CN103781823B - 含钛络合物和缩合反应催化剂、制备该催化剂的方法以及包含该催化剂的组合物 - Google Patents

含钛络合物和缩合反应催化剂、制备该催化剂的方法以及包含该催化剂的组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种组合物，所述组合物能够经由缩合反应固化。所述组合物使用新型缩合反应催化剂。所述新型缩合反应催化剂用于替代常规的锡催化剂。所述组合物可反应形成树胶、凝胶、橡胶或树脂。

Description

含钛络合物和缩合反应催化剂、制备该催化剂的方法以及包 含该催化剂的组合物
技术领域
本申请涉及含钛络合物和缩合反应催化剂、制备该催化剂的方法以及包含该催化剂的组合物。
背景技术
锡化合物可用作许多聚有机硅氧烷组合物缩合固化的催化剂，这些组合物包括粘合剂、密封剂、低渗透性产品(诸如那些在绝缘玻璃应用中有用的产品、涂料和硅氧烷弹性体乳胶)。用于缩合反应催化的有机锡化合物是其中锡的化合价为+4或+2的那些，即锡(IV)化合物或锡(II)化合物。锡(IV)化合物的例子包括羧酸的正锡盐，诸如二丁基二月桂酸锡、二甲基二月桂酸锡、二(正丁基)双酮锡、二丁基二乙酸锡、二丁基马来酸锡、二丁基二乙酰丙酮锡、二丁基二甲氧基锡、甲氧甲酰苯基三辛二酸锡、二丁基二辛酸锡、二丁基二甲酸锡、异丁基三蜡酸锡、二甲基二丁酸锡、二甲基二新癸酸锡、二丁基二新癸酸锡、三乙基酒石酸锡、二丁基二苯甲酸锡、丁基三-2-乙基己酸锡、二辛基二乙酸锡、辛酸锡、油酸锡、丁酸锡、环烷酸锡、二甲基二氯化锡、它们的组合和/或它们的部分水解产物。锡(IV)化合物是本领域已知的并且可商购获得，例如740和4202，来自欧洲瑞士的阿西马特殊化学品公司(Acima Specialty Chemicals,Switzerland,Europe)，该公司是陶氏化学公司(Dow Chemical Company)的业务部门。锡(II)化合物的例子包括有机羧酸的锡(II)盐，诸如二乙酸锡(II)、二辛酸锡(II)、二乙基己酸锡(II)、二月桂酸锡(II)，羧酸的亚锡盐，诸如辛酸亚锡、油酸亚锡、乙酸亚锡、月桂酸亚锡、硬脂酸亚锡、萘酸亚锡、己酸亚锡、琥珀酸亚锡、辛酸亚锡以及它们的组合。
REACH(Registration,Evaluation,Authorization and Restriction ofChemical(化学品的注册、评估、授权和限制))是欧盟(European Union)旨在帮助保护人类健康和环境以及通过化学工业提高能力和竞争力的法规。由于该法规，许多缩合反应固化性聚有机硅氧烷产品(例如密封剂和涂料)中使用的锡基催化剂将被逐步淘汰。因此，工业上需要替代缩合反应可固化组合物中常规的锡催化剂。
发明内容
本发明公开了一种包括钛前体(Ti前体)和配体的成分的反应产物及制备该反应产物的方法。能够通过缩合反应形成产物的组合物包含该反应产物和含硅基体聚合物。
具体实施方式
除非另外指明，否则所有数量、比率和百分比均按重量计。组合物中所有成分的量总计为100重量％。发明内容和说明书摘要据此以引用方式并入。除非本说明书的上下文另外指明，否则冠词“一个”、“一种”和“所述”各指一个(一种)或多个(多种)。范围的公开内容包括范围本身以及其中所包含的任何值以及端点。例如，范围2.0至4.0的公开内容不仅包括范围2.0至4.0，而且还单独地包括2.1、2.3、3.4、3.5和4.0以及该范围中所包含的任何其他数字。此外，例如2.0至4.0的范围的公开内容包括子集例如2.1至3.5、2.3至3.4、2.6至3.7以及3.8至4.0以及该范围中所包含的任何其他子集。类似地，马库什群组(Markushgroup)的公开内容包括整个群组以及任何单独成员及其中所包含的子群。例如，马库什群组氢原子、烷基、芳基或芳烷基的公开内容包括单独的成员烷基；烷基和芳基子群；以及其中所包含的任何其他单独成员和子群。
“烷基”意指无环、支链或非支链的饱和单价烃基。烷基的示例为但不限于甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基以及6个或更多个碳原子的支链饱和单价烃基。
“芳烷基”意指具有侧位和/或末端芳基的烷基或具有侧烷基的芳基。示例性芳烷基包括苄基、苯基乙基、苯基丙基和苯基丁基。
“碳环”和“碳环的”各自意指烃环。碳环可以为单环的或作为另外一种选择可以为稠合的、桥联的或螺多环。单环碳环可具有3至9个碳原子、作为另外一种选择4至7个碳原子以及作为另外一种选择5至6个碳原子。多环碳环可具有7至17个碳原子、作为另外一种选择7至14个碳原子以及作为另外一种选择9至10个碳原子。碳环可以为饱和的或部分不饱和的。
“环烷基”意指饱和的碳环。单环环烷基的示例为环丁基、环戊基和环己基。
“卤化烃”意指其中键合到碳原子的一个或多个氢原子已正式被卤素原子替代的烃。卤化烃基包括卤代烷基、卤化碳环基和卤代烯基。卤代烷基包括氟化烷基，诸如三氟甲基、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基和8,8,8,7,7-五氟辛基；和氯化烷基，诸如氯甲基和3-氯丙基。卤化碳环基包括氟化环烷基，诸如2,2-二氟环丙基、2,3-二氟环丁基、3,4-二氟环己基和3,4-二氟-5-甲基环庚基；和氯化环烷基，诸如2,2-二氯环丙基、2,3-二氯环戊基。卤代烯基包括烯丙基氯。
“杂原子”意指http://www.iupac.org/fileadmin/user_upload/news/IUPAC_Periodic_Table-1Jun12.pdf的IUPAC元素周期表第13-17族元素的任一者，碳除外。“杂原子”包括例如N、O、P、S、Br、Cl、F和I。
“含杂原子基团”意指由氢原子和碳原子构成并且还包含至少一个杂原子的有机基团。含杂原子基团可包括例如酰基、酰胺、胺、羧基、氰基、环氧基、卤素、烃氧基、亚氨基、酮肟、巯基、氧代、氧、肟和/或硫醇中的一者或多者。例如，当含杂原子基团包含一个或多个卤素原子时，则含杂原子基团可以为如上所定义的卤化烃基。作为另外一种选择，当杂原子为氧时，则含杂原子基团可以为烃氧基，诸如烷氧基或烷基烷氧基。
“杂烷基”意指还包含至少一个杂原子的无环、支链或非支链的饱和单价烃基。“杂烷基”包括卤代烷基和其中至少一个碳原子已被诸如N、O、P或S的杂原子替代的烷基，例如当杂原子为O时，杂烷基可以为烷氧基。
“杂环”和“杂环的”各自意指在环中由碳原子和一个或多个杂原子构成的环基团。杂环中的杂原子可以为N、O、P、S或它们的组合。杂环可以为单环的或作为另外一种选择可以为稠合的、桥联的或螺多环。单环杂环可在环中具有3至9个成员原子、作为另外一种选择4至7个成员原子以及作为另外一种选择5至6个成员原子。多环杂环可具有7至17个成员原子、作为另外一种选择7至14个成员原子以及作为另外一种选择9至10个成员原子。杂环可以为饱和的或部分不饱和的。
“杂芳族”意指完全不饱和的含环基团，在所述环中包括碳原子和一个或多个杂原子。杂芳族包括杂芳基，诸如吡啶基。杂芳族包括杂芳烷基，即，具有侧和/或末端杂芳基的烷基或具有侧烷基的杂芳基。示例性杂芳烷基包括甲基吡啶基和二甲基吡啶基。
“不含”意指组合物包含不可检测量的该成分，或者组合物包含的该成分的量与省去该成分的相同组合物相比不足以改变如“实例”章节中所述而测得的视觉粘度。例如，本文所述的组合物可以不含锡催化剂。“不含锡催化剂”意指组合物包含不可检测量的能够催化与组合物中其他成分上的可水解基团发生缩合反应的锡催化剂，或者组合物包含的锡催化剂的量与略去锡催化剂的相同组合物相比不足以改变如“实例”章节中所述而测得的视觉粘度。所述组合物可以不含钛催化剂。“不含钛催化剂”意指组合物包含不可检测量的能够催化与组合物中其他成分上的可水解基团发生缩合反应的钛催化剂，或者组合物包含的钛催化剂的量与略去钛催化剂的相同组合物相比不足以改变如“实例”章节中所述而测得的视觉粘度。作为另外一种选择，本文所述的组合物可以不含金属缩合反应催化剂(即，除本文所述的成分(A)之外)。“不含金属缩合反应催化剂”意指组合物包含不可检测量的能够催化缩合反应的周期表中(如CRC Handbook of Chemistry and Physics,65th ed.,CRCPress,Inc.,Boca Raton,Florida,1984(《CRC化学和物理手册》，第65版，福罗里达州波卡拉顿CRC出版公司，1984年)的封面内所示)的3a、4a、5a或4b族金属的化合物，诸如Al、Bi、Hf、Sn、Ti和/或Zr的化合物；其中键合到金属原子的任何取代基与下表1中所示的配体不同；或者组合物包含的这种金属缩合反应催化剂的量与略去金属缩合反应催化剂(非成分(A))的相同组合物相比不足以改变如“实例”章节中所述而测得的视觉粘度。出于该定义的目的，“不可检测量”可例如根据ASTM D7151-05方法Standard Test Method forDetermination of Elements in Insulating Oils by Inductively Coupled PlasmaAtomic Emission Spectrometry(ICP-AES)(用感应耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)测定绝缘油中元素的标准试验方法)进行测量。
“非官能化的”意指例如聚有机硅氧烷的成分不具有参与缩合反应的可水解基团。
本文所用的缩写定义如下。缩写“cP”意指厘泊。“DP”意指聚合物的聚合度。“FTIR”意指傅里叶变换红外光谱。“GPC”意指凝胶渗透色谱法。“Mn”意指数均分子量。Mn可以使用GPC来测量。“Mw”意指重均分子量。“NMR”意指核磁共振。“Me”意指甲基。“Et”意指乙基。“Ph”意指苯基。“Pr”意指丙基并包括诸如iPr和nPr的各种结构。“iPr”意指异丙基。“nPr”意指正丙基。“Bu”意指丁基并包括囊括nBu、仲丁基、tBu和iBu的各种结构。“iBu”意指异丁基。“nBu”意指正丁基。“tBu”意指叔丁基。
具有至少一种能够通过缩合反应而反应的成分的组合物(组合物)包含：
(A)含钛缩合反应催化剂，和
(B)每个分子平均具有一个或多个可水解取代基的含硅基体聚合物(基体聚合物)。不希望受理论束缚，据认为，含Ti缩合反应催化剂能够表征为有效催化基体聚合物的缩合反应。基体聚合物具有能够通过缩合反应而反应的可水解取代基。基体聚合物的缩合反应制备反应产物。组合物可任选地还包含一种或多种另外的成分。该一种或多种另外的成分不同于成分(A)和(B)。合适的另外的成分的示例为：(C)交联剂；(D)干燥剂；(E)增充剂、增塑剂或它们的组合；(F)填料；(G)填料处理剂；(H)杀生物剂；(J)阻燃剂；(K)表面改性剂；(L)增链剂；(M)封端剂；(N)非反应性粘合剂；(O)抗老化添加剂；(P)释水剂；(Q)颜料；(R)流变添加剂；(S)载体(诸如溶剂和/或稀释剂)；(T)增粘剂；(U)腐蚀抑制剂；以及它们的组合。
成分(A)包含催化有效量的含钛缩合反应催化剂。含钛缩合反应催化剂包含Ti前体和配体的反应产物。不希望受理论束缚，据认为，该反应产物包括Ti-配体络合物。Ti前体不同于Ti前体和配体的反应产物。Ti前体不同于通过使Ti前体和配体反应而制备的Ti-配体络合物。
Ti前体为具有通式(i)的Ti的有机化合物：Ti-A4，其中各A独立地为可置换的取代基。各A可以为单价有机基团。A的单价有机基团的例子包括单价烃基、氨基、硅氮烷基团、羧酸酯基团和烃氧基。作为另外一种选择，A可选自由烃基和烃氧基组成的组。
A的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙基己基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如苯基、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；和芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，各A可以为芳烷基，诸如苄基。
A的氨基的例子具有式–NA’2，其中各A’独立地为氢原子或单价烃基。A’的示例性单价烃基包括但不限于烷基，诸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙基己基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如苯基、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；和芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，各A’可以为氢原子或1至4个碳原子的烷基，诸如甲基或乙基。
作为另外一种选择，通式(i)中的各A可以为硅氮烷基团。
作为另外一种选择，通式(i)中的各A可以为羧酸酯基团。A的合适羧酸酯基团的例子包括但不限于乙基己酸酯(诸如2-乙基己酸酯)、新癸酸酯、辛酸酯和硬脂酸酯。
A的单价烃氧基的例子具有式-O-A”，其中A”为单价烃基。A”的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙基己基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；环烷基，诸如环戊基和环己基；芳基，诸如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，各A”可以为烷基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。作为另外一种选择，各A”可以为烷基，并且作为另外一种选择各A”可以为乙基、丙基(诸如异丙基或正丙基)或丁基。作为另外一种选择，各A”可以为乙基。
作为另外一种选择，各A可以为烷基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。作为另外一种选择，各A可选自由如下成分组成的组：乙基、苄基、2,4,6-三甲苯基、苯基、-NEt2、环辛二烯、乙醇盐、异丙醇盐、丁醇盐、2-乙基己酸酯、新癸酸酯、辛酸酯和硬脂酸酯。
适于用作前体的Ti的有机化合物可商购获得。例如，Ti前体可以为钛的醇化物，诸如乙醇钛(IV)、异丙醇钛(IV)、正丁醇钛(IV)或叔丁醇钛(IV)。此类钛醇化物可商购获得。例如，乙醇钛(IV)和异丙醇钛(IV)可从美国马萨诸塞州纽柏立波特施特雷姆化学品公司(Strem Chemicals Inc.,Newburyport,Massachusetts,U.S.A.)获得。正丁醇钛(IV)和叔丁醇钛(IV)可从美国密苏里州圣路易斯西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich,St.Louis,Missouri,U.S.A.)获得。钛的氨基化合物诸如Ti(NMe2)4和Ti(NEt2)4也可从施特雷姆化学品公司(Strem Chemicals Inc.)商购获得。成分(A)可包含钛的芳烷基化合物，诸如四苄基钛，其可从MCAT GmbH of10,78457Konstanz,L,Germany商购获得。
配体为与Ti配位的有机化合物。有机化合物包括中性和共轭碱形式。不希望受理论束缚，据认为，配体置换上述通式(i)的Ti前体中的可置换取代基A的一个或多个实例，以形成成分(A)的反应产物。
配体可具有通式(ii)：
在通式(ii)中，Q1为选自O和S的杂原子。Q2为选自O、N、P和S的杂原子。下标x为1至5、作为另外一种选择1至2的整数，具体取决于为Q2选择的杂原子的价态。作为另外一种选择，Q1可以为O。作为另外一种选择，Q2可以为O或N。作为另外一种选择，Q2可以为N。
在通式(ii)中，A1为H或单价有机基团。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。作为另外一种选择，A1可以为H或烷基。作为另外一种选择，A1可以为H或Me。
在通式(ii)中，A2为H或单价有机基团，前提是当Q2为S时，则A2为不是甲基的单价烃基。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。合适的单价含杂原子基团包括杂芳族基团、烃氧基和卤化烃基。
在通式(ii)中，A3选自H、卤素原子和单价有机基团，前提是A3不为Me。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。作为另外一种选择，A3为H。
在通式(ii)中，A4、A5和A6各自独立地选自H、卤素原子和单价有机基团。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。作为另外一种选择，A3、A4、A5和A6中的两个可键合在一起形成稠合环结构，诸如芳基、芳烷基或杂芳族。作为另外一种选择，A6为芳基或芳烷基。作为另外一种选择，A4为烷基或芳烷基。作为另外一种选择，A5为H或卤素原子。通式(ii)的配体的例子包括表1中的配体1、6、7、17、25、26、27、30、31、33、34、38、55、63、64、69、70和75。
作为另外一种选择，配体可具有通式(iii)：
在通式(iii)中，Q3为选自O和S的杂原子。通式(iii)中所示的各碳-碳键为单键或双键。
在通式(iii)中，A7独立地选自H、卤素原子和单价有机基团。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。
在通式(iii)中，A8选自单价烃基、甲基氨基、乙基氨基和下式的单价有机基团：
其中*表示通式(iii)中氮原子的附接点，并且Q3、A7、A8、A9、A10和A11如本文所定义。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环基团。
在通式(iii)中，A9、A10和A11各自独立地选自H、卤素原子和单价有机基团。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环基团。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。作为另外一种选择，A10和A11可键合在一起形成环结构，诸如芳基、芳烷基、杂环基团或杂芳族基团。通式(iii)的配体的例子包括表1中的配体2、8、13、14、33、46、52、86和87。
作为另外一种选择，配体可具有通式(iv)：
在通式(iv)中，各Q4、Q5和Q6为独立地选自N、O和S的杂原子。通式(iv)中所示的各碳-碳键为单键或双键。
在通式(iv)中，各A14和各A15独立地选自氢原子和单价有机基团。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。
在通式(iv)中，各A16、A17、A18和A19独立地选自氢原子、卤素原子和单价有机基团，前提是作为另外一种选择，A17和A18可键合在一起与Q5形成杂环基团或与Q5形成杂芳族基团。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。
在通式(iv)中，A20选自不存在(例如当Q5为O或S时)、氢原子和单价有机基团。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。通式(iv)的示例性配体包括表1中所示的配体4、5、7、21、32和63。
作为另外一种选择，配体可具有通式(v)：
在通式(v)中，A21为二价有机基团。A21可以为烃基，或A21可以为含杂原子基团。当A21为烃基时，A21可以为2至12个碳原子的亚烷基、亚芳基或亚烷芳基。当A21为含杂原子基团时，A21可以为杂芳族基团。合适的二价烃基包括亚烷基、亚芳基、亚芳烷基和环亚烃基(cyclohydrocarbylene)。合适的二价含杂原子基团包括二价烃氧基和二价卤化烃基。通式(v)的配体的例子包括表1中所示的配体19、23、24、82和85。
作为另外一种选择，配体可具有通式(vi)：
在通式(vi)中，下标a为0至4、作为另外一种选择0至3、作为另外一种选择0至2以及作为另外一种选择0至1的整数。
在通式(vi)中，A22为单价有机基团。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。
在通式(vi)中，A23为单价有机基团。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。
在通式(vi)中，---A24表示键合到吡啶环中的碳原子的取代基。A24为卤素原子或单价有机基团。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。通式(vi)的示例性配体包括表1中的28、29、30和62。
作为另外一种选择，配体可具有通式(vii)：
在通式(vii)中，下标b为0至3、作为另外一种选择0至2以及作为另外一种选择0至1的整数；并且---A25表示键合到苯基环中的碳原子的取代基。A25为卤素原子或单价有机基团。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。
在通式(vii)中，Q7为选自O和S的杂原子。Q8选自O、NH、S和P。
在通式(vii)中，A26为H或单价有机基团。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。作为另外一种选择，A26可选自H、烷基和芳基。
在通式(vii)中，A27为H或单价有机基团。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。作为另外一种选择，A27可选自H、烷基、芳烷基和芳烷基。
在通式(vii)中，A28为H、单价烃基或不含N的单价含杂原子基团。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。
在通式(vii)中，A27和A28可形成含Q8的杂环基团或含Q8的杂芳族基团，前提是当Q8为O时，则环结构中的另外杂原子可选自NH、S、O和P，即，如果N为除了Q8外的环中的杂原子，则键合到N的环中的两个键为单键，并且N还键合到氢原子。通式(vii)的示例性配体包括表1中的11、22、41、42、47、48、49、53、56、76、77和81。
作为另外一种选择，配体可具有通式(viii)：
在通式(viii)中，Q9和Q10为杂原子，各自独立地选自O和S。
在通式(viii)中，A29和A32各自独立地选自H和单价有机基团。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。作为另外一种选择，A29和A32可各自独立地选自H、烷基、芳烷基和芳烷基。
在通式(viii)中，A30和A31各自为含有至少一个碳原子的二价有机取代基，前提是A30和A31可以为环结构(诸如芳基、芳烷基或杂芳族基团)中的成员原子，并且前提是A30和A31不为叔胺并且不含苯基甲基酮官能团。A30与A31之间的键可以为单键或双键，并可任选地为环结构的一部分。通式(viii)的示例性配体包括表1中的配体9、10、22、37、39、43、44、45、55、60、65和66。
作为另外一种选择，配体可具有通式(ix)：
在通式(ix)中，Q11和Q12表示杂原子。各Q11和各Q12独立地选自O和S。
在通式(ix)中，A33为单价芳族基团；共轭杂芳族基团，前提是共轭杂芳族基团中的杂原子选自O和N；或稠合杂芳族基团，前提是稠合杂芳族基团中的杂原子选自O和S。通式(ix)的示例性配体包括表1中的配体12、15、18、36、59、83和84。
作为另外一种选择，配体可具有通式(x)：
在通式(x)中，Q13为选自N、O、P和S的杂原子。各A34、A35、A36和A37独立地为H或单价有机基团，前提是A34、A35、A36和A37中的两个作为另外一种选择可键合在一起形成环结构，诸如碳环、芳基、芳烷基或杂芳族基团。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。通式(x)的示例性配体包括表1中的配体51、58、61、79和80。
作为另外一种选择，配体可具有通式(xi)：
在通式(xi)中，表示单键或双键。Q14为选自O、P和S的杂原子。A40选自不存在或氢，具体取决于为Q14选择的杂原子的价态以及Q14与碳原子之间的键为单键还是双键。
在通式(xi)中，各A38和各A39独立地为H或单价有机基团。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。作为另外一种选择，各A38和各A39可独立地选自H、烷基、芳基、芳烷基和杂芳族基团。通式(xi)的配体包括表1中的配体35、71和74。
作为另外一种选择，配体可具有通式(xiii)：
在通式(xiii)中，A42和A43各自独立地选自H和单价烃基。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。作为另外一种选择，A42可以为H。作为另外一种选择，A43可以为芳基或芳烷基。
在通式(xiii)中，A41选自H和单价有机基团。A41的单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。作为另外一种选择，A41可以为烷基、芳基或芳烷基。通式(xiii)的配体的例子包括表1中的配体20。
作为另外一种选择，配体可具有通式(xiv)：
在通式(xiv)中，A45为单价有机基团。A45的单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。为单价烃基。A45的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A45的单价烃基可以为芳基，诸如苯基，或芳烷基，诸如苄基。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。作为另外一种选择，各A45可以为杂环基团或杂芳族基团。
在通式(xiv)中，各A46独立地为H或单价有机基团。A46的单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。为单价烃基。A46的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A46的单价烃基可以为烷基，诸如Me、Et、Pr或Bu。A46的单价含杂原子基团的例子包括卤化烃基或烃氧基。A46的单价卤化烃基的例子包括卤代烷基，诸如氟化烷基，例如CF3、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基和4,4,4-三氟丁基；和氯化烷基，诸如氯甲基。A46的烃氧基的例子包括烷氧基和芳烷基氧基。烷氧基的示例为OMe、OEt、OPr和OBu；作为另外一种选择OMe。芳烷基氧基的例子为苯基甲氧基和苯基乙氧基。作为另外一种选择，单价含杂原子基团可以为具有一个或多个键合到环中碳原子的取代基的芳基或芳烷基，其中一个或多个取代基包含杂原子，例如上述芳烷基氧基，或诸如的基团，其中*表示附接点。作为另外一种选择，各A46可以为H。
在通式(xiv)中，各A47独立地为单价有机基团，并且下标c为0至5、作为另外一种选择0至4、作为另外一种选择0至3、作为另外一种选择0至2以及作为另外一种选择0至1的整数。A47的单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。为单价烃基。A47的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A47的单价烃基可以为烷基，诸如Me、Et、Pr或Bu。作为另外一种选择，各A47可以为Pr。A47的单价含杂原子基团的例子包括卤化烃基或烃氧基。A47的单价卤化烃基的例子包括卤代烷基，诸如氟化烷基，例如CF3、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基和4,4,4-三氟丁基；和氯化烷基，诸如氯甲基。A47的烃氧基的例子包括烷氧基和芳烷基氧基。烷氧基的示例为OMe、OEt、OPr和OBu；作为另外一种选择OMe。芳烷基氧基的例子为苯基甲氧基和苯基乙氧基。作为另外一种选择，单价含杂原子基团可以为具有一个或多个取代基键合到一个环中碳原子的芳基或芳烷基，其中一个或多个取代基包含杂原子，例如上述芳烷基氧基，或诸如 的基团，其中*表示附接点。通式(xiv)的配体的例子包括表1中的配体20。
作为另外一种选择，配体可具有通式(xv)：
在通式(xv)中，Q15选自NH、O和S。作为另外一种选择，Q15为NH。
在通式(xv)中，A48为单价有机基团。A48的单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。A48的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A48的单价烃基可以为芳基，诸如Ph，或芳烷基，诸如苄基。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基以及酮基，诸如苯基甲基酮。
在通式(xv)中，A49为单价有机基团。A49的单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。合适的单价烃基包括烷基、芳基、芳烷基和碳环。作为另外一种选择，A49的单价烃基可以为烷基，诸如Me、Et、Pr或Bu。作为另外一种选择，A49可以为Me。合适的单价含杂原子基团包括烃氧基和卤化烃基。
在通式(viii)中，A50为单价烃基。A50的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A50可以为烷基，诸如1至4个碳原子的烷基。作为另外一种选择，各A50可以为H。A50的单价含杂原子基团的例子包括卤化烃基或烃氧基。A50的单价卤化烃基的例子包括卤代烷基，诸如氟化烷基，例如CF3、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基和4,4,4-三氟丁基；和氯化烷基，诸如氯甲基。A50的烃氧基的例子包括烷氧基和芳烷基氧基。烷氧基的示例为OMe、OEt、OPr和OBu；作为另外一种选择OMe。芳烷基氧基的例子为苯基甲氧基和苯基乙氧基。作为另外一种选择，单价含杂原子基团可以为具有一个或多个取代基键合到一个环中碳原子的芳基或芳烷基，其中一个或多个取代基包含杂原子，例如上述芳烷基氧基，或诸如 的基团，其中*表示附接点。
作为另外一种选择，配体可具有通式(xvi)：
在通式(xvi)中，Q16选自C、O和S。Q17选自C和N。5元环可以为饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的。
在通式(xvi)中，A51为单价有机基团。A51的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A51可以为芳基，诸如Ph。作为另外一种选择，各A51可以为芳烷基，诸如2-苯基甲基、2-甲基苯基或3,5-二甲基苯基。
A51的单价含杂原子基团的例子包括卤化烃基或烃氧基。A51的单价卤化烃基的例子包括卤代烷基，诸如氟化烷基，例如CF3、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基和4,4,4-三氟丁基；和氯化烷基，诸如氯甲基。A51的烃氧基的例子包括烷氧基和芳烷基氧基。烷氧基的示例为OMe、OEt、OPr和OBu；作为另外一种选择OMe。芳烷基氧基的例子为苯基甲氧基和苯基乙氧基。作为另外一种选择，单价含杂原子基团可以为具有一个或多个取代基键合到一个环中碳原子的芳基或芳烷基，其中一个或多个取代基包含杂原子，例如上述芳烷基氧基，或诸如 的基团，其中*表示附接点。作为另外一种选择，A51可以为烷基或芳烷基。
在通式(xvi)中，A52和A55各自独立地选自不存在(即，当环为不饱和的和/或满足杂原子的价态时)或单价烃基。A52和/或A55的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A52和/或A55可以不存在或为选自Me、Et、Pr和Bu的烷基。通式(xvi)的配体的例子包括表1中的配体79和80。
在通式(xvi)中，A53和A54各自独立地选自单价有机基团。合适的单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。单价烃基包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A53和/或A54可以为芳基，诸如Ph，或芳烷氧基，诸如苯基甲氧基。
在通式(xvi)中，A56为H或单价烃基。A56的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A56可以为烷基，诸如1至6个碳原子的烷基。作为另外一种选择，A56可以为碳环基团。作为另外一种选择，A56可以为环烷基，诸如环己基。作为另外一种选择，A56可以为芳烷基，诸如苄基。作为另外一种选择，A56可以为氢原子。通式(xvi)的配体的例子包括表1中的配体79和80。
作为另外一种选择，配体可具有通式(xvii)：
在通式(xvii)中，A57和A58各自通过单键或双键键合到P，并且A59表示键合到苯基环中的碳原子的取代基。A57和A58各自独立地选自OH、O(即，其中键为连接到P原子的双键)和单价有机基团。A59为单价有机基团。下标e为0至4、作为另外一种选择0至3、作为另外一种选择0至2、作为另外一种选择0至1的整数，以及作为另外一种选择，下标e为0。
在通式(xvii)中，A57、A58和A59的单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A57、A58和/或A59可以为芳基，诸如Ph。作为另外一种选择，各A57、A58和/或A59可以为芳烷基，诸如2-苯基甲基、2-甲基苯基或3,5-二甲基苯基。
A57、A58和/或A59的单价含杂原子基团的例子包括卤化烃基或烃氧基。A57、A58和/或A59的单价卤化烃基的例子包括卤代烷基，诸如氟化烷基，例如CF3、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基和4,4,4-三氟丁基；和氯化烷基，诸如氯甲基。A57、A58和/或A59的烃氧基的例子包括烷氧基和芳烷基氧基。烷氧基的示例为OMe、OEt、OPr和OBu；作为另外一种选择OMe。芳烷基氧基的例子为苯基甲氧基和苯基乙氧基。作为另外一种选择，单价含杂原子基团可以为具有一个或多个取代基键合到一个环中碳原子的芳基或芳烷基，其中一个或多个取代基包含杂原子，例如上述芳烷基氧基，或诸如 的基团，其中*表示附接点。通式(xvii)的配体的例子包括表1中的配体12。
作为另外一种选择，配体可具有通式(xviii)：
在通式(xviii)中，下标f为0至4、作为另外一种选择0至3、作为另外一种选择0至2、作为另外一种选择0至1的整数，以及作为另外一种选择，下标f为0。各A60独立地为单价有机基团。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。A60的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A60可以为烷基，诸如Me、Et、Pr或Bu。
A60的单价含杂原子基团的例子包括卤化烃基或烃氧基。A60的单价卤化烃基的例子包括卤代烷基，诸如氟化烷基，例如CF3、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基和4,4,4-三氟丁基；和氯化烷基，诸如氯甲基。A60的烃氧基的例子包括烷氧基和芳烷基氧基。烷氧基的示例为OMe、OEt、OPr和OBu；作为另外一种选择OMe。芳烷基氧基的例子为苯基甲氧基和苯基乙氧基。作为另外一种选择，单价含杂原子基团可以为具有一个或多个取代基键合到一个环中碳原子的芳基或芳烷基，其中一个或多个取代基包含杂原子，例如上述芳烷基氧基，或诸如 的基团，其中*表示附接点。通式(xviii)的配体的例子包括表1中的配体15。
作为另外一种选择，配体可具有通式(xix)
在通式(xix)中，下标g为0或1，具体取决于为Q18选择的原子的价态，并且Q18选自C和N。Q19选自S和O。Q20选自SH和OH。
在通式(xix)中，A61、A62和A63各自独立地为H或单价有机基团，前提是作为另外一种选择，A62和A63可键合在一起与包含Q18的5元环形成稠合杂环基团或稠合杂芳族基团。A61、A62和/或A63的单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A61、A62和/或A63(或A62和A63的组合)当键合在一起时可以为芳基，诸如Ph。作为另外一种选择，各A61、A62和/或A63可以为芳烷基，诸如2-苯基甲基、2-甲基苯基或3,5-二甲基苯基。
A61、A62和/或A63的单价含杂原子基团的例子包括卤化烃基或烃氧基。A61、A62和/或A63的单价卤化烃基的例子包括卤代烷基，诸如氟化烷基，例如CF3、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基和4,4,4-三氟丁基；和氯化烷基，诸如氯甲基。A61、A62和/或A63的烃氧基的例子包括烷氧基和芳烷基氧基。烷氧基的示例为OMe、OEt、OPr和OBu；作为另外一种选择OMe。芳烷基氧基的例子为苯基甲氧基和苯基乙氧基。作为另外一种选择，单价含杂原子基团可以为具有一个或多个取代基键合到一个环中碳原子的芳基或芳烷基，其中一个或多个取代基包含杂原子，例如上述芳烷基氧基，或诸如 的基团，其中*表示附接点。当A62和A63键合在一起时，它们可形成如上所述的碳环基团、芳族基团、杂环基团或杂芳族基团，但稠合到5元杂环。通式(xix)的配体的例子包括表1中的配体18和36。
作为另外一种选择，配体可具有通式(xx)
在通式(xx)中，下标h为0至5、作为另外一种选择0至4、作为另外一种选择0至3、作为另外一种选择0至2、作为另外一种选择0至1的整数。各A64独立地选自卤素原子、OH和单价有机基团。卤素原子可以为Br、Cl、F或I；作为另外一种选择Br、Cl或F；以及作为另外一种选择Cl或F。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。A64的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A64可以为芳基，诸如Ph或萘基。作为另外一种选择，各A64可以为芳烷基，诸如2-苯基甲基、2-甲基苯基或3,5-二甲基苯基。
A64的单价含杂原子基团的例子包括卤化烃基或烃氧基。A64的单价卤化烃基的例子包括卤代烷基，诸如氟化烷基，例如CF3、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基和4,4,4-三氟丁基；和氯化烷基，诸如氯甲基。A64的烃氧基的例子包括烷氧基和芳烷基氧基。烷氧基的示例为OMe、OEt、OPr和OBu；作为另外一种选择OMe。芳烷基氧基的例子为苯基甲氧基和苯基乙氧基。作为另外一种选择，单价含杂原子基团可以为具有一个或多个取代基键合到一个环中碳原子的芳基或芳烷基，其中一个或多个取代基包含杂原子，例如上述芳烷基氧基，或诸如 的基团，其中*表示附接点。作为另外一种选择，各A64独立地选自F、OH、Me、tBu和萘基。通式(xx)的配体的例子包括表1中的配体59、83和84。
作为另外一种选择，配体可具有通式(xxi)：
在通式(xxi)中，A65和A66各自独立地为单价有机基团。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。A65和/或A66的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A65和/或A66可以为芳基，诸如Ph。作为另外一种选择，各A65和/或A66可以为芳烷基，诸如2-苯基甲基、2-甲基苯基或3,5-二甲基苯基。
A65和/或A66的单价含杂原子基团的例子包括卤化烃基或烃氧基。A65和/或A66的单价卤化烃基的例子包括卤代烷基，诸如氟化烷基，例如CF3、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基和4,4,4-三氟丁基；和氯化烷基，诸如氯甲基。A65和/或A66的烃氧基的例子包括烷氧基和芳烷基氧基。烷氧基的示例为OMe、OEt、OPr和OBu；作为另外一种选择OMe。芳烷基氧基的例子为苯基甲氧基和苯基乙氧基。作为另外一种选择，单价含杂原子基团可以为具有一个或多个取代基键合到一个环中碳原子的芳基或芳烷基，其中一个或多个取代基包含杂原子，例如上述芳烷基氧基，或诸如 的基团，其中*表示附接点。通式(xxi)的配体的例子包括表1中的配体45。
作为另外一种选择，配体可具有通式(xxii)：
在通式(xxii)中，A67、A68和A69各自独立地为单价有机基团。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。A67、A68和/或A69的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A67、A68和/或A69可以为芳基，诸如Ph。作为另外一种选择，A67、A68和/或A69可以为芳烷基，诸如2-苯基甲基、2-甲基苯基或3,5-二甲基苯基。
A67、A68和/或A69的单价含杂原子基团的例子包括卤化烃基或烃氧基。A67、A68和/或A69的单价卤化烃基的例子包括卤代烷基，诸如氟化烷基，例如CF3、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基和4,4,4-三氟丁基；和氯化烷基，诸如氯甲基。A67、A68和/或A69的烃氧基的例子包括烷氧基和芳烷基氧基。烷氧基的示例为OMe、OEt、OPr和OBu；作为另外一种选择OMe。芳烷基氧基的例子为苯基甲氧基和苯基乙氧基。作为另外一种选择，单价含杂原子基团可以为具有一个或多个取代基键合到一个环中碳原子的芳基或芳烷基，其中一个或多 个取代基包含杂原子，例如上述芳烷基氧基，或诸如 的基团，其中*表示附接点。通式(xxii)的配体的例子包括表1中的配体43。
作为另外一种选择，配体可具有通式(xxiii)：
在通式(xxiii)中，Q20和Q21各自独立地选自N和O。当Q20为O时，则A71不存在。A74表示可以为部分或完全饱和的5元环。
在通式(xxiii)中，A70为单价有机基团。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。A70的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A70可以为芳基，诸如Ph。作为另外一种选择，各A70可以为芳烷基，诸如2-苯基甲基、2-甲基苯基或3,5-二甲基苯基。
A70的单价含杂原子基团的例子包括卤化烃基或烃氧基。A70的单价卤化烃基的例子包括卤代烷基，诸如氟化烷基，例如CF3、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基和4,4,4-三氟丁基；和氯化烷基，诸如氯甲基。A70的烃氧基的例子包括烷氧基和芳烷基氧基。烷氧基的示例为OMe、OEt、OPr和OBu；作为另外一种选择OMe。芳烷基氧基的例子为苯基甲氧基和苯基乙氧基。作为另外一种选择，单价含杂原子基团可以为具有一个或多个取代基键合到一个环中碳原子的芳基或芳烷基，其中一个或多个取代基包含杂原子，例如上述芳烷基氧基，或诸如 的基团，其中*表示附接点。
在通式(xxiii)中，A71不存在或为单价有机基团。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。A71的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A71可以为芳基，诸如Ph。作为另外一种选择，各A71可以为芳烷基，诸如2-苯基甲基、2-甲基苯基或3,5-二甲基苯基。
A71的单价含杂原子基团的例子包括卤化烃基或烃氧基。A71的单价卤化烃基的例子包括卤代烷基，诸如氟化烷基，例如CF3、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基和4,4,4-三氟丁基；和氯化烷基，诸如氯甲基。A71的烃氧基的例子包括烷氧基和芳烷基氧基。烷氧基的示例为OMe、OEt、OPr和OBu；作为另外一种选择OMe。芳烷基氧基的例子为苯基甲氧基和苯基乙氧基。作为另外一种选择，单价含杂原子基团可以为具有一个或多个取代基键合到一个环中碳原子的芳基或芳烷基，其中一个或多个取代基包含杂原子，例如上述芳烷基氧基，或诸如 的基团，其中*表示附接点。
在通式(xxiii)中，A72为单价烃基。A72的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A72可以为烷基，诸如Me、Et、Pr或Bu；作为另外一种选择Me。
在通式(xxiii)中，下标i为0至4、作为另外一种选择0至3、作为另外一种选择0至2以及作为另外一种选择0至1的整数。各A73独立地为单价有机基团。单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。A73的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A73可以为芳基，诸如Ph。作为另外一种选择，各A73可以为芳烷基，诸如2-苯基甲基、2-甲基苯基或3,5-二甲基苯基。
A73的单价含杂原子基团的例子包括卤化烃基或烃氧基。A73的单价卤化烃基的例子包括卤代烷基，诸如氟化烷基，例如CF3、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基和4,4,4-三氟丁基；和氯化烷基，诸如氯甲基。A73的烃氧基的例子包括烷氧基和芳烷基氧基。烷氧基的示例为OMe、OEt、OPr和OBu；作为另外一种选择OMe。芳烷基氧基的例子为苯基甲氧基和苯基乙氧基。作为另外一种选择，单价含杂原子基团可以为具有一个或多个取代基键合到一个环中碳原子的芳基或芳烷基，其中一个或多个取代基包含杂原子，例如上述芳烷基氧基，或诸如 的基团，其中*表示附接点。通式(xxiii)的配体的例子包括表1中的配体41和77。
作为另外一种选择，配体可具有通式(xxiv)：
在通式(xxiv)中，Q22和Q23各自独立地选自O和S。下标j为0至4、作为另外一种选择0至3、作为另外一种选择0至2、作为另外一种选择0至1的整数；以及作为另外一种选择，下标j为3。下标k为0至4、作为另外一种选择0至3、作为另外一种选择0至2、作为另外一种选择0至1的整数；以及作为另外一种选择，下标k为0。
在通式(xxiv)中，A75选自H和单价有机基团。A76和A77各自独立地为单价有机基团。
单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。A75、A76和/或A77的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A75、A76和/或A77可以为烷基，诸如Me、Et、Pr或Bu；作为另外一种选择Me。
A75、A76和/或A77的单价含杂原子基团的例子包括卤化烃基或烃氧基。A75、A76和/或A77的单价卤化烃基的例子包括卤代烷基，诸如氟化烷基，例如CF3、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基和4,4,4-三氟丁基；和氯化烷基，诸如氯甲基。A75、A76和/或A77的烃氧基的例子包括烷氧基和芳烷基氧基。烷氧基的示例为OMe、OEt、OPr和OBu；作为另外一种选择OMe。芳烷基氧基的例子为苯基甲氧基和苯基乙氧基。作为另外一种选择，单价含杂原子基团可以为具有一个或多个取代基键合到一个环中碳原子的芳基或芳烷基，其中一个或多个取代基包含杂原子，例如上述芳烷基氧基，或诸如 的基团，其中*表示附接点。通式(xxiv)的配体的例子包括表1中的配体81。
作为另外一种选择，配体可具有通式(xxv)：
在通式(xxv)中，表示单键或双键。Q24选自O和S。作为另外一种选择，Q24为O。各Q25、Q26和Q27独立地选自C、N、O和S。作为另外一种选择，Q25可选自C、N和O。作为另外一种选择，Q26可选自C、N和O。作为另外一种选择，Q26可选自C和N。作为另外一种选择，Q27可选自C、N和O。
在通式(xxv)中，各A78独立地选自H和单价有机基团。A79选自不存在(具体取决于Q25的价态)、H和至少两个碳原子的单价有机基团。A80和A81各自独立地选自不存在(具体分别取决于Q26和Q27的价态)、H和单价有机基团。A82和A83各自独立地为单价有机基团，前提是作为另外一种选择，A82和A83可键合在一起形成环结构，诸如碳环基团、芳基、芳烷基、杂芳族基团或杂环基团。当A82和A83键合在一起时，配体可具有通式(xxvi)：其中下标m为0至4、作为另外一种选择0至3、作为另外一种选择0至2以及作为另外一种选择0至1的整数，并且各A84独立地为单价有机基团。
A78、A80、A81、A82、A83和/或A84的合适的单价有机基团包括单价烃基或单价含杂原子基团。A78、A80、A81、A82、A83和/或A84的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A78、A80、A81、A82、A83和/或A84可以为烷基，诸如Me、Et、Pr或Bu；作为另外一种选择Me。作为另外一种选择，A80可选自环烷基、芳基和芳烷基。
A78、A80、A81、A82、A83和/或A84的单价含杂原子基团的例子包括卤化烃基或烃氧基。A78、A80、A81、A82、A83和/或A84的单价卤化烃基的例子包括卤代烷基，诸如氟化烷基，例如CF3、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基和4,4,4-三氟丁基；和氯化烷基，诸如氯甲基。A78、A80、A81、A82、A83和/或A84的烃氧基的例子包括烷氧基和芳烷基氧基。烷氧基的示例为OMe、OEt、OPr和OBu；作为另外一种选择OMe。芳烷基氧基的例子为苯基甲氧基和苯基乙氧基。作为另外一种选择，单价含杂原子基团可以为具有一个或多个取代基键合到一个环中碳原子的芳基或芳烷基，其中一个或多个取代基包含杂原子，例如上述芳烷基氧基，或诸如的基团，其中*表示附接点。作为另外一种选择，A78可选自H和Me。作为另外一种选择，A78可以为H。作为另外一种选择，A80可选自不存在、诸如环己基的碳环、诸如Ph的芳基以及诸如乙氧基的烷氧基。作为另外一种选择，A81可选自不存在和H。
在通式(xxv)中，A79可以为至少两个碳原子的单价有机基团。A79的合适的单价有机基团可以为单价烃基或单价含杂原子基团。A79的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A79可选自环烷基、芳基和芳烷基。
A79的单价含杂原子基团的例子包括卤化烃基或烃氧基。A79的单价卤化烃基的例子包括卤代烷基，诸如氟化烷基，例如三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基和4,4,4-三氟丁基；和氯化烷基，诸如氯甲基。A79的烃氧基的例子包括烷氧基和芳烷基氧基。烷氧基的示例为OEt、OPr和OBu。芳烷基氧基的例子为苯基甲氧基和苯基乙氧基。作为另外一种选择，单价含杂原子基团可以为具有一个或多个取代基键合到一个环中碳原子的芳基或芳烷基，其中一个或多个取代基包含杂原子，例如上述芳烷基氧基，或诸如的基团，其中*表示附接点。作为另外一种选择，A79可选自不存在、诸如苯基的芳基和诸如的卤化苯基。通式(xxv)的配体的例子包括表1中的配体50、54、57、67、68、72和78。
作为另外一种选择，配体可具有通式(xxvi)：
在通式(xxvi)中，A85和A86各自独立地为单价有机基团。A85和/或A86的合适的单价有机基团包括单价烃基或单价含杂原子基团。A85和/或A86的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如Me、Et、Pr、Bu、戊基或己基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，其示例为饱和碳环基，例如环烷基，诸如环戊基和环己基，或不饱和碳环基，诸如环戊二烯基或环辛二烯基；芳基，诸如Ph、甲苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲苯基和萘基；芳烷基，诸如苄基或2-苯基乙基。作为另外一种选择，A85和/或A86可以为烷基，诸如Me、Et、Pr或Bu；作为另外一种选择Me。作为另外一种选择，A85可选自环烷基、芳基和芳烷基。
A85和/或A86的单价含杂原子基团的例子包括卤化烃基或烃氧基。A85和/或A86的单价卤化烃基的例子包括卤代烷基，诸如氟化烷基，例如CF3、氟甲基、三氟乙基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基和4,4,4-三氟丁基；和氯化烷基，诸如氯甲基。A85和/或A86的烃氧基的例子包括烷氧基和芳烷基氧基。烷氧基的示例为OMe、OEt、OPr和OBu；作为另外一种选择OMe。芳烷基氧基的例子为苯基甲氧基和苯基乙氧基。作为另外一种选择，单价含杂原子基团可以为具有一个或多个取代基键合到一个环中碳原子的芳基或芳烷基，其中一个或多个取代基包含杂原子，例如上述芳烷基氧基，或诸如 的基团，其中*表示附接点。作为另外一种选择，A85和/或A86可各自独立地为杂芳族基团或芳烷基氧基，或选自 的基团。通式(xxvi)的配体的例子包括表1中的配体73。
用于制备成分(A)的示例性合适配体的中性形式在下表1中示出。
作为另外一种选择，配体可以根据包括前体选择的多种因素而加以选择。例如，当前体为钛的醇化物(诸如乙醇钛(IV))时，则配体可选自由如下配体组成的组：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、24、25、26、27、28、29、30、32、33、35、37、38、39、40、41、42、43、44、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87和88(在上表1中所示)。作为另外一种选择，配体可选自由如下配体组成的组：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、16、17、19、20、21、22、24、25、26、27、28、29、30、32、33、35、37、38、39、40、41、42、43、44、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87和88。
作为另外一种选择，当前体为钛的芳烷基化合物(诸如四苄基钛)时，则配体可选自由如下配体组成的组：1、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87和88(在上表1中所示)。
作为另外一种选择，配体可基于含Ti-配体络合物的组合物的固化速度而加以选择。例如，配体可选自得到至少一种48小时视觉粘度为5的反应产物的配体组成的组，例如在上表1中所示的配体24和84。作为另外一种选择，配体可选自得到至少一种48小时视觉粘度为4的反应产物的配体组成的组，例如在上表1中所示的配体12、24、52、59、77、83和84。作为另外一种选择，配体可选自得到至少一种48小时视觉粘度为3的反应产物的配体组成的组，例如在上表1中所示的配体12、15、18、19、30、41、43、45、59、71、73、77、78、79、80、81、83、85、86和88。
在上表1中所示的各种配体可商购获得。配体35可从美国加利福利亚州圣地亚哥美国定制化学品公司(American Custom Chemical Corporation,San Diego,California,U.S.A.)商购获得。配体2、6、9、12、15、16、17、18、19、21、22、23、32、33、34、38、41、44、82、83和85可从美国密苏里州圣路易斯西格玛奥德里奇(Sigma-Aldrich,Inc.,St.Louis,Missouri,U.S.A.)商购获得。配体50和84可从美国马萨诸塞州沃德希尔阿法埃莎(AlfaAesar,Ward Hill,Massachusetts,U.S.A.)商购获得。配体36可从德国LaboTest公司(LaboTest,Germany)商购获得。配体27为2-([(2-甲氧基苯基)氨基]甲基)苯酚，其可从美国新泽西州普林斯顿市普林斯顿生物分子研究公司(Princeton Biomolecular Research,Inc.,Princeton,New Jersey,U.S.A.)商购获得。配体49可从比利时Maybridge化学有限公司(Maybridge Chemical Co.,Ltd.,Belgium)商购获得。配体37和39可从美国俄勒冈州波特兰梯希爱美国公司(TCI America,Portland,Oregon,U.S.A.)商购获得。配体87可从加拿大安大略省北约克多伦多研究化学品公司(Toronto Research Chemicals Inc.,NorthYork,Ontario,Canada)商购获得。配体51可从俄罗斯莫斯科Vitas-M L实验有限公司(Vitas-M Laboratory Ltd.,Moscow,Russia)商购获得。本文用于制备成分(A)的配体可以是表1中所示的配体。
作为另外一种选择，配体可选自表1中在化学上相似的配体组成的组(即，具有相似的结构)。例如，配体可选自由配体18和51组成的组。作为另外一种选择，配体可选自由配体6、20、24、31、43、45、48、53、55、63、64和82组成的组。作为另外一种选择，配体可选自由配体2、8、13、14、33、34、46、52、86和87组成的组。作为另外一种选择，配体可选自由配体41和47组成的组。作为另外一种选择，配体可选自由配体9、10、15、16、17、19、22、39、42、44、56、59、60、65、66、69、70、81、83、84、85和88组成的组。作为另外一种选择，配体可选自由配体76和77组成的组。作为另外一种选择，配体可以为配体78。作为另外一种选择，配体可选自由配体28、29、30和62组成的组。作为另外一种选择，配体可选自由配体1、11、25、26和27组成的组。作为另外一种选择，配体可选自由配体3、4、5、7、23、49和74组成的组。作为另外一种选择，配体可选自由配体21和32组成的组。作为另外一种选择，配体可选自由配体35、36、37和40组成的组。作为另外一种选择，配体可选自由配体38、73和75组成的组。作为另外一种选择，配体可选自由配体50、54、57和72组成的组。作为另外一种选择，配体可以为配体58。作为另外一种选择，配体可选自由配体61和80组成的组。作为另外一种选择，配体可选自由配体67和68组成的组。作为另外一种选择，配体可选自由配体71和79组成的组。作为另外一种选择，配体可以为配体12。
作为另外一种选择，用于制备成分(A)的配体可以为式的3,5-庚烷二酮或式的2-乙酰基-1-四氢萘酮，它们均可从美国密苏里州圣路易斯西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich,Inc.,St.Louis,Missouri,U.S.A.)商购获得。
成分(A)可以通过包括使上述配体和Ti前体反应的方法制备，从而形成包含Ti-配体络合物的催化活性反应产物。该方法可任选地还包括将Ti前体或配体或两者在将Ti前体和配体合并前溶于溶剂的步骤。合适的溶剂的示例为下文针对成分(S)所述的那些。作为另外一种选择，可将配体溶于容器中的溶剂，之后可在将Ti前体加入装有配体的容器前将溶剂除去。配体和Ti前体的量的选择使得配体与Ti前体的摩尔比(配体：金属比率)可在10:1至1:10、作为另外一种选择3:1至1:2、作为另外一种选择1:1至2:1的范围内。将Ti前体和配体合并可通过任何常规的手段进行，诸如将它们在容器中混合到一起或振摇容器。
使Ti前体和配体反应可通过任何常规的手段进行，诸如使Ti前体和如上所述制备的配体在25℃的室温(RT)下或通过加热而反应一段时间。加热可通过任何常规的手段进行，诸如通过加热套、加热线圈或将容器置于烘箱中。反应温度取决于多种因素，包括所选的特定Ti前体和配体的反应性以及配体：金属比率，然而，温度可在25℃至200℃、作为另外一种选择25℃至75℃的范围内。反应时间取决于多种因素，包括所选的反应温度，然而，反应时间可在1分钟至48小时、作为另外一种选择45分钟(min)至60min的范围内。可将配体和Ti前体相继合并和加热。作为另外一种选择，可将配体和Ti前体同时合并和加热。
制备成分(A)的催化活性反应产物的方法可任选地还包括在反应后添加溶剂。合适的溶剂的示例为下文针对成分(S)所述的那些。作为另外一种选择，该方法可任选地还包括除去反应副产物和/或在存在溶剂(例如，用于在加热之前或加热期间促进Ti前体和配体的合并)的情况下除去溶剂。副产物包括例如H-A(其中A如上文通式(i)中所定义)或在配体与Ti前体反应时由Ti前体的有机基团反应而产生的任何物质。副产物可通过任何常规的手段除去，诸如反萃取或蒸馏、通过加热或在真空下或它们的组合。所得的分离的Ti-配体络合物可用作成分(A)的催化活性反应产物。
作为另外一种选择，在将催化活性反应产物用作成分(A)前不将反应副产物除去。例如，可使配体和Ti前体如上所述进行反应，除去或不除去溶剂，然后可将所得的催化活性反应产物(包含Ti-配体络合物和反应副产物以及任选地溶剂或稀释剂)用作成分(A)。不希望受理论束缚，据认为，副产物可充当除了Ti-配体络合物外的缩合反应催化剂，或充当Ti-配体络合物的共催化剂或活化剂。因此，反应产物可催化缩合反应。
组合物可包含一种单一催化剂。作为另外一种选择，组合物可包含作为成分(A)的上述两种或更多种催化剂，其中该两种或更多种催化剂在至少一种性质上存在差异，诸如配体的选择、前体的选择、配体：金属比率和通式(i)中基团A的定义。组合物可以不含锡催化剂，作为另外一种选择，组合物可以不含钛催化剂，以及作为另外一种选择组合物可以同时不含锡催化剂及不含钛催化剂。作为另外一种选择，组合物可以不含任何Ti化合物，其中键合到Ti原子的任何取代基不同于表1中所示的配体，并且其中这种Ti化合物将催化成分(B)上可水解基团的缩合反应。作为另外一种选择，组合物可以不含除成分(A)之外的金属缩合反应催化剂。作为另外一种选择，组合物可以不含除成分(A)之外的催化成分(B)上的可水解基团的缩合反应的任何成分。
成分(A)以催化有效量存在于组合物中。确切的量取决于多种因素，包括成分(A)的反应性、成分(B)的类型和量以及任何另外的成分(若存在)的类型和量。然而，基于组合物中所有成分的总重量计，组合物中成分(A)的量可在1份每一百万份(ppm)至5％、作为另外一种选择0.1％至2％和作为另外一种选择1ppm至1％、作为另外一种选择1ppm至500ppm、作为另外一种选择1ppm至430ppm、作为另外一种选择1ppm至220ppm以及作为另外一种选择1ppm至115ppm的范围内。
成分(B)为含硅基体聚合物(基体聚合物)。成分(B)包含平均每分子具有一个或多个与之共价键合的可水解取代基的聚合物主链。作为另外一种选择，该一个或多个可水解取代基为可水解的甲硅烷基取代基。聚合物主链可选自聚有机硅氧烷(诸如聚二有机硅氧烷)、有机聚合物主链或硅酮-有机共聚物主链(具有一个或多个共价键合到聚合物主链中的原子的可水解甲硅烷基取代基)。作为另外一种选择，成分(B)的聚合物主链可以是聚有机硅氧烷主链或有机主链。作为另外一种选择，成分(B)的聚合物主链可以是聚有机硅氧烷主链。可水解取代基的示例为氢原子；卤素原子；酰氨基，诸如乙酰氨基、苯甲酰氨基或甲基乙酰氨基；酰氧基，诸如乙酰氧基；烃氧基，诸如烷氧基或烯氧基；氨基；氨氧基；羟基；巯基；肟基；酮肟基；烷氧基甲硅烷基亚烃基；或它们的组合。作为另外一种选择，成分(B)可以平均每分子具有两个或两个以上的可水解取代基。成分(B)中的可水解取代基可以位于聚合物主链上的末端、侧位、或末端与侧位两处。作为另外一种选择，成分(B)中的可水解取代基可以位于聚合物主链上的一个或多个末端位置处。成分(B)可包含直链、支链、环状或树脂状结构。作为另外一种选择，成分(B)可包含直链、支链或环状结构。作为另外一种选择，成分(B)可包含直链或支链结构。作为另外一种选择，成分(B)可包含直链结构。作为另外一种选择，成分(B)可包含直链结构和树脂状结构。成分(B)可包含均聚物或共聚物或其组合。
成分(B)可具有式(ii)基团中所含的可水解取代基：
其中各D独立地表示氧原子、二价有机基团、二价硅酮有机基团或二价烃基和二价硅氧烷基团的组合；各X独立地表示可水解取代基；各R独立地表示单价烃基；下标c表示0、1、2或3；下标a表示0、1或2；并且下标b的值为0或更大，前提条件是(a+c)之和至少为1，使得平均在该式中存在至少一个X。作为另外一种选择，下标b的值的范围可以是0至18。
作为另外一种选择，各D可以独立地选自氧原子和二价烃基。作为另外一种选择，各D可以是氧原子。作为另外一种选择，各D可以是二价烃基，其示例为：亚烷基，诸如亚乙基、亚丙基、亚丁基或亚己基；亚芳基，诸如亚苯基，或烷基亚芳基，诸如：
作为另外一种选择，D的一个例子可以是氧原子，而D的一个不同例子是二价烃基。
作为另外一种选择，各X可以为独立地选自由如下的可水解取代基组成的组：烷氧基；烯氧基；酰胺基，诸如乙酰胺基、甲基乙酰胺基、或苯甲酰胺基；酰氧基，诸如乙酰氧基；氨基；氨氧基；羟基；巯基；肟基；酮肟基；以及卤素原子。作为另外一种选择，各X可独立地选自由烷氧基、酰胺基、酰氧基、氨基、羟基和肟基组成的组。
作为另外一种选择，上式中的各R可以独立地选自具有1至20个碳原子的烷基、具有6至20个碳原子的芳基以及具有7至20个碳原子的芳烷基组成的组。
作为另外一种选择，下标b可以是0。
成分(B)可包含以上述式(ii)描述的基团，其含量为基体聚合物的0.2摩尔％至10摩尔％、作为另外一种选择0.5摩尔％至5摩尔％、作为另外一种选择0.5摩尔％至2.0摩尔％、作为另外一种选择0.5摩尔％至1.5摩尔％以及作为另外一种选择0.6摩尔％至1.2摩尔％。
成分(B)可具有线性结构的聚有机硅氧烷主链，即聚二有机硅氧烷主链。当成分(B)具有聚二有机硅氧烷主链时，成分(B)可以包含烷氧基封端的聚二有机硅氧烷、烷氧基甲硅烷基亚烃基封端的聚二有机硅氧烷、羟基封端的聚二有机硅氧烷或它们的组合。
成分(B)可以包含式(I)的聚二有机硅氧烷：
其中各R1独立地为可水解取代基，各R2独立地为单价有机基团，各R3独立地为氧原子或二价烃基，各下标d独立地为1、2或3，并且下标e是具有足以给聚二有机硅氧烷提供在25℃下至少100mPa·s的粘度和/或至少87的DP的值的整数。DP可以使用聚苯乙烯标准品校准通过GPC测量。作为另外一种选择，下标e的值的范围可为1至200,000。
适合作为R1的可水解取代基包括但不限于上文关于基团X所述的可水解取代基。作为另外一种选择，作为R1的可水解取代基可选自卤素原子、乙酰氨基、酰氧基(诸如乙酰氧基)、烷氧基、酰氨基、氨基、氨氧基、羟基、肟基、酮肟基以及甲基乙酰氨基。
适合作为R2的有机基团包括但不限于单价有机基团，诸如烃基和卤化烃基。作为R2的单价烃基的例子包括但不限于烷基，诸如甲基、乙基、丙基、戊基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；环烷基，诸如环戊基和环己基；芳基，诸如苯基、甲苯基、二甲苯基和苄基；以及芳烷基，诸如2-苯乙基。作为R2的单价卤化烃基的例子包括但不限于氯化烷基，诸如氯甲基和氯丙基；氟化烷基，诸如氟甲基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基和8,8,8,7,7-五氟辛基；氯化环烷基，诸如2,2-二氯环丙基、2,3-二氯环戊基；以及氟化环烷基，诸如2,2-二氟环丙基、2,3-二氟环丁基、3,4-二氟环己基和3,4-二氟-5-甲基环庚基。用于R2的其他单价有机基团的例子包括但不限于氧原子取代的烃基，诸如环氧丙氧烷基，以及氮原子取代的烃基，诸如氨基烷基和氰基官能团，诸如氰基乙基和氰基丙基。作为另外一种选择，各R2可以是烷基，诸如甲基。
当上述式(I)中各下标d是1并且各R3是氧原子时，成分(B)可以包含α,ω-双官能聚二有机硅氧烷。例如，成分(B)可具有式(II)：R1R2 2SiO-(R2 2SiO)e’-SiR2 2R1，其中R1和R2如上所述并且下标e’为具有足以给式(II)的聚二有机硅氧烷提供上述粘度的值的整数。作为另外一种选择，下标e’的值的范围可以是1至200,000、作为另外一种选择50至1,000以及作为另外一种选择200至700。
作为另外一种选择，成分(B)可以包含上述式(II)羟基官能化聚二有机硅氧烷，其中各R1可以是羟基，各R2可以是烷基，诸如甲基，并且下标e’可以具有使得羟基官能化聚二有机硅氧烷在25℃下的粘度为至少100mPa·s的值。作为另外一种选择，下标e’的值的范围可以为50至700。示例性的羟基封端的聚二有机硅氧烷是羟基封端的聚二甲基硅氧烷。适合用作成分(B)的羟基封端的聚二有机硅氧烷可通过本领域中已知的方法，诸如相应有机卤代硅烷的水解和缩合或环状聚二有机硅氧烷的平衡来制备。
作为另外一种选择，例如当上述式(I)中各R3是二价烃基或二价烃基与二价硅氧烷基团的组合时，成分(B)可包含烷氧基甲硅烷基亚烃基封端的聚二有机硅氧烷。各R3可以是亚烷基，诸如亚乙基、亚丙基或亚己基；亚芳基，诸如亚苯基，或烷基亚芳基，诸如：
作为另外一种选择，各R1和各R2可以是烷基，各R3可以是亚烷基，诸如亚乙基，并且各下标d可以是3。
烷氧基甲硅烷基亚烃基封端的聚二有机硅氧烷可以通过使乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷与(烷氧基甲硅烷基烃基)四甲基二硅氧烷反应来制备。
作为另外一种选择，成分(B)可以包含可湿固化的硅烷官能化有机聚合物。作为另外一种选择，有机聚合物可以是其中聚合物主链中至少一半原子是碳原子并且末端湿固化性甲硅烷基含有键合至硅原子的可水解取代基的聚合物。有机聚合物可以例如选自烃聚合物、聚醚、丙烯酸酯聚合物、聚氨酯和聚脲。
成分(B)可以是弹性体的，即，具有低于0℃的玻璃化转变温度(Tg)。当成分(B)为弹性体的时，成分(B)可根据Tg与通常称为热塑性聚合物的半结晶和无定形聚烯烃(例如α-烯烃)加以区分。
成分(B)可包括甲硅烷基化聚(α-烯烃)、异单烯烃与乙烯基芳族单体的甲烷硅基化共聚物、双烯与乙烯基芳族单体的甲硅烷基化共聚物、烯烃与双烯的甲硅烷基化共聚物(例如由聚异丁烯和异戊二烯制备的甲烷硅基化丁基橡胶，其可任选地卤化)或它们的组合(甲硅烷基化共聚物)、异单烯烃的甲硅烷基化均聚物、乙烯基芳族单体的甲硅烷基化均聚物、双烯的甲硅烷基化均聚物(例如甲烷硅基化聚丁二烯或甲硅烷基化氢化聚丁二烯)或它们的组合(甲硅烷基化均聚物)或甲硅烷基化共聚物与甲硅烷基化均聚物的组合。出于本申请的目的，甲硅烷基化共聚物和甲硅烷基化均聚物统称为‘甲硅烷基化聚合物’。甲烷硅基化聚合物可任选地包含一个或多个共价键合到甲硅烷基化聚合物的原子的卤素基团，尤其是溴基团。
合适的单异烯烃的例子包括但不限于异烯烃，诸如异丁烯、异戊烯、异己烯和异庚烯；作为另外一种选择异丁烯。合适的乙烯基芳族单体的例子包括但不限于烷基苯乙烯，诸如α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯和对甲基苯乙烯；作为另外一种选择对甲基苯乙烯。合适的烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基；作为另外一种选择甲基。合适的烯基的例子包括乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基和己烯基；作为另外一种选择乙烯基。甲硅烷基化有机聚合物的Mn的范围可以是20,000至500,000、作为另外一种选择50,000-200,000、作为另外一种选择20,000至100,000、作为另外一种选择25,000至50,000以及作为另外一种选择28,000至35,000；其中Mn的值以克每摩尔(g/mol)表示并通过三重检测尺寸排阻色谱法测量并基于聚苯乙烯分子量标准品计算。
合适的甲硅烷基化聚(α-烯烃)的例子是本领域熟知的并可商购获得。例子包括以销售的缩合反应可固化甲硅烷基化聚合物，其可从欧洲德国马尔的德固赛股份公司涂料和着色剂事业部(Degussa AG Coatings & Colorants,Marl,Germany,Europe)商购获得。
简而言之，制备甲硅烷基化共聚物的方法涉及将以下三者接触：i)具有至少50摩尔％的包含具有4至7个碳原子的异单烯烃残基的重复单元和至多50摩尔％的包含乙烯基芳族单体残基的重复单元的烯烃共聚物；ii)具有至少两个可水解基团和至少一个烯属不饱和烃基或烃氧基的硅烷；以及iii)自由基产生剂。
作为另外一种选择，甲烷硅基化共聚物可通过以下方法制备，该方法包括使市售羟基化聚丁二烯(诸如可以商品名Poly BD和Krasol从法国巴黎克雷谷公司(Cray ValleySA,Paris,France)商购获得的那些)通过已知的方法转化(例如与异氰酸酯官能化烷氧基硅烷反应、与烯丙基氯在存在Na的情况下反应然后氢化硅烷化)。
作为另外一种选择，合适的甲硅烷基改性的烃聚合物的例子包括甲硅烷基改性的聚异丁烯，其可以以远螯聚合物的形式商购获得。甲硅烷基改性的聚异丁烯可含有例如可固化的甲硅烷基，该甲硅烷基衍生自甲硅烷基取代的丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯单体，诸如甲基丙烯酸二烷氧基烷基甲硅烷基丙酯或甲基丙烯酸三烷氧基甲硅烷基丙酯，所述单体可与通过活性阴离子聚合(living anionic polymerisation)、原子转移自由基聚合(atom transfer radical polymerization)或链转移聚合(chain transferpolymerization)制备的聚异丁烯反应。
作为另外一种选择，成分(B)可包含聚醚。一类聚醚是包含式(-CtH2t-O-)重复氧化烯单元的聚氧化烯聚合物，其中下标t是数值范围为2至4的整数。聚氧化烯聚合物通常具有末端羟基，并可容易地通过具有键合到硅原子上的可水解取代基的甲硅烷基封端，例如，通过末端羟基与过量的烷基三烷氧基硅烷反应以引入末端烷基二烷氧基甲硅烷基。作为另外一种选择，可以通过硅氢加成型方法来进行聚合。主要包含氧化丙烯单元的聚氧化烯可具有适合于许多密封剂用途的性质。具有末端烷基二烷氧基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基的聚氧化烯聚合物，尤其是聚氧化丙烯可在成分(A)和水分的存在下彼此发生反应。包含这些基体聚合物的组合物可任选地还包含交联剂。
具有可水解甲硅烷基的有机聚合物作为另外一种选择可以为丙烯酸酯聚合物，即丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体的加成聚合物，其可以在丙烯酸酯聚合物中包含至少50摩尔％的单体重复单元。合适的丙烯酸酯单体的例子为丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯和丙烯酸2-乙基己酯。合适的甲基丙烯酸酯单体的例子为甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸月桂酯。对于一些应用，丙烯酸酯聚合物可具有低于环境温度的Tg；并且丙烯酸酯聚合物可以形成Tg低于甲基丙烯酸酯聚合物的聚合物。示例性的丙烯酸酯聚合物是聚丙烯酸丁酯。丙烯酸酯聚合物可含有较少量的其他单体，诸如苯乙烯、丙烯腈或丙烯酰胺。丙烯酸酯聚合物可通过诸如常规的自由基聚合或活性自由基聚合(诸如原子转移自由基聚合)、可逆加成-断裂链转移聚合或阴离子聚合(包括活性阴离子聚合)之类的多种方法来制备。可固化甲硅烷基可例如衍生自甲硅烷基取代的丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯单体。诸如二烷氧基烷基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基之类的可水解甲硅烷基可例如衍生自甲基丙烯酸二烷氧基烷基甲硅烷基丙酯或甲基丙烯酸三烷氧基甲硅烷基丙酯。当已通过可形成反应性末端基团的聚合方法(诸如原子转移自由基聚合、链转移聚合或活性阴离子聚合)制备了丙烯酸酯聚合物时，它可容易地与甲硅烷基取代的丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯单体反应以形成末端可水解的甲硅烷基。
甲硅烷基改性聚氨酯或聚脲可以例如通过使具有末端烯键式不饱和基团的聚氨酯或聚脲与含有可水解基团和Si-H基团的甲硅烷基单体(例如二烷氧基烷基硅氢化物或三烷氧基硅氢化物)反应而制备。
作为另外一种选择，基体聚合物可具有硅酮-有机嵌段共聚物主链，其包含至少一个聚有机硅氧烷基团嵌段和至少一个有机聚合物链嵌段。聚有机硅氧烷基团可包括式-(R4 fSiO(4-f)/2)-的基团，其中各R4独立地为有机基团，诸如具有1至18个碳原子的烃基、具有1至18个碳原子的卤化烃基(诸如氯甲基、全氟丁基、三氟乙基和九氟己基)、具有最多18个碳原子的烃氧基或如下示例的另一有机基团：含氧原子的基团，诸如(甲基)丙烯酸基或羧基；含氮原子的基团，如氨基官能团、酰胺基官能团和氰基官能团；含硫原子的基团，诸如巯基；并且下标f的值平均为1至3、作为另外一种选择1.8至2.2。
作为另外一种选择，各R4可以是具有1至10个碳原子的烃基，或是卤化烃基；并且下标f可以为0、1或2。适合作为R4的基团的例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、乙烯基、环己基、苯基、甲苯基、氯或氟取代的丙基(诸如3,3,3-三氟丙基)、氯苯基、β-(全氟丁基)乙基或氯环己基。
聚合物主链中的有机嵌段可包含例如聚苯乙烯和/或取代的聚苯乙烯类，诸如聚(α-甲基苯乙烯)、聚(乙烯基甲基苯乙烯)、二烯类、聚(对-三甲基甲硅烷基苯乙烯)和聚(对-三甲基甲硅烷基-α-甲基苯乙烯)。可结合到聚合物主链中的其他有机基团可包括乙炔封端的低聚亚苯基、乙烯基苄基封端的芳族聚砜低聚物、芳族聚酯、芳族聚酯类单体、聚亚烷基、聚氨酯、脂族聚酯、脂族聚酰胺和芳族聚酰胺。
作为另外一种选择，成分(B)的硅氧烷有机嵌段共聚物中的有机聚合物嵌段可以为基于聚氧化烯的包含重复氧化烯单元的嵌段，其由平均式(-CgH2g-O-)h表示，其中下标g为值在2至4范围内的整数并且下标h为至少四的整数。各聚氧化烯聚合物嵌段的数均分子量(Mn)可在300至10,000的范围内。此外，氧化烯单元不必在聚氧化烯嵌段中都相同，而是可以在单元之间存在差异。聚氧化烯嵌段例如可以包含氧乙烯单元(-C2H4-O-)、氧丙烯单元(-C3H6-O-)或氧丁烯单元(-C4H8-O-)或它们的组合。作为另外一种选择，聚氧化烯聚合物主链可基本上由氧乙烯单元和/或氧丙烯单元组成。其他聚氧化烯嵌段可包含例如以下结构的单元：-[-R5-O-(-R6-O-)i-Pn-CR7 2-Pn-O-(-R6-O-)j-R5]-，其中Pn为1,4-亚苯基，各R5相同或不同并为具有2至8个碳原子的二价烃基，各R6相同或不同并为乙烯基或丙烯基，各R7相同或不同并为氢原子或甲基，并且各下标i和j各自表示值在3至30范围内的正整数。
作为另外一种选择，成分(B)可除了上文关于成分(B)所述的聚合物之一以外还包含硅酮树脂，或可以包含硅酮树脂来代替上文关于成分(B)所述的聚合物之一。合适的硅酮树脂的示例为MQ树脂，其包含下式的硅氧烷单元：
R29 wR30 (3-w)SiO1/2和SiO4/2，其中R29和R30为单价有机基团，诸如单价烃基，其示例为烷基，诸如甲基、乙基、丙基、戊基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；环烷基，诸如环戊基和环己基；芳基，诸如苯基、甲苯基、二甲苯基和苄基；以及芳烷基，诸如2-苯基乙基；卤化烃基，其示例为：氯化烷基，诸如氯甲基和氯丙基；氟化烷基，诸如氟甲基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基和8,8,8,7,7-五氟辛基；氯化环烷基，诸如2,2-二氯环丙基、2,3-二氯环戊基；以及氟化环烷基，诸如2,2-二氟环丙基、2,3-二氟环丁基、3,4-二氟环己基和3,4-二氟-5-甲基环庚基；以及其他单价有机基团，诸如氧原子取代的烃基，诸如环氧丙氧烷基，以及氮原子取代的烃基，诸如氨基烷基和氰基官能团如氰基乙基和氰基丙基；并且下标w的各例子是0、1或2。作为另外一种选择，各R29和各R30可以是烷基。MQ树脂具有的M单元：Q单元(M:Q)的摩尔比范围可以为0.5:1至1.5:1。这些摩尔比方便地通过Si29NMR光谱法来测量。该技术除了硅酮树脂的总羟基含量以外，还能够定量测定衍生自硅酮树脂和衍生自存在于初始硅酮树脂中的新五聚物(neopentamer)Si(OSiMe3)4的R29 3SiO1/2(“M”)和SiO4/2(“Q”)单元的浓度。
MQ硅酮树脂可溶于诸如以下的溶剂中：液体烃，例子有苯、甲苯、二甲苯和庚烷；或液体有机硅化合物，诸如低粘度环状和直链聚二有机硅氧烷。
MQ硅酮树脂可以包含2.0％或更少、作为另外一种选择0.7％或更少、作为另外一种选择0.3％或更少的以式X”SiO3/2表示的末端单元，其中X”表示羟基或可水解基团，诸如烷氧基如甲氧基和乙氧基；烯氧基，诸如异丙烯氧基；酮肟基，诸如甲基乙基酮肟基；羧基，诸如乙酰氧基；酰胺氧基，诸如乙酰胺氧基；以及氨氧基，诸如N,N-二甲基氨氧基。存在于硅酮树脂中的硅烷醇基团的浓度可使用FTIR来测定。
实现MQ硅酮树脂的期望流动特性所需的Mn可至少部分地取决于硅酮树脂的Mn和存在于该成分中的由R29表示的有机基团的类型。MQ硅酮树脂的Mn通常大于3,000，更通常为4500至7500。
MQ硅酮树脂可通过任何合适的方法制备。这种类型的硅酮树脂已据报道通过相应硅烷的共水解或通过本领域中已知的二氧化硅水溶胶封端法(silica hydrosol cappingmethod)来制备。简单来说，所述方法涉及使二氧化硅水溶胶在酸性条件下与可水解的三有机硅烷(诸如三甲基氯硅烷)、硅氧烷(诸如六甲基二硅氧烷)或其组合反应，并回收包含M单元和Q单元的产物(MQ树脂)。所得MQ树脂可以含有2至5重量％的硅键合羟基。
用于制备MQ硅酮树脂的中间体可以是式R29 3SiX三有机硅烷，其中X表示如上文关于成分(B)所述的可水解基团；以及或是具有四个可水解基团(诸如卤素、烷氧基或羟基)的硅烷，或是碱金属硅酸盐(诸如硅酸钠)。
在一些组合物中，可能理想的是，硅酮树脂中硅键合的羟基(即，HOR29SiO1/2或HOSiO3/2基团)的量低于硅酮树脂总重量的0.7重量％、作为另外一种选择低于0.3重量％。在制备硅酮树脂期间形成的硅键合羟基通过使硅酮树脂与含有适当端基的硅烷、二硅氧烷或二硅氮烷反应而转化为三烃基甲硅烷氧基或可水解基团。包含可水解基团的硅烷可按硅酮树脂的硅键合羟基的化学计量的量过量添加。
各种合适的MQ树脂可购自诸如以下的来源：美国密歇根州米德兰道康宁公司(DowCorning Corporation,Midland,MI,U.S.A.)、美国纽约州奥尔巴尼市的迈图高性能材料公司(Momentive Performance Materials,Albany,N.Y.,U.S.A.)和美国新泽西州东布朗士维克镇的蓝星有机硅美国公司(Bluestar Silicones USA Corp.,East Brunswick,N.J.,U.S.A)。例如，均可购自道康宁公司的DOWMQ-1600固体树脂、DOWMQ-1601固体树脂和DOW1250表面活性剂、DOW7466树脂和DOW7366树脂适用于本文所述的方法中。或者，可使用含有M、T和Q单元的树脂，例如DOWMQ-1640薄片树脂(Flake Resin)，其也可购自道康宁公司。这些树脂可以在有机溶剂中提供。
作为另外一种选择，硅酮树脂可包括倍半硅氧烷树脂，即，包含式(R31SiO3/2)的T单元的树脂。各R31可独立地选自氢原子和单价有机基团，诸如单价烃基，单价烃基的例子有：烷基，诸如甲基、乙基、丙基、戊基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；环烷基，诸如环戊基和环己基；芳基，诸如苯基、甲苯基、二甲苯基和苄基；以及芳烷基，诸如2-苯基乙基；卤化烃基，其示例为：氯化烷基，诸如氯甲基和氯丙基；氟化烷基，诸如氟甲基、2-氟丙基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,4,3,3-五氟丁基、5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、6,6,6,5,5,4,4,3,3-九氟己基和8,8,8,7,7-五氟辛基；氯化环烷基，诸如2,2-二氯环丙基、2,3-二氯环戊基；以及氟化环烷基，诸如2,2-二氟环丙基、2,3-二氟环丁基、3,4-二氟环己基和3,4-二氟-5-甲基环庚基；以及另一单价有机基团，诸如氧原子取代的烃基，诸如环氧丙氧烷基，以及氮原子取代的烃基，诸如氨基烷基和氰基官能团，诸如氰基乙基和氰基丙基。适合在本文中使用的倍半硅氧烷树脂是本领域已知的并且可商购获得。例如，DP为15并且重均分子量(Mw)为1200g/mol的甲基甲氧基硅氧烷甲基倍半硅氧烷树脂可以作为DOWUS-CF2403树脂购自美国密歇根州米德兰道康宁公司(Dow CorningCorporation,Midland,Michigan,U.S.A.)。作为另外一种选择，倍半硅氧烷树脂可以具有苯基倍半硅氧烷单元、甲基倍半硅氧烷单元或其组合。这样的树脂是本领域已知的并且可作为也可购自道康宁公司的DOW200薄片树脂商购获得。作为另外一种选择，硅酮树脂可包含式(R31 2SiO2/2)和/或(R31R32SiO2/2)的D单元和式(R31SiO3/2)和/或(R32SiO3/2)的T单元，即，DT树脂，其中R31如上所述而R32为可水解基团，诸如上述X基团。DT树脂是本领域已知的并且可商购获得，例如，甲氧基官能DT树脂包括DOW3074和DOW3037树脂；并且硅烷醇官能化树脂包括DOW800系列树脂，其也可商购自道康宁公司。其他合适的树脂包括含有甲基和苯基的DT树脂。
添加到组合物中的硅酮树脂的量可根据组合物的最终用途而变化。例如，当组合物的反应产物是凝胶时，可加入极少或不加入硅酮树脂。然而，基于组合物中所有成分的重量计，硅酮树脂在组合物中的量的范围可为0％至90％、作为另外一种选择0.1％至50％。
成分(B)的量可取决于多种因素，包括组合物反应产物的最终用途、针对成分(B)所选的基体组合物的类型以及所存在的任何附加成分的量(若有)。然而，成分(B)的量的范围可以是组合物的0.01％至99％、作为另外一种选择10％至95％、作为另外一种选择10％至65％。
成分(B)可以是单一一种基体聚合物或者是包含两种或多种基体聚合物的组合，所述两种或多种基体聚合物在以下性质中至少有一项不同：平均分子量、可水解取代基、硅氧烷单元、序列和粘度。当作为成分(B)的一种基体聚合物平均每分子含有仅一到两个可水解取代基时，则该组合物还可另外包含平均每分子具有超过两个的可水解取代基的另一基体聚合物，或成分(C)交联剂，或这二者。
组合物可任选地还包含一种或多种另外的成分，即除了成分(A)和(B)之外的并与成分(A)和(B)不同的成分。另外的成分若存在时，可以基于诸如组合物的使用方法和/或组合物的固化产物的最终用途之类的因素来选择。另外的成分可以是：(C)交联剂；(D)干燥剂；(E)增充剂、增塑剂或它们的组合；(F)填料，诸如(f1)加强填料、(f2)增容填料、(f3)传导填料(例如导电、导热或两者)；(G)填料处理剂；(H)杀生物剂，诸如(h1)杀真菌剂、(h2)除草剂、(h3)杀虫剂或(h4)抗微生物剂；(J)阻燃剂；(K)表面改性剂，诸如(k1)粘附促进剂或(k2)脱模剂；(L)增链剂；(M)封端剂；(N)非反应性粘合剂；(O)抗老化添加剂；(P)释水剂；(Q)颜料；(R)流变添加剂；(S)载体；(T)增粘剂；(U)腐蚀抑制剂；以及它们的组合。所述另外的成分彼此不同。在一些实施例中，成分(C)至(U)的至少一种，或每一种以及它们的组合，不完全阻止成分(B)的缩合反应。
成分(C)是交联剂，其可以在例如成分(B)平均每分子含有仅一个或两个可水解取代基时加入至组合物中，和/或用于增加通过组合物的缩合反应而制备的反应产物的交联密度。一般来讲，所选的成分(C)具有可根据组合物反应产物中所需的交联度而变化的官能度并使得反应产物不会因缩合反应的副产物而表现出过多的重量损失。一般来讲，对成分(C)进行选择，使得组合物保持足够的可反应性以在水分不可透过的包装中储存数月期间是可用的。一般来讲，成分(C)的选择使得成分(C)上的可水解取代基与成分(B)反应。例如，当成分(B)中的X为羟基时，则成分(C)的可水解取代基可以为氢原子、卤素原子、酰氨基、酰氧基、烃氧基、氨基、氨氧基、巯基、肟基、酮肟基或烷氧基甲硅烷基亚烃基或它们的组合。成分(C)的确切的量可根据包括以下方面的因素而变化：所选的基体聚合物和交联剂的类型、基体聚合物和交联剂上的可水解取代基的反应性以及反应产物的所需交联密度。然而，以100重量份的成分(B)计，交联剂的量的范围可以是0.5至100份。
成分(C)可包含具有可水解基团的硅烷交联剂，或其部分或完全水解产物。成分(C)平均每分子具有多于两个可与成分(B)上的可水解取代基反应的取代基。适用于成分(C)的硅烷交联剂的例子可具有通式(III)R8 kSi(R9)(4-k)，其中各R8独立地为单价烃基，诸如烷基；各R9是可水解取代基，其可以与上文关于成分(B)所述的X相同。作为另外一种选择，各R9可以为例如氢原子、卤素原子、乙酰胺基、酰氧基(诸如乙酰氧基)、烷氧基、酰胺基、氨基、氨氧基、羟基、肟基、酮肟基或甲基乙酰胺基；并且下标k的各例子可以是0、1、2或3。对于成分(C)，下标k具有大于2的平均值。作为另外一种选择，下标k的值的范围可以是3至4。作为另外一种选择，各R9可以独立地选自羟基、烷氧基、乙酰氧基、酰胺或肟。作为另外一种选择，成分(C)可选自酰氧基硅烷、烷氧基硅烷、酮肟基硅烷以及肟基硅烷。
成分(C)可包含烷氧基硅烷，其示例为：二烷氧基硅烷，诸如二烷基二烷氧基硅烷；三烷氧基硅烷，诸如烷基三烷氧基硅烷；四烷氧基硅烷；或其部分或完全水解产物，或它们的另一组合。合适的三烷氧基硅烷的例子包括甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷以及它们的组合，以及作为另外一种选择为甲基三甲氧基硅烷。合适的四烷氧基硅烷的例子包括四乙氧基硅烷。以100重量份的成分(B)计，用于可固化硅酮组合物中的烷氧基硅烷的量的范围可以是0.5至15重量份。
成分(C)可包含酰氧基硅烷，诸如乙酰氧基硅烷。乙酰氧基硅烷包括四乙酰氧基硅烷、有机三乙酰氧基硅烷、二有机二乙酰氧基硅烷或它们的组合。乙酰氧基硅烷可含有：烷基，诸如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和叔丁基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基或己烯基；芳基，诸如苯基、甲苯基或二甲苯基；芳烷基，诸如苯甲基或2-苯基乙基；以及氟化烷基，诸如3,3,3-三氟丙基。示例性的乙酰氧基硅烷包括但不限于四乙酰氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、丙基三乙酰氧基硅烷、丁基三乙酰氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷、辛基三乙酰氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、苯基甲基二乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷、二苯基二乙酰氧基硅烷、四乙酰氧基硅烷以及它们的组合。作为另外一种选择，成分(C)可包含有机三乙酰氧基硅烷，例如包含甲基三乙酰氧基硅烷和乙基三乙酰氧基硅烷的混合物。以100重量份的成分(B)计，用于可固化硅酮组合物中的乙酰氧基硅烷的量的范围可以是0.5至15重量份；作为另外一种选择以100重量份的成分(B)计，为3至10重量份的乙酰氧基硅烷。
适用于可以用于组合物中的含有烷氧基和乙酰氧基二者的成分(C)的硅烷的例子包括甲基二乙酰氧基甲氧基硅烷、甲基乙酰氧基二甲氧基硅烷、乙烯基二乙酰氧基甲氧基硅烷、乙烯基乙酰氧基二甲氧基硅烷、甲基二乙酰氧基乙氧基硅烷、甲基乙酰氧基二乙氧基硅烷以及它们的组合。
适于成分(C)的氨基官能化烷氧基硅烷的示例为H2N(CH2)2Si(OCH3)3、H2N(CH2)2Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)3Si(OCH3)3、H2N(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)3Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)5Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)5Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)2SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)2SiCH3(OCH2CH3)2、H2N(CH2)3SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH2CH3)2、H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2以及它们的组合。
适用于成分(C)的肟基硅烷包括：烷基三肟基硅烷，诸如甲基三肟基硅烷、乙基三肟基硅烷、丙基三肟基硅烷和丁基三肟基硅烷；烷氧基三肟基硅烷，诸如甲氧基三肟基硅烷、乙氧基三肟基硅烷和丙氧基三肟基硅烷；或烯基三肟基硅烷，诸如丙烯基三肟基硅烷或丁烯基三肟基硅烷；烯基肟基硅烷，诸如乙烯基肟基硅烷；烯基烷基二肟基硅烷，诸如乙烯基甲基二肟基硅烷、乙烯基乙基二肟基硅烷、乙烯基甲基二肟基硅烷或乙烯基乙基二肟基硅烷；或它们的组合。
适用于成分(C)的酮肟基硅烷包括甲基三(二甲基酮肟基)硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、甲基三(甲基丙基酮肟基)硅烷、甲基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、乙基三(二甲基酮肟基)硅烷、乙基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、乙基三(甲基丙基酮肟基)硅烷、乙基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、乙烯基三(二甲基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基丙基酮肟基)硅烷、乙烯基三(甲基异丁基酮肟基)硅烷、四(二甲基酮肟基)硅烷、四(甲基乙基酮肟基)硅烷、四(甲基丙基酮肟基)硅烷、四(甲基异丁基酮肟基)硅烷、甲基双(二甲基酮肟基)硅烷、甲基双(环己基酮肟基)硅烷、三乙氧基(乙基甲基酮肟)硅烷、二乙氧基二(乙基甲基酮肟)硅烷、乙氧基三(乙基甲基酮肟)硅烷、甲基乙烯基双(甲基异丁基酮肟基)硅烷或它们的组合。
作为另外一种选择，成分(C)可以是聚合物型。例如，成分(C)可包含二硅烷，诸如双(三乙氧基甲硅烷基)己烷)、1,4-双[三甲氧基甲硅烷基(乙基)]苯和双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]四硫化物。
成分(C)可以是一种单一交联剂或包含两种或更多种交联剂的组合，所述两种或更多种交联剂在至少一个以下性质方面有所不同：可水解取代基和其他与硅键合的有机基团，以及当使用聚合交联剂时的硅氧烷单元、结构、分子量和序列。
成分(D)是干燥剂。干燥剂可结合来自各种来源的水。例如，干燥剂可结合缩合反应的副产物，诸如水和醇。
适用于成分(D)的吸附剂的例子可以是无机微粒。吸附剂可具有10微米或更小、作为另外一种选择5微米或更小的粒度。吸附剂可具有足以吸附水和醇的平均孔尺寸，例如(埃)或更小、作为另外一种选择或更小以及作为另外一种选择或更小。吸附剂的例子包括沸石，诸如菱沸石、丝光沸石和方沸石；分子筛，诸如碱金属铝硅酸盐、硅胶、二氧化硅-氧化镁凝胶、活性炭、活性氧化铝、氧化钙以及它们的组合。
市售的干燥剂的例子包括干燥分子筛，诸如(埃)分子筛，其可以商标从格雷斯戴维森(Grace Davidson)公司购得以及以商品名PURMOL从美国肯塔基州路易斯维尔市的奇奥化学有限公司(Zeochem,Louisville,Kentucky,U.S.A.)购得；和分子筛，诸如可从英国沃灵顿市的英力士二氧化硅公司(Ineos Silicas,WarringtonEngland)获得的Doucil zeolite4A。其他可用的分子筛包括MOLSIV吸附剂型号13X、3A、4A和5A，其全部都从美国伊利诺斯州的环球油品公司(UOP,Illinois,U.S.A.)购得；来自美国宾夕法尼亚州费城的阿托菲纳公司(Atofina,Philadelphia,Pennsylvania,U.S.A.)的SILIPORITE NK30AP和65xP；和可得自美国马里兰州格雷斯公司(W.R.Grace,Maryland,U.S.A.)的分子筛。
作为另外一种选择，干燥剂可通过化学手段结合水和/或其他副产物。加入至组合物中的硅烷交联剂(除成分(C)之外)的量可以充当化学干燥剂。不希望受理论束缚，据认为，化学干燥剂可在组合物的各部分混合在一起之后，加入至多部分组合物的干燥部分中以使组合物无水。例如，适合作为干燥剂的烷氧基硅烷包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷以及它们的组合。
成分(D)的量取决于所选择的特定干燥剂。然而，当成分(D)是化学干燥剂时，该量可以从0份至5份、或从0.1份至0.5份变动。成分(D)可以是一种化学干燥剂。作为另外一种选择，成分(D)可包含两种或更多种不同的化学干燥剂。
成分(E)是增充剂和/或增塑剂。包含非官能化聚有机硅氧烷的增充剂可用于组合物中。例如，非官能化聚有机硅氧烷可包含式R22 2SiO2/2双官能单元和式R23 3SiD’-末端单元，其中各R22和各23独立地为单价有机基团，诸如单价烃基，单价烃基的例子有：烷基，诸如甲基、乙基、丙基和丁基；烯基，诸如乙烯基、烯丙基和己烯基；芳基，诸如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基；以及芳烷基，诸如苯基乙基；并且D’是氧原子或使末端单元的硅原子与另一硅原子连接的二价基团(诸如上文关于成分(B)所述的基团D)，作为另外一种选择D’是氧原子。非官能化聚有机硅氧烷是本领域已知的，并且可商购获得。合适的非官能化聚有机硅氧烷的例子有但不限于聚二甲基硅氧烷。这样的聚二甲基硅氧烷包括DOW200流体，其可从美国密歇根州米德兰道康宁公司购得，并且可具有50cSt至100,000cSt、作为另外一种选择50cSt至50,000cSt以及作为另外一种选择12,500至60,000cSt的粘度。
可以除了上述非官能化聚有机硅氧烷增充剂以外还使用有机增塑剂，或者可以使用有机增塑剂代替上述非官能化聚有机硅氧烷增充剂。有机增塑剂是本领域已知的，并且可商购获得。有机增塑剂可包含邻苯二甲酸酯、羧酸盐、羧酸酯、己二酸酯或它们的组合。有机增塑剂可以选自由如下成分组成的组：对苯二甲酸双(2-乙基己基)酯；双(2-乙基己基)-1,4-苯二羧酸酯；2-乙基己基甲基-1,4-苯二羧酸酯；1,2-环己烷二羧酸二壬基酯，支链和直链的；邻苯二甲酸双(2-丙基庚基)酯；己二酸二异壬酯；以及它们的组合。
有机增塑剂可以每分子具有平均至少一个式的基团，其中R18表示氢原子或单价有机基团。作为另外一种选择，R18可以表示支链或直链单价烃基。单价有机基团可以是支链或直链单价烃基，诸如具有4至15个碳原子、或9至12个碳原子的烷基。合适的增塑剂可以选自由己二酸酯、羧酸酯、邻苯二甲酸酯以及它们的组合组成的组。
作为另外一种选择，有机增塑剂可以每分子具有平均至少两个与环烃中的碳原子键合的上式基团。有机增塑剂可以具有以下通式：
在该式中，基团Z表示具有3或更多个碳原子、作为另外一种选择3至15个碳原子的碳环基团。下标s可具有1至12的值。基团Z可以是饱和的或芳族的。各R20独立地为氢原子或支链或直链单价有机基团。R19的单价有机基团可以是烷基，诸如甲基、乙基或丁基。作为另外一种选择，R20的单价有机基团可以是酯官能团。各R19独立地为支链或直链单价烃基，诸如具有4至15个碳原子的烷基。
合适的有机增塑剂是本领域已知的，并且可商购获得。增塑剂可包含邻苯二甲酸酯，诸如：邻苯二甲酸二烷基酯，诸如邻苯二甲酸二丁酯(EastmanTM DBP增塑剂)、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯或邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸双(2-丙基庚基)酯(BASFDPHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(EastmanTM DOP增塑剂)、邻苯二甲酸二甲酯(EastmanTM DMP增塑剂)；邻苯二甲酸二乙酯(EastmanTM DMP增塑剂)；邻苯二甲酸丁苄酯和对苯二甲酸双(2-乙基己基)酯(EastmanTM425增塑剂)；二羧酸酯，诸如苄基、C7-C9直链和支链烷基酯、1,2-苯二羧酸(Ferro261A)、1,2,4-苯三羧酸(BASFTOTM-I)、双(2-乙基己基)-1,4-苯二羧酸酯(EastmanTM168增塑剂)；2-乙基己基甲基-1,4-苯二羧酸酯；支链和直链1,2-环己烷二甲酸二壬酯(BASFHexamoll*DINCH)；己二酸二异壬酯；偏苯三酸酯，偏苯三酸三辛酯(EastmanTM TOTM增塑剂)；三甘醇二-2-乙基己酸酯(EastmanTM TEG-EH增塑剂)；甘油三乙酸酯(EastmanTM甘油三乙酸酯)；非芳族二元酸酯，诸如己二酸二辛酯、己二酸二(2-乙基己基)酯(EastmanTM DOA增塑剂和EastmanTM DOA增塑剂，Kosher)、己二酸二-2-乙基己酯(BASFDOA)、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯和丁二酸二异癸酯；脂族酯，诸如油酸丁酯和乙酰基蓖麻醇酸甲酯；磷酸酯，诸如磷酸三甲苯酯和磷酸三丁酯；氯化石蜡；烃油，诸如烷基联苯和部分氢化三联苯；工艺油；环氧增塑剂，诸如环氧化大豆油和环氧硬脂酸苯甲酯；三(2-乙基己基)酯；脂肪酸酯；以及它们的组合。其他合适的增塑剂及其商业来源的例子包括BASF652和Eastman168XtremeTM增塑剂。
作为另外一种选择，可使用聚合物增塑剂。聚合物增塑剂的例子包括通过借助于各种方法使乙烯基或烯丙基单体聚合而获得的烯基聚合物；聚亚烷基二醇酯，诸如二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯和季戊四醇酯；由二元酸(诸如癸二酸、己二酸、壬二酸和邻苯二甲酸)与二元醇(诸如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇和二丙二醇)获得的聚酯增塑剂；聚醚，包括各具有不小于500的分子量的聚醚多元醇，诸如聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基二醇；聚苯乙烯，诸如聚苯乙烯和聚α-甲基苯乙烯；和聚丁二烯、聚丁烯、聚异丁烯、丁二烯丙烯腈和聚氯丁二烯。
当存在有机增塑剂时，基于组合物中所有成分的总重量计，有机增塑剂的量可从5至150重量份变动。
上文关于成分(E)所述的聚有机硅氧烷增充剂和有机增塑剂可各自单独使用或以其二者或更多者的组合形式使用。低分子量有机增塑剂和较高分子量聚合物增塑剂可组合使用。用在组合物中的成分(E)的确切的量可取决于多种因素，包括组合物及其固化产物的所需最终用途。然而，基于组合物中所有成分的总重量计，成分(E)的量可以从0.1％至10％变动。
成分(F)为填料。填料可以包含增强性填料、增充性填料、传导性填料或它们的组合。例如，组合物可任选还包含成分(f1)，即增强性填料，基于组合物的重量计，其在存在时可以0.1％至95％、或1％至60％的量加入。成分(f1)确切的量取决于多种因素，包括组合物的反应产物的形式和是否加入任何其他填料。合适的增强性填料的例子包括增强性二氧化硅填料，诸如气相二氧化硅、二氧化硅气凝胶、二氧化硅干凝胶和沉淀二氧化硅。气相二氧化硅是本领域已知的，并且可商购获得；例如以名称CAB-O-SIL由美国马萨诸塞州卡博特公司(Cabot Corporation,Massachusetts,U.S.A.)销售的气相二氧化硅。
基于组合物的重量计，组合物可任选还以0.1％至95％、作为另外一种选择1％至60％以及作为另外一种选择1％至20％的量包含成分(f2)，即增充性填料。增充性填料的例子包括碎石英、氧化铝、氧化镁、碳酸钙(诸如沉淀碳酸钙)、氧化锌、滑石、硅藻土、氧化铁、粘土、云母、白垩、二氧化钛、氧化锆、砂、炭黑、石墨或它们的组合。增充性填料是本领域已知的，并且可商购获得；诸如以名称MIN-U-SIL由西弗吉尼亚州伯克利斯普林斯美国硅石公司(U.S.Silica,Berkeley Springs,WV)销售的硅石粉。合适的沉淀碳酸钙包括来自苏威(Solvay)的SPM和来自苏拉威西矿业公司(SMI)的和100。
组合物可任选还包含成分(f3)，即传导性填料。传导性填料可以是导热的、导电的，或者既导热又导电的。传导性填料是本领域已知的，并且例子有金属微粒(诸如铝、铜、金、镍、银以及它们的组合)；涂布于非传导性基材上的这类金属；金属氧化物(诸如氧化铝、氧化铍、氧化镁、氧化锌以及它们的组合)、可熔的填料(例如焊料)、氮化铝、三水合铝、钛酸钡、氮化硼、碳纤维、金刚石、石墨、氢氧化镁、缟玛瑙、碳化硅、碳化钨以及它们的组合。
作为另外一种选择，可将其他填料加入至组合物中，类型和量取决于包括组合物的固化产物的最终用途在内的因素。所述其他填料的例子包括磁性颗粒，例如铁氧体；和介电颗粒，诸如熔融玻璃微球、二氧化钛和碳酸钙。
组合物可任选还包含成分(G)，即处理剂。成分(G)的量可根据多种因素而变化，诸如所选处理剂的类型和待处理微粒的类型及量，以及微粒在加入组合物之前是否经过处理，或微粒是否原位处理。然而，基于组合物的重量计，成分(G)可以0.01％至20％、或0.1％至15％、或0.5％至5％的量使用。微粒，诸如填料、物理干燥剂、某些阻燃剂、某些颜料和/或某些释水剂，当存在时，可任选用成分(G)进行表面处理。微粒可以在加入组合物之前用成分(G)处理，或原位用成分(G)处理。成分(G)可包含烷氧基硅烷、烷氧基官能化低聚硅氧烷、环聚有机硅氧烷、羟基官能化低聚硅氧烷，诸如二甲基硅氧烷或甲基苯基硅氧烷，或脂肪酸。脂肪酸的例子包括硬脂酸盐，诸如硬脂酸钙。
可用作成分(G)的一些代表性有机硅填料处理剂包括通常用于处理二氧化硅填料的组合物，诸如有机氯硅烷、有机硅氧烷、有机二硅氮烷(诸如六烷基二硅氮烷)和有机烷氧基硅烷，诸如C6H13Si(OCH3)3、C8H17Si(OC2H5)3、C10H21Si(OCH3)3、C12H25Si(OCH3)3、C14H29Si(OC2H5)3和C6H5CH2CH2Si(OCH3)3。可以使用的其他处理剂包括烷基硫醇、脂肪酸、钛酸酯(titanate)、钛酸酯偶联剂、锆酸酯偶联剂以及它们的组合。
作为另外一种选择，成分(G)可包含具有下式的烷氧基硅烷：R13 oSi(OR14)(4-p)，其中下标p可具有1至3范围内的值，作为另外一种选择下标p为3。各R13独立地为单价有机基团，诸如具有1至50个碳原子、或8至30个碳原子、或8至18个碳原子的单价烃基。R13示例为烷基，诸如己基、辛基、十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基；和芳基，诸如苄基和苯乙基。R13可以是饱和的或不饱和的，并且是有支链的或非支链的。作为另外一种选择，R13可以是饱和的且非支链的。
各R14独立地为具有1至4个碳原子、作为另外一种选择1至2个碳原子的饱和烃基。成分(G)的例子有：己基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十四烷基三甲氧基硅烷、苯基乙基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷以及它们的组合。
烷氧基官能化低聚硅氧烷也可以用作处理剂。例如，合适的烷氧基官能化低聚硅氧烷包括具有式(R15O)qSi(OSiR16 2R17)(4-q)的那些。在该式中，下标q是1、2或3，作为另外一种选择下标q为3。各R15可以是烷基。各R16可以是具有1至10个碳原子的不饱和单价烃基。各R17可以是具有至少10个碳原子的不饱和单价烃基。
某些微粒(诸如金属填料)可以用以下物质处理：烷基硫醇，诸如十八硫醇；脂肪酸，诸如油酸和硬脂酸；以及它们的组合。
其他处理剂包括烯基官能化聚有机硅氧烷。合适的烯基官能化聚有机硅氧烷包括但不限于：
其中下标r具有最大1,500的值。
作为另外一种选择，能够形成氢键的聚有机硅氧烷可用作处理剂。这种处理填料表面的策略利用多个聚集的或分散的或两种形式的氢键作为将增容部分拴系至填料表面的手段。能够形成氢键的聚有机硅氧烷每分子具有平均至少一个能够形成氢键的硅键合基团。该基团可选自：具有多个羟基官能团的有机基团或具有至少一个氨基官能团的有机基团。能够形成氢键的聚有机硅氧烷意味着，氢键键合是聚有机硅氧烷与填料的主要连接模式。聚有机硅氧烷可能不能够与填料形成共价键。聚有机硅氧烷可以不含可缩合的甲硅烷基，例如，硅键合的烷氧基、硅氮烷和硅烷醇。能够形成氢键的聚有机硅氧烷可选自糖-硅氧烷聚合物、氨基官能化聚有机硅氧烷以及它们的组合组成的组。作为另外一种选择，能够形成氢键的聚有机硅氧烷可以是糖-硅氧烷聚合物。
成分(H)是杀生物剂。成分(H)的量可根据多种因素而变化，包括所选杀生物剂的类型和所期望的有益效果。然而，基于组合物中所有成分的重量计，成分(H)的量可以从大于0％至5％变动。成分(H)的示例为(h1)杀真菌剂、(h2)除草剂、(h3)杀虫剂、(h4)抗微生物剂或它们的组合。
成分(h1)是杀真菌剂，例如，这些杀真菌剂包括N取代的苯并咪唑氨基甲酸酯、苯并咪唑基氨基甲酸酯，诸如2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯、2-苯并咪唑基氨基甲酸乙酯、2-苯并咪唑基氨基甲酸异丙酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)-5-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-甲基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-甲基氨甲酰基)-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-甲基氨甲酰基)-5-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙酯、N-{2-[2-(N-甲基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸乙酯、N-{2-[1-(N-甲基氨甲酰基)-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸乙酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸异丙酯、N-{2-[1-(N-甲基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸异丙酯、N-{2-[1-(N-丙基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-丁基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-丙基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲氧基乙酯、N-{2-[1-(N-丁基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲氧基乙酯、N-{2-[1-(N-丙基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、N-{2-[1-(N-丁基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、N-{1-(N,N-二甲基氨甲酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[N-甲基氨甲酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-丁基氨甲酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[1-(N-丙基氨甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、N-{2-[1-(N-丁基氨甲酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)-6-氯苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯和N-{2-[1-(N,N-二甲基氨甲酰基)-6-硝基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯；10,10'-氧代双吩噁砒(商品名：霉克净(Vinyzene)、OBPA)、二-碘甲基-对甲苯砜、苯并噻吩-2-环己基甲酰胺-S,S-二氧化物、N-(氟二氯化甲硫基)邻苯二甲酰亚胺(商品名：氟佛匹特(Fluor-Folper)、备防多(Preventol)A3)；甲基-苯并咪唑-2-基氨基甲酸酯(商品名：多菌灵(Carbendazim)、备防多(Preventol)BCM)、双(2-吡啶基硫基-1-氧化物)锌(吡硫锌)、2-(4-噻唑基)-苯并咪唑、N-苯基-碘炔丙基氨基甲酸酯、N-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、4,5-二氯化物-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、N-丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮，和/或三唑基化合物，诸如戊唑醇与含银沸石组合。
成分(h2)是除草剂，例如，合适的除草剂包括酰胺除草剂，诸如草毒死(allidochlor)N,N-二烯丙基-2-氯乙酰胺、CDEA 2-氯-N,N-二乙基乙酰胺、艾尼丙密(etnipromid)(RS)-2-[5-(2,4-二氯苯氧基)-2-硝基苯氧基]-N-乙基丙酰胺；酰苯胺除草剂，诸如咯草隆顺式-2,5-二甲基吡咯烷-1-甲酰苯胺；氟噻草胺(flufenacet)4'-氟-N-异丙基-2-[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基氧基]乙酰苯胺、萘丙胺(naproanilide)(RS)-α-2-萘氧基丙酰苯胺；芳基丙氨酸除草剂，诸如新燕灵(benzoylprop)N-苯甲酰基-N-(3,4-二氯苯基)-DL-丙氨酸；高效麦草伏(flamprop-M)N-苯甲酰基-N-(3-氯-4-氟苯基)-D-丙氨酸；氯乙酰苯胺除草剂，诸如丁草胺N-丁氧基甲基-2-氯-2',6'-二乙基乙酰苯胺；吡草胺(metazachlor)2-氯-N-(吡唑-1-基甲基)乙酰-2',6'-二甲苯胺、丙炔草胺(prynachlor)(RS)-2-氯-N-(1-甲基丙-2-炔基)乙酰苯胺；磺酰苯胺除草剂，诸如氯酯磺草胺(Cloransulam)3-氯-2-(5-乙氧基-7-氟[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-基磺酰胺基)苯甲酸；磺草唑胺(metosulam)2',6'-二氯-5,7-二甲氧基-3'-甲基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2-磺酰苯胺；抗生素除草剂，诸如双丙氨膦4-[羟基(甲基)膦酰]-L-高丙氨酰-L-丙氨酰-L-丙氨酸；苯甲酸除草剂，诸如草灭平3-氨基-2,5-二氯苯甲酸；2,3,6-TBA 2,3,6-三氯苯甲酸；嘧啶基氧基苯甲酸除草剂，诸如双草醚2,6-双(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基)苯甲酸；嘧啶基硫代苯甲酸除草剂，诸如嘧草硫醚2-氯-6-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基硫代)苯甲酸；邻苯二甲酸除草剂，诸如敌草索四氯对苯二甲酸；吡啶甲酸除草剂，诸如氯氨吡啶酸4-氨基-3,6-二氯吡啶-2-甲酸；喹啉羧酸除草剂，诸如二氯喹啉酸3,7-二氯喹啉-8-甲酸。含砷除草剂，诸如CMA双(氢甲基砷酸)钙；MAMA氢甲基胂酸铵、亚砷酸钠；苯甲酰环己烷二酮除草剂，诸如甲基磺草酮2-(4-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰)环己烷-1,3-二酮；苯并呋喃基烷基磺酸盐除草剂，诸如呋草黄2,3-二氢-3,3-二甲基苯并呋喃-5-基乙烷磺酸盐；氨基甲酸酯除草剂，诸如特噁唑威(carboxazole)5-叔丁基-1,2-噁唑-3-基氨基甲酸甲酯；苯氧威4-[2-(4-氯-邻甲苯氧基)乙酰胺基]苯基磺酰基氨基甲酸甲酯；苯氨甲酸酯除草剂，诸如BCPC(RS)-仲丁基3-氯苯氨甲酸酯；甜菜安(desmedipham)3-苯基氨甲酰氧基苯基氨基甲酸乙酯、灭草灵(swep)3,4-二氯苯基氨基甲酸甲酯；环己烯肟除草剂，诸如丁氧环酮(RS)-(EZ)-5-(3-丁酰基-2,4,6-三甲基苯基)-2-(1-乙氧基亚氨基丙基)-3-羟基环己-2-烯-1-酮；得杀草(tepraloxydim)(RS)-(EZ)-2-{1-[(2E)-3-氯烯丙氧基亚氨基]丙基}-3-羟基-5-全氢吡喃-4-基环己-2-烯-1-酮；环丙基异噁唑除草剂，诸如异噁氯草酮4-氯-2-甲磺酰基苯基5-环丙基-1,2-噁唑-4-基酮；二甲酰亚胺除草剂，诸如氟奋乃静2-甲基-4-(α,α,α-三氟-间甲苯基)-1,2,4-噁二嗪-3,5-二酮；二硝基苯胺除草剂，诸如乙丁烯氟灵N-乙基-α,α,α-三氟-N-(2-甲基烯丙基)-2,6-二硝基-对甲苯胺；氨基丙乐灵5-二丙基氨基-α,α,α-三氟-4,6-二硝基-邻甲苯胺；二硝基苯酚除草剂，诸如丙硝酚4,6-二硝基-邻伞花烃-3-醇；硝草酚α-乙氧基-4,6-二硝基-邻甲酚；二苯基醚除草剂，诸如氟乳醚O-[2-氯-5-(2-氯-α,α,α-三氟-对甲苯氧基)苯甲酰]-L-乳酸；硝基苯基醚除草剂，诸如苯草醚2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺；除草醚(nitrofen)2,4-二氯苯基4-硝基苯基醚；二硫代氨基甲酸酯除草剂，诸如棉隆3,5-二甲基-1,3,5-噻二嗪-2-硫酮；卤化脂族除草剂，诸如茅草枯(dalapon)2,2-二氯丙酸、氯乙酸；咪唑啉酮除草剂，诸如灭草烟(imazapyr)(RS)-2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)烟酸；无机除草剂，诸如十水四硼酸二钠、叠氮化钠；腈除草剂，诸如羟敌草腈(chloroxynil)3,5-二氯-4-羟基-苯甲腈、碘苯腈(ioxynil)4-羟基-3,5-二-碘苯甲腈；有机磷除草剂，诸如莎稗磷(anilofos)O,O-二甲基二硫代磷酸S-4-氯-N-异丙基苯氨甲酰基甲酯、草铵膦(glufosinate)4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸；苯氧基除草剂，诸如稗草胺(RS)-2-(2,4-二氯-间甲苯氧基)丙酰苯胺；芬特拉科(fenteracol)2-(2,4,5-三氯苯氧基)乙醇；苯氧基乙酸除草剂，诸如MCPA(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸；苯氧基丁酸除草剂，诸如MCPB4-(4-氯-邻甲苯氧基)丁酸；苯氧基丙酸除草剂，诸如2,4,5-涕丙酸(fenoprop)(RS)-2-(2,4,5-三氯苯氧基)丙酸；芳氧基苯氧基丙酸除草剂，诸如异噁草醚(isoxapyrifop)(RS)-2-[2-[4-(3,5-二氯-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酰基]异噁唑烷；苯二胺除草剂，诸如敌乐胺(dinitramine)N1,N1-二乙基-2,6-二硝基-4-三氟甲基-间苯二胺，吡唑氧基苯乙酮除草剂，诸如苄草唑(pyrazoxyfen)2-[4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1,3-二甲基吡唑-5-基氧基]苯乙酮；吡唑基苯基除草剂，诸如吡草醚(pyraflufen)2-氯-5-(4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基吡唑-3-基)-4-氟苯氧基乙酸；哒嗪除草剂，诸如吡啶达醇(pyridafol)6-氯-3-苯基哒嗪-4-醇；哒嗪酮除草剂，诸如氯草敏(chloridazon)5-氨基-4-氯-2-苯基哒嗪-3(2H)-酮、草哒松(oxapyrazon)5-溴-1,6-二氢-6-氧代-1-苯基哒嗪-4-基草氨酸；吡啶除草剂，诸如氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧基乙酸、噻草啶(thiazopyr)2-二氟甲基-5-(4,5-二氢-1,3-噻唑-2-基)-4-异丁基-6-三氟甲基烟酸甲酯；嘧啶二胺除草剂，诸如丙草定6-氯-N4-异丙基嘧啶-2,4-二胺；季铵除草剂，诸如迭森快(diethamquat)1,1'-双(二乙基氨甲酰基甲基)-4,4'-联吡啶鎓、百草枯(paraquat)1,1'-二甲基-4,4'-联吡鎓；硫代氨基甲酸酯除草剂，诸如环草特(cycloate)S-环己基(乙基)硫代氨基甲酸乙酯、仲草丹S-苄基二-仲丁基硫代氨基甲酸酯；硫代碳酸酯除草剂，诸如EXDO,O-二乙基二硫代双(硫代甲酸酯)；硫脲除草剂，诸如灭草恒1,1-二甲基-3-间甲苯基-2-硫脲；三嗪除草剂，诸如三嗪氟草胺(triaziflam)(RS)-N-[2-(3,5-二甲基苯氧基)-1-甲基乙基]-6-(1-氟-1-甲基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺；氯三嗪除草剂，诸如环丙津(cyprazine)6-氯-N2-环丙基-N4-异丙基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺、扑灭津(propazine)6-氯-N2,N4-二异丙基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺；甲氧基三嗪除草剂，诸如扑灭通(prometon)N2,N4-二异丙基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺；甲硫基三嗪除草剂，诸如氰草净(cyanatryn)2-(4-乙氨基-6-甲基硫基-1,3,5-三嗪-2-基氨基)-2-甲基丙腈；三嗪酮除草剂，诸如环嗪酮(hexazinone)3-环己基-6-二甲氨基-1-甲基-1,3,5-三嗪-2,4(1H,3H)-二酮；三唑除草剂，诸如艾丙诺斯(epronaz)N-乙基-N-丙基-3-丙基磺酰基-1H-1,2,4-三唑-1-甲酰胺；三唑酮除草剂，诸如唑酮草酯(carfentrazone)(RS)-2-氯-3-{2-氯-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯基}丙酸；三唑并嘧啶除草剂，诸如双氟磺草胺(florasulam)2',6',8-三氟-5-甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-磺酰苯胺；尿嘧啶除草剂，诸如氟丙铂秀(flupropacil)2-氯-5-(1,2,3,6-四氢-3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基嘧啶-1-基)苯甲酸异丙酯；脲除草剂，诸如环莠隆(cycluron)3-环辛基-1,1-二甲基脲、monisouron1-(5-叔丁基-1,2-噁唑-3-基)-3-甲基脲；苯基脲除草剂，诸如氯草隆(chloroxuron)3-[4-(4-氯苯氧基)苯基]-1,1-二甲基脲、环草隆(siduron)1-(2-甲基环己基)-3-苯基脲；嘧啶基磺酰脲除草剂，诸如啶嘧磺隆(flazasulphuron)1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲、吡嘧磺隆(pyrazosulphuron)5-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨甲酰基)氨磺酰基]-1-甲基吡唑-4-甲酸；三嗪基磺酰脲除草剂，诸如噻吩磺隆(thifensulphuron)3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基氨甲酰基氨磺酰基)噻吩-2-甲酸；噻二唑基脲除草剂，诸如特丁噻草隆1-(5-叔丁基-1,3,4-噻二唑-2-基)-1,3-二甲基脲；和/或未分类的除草剂，诸如伐草克(chlorfenac)(2,3,6-三氯苯基)乙酸、灭草唑(methazole)2-(3,4-二氯苯基)-4-甲基-1,2,4-噁二唑啉-3,5-二酮、草达克(tritac)(RS)-1-(2,3,6-三氯苯甲氧基)丙-2-醇、2,4-D、氯嘧磺隆(chlorimuron)和噁唑禾草灵(fenoxaprop)；以及其组合。
成分(h3)是杀虫剂。合适的杀虫剂的例子有莠去津(atrazine)、二嗪农(diazinon)和毒死蜱(chlorpyrifos)。出于本申请的目的，杀虫剂包括驱昆虫剂，诸如N,N-二乙基-间甲苯酰胺；和拟除虫菊酯(pyrethroid)，诸如除虫菊酯(pyrethrin)。
成分(h4)是抗微生物剂。合适的抗微生物剂可商购获得，诸如DOW5700和DOW5772，其得自美国密歇根州米德兰道康宁公司(Dow CorningCorporation of Midland,Michigan,U.S.A)。
作为另外一种选择，成分(H)可包括含硼材料，例如硼酸酐、硼砂或四水八硼酸二钠；其可以充当杀虫剂、杀真菌剂和/或阻燃剂。
成分(J)是阻燃剂。合适的阻燃剂可以包括例如炭黑、水合氢氧化铝和硅酸盐(诸如硅灰石)、铂和铂化合物。作为另外一种选择，阻燃剂可以选自基于卤素的阻燃剂，诸如十溴二苯醚、八溴二苯醚、六溴环十二烷、十溴二苯醚、二苯氧基苯、乙撑双-四溴邻苯二甲酰亚胺、五溴乙基苯、丙烯酸五溴苯甲酯、三溴苯基马来酰亚胺、四溴双酚A、双-(三溴苯氧基)乙烷、双-(五溴苯氧基)乙烷、聚二溴苯醚、三溴苯基烯丙基醚、双-二溴丙基醚、四溴邻苯二甲酸酐、二溴新戊二醇、二溴乙基二溴环己烷、五溴二苯醚、三溴苯乙烯、五溴氯环己烷、四溴二甲苯、六溴环十二烷、溴化聚苯乙烯、十四溴二苯氧基苯、三氟丙烯和PVC。作为另外一种选择，阻燃剂可以选自基于磷的阻燃剂，诸如(2,3-二溴丙基)-磷酸酯、磷、环磷酸酯、磷酸三芳基酯、喷替酸双-三聚氰铵(bis-melaminium pentate)、季戊四醇双环磷酸酯、甲基磷酸二甲酯、氧化膦二醇、磷酸三苯酯、磷酸三-(2-氯乙基)酯、磷酸酯(诸如磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸异癸基二苯酯、磷酸乙基己基二苯酯)、各种胺的磷酸盐(诸如磷酸铵)、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯或磷酸三-丁氧基乙基酯。其他阻燃剂可包括四烷基铅化合物，诸如四乙基铅、五羰基铁、甲基环戊二烯基三羰基锰、三聚氰胺以及衍生物(诸如三聚氰胺盐)、胍、双氰胺、氨基磺酸铵、三水合氧化铝和氢氧化镁三水合氧化铝。
阻燃剂的量可根据多种因素而变化，诸如所选的阻燃剂和是否存在溶剂。然而，基于组合物中所有成分的总重量计，组合物中阻燃剂的量可以从大于0％至10％变动。
成分(K)是表面改性剂。合适的表面改性剂的例子有(k1)粘附促进剂或(k2)脱模剂。适用于成分(k1)的粘附促进剂可包含过渡金属螯合物、烃氧基硅烷(诸如烷氧基硅烷)、烷氧基硅烷与羟基官能化聚有机硅氧烷的组合、氨基官能化硅烷或它们的组合。粘附促进剂是本领域已知的，并且可包含具有式R24 tR25 uSi(OR26)4-(t+u)的硅烷，其中各R24独立地为具有至少3个碳原子的单价有机基团；R25含有至少一个具有粘附促进基团的SiC键合的取代基(诸如氨基、环氧基、巯基或丙烯酸酯基)；下标t具有0至2的值；下标u为1或2；并且(t+u)的总和不大于3。作为另外一种选择，粘附促进剂可包含以上硅烷的部分缩合物。作为另外一种选择，粘附促进剂可包含烷氧基硅烷与羟基官能化聚有机硅氧烷的组合。
作为另一种选择，附着促进剂可包含不饱和化合物或环氧官能化化合物。附着促进剂可包含不饱和烷氧基硅烷或环氧官能化烷氧基硅烷。例如，官能化烷氧基硅烷可以具有式R27 vSi(OR28)(4-v)，其中下标v是1、2或3，作为另外一种选择下标v是1。各R27独立地为单价有机基团，前提条件是至少一个R27是不饱和有机基团或环氧基官能化有机基团。R27的环氧基官能化有机基团的例子有3-环氧丙氧丙基和(环氧基环己基)乙基。R27的不饱和有机基团的例子有3-甲基丙烯酰氧基丙基、3-丙烯酰氧基丙基和不饱和单价烃基(诸如乙烯基、烯丙基、己烯基、十一烯基)。各R28独立地为具有1至4个碳原子、作为另外一种选择1至2个碳原子的饱和烃基。R28的例子有甲基、乙基、丙基和丁基。
合适的环氧官能化烷氧基硅烷的例子包括3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、(环氧环己基)乙基二甲氧基硅烷、(环氧环己基)乙基二乙氧基硅烷以及它们的组合。合适的不饱和烷氧基硅烷的例子包括乙烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、己烯基三甲氧基硅烷、十一碳烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷以及它们的组合。
作为另外一种选择，粘附促进剂可包含环氧基官能化硅氧烷，诸如如上文所述的羟基封端的聚有机硅氧烷与环氧基官能化烷氧基硅烷的反应产物，或羟基封端的聚有机硅氧烷与环氧基官能烷氧基硅烷的物理共混物。附着促进剂可包含环氧官能化烷氧基硅烷和环氧官能化硅氧烷的组合。例如，粘附促进剂的例子有3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷和羟基封端的甲基乙烯基硅氧烷与3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷的反应产物的混合物，或3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷与羟基封端的甲基乙烯基硅氧烷的混合物，或3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷与羟基封端的甲基乙烯基/二甲基硅氧烷共聚物的混合物。
作为另外一种选择，粘附促进剂可包括氨基官能化硅烷，诸如氨基官能化烷氧基硅烷，其示例为H2N(CH2)2Si(OCH3)3、H2N(CH2)2Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)3Si(OCH3)3、H2N(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)3Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)5Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)5Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3、H2N(CH2)2SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)2SiCH3(OCH2CH3)2、H2N(CH2)3SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)5SiCH3(OCH2CH3)2、H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、H2N(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、CH3NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH3)2、C4H9NH(CH2)2NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2以及它们的组合。
作为另外一种选择，粘附促进剂可包含过渡金属螯合物。合适的过渡金属螯合物包括钛酸酯、锆酸酯(诸如乙酰丙酮锆)、铝螯合物(诸如乙酰丙酮铝)以及它们的组合。
成分(k2)是脱模剂。合适的脱模剂的例子有氟化化合物，诸如氟官能化硅酮或氟官能化有机化合物。
作为另外一种选择，成分(K)的表面改性剂可用于改变组合物的反应产物表面的外观。例如，表面改性剂可以用于增加组合物的反应产物的表面光泽度。这种表面改性剂可包含具有烷基和芳基的聚二有机硅氧烷。例如，DOW550流体是具有125cSt的粘度的三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基/甲基苯基)硅氧烷，其可从道康宁公司购得。
或者，成分(K)可以是由植物或动物来源获得的天然油，例如亚麻籽油、桐油、大豆油、蓖麻油、鱼油、大麻籽油、棉籽油、奥蒂树油(oiticica oil)和菜籽油。
成分(K)确切的量取决于多种因素，包括选作为成分(K)的表面改性剂的类型以及组合物及其反应产物的最终用途。然而，基于组合物的重量计，成分(K)在存在时，可以0.01重量份至50重量份、作为另外一种选择0.01重量份至10重量份以及作为另外一种选择0.01重量份至5重量份的量加入至组合物中。成分(K)可以是一种粘附促进剂。作为另外一种选择，成分(K)可包含两种或更多种在至少一个以下性质方面有所不同的不同表面改性剂：结构、粘度、平均分子量、聚合物单元和序列。
增链剂可包括双官能化硅烷和双官能化硅氧烷，其在交联发生之前延伸聚有机硅氧烷链的长度。增链剂可用于减小固化产物的伸长模量。增链剂和交联剂在它们与成分(B)中的可水解取代基的反应中发生竞争。为了实现令人瞩目的链增长，双官能化硅烷具有比与其一起使用的三官能化交联剂实质上更高的反应性。合适的增链剂包括二酰氨基硅烷，诸如二烷基二乙酰氨基硅烷或烯基烷基二乙酰氨基硅烷(尤其是甲基乙烯基二(N-甲基乙酰氨基)硅烷或二甲基二(N-甲基乙酰氨基)硅烷)；二乙酰氧基硅烷，诸如二烷基二乙酰氧基硅烷或烷基烯基二乙酰氧基硅烷；二氨基硅烷，诸如二烷基二氨基硅烷或烷基烯基二氨基硅烷；二烷氧基硅烷，诸如二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷和α-氨基烷基二烷氧基烷基硅烷；具有2至25的聚合度并且每分子具有平均至少两个可水解基团(诸如乙酰氨基或乙酰氧基或氨基或烷氧基或酰氨基或酮肟基取代基)的聚二烷基硅氧烷；和二酮肟基硅烷，诸如二烷基二酮肟基硅烷和烷基烯基二酮肟基硅烷。成分(L)可以是一种增链剂。作为另外一种选择，成分(L)可包含两种或更多种在至少一个以下性质方面有所不同的不同增链剂：结构、粘度、平均分子量、聚合物单元和序列。
成分(M)为包含M单元的封端剂，即式R29 3SiO1/2的硅氧烷单元，其中各R29独立地表示单价有机基团非反应性成分(B)，诸如单价烃基。成分(M)可包括在一个末端由三有机甲硅烷基(例如(CH3)3SiO-)而在另一末端由羟基封端的聚有机硅氧烷。成分(M)可以是聚二有机硅氧烷，诸如聚二甲基硅氧烷。具有羟基端基和三有机甲硅烷基端基二者的聚二有机硅氧烷可以具有总端基的超过50％、或超过75％是羟基。聚二甲基硅氧烷中三有机甲硅烷基的量可用于调节通过组合物的缩合反应制备的反应产物的模量。不希望受理论束缚，据认为，在某些固化产物中，越高的三有机甲硅烷基端基浓度可以提供越低的模量。成分(M)可以是一种封端剂。作为另外一种选择，成分(M)可包含两种或更多种在至少一个以下性质方面有所不同的不同封端剂：结构、粘度、平均分子量、聚合物单元和序列。
成分(N)为非反应性、弹性体有机聚合物，即，不与成分(B)反应的弹性体有机聚合物。成分(N)与成分(B)相容，即，成分(N)不与成分(B)形成双相体系。成分(N)可具有低透气性和透湿性。成分(N)可具有30,000至75,000的Mn。作为另外一种选择，成分(N)可以是较高分子量非反应性弹性体有机聚合物与较低分子量非反应性弹性体有机聚合物的共混物。在这种情况下，较高分子量聚合物可具有100,000至600,000的Mn，并且较低分子量聚合物可具有900至10,000、作为另外一种选择900至3,000的Mn。可以选择Mn范围的下端值，以使得成分(N)具有与组合物中的成分(B)和其他成分的相容性。
成分(N)可包含聚异丁烯。聚异丁烯是本领域已知的，并且可商购获得。适合用作成分(N)的例子包括由德国的巴斯夫公司(BASF Corporation,Germany)以商标出售的聚异丁烯。
其他聚异丁烯包括不同的Parleam级别，诸如得自日本东京涩谷区惠比寿花园广场大厦的NOF公司功能化学品和聚合物部门(NOF CORPORATION Functional Chemicals&Polymers Div.,Yebisu Garden Place Tower,20-3Ebisu4-chome,Shibuya-ku,Tokyo150-6019,Japan)的最高分子量的氢化聚异丁烯SV(POLYSYNLANE SV)(运动粘度(98.9℃)4700)。其他聚异丁烯可从美国德克萨斯州贝敦市的埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical Co.,Baytown,Texas,U.S.A.)购得，并且包括以商标出售的聚异丁烯，诸如MML-80、MML-100、MML-120和MML-140。聚异丁烯是由仅含有链端烯键的长直链大分子构成的石蜡烃聚合物。MM聚异丁烯具有70,000至90,000的粘度平均分子量。较低分子量聚异丁烯包括LM，诸如LM-MS(粘度平均分子量为8,700至10,000，也由埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical Co.)制造)和VISTANEX LM-MH(粘度平均分子量为10,000至11,700)；以及来自美国石油公司(Amoco)的Soltex PB-24(Mn950)和H-100(Mn910)及H-1200(Mn2100)。其他聚异丁烯由英国伦敦的英国石油化学公司(BPChemicals,London,England)以商标和销售。这些聚异丁烯包括200、D10和DE3；和200。聚异丁烯可具有900至1300的Mn。
作为另外一种选择，成分(N)可包含丁基橡胶。作为另外一种选择，成分(N)可包含苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物或它们的组合。SEBS和SEPS嵌段共聚物是本领域已知的并可作为G聚合物从美国德克萨斯州休斯顿科腾聚合物美国有限责任公司(Kraton Polymers U.S.LLC,Houston,Texas,U.S.A.)以及作为Septon聚合物从美国纽约州纽约可乐丽美国公司(KurarayAmerica,Inc.,New York,NY,U.S.A.)商购获得。作为另外一种选择，成分(N)可包含聚烯烃塑性体。聚烯烃塑性体是本领域已知的，并且可以GA1900和GA1950从美国密歇根州米德兰道康宁公司弹性体和特殊产品部门(Dow ChemicalCompany,Elastomers & Specialty Products Division(Midland,Michigan,U.S.A.))商购获得。
基于组合物的重量计，成分(N)的量可为0份至50份、或10份至40份、或5份至35份。成分(N)可以是一种非反应性弹性体有机聚合物。作为另外一种选择，成分(N)可包含两种或更多种在至少一个以下性质方面有所不同的非反应性弹性体有机聚合物：结构、粘度、平均分子量、聚合物单元和序列。作为另外一种选择，当成分(B)包含具有有机聚合物主链的基体聚合物时，可将成分(N)加入至组合物中。
成分(O)是抗老化添加剂。抗老化添加剂可以包含抗氧化剂、UV吸收剂、UV稳定剂、热稳定剂或它们的组合。合适的抗氧化剂是本领域已知的，并且可商购获得。合适的抗氧化剂包括酚类抗氧化剂和酚类抗氧化剂与稳定剂的组合。酚类抗氧化剂包括完全位阻酚类和部分受阻酚类。作为另外一种选择，稳定剂可以是位阻胺，诸如四甲基-哌啶衍生物。合适的苯酚抗氧化剂包括维生素E和来自美国汽巴精化公司(Ciba Specialty Chemicals,U.S.A.)的1010。1010包含季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯)。UV吸收剂的例子包括支链和直链2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基-苯酚571)。UV稳定剂的例子包括癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/癸二酸甲酯以及它们的组合272)。这些和其他添加剂(诸如765)可从美国纽约州塔里敦的汽巴精化公司(Ciba Specialty Chemicals,Tarrytown,NY,U.S.A.)购得。其他UV和光稳定剂可商购获得，并且其示例为得自科聚亚(Chemtura)的LowLite、得自普立万(PolyOne)的OnCap和得自美国特拉华州杜邦公司(E.I.du Pont de Nemours and Company of Delaware,U.S.A.)的光稳定剂210(Light Stabilizer210)。可以可替代地使用低聚(较高分子量)稳定剂，例如以使稳定剂从组合物或其固化产物中迁移出来的可能性降至最低。低聚抗氧化稳定剂的例子(特别是受阻胺光稳定剂(HALS))是汽巴(Ciba)622，其是丁二酸与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇共聚的二甲酯。热稳定剂可以包括铁氧化物和炭黑、铁羧酸盐、水合铈、锆酸钡、辛酸铈和辛酸锆和卟啉(porphyrin)。
成分(O)的量取决于多种因素，包括所选择的特定抗老化添加剂和所需抗老化有益效果。然而，基于组合物的重量计，成分(O)的量可以从0重量％至5重量％、作为另外一种选择0.1％至4％以及作为另外一种选择0.5％至3％变动。成分(O)可以是一种抗老化添加剂。作为另外一种选择，成分(O)可包含两种或更多种不同抗老化添加剂。
成分(P)是在施用温度范围内释放水的释水剂。成分(P)的选择使得成分(P)所含的水的量足以使组合物部分或完全反应并且使得成分(P)在暴露于使用温度(即，组合物的使用温度)足够的时长时释放出足量的水。然而，成分(P)充分结合水以在组合物制造方法期间和在组合物贮藏期间防止过多水被释放。例如，成分(P)在组合物混配期间充分结合水，以使得在使用组合物的施用过程期间或之后组合物的缩合反应可获得充足水。这种“控制释放”性质还可以提供确保在施用过程期间不会有过多水被过于快速释放的有益效果，这是因为这可以在由组合物的缩合反应形成的反应产物中产生气泡或空洞。当施用温度从80℃至120℃、或90℃至110℃、或从90℃至100℃变动时，沉淀碳酸钙可以被用作成分(P)。然而，当组合物在连续(例如，双螺杆)混配机上制备时，可在高于施用温度范围20℃至30℃的温度下将成分混配一段较短的时间。因此，对成分(P)进行选择以确保在混配期间不释放出所有的水含量；然而，成分(P)在暴露于施用温度范围足够的一段时间后为组合物的缩合反应释放出足量的水。
合适的释水剂的例子例示如下：金属盐水合物、水合分子筛和沉淀碳酸钙，其从苏威基团(Solvay)以商标SPM获得。所选的释水剂可取决于多种因素，包括所选择用于组合物的其他成分，包括催化剂类型和量；以及混配、包装和应用期间的工艺条件。在双螺杆混配器中，停留时间可以是少于几分钟，通常少于1至2分钟。成分被快速加热，这是因为桶中和沿着螺杆的表面积/体积比高，并且通过剪切成分而产生热。多少水被从成分(P)中移出取决于水结合能力、温度、暴露时间(持续时间)和用于使通过混配器的组合物脱附的真空水平。不希望受理论束缚，据认为，当在90℃下应用组合物时，采用120℃双螺杆混配时，在沉淀CaCO3上仍将存在足够的水以使组合物在室温下经1至2周的时间通过缩合反应而反应。
释水剂可在例如当基体聚合物具有低渗水性时(例如当基体聚合物具有有机聚合物主链时)加到组合物中和/或组合物中成分(P)的量取决于多种因素，包括成分(A)、(B)和(C)的选择以及是否存在任何附加成分，然而，成分(P)的量基于组合物的重量计可在5至30份的范围内。
不希望受理论束缚，据认为，当将组合物加热到施用温度时，热将释放出水，而水将与成分(B)上的可水解基团反应以使组合物反应。留在组合物中的诸如醇和/或水之类的副产物可以被干燥剂结合，从而使缩合反应(其为平衡反应)进行趋向完成。
成分(Q)是颜料。出于本申请的目的，术语‘颜料’包括用以给本文中所述组合物的反应产物赋予颜色的任何成分。颜料的量取决于多种因素，包括所选择的颜料的类型和反应产物的所需着色度。例如，基于组合物中所有成分的重量计，组合物可包含0至20％、或0.001％至5％的颜料。
合适的颜料的例子包括靛蓝、二氧化钛Stan-Tone50SP01绿(其可从普立万购得)和炭黑。炭黑的代表性非限制性例子包括Shawinigan乙炔黑，其可从雪佛龙菲利浦化学公司(Chevron Phillips Chemical Company LP)购得；由美国伊利诺斯州费尔维尤高地的海名斯颜料公司(Elementis Pigments Inc.,Fairview Heights,IL U.S.A.)供应的炭黑(LB-1011)；由美国俄亥俄州阿克伦市的西德·理查德森碳公司(SidRichardson Carbon Co,Akron,OH U.S.A.)供应的SR511；和N330、N550、N762、N990(来自美国新泽西州帕西帕尼市的德固萨工程碳公司(Degussa Engineered Carbons,Parsippany,NJ,U.S.A.))。
基于组合物的重量计，组合物可任选还包含至多5％、作为另外一种选择1％至2％的成分(R)流变添加剂以改进组合物的流变性。流变添加剂是本领域已知的，并且可商购获得。例子包括聚酰胺、可从赢创公司(Evonik)商购获得的Polyvest、得自金氏工业(KingIndustries)的Disparlon、得自杜邦公司(Du Pont)的Kevlar纤维浆、得自纳科公司(Nanocor)的Rheospan和得自路博润公司(Lubrizol)的Ircogel。其他合适的流变添加剂包括聚酰胺蜡；氢化蓖麻油衍生物；和金属皂，诸如硬脂酸钙、硬脂酸铝和硬脂酸钡，以及它们的组合。
作为另外一种选择，成分(R)可包含在25℃下是固体的微晶蜡(蜡)。可以选择熔点，以使得蜡在所需施用温度范围的下端具有熔点。不希望受理论束缚，据认为，成分(R)作为加工助剂其改善流动性，同时在将组合物冷却几度时(例如，在将组合物施加到基底上后)允许快速产生生坯强度(即粘度的巨大增加，对应于由组合物制备的密封的载荷能力能力增大而温度降低)。不希望受理论束缚，据认为，掺入蜡还可以有助于填料的掺入、混配和脱气(在组合物制造期间)和混合(在施用多部分组合物中的各部分期间的静态或动态混合)。据认为，蜡在熔融时充当加工助剂，从而实质上使混配期间填料掺入组合物、混配过程本身以及脱气步骤期间(在使用时)变得容易。具有低于100℃的熔融温度的蜡可有助于多部分组合物中的各部分在施用之前的混合，甚至是在简单静态混合器中也如此。蜡还可以有助于在80℃至110℃、或90℃至100℃的温度下以良好流变性施用组合物。
适用作成分(R)的蜡可以是非极性烃。蜡可具有支链结构、环结构或它们的组合。例如，石油微晶蜡可得自美国纽约州西巴比伦的史东毕斯公司(Strahl&Pitsch,Inc.,ofWest Babylon,NY,U.S.A.)，并且包括SP96(熔点在62℃至69℃的范围内)、SP18(熔点在73℃至80℃的范围内)、SP19(熔点在76℃至83℃的范围内)、SP26(熔点在76℃至83℃的范围内)、SP60(熔点在79℃至85℃的范围内)、SP617(熔点在88℃至93℃的范围内)、SP89(熔点在90℃至95℃的范围内)和SP624(熔点在90℃至95℃的范围内)。其他石油微晶蜡包括由美国宾夕法尼亚州彼得罗利亚的康普顿公司(Crompton Corporation,Petrolia,Pennsylvania,U.S.A.)以商标出售的蜡。这些蜡包括180-W，其包含饱和支链和环状非极性烃，并且具有79℃至87℃的熔点；W-445，其包含饱和支链和环状非极性烃，并且具有76℃至83℃的熔点；和W-835，其包含饱和支链和环状非极性烃，并且具有73℃至80℃的熔点。
成分(R)的量取决于多种因素，包括所选择的特定流变添加剂和组合物中其他成分的选择。然而，成分(R)的量基于组合物的重量计可在0份至20份、作为另外一种选择1份至15份以及作为另外一种选择1份至5份的范围内。成分(R)可以是一种流变添加剂。作为另外一种选择，成分(R)可包含两种或更多种不同流变添加剂。
载体(例如溶剂和/或稀释剂)可用于组合物中。载体可有利于组合物的流动和某些成分诸如硅酮树脂的引入。用于本文的载体是有助于组合物成分的流化但基本上不与这些成分的任一者反应的那些。载体的选择可基于成分在组合物中的溶解性以及挥发性。溶解性是指载体足以溶解和/或分散组合物的成分。挥发性是指载体的蒸气压。如果载体挥发性过高(具有过高的蒸气压)，则在施用温度下可能在组合物中形成气泡，并且气泡可导致裂缝或以其他方式弱化或不利地影响固化产物的性质。然而，如果载体挥发性不足(过低的蒸气压)，则载体可在组合物的反应产物中仍作为增塑剂，或者反应产物展现出物理特性的时长可能长于期望值。
合适的载体包括具有合适蒸气压的聚有机硅氧烷，诸如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、六甲基环三硅氧烷，以及其他低分子量聚有机硅氧烷，诸如0.5至1.5厘沲(cSt)Dow200流体和DOWOS流体，它们可从美国密歇根州米德兰道康宁公司(Dow Corning Corporation,Midland,Michigan,U.S.A.)商购获得。
作为另外一种选择，载体可以为有机溶剂。有机溶剂可以是醇，诸如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或正丙醇；酮，诸如丙酮、甲基乙基酮或甲基异丁基酮；芳族烃，诸如苯、甲苯或二甲苯；脂族烃，诸如庚烷、己烷或辛烷；二醇醚，诸如丙二醇甲醚、二丙二醇甲基醚、丙二醇正丁醚、丙二醇正丙醚或乙二醇正丁醚；卤化烃，诸如二氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷或二氯甲烷、氯仿；二甲基亚砜；二甲基甲酰胺；乙腈；四氢呋喃；石油溶剂；溶剂油；石脑油(naphtha)；正甲基吡咯烷酮；或它们的组合。
载体的量可取决于多种因素，包括所选载体的类型以及为组合物选择的其他成分的量和类型。然而，基于组合物的重量计，载体的量可以在1％至99％、作为另外一种选择2％至50％的范围内。
组合物可任选还包含成分(T)增粘剂。增粘剂可包含脂族烃树脂，诸如具有6至20个碳原子的氢化聚烯烃、氢化萜烯树脂、松香酯、氢化松香甘油酯或它们的组合。增粘剂可商购获得。脂族烃树脂的例子有：来自埃克森化学公司(Exxon Chemical)的ESCOREZ1102、1304、1310、1315和5600；和来自伊士曼公司(Eastman)的Eastotac树脂，诸如具有100℃的环球软化点的Eastotac H-100、具有115℃的环球软化点的Eastotac H-115E和具有130℃的环球软化点的Eastotac H-130L。氢化萜烯树脂的例子有：来自荒川化学公司(ArakawaChemicals)的Arkon P100和来自固特异公司(Goodyear)的Wingtack95。氢化松香甘油酯的例子有：来自赫克力士公司(Hercules)的氢化松香脂10和氢化松香(Staybelite Ester10和Foral)。市售的聚萜烯的例子包括来自赫克力士公司的Piccolyte A125。脂族/芳族或环脂族/芳族树脂的例子包括来自埃克森化学公司的ECR149B或ECR179A。作为另外一种选择，可以添加固体增粘剂(即，具有高于25℃的环球软化点的增粘剂)。合适的增粘剂包括任何相容树脂或其混合物，诸如(1)天然或改性松香，例如松脂(gum rosin)、木松香、妥尔油松香(tall-oil rosin)、蒸馏松香、氢化松香、二聚化松香和聚合化松香；(2)天然或改性松香的甘油酯和季戊四醇酯，诸如苍木松香的甘油酯、氢化松香的甘油酯、聚合化松香的甘油酯、氢化松香的季戊四醇酯和酚醛改性的松香季戊四醇酯；(3)天然萜烯的二元共聚物和三元共聚物，例如苯乙烯/萜烯和α甲基苯乙烯/萜烯；(4)具有通过ASTM方法E28,58T所测定的60℃至150℃的软化点的聚萜烯树脂；通常由萜烃(诸如称为蒎烯的双环单萜烯)在傅-克(Friedel-Crafts)催化剂的存在下于适度低温下的聚合而产生的后来的聚萜烯树脂；还包括的是氢化聚萜烯树脂；(5)酚醛改性的萜烯树脂及其氢化衍生物，例如由双环萜烯与酚于酸性介质中缩合而产生的树脂产物；(6)具有60℃至135℃的环形和球形软化点的脂族石油烃树脂；后者(树脂)由主要由烯烃和二烯烃组成的单体聚合而产生；还包括的是氢化脂族石油烃树脂；(7)脂环族石油烃树脂及其氢化衍生物；和(8)脂族/芳族或环脂族/芳族共聚物及其氢化衍生物。增粘剂的量取决于多种因素，包括所选择的特定增粘剂和组合物中其他成分的选择。然而，基于组合物的重量计，增粘剂的量可以从0份至20份变动。
组合物可任选地还包含成分(U)，即腐蚀抑制剂。合适的腐蚀抑制剂的例子包括苯并三唑、巯基苯并三唑和市售腐蚀抑制剂，诸如得自美国康涅狄格州诺沃克范德比尔特公司(R.T.Vanderbilt,Norwalk,Connecticut,U.S.A.)的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑衍生物826)和烷基噻二唑484)。当存在时，成分(U)的量基于组合物的重量计可在0.05％至0.5％的范围内。
当选择上述组合物的成分时，成分类型之间可存在重叠，这是因为本文所述的某些成分可具有不止一种功能。例如，某些烷氧基硅烷可以用作填料处理剂和粘附促进剂，某些脂肪酸酯可以用作增塑剂并且还可以用作填料处理剂，炭黑可以用作颜料、阻燃剂和/或填料，并且非反应性聚二有机硅氧烷(诸如聚二甲基硅氧烷)可以用作增充剂和溶剂。
上文所述的组合物可以通过例如将所有成分通过任何便利方式(例如混合)合并而制成单部分组合物。例如，单部分组合物可通过以下方式制备：任选地合并(例如预混)基体聚合物(B)和增充剂(E)，然后将所得增充的基体聚合物与填料(F)的全部或一部分混合，再将此混合物与包含交联剂(C)和成分(A)的预混物混合。其他添加剂(诸如(O)抗老化添加剂和(Q)颜料)可以在任何所需阶段加入至混合物中。最终的混合步骤可以在实质上无水条件下进行，并且所得组合物一般贮藏在实质上无水条件下(例如于密封容器中)直至准备使用。
作为另外一种选择，组合物可在存在交联剂时作为几部分组成的(例如2部分)组合物制备。在这种情况下，催化剂和交联剂被储存在单独的部分中，并且所述部分在使用组合物之前即刻合并。例如，两部分型可固化组合物可以通过如下制备：通过任何便利方式(诸如混合)将包含(B)与(C)的成分合并以形成第一(固化剂)部分。第二(基体)部分可通过如下制备：通过任何便利方式(诸如混合)将包含(A)与(B)的成分合并。各成分可以在环境或升高温度下和在环境或无水条件下合并，这取决于多种因素，包括选择单部分型还是多部分组合物。基体部分和固化剂部分可以在使用之前即刻通过任何方便方式(诸如混合)合并。基体部分和固化剂部分可以1:1至10:1范围内的基体：固化剂的比例合并。
用于混合成分的设备不受特别地限制。合适的混合设备的例子可根据所选的各成分的类型和量加以选择。例如，搅拌式间歇操作釜可用于相对低粘度的组合物，诸如将反应形成树胶或凝胶的组合物。作为另外一种选择，连续式混配设备(例如挤出机，诸如双螺杆挤出机)可用于粘度更高的组合物以及含有相对高含量的颗粒的组合物。可用于制备本文所述的组合物的示例性方法包括在例如美国专利公布US 2009/0291238和US 2008/0300358中所公开的那些方法。
如上文所述制造的这些组合物当被储存在保护组合物免于暴露于水分的容器中时可以是稳定的，但这些组合物在暴露于大气水分时可经由缩合反应而反应。作为另外一种选择，当配制低渗透性组合物时，组合物可以在水分由释水剂释放时固化而形成固化产物。
如上文所述制备的组合物和其反应产物具有多种用途。上文所述的成分可以用于制备包含成分(A)和(B)的多种类型的组合物。组合物可还包含上文所述的其他成分中的一者或多者，这取决于组合物的类型和组合物的所需最终用途和/或组合物的反应产物。例如，上文所述的成分和方法可以用于增链过程中以增加基体聚合物的粘度和/或形成树胶(例如当基体聚合物每分子平均具有一个或两个可水解基团时)。作为另外一种选择，上文所述的成分和方法可以用于配制可固化组合物(例如当基体聚合物每分子具有两个或更多个可水解基团和/或组合物中存在交联剂时)。本文中所述的组合物可通过由暴露于水分进行缩合反应而反应。例如，当暴露于环境水分时，组合物可以经由缩合反应而反应。作为另外一种选择，当存在释水剂时，组合物反应水分由释水剂释放。本文所述的各组合物反应形成反应产物。反应产物可具有选自树胶、凝胶、橡胶或树脂的形式。
实例
这些实例旨在说明本发明的一些实施例，并且不应解释为限制权利要求书中所述的本发明的范围。参考实例不应视为现有技术，除非如此指明。如下成分用于以下实例中。乙醇钛(IV)(“Ti(C2H5O)4”)购自美国马萨诸塞州纽柏立波特施特雷姆化学品公司(StremChemicals Inc.,Newburyport,Massachusetts,U.S.A.)。四苄基钛(“Ti(C6H5CH2)4”)购自MCAT GmbH,10,78457 Konstanz,L,Germany。交联剂丁基三甲氧基硅烷(“n-BuSi(O-Me)3”)购自美国宾夕法尼亚州莫里斯维尔Gelest公司(Gelest,Inc.,Morrisville,Pennsylvania,U.S.A.)。为具有90至120cSt的粘度和4200的数均分子量Mn的硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷的基体聚合物(“PDMS1”)也购自Gelest公司(Gelest,Inc.)。
实例1–金属-配体络合物的形成
通过将前体Ti(C2H5O)4或Ti(C6H5CH2)4(以0.025M的浓度)与甲苯混合而制备了前体溶液。前体溶液为无色的。还通过将配体(以0.025M的浓度)与甲苯混合而制备了上表1中所示的各配体的溶液。
将如上制备的各配体溶液分配到预先称重的1毫升(mL)小瓶中。将24微升(μL)溶液(对应于0.6微摩尔(μmol)配体)或48μL溶液(对应于1.2μmol配体)用于各小瓶。将小瓶不加盖留在通氮气的箱中过夜而除去小瓶中的甲苯。
向装有配体的各小瓶(现在无溶剂)中加入24μL如上所述制备的前体溶液(对应于0.6μmol前体)以形成金属-配体组合溶液。将装有金属-配体组合溶液的小瓶以60转每分钟(rpm)在25℃下振摇60min或在75℃下振摇45min以形成金属-配体络合物。
实例2–缩合反应
完成上述络合反应(实例1中)后，将210毫克(mg)PDMS1(对应于235.7μL或50μmol)和17.8mg n-BuSi(O-Me)3(对应于19.1μL或100μmol)在干燥箱中注入装有金属-配体络合物的各小瓶。然后将更多的甲苯加入以确保各小瓶中的总体积为325μL。以此方式制备了实例2样品。还使用上述前体但无配体而制备了阴性对照样品。在阴性对照样品中，将210mgPDMS1、17.8mg n-BuSi(O-Me)3、甲苯(量足以达到325μL的总量)注入装有前体的小瓶。还使用上表1中所述的配体但无前体而制备了另外的阴性对照样品。在这些另外的阴性对照样品中，将210mg PDMS1、17.8mg n-BuSi(O-Me)3、甲苯(量足以达到325μL的总量)注入装有配体的小瓶。
将装有组合物的所得小瓶从干燥箱中取出放入通风橱，用力搅拌1min(几百rpm，以将各组合物匀化)。然后将小瓶各自盖上穿孔板，置于维持在30℃和95％相对湿度水平(RH)的恒湿箱中。
在恒湿箱中48小时后，将小瓶从恒湿箱中取出，记录视觉粘度观察结果。48小时视觉粘度测量通过将样品与装有不同粘度参考标准品的小瓶进行并置视觉比较而测定。在将样品首先暴露于水分后48小时进行测量。基于最密切匹配的参考标准品的小瓶，指定各样品的视觉粘度测量值。参考标准品为不同粘度的DOW200流体(“200流体”)，它们可从美国密歇根州米德兰道康宁公司(Dow Corning Corporation,Midland,Michigan,U.S.A.)商购获得。视觉粘度描述及其对应的标准品在下表2中示出。0或1的值表明样品在48小时中未表现出缩合反应。2至5的值表明缩合反应越来越多地发生。重复实验因多种因素而存在正常变化，诸如进行视觉粘度测量的操作者以及是否在不同的时间进行重复实验。
表2–视觉粘度测量
0-无变化 50cSt200流体
1-略粘稠 500cSt200流体
2-粘稠 1000cSt200流体
3-非常粘稠 5000cSt200流体
4-极其粘稠 50000cSt200流体
5-不流动 未观察到流动
表3显示了使用表1中的配体制备的样品的配体、金属前体、配体：金属比率、反应条件(时间和温度)以及结果(48小时视觉粘度和外观)。颜色通过目视检查进行测试。一个人对样品进行视觉比较。
表3–实例
在表3中，外观值定义如下：‘H’表示混浊，‘C’表示透明，‘C/C’表示透明和固化。对于表3中的各配体，制备了阴性对照样品，其中除了不使用前体外，根据实例2的方法对配体进行测试。在各情况下，48小时视觉粘度值均为1。
成分(A)可以为透明的和/或无色的。这些实例表明包含本文所述的金属-配体络合物和基体聚合物中的一些分别作为成分(A)和(B)的组合物可用于制备透明的和/或无色的反应产物。例如，当配体选自由配体1-46、48-68、70-73和75-88组成的组时，用这样的配体和成分(B)制备的含成分(A)的组合物可以为无色的。作为另外一种选择，当配体选自由配体1-46、48-68、70-73和75-88组成的组时，用这样的配体和成分(B)制备的含成分(A)的组合物的反应产物可以为无色的。作为另外一种选择，当选自由如下配体1-7、9-16、18-22、24-29、31-32、35-37、39-46、49-58、60-68、70-73、75-81、83-85和87-88组成的组时，用这样的配体和上述实例中的成分(B)制备的含成分(A)的组合物可以为透明的和无色的。作为另外一种选择，当选自由如下配体1-7、9-16、18-22、24-29、31-32、35-37、39-46、49-58、60-68、70-73、75-81、83-85和87-88组成的组时，用这样的配体和上述实例中的成分(B)制备的含成分(A)的组合物可以为透明的和无色的。
实例表明上文所述作为成分(A)、并如这里所述测试的催化剂能够催化缩合反应。本文所述的组合物可以不含锡催化剂，诸如上文所述的那些。不希望受理论束缚，据认为，与含锡催化剂的相同组合物相比，本文所述的作为成分(A)的催化剂可在一些缩合反应可固化组合物中提供替代、相当或更好的固化性能。
成分(A)可以为透明的和/或无色的。不希望受理论束缚，据认为，包含本文所述的金属-配体络合物和基体聚合物中的一些分别作为成分(A)和(B)的组合物可以为透明的和/或无色的组合物。不希望受理论束缚，据认为，包含本文所述的金属-配体络合物和基体聚合物中的一些分别作为成分(A)和(B)的组合物可用于制备透明的和/或无色的反应产物。

Claims (10)

1.一种组合物，包含：
(A)催化有效量的成分i)和ii)的反应的催化活性反应产物，其中
成分i)为式Ti-A4的Ti前体，其中各A是烷氧基或芳烷基；并且
成分ii)为通式(xx)的配体：其中下标h为0至5的整数，并且各A64独立地选自卤素原子、OH和单价有机基团；和
(B)每个分子平均具有一个或多个可水解取代基的含硅基体聚合物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述配体是
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述烷氧基为乙氧基且所述芳烷基为苄基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，还包含与成分(A)和(B)不同的至少一种另外的成分，其中所述至少一种另外的成分选自由如下成分组成的组：(C)交联剂；(D)干燥剂；(E)增充剂、增塑剂或它们的组合；(F)填料；(G)处理剂；(H)杀生物剂；(J)阻燃剂；(K)表面改性剂；(L)增链剂；(M)封端剂；(N)非反应性粘合剂；(O)抗老化添加剂；(P)释水剂；(Q)颜料；(R)流变添加剂；(S)载体；(T)增粘剂；(U)腐蚀抑制剂；以及它们的组合。
5.一种制备权利要求1至4中任一项所述的组合物的方法，包括：将包括成分(A)和成分(B)的成分混合以便制备所述组合物。
6.一种制备反应产物的方法，包括：将权利要求1至4中任一项所述的组合物暴露于水分以制备反应产物。
7.一种用于制备含钛缩合反应催化剂的方法，包括：使
i)式Ti-A4的Ti前体，其中各A独立地表示单价有机基团；和
ii)选自由配体和组成的组的配体反应。
8.根据权利要求7所述的方法，其中满足条件(a)至(d)之一，其中
条件(a)为各A为烷氧基；或
条件(b)为各A为乙氧基；或
条件(c)为各A为芳烷基；或
条件(d)为各A为苄基。
9.根据权利要求7–8中任一项所述的方法，还包括对所述Ti前体和所述配体加热。
10.根据权利要求7–8中任一项所述的方法，还包括从所述Ti前体和所述配体的反应产物中除去副产物以得到不含所述副产物的Ti-配体络合物。
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