JPS5852350A - プライマ−組成物 - Google Patents
プライマ−組成物Info
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- JPS5852350A JPS5852350A JP56149107A JP14910781A JPS5852350A JP S5852350 A JPS5852350 A JP S5852350A JP 56149107 A JP56149107 A JP 56149107A JP 14910781 A JP14910781 A JP 14910781A JP S5852350 A JPS5852350 A JP S5852350A
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- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/22—Di-epoxy compounds
- C08G59/30—Di-epoxy compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen
- C08G59/306—Di-epoxy compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen containing silicon
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、プライマー組成物に関するものであり、特に
は室温硬化性シリコーンゴムまたは室温硬化性シリコー
ン変性有機ゴムを硬化途上で接触している各種の基材表
面に強固に接着させるだめのプライマー組成物に関する
ものである。
は室温硬化性シリコーンゴムまたは室温硬化性シリコー
ン変性有機ゴムを硬化途上で接触している各種の基材表
面に強固に接着させるだめのプライマー組成物に関する
ものである。
近年、室温硬化性シリコーンゴムはゴム自身の耐久性が
他の有機系ゴムに比べて著しく優れているという特徴を
生かして、建造物のシーリング材として多量に使用され
始めた。また、ごく最近室温硬化性シリコーン変性有機
ゴムが出現し建造物のシーリング材として使用されだし
ている「方、これら建造物には各種の基材が使用されて
おり、例えばアルミニウム、スチール。
他の有機系ゴムに比べて著しく優れているという特徴を
生かして、建造物のシーリング材として多量に使用され
始めた。また、ごく最近室温硬化性シリコーン変性有機
ゴムが出現し建造物のシーリング材として使用されだし
ている「方、これら建造物には各種の基材が使用されて
おり、例えばアルミニウム、スチール。
ステンレススチール等の金属類、アクリル樹脂。
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等を塗装したアルミニウム
のような塗装建材、ガラス、タイル、石として使用する
室温硬化性シリコーンゴムや室温硬化性シリコーン変性
有機ゴムをこれら基材に強固に接着させることが重要な
課題となっている。したがって、通常はこれら基材を各
種プライマーで処理した後に室温硬化性シリコーンゴム
または室温硬化性シリコーン変性有機ゴムを施し、接着
させる手法がとらておシ広く行わル、各種樹脂を塗装し
たアルミニウム、モルタル等は接着がむずかしく、シー
リング材としてのシリコーンゴムまたはシリコーン変性
有機ゴムが劣化し、ゴム状弾性を示さなくなる以前に基
材との界面ではく離してしまうという問題が発生してお
り、長期にわたって強固な接着力を保持できるプライマ
ーの出現が望まれていた。
のような塗装建材、ガラス、タイル、石として使用する
室温硬化性シリコーンゴムや室温硬化性シリコーン変性
有機ゴムをこれら基材に強固に接着させることが重要な
課題となっている。したがって、通常はこれら基材を各
種プライマーで処理した後に室温硬化性シリコーンゴム
または室温硬化性シリコーン変性有機ゴムを施し、接着
させる手法がとらておシ広く行わル、各種樹脂を塗装し
たアルミニウム、モルタル等は接着がむずかしく、シー
リング材としてのシリコーンゴムまたはシリコーン変性
有機ゴムが劣化し、ゴム状弾性を示さなくなる以前に基
材との界面ではく離してしまうという問題が発生してお
り、長期にわたって強固な接着力を保持できるプライマ
ーの出現が望まれていた。
従来、エポキシ樹脂とオ寿ガノファンクショナルシラン
類との混合物からなるプライマーは知られているが、エ
ポキシ樹脂そのものを使用しているためシリコーン成分
であるシラン類との相溶性がわるく、耐久性のある均一
な接着性皮膜が得られず、プライヤーとして不十分であ
った０ 本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討した結
果、エポキシ樹脂の水酸基とアルコキシ基含有シリコー
ン化合物のアルコキシ基とを脱アルコール縮合反応させ
たシリコーン変性エポキシ樹脂を有機チタン酸エステル
類で硬化させたところ、強じんで透明な皮膜を形成し、
室温硬化性シリコーンゴムおよび室温硬化性シリコーン
変性有機ゴムのプライマーとして適用■ したときに強固で耐久力のすぐれた接着性を発現するこ
とを見い出し本発明に到達した。
類との混合物からなるプライマーは知られているが、エ
ポキシ樹脂そのものを使用しているためシリコーン成分
であるシラン類との相溶性がわるく、耐久性のある均一
な接着性皮膜が得られず、プライヤーとして不十分であ
った０ 本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討した結
果、エポキシ樹脂の水酸基とアルコキシ基含有シリコー
ン化合物のアルコキシ基とを脱アルコール縮合反応させ
たシリコーン変性エポキシ樹脂を有機チタン酸エステル
類で硬化させたところ、強じんで透明な皮膜を形成し、
室温硬化性シリコーンゴムおよび室温硬化性シリコーン
変性有機ゴムのプライマーとして適用■ したときに強固で耐久力のすぐれた接着性を発現するこ
とを見い出し本発明に到達した。
本発明の目的は各種ゴム、特には室温硬化性シリコーン
ゴムおよび室温硬化性シリコーン変性有機ゴムを各種基
材に強固に耐久性よく接着させるプライマー組成物を提
供するにある。
ゴムおよび室温硬化性シリコーン変性有機ゴムを各種基
材に強固に耐久性よく接着させるプライマー組成物を提
供するにある。
かかる本発明は
！ＡＩ Ｉイ１ 平均単位式ＲＡ ５ｉＸｂ０４ ａ
−ｂ （式中、Ｒ１は一価炭化水素基を、Ｘはアルコ
キシ基を示し、０≦ａ≦２．１≦ｂ≦４．１・ζａ十ｂ
り４である）で表わされるアルコキシ基含有シリコン化
合物と （ロ） １分子中にエポキシ基と水酸基を含有するエポ
キシ樹脂とを縮合反応させてなる、エポキシ基とケイ素
原子結合アルコキシ基を有するシリコーン変性エポキシ
樹脂 １００重量部および ｆＢｌ 有機チタン酸エステル類 ０．１〜１００重
量部からなるととを特徴とするプライマー組成物に関す
る。） これを説明すると、囚）成分は本発明のプライマー組成
物の主体をなす成分である。（Ａ）成分の原料である（
イ）成分中のＲ１はケイ素原子結合の一価炭化水素基で
あり、メチル基、エチル基、プロビル基、オクタデシル
基などのアルキル基。
−ｂ （式中、Ｒ１は一価炭化水素基を、Ｘはアルコ
キシ基を示し、０≦ａ≦２．１≦ｂ≦４．１・ζａ十ｂ
り４である）で表わされるアルコキシ基含有シリコン化
合物と （ロ） １分子中にエポキシ基と水酸基を含有するエポ
キシ樹脂とを縮合反応させてなる、エポキシ基とケイ素
原子結合アルコキシ基を有するシリコーン変性エポキシ
樹脂 １００重量部および ｆＢｌ 有機チタン酸エステル類 ０．１〜１００重
量部からなるととを特徴とするプライマー組成物に関す
る。） これを説明すると、囚）成分は本発明のプライマー組成
物の主体をなす成分である。（Ａ）成分の原料である（
イ）成分中のＲ１はケイ素原子結合の一価炭化水素基で
あり、メチル基、エチル基、プロビル基、オクタデシル
基などのアルキル基。
ヒニル基、アリル基などのアルケニル基、フエなどで置
換されたもの、またアルキル基の水素原子の一部がメタ
クリロキシ基、アクリロキシ基、グリシジル基、３．４
−エボキシシクロヘキれたものが例示される。Ｘはメト
ギシ基、エトキシ基、プロポキシ基、メトキシエトキシ
基で例示されるアルコキシ基である。Ｒ１はＯ≦ａ≦２
により示されるとおり（イ）成分中に存在しなくてもよ
い。しかし、ａを２以下、ｂを１以上とするのは、アル
コキシ基が少なすぎると（ｂｌ成分中の水酸基との縮合
度合が少なく、かつ、（Ａ）成分中のケイ素原子結合ア
ルコキシ基が少なく、硬化が不十分となって接着性が不
十分となるからである。こうした意味からＸは（イ）成
分中に少なくとも２個、（Ａ）成分中に少なくとも３個
含有されることが好ましい。（イ）成分はシランでもシ
ロキサンオリゴマーでもポリシロキサンでもよいが、ポ
リシロキサンの場合は重合度があまシ大きくないことが
好ましい。ポリシロキサンの分子形状は線状１分枝鎖状
、網状のいずれでもよく、少量のケイ素原子結合水酸基
、ノ・ロゲン原子もしくは水素原子を含有していてもよ
い０（イ）成分の具体例として、メチルトリメトキシシ
ラン、ジメチルジェトキシシラ／、エチルトリエトキシ
シラン、フェニルトリメトキシシラン。
換されたもの、またアルキル基の水素原子の一部がメタ
クリロキシ基、アクリロキシ基、グリシジル基、３．４
−エボキシシクロヘキれたものが例示される。Ｘはメト
ギシ基、エトキシ基、プロポキシ基、メトキシエトキシ
基で例示されるアルコキシ基である。Ｒ１はＯ≦ａ≦２
により示されるとおり（イ）成分中に存在しなくてもよ
い。しかし、ａを２以下、ｂを１以上とするのは、アル
コキシ基が少なすぎると（ｂｌ成分中の水酸基との縮合
度合が少なく、かつ、（Ａ）成分中のケイ素原子結合ア
ルコキシ基が少なく、硬化が不十分となって接着性が不
十分となるからである。こうした意味からＸは（イ）成
分中に少なくとも２個、（Ａ）成分中に少なくとも３個
含有されることが好ましい。（イ）成分はシランでもシ
ロキサンオリゴマーでもポリシロキサンでもよいが、ポ
リシロキサンの場合は重合度があまシ大きくないことが
好ましい。ポリシロキサンの分子形状は線状１分枝鎖状
、網状のいずれでもよく、少量のケイ素原子結合水酸基
、ノ・ロゲン原子もしくは水素原子を含有していてもよ
い０（イ）成分の具体例として、メチルトリメトキシシ
ラン、ジメチルジェトキシシラ／、エチルトリエトキシ
シラン、フェニルトリメトキシシラン。
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ（メトキシエト
キシ）シラン、アリルトリプロポキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、ｒ−グリシド
キシプロビルトリメトキンシラン、β−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、テト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロ
ポキシシラン、テトラブトキシシラン及びこれらの部分
加水分解線金物、エチルポリシリケートが例示される。
キシ）シラン、アリルトリプロポキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、ｒ−グリシド
キシプロビルトリメトキンシラン、β−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、テト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロ
ポキシシラン、テトラブトキシシラン及びこれらの部分
加水分解線金物、エチルポリシリケートが例示される。
これらは単独もしくは混合物として使用してもよい。こ
れらの中でもメチルメトキシシラン、エチルトリメトキ
シシラン等の低分子量のオルガノアルコキシシランがエ
ポキシ樹脂の水酸基と反応し易いので好ましく、またγ
−メルカプトプロビルトリメトキシシラン、ｒ−グリシ
ドキシプロビルトリメトキンシランが基材との接着性能
向上の効果が大きいので好ましい。ＩＡＩ成分のもう一
つの原料である（口）成分のエポキシ樹脂は１分子中に
少なくとも１個の水酸基とエポキシ基を有すればビスフ
ェノール系でもノボラック系でもよい。
れらの中でもメチルメトキシシラン、エチルトリメトキ
シシラン等の低分子量のオルガノアルコキシシランがエ
ポキシ樹脂の水酸基と反応し易いので好ましく、またγ
−メルカプトプロビルトリメトキシシラン、ｒ−グリシ
ドキシプロビルトリメトキンシランが基材との接着性能
向上の効果が大きいので好ましい。ＩＡＩ成分のもう一
つの原料である（口）成分のエポキシ樹脂は１分子中に
少なくとも１個の水酸基とエポキシ基を有すればビスフ
ェノール系でもノボラック系でもよい。
好ましくはビスフェノール系〜であり、とりわけスフエ
ノールＡとエピクロ隼ヒドリンとの縮合物であるエポキ
シ樹脂が好ましい。水酸基当量としては１００〜２２０
の範囲が好ましく、これは水酸基当量がこれよυ小さく
なると、（ロ）成分のシリコン化合物による変性蓋が少
なくなり、良？子な皮膜を形成し難くなるからである。
ノールＡとエピクロ隼ヒドリンとの縮合物であるエポキ
シ樹脂が好ましい。水酸基当量としては１００〜２２０
の範囲が好ましく、これは水酸基当量がこれよυ小さく
なると、（ロ）成分のシリコン化合物による変性蓋が少
なくなり、良？子な皮膜を形成し難くなるからである。
また、水酸基当量が２２０より大きくなると（イ）成分
と（ロ）成分の通常の縮合反応条件では未反応の水酸基
が残存し易く、縮合反応時または囚成分にＴＢＩ成分の
有機チタン酸エステル類を混在させたときに保存安定性
が低下し、増粘、ゲλ化等の問題を起し易くなるからで
ある。また、エポキシ基は通常（イ）成分中のアルコキ
シ基と（ロ）成分中の水酸基の縮合反応にあずからない
が、プライマー組成物としての接着性付与効果の点から
、エポキシ当量として１８０〜４０００の範囲が好まし
い０さらに、分子量は平均分子量として３００〜３００
０の範囲内が好ましく、特に好ましくは７００〜１４０
０である。（Ａ）成分は、上些（イ）成分と（ロ）成分
を混合し、脱離するアルコールの沸点以上の温度で、イ
）成分中のアルコキシ基と（ロ）成分中の水酸基とを脱
アルコール縮合反応させることによって得られる。この
反応は、通常無触媒まだは少量の縮合反応触媒の存在下
で、８０〜１６０℃の温度条件下で、脱離するアルコー
ルを系外に取り除きながら行えば、比較的容易に進行で
きる。
と（ロ）成分の通常の縮合反応条件では未反応の水酸基
が残存し易く、縮合反応時または囚成分にＴＢＩ成分の
有機チタン酸エステル類を混在させたときに保存安定性
が低下し、増粘、ゲλ化等の問題を起し易くなるからで
ある。また、エポキシ基は通常（イ）成分中のアルコキ
シ基と（ロ）成分中の水酸基の縮合反応にあずからない
が、プライマー組成物としての接着性付与効果の点から
、エポキシ当量として１８０〜４０００の範囲が好まし
い０さらに、分子量は平均分子量として３００〜３００
０の範囲内が好ましく、特に好ましくは７００〜１４０
０である。（Ａ）成分は、上些（イ）成分と（ロ）成分
を混合し、脱離するアルコールの沸点以上の温度で、イ
）成分中のアルコキシ基と（ロ）成分中の水酸基とを脱
アルコール縮合反応させることによって得られる。この
反応は、通常無触媒まだは少量の縮合反応触媒の存在下
で、８０〜１６０℃の温度条件下で、脱離するアルコー
ルを系外に取り除きながら行えば、比較的容易に進行で
きる。
反応に際して溶媒または希釈剤を用いてもよく、具体例
としてトルエン、キシレン酢酸エチル等の有機溶媒が例
示される。また、反応において注意すべき点は、エポキ
シ樹脂に含まれる水酸基をできるだけ残存させないこと
であり、このためには少量の縮合反応触媒を使用した方
が有利である。（イ）成分と（ロ）成分の縮合反応に際
しては、（イ）成分と（ロ）成分とを、 （ロ）成分中に存在する水酸基のモル数が１以上になる
条件で反応させた方が好ましい。
としてトルエン、キシレン酢酸エチル等の有機溶媒が例
示される。また、反応において注意すべき点は、エポキ
シ樹脂に含まれる水酸基をできるだけ残存させないこと
であり、このためには少量の縮合反応触媒を使用した方
が有利である。（イ）成分と（ロ）成分の縮合反応に際
しては、（イ）成分と（ロ）成分とを、 （ロ）成分中に存在する水酸基のモル数が１以上になる
条件で反応させた方が好ましい。
なぜならば、１未満では縮合反応の際、および特に、仄
）成分に（Ｂ）成分の有機チタン酸エステル−類を加え
た時にゲル化し易いからであり、長期間変質しない一液
性ブライマー組成物を得るには、上記モル比で反応させ
るべきであろう（Ｂ）成分の有機チタン酸エステル類は
込）成分中のアルコキシ基と反応して本発明のプライマ
ー組成物を硬化させ、風乾性を与えるだけではなく、基
材および室温硬化性クリコーンゴム、室温硬化性シリコ
ーン変性有機ゴムとの接着性、特に接着耐久性を著しく
向上させる効果を有するものである。その具体例としソ
、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチ
ルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２
−エチルヘキシル）チタネート、ジェトキシチタンアセ
チルアセトネート、チタンジアセチルアセトネート、チ
タンオクチルグリコート、チタンラクテート、チタンラ
クテートエチルエステル、チタンエタノールアミネート
等の有機チタン酸エステル、ジアルコキシチタンのβ−
ジケトンキレート。
）成分に（Ｂ）成分の有機チタン酸エステル−類を加え
た時にゲル化し易いからであり、長期間変質しない一液
性ブライマー組成物を得るには、上記モル比で反応させ
るべきであろう（Ｂ）成分の有機チタン酸エステル類は
込）成分中のアルコキシ基と反応して本発明のプライマ
ー組成物を硬化させ、風乾性を与えるだけではなく、基
材および室温硬化性クリコーンゴム、室温硬化性シリコ
ーン変性有機ゴムとの接着性、特に接着耐久性を著しく
向上させる効果を有するものである。その具体例としソ
、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチ
ルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２
−エチルヘキシル）チタネート、ジェトキシチタンアセ
チルアセトネート、チタンジアセチルアセトネート、チ
タンオクチルグリコート、チタンラクテート、チタンラ
クテートエチルエステル、チタンエタノールアミネート
等の有機チタン酸エステル、ジアルコキシチタンのβ−
ジケトンキレート。
ジアルコキシチタンのケト酸エステルキレート等のチタ
ンキレート化合物およびこれらの部分加水分解縮合物が
ある。本成分は、単独で使用してもよいし、２種以上を
併用してもよい。本安定性の点から好ましくは５〜２５
重量部である。
ンキレート化合物およびこれらの部分加水分解縮合物が
ある。本成分は、単独で使用してもよいし、２種以上を
併用してもよい。本安定性の点から好ましくは５〜２５
重量部である。
これらの成分から本発明のプライマー組成物を得るには
、単にこれらの成分を混合するだけでよい・・ さらに、本発明のプライマー組成物の接着性。
、単にこれらの成分を混合するだけでよい・・ さらに、本発明のプライマー組成物の接着性。
特に接着耐久性を向上し、さらには、風乾性を改善して
、その使用にあたっての作業能率を向上させる目的で、
一般式Ｒ３５ｉ（ＯＲ’）３ （式中Ｒ３はメチル基、
エチル基などのアルキル基、ビニル基、メタクリロキシ
基などの一価の脂肪族不飽和炭化水素基及びグリシジル
基、メルカプトプロピル基などの有機官能性基を有する
有機基を表わし、Ｒ４はメチル基、エチル基、プロピル
基などのアルキル基またはアルコキシアルキル基を表わ
す。）で示されるシラン類もしくはそれらの部分加水分
解縮合物を添力１Ｆ九合することが有効である。かかる
化合物の具体例としてはメチルトリメトキシシラン、ジ
メチルジェトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、アリルトリプロポキシシラン、ｒ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロビルト
リメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリメトキシシラン、テトラプロポキシシ
ラン、テトラブトキシシラン及びこれらの部分加水分解
綜合物。
、その使用にあたっての作業能率を向上させる目的で、
一般式Ｒ３５ｉ（ＯＲ’）３ （式中Ｒ３はメチル基、
エチル基などのアルキル基、ビニル基、メタクリロキシ
基などの一価の脂肪族不飽和炭化水素基及びグリシジル
基、メルカプトプロピル基などの有機官能性基を有する
有機基を表わし、Ｒ４はメチル基、エチル基、プロピル
基などのアルキル基またはアルコキシアルキル基を表わ
す。）で示されるシラン類もしくはそれらの部分加水分
解縮合物を添力１Ｆ九合することが有効である。かかる
化合物の具体例としてはメチルトリメトキシシラン、ジ
メチルジェトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、アリルトリプロポキシシラン、ｒ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロビルト
リメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリメトキシシラン、テトラプロポキシシ
ラン、テトラブトキシシラン及びこれらの部分加水分解
綜合物。
エチルポリシリケートが例示される。これらのシランも
しくはその部分加水分解縮合物の選択は、本発明になる
ブライマーーー組成物の使用目的によって適宜選択され
る。
しくはその部分加水分解縮合物の選択は、本発明になる
ブライマーーー組成物の使用目的によって適宜選択され
る。
また、このプライマー組成物を基材に塗布するにあたり
、粘度が高すぎる場合や薄い皮膜を得ようとする場合に
は、これらを溶解させ得る有機溶媒で希釈してもよい。
、粘度が高すぎる場合や薄い皮膜を得ようとする場合に
は、これらを溶解させ得る有機溶媒で希釈してもよい。
こうした有機溶媒としてトルよるキシレン、酢酸エチル
が例示される。また、本発明のプライマー組成物におい
ては、硬化後の皮膜強度をさらに向上させる目的で各種
の無機質充填剤、たとえば、微粉末状シリカを添加配合
してもよい。この目的に適した充填剤としては表面を例
えばトリメチルシリル化した疎水性シリカ充填剤がある
。さらに、ベンガラ、酸化セリウム、鉄の脂肪酸塩、酸
化チタンなどの従来公知の耐熱剤、清色剤その他の添加
剤を添加することも、本発明の目的とする性質が損われ
ないかぎり任意とされる。
が例示される。また、本発明のプライマー組成物におい
ては、硬化後の皮膜強度をさらに向上させる目的で各種
の無機質充填剤、たとえば、微粉末状シリカを添加配合
してもよい。この目的に適した充填剤としては表面を例
えばトリメチルシリル化した疎水性シリカ充填剤がある
。さらに、ベンガラ、酸化セリウム、鉄の脂肪酸塩、酸
化チタンなどの従来公知の耐熱剤、清色剤その他の添加
剤を添加することも、本発明の目的とする性質が損われ
ないかぎり任意とされる。
本発明のプライマー組成物は室温硬化性シリコーンゴム
および室温硬化性シリコーン変性有機ゴムを硬化途上に
接触している各種基材に強固かつ耐久性−よく接着させ
るため、該基材の前処理剤として好適である。室温硬化
性シリコーンゴムは一液タイブでも二液タイプでもよく
、脱アルコールタイプ、脱オキシムタイプ、脱ケトンタ
イプ、脱アミンタイプ、脱ヒドロキシルアミンタイプ、
脱カルボン酸タイプなどのいずれでもよい。室温硬化性
シリコーン変性有機ゴムについても一液性、二液性のい
ずれでもよく、両末端アルコキシシリル化されたポリエ
ーテル系ゴム、両末端アルコキシシリル化されたポリフ
タジエンゴム、両末端アルコキシシリル化されたポリウ
レタン、ゴムが例示される。
および室温硬化性シリコーン変性有機ゴムを硬化途上に
接触している各種基材に強固かつ耐久性−よく接着させ
るため、該基材の前処理剤として好適である。室温硬化
性シリコーンゴムは一液タイブでも二液タイプでもよく
、脱アルコールタイプ、脱オキシムタイプ、脱ケトンタ
イプ、脱アミンタイプ、脱ヒドロキシルアミンタイプ、
脱カルボン酸タイプなどのいずれでもよい。室温硬化性
シリコーン変性有機ゴムについても一液性、二液性のい
ずれでもよく、両末端アルコキシシリル化されたポリエ
ーテル系ゴム、両末端アルコキシシリル化されたポリフ
タジエンゴム、両末端アルコキシシリル化されたポリウ
レタン、ゴムが例示される。
本発明のプライマー組成物により純アルミニウム、表面
処理アルミニウム、塗装アルミニウム、ステンレススチ
ール、モルタル、コンクリートなどの接着性の悪い基材
を前処理しておくと、上記ゴムが強固かつ耐久性良く接
着するようになるので、建造物の異種基材とシあわせ部
の目地のシーリング工事がきわめて円滑に遂行できるよ
うになる。
処理アルミニウム、塗装アルミニウム、ステンレススチ
ール、モルタル、コンクリートなどの接着性の悪い基材
を前処理しておくと、上記ゴムが強固かつ耐久性良く接
着するようになるので、建造物の異種基材とシあわせ部
の目地のシーリング工事がきわめて円滑に遂行できるよ
うになる。
次に、本発明の実施例を掲げるが、粘度は２５実施例１
（１）メチルトリメトキシシランの部分加水分解縮合物
の合成 メチルトリメトキシシラン１３６ ＃ （１モル）と水
１８ｇ（１モル）及び酢酸０．１ 、ｌｉｒを、還流冷
却管、かきまぜ装置及び温度計を取シ付けた３００−の
３つ目フラスコに仕込み、還流状態で５時間反応を行っ
た。しかる後、反応副生物であるメチルアルコールと未
反応のメチルトリメトキシシランを１ｏＩＩ＃の減圧下
１５０”Ｑで除去したところ、粘度が４６センチストー
クス、メトキシ基含有率３０重量−の液状のシリコーン
化合物が得られた。
の合成 メチルトリメトキシシラン１３６ ＃ （１モル）と水
１８ｇ（１モル）及び酢酸０．１ 、ｌｉｒを、還流冷
却管、かきまぜ装置及び温度計を取シ付けた３００−の
３つ目フラスコに仕込み、還流状態で５時間反応を行っ
た。しかる後、反応副生物であるメチルアルコールと未
反応のメチルトリメトキシシランを１ｏＩＩ＃の減圧下
１５０”Ｑで除去したところ、粘度が４６センチストー
クス、メトキシ基含有率３０重量−の液状のシリコーン
化合物が得られた。
１２） シリコーン変性エポキシ樹脂の合成還流冷却
管、かきまぜ装置、及び温度計を取り付けた５０００
ｍの３つロフラスコに、平均分子ｉ−９００〜１０００
、水酸基当量１１５．エポキシ当量５００のエポキシ
樹脂（シェル化学社製エピコート１００１ ） ７００
．９ 、上を諺ソづ一５９ルトリメトキシシランの部分
加水分解縮合物３００ｇ、）ルエン１５００ ｇ及び触
媒としてテトライソプロピルチタネート０．１５ ｇを
仕込み。
管、かきまぜ装置、及び温度計を取り付けた５０００
ｍの３つロフラスコに、平均分子ｉ−９００〜１０００
、水酸基当量１１５．エポキシ当量５００のエポキシ
樹脂（シェル化学社製エピコート１００１ ） ７００
．９ 、上を諺ソづ一５９ルトリメトキシシランの部分
加水分解縮合物３００ｇ、）ルエン１５００ ｇ及び触
媒としてテトライソプロピルチタネート０．１５ ｇを
仕込み。
かきまぜながら除々に１００″Ｃまで昇温し、還流状態
（１０５〜１１０℃）で１．１合反応を行っ九。
（１０５〜１１０℃）で１．１合反応を行っ九。
最初不透明であった反応混合物は除々に透明となった。
その後１時間毎にサンプリングを行い、ガラス板上に塗
布し、１５０℃のオープン中で低沸点物を飛ばして得ら
れるフィルムが一透明になるまで反応を続行した。３時
間後にフィルムは透明になった。ついで副生じたメチル
アルコールを留出管を通して系外に除去しながら１時間
還流を続けた。かくして得られた反応残渣は、２５℃に
おける粘度１５０センチストークス、不揮発分３７重蓋
チの透明液状物であり、不揮発分はゲルパーミエイショ
ンクロマトグラフィ及び赤外吸収スペクトル分析の結果
エポキシ樹脂の水酸基と、メチルメトキシシラ７部分加
水分解縮合物ｍ≠４− ゛・−のメトキシ基とが縮
合 反応した、エポキシ基とケイ素原子結合メトキシ基を有
するシリコーン変性エポキシ樹脂であることが判明した
。また、揮発分は、赤外線吸収スペクトル分析および佛
点測定の結果はとんどすべてトルエンであることがわか
った０ 上記反応残渣１００ｇ に、テトラノルマルブチルオル
ソチタネート１０ｇを加えて混合したところ、均一な透
明液体（組成物ム）が得られた。この組成物Ａけ１封状
態で２箇月以上安定であった０つぎに、上記組成物Ａを
毛筆を使用し、２枚のモルタル試験板及びアルミニウム
板（ＪＩＳ −Ｈ４０００）に塗布し、２０ ”０で３
時間放置し乾燥した。次いで、この試験板の間に脱アミ
ノキシ２液タイプの室温硬化性シリコーンゴム（トーレ
・シリコーンｖｉ３製５Ｈ７９２シーラント）を施し、
各々「建築用シーリング＃ＪＪＩＳ−Ａ５７５８の５．
１２引張接着性の規定に従い接着試験体を作成した。室
温下１４日間養生後、この試験体について初期物性およ
び２０°Ｃの水中に７日間浸漬唆の物性を調べ、その結
果を表１に示した。
布し、１５０℃のオープン中で低沸点物を飛ばして得ら
れるフィルムが一透明になるまで反応を続行した。３時
間後にフィルムは透明になった。ついで副生じたメチル
アルコールを留出管を通して系外に除去しながら１時間
還流を続けた。かくして得られた反応残渣は、２５℃に
おける粘度１５０センチストークス、不揮発分３７重蓋
チの透明液状物であり、不揮発分はゲルパーミエイショ
ンクロマトグラフィ及び赤外吸収スペクトル分析の結果
エポキシ樹脂の水酸基と、メチルメトキシシラ７部分加
水分解縮合物ｍ≠４− ゛・−のメトキシ基とが縮
合 反応した、エポキシ基とケイ素原子結合メトキシ基を有
するシリコーン変性エポキシ樹脂であることが判明した
。また、揮発分は、赤外線吸収スペクトル分析および佛
点測定の結果はとんどすべてトルエンであることがわか
った０ 上記反応残渣１００ｇ に、テトラノルマルブチルオル
ソチタネート１０ｇを加えて混合したところ、均一な透
明液体（組成物ム）が得られた。この組成物Ａけ１封状
態で２箇月以上安定であった０つぎに、上記組成物Ａを
毛筆を使用し、２枚のモルタル試験板及びアルミニウム
板（ＪＩＳ −Ｈ４０００）に塗布し、２０ ”０で３
時間放置し乾燥した。次いで、この試験板の間に脱アミ
ノキシ２液タイプの室温硬化性シリコーンゴム（トーレ
・シリコーンｖｉ３製５Ｈ７９２シーラント）を施し、
各々「建築用シーリング＃ＪＪＩＳ−Ａ５７５８の５．
１２引張接着性の規定に従い接着試験体を作成した。室
温下１４日間養生後、この試験体について初期物性およ
び２０°Ｃの水中に７日間浸漬唆の物性を調べ、その結
果を表１に示した。
比較のため、上記反応残渣をそのままプライマーとして
使用し、上記組成物Ａと同様にして接着試験体を作成し
、物性を調べた。
使用し、上記組成物Ａと同様にして接着試験体を作成し
、物性を調べた。
なお、養生方法、物性の測定方法は上記ＪＩＳ−Ａ ５
７５８ の５．１２の規定に従った。
７５８ の５．１２の規定に従った。
表 １
注） Ｍ２Ｏ： ５０％伸長時の引張応力（単位屑ｄ
）Ｔ ：破断時の応力（単位即／ｄ） Ｅ ：破断時の伸び（単位チ） （以下同様） 実施例２ かきまぜ装置、還流冷却管、温度計を取υ付けた５００
コの３つ目フラスコに平均分子量４５ｏ。
）Ｔ ：破断時の応力（単位即／ｄ） Ｅ ：破断時の伸び（単位チ） （以下同様） 実施例２ かきまぜ装置、還流冷却管、温度計を取υ付けた５００
コの３つ目フラスコに平均分子量４５ｏ。
水酸基当量１０５．エポキシ当量３００〜３７５のエポ
キシ樹脂（シェル化学社製エピコー） ８３４ ）１０
０ Ｆ 、メチルトリメトキシラン１０ｇ、）ルエン１
００ 、！；’ 、触媒としてテトラインプロビルチタ
ネート１５ｇを仕込み、かきまぜながら除々に１００℃
まで昇温し、還流状態（１０５〜１１０”０）で縮合反
応を行った。最初不透明であった反応混合物は除々に透
明な溶液となった。その後副生ずるメチルアルコール及
び未反応のメチルトリメトキシシランを脅出管を通して
反応系外に除去しながら２時間還流を続けた。
キシ樹脂（シェル化学社製エピコー） ８３４ ）１０
０ Ｆ 、メチルトリメトキシラン１０ｇ、）ルエン１
００ 、！；’ 、触媒としてテトラインプロビルチタ
ネート１５ｇを仕込み、かきまぜながら除々に１００℃
まで昇温し、還流状態（１０５〜１１０”０）で縮合反
応を行った。最初不透明であった反応混合物は除々に透
明な溶液となった。その後副生ずるメチルアルコール及
び未反応のメチルトリメトキシシランを脅出管を通して
反応系外に除去しながら２時間還流を続けた。
かくして得られた反応残渣は粘度２００センチストーク
ス、不揮発分７５重量％の透明液状物であり、不揮発分
はゲルバーミエイシ璽ンガスクロマトグラフィおよび赤
外線吸収ベクトル分析の結果、エポキシ樹脂の水酸基と
メチルトリメトキシシランのメトキシ基が縮合反応した
、エポキシ基とケイ素原子結合メトキシ基を有するシリ
コーン変性エポキシ樹脂であることが判明した。また揮
発分は大部分トルエンであることが判った。この反応残
渣１００ｇにトルエン１００ｇとテトラｎ−ブチルチタ
ネートダイマー５ｇを加えて混合したところ均一な透明
液体（組成験板（ＪＩＳ −Ｉ（４０００）に塗布し、
２０℃で５時間放置し乾燥した。次いで、実施例１と同
様調べその結果を表２に示した。′ 表 ２ 実施例３ かきまぜ装置、還流冷却管及び温度計を取りつけた１０
００−の３つロフラスコに実施例１で使用したと同じエ
ポキシ樹脂（シェル化学社製エピコート１００１ ）
１００ ！ｉ、メチルトリエトキシシラン２５０，９．
）ルエン２５０ ｇ、テトラ−ｎブチルチタネート０．
１０ｇを仕込み、かきまぜながら除々に１００℃まで昇
温し、還流状態で縮合反応を行った。最初不透明であっ
た反応混合物は除々に透明な液体となった０その後副生
ずるエチルアルコール及びメチルトリエドキシシランを
留出管を通して反応系外に除去しながら３時間還流を続
けた。
ス、不揮発分７５重量％の透明液状物であり、不揮発分
はゲルバーミエイシ璽ンガスクロマトグラフィおよび赤
外線吸収ベクトル分析の結果、エポキシ樹脂の水酸基と
メチルトリメトキシシランのメトキシ基が縮合反応した
、エポキシ基とケイ素原子結合メトキシ基を有するシリ
コーン変性エポキシ樹脂であることが判明した。また揮
発分は大部分トルエンであることが判った。この反応残
渣１００ｇにトルエン１００ｇとテトラｎ−ブチルチタ
ネートダイマー５ｇを加えて混合したところ均一な透明
液体（組成験板（ＪＩＳ −Ｉ（４０００）に塗布し、
２０℃で５時間放置し乾燥した。次いで、実施例１と同
様調べその結果を表２に示した。′ 表 ２ 実施例３ かきまぜ装置、還流冷却管及び温度計を取りつけた１０
００−の３つロフラスコに実施例１で使用したと同じエ
ポキシ樹脂（シェル化学社製エピコート１００１ ）
１００ ！ｉ、メチルトリエトキシシラン２５０，９．
）ルエン２５０ ｇ、テトラ−ｎブチルチタネート０．
１０ｇを仕込み、かきまぜながら除々に１００℃まで昇
温し、還流状態で縮合反応を行った。最初不透明であっ
た反応混合物は除々に透明な液体となった０その後副生
ずるエチルアルコール及びメチルトリエドキシシランを
留出管を通して反応系外に除去しながら３時間還流を続
けた。
かくして得られた反応残渣は、不揮発分７５重量％であ
り不揮発分はゲルパーミエイシ叢ンクロマトグラフィお
よび赤外線吸収スペクトル分析の結果、エポキシ樹脂の
水酸基とメチルトリエトキシシランのエトキシ基が縮合
反応した、エポキシ基とケイ素原子結合エトキシ基を有
するシリコーン変性エポキシ樹脂を主成分とする混合物
であることが判明した。
り不揮発分はゲルパーミエイシ叢ンクロマトグラフィお
よび赤外線吸収スペクトル分析の結果、エポキシ樹脂の
水酸基とメチルトリエトキシシランのエトキシ基が縮合
反応した、エポキシ基とケイ素原子結合エトキシ基を有
するシリコーン変性エポキシ樹脂を主成分とする混合物
であることが判明した。
この反応残ｉ １００９にテトラブチルチタネートダイ
マー１０ｇを加えて混合したところ、均一アルミニウム
板（ＪＩＳ −Ｈ４０００）及びステンレススチール板
（ＳＮＳ ３０４ ）に塗布し、２０℃でで２時間放置
し乾燥した。次いで、実施例１と同様にしてＪＩＳ −
Ａ ５７５８の５．１２に規定する接着試験体を作成し
、初期物性および水中７日間浸漬後の物性を調べた結果
を表３に示した。
マー１０ｇを加えて混合したところ、均一アルミニウム
板（ＪＩＳ −Ｈ４０００）及びステンレススチール板
（ＳＮＳ ３０４ ）に塗布し、２０℃でで２時間放置
し乾燥した。次いで、実施例１と同様にしてＪＩＳ −
Ａ ５７５８の５．１２に規定する接着試験体を作成し
、初期物性および水中７日間浸漬後の物性を調べた結果
を表３に示した。
表 ３
実施例４
かきまぜ装置、環流冷却管及び温度計を取り付けた５０
０−の３つロフラスコに、実施例１で使用したと同じエ
ポキシ樹脂（シェル化学社製エピコート１００１） １
００ ＆ 、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン１００．９．）＃エン１００Ｉ及び触媒としてテトラ
インプロピルオルソチタネートα１５ ｇを仕込みかき
まぜながら徐々に１００℃ま・で昇温し還流状態で縮合
反応を行った０最初不透明であった反応混合物は除々に
透明な溶液となった。その後副生するメチルアルコール
を留出管を通して反応系外に除去しなから４時間還流を
続けた。
０−の３つロフラスコに、実施例１で使用したと同じエ
ポキシ樹脂（シェル化学社製エピコート１００１） １
００ ＆ 、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン１００．９．）＃エン１００Ｉ及び触媒としてテトラ
インプロピルオルソチタネートα１５ ｇを仕込みかき
まぜながら徐々に１００℃ま・で昇温し還流状態で縮合
反応を行った０最初不透明であった反応混合物は除々に
透明な溶液となった。その後副生するメチルアルコール
を留出管を通して反応系外に除去しなから４時間還流を
続けた。
かくして得られた反応残渣は、不揮発分６重ｉ％の透明
液状物であり、不揮発分はゲルパーミエイシ箇ンガスク
ロマトグラフィおよび赤外線吸収スペクトル分析の結果
、エポキシ樹脂の水酸基とメチルトリメトキシシランお
よびγ−メルカプトブロピルトリメトキシシランのメト
キシ基が縮合反応した、エポキシ基とケイ素原子結合メ
トキシ基を有するシリコーン変性エポキシ樹脂であるこ
とが判明した。また揮発分は大部分トルエンであった。
液状物であり、不揮発分はゲルパーミエイシ箇ンガスク
ロマトグラフィおよび赤外線吸収スペクトル分析の結果
、エポキシ樹脂の水酸基とメチルトリメトキシシランお
よびγ−メルカプトブロピルトリメトキシシランのメト
キシ基が縮合反応した、エポキシ基とケイ素原子結合メ
トキシ基を有するシリコーン変性エポキシ樹脂であるこ
とが判明した。また揮発分は大部分トルエンであった。
この反応残渣１００ｇにジイソプロポキシチタンビス（
アセチルアセト ≠ネー））１（ｌを加え、混合したところ均一な液体（
組成物Ｄ）が得られた、この組成物りを実施例１と同様
にして各種試験板に塗布した後２０℃で２時間乾燥した
。以下実施例１と同様にして接着試験体を作成し、初期
物性および水中７日間浸漬後の物性を調べ、その結果を
表４に示した。
アセチルアセト ≠ネー））１（ｌを加え、混合したところ均一な液体（
組成物Ｄ）が得られた、この組成物りを実施例１と同様
にして各種試験板に塗布した後２０℃で２時間乾燥した
。以下実施例１と同様にして接着試験体を作成し、初期
物性および水中７日間浸漬後の物性を調べ、その結果を
表４に示した。
表 ４
実施例５
両末端アリル基結合オキシプロピレン重合体（平均分子
量４００ ）１００ ｇをオートクレーブに仕込み、音
素気流下にてメチルジメトキシシラン２３９および白金
・エチレン錯体０゜００６ｇを加えて１００℃で１時間
攪拌した。この反応混合物に炭酸カルシウム１２０ｇ、
溶融シリカフィラー４０ｇ、ジオクチルフタレート４０
９、ジプチル錫ジラウレー）２．Ｊｉｌを加えてポ・り
牟−チル系室温硬化性ゴムを調整した。
量４００ ）１００ ｇをオートクレーブに仕込み、音
素気流下にてメチルジメトキシシラン２３９および白金
・エチレン錯体０゜００６ｇを加えて１００℃で１時間
攪拌した。この反応混合物に炭酸カルシウム１２０ｇ、
溶融シリカフィラー４０ｇ、ジオクチルフタレート４０
９、ジプチル錫ジラウレー）２．Ｊｉｌを加えてポ・り
牟−チル系室温硬化性ゴムを調整した。
一方、実施例３で調整した組成物Ｃを毛筆を使用し、２
騒のモルタル試験板及びアルミニウム試験板に塗布し、
常温で４時間乾燥した。次いでこの試験板の間に上記室
温硬化性ゴムを施し、１４日間養生後、試験板を引きは
がしたところいずれの試験片もゴム層で破壊し、破断面
は１００チ凝集破壊であった。
騒のモルタル試験板及びアルミニウム試験板に塗布し、
常温で４時間乾燥した。次いでこの試験板の間に上記室
温硬化性ゴムを施し、１４日間養生後、試験板を引きは
がしたところいずれの試験片もゴム層で破壊し、破断面
は１００チ凝集破壊であった。
実施例６
ゴムに硬化し得る分子量を有する両末端水酸基封鎖ポリ
フリジエンのキンレン２０重にチ溶液７、−ｇに式（Ｃ
Ｈ，Ｏ） ３Ｓ １ｃＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＳＨで
表わされるシラン０．０２０ｇを加え、１００℃で２４
時間加熱して、両末端アルコキシシリル化ポリブタジェ
ンを形成させた。この変性ポリブタジェンにメチルトリ
メトキシシラン０．１６３９およびチタニウムアセトニ
ルアセテート０．０Ｂ２．９を加えて室温硬化性ゴムを
調整し〇 一方、実施例３で調整した組成物Ｃを毛筆を枚 使用して、２←のモルタル試験板及びアルミニウム試験
板に塗布し、２０℃で４時間乾燥した。
フリジエンのキンレン２０重にチ溶液７、−ｇに式（Ｃ
Ｈ，Ｏ） ３Ｓ １ｃＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＳＨで
表わされるシラン０．０２０ｇを加え、１００℃で２４
時間加熱して、両末端アルコキシシリル化ポリブタジェ
ンを形成させた。この変性ポリブタジェンにメチルトリ
メトキシシラン０．１６３９およびチタニウムアセトニ
ルアセテート０．０Ｂ２．９を加えて室温硬化性ゴムを
調整し〇 一方、実施例３で調整した組成物Ｃを毛筆を枚 使用して、２←のモルタル試験板及びアルミニウム試験
板に塗布し、２０℃で４時間乾燥した。
次いでこの試験板の間に上記室温硬化性ゴムを施し、１
４日間養生後試験片を引きはがしたところ、いずれの試
験片もゴム層で破壊し、破断面は１００％凝集破壊であ
った。
４日間養生後試験片を引きはがしたところ、いずれの試
験片もゴム層で破壊し、破断面は１００％凝集破壊であ
った。
実施例７
室温硬化性シリコーンゴムとして、脱オキシム１液タイ
フのシリコーンシーラント（トーン・シリコーン■製５
Ｈ７８０シーラント）および脱アルコール１液タイプの
シリコーンシーラント（トーン・シリコーン■製ＳＨ９
１４５シーラント）を使用し、プライマー組成物として
実施例１の組成物Ａを使用し、実施例６と同様の条件で
接着試験をしたところ、まったく同様の結果が得られた
。
フのシリコーンシーラント（トーン・シリコーン■製５
Ｈ７８０シーラント）および脱アルコール１液タイプの
シリコーンシーラント（トーン・シリコーン■製ＳＨ９
１４５シーラント）を使用し、プライマー組成物として
実施例１の組成物Ａを使用し、実施例６と同様の条件で
接着試験をしたところ、まったく同様の結果が得られた
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ） ｆイ） 平均単位式ＲＡＳｉＸｂＯ４
−ａ１． Ｃ式中。 Ｒ１は一価炭化水素基を、Ｘはアルコキシ基を示し、０
≦ａ≦２．１≦ｂ≦４゜１≦ａ十ｂ≦４である）で表わ
される アルコキシ基含有シリコ・ン化合物と （ロ） １分子中にエポキシ基と水酸基を含有するエポ
キシ樹脂とを縮合反応させ てなる、エポキシ基とケイ素原子結合 アルコキシ基を有するシリコーン変性 エポキシ樹脂 ｉｏｏ重量部および （Ｂｌ 有機チタン酸エステル類 ０．１〜１００重量部 からなることを特命とするプライマー組成物。 ２（Ａ）成分が、（イ）成分と（ロ）成分とを、（イ）
成分中に存在するアルコキシ基のモル数（ロ）成分中に
存在する水酸基のモル数が１以上になる条件で縮合反応
させてなる、エポキシ基とケイ素原子結合アルコキシ基
を有するシリコーン変性エポキシ樹脂である特許請求の
範囲第１項記載のプライマー組成物。 ３、 室温硬化性シリコーンゴム用または室温硬化性シ
リコーン変性有機ゴム用である特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載のプライマー組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56149107A JPS5852350A (ja) | 1981-09-21 | 1981-09-21 | プライマ−組成物 |
| CA000409330A CA1187239A (en) | 1981-09-21 | 1982-08-12 | Coating composition and primer |
| US06/684,183 US4546018A (en) | 1981-09-21 | 1984-12-20 | Coating composition and primer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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