RU2195471C2 - Эпоксидно-полисилоксановая полимерная композиция - Google Patents

Эпоксидно-полисилоксановая полимерная композиция Download PDF

Info

Publication number
RU2195471C2
RU2195471C2 RU99118515/04A RU99118515A RU2195471C2 RU 2195471 C2 RU2195471 C2 RU 2195471C2 RU 99118515/04 A RU99118515/04 A RU 99118515/04A RU 99118515 A RU99118515 A RU 99118515A RU 2195471 C2 RU2195471 C2 RU 2195471C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polysiloxane
epoxy
group
composition
polymers
Prior art date
Application number
RU99118515/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU99118515A (ru
Inventor
Норман Р. МОУРЕР (US)
Норман Р. Моурер
Раймон Е. ФОСКАНТ (US)
Раймон Е. ФОСКАНТ
Луис Ж. РОЖА (US)
Луис Ж. РОЖА
Original Assignee
Амерон Интернэшнл Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Амерон Интернэшнл Корпорейшн filed Critical Амерон Интернэшнл Корпорейшн
Publication of RU99118515A publication Critical patent/RU99118515A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2195471C2 publication Critical patent/RU2195471C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
    • C08G59/4085—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66 silicon containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

Описывается эпоксидно-полисилоксановая композиция для использования в качестве покрытия, полученная смешением воды с полисилоксаном, неароматической эпоксидной смолой, достаточным количеством аминосиланового отверждающего агента, а также может включать наполнители, пигменты и другие добавки, зависящие от конечного использования. Техническим результатом является то, что защитные покрытия, получаемые из таких композиций, имеют отличную устойчивость к воздействию солнечного света, химическую устойчивость и устойчивость к коррозии после отверждения. 6 с. и 12 з.п.ф-лы, 3 табл.

Description

Область изобретения
Настоящее изобретение относится к композициям на основе эпоксидной смолы, пригодным для защитных покрытий и тому подобного, в частности к эпоксидно-полисилоксановой полимерной композиции, имеющей улучшенные свойства гибкости, атмосферостойкости, прочности на сжатие и химической устойчивости.
Предпосылки создания изобретения
Эпоксидные материалы для покрытий хорошо известны и получили промышленное применение в качестве защитных и декоративных покрытий для стали, алюминия, электролитически осажденного цинка, дерева и бетона в технической эксплуатации, морском флоте, строительстве, архитектуре, авиации и на рынках готовых продуктов. Основные сырьевые материалы, используемые для получения этих покрытий, обычно включают в качестве основных компонентов (а) эпоксидную смолу, (б) отвердитель и (в) красящий или наполняющий компонент.
Известные материалы для покрытий на основе эпоксидов часто содержат несколько компонентов в дополнение к эпоксидной смоле, отвердителю и пигменту/наполнителю, таких как нереакционноспособные и реакционноспособные разбавители, включая моно- и диэпоксиды, пластификатор, битумные и асфальтовые наполнители, активаторы адгезии, суспендирующие агенты и тиксотропные вещества, поверхностно-активные вещества, ингибиторы коррозии, стабилизаторы против действия ультрафиолетового света, катализаторы и модификаторы реологических свойств. Как полимерный, так и отверждающий компоненты могут содержать также летучие органические растворители, которые используют для снижения вязкости композиции, при этом обеспечивается консистенция, подходящая для применения распылением с помощью обычного воздушного, безвоздушного или электростатического распыляющего оборудования.
Защитные покрытия на основе эпоксидов обладают многими свойствами, которые делают их желательными в качестве материалов для покрытий. Они без труда доступны и легко применяются целым рядом методов, включая распыление, прикатку и нанесение кистью. Они хорошо пристают к стали, бетону и другим субстратам, имеют низкие скорости проницания паров влаги и действуют как барьерные материалы по отношению к воде и к вхождению хлоридного и сульфатного ионов, обеспечивают прекрасную защиту от коррозии под действием разнообразных атмосферных условий и имеют высокую устойчивость ко многим химическим веществам и растворителям.
Материалы для покрытии на основе эпоксидов обычно не обладают высокой устойчивостью к атмосферным воздействиям на солнечном свету. Хотя такие покрытия сохраняют свою химическую и коррозионную устойчивость, выдержка под действием ультрафиолетового компонента солнечного света приводит к явлению поверхностной деструкции, известному как выцветание, которое изменяет как блеск, так и цвет исходного покрытия. Там, где желательно или необходимо сохранение цвета и блеска, защитные покрытия на основе эпоксидов обычно покрывают сверху более атмосферостойкими покрытиями, например алкидными, винильными или покрытиями из алифатических полиуретанов. Конечным результатом является двойная или иногда тройная покрывающая система, которая обеспечивает устойчивость к коррозии и атмосферостойкость, но которая также трудоемка и дорога в применении.
Таким образом, хотя материалы для покрытий на основе эпоксидов получили широкое промышленное применение, тем не менее сохраняется необходимость в материалах на основе эпоксидов с улучшенным сохранением цвета и блеска, лучшей химической и коррозионной устойчивостью и улучшенной устойчивостью к механическим повреждениям. Требуются новые материалы эпоксидных покрытий для соблюдения новых правительственных предписаний по окружающей среде и охране здоровья. Требуются материалы эпоксидных покрытий с улучшенным сохранением цвета и блеска повсюду, где они могут выдерживаться на солнечном свету. Желательно эпоксидное покрытие, которое не выцветает и не требует атмосферостойкого наружного покрытия. Требуются материалы для покрытий с улучшенной устойчивостью к химическому воздействию, коррозии, ударам и истиранию как для первичных, так и вторичных химических емкостных устройств, для защиты стали и бетона в химии, энергопроизводстве, рельсовом транспорте, обработке сточной и отработанной воды и промышленности по производству бумаги и переработке древесины.
Прежде эпоксидные покрытия с улучшенной атмосферостойкостью получали их модификацией акрилатной смолой или отверждение исходно атмосферостойких эпоксидных смол, например сорбитоглицидиловых эфиров, гидрированных продуктов реакции бисфенола А и эпихлоргидрина и совсем недавно эпоксифункциональных соэтерифицированных меламиновых смол от Monsanto полиамидом, циклоалифатическим амином или акрилатными смолами с карбоксильными функциональными группами или полиэфирными смолами. Другой подход состоял в использовании эпоксидированных полиэфирных смол в сочетании с определенными связующими с карбоксильными функциональными группами. Хотя эти покрытия имеют улучшенную атмосферостойкость, их химическая в коррозионная устойчивость обычно ниже, чем у покрытий на основе эпоксидных смол, описанных ранее.
Следовательно, цель настоящего изобретения заключается в том, чтобы получить композицию для покрытии на основе эпоксидов, имеющую улучшенную устойчивость к химикатам, коррозии и атмосферным воздействиям.
Сущность изобретения
Эпоксидно-полисилоксановую композицию получают согласно принципам настоящего изобретения смешением следующих ингредиентов:
(а) полимерного компонента на основе смеси неароматической эпоксидной смолы, имеющей, по меньшей мере, две 1,2-эпоксидных группы, с полисилоксаном;
(б) дифункционального аминного отверждающего компонента, который может быть замещен полностью или частично аминосиланом;
(в) возможно, катализатора;
(г) красящего или наполняющего компонента; и
(д) воды.
Эту эпоксидно-полисилоксановую композицию получают с использованием в интервале, приблизительно, 10-60 весовых процентов неароматической эпоксидной смолы, 15-60 весовых процентов полисилоксана, 5-40 весовых процента аминного отвердителя и до, приблизительно, пяти весовых процентов катализатора.
Вышеуказанные ингредиенты реагируют с образованием композиции в виде невзаимопроникающей сетки, которая представляет собой непрерывную фазу эпоксидно-полисилоксанового сополимера. Эпоксидно-полисилоксановые композиции настоящего изобретения демонстрируют улучшенную устойчивость к ультрафиолетовому облучению и атмосферному воздействию на солнечном свету, а также улучшенную химическую и коррозионную устойчивость по сравнению с обычными покрытиями на основе эпоксидной смолы. Кроме того, эпоксидно-полисилоксановые композиции настоящего изобретения демонстрируют сохранение цвета и блеска, которое приближается к уровню, показываемому алифатическими полиуретанами, и может, в зависимости от применения, избавлять от необходимости в наружном покрытии.
Подробное описание изобретения
Эпоксидно-полисилоксановую композицию получают согласно принципам настоящего изобретения смешением в присутствии воды;
(а) полимерного компонента, представляющего собой неароматическую эпоксидную смолу и полисилоксан;
(б) отверждающего компонента;
(в) возможно, оловоорганического катализатора; и
(г) возможно, красящего и/или наполняющего компонента.
Эпоксидно-полисилоксановые композиции настоящего изобретения могут также содержать другие компоненты, такие как кодификаторы реологических свойств, пластификаторы, тиксотропные агенты, противовспенивающие агенты и растворители и тому подобные, чтобы достигнуть желаемых свойств, к которым стремится пользователь.
Полимерный компонент представляет собой смесь эпоксидной смолы и полисилоксана. Эпоксидные смолы, применимые при получении эпоксидно-полисилоксановой композиции, являются неароматическими гидрированными эпоксидными смолами, которые содержат более одной 1,2-эпоксидной группы на молекулу. Предпочтительная неароматическая эпоксидная смола содержит две 1,2-эпоксидные группы на молекулу. Эта эпоксидная смола предпочтительна в жидкой, а не твердой форме, имеет эпоксидный эквивалентный вес в интервале от, приблизительно, 100 до 5000 и имеет химическую реакционноспособность около двух.
Предпочтительные эпоксидные смолы включают неароматические гидрированные циклогександиметанольные и глицидиловые эфиры гидрированных эпоксидных смол бисфенола А, такие как Epon DPL-862, Ероnех 1510, Heloxy 107 и Eponex 1513 (гидрированная эпоксидная смола из бисфенола А и эпихлоргидрина) от Shell Chemical в Хьюстоне, Техас; Santolink LSE-120 от Monsanto, расположенной в Спрингфилде, Массачусетс; Epodil 757 (диглицидиловый эфир циклогександиметанола) от Pacific Anchor, расположенной в Аллентауне, Пенсильвания; Araldite XUGY358 и PY327 от Ciba Geigy, расположенной в Хотхорне, Нью-Йорк; Epirez 505 от Rhone-Poulenc, расположенной в Лунc-вилле, Кентукки; Aroflint 393 и 607 от Reichold Chemicals, расположенной в Пенсакола, Флорида; и ERL4221 от Union Carbide, расположенной в Тарритауне, Нью-Йорк. Другие подходящие неароматические эпоксидные смолы включают DER 732 и DER 736; Heloxy 67, 68, 107, 48, 84, 505 и 71, каждая от Shell Chemical; PolyBD-605 от Arco Chemical из Ньютаун Сквер, Пенсильвания; Erisys GE-60 от CVC Specialty Chemicals, Черру Хилл, Нью-Джерси; и Fineclad A241 от Reichold Chemical.
Такие неароматические гидрированные эпоксидные смолы желательны из-за их ограниченной реакционноспособности около двух, которая способствует образованию линейного эпоксидного полимера и препятствует образованию сшитого эпоксидного полимера. Полагают, что получающийся линейный эпоксидный полимер, образованный присоединением отвердителя к эпоксидной смоле, отвечает за улучшенную атмосферостойкость этой композиции. Использование таких неароматических эпоксидных смол для образования атмосферостойкого защитного покрытия прежде никогда не исследовалось вследствие ограниченной реакционноспособности этой эпоксидной смолы и, следовательно, ощутимой неспособности этой смолы отверждаться при образовании защитного покрытия.
Предпочтительная эпоксидно-полисилоксановая композиция содержит в интервале от 10 до 60 весовых процентов эпоксидной смолы. Если композиция содержит менее, приблизительно, 10 весовых процентов эпоксидной смолы, химическая устойчивость покрытия будет подвергаться риску. Если композиция содержит более, приблизительно, 60 весовых процентов эпоксидной смолы, будет подвергаться риску атмосферостойкость покрытия. Особенно предпочтительные композиции содержат, приблизительно, 25 весовых процентов неароматической эпоксидной смолы.
Что касается полисилоксана, используемого для получения полимерного компонента, предпочтительные полисилоксаны включают, но не исключительно, полисилоксаны, имеющие следующую формулу:
Figure 00000001

где каждый R1 выбран из группы, включающей гидроксильную группу и алкильную, арильную и алкоксидную группы, имеющие до шести атомов углерода. Каждый R2 выбран из группы, включающей водород и алкильную и арильную группы, имеющие до шести атомов углерода. Предпочтительно, чтобы R1 и R2 содержали группы, имеющие менее шести атомов углерода, чтобы делать более легким быстрый гидролиз полисилоксана, реакция которого управляется летучестью спиртового продукта гидролиза. Группы R1 и R2, имеющие более шести атомов углерода, имеют тенденцию ослаблять гидролиз полисилоксана вследствие относительно низкой летучести их спиртового аналога.
Предпочтительно, чтобы n был выбран так, чтобы полисилоксановый ингредиент имел молекулярный вес в интервале от, приблизительно, 400 до, приблизительно, 10000. Полисилоксановый ингредиент, имеющий молекулярный вес менее, приблизительно, 400, может давать композицию, которая будет хрупкой. Полисилоксановый ингредиент, имеющий молекулярный вес более, приблизительно, 10000, может давать композицию, имеющую вязкость за пределами желательного интервала, приблизительно, от 3000 до 15000 сантипуаз (сП) при 20oС, делая композицию слишком вязкой для применения без добавки растворителя свыше требований к принятому содержанию летучих органических веществ.
Предпочтительными полисилоксановыми ингредиентами являются полисилоксаны с алкоксидными и силанольными функциональными группами. Особенно предпочтительными полисилоксанами с алкоксидными функциональными группами являются полисилоксаны с метоксифункциональными группами и включают, но не исключительно: DC-3074 и DC-3037 от Dow Corning; GE SR191, SY-550 и SY-231 от Wacker, расположенной в Адриан, Мичиган. Предпочтительные полисилоксаны с силанольными функциональными группами включают, но не исключительно, промежуточные соединения Dow Corning DC840, Z6018, Q1-2530 и 6-2230.
Предпочтительная эпоксидно-полисилоксановая композиция содержит в интервале от 15 до 60 весовых процентов полисилоксана. Использование количества полисилоксанового ингредиента за пределами этого интервала может давать композицию, имеющую худшие атмосферостойкость и химическую устойчивость. Особенно предпочтительные эпоксидно-полисилоксановые композиции содержат, приблизительно, 30 весовых процентов полисилоксана.
Отверждающий компонент содержит амин, выбранный из общих классов алифатических аминов, аддуктов алифатических аминов, полиамидоаминов, циклоалифатических аминов и аддуктов циклоалифатических аминов, ароматических аминов, оснований Манниха и кетиминов. Предпочтительный отверждающий компонент содержит дифункциональный амин, то есть амин, имеющий два активных водорода, который может быть замещен полностью или частично аминосиланом, имеющим общую формулу:
Y-Si-(O-X)3,
где Y - это H(HNR)a, и где "а" равно единице, каждый R является дифункциональным органическим радикалом, выбранным независимо из группы, включающей арильные, алкильные, диалкиларильные, алкоксиалкильные и циклоалкильные радикалы, и где R может меняться внутри каждой молекулы Y. Каждое Х может быть одинаковым или различным и ограничивается алкильными, гидроксиалкильными, алкоксиалкильными и гидроксиалкоксиалкильными группами, содержащими менее, приблизительно, шести атомов углерода. В отверждающем компоненте может присутствовать, по меньшей мере, 0,7 эквивалента амина или 0,2 моля аминосилана на эквивалент эпоксида.
Предпочтительные аминосиланы включают, но не исключительно: аминоэтиламинопропилтриэтоксисилан, н-фениламинопро-пилтриметоксисилан, триметоксисилилпропилдиэтилентриамин, 3-(3-аминофенокси)пропилтриметоксисилан, аминоэтиламинометилфенилтриметоксисилан, 2-аминоэтил-3-аминопропил-трис-2-этилгексоксисилан, н-аминогексиламинопропилтриметоксисилан и трисаминопропил-трис-метоксиэтоксисилан.
Производители и торговые названия некоторых аминосиланов, применимых в настоящем изобретении, перечислены в таблице 1.
Предпочтительными аминосиланами являются дифункциональные силаны, которые включают аминопропилтриметоксисилан и аминопропилтриэтоксисилан. Особенно предпочтительным является аминосилан Union Carbide A1100. Дифункциональный аминосилан желателен, поскольку обнаружили, что сочетание аминосилана, имеющего реакционноспособность два, то есть имеющего только два аминных водорода, реагирует с неароматическим эпоксидом, также имеющим реакционноспособность два, с образованием линейного несшитого эпоксидного полимера, которые показывает улучшенную атмосферостойкость.
Такие предпочтительные амины и аминосиланы дают эпоксидно-полисилоксановые композиции, которые, когда их применяют в качестве покрытия субстрата, обнаруживают превосходную атмосферостойкость в смысле сохранения как цвета, так и блеска. Предпочтительная эпоксидно-полисилоксановая композиция содержит в интервале от 5 до 40 весовых процентов амина и/или аминосилана. Использование количества аминного и/или аминосиланового ингредиента за пределами этого интервала может давать композицию, имеющую худшую атмосферостойкость и химическую устойчивость. Особенно предпочтительная эпоксидно-полисилоксановая композиция содержит, приблизительно, 15 весовых процента амина и/или аминосилана. В соответствии с этим, предпочтительная композиция для покрытий согласно практике настоящего изобретения может содержать весовое отношение полисилоксана к амину и/или аминосилану приблизительно два к одному.
При получении эпоксидно-полисилоксановых композиций настоящего изобретения количественное соотношение отверждающего компонента к полимерному компоненту может изменяться в широком интервале, независимо от того, выбирают отвердитель из общего класса аминов, из аминосиланов вышеуказанной общей формулы или из любого их сочетания. В общем, компонент эпоксидной смолы отверждают достаточным количеством отвердителя, чтобы обеспечить, по меньшей мере, от, приблизительно, 0,7 до, приблизительно, 1,2 весовых эквивалентов амина на 1 весовой эквивалент эпоксида или, по меньшей мере, 0,2 моля аминосилана на весовой эквивалент эпоксида. Если количество добавленного отвердителя обеспечивает менее 0,7 весовых эквивалентов амина на весовой эквивалент эпоксида, получаемая покрывающая и нижележащая композиция будет показывать долгое время сшивки и иметь худшие атмосферостойкость и химическую устойчивость. Если количество добавленного отвердителя обеспечивает более 1,2 весовых эквивалентов амина на весовой эквивалент эпоксида, покрывающая и нижележащая композиция будет показывать помутнение и маслянистость поверхности.
Эпоксидно-полисилоксановые композиции настоящего изобретения составлены для применения с помощью обычного воздушного, безвоздушного, безвоздушного со вспомогательным воздухом и электростатического распылительного оборудования, кисти или валика. Предполагается, что композиции используют в качестве защитных покрытий для стали, электролитически осажденного цинка, алюминия, бетона и других субстратов при толщине сухой пленки в интервале от 25 микрон до, приблизительно, двух миллиметров. В соответствии с этим, красящие или наполняющие ингредиенты, применимые при получении композиции, выбирают из мелкодисперсного материала, предпочтительно имеющего, по меньшей мере, 90 весовых процентов частиц выше 325 меш по американскому стандарту сит.
Подходящие пигменты могут быть выбраны из органических и неорганических цветных пигментов, которые могут включать двуокись титана, технический углерод, ламповую сажу, окись цинка, природные и синтетические красный, желтый, коричневый и черный окислы железа, толуидиновый и бензидиновый желтый, фталоцианиновые синий и зеленый, карбазольный фиолетовый и сухие разбавители пигментов, включая размолотую и кристаллическую окись кремния, сульфат бария, силикат магния, силикат кальция, слюду, слюдообразную окись железа, карбонат кальция, порошок цинка, алюминий и алюмосиликат, гипс, полевой шпат и тому подобные. Понятно, что количество пигмента, которое используют для получения композиции, меняется в зависимости от особенности применения композиции и может быть равно нулю, когда желательна чистая композиция. Предпочтительная эпоксидно-полисилоксановая композиция может содержать до, приблизительно, 50 весовых процентов мелкодисперсного пигмента и/или наполнителя. Использование более 50 весовых процентов мелкодисперсного красящего и/или наполняющего ингредиента может давать композицию, слишком вязкую для применения. В зависимости от особенностей конечного использования, предпочтительная композиция для покрытия может содержать, приблизительно, 20 весовых процентов мелкодисперсного наполнителя и/или пигмента.
Красящий и/или наполняющий ингредиент обычно добавляют к порции эпоксидной смолы полимерного компонента и диспергируют с помощью смесителя Каули до, по меньшей мере, 3 степени измельчения по Хегману или, в ином случае, размалывают на шаровой иди песочной мельнице до той же степени измельчения перед добавлением полисилоксанового ингредиента. Выбор мелкодисперсного пигмента или наполнителя и диспергирование или размалывание до, приблизительно, 3 степени измельчения по Хегману позволяет для распыления смешанных полимерного и сшивающего компонентов использовать обычное воздушное, безвоздушное со вспомогательным воздухом, безвоздушное и электростатическое распылительное оборудование и обеспечивает гладкий, однородный вид поверхности после применения.
Вода является важным ингредиентом настоящего изобретения и должна присутствовать в количествах, достаточных, чтобы вызывать как гидролиз полисилоксана, так и последующую конденсацию силанолов. Источниками воды являются, главным образом, атмосферная влажность и адсорбированная влага на красящем или наполняющем материале. Дополнительную воду можно добавлять для ускорения отверждения в зависимости от окружающих условий, таких как использование покрывающей и нижележащей композиции в сухой внешней среде. Предпочтительная эпоксидно-полисилоксановая композиция содержит до стехиометрического количества воды для облегчения гидролиза. Композиции, которые получают без дополнительной воды, могут не содержать количество влаги, необходимое для реакции гидролиза и конденсации, и могут, следовательно, давать продукт композиции, имеющий недостаточную степень ультрафиолетовой, коррозионной н химической устойчивости. Композиции, которые получены с использованием более, приблизительно, двух весовых процентов воды, имеют тенденцию гидролизоваться и полимеризоваться с образованием нежелательного геля перед применением. Особенно предпочтительную эпоксидно-полисилоксановую композицию получают при использовании, приблизительно, одного весового процента воды.
По желанию, воду можно добавлять либо к эпоксидной смоле, либо к полиаминному отвердителю. Другие источники воды могут включать следовые количества, присутствующие в эпоксидной смоле, полиаминном отвердителе, разбавляющем растворителе или других ингредиентах. Воду можно также включать при использовании кетиминов или смесей спирт - растворитель - вода, как описано в патенте США 4250074, который приведен при ссылке. Независимо от своего источника, общее количество воды, которое используется, должно быть стехиометрическим количеством, необходимым для облегчения реакции гидролиза. Вода, превышающая стехиометрическое количество, нежелательна, так как избыток воды вызывает снижение блеска поверхности окончательно отвержденного продукта композиции.
До, приблизительно, пяти весовых процентов катализатора может быть добавлено к полимерному компоненту или может быть добавлено в качестве совершенно отдельного компонента, чтобы ускорить высушивание и отверждение модифицированных эпоксидных покрытий и материалов для половых покрытий настоящего изобретения. Применимые катализаторы включают металлические сиккативы, хорошо известные в лакокрасочной промышленности, например, цинк, марганец, цирконий, титан, кобальт, железо, свинец и олово, каждый в форме октаноатов, неодеканоатов и нафтанатов. Подходящие катализаторы включают оловоорганические катализаторы, имеющие общую формулу
Figure 00000002

где R5 и R6 каждый выбран из группы, включающей алкильные, арильные и алкоксильные группы, имеющие до одиннадцати атомов углерода, и где R7 и R8 каждый выбран из тех же самых групп, что R5 и R6, или из группы, включающей неогранические атомы, такие как галогены, сера или кислород. Дилаурат дибутилолова, диацетат дибутилолова, органотитанаты, ацетат натрия и алифатические вторичные или третичные полиамины, включая пропиламин, этиламиноэтанол, триэтаноламин, триэтиламин и метилдиэтаноламин, можно использовать по отдельности или в сочетании для ускорения гидролитической поликонденсации полисилоксана и силана. Предпочтительным катализатором является дилаурат дибутилолова.
Эпоксидно-полисилоксановые композиции настоящего изобретения являются обычно низковязкими и могут быть использованы распылением без добавления растворителя. Однако могут быть добавлены органические растворители для улучшения распыления и применения с помощью электростатического распыляющего оборудования или для улучшения течения и выравнивания и внешнего вида при применении кисти, валика или стандартного воздушного и безвоздушного распыляющего оборудования. Примерные растворители, применимые для этой цели, включают сложные эфиры, простые эфиры, спирты, кетоны, гликоля и тому подобные. Максимальное количество растворителя, добавляемого к композициям настоящего изобретения, ограничивается правительственным постановлением по Акту о чистоте воздуха, приблизительно, 420 граммами растворителя на литр композиции.
Эпоксидно-полисилоксановые композиции настоящего изобретения могут также содержать модификаторы реологических свойств, пластификаторы, противовспенивающие агенты, тиксотропные агенты, агенты для увлажнения пигментов, битумные и асфальтовые наполнители, противоусадочные агенты, разбавители, УФ-стабилизаторы, агенты для удаления воздуха и диспергирующие добавки. Предпочтительная эпоксидно-полисилоксановая композиция может содержать до, приблизительно, десяти весовых процентов таких модификаторов и агентов.
Эпоксидно-полисилоксановые композиции настоящего изобретения поставляют в виде системы в двух упаковках в защищенных от влаги емкостях. Одна упаковка содержит эпоксидную смолу, полисилоксан, любой красящий и/или наполняющий ингредиент, добавки и, по желанию, растворитель. Вторая упаковка содержит полиамин и/или аминосилан и, возможно, катализаторы или ускоряющие агенты.
Эпоксидно-полисилоксановые композиции настоящего изобретения могут применяться и полностью отверждаются при окружающих температурных условиях в интервале от, приблизительно, -6 до 50oС. При температурах ниже -18oС отверждение серьезно замедляется. Однако композиции настоящего изобретения могут быть применены при температурах спекания или отверждения до 150 и до 200oС.
Хотя нежелательно связываться любой специальной теорией, предполагают, что эпоксидно-полисилоксановые композиции настоящего изобретения отверждаются: (1) реакцией эпоксидной смолы с аминным и/или аминосилановым отвердителем с образованием полимеров с эпоксидными цепями; (2) гидролитической поликонденсацией полисилоксанового ингредиента с образованием спирта и полисилоксанового полимера; и (3) сополимеризацией полимеров с эпоксидной цепью с полисилоксановым полимером с образованием полностью отвержденной эпоксидно-полисилоксановой полимерной композиции. Когда для составления отверждающего компонента используют аминосилан, аминные звенья аминосилана подвергаются реакции эпоксидноаминного присоединения, а силановые звенья аминосилана подвергаются гидролитической поликонденсации с полисилоксаном. В своей отвержденной форме эпоксидно-полисилоксановая композиция существует как однородно диспергированная система фрагментов линейных эпоксидных цепей, которые сшиты непрерывной полисилоксановой полимерной цепью, при этом образуется химическая структура невзаимопроникающей полимерной сетки, которая имеет существенные преимущества перед обычными эпоксидными системами.
Когда смешивают ингредиенты, предполагают, что силановое звено аминосиланового ингредиента конденсируется с полисилоксановым ингредиентом, а эпоксидная смола подвергается удлинению цепи реакцией с аминогруппами, подвешенными к полисилоксану, с образованием полностью отвержденной эпоксидно-полисилоксановой полимерной композиции. Предполагают, что в такой реакции эпоксидная смола функционирует как усилитель сшивки, который добавляет плотность сшивки композиции без уменьшения полезных особенностей полисилоксана.
Отдельно эпоксидная смола реагирует с аминосиланом с образованием фрагментов цепей эпоксидного полимера, а полисилоксан и аминосилан подвергаются гидролитической поликонденсации с образованием полисилоксанового полимера. Кинетика реакции каждого вида полимеризации существенно отличается, в связи с этим предотвращается образование взаимопроникающей полимерной сетки. Например, время полимеризации эпоксидной смолы приблизительно в шесть раз больше времени полимеризации полисилоксанового полимера. Предполагают, что относительно большое количество времени требуется для полимеризации неароматнческой эпоксидной смолы вследствие малой реакционноспособности, присущей неароматическим эпоксидным смолам, по сравнению с высокой реакционноспособностью ароматических или ненасыщенных эпоксидных смол.
В конечном счете, химические и физические свойства эпоксидно-полисилоксановой композиции настоящего изобретения определяются разумным выбором эпоксидной смолы, полисилоксана, аминного и/или аминосиланового отвердителя и красящего или наполняющего компонентов. Эпоксидно-полисилоксановая композиция, которую получают смешением дифункционального аминосилана с неароматической эпоксидной смолой, демонстрирует улучшенную устойчивость к щелочи, является атмосферостойкой, позволяет обеспечить неограниченное число повторных покрасок, обеспечивает устойчивость к истиранию лучшую, чем полиуретан, которая в полной мере непредсказуема, поскольку силоксановые полимеры и эпоксидные полимеры, как известно, имеют исключительно высокую устойчивость к истиранию. Эпоксидно-полисилоксановые композиции настоящего изобретения показывают неожиданное и удивительное улучшение устойчивости к химической коррозии и атмосферным воздействиям, а также высокую прочность на разрыв и сжатие и прекрасные ударопрочность и устойчивость к истиранию.
Эти и другие особенности настоящего изобретения станут более очевидны с учетом следующих примеров. В таблице 2 описаны ингредиенты, использованные в примерах с 1 по 4. В каждом примере используемые ингредиенты смешивают в отношениях, описанных весом в граммах.
Примеры:
Примеры с 1 по 4 описывают получение полимерного компонента композиции и смешение красящего или наполняющего материала настоящего изобретения, как это используется в целях получения покрытия. В каждом примере типы и соотношения ингредиентов, использованных для приготовления смеси полимера и пигмента, слегка изменяются. Порцию каждой смеси полимера и пигмента, которую получали в каждом примере, затем смешивали с различными отверждающими компонентами и растворителями в различных соотношениях, как показано в таблице 3. Каждую получающуюся эпоксидно-полисилоксановую композицию испытывали на время отверждения, атмосферостойкость, устойчивость к коррозии и химическую устойчивость, как показано в таблице 3.
ПРИМЕР 1
Смесь полимера и пигменты готовили смешением 385 граммов Еропех 1513 (эпоксидная смола), 5 граммов Nuosperse 657 (агент для увлажнения пигментов), 5 граммов BYK 080 (противовспенивающий агент), 10 граммов Dislon 6500 (тиксотропный агент) и 338 граммов Tioxide RTC 60 (двуокись титана). Ингредиенты добавляли в сосуд емкостью 1 кварта (1,14 л) и диспергировали до степени измельчения по Хегману 5 с использованием растворительного аппарата Каули с пневматическим двигателем. Это требовало около 20 минут, после чего добавляли 432 грамма DC-3074 (полисилоксан) и полученную смесь затем перемешивали до однородности. Полимерная смесь имела вязкость по Брукфилду, приблизительно, 10000 сП при 70oF (20oС) и рассчитанный эквивалентный вес 315 граммов на эквивалент.
ПРИМЕР 2
Смесь полимера и пигменты готовили смешением 390 граммов Epodil 757 (эпоксидная смола), 5 граммов Nuosperse 657 (агент для увлажнения пигментов), 5 граммов BYK 080 (противовспенивающнй агент), 10 граммов Dislon 6500 (тиксотропный агент) и 338 граммов Tioxide RTC 60 (двуокись титана). Ингредиенты добавляли в сосуд емкостью 1 кварта и диспергировали до степени измельчения по Хегману 5 с использованием растворительного аппарата Каули с пневматическим двигателем. Это требовало около 20 минут, после чего добавляли 432 грамма DC-3074 (полисилоксан) и полученную смесь перемешивали до однородности. Полимерная смесь имела вязкость по Брукфилду, приблизительно, 3800 сП при 70oF (20oC) и рассчитанный эквивалентный вес 265 граммов на эквивалент.
ПРИМЕР 3
Для получения смеси полимера и пигмента использовали те же ингредиенты и процедуры, что и в примере 1, за исключением того, что использовали 356 граммов Aroflint 607 (эпоксидная смола) вместо 385 граммов Еропех 1513 (эпоксидная смола). Полимерная смесь имела вязкость по Брукфилду, приблизительно, 6800 сП при 70oF (20oC) и рассчитанный эквивалентный вес 338 граммов на эквивалент.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 4
Смесь эпоксидной смолы и пигмента готовили смешением 711 граммов Ероn 828 (эпоксидная смола), 5 граммов Nuosperse 657 (агент для увлажнения пигментов), 5 граммов BYK 080 (противовспенивающий агент), 10 граммов Dislon 6500 (тиксотропный агент) и 338 граммов Tioxide RTC 60 (двуокись титана). Этот сравнительный пример не включал полисилоксановый ингредиент. Ингредиенты добавляли в сосуд емкостью 1 кварта и диспергировали до степени измельчения по Хегману менее 5 с использованием растворительного аппарата Каули с пневматическим двигателем. Смесь разбавляли 100 граммами ксилола, чтобы понизить вязкость, и затем перемешивали до однородности. Полимерная смесь имела вязкость по Брукфилду, приблизительно, 12000 сП при 70oF (20oC) и рассчитанный эквивалентный вес 313 граммов на эквивалент.
Триста граммов полимерной смеси из примера 1 смешивали с 48 граммами А-1100 Union Carbide (аминопропилтриметоксисилан) и 20 граммами бутилацетата (органический растворитель). Смесь затем распыляли на стальные проверочные панели для пескоструйного теста с использованием воздушного распыляющего аппарата DeVilbiss. Покрытие сушили до отсутствия прилипания менее одного часа и высушивали на всю глубину за, приблизительно, восемь часов. Композиция покрытия демонстрирует первоначальный блеск под углом 60-90o.
Полимерные смеси примеров 1, 2 и 3 и сравнительного примера 4 смешивали с отвердителями и растворителями, показанными в таблице 3, и затем применяли на проверочных панелях аналогичным образом.
Полученные композиции согласно таблице 3 испытывали на время отверждения, атмосферостойкость, устойчивость к коррозии и химическую устойчивость в соответствии со следующими ASTM и промышленными проверочными методиками:
1. ASTM G53, иногда называемая ускоренной тестом атмосферостойкости QUV, является ускоренным тестом, предназначенным для моделирования изнашивания покрытий, вызываемого солнечным светом и водой в виде дождя или росы. Проверочные панели выдерживали под чередующимися циклами ультрафиолетового света и конденсированной влаги. Деструкцию измеряли потерей блеска или ржавлением и вздутием покрытия.
2. ASTM B117 измеряет устойчивость к коррозии покрытых панелей, выдерживаемых в распыленной соли (туман) при предписанных условиях. Панели периодически проверяли и оценивали вздутие и ржавление в соответствии с ASTM D1654. Оценочная методика использовала шкалу от 1 до 10, 10 показывает отсутствие изменений.
3. Химическая устойчивость, методика Union Carbide С 117, измеряет устойчивость покрытия к десяти различным реагентам. Один миллилитр каждого реагента помещают на испытываемое покрытие и накрывают часовым стеклом. Через 24 часа реагенты удаляют и любые изменения оценивают по шкале от 1 до 10, 10 показывает отсутствие изменений, 8 показывает незначительные изменения, 6 показывает сильные изменения, 4 показывает частичное разрушения и 2 показывает полное разрушение.
Сохранение блеска в ускоренном тесте на атмосферостойкость QUV, проверка в солевом тумане и химический тест методом пятна ясно показывают, что покрытия, полученные из эпоксидно-полисилоксановых композиций настоящего изобретения, имеют улучшенную устойчивость к химикатам, коррозии и атмосферным воздействиям по сравнению с обычными композициями для покрытии на основе эпоксидов.
Хотя эпоксидно-полисилоксановые композиции настоящего изобретения были описаны довольно подробно со ссылкой на определенные предпочтительные варианты их, другие варианты также возможны. Следовательно, объем приложенных пунктов изобретения не должен быть ограничен предпочтительными вариантами, описанными здесь.

Claims (18)

1. Эпоксидно-полисилоксановая композиция для использования в качестве покрытия, полученная смешением воды с полисилоксаном, имеющим формулу
Figure 00000003

где каждый R1 выбран из группы, включающей гидроксильную группу и алкильные, арильные и алкоксидные группы, имеющие до шести атомов углерода;
каждый R2 выбран из группы, включающей водород и алкильные и арильные группы, имеющие до шести атомов углерода;
n выбрано так, что молекулярный вес полисилоксана лежит в интервале от приблизительно 400 до 10000;
неароматической эпоксидной смолой, имеющей более одной 1,2-эпоксидной группы на молекулу, с эпоксидным эквивалентным весом в интервале от 100 до, приблизительно, 5000; и достаточным количеством аминосиланового отверждающего компонента, имеющего два аминных водорода, для реакции с эпоксидными группами в эпоксидной смоле с образованием полимеров эпоксидной цепью, и реакции с полисилоксаном с образованием полисилоксановых полимеров, причем полимеры с эпоксидной цепью и полисилоксановые полимеры сополимеризуются с образованием отвержденной сшитой эпоксидно-полисилоксановой полимерной композиции.
2. Композиция по п. 1, в которой неароматическая эпоксидная смола выбрана из группы циклоалифатических эпоксидных смол, включающих гидрированные циклогександиметанольные и диглицидиловые простые эфиры гидрированных эпоксидных смол бисфенола А.
3. Композиция по п. 1, в которой аминосилан имеет общую формулу
Y-Si-(O-X)3,
где Y - это Н(НNR)а, где а = 1, R является дифункциональным органическим радикалом, выбранным независимо из группы, включающей арильные, алкильные, диалкиларильные, алкоксиалкильные и циклоалкильные радикалы;
Х ограничено алкильными, гидроксиалкильными, алкоксиалкильными или гидроксиалкоксиалкильными группами, содержащими менее приблизительно шести атомов углерода.
4. Композиция по п. 1, в которой композиция дополнительно содержит, по меньшей мере, один металлический катализатор для облегчения отверждения при комнатной температуре, причем катализатор выбран из группы, включающей цинк, марганец, цирконий, титан, кобальт, железо, свинец и олово, каждый в форме октаноатов, неодеканоатов или нафтанатов.
5. Композиция по п. 1, содержащая, по меньшей мере, один дополнительный ингредиент, выбранный из группы, включающей модификаторы реологических свойств, пластификаторы, противовспенивающие агенты, тиксотропные агенты, агенты для увлажнения пигментов, битумные и асфальтовые наполнители, противоусадочные агенты, разбавители, УФ стабилизаторы, агенты для удаления воздуха, диспергирующие добавки и их смеси.
6. Композиция по п. 1, содержащая также красящий или наполняющий материал, имеющий мелкодисперсные частицы, выбранный из группы, включающей органические и неорганические цветные пигменты, причем, по меньшей мере, 90 вес. % пигмента выше 325 меш по американскому стандарту сит.
7. Композиция по п. 1, содержащая приблизительно от 10 до 60 вес. % эпоксидной смолы, от 15 до 60 вес. % полисилоксана и от 5 до 40 вес. % аминосиланового отвердителя, считая на общий вес композиции.
8. Эпоксидно-полисилоксановая композиция для использования в качестве покрытия, полученная смешением полисилоксана, выбранного из группы, включающей полисилоксаны с алкоксидными и силанольными функциональными группами, имеющие молекулярный вес от приблизительно 400 до 10000; неароматической эпоксидной смолы, имеющей более одной эпоксидной группы на молекулу; достаточного количества аминосиланового отверждающего компонента, имеющего два аминных водорода, с получением от 0,7 до 1,2 эквивалентного веса амина на один эквивалентный вес эпоксида, и имеющего общую формулу
Y-Si-(O-X)3,
где Y - это Н(НNR)а, где а равно единице, R является дифункциональным органическим радикалом, выбранным независимо из группы, включающей арильные, алкильные, диалкиларильные, алкоксиалкильные и циклоалкильные радикалы;
Х ограничен алкильными, гидроксиалкильными, алкоксиалкильными или гидроксиалкоксиалкильными группами, содержащими менее приблизительно шести атомов углерода,
в которой аминосилановый отвердитель реагирует с эпоксидной смолой с образованием полимеров с эпоксидной цепью и реагирует с полисилоксаном с образованием полисилоксановых полимеров, которые сополимеризуются с полимерами с эпоксидной цепью с образованием сшитой эпоксидно-полисилоксановой композиции; оловоорганического катализатора; и достаточного количества воды для облегчения реакций гидролиза и поликонденсации с образованием полностью отвержденной сшитой эпоксидно-полисилоксановой полимерной композиции при комнатной температуре.
9. Композиция по п. 8, содержащая от приблизительно 10 до 60 вес. % эпоксидной смолы в расчете на общий вес композиции, где эпоксидная смола имеет эпоксидный эквивалентный вес от 100 до 5000.
10. Композиция по п. 9, где эпоксидная смола выбрана из группы циклоалифатических эпоксидных смол, включающих гидрированные циклогександиметанольные и диглицидиловые простые эфиры гидрированных эпоксидных смол бисфенола А.
11. Композиция по п. 8, содержащая от 15 до 60 вес. % полисилоксана, считая на общий вес композиции, где полисилоксан имеет формулу
Figure 00000004

где каждый R1 выбран из группы, содержащий гидроксильную группу и алкильные, арильные и алкоксильные группы, имеющие до шести атомов углерода;
каждый R2 выбран из группы, содержащей, водород и алкильные и арильные группы, имеющие до шести атомов углерода;
n выбрано так, что молекулярный вес полисилоксана лежит выше приблизительно 400.
12. Композиция по п. 8, содержащая дополнительно добавки до приблизительно 10% от веса всей композиции, в которой добавки выбраны из группы, включающей модификаторы течения, модификаторы реологических свойств, пластификаторы, противовспенивающие агенты, тиксотропные агенты, агенты для увлажнения пигментов, битумные и асфальтовые наполнители, противоусадочные агенты, разбавители, УФ стабилизаторы, агенты для удаления воздуха и диспергирующие добавки.
13. Композиция по п. 8, содержащая дополнительно мелкодисперсный красящий или наполняющий материал, выбранный из группы, включающей органические и неорганические цветные пигменты, где, по меньшей мере, 90 вес. % наполнителя имеют размер выше 325 меш по американскому стандарту сит, считая на общий вес наполняющего материала.
14. Эпоксидно-полисилоксановая композиция для использования в качестве покрытия, полученная смешением воды с полисилоксаном, имеющим формулу
Figure 00000005

где каждый R1 выбран из группы, включающей гидроксильную группу и алкильные, арильные и алкоксильные группы, имеющие до шести атомов углерода;
каждый R2 выбран из группы, включающей водород и алкильные и арильные группы, имеющие до шести атомов углерода;
n выбрано так, что молекулярный вес полисилоксана лежит в интервале от приблизительно 400 до 10000;
неароматической эпоксидной смолой, имеющей более одной 1,2-эпоксидной группы на молекулу, с эпоксидным эквивалентным весом от 100 до приблизительно 5000; и стехиометрическим количеством аминосиланового отверждающего компонента, которое реагирует как с эпоксидной смолой с образованием эпоксидных полимеров, так и с полисилоксаном с образованием полисилоксановых полимеров и имеет общую формулу
Y-Si-(O-X)3,
где Y - это Н(НNR)а, где а = 1, R является дифункциональным органическим радикалом, выбранным независимо из группы, включающей арильные, алкильные, диалкиларильные, алкоксиалкильные и циклоалкильные радикалы;
Х ограничен алкильными, гидроксиалкильными, алкоксиалкильными или гидроксиалкоксиалкильными группами, содержащими менее приблизительно шести атомов углерода;
и в которой эпоксидные полимеры и полисилоксановые полимеры реагируют друг с другом с образованием эпоксидно-полисилоксанового полимера с невзаимопроникающей полимерной сеткой.
15. Способ получения эпоксидно-полисилоксановой композиции для использования в качестве покрытия, включающий стадии получения полимерного компонента смешением неароматической эпоксидной смолы; полисилоксана, выбранного из группы, включающей полисилоксаны с алкоксидными и силанольными функциональными группами, имеющие молекулярный вес от 400 до 10000; с водой и отверждения полимерного компонента при комнатной температуре путем добавления к нему аминосилана с двумя активными водородами, который реагирует как с эпоксидной смолой с образованием полимеров с эпоксидной цепью, так и с полисилоксаном с образованием полисилоксановых полимеров, причем полимеры с эпоксидной цепью реагируют с полисилоксановыми полимерами с образованием полностью отвержденного сшитого эпоксидно-полисилоксанового полимера; и оловоорганического катализатора для облегчения отверждения полимерного компонента при комнатной температуре.
16. Способ по п. 15, в котором на стадии получения полимерного компонента добавляют один или более ингредиентов выбранных из группы, включающей пигменты, наполнители, модификаторы течения, модификаторы реологических свойств, пластификаторы, противовспенивающие агенты, тиксотропные агенты, агенты для увлажнения пигментов, битумные и асфальтовые наполнители, противоусадочные агенты, разбавители, УФ стабилизаторы, агенты для удаления воздуха и диспергирующие добавки.
17. Способ получения эпоксидно-полисилоксановой композиции для использования в качестве покрытия, включающий стадии получения полимерного компонента смешением полисилоксана, имеющего формулу
Figure 00000006

где R1 выбран из группы, включающей гидроксильную группу и алкильные, арильные и алкоксильные группы, имеющие до шести атомов углерода;
каждый R2 выбран из группы, включающей водород и алкильные и арильные группы, имеющие до шести атомов углерода;
n выбрано так, что молекулярный вес полисилоксана лежит в интервале от приблизительно 400 до 10000;
неароматической эпоксидной смолы, имеющей более одной 1,2-эпоксидной группы на молекулу, с эпоксидным эквивалентным весом от 100 до приблизительно 5000; и воды; отверждения полимерного компонента при комнатной температуре путем добавления к нему оловоорганического катализатора; и аминосилана с двумя активными водородами, который конденсируется своими силановыми группами с полисилоксаном, посредством чего эпоксидная смола подвергается удлинению цепи реакцией с аминогруппами в полисилоксане с образованием полностью отвержденного эпоксидно-полисилоксанового полимера.
18. Сшитая эпоксидно-полисилоксановая сополимерная композиция, которую получают смешением воды, полисилоксана, выбранного из группы, включающей полисилоксаны с алкоксидными и силанольными функциональными группами, имеющие молекулярный вес от 400 до 10000; с неароматической эпоксидной смолой, имеющей более одной эпоксидной группы на молекулу; достаточного количества аминосиланового ингредиента, чтобы обеспечить в интервале от 0,7 до 1,2 эквивалентного веса амина на один эквивалентный вес эпоксида, который реагирует как с эпоксидной смолой с образованием полимеров с эпоксидной цепью, так и с полисилоксаном с образованием полисилоксановых полимеров, которые сополимеризуются с образованием сшитой эпоксидно-полисилоксановой сополимерной композиции.
RU99118515/04A 1997-01-27 1997-05-06 Эпоксидно-полисилоксановая полимерная композиция RU2195471C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/790,730 1997-01-27
US08/790,730 US5804616A (en) 1993-05-19 1997-01-27 Epoxy-polysiloxane polymer composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU99118515A RU99118515A (ru) 2001-07-20
RU2195471C2 true RU2195471C2 (ru) 2002-12-27

Family

ID=25151596

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99118515/04A RU2195471C2 (ru) 1997-01-27 1997-05-06 Эпоксидно-полисилоксановая полимерная композиция

Country Status (27)

Country Link
US (1) US5804616A (ru)
EP (2) EP1849831B1 (ru)
JP (3) JP4194662B2 (ru)
KR (1) KR100615959B1 (ru)
CN (1) CN100500745C (ru)
AR (1) AR008000A1 (ru)
AT (2) ATE376568T1 (ru)
AU (2) AU2932997A (ru)
BR (1) BR9714295A (ru)
CA (1) CA2279516C (ru)
CO (1) CO4890878A1 (ru)
CZ (1) CZ300637B6 (ru)
DE (2) DE69739738D1 (ru)
DK (2) DK0954547T3 (ru)
ES (2) ES2338377T3 (ru)
HU (1) HU224481B1 (ru)
ID (1) ID19758A (ru)
IL (1) IL131019A (ru)
MY (1) MY131828A (ru)
NO (1) NO311225B1 (ru)
NZ (1) NZ336844A (ru)
PL (1) PL191008B1 (ru)
PT (2) PT1849831E (ru)
RU (1) RU2195471C2 (ru)
TR (1) TR199902369T2 (ru)
TW (1) TW469287B (ru)
WO (1) WO1998032792A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2656041C2 (ru) * 2014-01-21 2018-05-30 Сентро Де Инвестигасьон Эн Полимерос С.А. Де С.В. Циклоалифатическая смола, способ ее получения и ее применение в высокоустойчивом покрытии

Families Citing this family (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5804616A (en) * 1993-05-19 1998-09-08 Ameron International Corporation Epoxy-polysiloxane polymer composition
EP0915753B1 (en) * 1996-05-06 2003-01-29 Ameron International Corporation Siloxane-modified adhesive/adherend systems
US6013752A (en) * 1997-06-04 2000-01-11 Ameron International Corporation Halogenated resin compositions
US6344520B1 (en) 1999-06-24 2002-02-05 Wacker Silicones Corporation Addition-crosslinkable epoxy-functional organopolysiloxane polymer and coating compositions
FI105406B (fi) * 1999-07-05 2000-08-15 Nor Maali Oy Maaleissa käytettävä koostumus
CN1280367C (zh) 2000-01-12 2006-10-18 国际涂料有限公司 室温固化的涂料组合物
NZ523013A (en) 2000-06-23 2004-02-27 Int Coatings Ltd Ambient temperature curing coating composition containing alkoxysilyl-functional acrylic terpolymeracrylic polymer
US7445848B2 (en) 2000-06-23 2008-11-04 Akzo Nobel Coatings Internationals B.V. Ambient temperature curing coating composition
US6608126B2 (en) 2000-12-18 2003-08-19 Dow Corning Corporation Silicone liquid crystals, vesicles, and gels
JP2003037281A (ja) * 2001-05-17 2003-02-07 Canon Inc 被覆材及び光起電力素子
US6753087B2 (en) * 2001-05-21 2004-06-22 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer bonding
US20050208308A1 (en) * 2001-05-21 2005-09-22 3M Innovative Properties Company Bonding compositions
US7485371B2 (en) * 2004-04-16 2009-02-03 3M Innovative Properties Company Bonding compositions
US6639025B2 (en) * 2002-02-01 2003-10-28 Ameron International Corporation Elastomer-modified epoxy siloxane compositions
US6706405B2 (en) 2002-02-11 2004-03-16 Analytical Services & Materials, Inc. Composite coating for imparting particel erosion resistance
EP1359197A1 (en) * 2002-05-03 2003-11-05 SigmaKalon Group B.V. Epoxy-polysiloxane resin based compositions useful for coatings
EP1359198A1 (en) * 2002-05-03 2003-11-05 SigmaKalon Group B.V. Epoxy-modified polysiloxane resin based compositions useful for coatings
EP1359182A1 (en) * 2002-05-03 2003-11-05 SigmaKalon Group B.V. Organo-functional polysiloxanes
US20040166234A1 (en) * 2003-02-26 2004-08-26 Chua Bee Yin Janet Apparatus and method for coating a light source to provide a modified output spectrum
US7887525B2 (en) 2003-06-26 2011-02-15 Playtex Products, Inc. Coating composition with color and/or optical components and a tampon applicator coated therewith
JP4939215B2 (ja) 2003-07-16 2012-05-23 ダウ・コーニング・コーポレイション アミノ官能性シリコーン樹脂とそれらを含むエマルジョン
PL1651704T3 (pl) * 2003-07-16 2012-01-31 Dow Corning Kompozycje powłokowe zawierające żywice silikonowe z aminowymi grupami funkcyjnymi
WO2005010115A1 (en) * 2003-07-16 2005-02-03 Dow Corning Corporation Coating compositions comprising epoxy resins and aminofunctional silicone resins
US7129310B2 (en) 2003-12-23 2006-10-31 Wacker Chemical Corporation Solid siliconized polyester resins for powder coatings
US7226436B2 (en) 2004-03-08 2007-06-05 Playtex Products, Inc. Cardboard tampon applicator with optical enhancing material coated on inner layers
CN1984959B (zh) * 2004-05-13 2011-06-08 亨斯迈石油化学有限责任公司 墨中的梳状聚醚烷醇胺
JP4721667B2 (ja) * 2004-07-28 2011-07-13 恒和化学工業株式会社 無溶剤・常温硬化形塗料組成物
US7459515B2 (en) 2004-09-15 2008-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Fast-curing modified siloxane compositions
US7834121B2 (en) * 2004-09-15 2010-11-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Silicone resin containing coating compositions, related coated substrates and methods
JP4678822B2 (ja) * 2004-10-01 2011-04-27 日本化薬株式会社 光半導体封止用エポキシ樹脂組成物
KR101249078B1 (ko) * 2006-01-20 2013-03-29 삼성전기주식회사 실록산계 분산제 및 이를 포함하는 나노입자 페이스트조성물
ATE404635T1 (de) * 2006-02-20 2008-08-15 Shinetsu Chemical Co Hitzeerhärtbare silikonzusammensetzung
JP4979963B2 (ja) * 2006-03-10 2012-07-18 株式会社Ａｄｅｋａ 光学材料用硬化性組成物及び光導波路
ES2352852T3 (es) * 2006-10-16 2011-02-23 Global Engineering S.R.L. Revestimiento fotocatalítico para materiales metálicos.
DE102008014526A1 (de) 2008-03-15 2009-09-17 Construction Research & Technology Gmbh Zweikomponentiges Reaktionsharz-System
US8193293B2 (en) * 2008-03-17 2012-06-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature curable coating compositions and related methods
US20090281207A1 (en) * 2008-05-06 2009-11-12 John Stratton De-polluting and self-cleaning epoxy siloxane coating
US7820779B2 (en) * 2009-03-13 2010-10-26 Polymate, Ltd. Nanostructured hybrid oligomer composition
US8722148B2 (en) * 2009-12-21 2014-05-13 Dow Corning Corporation Coating compositions with alkoxy-containing aminofunctional silicone resins
US20110226699A1 (en) * 2010-03-22 2011-09-22 Edward Rosenberg Nanoporous Silica Polyamine Composites with Surface-Bound Zirconium (IV) and Methods of Use
TWI448518B (zh) * 2010-03-23 2014-08-11 Benq Materials Corp 塗料、硬塗層及其製備方法
CN102234426B (zh) * 2010-05-05 2013-10-30 南亚塑胶工业股份有限公司 用于光学镜片与光学封装的树脂组合物
CN102070937A (zh) * 2010-11-18 2011-05-25 苏州美亚美建筑涂料有限公司 涂料用稳定剂
CN102352043A (zh) * 2011-06-14 2012-02-15 武汉理工大学 一种涂料用环氧-聚硅氧烷树脂及其制备方法
JP5852239B2 (ja) 2011-07-20 2016-02-03 ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 亜鉛含有錯体及び縮合反応触媒、この触媒を調製する方法、及びこの触媒を含有する組成物
CN103781823B (zh) 2011-09-07 2016-08-17 道康宁公司 含钛络合物和缩合反应催化剂、制备该催化剂的方法以及包含该催化剂的组合物
CN103781850B (zh) 2011-09-07 2016-10-26 道康宁公司 含锆络合物和缩合反应催化剂、制备该催化剂的方法以及包含该催化剂的组合物
US9328205B2 (en) 2011-10-04 2016-05-03 Dow Corning Corporation Iron(III) containing complex and condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts
US9139699B2 (en) 2012-10-04 2015-09-22 Dow Corning Corporation Metal containing condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts
US8765228B2 (en) 2011-12-02 2014-07-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of mitigating ice build-up on a substrate
US8809468B2 (en) * 2012-03-09 2014-08-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Epoxy siloxane coating compositions
US9273225B2 (en) * 2012-09-12 2016-03-01 Momentive Performance Materials Inc. Siloxane organic hybrid materials providing flexibility to epoxy-based coating compositions
CN102887916B (zh) * 2012-09-29 2016-03-02 中昊晨光化工研究院有限公司 一种烷氧基硅树脂中间体及其制备方法
KR101811113B1 (ko) * 2013-03-12 2018-01-25 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 에폭시 실록산 코팅 조성물
US20140303284A1 (en) 2013-03-15 2014-10-09 The Sherwin-Williams Company Expoxyfluorosilicones and modified polyacrylic resins for coating compositions
US20160177130A1 (en) * 2014-01-13 2016-06-23 Ryan Hale Savage Hybrid polysiloxane coated armor or fiber substrates
US20150322271A1 (en) 2014-05-09 2015-11-12 Prc-Desoto International, Inc. Chromate free pretreatment primer
KR20160002310A (ko) 2014-06-30 2016-01-07 솔브레인 주식회사 스크린 프린팅용 저온 경화성 수지 조성물
JP6609304B2 (ja) * 2014-07-17 2019-11-20 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー トリエチルアミンテトラアミン及びスズ触媒を用いるエポキシ系
US10428260B2 (en) 2014-12-10 2019-10-01 Halliburton Energy Services, Inc. Curable composition and resin for treatment of a subterranean formation
JP6545497B2 (ja) * 2015-03-25 2019-07-17 三井化学株式会社 硬化性組成物およびその製造方法
US9540543B2 (en) * 2015-04-21 2017-01-10 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Exterior durable siloxane-based nonskid/nonskip coating
KR102045881B1 (ko) 2016-09-28 2019-11-19 주식회사 포스코 강판 표면처리용 용액 조성물 및 이를 이용하여 표면처리된 강판
RU2641909C1 (ru) * 2017-05-19 2018-01-23 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) Металлосилоксановые олигомеры в качестве отвердителей эпоксидных смол и способ их получения
RU2676608C1 (ru) * 2017-10-04 2019-01-09 Общество С Ограниченной Ответственностью "Рустек" Лакокрасочная композиция для получения тонких покрытий методом катодного электроосаждения
CN111989373A (zh) * 2018-04-27 2020-11-24 陶氏环球技术有限责任公司 聚硅氧烷树脂组合物
GR20180100239A (el) * 2018-06-04 2020-02-13 Γεωργιος Κωνσταντινου Κορδας Εσωτερικες επιστρωσεις προστασιας απο διαβρωση δεξαμενων αποθηκευσης ζεστου νερου με οικολογικες ρητινες για την αντικατασταση του εμαγιε
CN112368347B (zh) 2018-07-19 2022-04-08 陶氏环球技术有限责任公司 耐候性且耐久性涂料组合物
MX2020013819A (es) 2018-07-19 2021-03-09 Dow Global Technologies Llc Composiciones de recubrimiento resistentes a la intemperie y duraderas.
JP2022533098A (ja) * 2019-05-15 2022-07-21 エー． ダブリュー． チェスタートン カンパニー 高温保護被覆材
CN111393710B (zh) * 2020-04-13 2021-10-15 山东振曦新材料科技有限公司 一种有机硅改性的氯代产品专用复合稳定剂及制备方法
WO2022064460A1 (en) * 2020-09-26 2022-03-31 Asian Paints Limited A polysiloxane copolymer and a coating composition prepared therefrom
CN114316647A (zh) * 2020-09-30 2022-04-12 庞贝捷涂料（昆山）有限公司 基于聚硅氧烷的涂料组合物
CN112226158A (zh) * 2020-10-14 2021-01-15 湘江涂料科技有限公司 一种环氧改性聚硅氧烷底面合一涂料及其制备方法
CN112708077B (zh) * 2020-12-07 2022-11-15 中车长江车辆有限公司 水性聚硅氧烷树脂、面漆及其制备方法
US20220235236A1 (en) * 2021-01-26 2022-07-28 Laticrete International, Inc. Dual Component Systems for Addition of Pigment Dispersions
WO2023044504A1 (en) * 2021-09-20 2023-03-23 Clarapath, Inc. Epoxy-siloxane copolymer compositions and methods of making and using the same

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3183198A (en) * 1960-08-09 1965-05-11 Tile Council Of America Two-part adhesive bonding compositions comprising an epoxy resinous material and a poly-amido amine
US3297724A (en) * 1961-03-07 1967-01-10 Eastman Kodak Co Diepoxides
US3395128A (en) * 1963-06-14 1968-07-30 Union Carbide Corp Thermoplastic copolymers derived from diglycidyl ether of 1, 4-cyclohexanedimethanol
US4250074A (en) * 1979-09-06 1981-02-10 Ameron, Inc. Interpenetrating polymer network comprising epoxy polymer and polysiloxane
AU525461B2 (en) * 1978-10-23 1982-11-04 Ameron, Inc. Polymer network comprising epoxy polymer and polysiloxane
JPS5734150A (en) * 1980-08-08 1982-02-24 Toray Silicone Co Ltd Organopolysiloxane resin composition
JPS5852350A (ja) * 1981-09-21 1983-03-28 Toray Silicone Co Ltd プライマ−組成物
US4678835A (en) * 1986-01-30 1987-07-07 Ppg Industries, Inc. Coating composition containing an ungelled reaction product as a curative
JPS6318609A (ja) * 1986-07-11 1988-01-26 Sony Corp ロ−タリ−トランス
DE3738634C2 (de) * 1986-11-13 1996-11-14 Sunstar Engineering Inc Epoxyharzmasse mit darin dispergierten Siliconharzteilchen
JPH07733B2 (ja) * 1986-11-13 1995-01-11 サンスタ−技研株式会社 エポキシ樹脂組成物
DE3709045A1 (de) * 1987-03-19 1988-09-29 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von der bewitterung ausgesetzten anstrichen
US5019607A (en) * 1989-11-01 1991-05-28 Eastman Kodak Company Modified epoxy resins and composites
JP2805942B2 (ja) * 1990-01-10 1998-09-30 ジェイエスアール株式会社 コーティング用材料
CA2034851A1 (en) * 1991-01-24 1992-07-25 Chak-Kai Yip Amine functional silane modified epoxy resin composition and weatherstrip coatings made therefrom
US5618860A (en) * 1993-05-19 1997-04-08 Ameron International Corporation Epoxy polysiloxane coating and flooring compositions
US5804616A (en) * 1993-05-19 1998-09-08 Ameron International Corporation Epoxy-polysiloxane polymer composition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2656041C2 (ru) * 2014-01-21 2018-05-30 Сентро Де Инвестигасьон Эн Полимерос С.А. Де С.В. Циклоалифатическая смола, способ ее получения и ее применение в высокоустойчивом покрытии

Also Published As

Publication number Publication date
AU2932997A (en) 1998-08-18
DK0954547T3 (da) 2008-01-28
DE69739738D1 (de) 2010-02-25
ATE376568T1 (de) 2007-11-15
ID19758A (id) 1998-07-30
ES2338377T3 (es) 2010-05-06
EP1849831A2 (en) 2007-10-31
NZ336844A (en) 2000-01-28
PT1849831E (pt) 2010-02-03
JP4194662B2 (ja) 2008-12-10
NO311225B1 (no) 2001-10-29
JP5361084B2 (ja) 2013-12-04
CA2279516C (en) 2005-03-15
DK1849831T3 (da) 2010-03-08
AR008000A1 (es) 1999-11-24
CN1247547A (zh) 2000-03-15
EP0954547A1 (en) 1999-11-10
CN100500745C (zh) 2009-06-17
NO993629D0 (no) 1999-07-26
US5804616A (en) 1998-09-08
HU224481B1 (hu) 2005-09-28
TR199902369T2 (xx) 2000-04-21
KR100615959B1 (ko) 2006-08-28
DE69738238T2 (de) 2008-07-31
AU726606B2 (en) 2000-11-16
KR20000070531A (ko) 2000-11-25
DE69738238D1 (de) 2007-12-06
EP0954547A4 (en) 2000-03-29
HUP0000660A2 (en) 2000-07-28
ATE454422T1 (de) 2010-01-15
CA2279516A1 (en) 1998-07-30
JP2007314800A (ja) 2007-12-06
PT954547E (pt) 2007-11-08
PL334799A1 (en) 2000-03-13
EP1849831B1 (en) 2010-01-06
CZ9902635A3 (cs) 2000-12-13
IL131019A (en) 2004-12-15
WO1998032792A1 (en) 1998-07-30
ES2292186T3 (es) 2008-03-01
HUP0000660A3 (en) 2000-11-28
NO993629L (no) 1999-09-27
TW469287B (en) 2001-12-21
AU2842997A (en) 1999-01-14
IL131019A0 (en) 2001-01-28
EP0954547B1 (en) 2007-10-24
CO4890878A1 (es) 2000-02-28
PL191008B1 (pl) 2006-03-31
EP1849831A3 (en) 2008-01-23
MY131828A (en) 2007-09-28
CZ300637B6 (cs) 2009-07-08
JP2001509188A (ja) 2001-07-10
JP2011157558A (ja) 2011-08-18
BR9714295A (pt) 2000-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2195471C2 (ru) Эпоксидно-полисилоксановая полимерная композиция
RU2159260C2 (ru) Эпоксидные полисилоксановые составы для покрытий и шпатлевки
KR102128213B1 (ko) 에폭시 실록산 코팅 조성물
KR101811113B1 (ko) 에폭시 실록산 코팅 조성물
MXPA04007418A (es) Composiciones de epoxisiloxano modificadas por elastomero.
MXPA99006925A (en) Epoxy-polysiloxane polymer composition

Legal Events

Date Code Title Description
PC4A Invention patent assignment

Effective date: 20070604

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130507