｚはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基を含んでなり、そして各Ｒ^ｗは独立して選ばれ、且つ上記のＲ^ｚの場合と同様に定義され；
式中、各Ｒ^３は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^５基から選ばれ、ここでＲ^５は上記のＲ^４の場合と同様に定義され、
そしてｍ＝１〜３である］
を有するモノマーから形成される。

従って、本発明の第２の側面に従い、水性結合剤を含んでなるペイント組成物を提供し、その水性結合剤はオリゴマー又はポリマー化合物を含み、オリゴマー又はポリマー化合物は少なくとも１種の一般式Ｉ：

Ｓｉ（ＯＲ^１）_４ Ｉ

［式中、各Ｒ^１は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^４基から選ばれ、そして
各Ｒ^４基は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はア
リール基から選ばれる］
のモノマー及び場合により少なくとも１種のコロイドシリカ；
及び少なくとも１種の一般式ＩＩ：

（Ｒ^２）_４−ｍＳｉ（ＯＲ^３）_ｍ ＩＩ

［式中、各Ｒ^２は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれ、且つここで少なくとも１個の−Ｒ^２基は基−Ｒ^ｘＱＲ^ｚ又は−Ｒ^ｘＮ（Ｒ^ｗ）_２を含んでなり、ここでＲ^ｘはＣ_１〜Ｃ_１０二価有機架橋基であり、Ｑは酸素又は硫黄基から選ばれ、そしてＲ^ｚはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基を含んでなり、そして各Ｒ^ｗは独立して選ばれ、且つ上記のＲ^ｚの場合と同様に定義され；
式中、各Ｒ^３は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^５基から選ばれ、ここでＲ^５は上記のＲ^４の場合と同様に定義され、
そしてｍ＝１〜３である］
を有するモノマーから形成され、ペイント組成物はさらに少なくとも１種の反応性充填剤材料を含んでなる。

好ましくは、少なくとも１種の一般式Ｉのモノマー：少なくとも１種の一般式ＩＩのモノマーの比（重量による）は、１〜９９：９９〜１の範囲内である。より好ましくは、少なくとも１種の一般式Ｉのモノマー：少なくとも１種の一般式ＩＩのモノマーの比（重量による）は、５１〜９９：４９〜１の範囲内である。

好ましくは、モノマーＩ：ＩＩの比（重量による）は、５１〜９５：４９〜５の範囲内である。好ましくは、モノマーＩ：ＩＩの比（重量による）は、５１〜８５：４９〜１５の範囲内である。好ましくは、モノマーＩ：ＩＩの比（重量による）は、５１〜７５：４９〜２５の範囲内である。好ましくは、モノマーＩ：ＩＩの比（重量による）は、５１〜６６：４９〜３４の範囲内である。好ましくは、モノマーＩ：ＩＩの比（重量による）は、５５〜６５：４５〜３５の範囲内である。最も好ましくは、モノマーＩ：ＩＩの比（重量による）は、約６０：４０である。

重合プロセスの間に、一般式Ｉのモノマー（存在する場合）、コロイドシリカ（存在する場合）及び一般式ＩＩのモノマーが重合し、すなわちヒドロカルビルオキシ又はアセトキシシランが加水分解し、生成するシラノールが縮合し、アルカノールが放出される。アルカノールを反応混合物から分離し、通常は蒸留し、一般に［−Ｏ−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−］主鎖を有するオリゴマー又はポリマー生成物を残すことができる。従ってＲ^１及びＲ^３は、Ｒ^１及びＲ^３の化学的性質ならびに立体的性質のような因子を考慮して、有利な速度でこの重合が進行するのを可能にする適した部分であるように選ばれねばならない。化学的性質という用語により、Ｓｉ−ＯＲ^１及びＳｉ−ＯＲ^３が加水分解を経、且つ従って重合してアルカノールを遊離させる可能性を意味するのみでなく、反応系中に存在する他の化学品も考慮しなければならず、そして反応条件下でこれらの他の基と優先的に反応せず、従って重合を避けるＲ^１及びＲ^３基を選ばなければならない。

好ましくは、Ｒ^１は、Ｒ^１Ｏ−が優れた離脱基であるように選ばれる。優れた離脱基という用語により、Ｒ^１Ｏ−基が、それが結合しているケイ素原子からそれが去った時に優れたエネルギー的安定性を有することを意味する。

好ましくは、Ｒ^３は、Ｒ^３Ｏ−が優れた離脱基であるように選ばれる。優れた離脱基という用語により、Ｒ^３Ｏ−基が、それが結合しているケイ素原子からそれが去った時に優
れたエネルギー的安定性を有することを意味する。

１６より小さいか又はそれに等しい、より好ましくは１５より小さいか又はそれに等しい、最も好ましくは１４より小さいか又はそれに等しいｐＫａ（Ｈ_２Ｏ中で２９８Ｋにおいて測定される）を有する分子は、優れた離脱基と考えられ得る。

好ましくは、Ｒ^ｘは独立してアルキレン、アルケニレン、アルキニレン、アラルキレン又はアリーレン基あるいはそれらの組み合わせから選ばれる。好ましくは、Ｒ^ｘはＣ_２〜Ｃ_６二価有機架橋基である。好ましくは、Ｒ^ｘはエチレン基、プロピレン基又はブチレン基から選ばれる。

好ましくは、Ｑは酸素基である。

好ましくは、Ｒ^ｚはＨ、場合により１個もしくはそれより多い酸素又は硫黄原子で置換されていることができるアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基を含む。好ましくは、Ｒ^ｚは少なくとも１個のエポキシ官能基を含む。好ましくは、Ｒ^ｚは少なくとも１個のカルボニル官能基を含む。

好ましくは、各Ｒ^ｗは独立してＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれる。好ましくは、各Ｒ^ｗはＨ基を含み、かくして好ましくは、基−Ｎ（Ｒ^ｗ）_２はアミノ基であることができる。好ましくは、少なくとも１個のＲ^２基は末端ＮＨ_２基を含む。

好ましくは、少なくとも１個のＲ^２基は末端エポキシ基を含む。好ましくは、少なくとも１個のＲ^２基は末端アクリレート基を含む。

本明細書で用いられる場合、「アルコ（ａｌｋ）」又は「アルキル」という用語は、他に定義しなければ、直鎖、分枝鎖、環式又は多環式部分又はそれらの組み合わせであり、且つ１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１０個の炭素原子、より好ましくは１〜８個の炭素原子、さらにもっと好ましくは１〜６個の炭素原子、もっとずっと好ましくは１〜４個の炭素原子を含有する飽和炭化水素基に関する。これらの基は、場合によりクロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、ＯＲ^１９、ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、ＮＲ^２３Ｒ^２４、Ｃ（Ｏ）ＮＲ^２５Ｒ^２６、ＳＲ^２７、Ｃ（Ｏ）ＳＲ^２７、Ｃ（Ｓ）ＮＲ^２５Ｒ^２６、アリール又はＨｅｔで置換されていることができ、ここでＲ^１９〜Ｒ^２７はそれぞれ独立して水素、アリール又はアルキルを示し、ならびに／あるいは１個もしくはそれより多い酸素もしくは硫黄原子により、あるいはシラノもしくはジアルキルシロキサン基により中断されていることができる。そのような基の例は、独立してメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−メチルブチル、ペンチル、イソ−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、３−メチルペンチル、オクチルなどから選ばれることができる。本明細書で用いられる場合、「アルキレン」という用語は、二価の上記で定義したアルキル基に関する。例えば−ＣＨ_３として示されるメチルのようなアルキル基は、アルキレンとして示される場合、メチレン、−ＣＨ_２−になる。他のアルキレン基はそれに従って理解されるべきである。

本明細書で用いられる場合、「アルケニル」という用語は、１個もしくは数個、好ましくは最高で４個の二重結合を有し、直鎖、分枝鎖、環式又は多環式部分又はそれらの組み合わせであり、且つ２〜１８個の炭素原子、好ましくは２〜１０個の炭素原子、より好ましくは２〜８個の炭素原子、さらにもっと好ましくは２〜６個の炭素原子、もっとずっと好ましくは２〜４個の炭素原子を含有する炭化水素基に関する。これらの基は、場合によ
りヒドロキシル、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、ＯＲ^１９、ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、ＮＲ^２３Ｒ^２４、Ｃ（Ｏ）ＮＲ^２５Ｒ^２６、ＳＲ^２７、Ｃ（Ｏ）ＳＲ^２７、Ｃ（Ｓ）ＮＲ^２５Ｒ^２６、アリール又はＨｅｔで置換されていることができ、ここでＲ^１９〜Ｒ^２７はそれぞれ独立して水素、アリール又はアルキルを示し、ならびに／あるいは１個もしくはそれより多い酸素もしくは硫黄原子により、あるいはシラノもしくはジアルキルシロキサン基により中断されていることができる。そのような基の例は、独立してビニル、アリル、イソプロペニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、シクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、１−プロペニル、２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、イソプレニル、ファルネシル、ゲラニル、ゲラニルゲラニルなどを含むアルケニル基から選ばれることができる。本明細書で用いられる場合、「アルケニレン」という用語は、二価の上記で定義したアルケニル基に関する。例えば−ＣＨ＝ＣＨ_２として示されるエテニルのようなアルケニル基は、アルケニレンとして示される場合、エテニレン、−ＣＨ＝ＣＨ−になる。他のアルケニレン基はそれに従って理解されるべきである。

本明細書で用いられる場合、「アルキニル」という用語は、１個もしくは数個、好ましくは最高で４個の三重結合を有し、直鎖、分枝鎖、環式又は多環式部分又はそれらの組み合わせであり、且つ２〜１８個の炭素原子、好ましくは２〜１０個の炭素原子、より好ましくは２〜８個の炭素原子、さらにもっと好ましくは２〜６個の炭素原子、もっとずっと好ましくは２〜４個の炭素原子を有する炭化水素基に関する。これらの基は場合によりヒドロキシ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、ＯＲ^１９、ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、ＮＲ^２３Ｒ^２４、Ｃ（Ｏ）ＮＲ^２５Ｒ^２６、ＳＲ^２７、Ｃ（Ｏ）ＳＲ^２７、Ｃ（Ｓ）ＮＲ^２５Ｒ^２６、アリール又はＨｅｔで置換されていることができ、ここでＲ^１９〜Ｒ^２７はそれぞれ独立して水素、アリール又は低級アルキルを示し、ならびに／あるいは１個もしくはそれより多い酸素もしくは硫黄原子により、あるいはシラノもしくはジアルキルシロキサン基により中断されていることができる。そのような基の例は、独立してエチニル、プロピニル、プロパルギル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルなどを含むアルキニル基から選ばれることができる。本明細書で用いられる場合、「アルキニレン」という用語は、二価の上記で定義したアルキニル基に関する。例えば−Ｃ≡ＣＨとして示されるエチニルのようなアルキニル基は、アルキニレンとして示される場合、エチニレン、−Ｃ≡Ｃ−になる。他のアルキニレン基はそれに従って理解されるべきである。

本明細書で用いられる場合、「アリール」という用語は、芳香族炭化水素から１個の水素の除去により誘導される有機基に関し、各環において最高で７員のいずれの単環式、二環式又は多環式炭素環も含み、ここで少なくとも１個の環は芳香族である。これらの基は場合によりヒドロキシ、クロロ、ブロモ、ヨード、シアノ、ニトロ、ＯＲ^１９、ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、ＮＲ^２３Ｒ^２４、Ｃ（Ｏ）ＮＲ^２５Ｒ^２６、ＳＲ^２７、Ｃ（Ｏ）ＳＲ^２７、Ｃ（Ｓ）ＮＲ^２５Ｒ^２６、アリール又はＨｅｔで置換されていることができ、ここでＲ^１９〜Ｒ^２７はそれぞれ独立して水素、アリール又は低級アルキルを示し、ならびに／あるいは１個もしくはそれより多い酸素もしくは硫黄原子により、あるいはシラノもしくはジアルキルシリコン基により中断されていることができる。そのような基の例は、独立してフェニル、ｐ−トリル、４−メトキシフェニル、４−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）フェニル、３−メチル−４−メトキシフェニル、４−フルオロフェニル、４−クロロフェニル、３−ニトロフェニル、３−アミノフェニル、３−アセトアミドフェニル、４−アセトアミドフェニル、２−メチル−３−アセトアミドフェニル、２−メチル−３−アミノフェニル、３−メチル−４−アミノフェニル、２−アミノ−３−メチルフェニル、２，４−ジメチル−３−アミノフェニル、４−ヒドロキシフェニル、３−メチル−４−ヒドロキシフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、３−アミノ−１−ナフチル、２−メチル−３−アミノ−１−ナフチル、６−アミノ−２−ナフチル、４，６−ジ
メトキシ−２−ナフチル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニル、フェナントリル、アントリル又はアセナフチルなどから選ばれることができる。本明細書で用いられる場合、「アリーレン」という用語は、二価の上記で定義されたアリール基に関する。例えば、−Ｐｈとして示されるフェニルのようなアリール基は、アリーレンとして示される場合、フェニレン、−Ｐｈ−になる。他のアリーレン基は、それに従って理解されるべきである。

本明細書で用いられる場合、「アラルキル」という用語は、式アルキル−アリールの基に関し、ここでアルキル及びアリールは上記で定義されたと同じ意味を有し、そのアルキル又はアリール部分を介して隣接する基に結合することができる。そのような基の例は、独立してベンジル、フェネチル、ジベンジルメチル、メチルフェニルメチル、３−（２−ナフチル）−ブチルなどから選ばれることができる。本明細書で用いられる場合、「アラルキレン」という用語は、二価の上記で定義されたアラルキル基に関する。例えば−Ｂｎとして示されるベンジルのようなアラルキル基は、アラルキレンとして示される場合、ベンジレン、−Ｂｎ−になる。他のアラルキレン基は、それに従って理解されるべきである。

本明細書で用いられる場合、「Ｈｅｔ」という用語は、４〜１２員、好ましくは４〜１０員環系を含み、その環は窒素、酸素、硫黄及びそれらの組み合わせから選ばれる１個もしくはそれより多いへテロ原子を含有し、且つその環は１個もしくはそれより多い二重結合を含有することができるか、あるいは非−芳香族、部分的に芳香族又は全体的に芳香族性であることができる。環系は単環式、二環式又は縮合であることができる。本明細書で同定される各「Ｈｅｔ」基は、場合によりハロ、シアノ、ニトロ、オキソ、低級アルキル（そのアルキル基は、それ自身が場合により下記で定義される通りに置換されているか又は末端基とされていることができる（ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ））、ＯＲ^１９、ＯＣ（Ｏ）Ｒ^２０、Ｃ（Ｏ）Ｒ^２１、Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２２、ＮＲ^２３Ｒ^２４、Ｃ（Ｏ）ＮＲ^２５Ｒ^２６、ＳＲ^２７、Ｃ（Ｏ）ＳＲ^２７又はＣ（Ｓ）ＮＲ^２５Ｒ^２６から選ばれる１個もしくはそれより多い置換基で置換されていることができ、ここでＲ^１９〜Ｒ^２７はそれぞれ独立して水素、アリール又は低級アルキル（そのアルキル基は、それ自身が場合により下記で定義される通りに置換されているか又は末端基とされていることができる）を示す。かくして「Ｈｅｔ」という用語は、場合により置換されていることができるアゼチジニル、ピロリジニル、イミダゾリル、インドリル、フラニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、オキサトリアゾリル、チアトリアゾリル、ピリダジニル、モルホリニル、ピリミジニル、ピラジニル、キノリニル、イソキノリニル、ピペリジニル、ピラゾリル及びピペラジニルのような基を含む。Ｈｅｔにおける置換は、Ｈｅｔ環の炭素原子におけるか、あるいは適宜１個もしくはそれより多いへテロ原子におけることができる。

「Ｈｅｔ」基は、Ｎオキシドの形態にあることもできる。

疑問を避けるために、本明細書における複合基中のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール又はアラルキルへの言及は、適宜に解釈されるべきであり、例えばアミノアルキル中のアルキル又はアルコキシル中のアルコへの言及は、上記のアルコ又はアルキルとして解釈されるべき等（ｅｔｃ）である。

好ましくは、各Ｒ^１基は独立して、水素又はいずれかのＣ_１〜Ｃ_６アルキル基から選ばれる。

適したＲ^１基の例には以下のいずれかが含まれるが、これらに限られない：水素、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、ペンチル、２−メチル−ペンチル、３−メチル−ペンチル、４−メチル−ペンチル、シクロペンチル、メチル−シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、トリフルオロアセチル。好ましくは、各Ｒ^１基は独立して、水素又はいずれかのＣ_１−Ｃ_４アルキル基から選ばれる。より好ましくは、各Ｒ^１は独立して、水素、メチル、エチル、プロピル又はブチル基から選ばれる。最も好ましくは、各Ｒ^１は独立して、メチル基又はエチル基のいずれかから選ばれる。

好ましくは、各Ｒ^４基は独立して：水素、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル又は第３級ブチル基のいずれかから選ばれる。特に好ましい態様において、各Ｒ^３３基は独立して、水素、メチル又はエチルから選ばれる。

好ましくは、各Ｒ^５基は独立して：水素、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル又は第３級ブチル基のいずれかから選ばれる。特に好ましい態様において、各Ｒ^３３基は独立して、水素、メチル又はエチルから選ばれる。

好ましくは、各Ｒ^３基は独立して、水素又はいずれかのＣ_１〜Ｃ_６アルキル基から選ばれる。適したＲ^３基の例には、水素、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、イソ−ブチル、２ メチル ブチル、３ メチル ブチル、第３級ブチル、ペンチル、２ メチル ペンチル、３ メチル ペンチル、４ メチル ペンチル、シクロペンチル、メチル シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシルが含まれるが、これらに限られない。より好ましくは、各Ｒ^３基は独立して、水素又はいずれかのＣ_１−Ｃ_４アルキル基から選ばれる。より好ましくは、各Ｒ^３基は独立して、水素、メチル、エチル、プロピル又はブチル基あるいはそれらの分枝変異体から選ばれる。最も好ましくは、各Ｒ^３基は独立して、メチル基又はエチル基のいずれかから選ばれる。

適したＲ^２基の例には：水素、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビニル、フェニル、３−グリシジルオキシプロピル、３，４−エポキシシクロヘキシル−エチル、３−メタクリロイルオキシプロピル、アセトキシエチル、アセトキシメチル、メルカプトプロピル、アルキルアミノが含まれるが、これらに限られない。

好ましくは、ｍ＝２又は３である。最も好ましくは、ｍ＝３である。

一般的構造Ｉを有する適した化合物の例には以下のいずれかが含まれるが、これらに限られない：テトラメチルシリケート；テトラエチルシリケート；テトラプロピリシリケート；テトラブチルシリケート；テトラペンチルシリケート；テトラヘキシルシリケート；テトライソ−プロピルシリケート。

用いることができる一般的構造ＩＩを有する適した化合物の例には、以下のいずれかが含まれるが、これらに限られない：３−（グリシジルオキシプロピル）−トリメトキシシラン（ＣＡＳ ＲＮ：［２５３０−８３−８］）、３−（グリシジルオキシプロピル）−トリエトキシシラン（ＣＡＳ ＲＮ：［２６０２−３４−８］）、３−（グリシジルオキシプロピル）−メチルジエトキシシラン（ＣＡＳ ＲＮ：［２８９７−６０−１］）、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメトキシシラン（ＣＡＳ ＲＮ：［３３８８−０４−３］）、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリエトキシシラン（ＣＡＳ ＲＮ：［１０２１７−３４−２］）、３−（メタクリロイルオキシプロピル）−トリメトキシシラン（ＣＡＳ ＲＮ：［２５３０−８５−０］）、３−（メタ
クリロイルオキシプロピル）−トリエトキシシラン（ＣＡＳ ＲＮ：［２１１４２−２２９−０］）、３−（メタクリロイルオキシプロピル）−メチルジエトキシシラン（ＣＡＳ
ＲＮ：［６５１００−０４−１］）、３−（アクリロイルオキシプロピル）−トリエトキシシラン（ＣＡＳ ＲＮ：［２１１４２−２９−０］）、アセトキシメチルトリエトキシシラン（ＣＡＳ ＲＮ：５６３０−８３−１）、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン（ＣＡＳ ＲＮ：１４８１４−０９−６）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＣＡＳ ９１９−３０−２）。

特に好ましい態様において、オリゴマー又はポリマー物質は少なくとも１種の一般式Ｉのモノマー及び少なくとも１種の一般式ＩＩのモノマーから形成され、その少なくとも１種の一般式ＩＩのモノマーは末端エポキシ基又はアクリレート基を含む。

好ましくは、オリゴマー又はポリマー物質は、（重量によりオリゴマー又はポリマー物質の製造に用いられる合計モノマーの）５０〜７０％の少なくとも１種の一般式Ｉのモノマーから形成される。好ましくは、オリゴマー又はポリマー物質は、（重量によりオリゴマー又はポリマー物質の製造に用いられる合計モノマーの）５５〜６５％の少なくとも１種の一般式Ｉのモノマーから形成される。好ましくは、オリゴマー又はポリマー物質は、（重量によりオリゴマー又はポリマー物質の製造に用いられる合計モノマーの）約６０％の少なくとも１種の一般式Ｉのモノマーから形成される。

好ましくは、オリゴマー又はポリマー物質は、（重量によりオリゴマー又はポリマー物質の製造に用いられる合計モノマーの）３０〜５０％の少なくとも１種の一般式ＩＩのモノマーから形成される。好ましくは、オリゴマー又はポリマー物質はさらに、（重量によりオリゴマー又はポリマー物質の製造に用いられる合計モノマーの）３５〜４５％の少なくとも１種の一般式ＩＩのモノマーから形成される。好ましくは、オリゴマー又はポリマー物質はさらに、（重量によりオリゴマー又はポリマー物質の製造に用いられる合計モノマーの）約４０％の少なくとも１種の一般式ＩＩのモノマーから形成される。

好ましくは、ポリマー又はオリゴマー物質は、少なくとも１種の一般式Ｉのモノマー及び少なくとも１種のコロイドシリカから形成される。

疑問を避けるために、本明細書で用いられる「コロイドシリカ」という用語は、好ましくは１種もしくはそれより多い金属イオンにより安定化されたシリカのコロイド懸濁液に関する。１種もしくはそれより多い金属イオンは、例えばＬｉ^＋又はＮａ^＋であることができる。

好ましくは、コロイドシリカは水分散液の形態で存在する。

好ましくは、モノマーＩ：ＩＩ：ＳｉＯ_２（コロイドシリカ中の）の比（重量による）は、約５０〜７０：５０〜３０：０．１〜５である。好ましくは、モノマーＩ：ＩＩ：ＳｉＯ_２（コロイドシリカ中の）の比（重量による）は、約５５〜６５：４５〜３５：１〜４である。最も好ましくは、モノマーＩ：ＩＩ：ＳｉＯ_２（コロイドシリカ中の）の比（重量による）は、約５８．５：３９：２．５である。

適したコロイドシリカの例には、Ｂｉｄｚｉｌ（ＲＴＭ） ＣＣ３０（Ｅｋａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商業的に入手可能）、Ｋｏｓｔｒｏｓｏｌ ０８２０ ＢＳ（Ｃｈｅｍｉｅｗｅｒｋｅ Ｂａｄ Ｋｏｓｔｒｉｔｚから商業的に入手可能）が含まれる。

好ましくは、オリゴマー又はポリマー物質は、結合剤組成物の１乾燥重量％〜９９乾燥重量％、より好ましくは１乾燥重量％〜７０乾燥重量％で水性結合剤組成物中に存在する
。好ましくは、オリゴマー又はポリマー物質は、結合剤組成物の５〜６０乾燥重量％で水性結合剤組成物中に存在する。より好ましくは、オリゴマー又はポリマー物質は、結合剤組成物の５乾燥重量％〜５０乾燥重量％の量で水性結合剤組成物中に存在し、より好ましくは、オリゴマー又はポリマー物質は、結合剤組成物の６乾燥重量％〜４０乾燥重量％の量で水性結合剤組成物中に存在し、より好ましくは、オリゴマー又はポリマー物質は、結合剤組成物の８乾燥重量％〜３０乾燥重量％の量で水性結合剤組成物中に存在し、そして最も好ましくは、オリゴマー又はポリマー物質は、結合剤組成物の１５乾燥重量％〜２０乾燥重量％の量で水性結合剤組成物中に存在する。

本発明の第３の側面に従い、第１成分を第２成分と接触させることを含んでなるペイント組成物の調製方法を提供し、第１成分は水性結合剤を含んでなり、水性結合剤はオリゴマー又はポリマー化合物を含み、オリゴマー又はポリマー化合物は、少なくとも１種の一般式Ｉ：

Ｓｉ（ＯＲ^１）_４ Ｉ

［式中、各Ｒ^１は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^４基から選ばれ、そして
各Ｒ^４基は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれる］
のモノマー及び少なくとも１種の一般式ＩＩ：

（Ｒ^２）_４−ｍＳｉ（ＯＲ^３）_ｍ ＩＩ

［式中、各Ｒ^２は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれ、且つここで少なくとも１個の−Ｒ^２基は基−Ｒ^ｘＱＲ^ｚ又は−Ｒ^ｘＮ（Ｒ^ｗ）_２を含んでなり、ここでＲ^ｘはＣ_１〜Ｃ_１０二価有機架橋基であり、Ｑは酸素又は硫黄基から選ばれ、そしてＲ^ｚはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基を含んでなり、そして各Ｒ^ｗは独立して選ばれ、且つ上記のＲ^ｚの場合と同様に定義され；
式中、各Ｒ^３は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^５基から選ばれ、ここでＲ^５は上記のＲ^４の場合と同様に定義され、
そしてｍ＝１〜３である］
を有するモノマーならびに場合により少なくとも１種のコロイドシリカから形成され；
第２成分は反応性充填剤材料を含んでなる。

好ましくは、ポリマー又はオリゴマー物質は、少なくとも１種の一般式ＩＩのモノマー及び少なくとも１種のコロイドシリカから形成される。

本発明の第４の側面に従い、少なくとも１種の反応性充填剤材料及び結合剤を含んでなるペイント組成物を提供し、結合剤はオリゴマー又はポリマー材料を含み、オリゴマー又はポリマー材料は以下の方法：
ｉ）少なくとも１種の一般式Ｉ：

Ｓｉ（ＯＲ^１）_４ Ｉ

［式中、各Ｒ^１は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^４基から選ばれ、そして
各Ｒ^４基は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はア
リール基から選ばれる］
のモノマー及び少なくとも１種の一般式ＩＩ：

（Ｒ^２）_４−ｍＳｉ（ＯＲ^３）_ｍ ＩＩ

［式中、各Ｒ^２は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれ、且つここで少なくとも１個の−Ｒ^２基は基−Ｒ^ｘＱＲ^ｚ又は−Ｒ^ｘＮ（Ｒ^ｗ）_２を含んでなり、ここでＲ^ｘはＣ_１〜Ｃ_１０二価有機架橋基であり、Ｑは酸素又は硫黄基から選ばれ、そしてＲ^ｚはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基を含んでなり、そして各Ｒ^ｗは独立して選ばれ、且つ上記のＲ^ｚの場合と同様に定義され；
式中、各Ｒ^３は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^５基から選ばれ、ここでＲ^５は上記のＲ^４の場合と同様に定義され、
そしてｍ＝１〜３である］
を有するモノマー；
ならびに場合により少なくとも１種のコロイドシリカ
を含んでなる反応相を形成せしめ；
ｉｉ）反応相の成分をＲ^３Ｏ−除去剤と接触させ；
ｉｉｉ）反応相の成分を反応させてオリゴマー又はポリマーを形成せしめる
方法により形成される。

好ましくは、ポリマー又はオリゴマー物質は、少なくとも１種の一般式ＩＩのモノマー及び少なくとも１種のコロイドシリカから形成される。

本発明の第５の側面に従い、少なくとも１種の反応性充填剤材料及び結合剤を接触させることを含んでなるペイント組成物の調製方法を提供し、結合剤はオリゴマー又はポリマー材料を含み、オリゴマー又はポリマー材料は以下の方法：
ｉ）少なくとも１種の一般式Ｉ：

Ｓｉ（ＯＲ^１）_４ Ｉ

［式中、各Ｒ^１は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^４基から選ばれ、そして
各Ｒ^４基は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれる］
のモノマー及び少なくとも１種の一般式ＩＩ：

（Ｒ^２）_４−ｍＳｉ（ＯＲ^３）_ｍ ＩＩ

［式中、各Ｒ^２は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれ、且つここで少なくとも１個の−Ｒ^２基は基−Ｒ^ｘＱＲ^ｚ又は−Ｒ^ｘＮ（Ｒ^ｗ）_２を含んでなり、ここでＲ^ｘはＣ_１〜Ｃ_１０二価有機架橋基であり、Ｑは酸素又は硫黄基から選ばれ、そしてＲ^ｚはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基を含んでなり、そして各Ｒ^ｗは独立して選ばれ、且つ上記のＲ^ｚの場合と同様に定義され；
式中、各Ｒ^３は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^５基から選ばれ、ここでＲ^５は上記のＲ^４の場合と同様に定義され、
そしてｍ＝１〜３である］
を有するモノマー；
ならびに場合により少なくとも１種のコロイドシリカ
を含んでなる反応相を形成せしめ；
ｉｉ）反応相の成分をＲ^３Ｏ−除去剤と接触させ；
ｉｉｉ）反応相の成分を反応させてオリゴマー又はポリマーを形成せしめる
方法により形成される。

好ましくは、ポリマー又はオリゴマー物質は、少なくとも１種の一般式ＩＩのモノマー及び少なくとも１種のコロイドシリカから形成される。

好ましい態様において、オリゴマー又はポリマー材料の形成方法の段階ｉ）は、以下の通りであることができる：
ｉ）少なくとも１種の一般式Ｉ：

Ｓｉ（ＯＲ^１）_４ Ｉ

［式中、各Ｒ^１は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^４基から選ばれ、そして
各Ｒ^４基は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれる］
のモノマー及び場合により少なくとも１種のコロイドシリカ；
及び少なくとも１種の一般式ＩＩ：

（Ｒ^２）_４−ｍＳｉ（ＯＲ^３）_ｍ ＩＩ

［式中、各Ｒ^２は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれ、且つここで少なくとも１個の−Ｒ^２基は基−Ｒ^ｘＱＲ^ｚ又は−Ｒ^ｘＮ（Ｒ^ｗ）_２を含んでなり、ここでＲ^ｘはＣ_１〜Ｃ_１０二価有機架橋基であり、Ｑは酸素又は硫黄基から選ばれ、そしてＲ^ｚはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基を含んでなり、そして各Ｒ^ｗは独立して選ばれ、且つ上記のＲ^ｚの場合と同様に定義され；
式中、各Ｒ^３は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^５基から選ばれ、ここでＲ^５は上記のＲ^４の場合と同様に定義され、
そしてｍ＝１〜３である］
を有するモノマー
を含んでなる反応相を形成せしめる。

好ましくは、ポリマー又はオリゴマー物質は、少なくとも１種の一般式Ｉのモノマー及び少なくとも１種のコロイドシリカから形成される。

好ましくは、少なくとも１種の一般式Ｉのモノマー：少なくとも１種の一般式ＩＩのモノマーの比（重量による）は、１〜９９：９９〜１の範囲内である。より好ましくは、少なくとも１種の一般式Ｉのモノマー：少なくとも１種の一般式ＩＩのモノマーの比（重量による）は、５１〜９９：４９〜１の範囲内である。

好ましくは、モノマーＩ：ＩＩの比（重量による）は、５１〜９５：４９〜５の範囲内である。好ましくは、モノマーＩ：ＩＩの比（重量による）は、５１〜８５：４９〜１５の範囲内である。好ましくは、モノマーＩ：ＩＩの比（重量による）は、５１〜７５：４９〜２５の範囲内である。好ましくは、モノマーＩ：ＩＩの比（重量による）は、５１〜
６６：４９〜３４の範囲内である。好ましくは、モノマーＩ：ＩＩの比（重量による）は、５５〜６５：４５〜３５の範囲内である。最も好ましくは、モノマーＩ：ＩＩの比（重量による）は、約６０：４０である。

好ましい態様において、段階ｉｉ）は以下の通りであることができる：
ｉｉ）反応相の成分をＲ^１Ｏ−除去剤及び／又はＲ^３Ｏ−除去剤と接触させる。

好ましくは、オリゴマー又はポリマー物質の製造方法は、放出されるアルカノール、Ｒ^４ＣＯＯＨ、Ｒ^５ＣＯＯＨ及び／又は水を除去するさらなる段階を含む。

好ましくは、放出されるアルカノール、Ｒ^４ＣＯＯＨ、Ｒ^５ＣＯＯＨ及び／又は水を、例えば蒸留のようないずれの方法によって除去することもできる。

好ましい態様において、放出されるアルカノール、Ｒ^４ＣＯＯＨ、Ｒ^５ＣＯＯＨ及び／又は水を、方法の段階（ｉｉｉ）の間に除去する。例えば放出されるアルカノール、Ｒ^４ＣＯＯＨ、Ｒ^５ＣＯＯＨ及び／又は水を、反応中にそれが生成する時に除去することができる（例えば蒸留により）。

除去されるアルカノール、Ｒ^４ＣＯＯＨ、Ｒ^５ＣＯＯＨ及び／又は水を、例えば少なくとも１種の酸のような他の成分により置き換えることができる。

好ましくは、Ｒ^１Ｏ−除去剤は水を含む。好ましくは、Ｒ^１Ｏ−除去剤はさらに少なくとも１種のアルカノールを含む。好ましくは、Ｒ^１Ｏ−除去剤は水及び少なくとも１種のアルカノールの混合物を含む。好ましくは、少なくとも１種のアルカノールは１００℃より低い（１０^５Ｐａの圧力で測定される）沸点を有する。好ましくは、少なくとも１種のアルカノールは、いずれかのＣ_１〜Ｃ_８アルコールである。好ましくは、少なくとも１種のアルカノールは、いずれかのＣ_１〜Ｃ_６アルコールである。適した少なくとも１種のアルカノールの例には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどが含まれるが、これらに限られない。

好ましくは、少なくとも１種のアルカノールは、少なくとも１種の一般式Ｉのモノマー及び少なくとも１種の一般式ＩＩを有する第２のモノマーと一緒に加えられるか、あるいはまた、少なくとも１種のアルカノール／水混合物を、少なくとも１種の一般式Ｉのモノマー及び少なくとも１種の一般式ＩＩを有する第２のモノマーに加えることができる。好ましくは、少なくとも１種のアルカノールは、少なくとも１種の一般式Ｉのモノマー及び少なくとも１種の一般式ＩＩを有する第２のモノマーの合計重量の１〜４０重量％の量で反応混合物中に存在する。より好ましくは、少なくとも１種のアルカノールは、少なくとも１種の一般式Ｉのモノマー及び少なくとも１種の一般式ＩＩを有する第２のモノマーの合計重量の５〜２５重量％の量で反応混合物中に存在する。

Ｒ^１Ｏ−除去剤に関する上記の好ましい特徴がＲ^３Ｏ−除去剤に類似して適用されることは、当該技術分野における熟練者により認められるべきである。

好ましくは、段階（ｉｉ）は０℃〜７０℃の温度で行なわれる。より好ましくは、段階（ｉｉ）は１０℃〜６０℃の温度で行なわれる。より好ましくは、段階（ｉｉ）は２０℃〜５０℃の温度で行なわれる。最も好ましくは、段階（ｉｉ）は３０℃〜４０℃の温度で行なわれる。

好ましくは、段階（ｉｉｉ）の反応は０℃〜９０℃の温度で行なわれる。より好ましくは、反応は１０℃〜９０℃の温度で行なわれる。より好ましくは、反応は４０℃〜９０℃
の温度で行なわれる。最も好ましくは、反応は８０℃〜９０℃の温度で行なわれる。好ましくは、段階（ｉｉｉ）の反応は少なくとも１種の触媒の存在下で行なわれる。

好ましくは、触媒はいずれかの適した触媒を含む。好ましくは、触媒は遷移金属あるいは１４又は１５族キレート化合物を含む。好ましくは、触媒は遷移金属あるいは１４又は１５族有機キレート化合物を含む。好ましくは、触媒は遷移金属あるいは１４又は１５族アルコキシキレート化合物を含む。好ましくは、触媒は水溶性である。より好ましくは、触媒は遷移金属あるいは１４又は１５族ポリ−アルコキシキレート化合物を含む。アルカノールアミン誘導体により触媒を安定化することができる。好ましくは、触媒は以下のいずれかの化合物から選ばれる：チタン、ジルコニウム、ハフニウム、錫、アンチモン又はゲルマニウム。特に好ましい態様において、触媒は、アルカノールアミン誘導体により安定化された水溶性アルコキシチタネート、ジルコネート又はスタンネート化合物を含む。最も好ましくは、触媒はアルコキシチタネート化合物を含む。

適した触媒の例には、ＤｕＰｏｎｔから商業的に入手可能なＴＹＺＯＲ（ＲＴＭ）及びＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙから商業的に入手可能なＶＥＲＴＥＣ（ＲＴＭ）が含まれる。

好ましくは、反応は、結合剤の安定性に適合する範囲内の適したｐＨで行なわれる。

好ましくは、反応混合物のｐＨを調整するように働くことができるｐＨ調整剤の存在下で反応を行なう。好ましくは、ｐＨ調整剤は少なくとも１種の酸を含む。

好ましくは、ｐＨ調整剤は、反応混合物のｐＨを６〜１、より好ましくは５〜１、そして最も好ましくは４〜１．５に調整するのに十分な量で反応中に存在する。

１つの態様において、ｐＨ調整剤は、反応の間に生成する酸、Ｒ^４ＣＯＯＨを含むことができる。

代わりに、又はさらに、ｐＨ調整剤は反応の間に生成する酸、Ｒ^５ＣＯＯＨを含むことができる。

好ましくは、少なくとも１種の酸はいずれかの適した有機又は無機酸である。好ましくは、少なくとも１種の酸は、２９８Ｋにおける水溶液中で５より低い、より好ましくは４より低いｐＫａを有する。

好ましくは、ｐＨ調整剤は強いブレンステッド酸である。強いブレンステッド酸により、−１２〜−５、そして好ましくは−１０〜−６のｐＫａ（２９８Ｋにおける水溶液中で）を有するブレンステッド酸を意味する。

代わりに、又はさらに、ｐＨ調整剤は弱いブレンステッド酸であることができる。弱いブレンステッド酸により、−５〜＋１０、そして好ましくは＋３〜＋５のｐＫａ（２９８Ｋにおける水溶液中で）を有するブレンステッド酸を意味する。

好ましくは、少なくとも１種の酸は水溶性である。

好ましくは、少なくとも１種の酸はいずれかのＣ_１〜Ｃ_１０有機酸、より好ましくは、いずれかのＣ_１〜Ｃ_６有機酸を含む。好ましくは、少なくとも１種の酸はいずれかの低級アルキル酸を含む。

適した少なくとも１種の酸の例には、単独の又は組み合わされた以下のいずれかが含まれるが、これらに限られない：ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、クエン酸、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、ホウ酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸。

少なくとも１種の酸は、代わりに、又はさらに、少なくとも１種の水溶性ルイス酸を含むことができる。適したルイス酸の例にはＬｉＣｌ、ＦｅＣｌ_３、ＺｎＣｌ_２、ＣａＣｌ_２などが含まれるが、これらに限られない。

本明細書におけるｐＨへの言及は、水溶液中で２９８Ｋにおいて測定されるｐＨとみなされるべきである。

本発明の第３及び第４の側面の成分を、いずれの順序で接触させることもできる。例えば少なくとも１種の酸を最初にシランに導入し、次いで後者を水又は水／少なくとも１種のアルカノール混合物に導入することができるか、あるいはまた、シラン、少なくとも１種の酸及び水又は水／少なくとも１種のアルカノール混合物をすべて同時に導入することができる。重合反応の異なる段階に、異なる量の少なくとも１種の酸を加えることにより、有益な結果を達成することができる。

結合剤の調製の間に、添加物又は安定剤を導入することもできる。そのようなものの例にはコロイドシリカ、シリカゾル、消泡剤又は緩衝剤が含まれるが、これらに限られない。

方法の１つの態様は、Ｒ^１Ｏ−及び／又はＲ^３Ｏ−除去剤を他の成分に加えることを含む。別の態様において、反応相及びもしあれば他の薬剤を、Ｒ^１Ｏ−及び／又はＲ^３Ｏ−除去剤に加える。さらに別の態様において、反応相の一部をＲ^１Ｏ−及び／又はＲ^３Ｏ−除去剤と混合し、次いで成分の残りに加える。

アルカノール、Ｒ^４ＣＯＯＨ、Ｒ^５ＣＯＯＨ及び／又は水の除去は、大気圧において、又は真空下で行なうことができる。除去は、混合段階の間ならびにシランの加水分解の完了後に始まることができる。シランの加水分解の進展を通常の分析法、例えばガスクロマトグラフィー、赤外分光分析、ラーマン分光分析又は核磁気共鳴により、監視することができる。

除去されたアルカノール、Ｒ^４ＣＯＯＨ、Ｒ^５ＣＯＯＨ及び／又は水の量を、いずれかの適した分析法により決定することができる。

重合反応において用いられるＲ^１Ｏ−及び／又はＲ^３Ｏ−除去剤の量を調節して、蒸留プロセスの後に所望の最終的な固体の量に達せしめることができる。方法の間、又は好ましくは実質的に方法の完了後に、アルカノールの重量をＲ^１Ｏ−及び／又はＲ^３Ｏ−除去剤中の同じ重量により置き換えることができる。

ペイントは、水に基づくいずれかのシリコーン装飾もしくは保護ペイント、例えばコンクリート及び正面のための撥水性、防汚性ペイント、屋内及び屋外壁のための含浸剤、編織布のための撥水剤であることができる。好ましくは、ペイントは耐蝕ペイントである。好ましくは、ペイントはプライマー、より好ましくはショッププライマーである。特に好ましい態様において、ペイントは溶接性ショッププライマー（ｗｅｌｄａｂｌｅ ｓｈｏｐ ｐｒｉｍｅｒ）である。

本発明の第６の側面に従い：
ｉ）本発明の上記の側面のいずれかにおいて定義された水性結合剤組成物を含んでなる第１成分；ならびに
ｉｉ）少なくとも１種の反応性充填剤を含んでなる第２成分
を含んでなる二成分ペイント組成物を提供する。

二成分ペイント組成物は、以下の１つもしくはそれより多くをいずれかの成分中にさらに含むことができる：不導性顔料、増粘剤、流動学的添加物、コロイドシリカ、コーティングされたコロイドシリカ及び／又は少なくとも１種のシリカゾル。好ましくは、第１成分は以下の１つもしくはそれより多くをさらに含む：不導性顔料、増粘剤、流動学的添加物、コロイドシリカ、コーティングされたコロイドシリカ又はシリカゾル。

適した不導性顔料の例には二酸化チタン、赤色酸化鉄、炭酸カルシウム、タルク、ケイ酸アルミニウム及び黄色酸化鉄が含まれる。

好ましくは、二成分ペイント組成物は、少なくとも１種の充填剤を含む。好ましくは、第２成分は粉末である。好ましくは、少なくとも１種の充填剤は第２成分中に、好ましくは第２成分の乾燥重量の１〜９９％の量で存在する。より好ましくは、少なくとも１種の充填剤は第２成分中に、第２成分の乾燥重量の２０〜８０％の量で存在する。より好ましくは、少なくとも１種の充填剤は第２成分中に、第２成分の乾燥重量の３０〜６０％の量で存在する。最も好ましくは、少なくとも１種の充填剤は第２成分中に、第２成分の乾燥重量の４０〜５０％の量で存在する。

好ましくは、少なくとも１種の充填剤は無機充填剤を含む。

好ましくは、少なくとも１種の充填剤は以下の１つもしくはそれより多くを含む：酸化鉄（薄板状酸化鉄以外）；天然及び沈降硫酸バリウム、バライト、永久白；ケイ酸アルミニウム、カオリン、カオリナイト、チャイナクレー；ケイ酸マグネシウム及びヒドロケイ酸マグネシウム、雲母、タルク、クロライト、トレモライト；シリカ、表面処理されたシリカ、非晶質石英、結晶性石英、ヒュームドシリカ；酸化アルミニウム及び水和物、ボーキサイト、焼成ボーキサイト；炭酸マグネシウムカルシウム、ドロマイト；天然及び沈降炭酸カルシウム；ケイ酸アルミニウム、長石；あられ石閃長岩；ケイ酸カルシウム、ウォラストナイト；酸化亜鉛；リン酸亜鉛；グラファイト；バナジン酸ビスマス；クロム酸鉛；シリシウムカーバイド；ゼオライト；ピロフィライト；ガラスフレーク；リン化鉄；リン化ニッケル；中空球；及びアルミニウム。硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、酸化物及びバナジン酸塩の他の群も可能である。

好ましくは、第２成分は亜鉛を含む。好ましくは、亜鉛は微粉砕された亜鉛、亜鉛フレーク、亜鉛粉末又は亜鉛末として存在する。好ましくは、亜鉛は第２成分の乾燥重量の１〜９９％の量で第２成分中に存在する。より好ましくは、亜鉛は第２成分の乾燥重量の２０〜８０％の量で第２成分中に存在する。より好ましくは、亜鉛は第２成分の乾燥重量の３０〜６０％の量で第２成分中に存在する。最も好ましくは、亜鉛は第２成分の乾燥重量の４０〜５０％の量で第２成分中に存在する。

好ましくは、二成分ペイント組成物は有色顔料を含む。好ましくは、有色顔料は第１又は第２のいずれかの成分中に、それが存在するいずれかの成分の乾燥重量の０．１〜５０％の量で存在する。より好ましくは、有色顔料は第１又は第２のいずれかの成分中に、それが存在するいずれかの成分の乾燥重量の１〜１５％の量で存在する。

好ましくは、第２成分は導電性顔料を含む。導電性顔料は、耐蝕性（亜鉛粒子を基質と電気的に接続することにより）及びアーク溶接性の両方を向上させることが知られている
。好ましくは、導電性顔料は薄板状酸化鉄、鉄合金（ｆｅｒｒｏ ａｌｌｏｙ）、リン化二鉄、銅フレーク、ニッケルフレーク、ステンレススチールフレーク、アルミニウムフレークなどから選ばれる。好ましくは、導電性顔料は、第２成分の乾燥重量の６０〜２０％の量で第２成分中に存在する。より好ましくは、導電性顔料は、第２成分の乾燥重量の４０〜２５％の量で第２成分中に存在する。

場合により、二成分ペイント組成物は、沈降防止剤、脱泡剤、増粘剤、防錆剤又は湿潤剤のような適した添加物をさらに含むことができる。

典型的な増粘剤はアクリレートポリマー又はヒドロキシエチルセルロースポリマーであり；用いられる場合、それらは二成分ペイント組成物の乾燥重量の２％ｗ／ｗまで、より好ましくは二成分ペイント組成物の乾燥重量の１％ｗ／ｗまでの量で好適に加えられる。典型的な沈降防止剤は、ベントナイトのようなクレー型材料、グリセロールトリヒドロキシステアレート、ポリアミド又はポリエチレンワックスであり；用いられる場合、それらは二成分ペイント組成物の乾燥重量の４％ｗ／ｗまで、より好ましくは二成分ペイント組成物の乾燥重量の２％ｗ／ｗまでの量で好適に加えられる。典型的な湿潤剤はエトキシル化アルカノール（例えばＣＡＳ ＲＮ＝６８４３９−４５−２を有する生成物）である。

場合により、二成分ペイント組成物は適した耐蝕性顔料、例えばモリブデート、ホスフェート、ボレート又は酸化亜鉛をさらに含むことができる。

場合により、二成分ペイント組成物は、適した触媒をさらに含むことができる。好ましくは、触媒は遷移金属あるいは１４又は１５族キレート化合物を含む。好ましくは、触媒は遷移金属あるいは１４又は１５族有機キレート化合物を含む。好ましくは、触媒は遷移金属あるいは１４又は１５族アルコキシキレート化合物を含む。好ましくは、触媒は水溶性である。より好ましくは、触媒は遷移金属あるいは１４又は１５族ポリ−アルコキシキレート化合物を含む。アルカノールアミン誘導体により触媒を安定化することができる。好ましくは、触媒は以下のいずれかの化合物から選ばれる：チタン、ジルコニウム、ハフニウム、錫、アンチモン又はゲルマニウム。特に好ましい態様において、触媒は、アルカノールアミン誘導体により安定化された水溶性アルコキシチタネート、ジルコネート又はスタンネート化合物を含む。最も好ましくは、触媒はアルコキシチタネート化合物を含む。

適した触媒の例には、ＤｕＰｏｎｔから商業的に入手可能なＴＹＺＯＲ ＬＡ（ＲＴＭ）又はＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙから商業的に入手可能なＶＥＲＴＥＣ ＸＬ１７５（ＲＴＭ）が含まれるが、これらに限られない。

好ましくは、第１及び第２成分の間の成分の重量による混合比は、１：２０〜１：０．０５、より好ましくは１：１０〜１：０．１、最も好ましくは１：２〜１：０．１にある。

二成分ペイント組成物の２つの成分は、好ましくは基質へのペイント組成物の適用の実質的に直前に；好ましくは適用から２時間より短時間前に、より好ましくは適用から１時間より短時間前に、最も好ましくは適用から３０分より短時間前に互いに導入される。２つの成分は、好ましくは使用前に一緒に混合される。

好ましくは、二成分ペイント組成物のパーセンーテジｗ／ｗ固体は７０％〜１０％、より好ましくは４０％〜２０％、そして最も好ましくは３５％〜２５％である。

好ましくは、二成分ペイント組成物を基質に適用した後、それを硬化して乾燥フィルム
を形成する。好ましくは、亜鉛末が乾燥フィルムの８０重量％〜１重量％、より好ましくは６０重量％〜２０重量％、そして最も好ましくは５０重量％〜３０重量％で乾燥フィルム中に存在する。

本発明の第７の側面に従い、第１、第２、第４又は第６の側面のいずれかのペイント組成物に由来するコーティングを提供する。

本発明の第８の側面に従い、第１、第２、第４又は第６の側面のいずれかのペイント組成物に由来する少なくとも１つのコーティング層を含んでなる基質を提供する。

本明細書に開示される特徴のすべてを、上記の側面のいずれとも、且つどのような組み合わせにおいても組み合わせることができる。

結合剤１
９１ｇの３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、１３６．６ｇのテトラエチルシリケートを攪拌する。次いで温度を３５℃より低く保ちながら、２．３ｇのギ酸を含有する６６２．５ｇの水を、３０分の間に滴下する。滴下の最後に、温度を８５℃に１５分間上げ、次いでメタノール及びエタノールの混合物の蒸留を保持するように上げ、温度が９９℃に達したら蒸留を停止する。指標のために（ｆｏｒ ｉｎｄｉｃａｔｉｏｎ）、約２６７ｍｌの体積を蒸留トラップ中に集め、約１７．５％の結合剤の重量固体に導く。

結合剤２
８０．２ｇの３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、１２０．３ｇのテトラエチルシリケートを攪拌する。次いで温度を３５℃より低く保ちながら、２．２ｇのギ酸及び１７．１６ｇのＢｉｎｄｚｉｌ ＣＣ３０を含有する６２９．８ｇの水を、３０分の間に滴下する。滴下の最後に、温度を８５℃に４５分間上げ、次いでメタノール及びエタノールの混合物の蒸留まで上げ、反応器の温度が１００℃に達したら蒸留を停止する。指標のために、約２４１ｍｌの体積を蒸留トラップ中に集め、約１７．０％の結合剤の重量固体に導く。

用いられるシランはＤｅｇｕｓｓａ ＡＧから商業的に入手可能である。

以下の実施例はペイント調製物の実施例である。ペイント調製物は、水性結合剤に充填剤混合物を加え、次いで手動で攪拌することにより調製される。

Ｗｅｓｔｍｉｎ Ｄ３０Ｅは、Ｍｏｎｄｏ Ｍｉｎｅｒａｌｓから商業的に入手可能であり、Ｎｙａｄ Ｍ１２５０は、Ｎｙｃｏ Ｍｉｎｅｒａｌｓから商業的に入手可能であり、亜鉛末標準７及び酸化亜鉛ＬＦは、Ｕｍｉｃｏｒｅから商業的に入手可能であり、そしてＭｉｏｘは、Ｋａｅｒｔｎｅｒから入手可能な薄板状酸化鉄に関する一般的な略語である。

フィルム性

コーティング上で湿った綿布を軽い圧力で前後にこすることにより、水二重摩擦（ｗａｔｅｒ ｄｏｕｂｌｅ ｒｕｂｓ）を測定する。＞２００の摩擦が得られたら、我々はコーティングが適切に硬化されていると言うことができる。コーティングが基質から容易に拭い取られたら、我々はコーティングが硬化されていないと言うことができる（メチルエチルケトンを用いる５０の二重摩擦が十分な硬化を示す試験法ＡＳＴＭ Ｄ４７５２を参照されたい）。

本出願と関連して本明細書と同時に又はそれより前に申請され、本明細書と共に公開されているすべての論文及び文書に注目し、すべてのそのような論文及び文書の内容は、引用することにより本明細書の内容となる。

本明細書（いずれの添付の請求項、要約及び図面をも含む）において開示されるすべての特徴ならびにそのように開示される方法又はプロセスのすべての段階は、そのような特徴及び／又は段階の少なくともいくつかが互いに排他的である組み合わせを除いて、どのような組み合わせにおいても組み合わせることができる。

本明細書（いずれの添付の請求項、要約及び図面をも含む）において開示されるそれぞれの特徴を、他に明白にことわらなければ、同じ、同等の又は類似の目的のために働く別の特徴により置き換えることができる。かくして他に明白にことわらなければ、開示されるそれぞれの特徴は、同等の又は類似の特徴の一般的な系列の単に１つの例である。

本発明は、前記の態様の詳細に制限されない。本発明は、本明細書（いずれの添付の請求項、要約及び図面をも含む）において開示される特徴のいずれの新規な１つ又はいずれの新規な組み合わせにも、あるいはそのように開示される方法又はプロセスの段階のいずれの新規な１つ又はいずれの新規な組み合わせにも拡張される。

Claims (17)

1. 混合後、水溶液中に以下の成分：
   ａ）第１成分から：
   ｉ）少なくとも１種の一般式Ｉ：
   
   Ｓｉ（ＯＲ^１）_４ Ｉ
   
   ［式中、各Ｒ^１は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^４基から選ばれ、そして
   各Ｒ^４基は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれる］
   のモノマー及び少なくとも１種の一般式ＩＩ：
   
   （Ｒ^２）_４−ｍＳｉ（ＯＲ^３）_ｍ ＩＩ
   
   ［式中、各Ｒ^２は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれ、且つここで少なくとも１個の−Ｒ^２基は基−Ｒ^ｘＱＲ^ｚ又は−Ｒ^ｘＮ（Ｒ^ｗ）_２を含んでなり、ここでＲ^ｘはＣ_１〜Ｃ_１０二価有機架橋基であり、Ｑは酸素又は硫黄基から選ばれ、そしてＲ^ｚはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基を含んでなり、そして各Ｒ^ｗは独立して選ばれ且つ上記のＲ^ｚの場合と同様に定義され；
   式中、各Ｒ^３は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^５基から選ばれ、ここでＲ^５は上記のＲ^４の場合と同様に定義され、
   そしてｍ＝１〜３である］
   を有するモノマー
   ならびに場合により少なくとも１種のコロイドシリカ
   から形成されるオリゴマー又はポリマー化合物を含んでなる水性結合剤；
   ｂ）第２成分から
   ｉ）少なくとも１種の反応性充填剤材料
   を含んでなる二成分ペイント組成物（ｐａｉｎｔ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）。
2. 少なくとも１種の一般式Ｉ：
   
   Ｓｉ（ＯＲ^１）_４ Ｉ
   
   ［式中、各Ｒ^１は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^４基から選ばれ、そして
   各Ｒ^４基は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれる］
   のモノマー及び少なくとも１種の一般式ＩＩ：
   
   （Ｒ^２）_４−ｍＳｉ（ＯＲ^３）_ｍ ＩＩ
   
   ［式中、各Ｒ^２は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれ、且つここで少なくとも１個の−Ｒ^２基は基−Ｒ^ｘＱＲ^ｚ又は−Ｒ^ｘＮ（Ｒ^ｗ）_２を含んでなり、ここでＲ^ｘはＣ_１〜Ｃ_１０二価有機架橋基であり、Ｑは酸素又は硫黄基から選ばれ、そしてＲ^ｚはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基を含んでなり、そして各Ｒ^ｗは独立して選ばれ、且つ上記のＲ^ｚ
   の場合と同様に定義され；
   式中、各Ｒ^３は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^５基から選ばれ、ここでＲ^５は上記のＲ^４の場合と同様に定義され、
   そしてｍ＝１〜３である］
   を有するモノマー
   ならびに場合により少なくとも１種のコロイドシリカ
   から形成されるオリゴマー又はポリマー化合物を含んでなる水性結合剤を含んでなるペイント組成物であって、さらに少なくとも１種の反応性充填剤材料を含んでなるペイント組成物。
3. 少なくとも１種の反応性充填剤材料がアルカリ性充填剤材料である請求項１又は請求項２のいずれかに従うペイント組成物。
4. 少なくとも１個のＲ^２基が末端エポキシ基を含んでなる請求項１〜３のいずれかに従うペイント組成物。
5. 少なくとも１個のＲ^２基が末端アクリレート基を含んでなる請求項１〜４のいずれかに従うペイント組成物。
6. 一般式ＩＩのモノマーが以下：３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシランの１つもしくはそれより多くから選ばれる請求項１〜５のいずれかに従うペイント組成物。
7. 一般式Ｉのモノマーがテトラ（メトキシ）シラン又はテトラ（エトキシ）シランから選ばれる請求項２又は請求項２に従属する場合の請求項３〜６のいずれかに従うペイント組成物。
8. オリゴマー又はポリマー物質が、結合剤組成物の９９乾燥重量％〜１乾燥重量％で水性結合剤中に存在する請求項１〜７のいずれかに従うペイント組成物。
9. 第１成分を第２成分と接触させることを含んでなるペイント組成物の調製方法であって、第１成分は水性結合剤を含んでなり、水性結合剤はオリゴマー又はポリマー化合物を含んでなり、オリゴマー又はポリマー化合物は、少なくとも１種の一般式Ｉ：
   
   Ｓｉ（ＯＲ^１）_４ Ｉ
   
   ［式中、各Ｒ^１は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^４基から選ばれ、そして
   各Ｒ^４基は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれる］
   のモノマー及び少なくとも１種の一般式ＩＩ：
   
   （Ｒ^２）_４−ｍＳｉ（ＯＲ^３）_ｍ ＩＩ
   
   ［式中、各Ｒ^２は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれ、且つここで少なくとも１個の−Ｒ^２基は基−Ｒ^ｘＱＲ^ｚ又は−Ｒ^ｘＮ（Ｒ^ｗ）_２を含んでなり、ここでＲ^ｘはＣ_１〜Ｃ_１０二価有機架橋基であり、Ｑは酸素又は硫黄基から選ばれ、そしてＲ^ｚはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、ア
   ラルキル又はアリール基を含んでなり、そして各Ｒ^ｗは独立して選ばれ、且つ上記のＲ^ｚの場合と同様に定義され；
   式中、各Ｒ^３は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^５基から選ばれ、ここでＲ^５は上記のＲ^４の場合と同様に定義され、
   そしてｍ＝１〜３である］
   を有するモノマー
   ならびに場合により少なくとも１種のコロイドシリカ
   から形成され；
   第２成分は反応性充填剤材料を含んでなる調製方法。
10. 少なくとも１種の反応性充填剤材料及び結合剤を含んでなるペイント組成物であって、結合剤はオリゴマー又はポリマー材料を含み、オリゴマー又はポリマー材料は以下の方法：
    ｉ）少なくとも１種の一般式Ｉ：
    
    Ｓｉ（ＯＲ^１）_４ Ｉ
    
    ［式中、各Ｒ^１は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^４基から選ばれ、そして
    各Ｒ^４基は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれる］
    のモノマー及び少なくとも１種の一般式ＩＩ：
    
    （Ｒ^２）_４−ｍＳｉ（ＯＲ^３）_ｍ ＩＩ
    
    ［式中、各Ｒ^２は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれ、且つここで少なくとも１個の−Ｒ^２基は基−Ｒ^ｘＱＲ^ｚ又は−Ｒ^ｘＮ（Ｒ^ｗ）_２を含んでなり、ここでＲ^ｘはＣ_１〜Ｃ_１０二価有機架橋基であり、Ｑは酸素又は硫黄基から選ばれ、そしてＲ^ｚはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基を含んでなり、そして各Ｒ^ｗは独立して選ばれ、且つ上記のＲ^ｚの場合と同様に定義され；
    式中、各Ｒ^３は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^５基から選ばれ、ここでＲ^５は上記のＲ^４の場合と同様に定義され、
    そしてｍ＝１〜３である］
    を有するモノマー；
    ならびに場合により少なくとも１種のコロイドシリカ
    を含んでなる反応相を形成せしめ；
    ｉｉ）反応相の成分をＲ^３Ｏ−除去剤と接触させ；
    ｉｉｉ）反応相の成分を反応させてオリゴマー又はポリマーを形成せしめる
    方法により形成されるペイント組成物。
11. 少なくとも１種の反応性充填剤材料及び結合剤を接触させることを含んでなるペイント組成物の調製方法であって、結合剤はオリゴマー又はポリマー材料を含み、オリゴマー又はポリマー材料は以下の方法：
    ｉ）少なくとも１種の一般式Ｉ：
    
    Ｓｉ（ＯＲ^１）_４ Ｉ
    
    ［式中、各Ｒ^１は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^４基から選ばれ、そして
    各Ｒ^４基は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれる］
    のモノマー及び少なくとも１種の一般式ＩＩ：
    
    （Ｒ^２）_４−ｍＳｉ（ＯＲ^３）_ｍ ＩＩ
    
    ［式中、各Ｒ^２は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基から選ばれ、且つここで少なくとも１個の−Ｒ^２基は基−Ｒ^ｘＱＲ^ｚ又は−Ｒ^ｘＮ（Ｒ^ｗ）_２を含んでなり、ここでＲ^ｘはＣ_１〜Ｃ_１０二価有機架橋基であり、Ｑは酸素又は硫黄基から選ばれ、そしてＲ^ｚはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル又はアリール基を含んでなり、そして各Ｒ^ｗは独立して選ばれ、且つ上記のＲ^ｚの場合と同様に定義され；
    式中、各Ｒ^３は独立して水素あるいはアルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリール又は−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ^５基から選ばれ、ここでＲ^５は上記のＲ^４の場合と同様に定義され、
    そしてｍ＝１〜３である］
    を有するモノマー；
    ならびに場合により少なくとも１種のコロイドシリカ
    を含んでなる反応相を形成せしめ；
    ｉｉ）反応相の成分をＲ^３Ｏ−除去剤と接触させ；
    ｉｉｉ）反応相の成分を反応させてオリゴマー又はポリマーを形成せしめる
    方法により形成される調製方法。
12. オリゴマー又はポリマー材料を形成する方法が、放出されるアルカノール、Ｒ^４ＣＯＯＨ、Ｒ^５ＣＯＯＨ及び／又は水の除去のさらなる段階を含む請求項１１に従う方法。
13. 反応混合物のｐＨを６〜１に調整するように働くことができるｐＨ調整剤の存在下で反応を行なう請求項１１又は請求項１２に従う方法。
14. ｐＨ調整剤が反応の間に生成する酸Ｒ^４ＣＯＯＨ又はＲ^５ＣＯＯＨを含んでなる、請求項１２に従属する場合の請求項１３に従う方法。
15. ペイント組成物が溶接性ショッププライマー（ｗｅｌｄａｂｌｅ ｓｈｏｐ ｐｒｉｍｅｒ）である請求項１〜８及び請求項１０のいずれかに従うペイント組成物。
16. 請求項１〜８、１０及び１５のいずれかのペイント組成物に由来するコーティング。
17. 請求項１〜８、１０及び１５のいずれかのペイント組成物に由来する少なくとも１つのコーティング層を含んでなる基質。