RU2641909C1 - Металлосилоксановые олигомеры в качестве отвердителей эпоксидных смол и способ их получения - Google Patents

Металлосилоксановые олигомеры в качестве отвердителей эпоксидных смол и способ их получения Download PDF

Info

Publication number
RU2641909C1
RU2641909C1 RU2017117512A RU2017117512A RU2641909C1 RU 2641909 C1 RU2641909 C1 RU 2641909C1 RU 2017117512 A RU2017117512 A RU 2017117512A RU 2017117512 A RU2017117512 A RU 2017117512A RU 2641909 C1 RU2641909 C1 RU 2641909C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oligomers
epoxy resins
metallosiloxane
epoxy
obtaining
Prior art date
Application number
RU2017117512A
Other languages
English (en)
Inventor
Азиз Мансурович Музафаров
Надежда Андреевна Тебенева
Иван Борисович Мешков
Мария Сергеевна Паршина
Александр Николаевич Тарасенков
Александра Александровна Калинина
Ольга Борисовна Горбацевич
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН)
Priority to RU2017117512A priority Critical patent/RU2641909C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2641909C1 publication Critical patent/RU2641909C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/398—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing boron or metal atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond

Landscapes

  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

Изобретение относится к химии и технологии полимерных материалов. Предложены новые металлосилоксановые олигомеры, содержащие фенилглицидиловый фрагмент, в которых металл выбран из переходных металлов, лантаноидов и алюминия. Предложен также способ получения указанных олигомеров гидролитической поликонденсацией соответствующих алкоксиорганометаллосилоксанов общей формулы M[O-Si(R)-(OAlk)2, где Alk=СН3 или С2Н5, в среде фенилглицидилового эфира. Технический результат - предложенные олигомеры являются отвердителями-модификаторами эпоксидных смол и могут быть использованы для получения новых гибридных эпоксидных материалов. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 2 ил., 6 пр.

Description

Изобретение относится к химии и технологии полимерных материалов, в частности к средствам для отверждения и модификации эпоксидных смол, конкретно к новым металлосилоксановым олигомерам общей формулы (I)
Figure 00000001
,
где М обозначает металл, выбранный из группы, включающей переходные металлы, лантаноиды и Al; R=СН3 или С6Н5; n=3 или 4, m=2-20.
Изобретение может быть использовано для получения новых гибридных эпоксидных материалов на основе широко известных и выпускаемых промышленностью эпоксидных смол.
Заявляемые олигомеры формулы (I) являются новыми соединениями и в литературе не описаны.
Известны немногочисленные примеры функциональных металлосилоксанов, применяемых для различных целей, которые можно рассматривать в качестве структурных аналогов заявляемых соединений.
Известны функциональные металлосилоксаны общей формулы M(OSiR'Rn''OAlk)2-n)m, где М обозначает двух- или трехвалентный металл из ряда: Zr, Zn, Fe (II), Fe (III), Се, Сu, Сr, Sm, Еu, значение m соответствует валентности металла; Alk обозначает СН3 или С6Н5; R' обозначает СН3, С6Н5 или NH2(CH2)3; R'' обозначает СН2=СН; n равно 0 или 1, которые могут найти применение при получении модификаторов различных полимеров и, в частности, термостабилизаторов (RU 2296767).
Известно, что гидролизаты трис(метилдиэтоксисилокси)железа и тетракис(метилдиэтоксисилокси)циркония используют в качестве неорганических наполнителей при получении органо-неорганических композиций на основе полиариленэфиркетона для повышения модуля упругости, прочности при разрыве и уменьшения скорости потери массы при термоокислительной деструкции по сравнению с матрицей [Н.А. Тебенева, А.Н. Тарасенков, М.И. Бузин, В.В. Шапошникова, О.А. Серенко, А.М. Музафаров / Структура и свойства органо-неорганических нанокомпозитов на основе полиариленэфиркетона / Изв. АН Сер. хим., 2016, 4, 1097-1103].
Известны функциональные металлосилоксаны, которые используют для отверждения силоксановых и карбосилановых полимеров при получении материалов различного назначения [US 2012271006, GB 2496708, JP S56157430, JP H08268735, WO 20110813, US4361691, US 4347347, JP 8231728, JP S61171734].
Известны функциональные металлосилоксаны приведенной ниже структуры:
Figure 00000002
,
где R1 - R4 представляют собой Н, алкил, арил; М1 - щелочной или щелочноземельный металл и М2 - металл III группы, которые используют для вулканизации полиэфирного терефталатного полимера [JP S61136518].
В литературе не имеется данных об использовании функциональных металлосилоксанов в качестве отвердителей и модификаторов для эпоксидных смол.
Эпоксидные смолы обладают высокой прочностью, высокой термо- и радиационной стойкостью, хорошими адгезионными свойствами, но имеют ряд недостатков, таких как хрупкость, низкая ударная вязкость, плохая перерабатываемость. Введение в эпоксидные смолы различных модификаторов и отвердителей является эффективным способом получения новых гибридных эпоксидных материалов с заданным комплексом свойств.
Выбор того или иного отвердителя для эпоксидных смол определяется требованиями к свойствам готового материала. Известно, что широко используемыми отвердителями для эпоксидных смол являются амины, например триэтилентетрамин [Мошинский Л. Эпоксидные смолы и отвердители: структура, свойства, химия и топология отверждения. - Аркадия пресс Лтд., 1995], смеси аминов [RU 2611417], бензилированные полиамины [US 4129556, US 4399268]; иногда в промышленности в качестве отвердителей используют аддукты аминов с эпоксидными смолами [Розенфельд И.Л. Защита металлов от коррозии лакокрасочными покрытиями. 1987].
Известны кремнийорганические модификаторы, начиная от алкоксисиланов до силоксановых смол и жидкостей с различными молекулярно-массовыми параметрами, введение которых в состав эпоксидных композиций позволяет получать материалы различного назначения, характеризующиеся, например, высокой термо-, влаго- и кислотостойкостью, стойкостью к УФ-облучению, высокой ударопрочностью и прочностью на разрыв и др. [Соболевский В.М. и др. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов, М.: Химия, 1975, 296 с.; US 6005060, US 4283513, US 42837326, US 5135993, US 5280098, US 4847154, US 4624998, US 5306747, US 5364923, IN 1925DE2012, CN 105295792].
Известны сшивающие агенты для эпоксидных смол, которые представляют собой функциональные органосилоксаны [CN 105899567, MX 2015013823, US 2016314992, JP 2016164254, RU 2509783, RU 99118515, RU 2002131595A, RU 2000106223А].
Существует потребность в расширении арсенала отвердителей и модификаторов эпоксидных смол, например за счет новых металлосилоксанов, применение которых может обеспечить придание ценных свойств материалам на основе эпоксидных смол.
Задачей заявляемого изобретения являлось создание новых металлосилоксановых олигомеров, которые можно использовать в качестве отвердителей-модификаторов для эпоксидных смол, и разработка способа их получения.
Задача решается новыми металлосилоксановыми олигомерами общей формулы (I)
Figure 00000003
,
где М обозначает металл, выбранный из группы, включающей переходные металлы, лантаноиды и Аl; R обозначает метил или фенил; n равно 3 или 4; m принимает значения от 2 до 20, причем олигомеры формулы (I) обладают способностью отверждать и модифицировать эпоксидные смолы, а также способом получения олигомеров формулы (I), включающим гидролитическую поликонденсацию соответствующего алкоксиорганометаллосилоксана общей формулы
Figure 00000004
,
где Alk обозначает метил или этил, а М, R и n такие, как определено в п. 1; которую проводят в среде фенилглицидилового эфира.
Состав и структура заявляемых олигомеров доказаны данными элементного анализа и спектроскопии ЯМР 1Н. На фиг. 1 приведен 1Н ЯМР спектр металлосилоксанового олигомера, описанного в примере 1. На фиг. 2 приведена ГПХ-кривая металлосилоксанового олигомера, описанного в примере 2.
Наличие фенилглицидилового фрагмента в структуре полученных олигомеров в значительной степени определяет их свойства. До сих пор не были известны металлосилоксаны, содержащие фенилглицидиловый фрагмент. Полученные олигомеры представляют собой прозрачные вязкие жидкости, растворимые в органических растворителях. Молекулярная масса составляет от 500 до 10000.
В отличие от известных алкоксиорганометаллосилоксанов (RU 2296767), которые можно хранить только в виде растворов в органических растворителях в инертной атмосфере, заявляемые металлосилоксановые олигомеры сохраняют растворимость в блоке при хранении более 6 месяцев.
Гидролитическую поликонденсацию алкоксиорганометаллосилоксана в среде фенилглицидилового эфира проводят водой (стехиометрическое количество воды по отношению к алкокси-группам) по следующей схеме:
Figure 00000005
В 1Н ЯМР спектре металлосилоксанового олигомера, описанного в примере 1 (фиг. 1), отсутствуют сигналы метоксигрупп в области 3.5-4.0 м.д., что свидетельствует о полной конверсии алкоксигрупп исходного трис(диметоксифенилсилокси)железа, а перераспределение и уширение сигналов протонов -СН- и -СН2- групп эпоксидного кольца при сохранении суммарного значения интегральных интенсивностей протонов эпоксидной и метиленовой (при фенильной группе) групп исходного фенилглицидиового эфира указывает на раскрытие эпоксидного кольца.
На фиг. 2 приведена ГПХ-кривая металлосилоксанового олигомера, описанного в примере 2.
Аналогичная гидролитическая поликонденсация алкоксиорганометаллосилоксана приводит к образованию нерастворимого продукта, который можно использовать только в качестве наполнителя [Н.А. Тебенева, А.Н. Тарасенков, М.И. Бузин, В.В. Шапошникова, О.А. Серенко, А.М. Музафаров / Структура и свойства органо-неорганических нанокомпозитов на основе полиариленэфиркетона / Изв. АН Сер. хим., 2016, 4, 1097-1103; RU 2296767]. Неожиданно оказалось, что гидролитическая поликонденсация, осуществляемая заявляемым способом, приводит к образованию полностью растворимых в органических растворителях металлосилоксановых олигомеров формулы (I).
Преимуществом заявляемых металлосилоксановых олигомеров является их хорошая совместимость с эпоксидными смолами за счет наличия фенилглицидилового фрагмента и, как следствие, образование бездефектных эпоксидных материалов после отверждения. Кроме того, при отверждении эпоксидных смол заявляемыми металлосилоксановыми олигомерами (пример 6), в отличие от их отверждения алкоксиорганометаллосилоксанами (пример 4), отсутствует стадия длительного выдерживания состава на воздухе, необходимая для гидролиза алкоксиорганометаллосилоксанов и удаления образующегося спирта.
Эпоксидные смолы, модифицированные и отвержденные с использованием заявляемых металлосилоксановых олигомеров, характеризуются более высокой температурой стеклования и большей термоокислительной стабильностью по сравнению со смолами, отвержденными традиционными отвердителями. Например, температура стеклования эпоксидной смолы ЭД-20, отвержденной эпоксиметаллосилоксановым олигомером (пример 6), составляет 94°С, тогда как температура стеклования смолы ЭД-20, отвержденной триэтилентетрамином (пример 5) в аналогичных условиях составляет 67°С. Кроме того, продукт отверждения эпоксидной смолы в первом случае характеризуется более высокой термостойкостью (температура термоокислительной деструкции при 10% потере веса на 45°С выше, чем во втором случае).
Технический результат настоящего изобретения состоит в создании новых растворимых в органических растворителях металлосилоксановых олигомеров, которые применимы в качестве отвердителей-модификаторов для эпоксидных смол, обеспечивающих улучшение ряда характеристик отвержденных продуктов, а также в разработке способа получения указанных олигомеров.
Настоящее изобретение иллюстрируется приведенными ниже примерами, которые не ограничивают объем изобретения.
Пример 1. Получение железофенилсилоксанового олигомера формулы (I), где M=Fe, R=C6H5, Alk=СН3.
К 2.00 г (0.0133 моль) фенилглицидилового эфира при перемешивании добавляют 4,6 мл толуольного раствора трис-(фенилдиметоксисилокси)железа, содержащего 0.50 г (0.83 ммоль) сухого вещества. Затем к полученной смеси добавляют по каплям при перемешивании раствор 0.044 г (0.0024 моль) воды в 4 мл ТГФ. Перемешивают смесь в течение 5 часов при комнатной температуре. Летучие продукты удаляют в вакууме (Ткомн, р=1 Торр). Получают 2.4 г указанного в заголовке олигомера, который представляет собой прозрачную вязкую жидкость коричневого цвета.
ГПХ: ММ от 10000 до 500, Мр=1300. Спектр 1Н ЯМР (CDCl3, δ, м.д.): 2.73-2.79 (к), 2.88-2.94 (т), 3.32-3.43 (м), 3.44-4.27 (м), 5Н, CH 2(О)СН(O)CH 2; 6.73-7.01 (м), 7.15-7.35 (м), 5.80 Н, C6 H 5. Найдено (%): С, 65.98; Н, 6.47; Si, 2.90; Fe, 1.92. C162H175O36.5Si3Fe. Вычислено (%): С, 68.38; Н, 6.16; Si, 2.96; Fe, 1.96.
Пример 2. Получение цирконийметилсилоксанового олигомера формулы (I), где M=Zr, R=СН3, Alk=С2Н5.
К 2.00 г (0.0133 моль) фенилглицидилового эфира при перемешивании добавляют 1.98 мл толуольного раствора тетракис-(метилдиэтоксисилокси)циркония, содержащего 0.20 г (0.30 ммоль) сухого вещества. Затем к полученной смеси добавляют по каплям при перемешивании раствор 0.02 г (0.0012 моль) воды в 4 мл ТГФ и перемешивают смесь в течение 5 часов при комнатной температуре. Летучие продукты удаляют в вакууме (Ткомн, p=1 Торр). Получают 2.1 г указанного в заголовке олигомера, который представляет собой прозрачную вязкую бесцветную жидкость.
ГПХ: ММ от 10000 до 500, Мр=1600. Спектр 1Н ЯМР (CDCl3, δ, м.д.): 0.05-0.25 (с), 0.6 Н, СН 3; 2.73-2.79 (к), 2.88-2.94 (т), 3.32-3.43 (м), 3.44-4.27 (м), 5Н, CH 2(О)СН(O)СН 2; 6.73-7.01 (м), 7.15-7.35 (м), 5 Н, C6 H 5. Найдено (%): С, 62.98; Н, 6.42; Si, 3.20; Zr, 2.70. C184H212O46Si4Zr. Вычислено (%): С, 65.72; Н, 6.31; Si, 3.34; Zr, 2.72.
Пример 3. Получение алюминийметилсилоксанового олигомера формулы (I), где M=Al, R=СН3, Alk=С2Н5.
К 2.00 г (0.0133 моль) фенилглицидилового эфира при перемешивании добавляют 31.8 мл толуольного раствора трис-(метилдиэтоксисилокси)алюминия, содержащего 3.15 г (0.0067 моль) сухого вещества. Затем к полученной смеси добавляют по каплям при перемешивании раствор 0.36 г (0.02 моль) воды в 6 мл ТГФ и перемешивают смесь в течение 5 часов при комнатной температуре. Летучие продукты удаляют в вакууме (Ткомн, р=1 Торр). Получают 4.0 г указанного в заголовке олигомера, который представляет собой прозрачную вязкую бесцветную жидкость.
ГПХ: ММ от 10000 до 500, Мр=1200. Спектр 1Н ЯМР (CDCl3, δ, м.д.): 0.05-0.25 (с), 6 Н, СН 3; 2.73-2.79 (к), 2.88-2.94 (т), 3.32-3.43 (м), 3.44-4.27 (м), 5Н, CH 2(О)СН(O)СН 2; 6.73-7.01 (м), 7.15-7.35 (м), 5 Н, C6 H 5. Найдено (%): С, 46.98; Н, 5.56; Si, 15.71; Аl, 2.70. C21H29O8.5Si3Al. Вычислено (%): С, 47.70; Н, 5.49; Si, 15.95; Аl, 5.03.
Пример 4. Отверждение эпоксидной смолы марки ЭД-20 трис-(фенилдиметоксисилокси)железом.
К раствору 2.0 г (0.0059 моль) ЭД-20 в 2 мл осушенного толуола при перемешивании добавляют 4.6 мл толуольного раствора трис-(фенилдиметоксисилокси)железа, содержащего 0.5 г (0,83 ммоль) сухого вещества. Смесь гомогенизируют, затем летучие удаляют в вакууме (Ткомн., р=1 Торр). Оставшуюся смесь перемешивают на воздухе в течение 5 дней до образования густой массы. Полученную смесь отверждают в сушильном шкафу при 100°С в течение 2 ч и далее 150°С в течение 2 ч. В результате получают прозрачный хрупкий продукт отверждения темно-коричневого цвета.
Пример 5. Отверждение эпоксидной смолы марки ЭД-20 триэтилентетрамином.
К 1,0 г эпоксидной смолы марки ЭД-20 добавляют 0,07 г триэтилентетрамина, смесь тщательно перемешивают и проводят отверждение в сушильном шкафу при 100°С в течение 2 ч и затем при 150°С в течение 2 ч. В результате получают прозрачный продукт отверждения. Методом ДСК определяют температуру стеклования продукта, которая составляет 67°С.
Пример 6. Отверждение эпоксидной смолы марки ЭД-20 заявляемым железосодержащим олигомером (пример 1).
К 2,0 г эпоксидной смолы марки ЭД-20 добавляют 0.6 г железофенилсилоксанового олигомера (полученного в примере 1), смесь тщательно перемешивают и проводят отверждение в сушильном шкафу при 100°С в течение 20 ч затем при 150°С в течение 2 ч.
В результате получают прозрачный продукт отверждения темно-коричневого цвета. Методом ДСК определяют температуру стеклования отвержденной смолы, которая составляет 94°С.

Claims (10)

1. Металлосилоксановые олигомеры общей формулы (I)
Figure 00000006
где М обозначает металл, выбранный из группы, включающей переходные металлы, лантаноиды и Al,
R обозначает метил или фенил,
n равно 3 или 4,
m принимает значения от 2 до 20.
2. Олигомеры по п. 1 в качестве отвердителей-модификаторов эпоксидных смол.
3. Способ получения олигомера по п. 1, включающий гидролитическую поликонденсацию соответствующего алкоксиорганометаллосилоксана общей формулы
Figure 00000007
где Alk обозначает метил или этил, М, R и n такие, как определено в п. 1, которую проводят в среде фенилглицидилового эфира.
RU2017117512A 2017-05-19 2017-05-19 Металлосилоксановые олигомеры в качестве отвердителей эпоксидных смол и способ их получения RU2641909C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017117512A RU2641909C1 (ru) 2017-05-19 2017-05-19 Металлосилоксановые олигомеры в качестве отвердителей эпоксидных смол и способ их получения

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017117512A RU2641909C1 (ru) 2017-05-19 2017-05-19 Металлосилоксановые олигомеры в качестве отвердителей эпоксидных смол и способ их получения

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2641909C1 true RU2641909C1 (ru) 2018-01-23

Family

ID=61023535

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017117512A RU2641909C1 (ru) 2017-05-19 2017-05-19 Металлосилоксановые олигомеры в качестве отвердителей эпоксидных смол и способ их получения

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2641909C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2798831C2 (ru) * 2021-10-18 2023-06-28 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской академии наук (ИСПМ РАН) Новые металлосилоксановые отвердители для эпоксидных смол

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0669362B1 (en) * 1994-02-25 2001-07-04 Dow Corning Asia, Ltd. Method for the preparation of organic solvent-soluble polytitanosiloxanes
RU99118515A (ru) * 1997-01-27 2001-07-20 Амерон Интернэшнл Корпорейшн Эпоксидно-полисилоксановая полимерная композиция
RU2296767C1 (ru) * 2005-12-29 2007-04-10 Институт синтетических полимерных материалов (ИСПМ) им. Н.С. Ениколопова РАН Функциональные металлосилоксаны и способ их получения
WO2013074624A2 (en) * 2011-11-17 2013-05-23 Dow Corning Corporation Silicone resins comprising metallosiloxane

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5804616A (en) * 1993-05-19 1998-09-08 Ameron International Corporation Epoxy-polysiloxane polymer composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0669362B1 (en) * 1994-02-25 2001-07-04 Dow Corning Asia, Ltd. Method for the preparation of organic solvent-soluble polytitanosiloxanes
RU99118515A (ru) * 1997-01-27 2001-07-20 Амерон Интернэшнл Корпорейшн Эпоксидно-полисилоксановая полимерная композиция
RU2296767C1 (ru) * 2005-12-29 2007-04-10 Институт синтетических полимерных материалов (ИСПМ) им. Н.С. Ениколопова РАН Функциональные металлосилоксаны и способ их получения
WO2013074624A2 (en) * 2011-11-17 2013-05-23 Dow Corning Corporation Silicone resins comprising metallosiloxane

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Тебенева Н.А. и др. Структура и свойства органо-неорганических нанокомпозитов на основе полиариленэфиркетона. Известия Академии наук, Серия химическая, 2016, N4, с.1097-1103. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2798831C2 (ru) * 2021-10-18 2023-06-28 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской академии наук (ИСПМ РАН) Новые металлосилоксановые отвердители для эпоксидных смол

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6072016A (en) Silphenylene polymer and composition containing same
KR101256783B1 (ko) 에폭시기 함유 규소 화합물 및 열경화성 수지 조성물
US8143363B2 (en) Polymerizable composition
KR102098769B1 (ko) 오르가노폴리실록산 및 그의 제조 방법
US5378734A (en) UV and moisture-curable organopolysiloxane compositions, cured products therof, and method for making
JP6461170B2 (ja) 熱硬化性樹脂組成物
CN103275496B (zh) 一种环氧树脂改性有机硅光固化材料及其制备方法
US4563514A (en) Curable polysilarylene-polysiloxane copolymers
JPS60179417A (ja) 液状シリコ−ンゴム組成物
JPS6256899B2 (ru)
JPS6325024B2 (ru)
JP2008174604A (ja) コーティング剤組成物及びその製造方法、該組成物で被覆又は表面処理されてなる物品
KR102249696B1 (ko) 실란 커플링제 및 그의 제조 방법, 프라이머 조성물 및 도료 조성물
RU2641909C1 (ru) Металлосилоксановые олигомеры в качестве отвердителей эпоксидных смол и способ их получения
US3474070A (en) Methods for preparing organopolysiloxanes using ferric-containing catalysts
WO2015044757A9 (en) A self-healing epoxy resin composition
TWI434878B (zh) An organopolysiloxane containing an organofunctional group and a plurality of alkoxy groups having different carbon numbers
US5004793A (en) Room temperature-curable composition
KR102071910B1 (ko) 화합물
JPH05339279A (ja) シリコーン変性酸無水物及びその製造方法
JP3063712B2 (ja) オルガノポリシロキサンの製造方法
CN115397891B (zh) 具有可辐射交联基团和可湿交联基团的聚硅氧烷
US3464937A (en) Polysiloxane resinous compositions containing bis(silyl) aromatic or aromatic ether linkages
JPH0364532B2 (ru)
JP2014062055A (ja) 新規有機珪素化合物及びその製造方法