CZ300637B6

CZ300637B6 - Epoxy-polysiloxanové polymerní kompozice

Info

Publication number: CZ300637B6
Application number: CZ0263599A
Authority: CZ
Inventors: R. Mowrer@Norman; E. Foscante@Raymond; J. Rojas@Luis
Original assignee: Ppg Industries Ohio, Inc.
Priority date: 1997-01-27
Filing date: 1997-05-06
Publication date: 2009-07-08
Also published as: AU2932997A; DK0954547T3; DE69739738D1; ATE376568T1; ID19758A; ES2338377T3; EP1849831A2; NZ336844A; PT1849831E; JP4194662B2; NO311225B1; JP5361084B2; CA2279516C; DK1849831T3; AR008000A1; CN1247547A; RU2195471C2; EP0954547A1; CN100500745C; NO993629D0

Abstract

Zesítená epoxy-polysiloxanová polymerní kompozice je reakcním produktem složek skládajících se z vody, polysiloxanu, nearomatické epoxidové pryskyrice mající více než jednu 1,2-epoxidovou skupinu na molekulu, aminosilanového tvrdidla, pigmentu nebo agregacního materiálu, kovového katalyzátoru a modifikátoru a poprípade dalších cinidel. Zpusob prípravy zcela vytvrzené reaktoplastové epoxy-polysiloxanové polymerní kompozice zahrnuje kroky: vytvorení pryskyricné složky vzájemným uvedením do styku složek, které se skládají z nearomatické epoxidové pryskyrice, polysiloxanu, pigmentu nebo agregacního materiálu, modifikátoru a dalších cinidel, vody; a vytvrzení pryskyricné složky prídavkem složek skládajících se z kombinace: aminosilanu, s organocinicitanovým katalyzátorem.

Description

Oblast techniky

Vynález se týká zesitěné epoxy-polysiloxanové póly měrní kompozice pro ochranné nátěry a podobně, konkrétněji epoxy-polysiloxanové polymemí kompozice mající zlepšenou flexibilitu, odolnost vůči povětrnostním vlivům, pevnost v tlaku a chemickou odolnost. Vynález se týká také způsobu přípravy zcela vytvrzené termosetové epoxy—polysiloxané polymemí kompozice.

Dosavadní stav techniky

O epoxidových nátěrových hmotách jc známo, že mají komerční využití jako ochranné a dekora15 tivní nátěry pro ocel, hliník, galvanizované předměty, dřevo a beton, při údržbě a konečné úpravě lodí, konstrukcí, staveb, letadel ajiných produktů. Základní suroviny použité k přípravě těchto nátěrů obecně zahrnují jako nejdůležitější složky a) epoxidovou pryskyřici, b) tvrdidlo a c) pigment nebo agregační přísadu.

Známé epoxidové nátěrové hmoty často obsahují kromě epoxidové pryskyřice, tvrdidla a pigmenty agregační přísady několik složek, jako jsou nereaktivní a reaktivní ředidla zahrnující mono- a di-epoxidy, plastifikátor, bituminová a asfaltová nastavovadla, promotory adheze, suspenzační činidla a tixotropy, povrchově aktivní činidla, inhibitory koroze, UV stabilizátory, katalyzátory a modifikátory reologie. Jak složka pryskyřice, tak tvrdidlo mohou také obsahovat těkavá organická rozpouštědla, která jsou použita ke snížení viskozity kompozice, čímž se dosáhne konzistence vhodné pro sprejovou aplikaci běžným vzduchovým, bezvzduchovým a elektrostatickým sprejovým zařízením.

Ochranné nátěry na bázi epoxidů vykazují mnoho vlastností, které je činí žádanými nátěrovými hmotami. Jsou snadno dostupné a snadno aplikovatelné různými metodami včetně rozprašování, nanášení válečkem a štětcem. Dobře lnou k oceli, betonu a jiným substrátům, mají nízkou rychlost prostupu pro vlhkost a páru a působí jako bariéry pro přístup vody, chloridů a síranů, poskytují výtečnou ochranu před korozí za vystavení různým atmosférickým podmínkám a mají dobrou odolnost vůči mnoha chemikáliím a rozpouštědlům.

Nátěrové hmoty na bázi epoxidů obecně nemají dobrou odolnost vůěi povětrnosti při slunečním záření. Zatímco si tyto nátěry udržují svou chemickou a antikorozní odolnost, vystavení ultrafialové složce slunečního záření má za následek degradační jev známý jako křídovatění, ktefy mění jak lesk, tak barvu původního nátěru. Tam, kde je požadována stálost barvy a lesku, jsou ochran40 né povlaky na bázi epoxidů obvykle na povrchu pokryty vrstvou lépe odolávající povětrnosti, například vrstvou alkydu, vinylu nebo alifatického polyuretanu. Konečným výsledkem je dvou nebo třívrstvý systém nátěru, který vykazuje odolnost vůči korozi a vůči povětrnosti, který je však také pracný a nákladný při aplikaci.

Přestože epoxidové nátěrové hmoty dosáhly širokého komerčního využití, přesto zůstává potřeba materiálů na bázi epoxidu se zlepšenou stálostí barvy a lesku, lepší chemickou odolností a s lepšími antikorozními vlastnostmi a zlepšenou odolností k mechanickým poškozením. Jsou třeba nové epoxidové nátěrové hmoty, které splňují nové legislativní normy v oblasti ochrany životního prostředí a ochrany zdraví. Jsou třeba epoxidové nátěrové hmoty se zlepšenou stálosti barvy a lesku kdekoli by mohly být vystaveny působení slunečního záření. Je žádoucí vytvořit epoxidové ochranné nátěry, které nepodléhají křídování a nevyžadují vrchní vrstvu odolnou vůči povětrnosti. Nátěrové hmoty se zlepšenou chemickou, antikorozní, mechanickou odolností a stálostí vůči oděru jsou potřeba pro ochranu před primárními, tak sekundárními chemickými vlivy, pro ochranu oceli a betonu v průmyslu chemickém, energetickém, při výrobě železničních vozidel, při čištění a zpracování odpadních vod a v podnicích vyrábějících papír a buničinu.

- 1 CZ 300637 B6

Až dosud byly epoxidové nátěrové hmoty se zlepšenou odolností vůči povětrnosti získány modifikací akrylovou pryskyřicí nebo vytvrzením povětrnosti o sobě odolných epoxidových pryskyřic, například sorbítolglycidyletherů, hydrogenovaných reakčních produktů bisfenolu A a epichlorhydrinu a nejnověji koetherifikovaných melaminových pryskyřic s epoxidovými funkčními skupinami od firmy Monsanto s polyamidovými, cykloalifatickými aminovými nebo karboxylovými akrylovými nebo polyesterovými pryskyřicemi. Jiný přístup představuje použití epoxidovaných polyesterových pryskyřic v kombinaci s určitými pojivý s karboxylovou funkční skupinou. Přestože tyto nátěry vykazují zlepšenou odolnost vůči povětrnosti, jejich chemická a antikorozní stálost je obecně nižší než u nátěrů na bázi epoxidových pryskyřic, které byly popsány výše.

Úkolem tohoto vynálezu je proto poskytnout nátěrové kompozice na bázi epoxidů, které mají zlepšenou chemickou, antikorozní a povětrnostní odolnost.

Podstata vynálezu

Předmětem tohoto vynálezu je zesítěná epoxy-polysiloxanová polymerní kompozice, jejíž podstata spočívá v tom, že je reakčním produktem složek skládajících se z vody, po lysí loxanu majícího vzorec r₂-oSi-Or₂

Rl n kde každá skupina R| je vybrána ze souboru sestávajícího z hydroxyskupiny a alkylové, arylové a alkoxylové skupiny mající až Šest atomů uhlíku, každá skupina R₂ je vybrána ze souboru sestávajícího z vodíku a alkylové a arylové skupiny mající až šest atomů uhlíku a kde n je vybráno tak, že molekulová hmotnost polysiloxanu je v rozmezí od 400 do 10 000;

nearomatické epoxidové pryskyřice mající více než jednu 1,2--epoxidovou skupinu na molekulu, a aminosilanového tvrdidla, které má dva vodíky aminu, přičemž aminosilan sc nechává reagovat s epoxidovými skupinami v epoxidové pryskyřici za vzniku polymerů s epoxyřetězci a s polysiloxanem za vzniku polysiloxanových polymerů, kde polymery epoxyřetězcň a polysiloxanové polymery se kopolymerují za vzniku vytvrzené zesítěné epoxypolysiloxanové polymerní kompozice;

až 50 % hmotnostních pigmentu nebo agregačního materiálu, které mají jemné částice, až 5 % hmotnostních kovového katalyzátoru a až 10% hmotnostních modifikátorů a činidel, které jsou vybrány ze souboru skládajícího se z modifikátorů reologie, plastifikátoru, odpěňovadel, tixotropních Činidel, smáčedel pigmentu,

-2 CZ 300637 B6 bitumenových a asfaltových nastavovadel, činidel proti usazování, ředidel, UV stabilizátorů, činidel uvolňujících vzduch a dispergačních pomocných prostředků ajejich směsí.

Předmětem tohoto vynálezu je také způsob přípravy zcela vytvrzené termosetové epoxy—po ly5 siloxané polymerní kompozice, jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje kroky:

vytvoření pryskyřičné složky vzájemným uvedením do styku složek, které se skládají z:

nearomatické epoxidové pryskyřice mající více než jednu 1,2-epoxidovou skupinu na molekulu; io polysiloxanů majícího vzorec

R₂-ORi

I

Si-OI

Ri

Rs kde is každá skupina Ri je vybrána ze souboru sestávajícího z hydroxyskupiny a alkylové, arylové a alkoxylové skupiny mající až šest atomů uhlíku, každá skupina R₂ je vybrána ze souboru sestávajícího z vodíku a alkylové a arylové skupiny mající až šest atomů uhlíku a kde n je vybráno tak, že molekulová hmotnost polysiloxanů je v rozmezí od 400 do 10 000;

až 50 % hmotnostních pigmentu nebo agregačního materiálu, které mají jemné částice, až 10% hmotnostních modifikátorů a činidel, které jsou vybrány ze souboru skládajícího se z modifikátorů reologie, plastifíkátorů, odpěňovadel, tixotropních činidel, smáčedel pigmentu, bitumenových a asfaltových nastavovadel, činidel proti usazování, ředidel, UV stabilizátorů, činidel uvolňujících vzduch a dispergačních pomocných prostředků ajejich směsí; a vody; a vytvrzení pryskyřičné složky přídavkem složek skládajících se z kombinace:

aminosilanu s dvěma aminovými vodíky, který reaguje jak s epoxidovou pryskyřicí za vzniku polymeru z epoxyřetězce, tak s polysiloxanem za vzniku polysiloxanových polymerů, a kde polymery z epoxyřetězce reagují s polysiloxanovými polymery ze vzniku zcela zesítěného reaktoplastového epoxy-poly-siloxanového polymeru; s až 5 % hmotnostními organocíničitého katalyzátoru.

Dále se uvádějí údaje, které blíže objasní předmětný vynález a jeho výhodná provedení.

Epoxy-polysiloxanová kompozice podle tohoto vynálezu je vyrobena kombinací následujících složek:

a) pryskyřičné složky založené na směsi nearomatické epoxidové pryskyřice mající alespoň dvě 1,2 -epoxidové skupiny s polysiloxanem;

-3 CZ 300637 B6

b) složky difunkčního aminového tvrdidla, které může být substituováno zcela nebo částečně aminosilanem;

c) případně katalyzátoru;

d) složky pigmentu a/nebo agregační přísady; a

e) vody.

Epoxy-polysiloxanová kompozice je připravena za použití 10 až 60% hmotnostních složky nearomatické epoxidové pryskyřice, 15 až 60% hmotnostních polysiloxanu, 5 až 40% hmotnostních aminového tvrdidla a až asi 5 % hmotnostních katalyzátoru.

Výše uvedené složky reagují za vzniku neinterpenetrované síťovité kompozice, která zahrnuje kontinuální fázi epoxypolysiloxanového kopolymeru. Epoxy-polysiloxanové kompozice podle tohoto vynálezu vykazují zlepšenou odolnost vůči ultrafialovému záření a vůči povětrnostním vlivům slunečního záření, stejně jako má zlepšenou chemickou a antikorozní odolnost ve srovnání s obvyklými nátěry na bázi epoxidové pryskyřice. Kromě toho vykazují epoxy—póly siloxanové kompozice podle tohoto vynálezu stálost barvy a lesku, která se blíží hodnotám vykazovaným alifatickými polyurethany a mohou v závislosti na aplikaci odstraňovat nutnost povrchového překrytí.

Epoxy-polysiloxanová kompozice podle tohoto vynálezu je vyrobena v přítomnosti vody kombinací:

a) pryskyřičné složky obsahující nearomatickou epoxidovou pryskyřici a polysíloxan;

b) složky tvrdidla;

c) případně organocíničitého katalyzátoru;

d) případně pigmentu a/nebo agregační přísady.

Epoxy—polysíloxanové kompozice podle tohoto vynálezu mohou také obsahovat jiné složky, jako jsou modifikátory rheologie, plastifikátory, tixotropní činidla, odpěňovací činidla a rozpouštědla a podobně, jimiž se dosahuje žádaných vlastností požadovaných uživatelem.

Složka pryskyřice obsahuje smčs epoxidové pryskyřice a polysiloxanu. Epoxidové pryskyřice vhodné pro vytvoření expoxy-polysiloxanové kompozice jsou nearomatické hydrogenované epoxidové pryskyřice, které obsahují více než jednu 1,2—epoxidovou skupinu na molekulu. Výhodná nearomatická epoxidová pryskyřice obsahuje dvě 1,2—epoxidové skupiny na molekulu, Epoxidová pryskyřice je výhodněji v kapalné než pevné formě, má epoxidový hmotnostní ekvivalent od asi 100 do 5000 a má reaktivitu asi dva.

Výhodné epoxidové pryskyřice zahrnují hydrogenované cyklohcxandimethanol a diglycidylethery hydrogenovaných epoxidových pryskyřic typu bisfenolu A, jako je Epon DPL-862, Eponex 1510, Heloxy 107 a Eponex 1513 (hydrogenováná bisfenol A-epichlorhydrinepoxídová pryskyřice) do Shell Chemical, Houston, Texas; Santolink LSE-120 od Monsanto, Springfield, Massechusetts; Epodil 757 (cyklohexandimethanoldiglycidylether) od Pacific Anchor, Allentown, Pennsylvania; Araldite XUGY358 a PY327 od Ciba Geigy, Hawthome, New York; Epitet 505 od Rhone-Poulenc, Lousiville, Kentucky; Aroflint 393 a 607 od Reichold Chemicals, Pensacola, Florida; a ERL4221 z Union Carbide, Tarrytown, New York. Další vhodné nearomatické epoxidové pryskyřice zahrnují DER 732 a DER 736; Heloxy 67, 68, 107, 48, 84, 505 a 71, všechny od Shelll Chemical; PolyBD-605 od Areo Chemical of Newtown Square, Pennsylvania; Erisys GE-60 od CVC Specialty Chemicals, Cherry Hill, New Jersey; a Fineclad A241 od Reichold Chemical.

-4CZ 300637 B6

Tyto nearomatické hydrogenované epoxidové pryskyřice jsou žádoucí pro jejich omezenou reaktivitu (asi 2), která podporuje tvorbu lineárního epoxidového polymeru a brzdí tvorbu zesíťovaného epoxidového polymeru. Má se za to, že výsledný lineární epoxidový polymer vytvořený přídavkem tvrdidla do epoxidové pryskyřice je odpovědný za zvýšenou odolnost vůči povětmosti u této kompozice. Použití těchto nearomatických epoxidových pryskyřic pro vytváření ochranných vrstev odolných vůči povětmosti nebylo nikdy dříve prozkoumáno díky omezené reaktivitě epoxidové pryskyřice a předpokládané neschopnosti vytvrzení této pryskyřice za vzniku ochranné vrstvy.

Výhodné epoxy-polysiloxanové kompozice obsahují od 10 do 60 procent hmotnostních epoxidové pryskyřice. Pokud kompozice obsahuje méně než asi 10 procent hmotnostních epoxidové piyskyřice, bude zhoršena chemická odolnost nátěru. Pokud kompozice obsahuje více než asi 60 procent hmotnosti epoxidové pryskyřice, je horší odolnost vůči povětmosti u ochranné vrstvy. Zvláště výhodná kompozice obsahuje přibližně 25 procent hmotnostních nearomatické epoxidové pryskyřice.

S ohledem na použitý polysiloxan tvořící složku pryskyřice, výhodný polysiloxan zahrnuje, ale není limitován na ty, které mají následující vzorec.

R₂-ORi

I

Si-OI

Ri

R₂ kde každá skupina R_t je vybrána ze skupiny sestávající z hydroxy skup iny a alkylové, arylové a alkoxylové skupiny mající až šest atomů uhlíku. Každá R₂ je vybrána ze skupiny sestávající z vodíku a alkylové skupiny a arylové skupiny mající až šest atomů uhlíku. Je výhodné, když R] a R₂ zahrnují skupiny mající méně než šest atomů uhlíku k usnadnění rychlé hydrolýzy polysiloxanu, přičemž tato reakce je ovlivněna těkavostí alkoholového analogu produktu hydrolýzy. Skupiny Ri a R₂ mající více než šest atomů uhlíku mají tendenci zhoršit hydrolýzu polysiloxanu díky relativně nízké těkavosti každého alkoholového analogu.

Je výhodné aby „n“ bylo vybráno tak, aby polysiloxanová složka měla molekulovou hmotnost v rozmezí od asi 400 do asi 10 000. Polysiloxanová složka mající molekulovou hmotnost méně než 400 může produkovat kompozici, která by mohla být tvrdá a křehká. Polysiloxanová složka mající molekulovou hmotnost vyšší než asi 10 000 může produkovat kompozici mající viskozitu mimo požadovaný limit od asi 3000 do 15 000 centipoise (cP) při 20 °C, což činí kompozici příliš viskózní pro aplikaci bez přídavku nadbytku rozpouštědla podle stávajících požadavků na obsah těkavých organických látek (volatíle organie content requirements - VOC),

Výhodné polysiloxanové složky jsou alkoxy- a silanolfunkcionalizované polysiloxany. Zvláště výhodné alkoxyfunkcionalizované polysiloxany jsou methoxyfukcionalizované polysiloxany a zahrnují ale nejsou omezeny na: DC-3074 a DC-3037 od Dow Corning; GE SR191, SY-550 aSY-231 od Wacker, Adrian, Michigan. Výhodné silanolfunkcionalizované polysiloxany zahrnují, ale nejsou omezeny na výrobky Dow Corning DC840, Z6018, Ql- 2530 a 6-2230.

Výhodné epoxy-polysiloxanové kompozice obsahují v rozmezí od 15 do 60 procent hmotnostních polysiloxanu. Použití polysiloxanové složky v množství mimo toto rozmezí může vést ke kompozici mající horší odolnost vůči povětmosti a chemickou odolnost. Zvláště výhodná epoxypolysiloxanová kompozice obsahuje přibližně 30 procent hmotnostních polysiloxanu.

Vytvrzovací složka zahrnuje amin vybraný z obecných tříd alifatických aminů, alifatických aminových aduktů, polyamidoaminů, cykloalifatických aminů a cykloalifatických aminových aduktů, aromatických aminům Man nic ho vých bází a ketiminů. Výhodná vytvrzovací složka zahr-5CZ 300637 B6 nuje difunkční amin, to je amin mající dva aktivní vodíky, který může být zcela nebo částečně nahrazen aminosilanem majícím obecný vzorec:

Y-SHO-Xh kde Y je H(HNR)_a, a kde „a“ je rovno jedné, každá skupina R je difunční organický radikál nezávisle vybraný ze skupiny sestávající zarylového, alkylového, dialkylarylového, alkoxya Íky lového a eykloal kýlového radikálu a kde se R může lišit u každé molekuly Y. Každá skupina X může být stejná nebo odlišná a je omezena na alkylovou, hydroxyalkylovou, alkoxyalkylovou a hydroxyalkoxyalkylovou skupinu obsahující méně než asi šest atomů uhlíku. Ve vytvrzovací složce může být přítomno na ekvivalent epoxidu alespoň 0,7 ekvivalentu aminu nebo 0,2 molů aminosilanu.

Výhodné aminosilany zahrnují, ale nejsou omezeny na aminoehylaminopropyltriethoxysilan, n-fenylaminopropyltrimethoxysilan, trimethoxysilylpropyldiethylentriamin,

3-(3-aminofenoxy)propyltrimethoxysilan, aminoethylaminomethylfenyltrimethoxysilan,

2—aminoethyl—3-aminopropyl-tris—2—ethyl hexoxy sílán.

n-aminohexylaminopropyltrimethoxysilan a trisaminopropyltrismethoxyethoxysilan.

Výrobci a obchodní názvy některých aminosilanů vhodných pro tento vynález jsou uvedeny v tabulce 1.

Tabulka 1: Aminosilany

Výrobce

Označení produktu

Dow Corning	Z6020, XI-6100, XI6150
Union Carbide	AQQOO, A1101, A1102, A1108,
Wacker	A1110, A1120, A1126, A1130, A1387, Y9632 ED117
Huls	A0696, A0698, A0699, A0700,
PCR	A0710, AQ720, A0733, A0733, A0742, A0750, A080C 12328-1

Výhodné aminosilany jsou difunkční silany, které zahrnují aminopropyltrimethoxysilan a aminopropyltriethoxysilan. Zvláště výhodný je aminosilan Union Carbide A1100. Difunkční amino-6CZ 300637 B6 sílán je vhodný, neboť bylo zjištěno, že kombinace aminosilanu mající reaktivitu dva, to znamená mající pouze dva aminové vodíky, reaguje s nearomatickou epoxyskupinou, která má také reaktivitu dva, za vzniku lineárního příčně nespojeného epoxidového polymeru, který vykazuje zlepšenou odolnost vůči povětrnostním vlivům.

Tyto výhodné aminy a aminosilany dávají epoxypolysiloxanové kompozice, které při aplikaci jako vrstva na substrátu, vykazují výtečnou odolnost vůči povětrnostním vlivům ve smyslu uchování barvy a lesku. Výhodné epoxypolysiloxanové kompozice zahrnují 5 až 40 procent hmotnostních aminu a/nebo aminosilanu. Použití množství aminové a/nebo aminosilanové složky vně tohoto rozsahu může dát kompozici, která má zhoršenou odolnost vůči povětmosti a chemickou odolnost.

Zvláště výhodné epoxy-polysiloxanové kompozice zahrnují přibližně 15 procent hmotnostních aminu a/nebo aminosilanu. Výhodné provedení nátěrové kompozice podle tohoto vynálezu může pak zahrnovat hmotnostní poměr polysiloxanu k aminu a/nebo aminosilanu přibližně dva ku jedné.

Při přípravě epoxy-polysiloxanových kompozice podle tohoto vynálezu se může měnit poměr tvrdidlové složky k pryskyřičné složce v širokém rozmezí, bez ohledu na to, zda je tvrdidlo vybráno z obecných tříd aminů nebo z aminosi lánů výše uvedeného obecného vzorce, nebo jejich kombinací. Obecně je složka epoxidové pryskyřice vytvrzena vhodným tvrdidlem při poskytnutí alespoň asi 0,7 až asi 1,2 hmotnostního aminového ekvivalentu na 1 hmotnostní epoxidový ekvivalent nebo pomocí alespoň 0,2 mol aminsilanu na epoxidový hmotnostní ekvivalent. Jestliže je množství přidaného tvrdidla menší než 0,7 hmotnostního aminového ekvivalentu na epoxidový hmotnostní ekvivalent, produkovaná nátěrová a podlahová kompozice bude pomalu vytvrzovat a vykazovat sníženou odolnost vůči povětmosti a chemickou odolnost. Jestliže množství přidaného tvrdidla poskytne více než 1,2 aminového hmotnostního ekvivalentu na epoxidový hmotnostní ekvivalent, produkovaná nátěrová a podlahová kompozice bude vykazovat ze šmouho vání nebo mastnotu povrchu.

Epoxy-polysiloxanové kompozice podle tohoto vynálezu jsou určeny pro aplikaci běžným vzduchovým, bezvzduchovým, vakuovým bezvzduchovým a elektrostatickým sprejovým zařízením, štětcem nebo válečkem. Kompozice jsou určeny k užití jako ochranné nátěry oceli, pozinku, hliníku, betonu a jiných substrátů o tloušťce suchého filmu v rozmezí od 25 mikrometrů až asi 2 milimetry. Podle toho je složka pigmentu nebo agregační přísady vhodná pro vytvoření kompozice vybrána zjemnozmných materiálů, výhodně je alespoň 90 procent hmotnostních jemnějších než 45 mikrometrů (325 mesh).

Vhodné pigmenty mohou být vybrány z organických a anorganických barevných pigmentů, které mohou zahrnovat oxid titaniěitý, uhelné saze, lampové saze, oxid zinečnatý, přírodní a syntetické červené, žluté, hnědé a černé oxidy železa, toluidinovou a benzidinovou žluť, ftalkyaninovou modř a zeleň, karbazolovou violeť, a nastavovadla pigmentů zahrnující mletý a krystalický oxid křemičitý, síran bamatý, křemicitan hořečnatý, křemičitan vápenatý, slídu, slídový oxid železa, uhličitan vápenatý, zinkový prášek, hliník a křemičitan hlinitý, sádru, živec a podobně. Množství pigmentu použitého k vytvoření kompozice se mění v závislosti na konkrétní aplikaci kompozice a může být nula, když je žádána čirá kompozice. Výhodná epoxy-polysiloxanová kompozice může zahrnovat až asi 50 procent hmotnostních jemných částic pigmentu a/nebo agregačních přísad. Použití více než 50 procent hmotnostních jemných částic pigmentové složky a/nebo agregačních přísad může produkovat kompozici, která je příliš viskózní pro použití. V závislosti na konkrétním použití mohou výhodné nátěrové kompozice zahrnovat přibližně 20 procent hmotnostních jemných částic agregačních přísad a/nebo pigmentu.

Složka pigmentu a/nebo agregačních přísad je typicky přidána k části epoxidové pryskyřici pryskyřičné složky a je dispergována v Cowlesově směšovací na alespoň 3 Hegmanovy jednotky jemnosti mletí nebo alternativně je namleta v kulovém mlýně nebo v kolovém mlýně na písek na

-7 CZ 300637 B6 stejnou jemnost před přídavkem polysiloxanové složky. Rozdělení jemných částic pigmentu nebo agregačních přísad a disperze nebo mletí na asi 3 Hegman dovoluje atomizaci směsné pryskyřice a vytvrzovacích složek obvyklým vzduchovým, vakuovým bezvzduchovým, bezvzduchovým a elektrostatickým sprejovým zařízením a poskytuje hladký jednolitý vzhled po aplikaci.

Voda je důležitou složkou kompozice podle tohoto vynálezu a může být přítomna v množství postačujícím k hydrolýze polysiloxanu a následné kondenzaci silanolů. Zdrojem vody je hlavně atmosférická vlhkost a vlhkost adsorbovaná na pigment nebo agregační přísady. Další voda může být přidána k urychlení vytvrdnutí v závislosti na okolních podmínkách, jako je použití nátěrové io a podlahové kompozice v suchém prostředí. Výhodné epoxy-polysiloxanové kompozice obsahují až stech iometrické množství vody k urychlení hydrolýzy. Kompozice, které jsou připraveny bez přídavku vody, nemohou obsahovat množství vlhkosti potřebné pro hydrolýzu a kondenzační reakce a mohou tak poskytovat produkt, který má nedostatečnou odolnost vůči ultrafialovému záření, korozi a chemickou odolnost. Kompozice, které jsou připraveny za použití více než asi dvou procent hmotnostních vody, mají tendenci k hydrolýze a polymerují za vzniku nežádoucího gelu před aplikací. Zvláště výhodná epoxypolysiloxanová kompozice je připravena za použití přibližně jednoho hmotnostního procenta vody.

Pokud je to žádoucí, voda může být přidána buď k epoxidové pryskyřici, nebo k polyamínovému tvrdidlu. Jiné zdroje vody mohou zahrnovat stopová množství přítomná v epoxidové pryskyřici, polyamínovému tvrdidlu, ředidlu nebo v jiných složkách. Voda může být také dodána použitím ketiminů nebo směsí alkohol-rozpouštědlo-voda, jak je popsáno v patentu US4250074, na který se tímto odkazuje. Bez ohledu na zdroj by mělo odpovídat celkové množství použité vody stechiometrickému množství potřebnému k usnadnění hydrolýzy. Množství vody překračující stech iometrické množství je nežádoucí, neboť přebytek vody vede k snížení povrchového lesku výsledné vytvrzené kompozice.

K pryskyřičné složce může být přidáno až pět procent hmotnostních katalyzátoru, nebo může být přidána jako oddělená složka k rychlému vyschnutí a vytvrzení modifikovaného nátěrového a podlahového materiálu podle tohoto vynálezu. Vhodné katalyzátory zahrnují kovová sušidla známá z průmyslu nátěrových hmot, například zinek, mangan, zirkonium, titan, kobalt, železo, olovo a cín, všechny ve formě oktoátů, neodekanátů a nafíanátů. Vhodné katalyzátory zahrnují organocíničité katalyzátory mající obecný vzorec

Rs

Sn^—R.7 kde skupiny R₅ a R₆ jsou každá vybraná ze skupiny sestávající z alkylové, arylové a alkoxylové skupiny mající až jedenáct atomů uhlíku, a kde R₇ a R₈ jsou každá vybrána ze stejných skupin jako Rs a R₆ nebo ze skupiny sestávající z anorganických atomů jako jsou halogeny, síra nebo kyslík. K urychlení hydrolytické polykondenzace polysiloxanu a sílánu mohou být použity samostatně nebo v kombinaci dibutylstanniumdilaurát, dibutylstanniumdiacetát, organotítanáty, octan sodný a alifatické sekundární nebo terciární polyaminy včetně propylaminu, ethylaminoethanolu, triethanolaminu, triethylaminu a methyldietanolaminu. Výhodný katalyzátor je dibutylstanniumdilaurát.

Epoxy-polysiloxanové kompozice podle tohoto vynálezu mají obecně nízkou viskozitu a mohou být aplikovány sprejově bez přídavku rozpouštědla. Ke zlepšení atomizace a aplikace pomocí elektrostatického zařízení nebo ke zlepšení roztékavosti a vzhledu pří aplikaci štětcem, válečkem nebo standardním vzduchovým nebo bezvzduchovým sprejovým zařízením je však možno přidat organická rozpouštědla. Příklady rozpouštědel pro tento účel zahrnují estery, ethery, alkoholy, ketony, glykoly a podobně. Maximální množství rozpouštědla přidaného ke kompozici podle

-8CZ 300637 B6 tohoto vynálezu je limitováno směrnicí vlády „Clean Air Act“ na přibližně 420 gramů rozpouštědla na litr kompozice.

Epoxy-polysiloxanové kompozice podle tohoto vynálezu mohou také obsahovat modifíkátory reologie, plastifíkátoiy, odpěňovadla, tixotropní činidla, smáčedla pigmentu, bitumenová a asfaltová nastavovadla, činidla proti usazování, ředidla, UV stabilizátory, činidla uvolňující plyn a disperzní pomocné prostředky. Výhodná epoxy-polysiloxanová kompozice může obsahovat až deset procent hmotnostních takovýchto modifikátorů a činidel.

Epoxy-polysiloxanové kompozice podle tohoto vynálezu jsou dodávány jako dvoudílné systémy ve vodotěsných obalech. Jeden balíček obsahuje epoxidovou pryskyřici, polysiloxan, pigment a/nebo agregační přísady, aditiva a rozpouštědla, pokud je to žádoucí. Druhý balíček obsahuje polyamin a/nebo aminosilan a případně katalyzátory nebo urychlovače.

Epoxy-polysiloxanové kompozice podle tohoto vynálezu mohou být aplikovány a zcela vytvrzují při podmínkách okolních teplot v rozmezí od asi -6 do 50 °C. Při teplotách pod -18 °C je vytvrzování značně omezeno. Avšak kompozice podle tohoto vynálezu mohou být aplikovány za teplot vypálení nebo vytvrzení až 150 až 200 °C.

Přestože není úmyslem se vázat na jakoukoli konkrétní teorii, má se za to, že epoxy-polysiloxanové kompozice podle tohoto vynálezu jsou vytvrzovány:

1) reakcí epoxidové pryskyřice aminovými a/nebo aminosilanovými tvrdidly za vzniku řetězců epoxidového polymeru;

2) hydrolytickou póly kondenzací polysiloxanové složky za vzniku alkoholu a polysiloxanového polymeru; a

3) kopolyrneraei řetězců epoxidového polymeru s pólysiloxanovým polymerem za vzniku zcela vytvrzené epoxy-polysiloxanové polymerní kompozice.

Pokud je jako vytvrzovací složky použito aminosilanu, aminová část aminosilanu podstupuje adiční reakci na epoxidamin a s i lanová části aminosilanu podstupuje hydrolytickou póly kondenzaci s polysiloxanem. Ve své vytvrzené formě epoxy-polysiloxanová kompozice existuje jako jednotně dispergované uspořádání epoxidových řetězcových fragmentů, které jsou propojeny s kontinuálním řetězcem polysiloxanovécho polymeru, čímž se vytváří neinterpenetrovaná polymerní síť (non-interpentetrating polymer network - IPN) chemické struktury, která má zásadní výhody oproti konvenčním epoxidovým systémům.

Pokud jsou složky nakombinovány, předpokládá se, že silanová části aminosilanové složky kondenzuje s polysiloxanovou složkou a epoxidová pryskyřice podstupuje prodlužování řetězce reakcí s aminoskupinami navázanými na polysiloxan za vzniku zcela vytvrzené epoxy-polysiloxanové polymerní kompozice. Předpokládá se, že v této reakci epoxidová pryskyřice funguje jako zesilovač zesítění, což přispívá k hustotě zesítění kompozice bez zhoršení výhodných vlastností polysiloxanu.

V izolaci epoxidová pryskyřice reaguje s aminosilanem za vzniku fragmentů epoxidového polymemího řetězce a polysiloxan a aminosilan podstupuje hydrolytickou polykondenzaci za vzniku polysiloxanového polymeru. Reakční kinetiky pro každou polymeraci jsou zásadně odlišné, čímž se zabraňuje vzniku IPN. Například doba polymeraee epoxidové pryskyřice je asi šestinásobná oproti době polymeraee polysiloxanového polymeru. Předpokládá se, že relativně delší čas potřebný k polymeraci nearomatické epoxidové pryskyřice je dán přirozenou nereaktivitou nearomatických epoxidových pryskyřic ve srovnání s vysokou reaktivitou aromatických nebo nenasycených epoxidových pryskyřic.

-9CZ 300637 B6

Chemické a fyzikální vlastnosti epoxy-polysi loxanové kompozice podle tohoto vynálezu jsou ovlivněny uvážlivým výběrem epoxidové pryskyřice, polysiloxanu, aminového a/nebo aminosilanového tvrdidla a pigmentu nebo agregačních přísad. Epoxy-polysi loxanová kompozice, která je připravena spojením difunkčního aminosilanu s nearomatickou epoxidovou pryskyřicí vykazuje zlepšenou odolnost k žíravinám, vůči povětmosti, umožňuje mnohočetné překrytí, vykazuje odolnost vůči oděru lepší než polyurethan, což je zcela neočekávané, protože siloxanové polymery a epoxidové polymery jsou známé svou velmi malou odolností vůči oděru. Epoxy-polysi loxanové kompozice podle tohoto vynálezu vykazují neočekávané a překvapivé zlepšení odolnosti vůči chemické korozi a vůči povětrnostním vlivům stejně jako velkou pevnost v tahu a v tlaku a výbornou rázovou houževnatost a odolnost vůči oděru.

Tyto a další znaky tohoto vynálezu budou popsány více v souvislosti s následujícími příklady provedení. Složky použité v příkladech 1 až 4 jsou uvedeny v tabulce 2.

V každém příkladu jsou použité složky nakombinovány v poměrech vyjádřených hmotnostně v gramech.

- 10 CZ 300637 B6

Tabulka 2

složka	Popis
Eponex 1513	epoxidová pryskyřice Shell, ekv. hm. = 230
Epodil 757	cyklohexandimethanoldiglycidylether, Pacific Anchor
Aroflint 607	epoxidová pryskyřice Reichold
CD-3074	methoxyfunkcionalizovaný polysiloxan Dow Corning
A-1100	aminopropyltrimethoxysilan Carbide
Y-9632	speciální aminosilan Carbide
Z6020	aminoethylaminopropyltrimcthoxysilan Dow Corning
ED-117	speciální aminosilan Wacker
Euredur 3265	polyamin Shering Berlin, ekv. hm. 400
Ancamine 1942	polyamin Pacific Anchor ekv. hm. = 70
DCH-99%	diaminocyklohexan Dupont
Araldite R972	methylenbisdianilin Ciba Geigy ekv. hm. = 48
Nuosperse 657	smáčecí Činidlo pigmentu
Tioxide RTC 60	oxid Litaničitý
F-75	křemičitý písek, rozměr Částice 0,381 mm (40 mesh)
Crystal Silica #70	křemičitý písek, rozměr Částice 0,197 mm (70 mesh)
Silcosil 325	křemičitý prášek U.S.
Díslon 6500	tixotropní činidlo King Industries
BYK 080	odpěňovací činidlo BYK-Chemie

Příklady provedení vynálezu

Příklady 1 až 4 popisují přípravu pryskyřičné složky kompozice a kombinaci pigmentu nebo agregačních přísad podle tohoto vynálezu, jak je použita pro účely nátěrů. V každém případě typy a zastoupení použitých složek k vytvoření směsi pryskyřice a pigmentu se nepatrně odlišují. Část každé směsi pryskyřice a pigmentu připravená v každém příkladě je pak smíchána se složkou io různých tvrdidel a rozpouštědel v různých poměrech uvedených v tabulce 3. Každá výsledná epoxv-polysiloxanová kompozice byla testována na dobu vytvrzení, odolnost vůči povětrnosti, odolnost vůči korozi a chemickou odolnost, jak je uvedeno v tabulce 3.

Příklad 1

Směs pryskyřice a pigmentu byla připravena smícháním 385 gramů epoxidové pryskyřice Eponex 1513, 5 gramů prostředku Nuosperse 657 (smáčedlo pigmentu), 5 gramů prostředku

BYK 080 (odpěňovadlo), 10 gramů prostředku Dislon 6500 (tixotropní činidlo) a 338 gramů prostředku Bioxide RTC60 (oxid titaničitý). Složky byly naplněny do jedné čtvrtiny plechovky a byly dispergovány na jemnost 5 Hegman použitím vzduchového Cowlesova směšovače. To vyžadovalo asi 20 minut, poté bylo přidáno 432 gramů prostředku DC-3074 (polysiloxan) a vzniklá směs byla pak míchána, dokud nebyla směs homogenní. Pryskyřičná směs měla io Brookfieldovu viskozitu přibližně 10 000 cP při 70 °F (20 °C) a vypočtená ekvivalentní hmotnost

15 gramů na ekvivalent.

Příklad 2

Směs pryskyřice a pigmentu byla připravena smícháním 390 gramů epoxidové pryskyřice Epodil 757, 5 gramů prostředku Nuosperse 657 (smáčedlo pigmentu), 5 gramů prostředku BYK 080 (odpěňovadlo), 10 gramů prostředku Dislon 6500 (tixotropní činidlo) a 338 gramů prostředku Tioxide RTC60 (oxid titaničitý). Složky byly naplněny do jedné čtvrtiny plechovky a byly dispergovány na jemnost 5 Hegman použitím vzduchového Cowlesova směšovače. To vyžadovalo asi 20 minut, poté bylo přidáno 432 gramů prostředku DC-3074 (polysiloxan) a vzniklá směs byla pak míchána, dokud nebyla směs homogenní. Pryskyřičná směs měla BrookFieldovu viskozitu přibližně 3800 cP při 70 °F (20 °C) a vypočtený hmotnostní ekvivalent 265 gramů na ekvivalent.

Příklad 3

Směs pryskyřice a pigmentu byla připravena ze stejných složek stejným způsobem, jako v příkla30 du 1 s tím, že místo 385 g epoxidové pryskyřice Eponex 1513 bylo použito 356 gramů epoxidové pryskyřice Aroflint 607. Pryskyřičná směs měla Brookfieldovu viskozitu přibližně 6800 cP při 70 °F (20 °C) a vypočtený hmotnostní ekvivalent 338 gramů na ekvivalent.

Srovnávací příklad 4

Směs pryskyřice a pigmentu byla připravena smícháním 711 gramů epoxidové pryskyřice Epon 828, 5 gramů prostředku Nuosperse 657 (smáčedlo pigmentu), 5 gramů prostředku BYK 080 (odpěňovadlo), 10 gramů prostředku Dislon 6500 (tixotropní činidlo) a 338 gramů pro40 středku Tioxide RTC60 (oxid titaničitý). V tomto srovnávacím příkladě nebyla použita polysiloxanová složka. Složky byly naplněny do jedné čtvrtiny plechovky a byly dispergovány na jemnost 5 Hegman použitím vzduchového Cowlesova směšovače. Směs byla naředěna 100 gramy xylenu ke snížení viskozity a pak míchána, dokud nebyla homogenní. Směs pryskyřice měla Brookfieldovu viskozitu přibližně 12 000 cP při 70 °F (20 °C) a vypočtený hmotnostní ekvivalent

313 gramů na ekvivalent.

Tři sta gramů směsi pryskyřice z příkladu 1 bylo smícháno se 48 gramy prostředku Union Carbide A-l 100 (aminopropyltrimethoxysilan) a 20 gramy butylacetátu (organické rozpouštědlo). Směs byla pak sprejově nanesena na pískované ocelové desky za použití sprejovací pistole

De Vilbiss. Nátěr byl na omak suchý za méně než jednu hodinu a vyschl za asi osm hodin. Nátěrová kompozice vykazovala původní 60° lesk 90.

Směsi pryskyřice z příkladů 1, 2 a 3 a srovnávacího příkladu 4 byly smíchány s tvrdidlem a rozpouštědly uvedenými v tabulce 3 a byly aplikovány stejným způsobem.

- 12CZ 300637 B6

Kompozice připravené podle tabulky 3 byly testovány na dobu vytvrzení, odolnost vůči povětrnosti a chemickou odolnost následujícími průmyslově používanými a ASTM metodami:

1. ASTM G53, někdy nazývaná „QUV accelerated weathering“ je zrychlený test k simulaci 5 poškození nátěrů způsobených slunečním světlem a vodou jako deštěm a vlhkostí. Testovací desky jsou vystaveny střídajícími se cykly UV záření a kondenzací vlhkosti. Degradace je měřena jako ztráty lesku nebo prorezivění a puchýř kování nátěru.

2. ASTM Bl 17 měří odolnost vůči korozi na natřených deskách vystavených slanému spreji io (mlze) za předem určených podmínek. Desky se pravidelně střídají a vyhodnocuje se puchýř kování a prorezivění podle ASTM Dl654. Vyhodnocování používá stupnici 1 až 10, kde 10 znamená „žádné změny“.

3. Chemickou odolnost, zkouška Union Karbide Cl 17, měří odolnost nátěrů vůči deseti růz15 ným činidlům. Jeden mililitr každého činidla je umístěn na testovanou vrstvu a překryt hodinovým sklem. Po 24 hodinách je činidlo odstraněno a změna je vyhodnocena stupnicí 1 až 10, kde znamená žádné změny, 8 znamená určité změny, 6 znamená značné změny, 4 znamená částečné rozrušení a 2 znamená úplné rozrušení.

- 13CZ 300637 B6

Tabulka 3

Epoxy-polysi loxanová kompozice (povlak) hmotnost (gramy)

Přiklad 1	300	300	300	300	-	-	—
Příklad 2	-	-	-	-	300	-	-
Příklad 3	-	-	-	-	-	300	-
Srovnávací	-	-	-	-	-	-	300
příklad 4 butylacetát	20	20	20	20	15	20	25
A1100	48,3	-	-	-	57,9	-	-
ED-117	-	54,9	-	-	-	-	-
Y-9632	-	-	48,0	-	-	45,0	-
DCH-99%	-	-	-	15,0	-	-	-
Versamid 125	-	-	-	-	-	-	86,3

Výsledky testů
Tloušťka suchého	6	6	6	6	6	6	6
filmu (mm) Suchý na omak	1	1	1,2	1,5	1,5	1	1,5
(hodiny) Úplně suchý	8	6	10	16	16	12	20
(hodiny) „QUV Accelerated Weathering 60’ lesk	90	91	90	86	75	22	65
- původní - 1 den		91	91	65			3
- 7 dní	52	90	66	48	58	13	1
- 21 dní	-	75	36	-		-	-
Slaná mlha (1000 hodin) puchýřkování	10	10					10
prorezivění	10	10	-	-	-	-	8
chemická odolnost - NaOH (50%)	10	10					10
- HCI (konc.)	10	10	-	-	-	-	8
- H₂SO₄ (konc.)	10	10	-	-	-	-	4
- fenol	8	8	-	-	-	-	4
- H₃PO₄ (konc.)	10	10	-	-	-	-	6
- NH₄OH	10	10	-	-		-	10
- ethnaol	10	10	-	-	-	-	10
- kyselina	8	8	-	-	-	-	4
octová (konc.) - kumen	10	10	-	-	-	-	10
- aceton	10	10					10

14CZ 300637 B6

Stálost lesku v zrychleném testu odolnosti proti povětmosti - „QUV accelerated weathering“, testování slanou mlhou a chemickými testy jasně ukazuje, že povlaky vytvořené epoxy-polysí loxanovými kompozicemi podle tohoto vynálezu mají zlepšenou odolnost vůči korozi a vůči povětmosti a chemickou odolnost ve srovnání s povlaky z obvyklých kompozic na bázi epoxidů.

Přestože epoxy-polysiloxanové kompozice podle tohoto vynálezu byly popsány do značných detailů s ohledem na svá výhodná provedení, jsou možná jiná provedení. Smysl a rozsah dále uvedených nároků není proto omezen na výše uvedená výhodná provedení.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Zesítěná epoxy-polysiloxanová polymerní kompozice, vyznačující se tím, že je reakčním produktem složek skládajících se z

20 vody, polysíloxanu majícího vzorec

R₂-OT

Ξ i-ΟΙ

Rl

R.

kde každá skupina R] je vybrána ze souboru sestávajícího z hydroxyskupiny a alkylové, arylové a alkoxylové skupiny mající až šest atomů uhlíku, každá skupina R₂ je vybrána ze souboru sestávajícího z vodíku a alkylové a arylové skupiny 30 mající až šest atomů uhlíku a kde n je vybráno tak, že molekulová hmotnost polysiloxanu je v rozmezí od 400 do 10 000;

nearomatické epoxidové pryskyřice mající více než jednu 1,2-epoxidovou skupinu na molekulu, 35 a aminosilanového tvrdidla, které má dva vodíky aminu, přičemž aminosilan se nechává reagovat s epoxidovými skupinami v epoxidové pryskyřici za vzniku polymerů s epoxyretězci a s polysiloxanem za vzniku polysiloxanových polymerů, kde polymery epoxyřetězců a polysiloxanové

40 polymery se kopolymerují za vzniku vytvrzené zesítěné epoxy-polysiloxanové polymerní kompozice;

až 50 % hmotnostních pigmentu nebo agregačníbo materiálu, které mají jemné částice,

45 až 5 % hmotnostních kovového katalyzátoru a až 10% hmotnostních modifikátorů a činidel, které jsou vybrány ze souboru skládajícího se z modifikátorů reologie, plastifikátorů, odpěňovadel, tixotropních činidel, smáčedel pigmentu,

- 15CZ 300637 B6 bitumenových a asfaltových nastavovadel, činidel proti usazování, ředidel, UV stabilizátorů, činidel uvolňujících vzduch a dispergačních pomocných prostředků ajejich směsí.
2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že nearomatická epoxidová pryskyřice má hmotnost epoxidového ekvivalentu v rozmezí od 100 do 5000.
3. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že nearomatická epoxidová pryskyřice je vybrána ze souboru cykloalifatických epoxidových pryskyřic skládajících se z epoxidových pryskyřic hydrogenovaného cyklohexandimethanolu a diglycidyletherů hydrogenovaného bisfenolu A.
4. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že amínosilan má obecný vzorec

Y-Si-(O-X)3 kde

Y je H(HNR)_a, a kde a je rovno jedné,

R je difunkční organický radikál nezávisle vybraný ze souboru sestávající z arylového, a 1 kýlového, dialkylarylového, alkoxyal kýlového a cykloalkylového radikálu a kde

X je omezena na alkylovou, hydroxyalkylovou, alkoxyalkylovou a hydroxyalkoxyalkýlovou skupinu obsahujících méně než 6 atomů uhlíku.
5. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že kovový katalyzátor je vybrán ze souboru sestávajícího ze zinku, manganu, zirkonia, titanu, kobaltu, železa, olova a cínu, vždy ve formě oktonátů, neodekanátů nebo naftanátů.
6. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že pigment nebo agregační materiál má jemné Částice, vybrané ze souboru skládajícího se z organických a anorganických barevných pigmentů, přičemž alespoň 90 % hmotnostních pigmentu má menší velikost částic než 45 mikrometrů.
7. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje, vztaženo na celkovou hmotnost kompozice, v rozmezí od 10 do 60 % hmotnostních epoxidové pryskyřice, od 15 do 60 % hmotnostních polysiloxanu a od 5 do 40 % hmotnostních aminosilanového tvrdidla.
8. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polysiloxan je vybrán ze souboru sestávajícího z alkoxy-a silanolem funkcionalizovaných polysiloxanů.
9. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje v rozmezí od 0,7 do 1,2 ekvivalentu hmotnostního aminu na 1 ekvivalent hmotnostní epoxidu.
10. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje dostatečné množství aminosilanového tvrdidla pro reakci jak s epoxidovou pryskyřicí, tak s polysiloxanem.
11. Kompozice podle nároku 1,vyznačující se tím, že vytvrzená kompozice existuje jako rovnoměrně dispergované uspořádání fragmentů lineárního epoxy řetězce, které jsou ze sítě ny s kontinuálním řetězcem polysiloxanového polymeru za vytvoření neinterpenetrovaného zesítěného polymeru.

- 16CZ 300637 B6
12. Způsob přípravy zcela vytvrzené reaktoplastové epoxypolysiloxanové polymemí kompozice, vyznačující se tím, že zahrnuje kroky:

vytvoření pryskyřičné složky vzájemným uvedením do styku složek, které se skládají z: nearomatické epoxidové pryskyřice mající více než jednu 1,2-epoxidovou skupinu na molekulu; polysiloxanu majícího vzorec

Ri r₂-oSi-OR₂

Ri kde každá skupina Ri je vybrána ze souboru sestávajícího z hydroxyskupiny a alkylové, arylové a alkoxylové skupiny mající až šest atomů uhlíku, každá skupina R₂ je vybrána ze souboru sestávajícího z vodíku a alkylové a arylové skupiny mající až šest atomů uhlíku a kde n je vybráno tak, že molekulová hmotnost polysiloxanu je v rozmezí od 400 do 10 000;

až 50 % hmotnostních pigmentu nebo agregačního materiálu, které mají jemné částice, až 10% hmotnostních modifikátorů a činidel, které jsou vybrány ze souboru skládajícího se z modifikátorů reologie, plastifikátorů, odpěňovadel, tixotropních činidel, smáčedel pigmentu, bitumenových a asfaltových nastavovadel, činidel proti usazování, ředidel, UV stabilizátorů, Činidel uvolňujících vzduch a dispergačních pomocných prostředku ajejich směsí; a vody; a vytvrzení pryskyřičné složky přídavkem složek skládajících se z kombinace:

am i nos i lanu s dvěma aminovými vodíky, který reaguje jak s epoxidovou pryskyřicí za vzniku polymeru z epoxyřetězce, tak s polysiloxanem za vzniku polysiloxanových polymerů, a kde polymery z epoxyřetězce reagují s poly-siloxanovými polymery ze vzniku zcela zesítěného termosetového epoxy-polysiloxanového polymeru; s až 5 % hmotnostními organocíničitého katalyzátoru.
13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že nearomatická epoxidová pryskyřice má hmotnost epoxidového ekvivalentu v rozmezí od 100 do 5000.
14. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že nearomatická epoxidová pryskyřice má více než jednu epoxidovou skupinu na molekulu.
15. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že nearomatická epoxidová pryskyřice je vybrána ze souboru cykloalifatických epoxidových pryskyřic skládajících se z epoxidových pryskyřic hydrogenovaného cyklohexandimethanolu a diglyc idy letherů hydrogenovaného bisfenolu A.

- 17CZ 300637 B6
16. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že aminosilan má obecný vzorec

Y-SRO-Xh kde

Y je H(HNR)_a, a kde io a je rovno jedné,

R je difunkční organický radikál nezávisle vybraný ze souboru skládajícího se zarylového, alkylového, dialkylarylového, alkoxyalkylového a cykloalkylového radikálu a kde

15 X je omezena na alkylovou, hydroxyalkylovou, alkoxyalkylovou a hydroxyalkoxyalkylovou skupinu obsahujících méně než 6 atomů uhlíku.
17. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že obsahuje rozmezí od 0,7 do 1,2 ekvivalentu hmotnostního aminu na 1 ekvivalent hmotnostní epoxidu.
18. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že obsahuje množství amin os i lanového tvrdidla pro reakci jak s epoxidovou pryskyřicí, tak s polysiloxanem.
19. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že obsahuje, vztaženo na celkovou 25 hmotnost kompozice, od 10 do 60 % hmotnostních epoxidové pryskyřice, od 15 do 60 % hmotnostních polysiloxanů a od 5 do 40 % hmotnostních aminosilanového tvrdidla.
20. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že krok vytvrzování se provádí za teploty okolí.
21. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že během kroku vytvrzovaní plně vytvrzená reaktoplastová kompozice epoxy-polysiloxanového polymeru obsahuje jednotně dispergované uspořádání fragmentů lineárního epoxyřetězce, které jsou zesítěny s kontinuálním řetězcem polysiloxanového polymeru za vytvoření neinterpenetrovaného zesítěného polymeru.