JP2003528198A - シリコーンアミノ−エポキシ架橋性システム - Google Patents

シリコーンアミノ−エポキシ架橋性システム

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】 反応性組成物がアミノ変性オルガノポリシロキサンとエポキシ変性オルガノポリシロキサンを含んでいる。該組成物は室温でゆっくり硬化する、又はカルボン酸の存在下で、室温で若しくはそれより高い温度で迅速に硬化されてもよい。硬化組成物はエラストマー、シーラント、電子部品ポッティング材料、封入剤、コンフォーマルコーティング、発泡体、衝撃吸収ゲル、および型として利用されてもよく、そして金属、プラスチック、合成繊維、木材、紙、およびガラスに対して接着性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の背景） 本発明は、様々な基質に対して優れた接着性を示す、アミノ置換ポリシロキサ
ンとエポキシ置換ポリシロキサンとの反応によって生成された架橋オルガノシリ
コーンシステムに関する。当該物質、架橋シリコーンシステムは、エラストマー
（ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ）、シーラント（ｓｅａｌａｎｔｓ）、電子部品ポッテ
ィング配合物（ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｐｏｔｔｉｎｇ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）
、封入剤（ｅｎｃａｐｓｕｌａｎｔｓ）、コンフォーマルコーティング（ｃｏｎ
ｆｏｒｍａｌ ｃｏａｔｉｎｇｓ）、発泡体（ｆｏａｍｓ）、衝撃吸収ゲル（ｓ
ｈｏｃｋ ａｄｓｏｒｂｉｎｇ ｇｅｌｓ）、および型（ｍｏｌｄｓ）として有
効である。
【０００２】 （先行技術） オルガノシリコーンポリマー、たとえば、ジメチルポリシロキサン、フェニル
−およびトリフルオロプロピル−置換ジメチルポリシロキサンコポリマーなどは
、多数の方法によって、エラストマー、接着剤、シーラント、発泡体およびゲル
を製造するために架橋されることができるということは周知である。多分、シリ
コーンポリマーの架橋を達成する最も古い方法は２，４−ジクロロベンゾイルペ
ルオキシドのような過酸化物や熱を使用して架橋された塊を生成することである
。別の方法は、ビニル置換オルガノポリシロキサンおよび過酸化物たとえばジ−
第三ブチル−ペルオキシドを使用して、より均一で再現可能な架橋された塊を形
成することである。架橋オルガノシリコーンポリマーはまた、シラン性水素（ｓ
ｉｌａｎｉｃ ｈｙｄｒｏｇｅｎ）流体と不飽和基で変性されたポリシロキサン
との間の白金で触媒されるヒドロシラン化（ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ）反応
によっても製造できる。かかるシステムの例は米国特許第４，９７０，２５２号
の中に与えられている。
【０００３】 もう一つの広く使用されている、オルガノシリコーンコポリマーを架橋する方
法は、ジブチル錫ジラウレート（ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎｄｉｌａｕｒａｔｅ）ま
たはオクタン酸第一錫（ｓｔａｎｎｏｕｓ ｏｃｔｏａｔｅ）のような金属石鹸
を使用して、多官能性アルコキシシランをもってヒドロキシ末端シリコーンポリ
マーを縮合することである。
【０００４】 オルガノシリコーンポリマーを架橋する更に別の方法はヒドロキシ官能化流体
を塩基の存在下でシラン性水素流体と反応させることであり、たとえば、米国特
許第４，１７７，１７６号に記載されている。
【０００５】 アミンとエポキシ基の反応を利用する反応性システムの例は従来技術の中に見
出すことができる。しかしながら、この従来技術の殆どはアミノ−またはエポキ
シ−官能化トリアルコキシシランまたはそれらの水解物に関係し、それら自身で
または有機樹脂で硬化される。
【０００６】 米国特許第４，５４２，１７４号はオキシラン化合物とアシルアミノ−または
シアノ−シランとの組合せを教示しており、それらは室温で安定でありそして充
填剤入り縮合ポリマーシステムの中に用いられる無機充填剤のための一成分型添
加剤として利用できる。
【０００７】 米国特許第５，３１４，９８０号は、エポキシシラン、またはエポキシシラン
加水分解／縮合生成物、からなる群から選ばれたエポキシ成分と、有機アミン、
アミノシランおよび加水分解アミノシランから選ばれたアミン硬化剤と、架橋を
３日より以上遅延させるための金属成分含有安定剤とを含んでいる被覆性組成物
を開示している。米国特許第４，３７８，２５０号は有機溶媒と、前駆体エポキ
シ−およびアミノ−官能化アルコキシシランの部分加水分解によって誘導された
少なくとも２成分の混合物とを含んでいる被覆性組成物を教示している。類似の
反応性の被覆性組成物は米国特許第３，９６１，９７７号に開示されている。
【０００８】 米国特許第３，８３７，８７６号は、シーラントおよびプライマーの接着性を
改良するのに有効な、有機溶媒と或る種のアミノアルキルアルコキシシランと或
る種のエポキシアルコキシシランとを含んでいるオルガノシリコーン組成物に関
する。
【０００９】 米国特許第５，７０３，１７８号は、エポキシシラン、エポキシ樹脂、シリコ
ーン中間体、珪素変性ポリエーテル、アミノシラン、有機金属触媒およびその他
成分を組合せることによって製造された熱融蝕性（ｈｅａｔ ａｂｌａｔｉｖｅ
）の被覆性組成物を記載している。
【００１０】 存在しているシリコーン架橋法は有効ではあるが応用において幾つかの欠点を
呈する： −白金で触媒される付加硬化システムは触媒被毒を生じる傾向があり、そして別
に添加されなければならない接着促進剤の使用なしには、金属、プラスチックお
よびガラスの基質に対して劣った接着性を示す。これらシステムはまた、架橋反
応中に副生物の水素ガスを生成する傾向がある；それは、架橋された塊の中に意
図しない気泡捕捉を生じることがある現象である。 −縮合硬化のシリコーンシステムはメチルアルコールやエチルアルコールのよう
な副生物を生成し、そして一度混合されてしまうと短い可使時間を有する。水は
これらタイプのシステムにおける架橋を達成するのに必須であるので、他の添加
剤は代表的には硬化の深さを達成するのに要求されている。さらに、縮合硬化の
シリコーンシステムは接着促進剤またはプライマーの使用なしには基質に対して
よく接着せず、従って、それらの使用はこれらの制約が制限的でない分野に限定
される。 −過酸化物で架橋されるシステムは架橋を開始させるのに高温を必要とし、そし
て副生物の酸またはアルコール生成物の形成を結果として生じる。初期硬化（ｉ
ｎｉｔｉａｌ ｃｕｒｅ）後に架橋塊からこれら副生物を除去するのには、一般
に、後硬化（ｐｏｓｔ ｃｕｒｉｎｇ）が必要とされる。ヒドロシラン化硬化や
縮合硬化のシステムによる場合のように、接着促進剤またはプライマーは一般に
、金属、プラスチック、またはガラスの基質への接着を得るの必要とされる。
【００１１】 （発明の概要） 本発明は（１）アミノ−変性オルガノポリシロキサンとエポキシ−変性オルガ
ノポリシロキサンを含んでいる新規な反応性組成物に関し、そして、（２）この
組成物を、エラストマー、シーラント、電子部品ポッティング配合物、封入剤、
コンフォーマルコーティング、発泡体、衝撃吸収ゲル、および型になるように、
迅速に硬化する方法に関し、そこでは、硬化プロセス中に副生物が生成されず、
そして架橋された物質は金属、プラスチック、合成繊維、木材、紙、およびガラ
スに対して接着性を示す。
【００１２】 本発明の反応性組成物は、 ａ．下記の平均一般式を有するアミノ変性オルガノポリシロキサン Ｑ2ＲＳｉＯ−（ＳｉＲ2Ｏ）x−（ＳｉＲＲ1Ｏ）y−ＳｉＲＱ2 （Ｉ） （式中、ＱはＲまたはＲ1であり；Ｒは炭素原子１〜１０個を有する一価の炭化
水素基からなる群から選ばれ；Ｒ1はＲ2ＮＨＲ3であり；各Ｒ2は同一または異な
り、そして、場合によってヒドロキシル基で置換されていてもよい二価のＣ1〜
Ｃ6アルキレン基であり；Ｒ3はＣ1〜Ｃ6のアルキル、Ｃ1〜Ｃ6のアルキルアミン
（すなわち、−ＮＨ2によって置換されたＣ1〜Ｃ6のアルキル基）、またはＣ1〜
Ｃ6のアルカノールアミン（すなわち、−ＯＨと−ＮＨ2で置換されたＣ1〜Ｃ6の
アルキル基）であり；ｘはゼロまたは正の数であり；ｙは正の数であり；そして
ｘ＋ｙは１，１００未満である）； および ｂ．下記の平均一般式を有するエポキシ変性オルガノポリシロキサン Ｑ’2ＲＳｉＯ−（ＳｉＲ2Ｏ）x−（ＳｉＲＲ4Ｏ）y−ＳｉＲＱ’2 （ＩＩ） （式中、Ｑ’はＲまたはＲ4であり；Ｒは上に定義した通りであり；Ｒ4はＲ5−
Ｒ6であり；Ｒ5は少なくとも２個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、
それは酸素原子によって中断されていてもよい；Ｒ6はエポキシドを含有してい
る基である） を含んでいる。
【００１３】 （発明の詳細） 上記の式（Ｉ）および（ＩＩ）において、一価の炭化水素基Ｒはアルキル、ア
リールおよびアラルキル基を包含し、そして互いに同一であってもよいし又は異
なっていてもよい。例はメチル、エチル、ブチル、ヘキシル、フェニル、ベンジ
ル、およびフェネチルである。勿論、低級アルキル基（Ｃ1〜Ｃ4）が好ましい。
最も好ましいＲ基は、どちらの式においても、メチルである。
【００１４】 式（Ｉ）において、Ｑは好ましくはＲであり、最も好ましくはメチルである。
式（ＩＩ）においては、Ｑ’は好ましくはＲ4である。式（Ｉ）において、Ｒ2は
好ましくはエチレンまたはプロピレンである。Ｒ3は最も好ましくは水素である
が、Ｒ3のその他の例はメチル、エチル、プロピル、アミノエチル、アミノプロ
ピル及びプロパノールアミノを包含する。具体的なＲ1基はプロピルアミン、プ
ロパノールアミン、Ｎ−メチル−プロピルアミンおよびＮ−プロパノールアミノ
−アミノプロピルを包含する。
【００１５】 式（ＩＩ）において、Ｒ5基は脂肪族、脂環式、芳香族もしくは混合された脂
肪族／芳香族の基、または（ポリ）エーテル基、たとえば、エチレン、プロピレ
ン、エチレンフェニレン、プロピレンオキシエチレン、フェニルエチレン、エチ
ルヘキシレンなど、であってもよい。好例のＲ6基は、グリシドキシ、３−メチ
ル−４，５−シクロヘキセニルオキシドおよび３，４−シクロヘキセニルオキシ
ドを包含する。好例のＲ4基は、グリシドキシプロピル、２−（３，４−シクロ
ヘキセンオキシド）エチルまたは２−（３−メチル−４，５−シクロヘキセンオ
キシド）エチルを包含する。
【００１６】 好ましくは、ｘは２０〜１０００の範囲であり、そしてｙは１〜５０の範囲で
ある；より好ましくは、ｘは５０〜８００の範囲であり、最も好ましくは５０〜
５００であり、ｙは１〜２０の範囲であり、そしてｘ／ｙは式（Ｉ）においては
３０：１から２００：１まで、そして式（ＩＩ）においては５：１から３０：１
まで、の範囲である。
【００１７】 本発明の組成物は場合によっては、上記成分と反応性である一種以上の有機変
性（ｏｒｇａｎｏｍｏｄｉｆｉｅｄ）トリアルコキシシランを含有してもよい。
かかるシランは下記一般式のエポキシ−およびアミノ−変性シランの群から選ば
れてもよい： Ｒ7 oＲ8 pＳｉＸ4-(o+p) 式中、Ｒ7は１〜１０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、アルキル
、アリールおよびアラルキル基を包含する。Ｒ7基は互いに同一であってもよい
し又は異なっていてもよく、メチル、エチル、ブチル、ヘキシル、フェニル、ベ
ンジルおよびフェネチルによって例示される。この中で、低級アルキル基（Ｃ1
〜Ｃ4）が好ましい。最も好ましいＲはメチルである。「ｏ」はゼロまたは１で
あることができる。Ｒ8はアミノまたはエポキシ−官能化された基であり、そし
て上記のＲ1またはＲ4のために上記に定義されたとおりであってもよい。「ｐ」
は１〜４の整数である。ＸはＳｉに直接結合された加水分解可能な又は縮合可能
な基、たとえば、ＯＨ、アルコキシ、クロロ、アシルオキシ、ケトオキシミノ（
ｋｅｔｏｘｉｍｉｎｏ）など、である。
【００１８】 本発明に使用されるアミノ−変性オルガノポリシロキサンは、たとえば、米国
特許第３，０３３，８１５号、第３，１４６，２５０号および第４，２４７，５
９２号に開示されているもの（それらは本願明細書の中に組み入れられる）に似
た方法によって、対応ジアルコキシアミノ変性シランを過剰の水の中でまたは水
と溶剤たとえばテトラヒドロフランとの混合物の中で、約１０〜約５０℃で、好
ましくは室温で、約２〜約５時間加水分解した後に、真空ストリッピングし、そ
して得られた水解物を、ジ（アルキル、アラルキルまたはアリール）−シクロポ
リシロキサン（Ｒ2ＳｉＯ基の源）およびヘキサメチルジシロキサン、デカメチ
ルテトラシロキサン、または式（Ｉ）によって定義された通りの末端ＲＱ2Ｓｉ
Ｏ基の源として作用するその他の反応体とともに、塩基触媒たとえばＫＯＨの存
在下で、約１３０〜約１５０℃で、約５〜約１２時間加熱しながら、平衡させる
ことによって、製造される。
【００１９】 本発明のエポキシ−変性オルガノポリシロキサンの製造は、メチル水素含有オ
ルガノポリシロキサンと、末端オレフィン結合をもった不飽和エポキシドとを、
ヒドロシラン化用触媒たとえばヘキサクロロ白金酸の存在下で、高温で、反応さ
せてエポキシオルガノポリシロキサンを生成することを伴う。かかる手順は米国
特許第３，７６１，４４４号または英国特許第１，２１３，７７９号に示されて
いるように当分野で既知である。末端オレフィン基をもつ適切なエポキシドの例
は以下に与えられる：
【００２０】 本発明の組成物は、成分（ａ）と（ｂ）の化学量論量の、又はアミノポリシロ
キサンの２倍過剰まで使用の、手動または機械的混合（シグマ（ｓｉｇｍａ）ミ
キサー、コウエルズ（Ｃｏｗｅｌｌｓ）ミキサーまたはロールミル）によって、
製造されてもよい。この系の化学量論は官能基の滴定によって求められたアミン
含量とエポキシ含量に基づいて算出される。かかる滴定法は当業者に周知である
。
【００２１】 組成物はさらに、鉱物質充填剤、たとえば、酸化アルミニウム、クレー、処理
または未処理炭酸カルシウム、およびシリカ、および（または）顔料、たとえば
、二酸化チタンおよび酸化鉄、および（または）可塑剤、たとえば、ジメチルポ
リシロキサン、たとえば、５０〜１０，０００ｃＳｔの粘度を有するもの、有機
エステルまたは炭化水素可塑剤、を含有してもよい。処方物中の添加剤の量は充
填剤または最終用途に依存して、組成物の全体重量の約１．０％から約９０％ま
で、最も好ましくは約１０％から約８０％まで、変動してもよい。上記充填剤は
本発明の組成物の中に、スパチュラまたはパドルを使用しての手動混合、または
ドウミキサー（ｄｏｕｇｈ ｍｉｘｅｒ）、シグマミキサー、エウエルズミキサ
ーまたはロールミルを使用しての機械的混合によって、導入することができる。
本発明の組成物は、充填されているか又はされていないかにかかわらず、室温で
数日間貯蔵できるが、必要ならば、室温でまたはオーブンでまたは加熱面でまた
はＨＡＶ（ホットエア加硫）チャンバーで、ブレンステッド酸またはルイス酸た
とえば酢酸、クロロ酢酸、トリクロロ酢酸、クエン酸、グリコール酸、テトラブ
チルチタネートまたはジブチル錫ラウレート、の存在下で、迅速に硬化できる。
硬化時間は組成物中の酸のレベルを変えることによって変更することができ、酸
の濃度は０．０００１％〜５％、好ましくは０．００１〜２％、である。
【００２２】 本発明の組成物は、封入において（ｉｎ ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ）、エ
ラストマー、衝撃吸収ゲル、接着剤、シーラント、電子部品ポッティング配合物
、電子回路板のコンフォーマルコーティング、として、または織布および不織布
のような繊維状材料向けの被覆として、使用できる。本発明の組成物はさらに、
上記に列挙した応用に使用される他のシリコーンおよび非シリコーンシステムと
組合せて使用できる。具体的用途は自動車のエアバッグに使用される布の被覆、
医療用人工的補欠物（ｍｅｄｉｃａｌ ｐｒｏｓｔｈｅｓｉｓ）用ゲル充填材、
電子回路板のコンフォーマルコーティング、および電子装置のポッティング材料
を包含する。
【００２３】 本発明は以下の非限定的な実施例によって例証される。
【００２４】 実施例 方法 −接着力−ＡＳＴＭ法Ｄ３１６３−９６によって測定される。 −硬度−ショアジュロメーター（Ｓｈｏｒｅ Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ）を使用して
測定されそしてショアＡ硬度（Ｓｈｏｒｅ Ａ Ｈａｒｄｎｅｓｓ）として報告
される。
【００２５】 実施例１ シリコーンアミノ−エポキシ組成物 表１は組成物、硬化時間および生成された硬化物質の硬度を概説している。組
成物はリングプロペラを装着した実験室ミキサーで成分を一様になるまで混合す
ることによって製造された。室温でのおよびオーブンでの硬化実験は両方とも、
アルミニウム皿の中で２０グラムの試料に対して実施された。
【００２６】 ただし、
【００２７】 ゲルの硬化時間と硬度はどちらも、適切な成分を選択すること又は化学量論を変
更することによって変更できる。
【００２８】 実施例２ 充填剤入りのシリコーンアミノ−エポキシ組成物 シリコーンアミノ−エポキシ組成物は表２に列挙されているようにアルミナク
レーまたはシリカのような様々なタイプの無機充填剤と共に、舌圧子（ｔｏｎｇ
ｕｅ ｄｅｐｒｅｓｓｏｒ）またはスパチュラで成分を手動で混合することによ
って容易に充填剤入りシステムに処方されることができる。
【００２９】 酸化アルミニウムおよびカオリンクレー充填剤は混合物の嵩密度を増大させる
ための非強化用充填剤（ｎｏｎ−ｒｅｉｎｆｏｒｃｉｎｇ ｆｉｌｌｅｒ）とし
て添加された。
【００３０】
【００３１】 無機充填剤は組成物の粘度を増加させ、最も劇的な増加は高い表面積のシリカ
または高い表面積のヒュームド酸化アルミニウムの使用によって生じた。充填剤
のタイプ、およびその濃度も、硬化物質の硬度に影響する。
【００３２】 実施例３ シリコーンアミノ−エポキシシステムの硬化 アミノ−エポキシ混合物を架橋させるのに要する時間は酸の使用によって有意
に低減できる。表３は選択された酸の使用量および室温でのおよび高温での硬化
時間を与える。酸は生のままで又は希釈されて硬化性組成物に後から添加され、
そして手動で混合された。
【００３３】
【００３４】 全ての酸は硬化時間を減少させ、α−クロロ酢酸およびクエン酸は硬化を触媒
するのにより有効であった。
【００３５】 実施例４ シリコーンアミノ−エポキシ硬化物質のアルミニウムへの接着 選択された組成物は清浄なアルミニウム長方形２５ｍｍ×１００ｍｍの上に、
約１平方インチの重なり面積および０．２５ｍｍ以下の膜厚を与えるように、適
用された。硬化後、試験片は被着片を破壊するのに必要な力の量を求めるために
インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）（登録商標）応力／歪試験機を使用して試験さ
れた。試験は０．０５インチ／分のクロスヘッド速度を使用して行われた。結果
は表４にまとめられている。
【００３６】 *)対照混合物は粘度２００ｃＳｔを有するビニル末端ジメチルポリシロキサン流
体（クロンプトン社（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手で
きるＶ−２００）の２０ｇを、グラムあたり４０ｃｃ水素である水素含量を有す
るメチル水素ジメチルポリシロキサンコポリマー（クロンプトン社から入手でき
るＶＸＬ架橋剤）の５．２ｇと混合し、そして混合物を１滴の白金触媒（クロン
プトン社から入手できるＶＣａｔ−ＲＴ）で触媒することによって、処方された
。
【００３７】 シリコーンアミノ−エポキシ処方物は対照よりも、アルミニウムに対する有意
に改良された接着を示している。
【００３８】 実施例５ 充填剤入りシリコーンアミノ−エポキシ硬化性システムの ナイロン布上への塗布 ４０ｇの、一般式ＭＤ250Ｄ* 6Ｍ（式中、Ｍは（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2であり、Ｄ
は（ＣＨ3）2ＳｉＯであり、そしてＤ*はＯＳｉ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ
ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2である） のアミノ−変性ポリシロキサンを、１４．４ｇの、一般式Ｍ*Ｄ43Ｄ** 3.5Ｍ*（
式中、 Ｍ*は であり、そして Ｄ**は である） のエポキシ−変性ポリシロキサンと混合した。
【００３９】 この混合物に５．４４ｇの酸化アルミニウムＣ（デグッサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手）が添加され、そして高速（５００ＲＰＭ
）インペラー（ｉｍｐｅｌｌｅｒ）ミキサーを使用して十分に分散された。混合
物を広口ガラス容器の中に密封し、そして約６０°Ｆで貯蔵した。貯蔵４日後、
粘度の増加は認められなかった。この材料のサンプル１０ｇをアルミニウム秤量
皿に秤量して、１１５℃のオーブンに入れた。２時間後、生成物は流し込み可能
な状態のままであり、架橋の徴候は認められなかった。
【００４０】 実施例６ 酸の効果 実施例５で使用された４０ｇのアミノ−変性ジメチルポリシロキサンコポリマ
ーを１４．４ｇの同じエポキシ−変性流体と混合した。それから、この混合物に
５滴の氷酢酸を添加した。混合物は完全に澄明であった；それから、この混合物
に５．４４ｇの酸化アルミニウムＣが同じ高速インペラーミキサーを使用して添
加された。均一混合物が得られた後に、材料は貯蔵のために４オンスの広口ガラ
ス瓶の中に入れられた。
【００４１】 １０ｇの混合物がアルミニウム秤量皿に秤量され、そして１１５℃のオーブン
に入れられた。１５分以内に、混合物は硬化されて不粘着性のエラストマー材料
になり、それはアルミニウム秤量皿に完全に接着していた。
【００４２】 ５ｇの混合物が、目の細かいナイロン布の１００平方インチに適用された。大
きなスパチュラの平坦な表面を使用して、この混合物は布の中へ一様に取り込ま
れた。材料は被覆された後で、それは１１５℃のオーブンの中に１０分間入れら
れた。オーブンから取り出したところ、被覆物は完全に硬化されており粘着性で
なかった。２ｇの混合物が、吹込み（ｂｌｏｗｎ）ポリエステル−ウレタンエラ
ストマーフィルム（アトケム（Ａｔｏｃｈｅｍ）によって製造されたＵ０１）の
表面に展着された。この被覆されたフィルムは１２５℃のオーブンの中に５分間
入れられた。取り出したところ、フィルム上の被覆は不粘着性で、そしてフィル
ムによく接着していた。
【００４３】 ガラス瓶の中に保管された残りの混合物は６０°Ｆで３日間貯蔵したとき完全
に流し込み可能な状態のままであった。４日目に、材料は架橋の徴候を発現した
が、粘着性のままであった。この貯蔵温度で６日後、材料は完全に架橋されて不
粘着なエラストマーになった。
【００４４】 実施例７ シリコーンアミノ−エポキシ硬化性システムを使用してのゲル生成 実施例５に記載されたアミノ−変性ジメチルポリシロキサンポリマーの２０ｇ
を、同実施例に記載されたエポキシ−変性ジメチルポリシロキサンポリマーの７
．２ｇと混合した。この混合物に３８ｇの、３５０ｃＳｔの、式 （ＣＨ3）3ＳｉＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］xＳｉ（ＣＨ3）3 のジメチルポリシロキサン流体を添加した。１０滴の５％酢酸溶液を添加し、そ
して混合物を１１５℃で３０分間加熱した。混合物は架橋して著しく粘着なゲル
を形成し、それはそれを中に入れて加熱したガラスビーカーに強く接着していた
。
【００４５】 実施例８ ２成分型エラストマー系を形成するための シリコーンアミノ−エポキシ硬化システムの使用 実施例５に記載されたアミノ−変性流体の４０ｇを、同実施例における酸化ア
ルミニウムＣ（デグッサ）の６ｇと混合した。この混合物に１０滴の氷酢酸を添
加した。この混合物はここではパート「Ａ」と称される。粘稠な流動性液体であ
るこの混合物は広口プラスチック瓶の中に貯蔵された。
【００４６】 実施例５に規定されているエポキシ流体の４０ｇが、酸化アルミニウムＣの６
ｇと混合された。この混合物はここではパート「Ｂ」と称される。粘稠な流動性
液体であるこの混合物も広口プラスチック瓶の中に貯蔵された。
【００４７】 １１ｇのパート「Ａ」が４．１ｇのパート「Ｂ」と混合された。７０°Ｆでは
、混合物は９６時間で硬化して硬質の不粘着性のエラストマー塊になり、それは
それを中に入れて混合したアルミニウム秤量皿に接着していた。
【００４８】 １１ｇのパート「Ａ」が４．１ｇのパート「Ｂ」と混合され、そして１００℃
のオーブンの中に３０分間置かれた。オーブンから取り出したところ、材料は架
橋していて不粘着性のエラストマー材料になっていて、それは混合物をその中で
製造したアルミニウム秤量皿に強く接着していた、ということがわかった。
【００４９】 ６０°Ｆでの貯蔵４５日後、パート「Ａ」および「Ｂ」はどちらも、なお流し
込み可能であった。１１ｇのパート「Ａ」を４．１ｇのパート「Ｂ」と混合した
ところ、貯蔵の結果としての硬化プロフィール（ｃｕｒｅ ｐｒｏｆｉｌｅ）の
変化は観察されなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CD11X CP05W CP09X EF007 EF027 EX006 EX036 GB00 GH00 GJ01 GJ02 GK02 GN00 GQ00 4J036 AA02 AK17 CD16 DC01 FB16 JA01 JA06 JA07

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ．下記の平均一般式を有するアミノ変性オルガノポリシロ
    キサン Ｑ2ＲＳｉＯ−（ＳｉＲ2Ｏ）x−（ＳｉＲＲ1Ｏ）y−ＳｉＲＱ2 （Ｉ） （式中、ＱはＲまたはＲ1であり；Ｒは炭素原子１〜１０個を有する一価の炭化
    水素基からなる群から選ばれ；Ｒ1はＲ2ＮＨＲ3であり；各Ｒ2は同一または異な
    りそして二価のＣ1〜Ｃ6アルキレン基であり場合によってヒドロキシル基で置換
    されていてもよい；Ｒ3はＣ1〜Ｃ6のアルキル、Ｃ1〜Ｃ6のアルキルアミン、ま
    たはＣ1〜Ｃ6のアルカノールアミンであり；ｘはゼロまたは正の数であり；ｙは
    正の数であり；そしてｘ＋ｙは１，１００未満である）； および ｂ．下記の平均一般式を有するエポキシ変性オルガノポリシロキサン Ｑ’2ＲＳｉＯ−（ＳｉＲ2Ｏ）x−（ＳｉＲＲ4Ｏ）y−ＳｉＲＱ’2 （ＩＩ） （式中、Ｑ’はＲまたはＲ4であり；Ｒは上に定義した通りであり；Ｒ4はＲ5−
    Ｒ6であり；Ｒ5は少なくとも２個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、
    それは酸素原子によって中断されていてもよい；Ｒ6はエポキシドを含有してい
    る基である） を含んでいる硬化性組成物。
  2. 【請求項２】 Ｒ基が独立にアルキル、アリールまたはアラルキル基である
    、請求項１の組成物。
  3. 【請求項３】 ＱがＲであり、そしてＱ’がＲ4である、請求項１の組成物
    。
  4. 【請求項４】 Ｒ2がエチレンまたはプロピレンであり、そしてＲ3が水素、
    メチル、エチル、プロピル、アミノエチル、アミノプロピルまたはプロパノール
    アミノである、請求項１の組成物。
  5. 【請求項５】 Ｒ5基が脂肪族、脂環式、芳香族もしくは混合された脂肪族
    ／芳香族の基、または（ポリ）エーテル基であり、そしてＲ6基がグリシドキシ
    、３−メチル−４，５−シクロヘキセニルオキシドおよび３，４−シクロヘキセ
    ニルオキシドである、請求項１の組成物。
  6. 【請求項６】 ｘが２０〜１０００であり、ｙが１〜５０であり、そしてｘ
    ／ｙが式（Ｉ）においては３０：１から２００：１まで、そして式（ＩＩ）にお
    いては５：１から３０：１まで、の範囲である、請求項１の組成物。
  7. 【請求項７】 さらに、充填剤、顔料、可塑剤、またはそれらの混合物、の
    少なくとも一つを含んでいる、請求項１の組成物。
  8. 【請求項８】 さらに、カルボン酸を含んでいる、請求項１の組成物。
  9. 【請求項９】 カルボン酸が酢酸、クロロ酢酸、トリクロロ酢酸、クエン酸
    、またはグリコール酸である、請求項８の組成物。
  10. 【請求項１０】 さらに、一種以上の有機変性アルコキシシランを含んでい
    る、請求項１の組成物。
  11. 【請求項１１】 前記有機変性アルコキシシランが、下記一般式のエポキシ
    −およびアミノ−変性シランである： Ｒ7 oＲ8 pＳｉＸ4-(o+p) （式中、Ｒ7は１〜１０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、ｏはま
    たは１であり、Ｒ8はＲ1のために定義されたとおりのアミノ官能化された基また
    はＲ4のために定義されたとおりのエポキシ官能化された基であり、ｐは１〜４
    の整数であり、そしてＸはＳｉに直接結合された加水分解可能な又は縮合可能な
    基、またはそれらの混合物である）、 請求項１０の組成物。
  12. 【請求項１２】 請求項１の組成物を硬化する方法であって、組成物にカル
    ボン酸を付与することを含む、前記方法。
  13. 【請求項１３】 カルボン酸が、組成物全重量を基準にして約０．０００１
    ％〜約５％の濃度で付与される、請求項１２の方法。
  14. 【請求項１４】 組成物が周囲室温でまたはそれより高い温度で硬化される
    、請求項１２の方法。
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