TW455606B

TW455606B - Flame-retardant molding compositions

Info

Publication number: TW455606B
Application number: TW086115522A
Authority: TW
Inventors: Martin Dr Klatt; Brigitte Dr Gareis; Motonori Yamamoto; Herbert Fisch; Michael Nam
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1996-10-21
Filing date: 1997-10-21
Publication date: 2001-09-21
Also published as: PT932643E; JP2001503090A; DE19643280A1; EP0932643B1; DE59702907D1; ES2153656T3; DK0932643T3; KR20000052651A; GR3035280T3; WO1998017720A1; CN1226268A; EP0932643A1; US6538054B1; ATE198610T1; CN1109064C; HK1020979A1

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於一種熱塑性模製組合物，其包括 A) 30到96重量％聚酯， B) 1到30重量％三聚氰酸蜜胺酯， c) 1到30重量％至少一種含磷滯焰劑， D) 〇·01到5重量％至少一種衍生自飽和或不飽和具！0到40 個後原子的脂族羧酸及具2到40個碳原子的飽和脂族醇或胺的酯類或醯胺，， E) 0到60重量％其他添力ρ劑和加工助劑，其中組份A)到E)的重量百分比總和爲1 〇〇%。本發明也關於使用新穎性模製组合物製造纖維，薄膜或成型物件的用途，及關於如此獲得之任何類型的成型物件。市場顯示對無1¾素滯焰劑聚酯的興趣逐漸增加。滯焰劑的重要需求是·淺淡本質的顏色，足以在熱塑性塑膠裡結合的熱穩定性，及其在強化和非強化聚合物方面的功效（玫璃纖維的蕊給效應）。除此之外，UL 94可燃性測試應該也通過非強化聚酯的 V-0程度。原則上，除含有鹵素之系統以外，熱塑塑膠裡亦使用四個無鹵素FR系統： -無機滯焰劑，其必須大量地使用以達效用。 -具三聚氰酸蜜胺酯之含氮FR系統，其在例如聚醯胺等熱塑料裡功效有限。在強化的聚驢胺裡，只有將短化的玻璃纖維组合使用才有效。在聚酯裡，三聚氰酸蜜胺醋無效。 -4 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---Γ--1---「：裝-- Λ V- (諳先閲讀背面之注意事項Η4寫本頁) 訂一一 455606 A7 B7 五、發明説明（2 ) -含磷FR系統，其通常在聚酯裡不是很有效。 -含磷/氮FR系統，例如多难酸按或嶙酸蜜胺酯，其在超過200 °C加工的熱塑性塑料裡的熱穩定性不夠。 JP-A03/281652揭示包含三聚氰酸蜜胺酯和玻璃纖維的聚對苯二甲酸姨•二醋，而且也揭示含磷滯焰劑。這些模製組合物包含磷酸衍生物’例如磷酸酯（價數爲+5)，磷酸醋（價數爲+5)’其在受到熱壓迫力時常常起霜（bI〇〇m)。這些缺點在如JP-A05/070671所揭示之三聚氰酸蜜胺酯和雙（二苯基鱗酸醋）間苯二酚的組合使用時也是顯而易見的。本發明之目的係提供一種火阻滯性聚酯模製組合物，該組合物達UL 94類別V-0或通過白熱鐵絲測試。依此，模製沉積物應減到最少，即滯敲劑的起霜現象應是幾乎完全地避免。此外，機械性質應是儘可能地維持。 •傾發現該目的係經由本申請專利說明書一開始所定義之模製組合物而達成。較佳的具體實施例係稍後列舉於本申請專利説明書中。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .新穎性模製组合物係包括30到96重量％，較佳爲4〇到93 重量％，而特別是50到85重量％熱塑性聚酯當做組份（A)。使用的聚酯通常以芳系二羧酸和脂族或芳系二羥基化合物爲基質。較佳聚酯的第一基團係包括醇分子部分裡2到1〇個碳原子的對苯二曱酸烷二酯。該類型的對苯二甲酸烷二酯本身係爲已知並且描述在文 -5- 休張尺纽财關CNS ) mm ( 210x^7^· 4 5 5 6 0 6 4 5 5 6 0 6 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 獻中°其在其主鏈中包含衍生自芳系二羧酸的芳環。芳環也可以例如被鹵素（像是氣或溴）取代，或被d-cu-烷基（像是甲基，乙基，異丙基或正丙基，正丁基，異丁基或三級丁基）取代。這些對苯二甲酸烷二酯可以藉由芳系二叛酸，其酯類或其它酯形成衍生物與肪族二羥基化合物依本身已知的方式反應而得。較佳的—幾酸’舉例來説2,6 -審二幾酸，對笨二甲酸和異苯二甲酸或這些酸的混合物。最多可達30莫耳％，較佳不超過10莫耳％芳系二羧酸可以被脂族或環脂族二羧酸，例如己二酸，壬二酸，癸二酸_[1，10】，十二埽酸和環己二羧酸取代。較佳的脂族二經基化合物係爲具2到6個碳原子的二元醇，特別是1，2-乙二醇，1，4-丁二醇，i，6-己二醇，ι，4- 己二醇，1，4-環己二醇，1，4-環己烷二甲醇和新戊基二醇，和這些醇類的混合物。特別較佳的聚酯（A)是，例如衍生自具2到6個碳原子之烷二醇對苯二甲酸烷二酯。這些之中，特別較佳的是聚對苯二甲酸乙二酯和對苯二甲酸丁二酯或這些酯類的混合物。聚酉B (A)的黏度値通常爲70到220，較佳爲8〇到ι6〇毫升/克（在25 °C下在酚和磷二氣苯之混合物（重量比i :丄） ’強度〇. 5重量％的溶液中測量）。特別較佳的是其羧基終端基含量最多可達聚酯之1〇〇毫價數（mval)/公斤，較佳地最多可達5〇毫價數/公斤，而且 6 --1---广·裝-- (讀先閲讀背面之注意事項-T4寫本頁) 訂- 本紙張尺度朝悄@家標準（CNS > A4规柢O 、放、 455606 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 尤其最多可達40毫價數/公斤的聚酯。該類型的聚酯可以藉由例如DE-A-4401055的方法製備。幾基終端基含量通常以滴定方法（例如電位滴定法）測定。特別較佳的模製组合物包含聚對苯二甲酸乙二醋（PET) 和聚對苯二甲酸丁二酯（PBT)的混合物當做组份A)。混合物裡聚對苯二甲酸乙二酯的比例較佳爲以100重量％A)爲基礎最多可達5 0重量％，特別爲1 〇到3 0重量ο/。。該類型的新穎性模製组舍物具有非常良好的滯燄性和經改良的機械性質。更有利的是將回收的PET材料（也稱爲廢棄PET)與聚對苯二甲酸烷二酯（例如PBT)混合使用。爲了本發明之S的，回收的材料通常爲： 1) 後期工業回收材料：這是來自聚縮合或加工的製廢棄物 ’例如射出成型物料，來自射出成型或擠製的起用 (start-up)材料或來自經擠壓之板或薄膜的切邊物。 2) 消費者使用後的回收材料：這是在使用後經最後消費者收集及處理的塑膠類物品。這些各方丟棄之大部分（以量

爲計）的物品爲礦泉水，碳酸飲料及果汁所用的吹模PET 瓶。兩種回收材料皆可以是再研磨或球粒形式。以後者而言，原始的回收材料在分離和清洗之後係於擠壓機内熔融並造粒。這通常使得材料較易處理，更自由流動而且更容易爲進一步的加工步驟計量數量。所用的回收材料可以造粒或是再研磨的形式；最大的邊本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（21〇>< 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項|4寫本頁) 訂- 455606 五、發明説明（ 5 A7 B7 緣長度應爲6毫米，較佳小於5毫米。因爲聚酯可能因加工期間水解而分裂，所以建議將回收材=預先乾燥。乾燥後的剩餘濕氣含量較佳爲0.01到0.7 重量A ’特別是0.2到0.6重量％。可以提及的另一基團係爲從芳系二羧酸和芳系二羥基化合物衍生而得之完全芳系聚酯的基團。適▲的务系二巍酸係爲上述關於對苯二甲酸貌二醋的化 &物。較佳的是5到1 〇〇莫耳y〇異苯二甲酸和〇到9 5莫耳對苯—曱版的混合物，特別是大約80到大約50%對苯二甲酸與大約20到大約50%異苯二甲酸的混合物。芳系二羥基化合物較佳地具有化學式Ϊ (請先閱讀背面之注意事項-?-%,.寫本頁) '裝-

訂- '1 其中Z是具有最多可達8個碳原子的伸燒基或環件競^基，具有最多可達12個碳原子的伸芳基，羰基，磺醯基，氧或硫-原子’或化學鍵，而且其中m爲0到2。化合物I也可以經濟部中央標準局負工消費合作社印製負载CrC6-烷基或-烷氧基和氟，氣或溴當做伸苯基上的取代基。代表性化合物爲，例如二羥基二苯基，二（羥基苯基）烷烴，二（羥基苯基）環烷烴，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2;〇乂297公釐） 5 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 56 0 6 A7 _ B7 五、發明説明（6 ) ~ —- 二（羥基苯基）硫化物，二（羥基苯基）醚，二（羥基苯基）酮，二（羥基苯基）亞砜， α,α'-二（經基苯基）二娱i基苯，二（羥基苯基）颯，二（羥基苯曱醯基）苯，間苯二酿'和對苯二酚及其環烷化和環南化的衍生物。這些之中，較佳的化合物是 4,4’-二羥基二苯基， 2,4-二（4·-羥基苯基）-2-曱基丁烷， α,α1-二（4-羥基苯基）-對二異丙基苯， 2.2 -二（31-甲基-41 -經基苯基）两坑和 2__，2-二（3’-氯基-4’-羥基苯基）丙烷，而且特別是 2.2 -二（4· -趣基笨基）丙挺’ 2，？-二（3’，5-二氯二羥基苯基）丙烷， 1.1- 二（4’-羥基苯基）環己烷， 3,4、二羥基二苯甲酮， 4，4 ’ -二趣基二苯基諷》和 2.2- 二（3'，5，-二甲基-41-羥基苯基）丙烷，和這些化合物的混合物。當然也可以使用對苯二甲酸烷二酯和完全芳系聚醋的混 _____ - 9 _________ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） {諳先閲讀背面之注意事項#¾寫本頁} ,裝· -訂_

4 5 ο ο 0 6 第86115522號專利申請案中文說明書修正頁(90年4月）五、發明説明（7) 合物。這些混合物通常包括20到98重量％對苯二甲酸烷二酯和2到80重量％完全芳系聚酯。為了本發明之目的，聚酯也意欲包括可以藉由芳系二羥基化合物，特別是2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷（雙酚A)及其衍生物與例如光氣進行聚合反應而得的聚碳酸酯。對應的產物本身係為已知並且描述在文獻中，而且大部分也是市售可得的。聚碳酸酯的數量以100重量％組份（A)為基礎最多可逵9〇重量％，較佳最多可達50重量％。聚酯成塊共聚物，例如共聚醚酯，當然也可以使用。該. 類型的產物係為已知並且描述於文獻，例如〇3-八-3 65 1014。’對應的產物也是市售可得的，例如1^&1® (DuPont)。新顆性熱塑性模製组合物包括1到3 0重量％，較佳為1 到20重量％ ’特別是5到2〇重量。當做滯焰劑的三聚氰酸蜜胺作為组份B。本發明所用的三聚氰酸蜜胺酯（组份B)係為一種較佳是爭莫耳數蜜胺（化學式I)和三聚氰酸或異三聚氰酸（化學式 Ha和lib)的反應產物。 nh2 經濟部中央標华局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) rSf ⑴. OH t 0 Si K；iC<N I li HK^C^NH I I /C^^C、 HO N 〇H H (Ha) .ίΛ工 bj 烯醇形式' 酮形式 -10 - 本紙張ZlgJi財關家轉（CNS ) ( 21GX297公竣） 4 5 5 6 0 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 ) 其係藉由例如起始材料水溶液在90到1 〇〇 °C反應而獲得 °市售可得的產物係爲具粒子大小d5G爲1.5到7微米的白色粉末。適當的滯焰劑C)存在於新穎性模製組合物裡的數量爲以組份A)到E)總重量爲基礎1到30重量％，較佳爲1到25 重量％，和特別是10到20重量％。組份C)係爲有機或無機的含磷化合物，其中磷的價數爲 -3到+5。所謂價數係指氧化狀態，如A. F. Hollemann和E. Wiberg, Walter des Gruyter & Co. "Lehrbuch der Anorganischen Chemiel" (1964年第57到第70版）第166-177頁所述。價數爲-3到+5的磷化合物係衍生自膦（-3)，二膦（-2)和膦（-1)氧化物，元素磷（ + 0)，次磷酸（+1)，磷酸（ + 3)，次二鱗酸（+4) 和磷酸（ + 5)。在許多的含磷化合物裡，只有一些例子可以舉出。具-3價數之膦類的磷化合物例子係爲芳系膦，例如尤其是三苯基膦，三甲苯基膦，三士基膦，和三審基膦。以三笨基膦特別地適合。具-2價數之膦類的磷化合物例子，尤其是四苯基二膦和四苯基二膦。以四荅基二膦特別地適合。價數爲-1的磷化合物係衍生自膦氧化物。新穎性模製組合物較佳地包括至少一化學式ί的膦氧化物 R1

R2——P = Ο I R3 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） | 裝-- (讀先閱讀背面之注意事項孑埃寫本頁)

、1T 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 455606 A7 __________B7 五、發明説明（9 ) 其中R ’ R2和R3是相同或不同之具8到4〇個碳原子的烷基，芳基，烷芳基或環烷基。膦乳化物的例子是氧化三苯基膦，氧化三甲苯基膦，氧化二壬基苯基膦’氧化三環己基膦’氧化三（正丁基）膦，氧化三（正己基）膦，氧化三（正辛基）膦，氧化三（氰基乙基）膦，氧化芊基雙（環己基）膦，氧化苄基雙苯基膦和氧化苯基雙（正己基）膦。特別較佳的是使用氧化三苯基膦，氧化三環己基膦，氧化三環己基膦和氧化三（正辛基）膦。同樣適合的化合物係爲硫化三苯基膦及其對應上述鱗氧化物的衍生物。償數爲土0的磷係爲元素磷。例子爲紅色及黑色磷，而以紅色磷爲較佳0 氧化狀態+1之磷化合物的例子爲次磷酸鹽。其具有鹽的特性或是純有機性。例子爲次蹲酸妈和次磷酸鎂，除了雙键及錯合次磷酸鹽以外，亦爲有機次磷酸酯，例如纖維素次磷酸酯，次磷酸的二元醇酯，像是次磷酸的1,10-十二貌二醇酯。也可以使用經取代的次膦酸及其酸酐，例如二苯基次膦酸。另外的例子爲二對甲苯基次膦酸及二甲酚基次膦酸酐，而尤其是例如對苯二酿、乙二醇和丙二醇的雙（二苯基次膦酸）酯等化合物。其它適合的化合物爲芳基（烷基）次膦醯胺，例如二苯基次膦二甲基醯胺，和磺醯胺基芳基（烷基）次膦酸衍生物，例如對甲苯基磺醯胺基二笨基次膦酸。較佳的是使用對苯二酚和乙二醇的雙（二苯基次膦酸 )酯及對苯二酚雙二苯基次膦酸酯。 -12- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----Γ|_:---「，裝丨— 、N (請先閱讀背面之注意事項孑填寫本頁) 訂 455606 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) 氧化狀態+3的磷化合物係衍生自亞磷酸。適當的化合物係爲衍生自季戊四醇，新戊基二醇或鄰苯二酚的環膦酸酯。價數爲+3的磷也存在於亞磷酸三芳基（烷基）酯，尤其是例如亞磷酸三苯酯，亞磷酸參（4-癸基苯基）酯，亞磷酸三 (2,4-二-三級丁基-苯基）或亞磷酸苯基二癸基酯。然而，進一步的例子是，二亞磷酸酯，例如丙二醇1,2-雙二亞鱗酸鹽和衍生自季戊四醇，新戊基二醇或鄰苯二酚的環亞磷酸酉旨。特別較佳的是磷酸甲基新戊基二醇酉旨和亞鱗酸曱基新戍基二醇酯，及二磷酸二甲基季戊四醇酯和亞磷酸二甲基季戊四醇酯。氧化狀態+4之磷化合物的例子主要是次二磷酸酯，例如次二磷酸四苯酯和次二磷酸雙新戊酯。氧化狀態+5之磷化.合物的例子主要是經烷基-和芳基-取代的磷酸酯，例如磷酸苯基雙十二酯，氫磷酸苯基乙酯，磷酸苯基雙（3,5,5-三甲基己基）酯，磷酸乙基二苯酯，磷酸 2-乙基己基二甲苯酯，氫磷酸二苯酯，磷酸雙（2-乙基己基 )-對甲苯酯，磷酸三甲苯酯，磷酸雙（2-乙基己基）苯基酯，磷酸二甲基苯基酯，氫磷酸笨基甲酯，磷酸二（十二烷基）對甲苯酯，磷酸對甲苯基雙（2,5,5-三甲基己基）酯和磷酸2-乙基己基二笨酯。每個基是芳氧基的磷化合物係爲特別適合。非常特別適合的化合物是磷酸三苯酯和磷酸間笨二酚雙（二苯基）酯及其經環取代之下列化學式的衍生物 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - -- (諳先閱讀背面之注項罗填寫本頁) Γ 4 5 5 6 0 6 A7 B7 五、發明説明（11 )

其中 R4-R7 每個是具6到20個碳原子的芳基，較佳爲苯基，其可以被具1到4個碳原子的烷基，較佳被曱基取代，

Rg 是二價的酚，較佳爲 (請先閣讀背面之注意事項·#^.寫本頁) ,裝.

訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製而且η是1到1 〇〇，較佳爲1到5。也可以额外地使用環磷酸酯，而以二磷酸二苯基季戊四醇酯和磷酸苯基新戊基酯爲特別適合。除上述低分子量的鱗化合物之外，寡聚的和聚合的磷化合物也是適合的。_ 這種聚合物鏈裡具有磷之無鹵素聚合有機磷化合物係利用例如五環不飽和膦二鹵化物的製法形成，如像是DE-A-203 6173所述。利用蒸汽壓滲透壓力測定法在二甲基甲酿胺裡測得的多_氧化物（polyphospholine oxide)的分子量係要求在500到7,000，較佳爲700到2,000的範圍。 ___ -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' — £ 4 56 0 6 A7 ---------------B7________ ___ 五、發明説明（12) 在此磷具有氧化狀態· 1。芳基（烷基）次磷酸的無機配位聚合物，例如多-β-鈉曱基笨基次磷酸鹽也可以使用。其製法備敘述在DE-A-3 140520 。磷具有氧化數+ 1。這種無自素聚合的磷化合物可以另由膦酸氣化物，例如苯基·，甲基-，丙基，苯乙晞基-或乙烯基膦酸二氯化物，與二元酚，例如對苯二酚，間苯二酚，2,3，5-三甲基對苯二酚，雙酚Α或四甲基雙酚Α的反應而得。可能存在於新穎性模製组合物裡之其他無自素聚合的磷化合物係藉由氧氣化鱗或鱗醋二氯化物與單-，二-和三元酚的混合物和其他含羥基的化合物反應而製得（請參考 Houben-weyl-Miiller, Thieme-Verlag Stuttgart, Organische Phosphorverbindungen Part II (1963)) ° 此夕卜，聚合的膦酸酯係藉由二元酚進行膦酸酯的酯基交換反應（請參考de-A-2925208)或藉由膦酸酯與二胺，二醯胺或醯肼反應（請參考US-A_44〇3〇75)而製得。然而，無機化合物多（麟酸氫二敍)也是適合的。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (諸先聞讀背面之注意事項$寫本頁) .也可以使用根據EP-B 8486的寡聚季戊四醇亞磷酸酯，磷酸醋和膦酸醋，例如Mobil Antiblaze® 19(柱册商標爲Mobil Oil)。新穎性模製組合物包括0.01到5重量％，較佳爲0.05到3 重量％，特別是〇 · 1到2重量％至少一種飽和或不飽和脂族羧酸，其衍生自具10到40個碳原子，較佳16到22個碳原子的酯或酸胺及具2到4 0個碳原子，較佳2到6個破原子 _ _ -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' — - 4 5 5 6 0 6 五、發明説明（13 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製的飽和脂族醇或胺當做组份D)。羧酸可以是單或二鹼價，例來説壬酸 ^ 标櫚酸，月桂酸十七規酸’十二蟑酸，二十二酸’而特別較佳爲硬脂敗，癸酸和二十九酸（具30 # 4(H固碳原子之脂肪酸的混合物）。脂族醇可以是單-到四元醇，例子爲正丁醇，正辛醇，硬脂醇，乙二醇，丙二醇，新戊基二醇和季戊四醇，以乙二醇和季戊四醇爲較佳。脂族胺可以是單-到三元醇，例子爲硬脂基胺，乙二胺，丙一胺，己二胺和二（6-胺基己基）胺，乙二胺和己二胺爲特別較佳。較佳的酯和醯胺係爲對應的二硬脂酸甘油酯，三硬故甘油酯’二硬脂酸乙二胺酯，單棕櫚酸甘油酿，三插櫚酸甘油酯，三月桂酸甘油酯，單二十二酸甘油醋，和四硬脂酸季戊四醇酯。也可以使用不同酯或醯胺之任何所需比例的混合物或醋與醯胺的組合。新穎性模製組合物可以包含〇到60重量％和特別是最多可.達50重量％的傳統添加劑和處理助劑當做组份e)。傳統的添加劑E)是，例如彈性聚合物（時常也稱爲衝擊改良劑，彈性體或橡膠），其數量最多可達40重量％，較佳最多可達3 0重量％。這些是非常普通的共聚物，較佳地以至少體爲基質：乙烯，丙烯，丁二婦，異丁烯，氣丁二烯，乙酸乙酯，苯乙烯，丙烯腈和在醇組份裡具有種下列的單戊間二婦， (請先閱讀背雨之注意事項再4寫本頁) '袈· -訂 -16- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS )八姑1格（210X297公釐） 455606 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（14 ) 到1 8個竣原子的（甲基）丙婦酸醋。該類型的聚合物係描述在，例如H〇uben_Weyl，Methoden der organischeii Chemie 第 14/1 册（Georg_Thieme_Verlag，

Stuttgart，1961)第 392 到 406 頁和在 C.B.Bucknall，"固化的塑膠”（倫敦應用科學出版社，i9?7)的專題論文中。如此彈性體的一些較佳類型係列舉如下。如此彈性體的較佳類型係爲乙晞·丙烯橡膠（EpM)和乙烯 -丙烯-二烯橡膠（EPDM)。 EPM橡膠通常事實上沒有殘餘的雙鍵，然而EpDM橡膠可能每100個碳原子具有1到20個雙鍵。 EPDM橡膠的二烯單體例子係爲共軛二晞類，例如異戊間二烯和丁二晞，具5到25個碳原子的非共軛二烯類，例如戊_1，4_二烯，己-1，4-二烯，己_l35_二烯，2,5_二甲基己 -1，5-二烯和辛-1,4-二烯，環二歸類，例如環戊二烯，環己二烯，環辛二烯和二環戊二烯，和烷又（alkenyl)原冰片烯類，例如5-乙又-2·原冰片烯，5-丁又_2_原冰片缔，2•曱基晞丙基-5-原冰片浠，2-異丙烯基-5-原冰片烯，和三環二烯類，例如3-曱基三環（mo.2.6)·3,訌癸二埽或這些化合物的混合物。較佳的是己-1，5-二烯，5-乙叉原冰片烯和二環戊二婦。EPDM橡膠的二晞含量較佳爲基於橡膠總重量的0·5到50重量。/。，特別是1到8重量。/。。 EPM或EPDM橡膠也可以較佳地與反應性羧酸或其衍生物，例如丙烯酸，甲基丙烯酸或其衍生物，像是（甲基）丙烯酸縮水甘油酯或順丁烯二酸奸接枝。 17- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I (.裝訂-------^ (請先聞讀背面之注意事項寫本頁) 」* 45 56 0 6 A7 B7 五、發明説明（) 乙烯與丙烯酸及/或甲基丙烯酸的共聚物及/或這些酸的醋係爲較佳橡膠的另一基團。橡膠也可以包括二幾酸，例如順丁烯二酸和反丁烯二酸，或這些酸的衍生物，例如酸和酐，及含環氧基的單體。這些二羧酸衍生物或含環氧基的單體較佳地藉由將含二羧酸及/或化學式I，II，Ιπ< IV環氧基之單體加入單體混合物中而併入橡膠中

Hlc (COOR2) =C (COOR3) R4 (I) R4

C

CO

c I CO 0 0

CHR7 — CH —(CH2》m—〇(CHRfi)g — CH—CHRS (HI)

CH2= CR9 — coo— {— CH2 ) p— CH ——CHRS (IV) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 O 其中R1到R9是氫或具1到6個碳原子的烷基，而m是整數 0到20，g是整數0到10和p是整數0到5。 R1到R9最好是氫，其中m是0或1而g是1。對應的化合物是順丁烯二酸，反丁烯二酸，順丁烯二酸酐，烯丙基縮水甘油基酸和乙晞基縮水甘油基酸。化學式I，II和IV的較佳化合物是順丁烯二酸，順丁烯 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -言 f請先閱讀背面之注意事項哥#寫本頁}

455606 A7B7 二五、發明説明（16 ) 酸酐和含環氧基之（甲基）丙烯酸酯類，例如（甲基）丙烯酸縮水甘油酯，及具三級醇的酯類，例如三級丙烯酸丁酯。雖然這些後者化合物沒有自由態羧基，但是其行爲接近自由態酸，因而其稱爲潛在的羧基單體。共聚物有利地包括50到98重量％乙埽，〇」到2〇重量％含環氧基之單體及/或包含甲基丙烯酸及/或酸酐的單體，剩餘的數量爲（曱基）丙浠酸酯。特別較佳的是下列組份的共聚物： 50到98重量％，特別是55到95重量％乙稀， 0.1到40重量％，特別是〇.3到20重量。/〇丙缔酸縮水甘油酯及/或甲基丙烯酸縮水甘油酯，（甲基）丙晞酸及/或順丁婦二酸肝，和 1到4 5重量％，特別是1 〇到4 0重量％，丙婦酸正丁自旨及 /或丙烯酸2 -乙基己酯。其他的較佳丙晞酸酯及/或甲基丙烯酸酯是甲基，乙基，丙基，異丁基和三級丁基的（甲基）丙烯酸酯。除這些以外，乙烯基酯和乙晞醚也可以當做共聚單體使用..。上述乙缔共聚物可以藉由本身已知的方法製備，較佳地藉由在提高的壓力和溫度之下進行無規則共聚合反應而得。對應的方法係廣爲人知。其他的較佳彈性體是乳膠聚合物，其製法係描述於例如 Blackley的研究論文”乳液聚合法”裡。可能使用的乳化劑和觸媒本身係爲已知。 -19- 本氏張尺度通用中國國家標準（）A4規格（210X297公釐〉 (請先閲讀背面之注意事項#4寫本頁) 訂· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 455606 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（17 ) 原則上’可以使用具均勻結構的彈性體和具殼狀結構的彈性體兩者。貝狀結構因個別單體的加入序列而定；聚合物的形態也受該加入順序影響。可以舉出在此當做用來製備彈性體之彈性部份的單體例子的化合物是丙埽酸酯，例如正丙烯酸丁酯和丙烯酸2_乙基己酿，對應的甲基丙晞酸酯，丁二烯和異戍-間-二烯和這些化合物的混合物。這些單體可以與其他單體，例如苯乙缔’丙烯，乙晞醚，和其他丙烯酸酯類或甲基丙烯酸酯類，例如甲基丙缔酸甲酯，丙烯酸甲酯，丙晞酸乙酯和丙烯酸丙酯等共聚合。彈性體的柔軟或彈性相（具小於〇。〇的玻璃轉化溫度）可以是核心’外殼或中間殼（在具有包括超過二個殼之結構的彈性體）；多殼彈性體也可以具有許多由彈性相形成的殼。如果在彈性體的結構裡瞭彈性相之外也包括一或多個硬组份（具大於2 0 °c的玻璃轉化溫度），則這些組份通常藉由笨乙婦’丙埽腈，甲基丙烯腈，α_甲基苯乙烯，對甲基苯乙締或丙晞酸酯或甲基丙晞酸酯，例如丙烯酸甲酯，丙稀酸_乙酯和甲基丙烯酸曱酯的聚合反應製備，當做主要單體。除這些組份之外，在此也可以使用較小量的其他單體。許多的情況裡，已經證明使用表面具有反應性基團的乳膠聚合物是有利的。該類型的基團是，例如環氧基，幾基，潛在的羧基，胺基和醯胺基，和可以藉由額外使用下列化學式之單體而導入的官能基 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先聞讀背面之注意事項鼻d寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 45 56 0 6 A7 ______B7___ 五、發明説明（18 )

Rl° RH I | CH2=G—* χ c R12 II 0 其中尺10是氫或C1-C4-燒基’ 是复’ Ci-Cg-跪基或芳基’特.別是苯基’ R12 是氫，crci〇-烷基 ’ C6-CI2-芳基或-〇R13 ’ R13是cvc8-提基，C6-C〖2-芳基，每個可以被含氧·或氮-的基團取代， X 是化學鍵’ Ci-CiQ-伸娱^基或C6-Ci2-件芳基或 0 II ' —C—γ Y 是O-Z或NH-Z，和 2：是CVCh)-伸烷基或C6-C12-伸芳基。那些描述於EP-A208 187裡的接枝單體也是適合用來將表面處的反應性基團導入。另一例子爲丙烯醯胺，甲基丙烯基醯胺，和經取代的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸（N-三級丁基胺基 )乙酯，丙烯酸（N，N-二甲基胺基）乙酯，丙婦酸（n，N-二甲基胺基）甲酯和丙烯酸（Ν,Ν-二乙基胺基）乙酯。彈性相的成份也可以是經交聯的°當作交聯劑的單體是 ’例如丁 -1,3-二烯，二乙烯基苯’苯二甲酸二烯丙酯，丙烯酸二氫二環戊二烯酯和那些描述於ΕΡ-Α50265的化合物。 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（250X297公釐） -- (請先Μ讀背面之注意事項％^寫本頁) -" 455606 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（19 ) 此外，也可以使用接枝連接的單體，即具有二或更多個可聚合雙鍵的單體，其在聚合反應期間以不同速率反應。較佳的是使用那些其中至少一反應性團基以與剩餘單體大約相同之速率聚合，然而其它反應性基團，舉例來説，聚合速率明顯地較低的化合物。那些不同的聚合反應速率造成彈性體裡不飽和雙鍵的某比例。如果然後將另一相接枝在該類型的彈性體上，則彈性體裡的至少一些雙鍵與接枝單體反應，以形成化學鍵’即至少一些接枝相經由化學鍵連接到接枝基質。如此接枝連接之單體的例子是含丙烯基的單體，特別是乙烯系不飽和幾酸的丙缔基醋，例如丙締酸丙晞醋，甲基丙烯酸两烯酯，順丁烯二酸二烯丙酿，反丁締二酸二丙烯酯，衣康酸二烯丙酯，和這些二羧酸的對應單烯丙基化合物。除此之外，各種各樣其他適合的接枝連接單體；進一步的細節可以在例如US-A-4· 148846趣找到α 衝擊改良劑的聚合物裡這些交聯單體的比例通常佔衝擊改良的聚合物高達5重量％，較佳不超過3重量％。 .一些以接枝聚合物起始的較佳乳勝聚合物列舉如下，該接枝聚合物具有核心和至少一外殼而且具有下列結構： 22- 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4^格（210χ297公逢） ----1--：----- (請先閱讀背面之注意事項i寫本頁〕 -訂 _| 455606 A7 B7 五、發明説明（) 類型核心所用的單體外殼所用的單體 I 丁-1,3-二烯，異戊間二烯，丙埽酸正丁酯或這些的混合物苯乙烯，丙烯腈，甲基丙缔酸甲醋 II 如I，但另外使用交聯劑如I III 如I或II 丙烯酸正丁酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸甲酯，丁-1，3 -二缔，異戊間二缔，丙烯酸乙基己酯 IV 如I或II 如I或III，但是另外使用具在此所用之反應性基團的單體 V 苯乙烯，乙埽腈，甲基丙烯酸甲酯或這些的混*合物如I和II所述之第一層殼作爲核心如I或IV所述之第一層鼓作爲殼 (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製這些接枝聚合物，特別是高達40重量％ABS及/或ASA ，較佳地用於PBT的衝擊改良，適時地使用的具高達40 重'量％聚對苯二甲酸乙二酯的混合物。該類型的摻合物可以從市售品商標Ultradur® (早先爲Ultiablend® (BASF AG)) 獲得。具聚碳酸酯的ABS/ASA混合物係爲市售品商標 Terblend® (BASF AG)。也可以用丁-1，3-二烯，異戊間二烯和正丙烯酸丁酯或這些化合物之共聚物的多殼結構，均質（即單殼）彈性體取代接枝聚合物。這些產物也可以另外使用交聯單體或具反應 -23- 本纸張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4规格（210X297公釐） 455606 A7 B7 五、發明説明（21 ) 性基圑的單體來製備。較佳乳膠聚合物的例子是丙烯酸正丁酯·（甲基）丙烯酸酯共聚物，丙晞酸正丁酯-丙烯酸縮水甘油酯和丙烯酸正丁酯 -甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，具丙烯酸正丁酯或以丁二晞爲基質之内部核心和上述共聚物之外殼的接枝聚合物或乙烯與具提供反應性基團之共聚單體的共聚物。上述彈性體也可以利用其他傳統的方法，例如懸浮液聚合反應製備。同樣較佳的矽酮橡膠係如DE-A3725576，EP-A235690 ，DE-A3800603和EP-A319290所描述。上述類型橡膠的混合物當然也可以使用。纖維或粒狀填充劑的例子是碳纖維，玻璃纖維，玻璃顆粒’無定形砂石，石棉，5夕酸#3，硬酸#5，碳酸鎂，高嶺土，白堊粉，石英粉，雲母，硫酸鋇和長石，其使用數量爲50重量％，特別是5到40重量。/〇。較佳的纖維填充劑是碳纖維’芳醯胺纖維和鼓酸钾纖維，其中以E玻璃形式的玻璃纖維特別地較佳。這些填充劑可以依市售可得形式的漂泊物或碎塊玻璃使用。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I.--1-----裝-- Λ y- (請先聞讀背面之注意事項#'填寫本頁) 爲了與熱塑性塑料有較好的相容性，纖維填充劑可以用珍姨·化合物在表面上預先處理。適當的硬坡化合物係爲化學式III的那些化合物 (X-(CH2)n)k-Si-(0-CmH2m+1)2.k πΐ 其中： -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 5 4 56 0 6 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（22 ) X 爲 NH2-，-CH2-CH-，HO， V / ο η 是整數2到10，較佳爲3或4， ra是整數1到5，较佳爲1或2， k 是.整數1到3，較佳爲1。較佳的矽烷化合物是胺基丙基三甲氧基矽烷，胺基丁基三甲氧基矽烷，胺基丙基三乙氧基矽烷，胺基丁基三乙氧基矽烷和具有縮水甘油基當做取代基X的對應矽烷。矽烷化合物通常用來表面塗覆，其用量爲0.05到5%，較佳爲0.5到1.5重量％，特別是0.8到1重量％(以D爲基礎）。針狀礦物填充劑也是適合的。爲了本發明目的，所謂針狀礦物填充劑係指具顯著針狀特性的礦物填充劑，例如針狀矽酸鈣岩礦。礦物較佳地具有L/D(長度/直徑）比8 : 1到35 : 1，該比例較佳爲8 : 1 到11 : 1 °礦物填充劑可以在必要時以上述矽燒化合物製備；然而，不必要預先處理。填充劑的其他例子是高嶺土，懷燒過的高嶺土，砍酸約岩礦，滑石和白堊粉。新穎性熱塑性模製組合物可以包含傳統的處理助劑，例如安定劑，氧化抑制劑，熱和UV安定劑，潤滑劑，脱模劑’像是染料和顏料等著色劑，核凝劑，塑化劑等當做组份E)。氧化抑制劑和熱安定劑的例子是立體阻礙的酚，及/或對苯二酚，芳系二級胺，例如二苯基胺，和這些基團之各種 -25- --------—i (諳先閲讀背面之注意事項#填寫本頁) -訂_ } 泰紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4规格(^7^^7公蕃'" 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 455606 A7 _________δ7 五、發明説明（23 ) 不同經取代的代表性基團，和卢 ^ 些渡度佔熱塑性模製组合物重量高達1重量％的混合物。 UV安定劑的例子-通常用量佔模製组合物2重量％_是各種不同經取代的間苯二酚，柳酸鹽，笨駢三唑和二苯甲酮。無機顏料，例如二氧化鈇，群青，氧㈣和n W 機顏料，例如花青染L丫㈣和甚，和染料，例如尼格洛辛（nigrosin)和蒽醌，可以當做著色劑加入。苯基次膦酸鈉，氧化鋁或矽石而較佳的是滑石粉可以當做核凝劑加入。潤滑劑和脱模劑-通常用量最多可達i重量％-較佳爲長鏈脂肪酸（例如硬脂酸和二十二酸），彼等之鹽類（例如硬脂酸約及鋅），或其胺衍生物（例如伸乙基雙硬脂酸胺）或褐煤蠟（具鏈長28至32個原子之直、長鏈飽和羧酸之混合物），或低分子量聚乙烯蠘或聚丙婦蠟。塑化劑的例子是苯二甲酸二辛醋，苯二甲酸二爷醋，苯二甲基酸丁基苄酯’烴類油類和N-(正丁基）苯磺醯胺。新穎性模製组合物也可以包括〇到2重量％含氟的乙晞系聚合物。這些聚合物係爲具氟含量55到76重量％，較佳爲70到76重量％的乙烯系聚合物。這些例子是聚四氟乙烯（PTFE)，四氟乙烯-六氟丙晞共聚物和具較小比例之可聚合乙烯系不飽和單體（通常最多可達5 0重量％)的四氟乙烯共聚物。這些聚合物係描述於，例如Schildknecht的”乙烯基和相關聚合物"，Wiley-Verlag, 1952 ，第484到494頁和Wall的"氟聚合物"（Wiley -26- 本紙浪尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項#4寫本頁) '裝

-IT 455606 A7 B7 五、發明説明（24 )

Interscience, 1972)裡。這些含氟的乙烯系聚合物係均勻地分佈於模製組合物裡並且較佳地具有粒子大小d5Q(平均數）〇_ 〇5到1〇微米，特別是〇. 1到5微米》這些低粒子大小可以特別較佳地藉由使用含氟乙烯聚合物的水性分散液和藉由將這些併入聚g旨像融液裡而達成。新穎性熱塑性模製组合物可以利用本身已知的方法製備，藉由在傳統的混合裝置裡，例如螺絲擠壓機，伯班德混合器或班伯里混合器等，將起始组份混合，然後擠製而得。在擠製之後，可以將擠壓機冷卻和粉碎。也可以將各別组份預混，然後各別地或混合地二者擇其一地加入剩餘的起始材料。通常在23 0到29〇。(：下進行混合。在操作的一個較佳方法裡，組份B)和D)和，必要時的傳統添加劑E)可以與聚酯預聚物混合，化合並且粒化。然後在惰性氣體於低於組份A)熔點的溫度下將所得的小粒以固相進行連續或批次縮合反應，直到遠所需的黏度。新穎性熱塑性模製組合物具有良好的滯焰性而且同時通過.白熱鐵絲測試。可以加工而不必對聚合物基質作任何明顯改質，而JL模製沉積物驟減i模製組合物適合用來製造纖維，薄膜和成型物件，特別是電器或電子的應用。特別的應用是燈元件，例如燈插座和燈架，插頭和多點連接器，線圈形成器，電容器或連接器的外殼，和電路中斷器，繼電器殼和反射器。實施例1到10和比較實施例1 *到6 * ___-27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (諳先聞讀背面之注意事項再.#.'寫本頁} V. 訂· 經濟部中央標準局負工消費合作社印製經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（25 ) 組份A):具有黏度値13〇毫升/克和羧基終端基含量34 毫價數/公斤的聚對苯二甲酸丁二酯（Ultradur® B4500 ， BASF AG製造）（在25 °C下在驗和轉二氯苯之混合物（重量比1 : 1) ’強度0.5重量％的溶液中測量）。組份B):三聚氰酸蜜胺組份C): C1 :氧化三苯基膦 C2 :磷酸三苯酯 C 3 :間苯二酚雙（蹲酸二苯酯）组份D):四硬脂酸季戊四醇酯组份E):具1〇微米厚度（環氧基矽烷大小）的碎塊玻璃纖維。將組份A)到E)在250到260 °C雙螺旋擠壓機裡混合，而且擠製進入水浴中。在粒化和乾燥後，將測試樣品射出成型並測試。根據UL 94在〗/16吋測試樣品上以一般條件進行可燃性測試。儲存後以目視觀察，與位儲存的樣品比較發現該樣品.上有移動的傾向。依下列方式測試高處理溫度下的穩定性：製造射出成型產物（60 X 60 X 2毫米的小片，約11克），每個實驗中將射出成型產物放在分析天平上稱重並在減壓乾燥箱内的鋁盤裡加熱至所述的溫度。在各別的儲存時間（7或3天）後，將減壓下冷卻的樣品再放在分析天平上稱重並測定所損失的重量。 -28- 取氏張尺反通用宁國國家標準（CNS )八4规格（2獻297公幻 (請先聞讀背面之注意事項填寫本頁) ¥ 訂五、發明説明（26 ) A7 B7 模製组合物的配方和測量的結果請見表1和2。表1 實施例配方，重量 UL94, 1/16" 儲存7天的移動現象 ^ 120°C 1 39.5A, 15B, 20C1, 0.5D, 25E V-0 沒有 1* 40A, 15B, 20C1, 25E V-0 有 2 39.5A, 15B, 20C2, 0.5D, 25E V-0 沒有 2* 40A, 15B, 20C2, 25E V-0 有 3 39.5A, 15B, 20C3, 0.5D, 25E V-0 沒有 3* 40A, 15B, 20C3, 25E V-0 有 (請先鬩讀背面之注意事項异%寫本頁) 訂經濟部中央標準局貝工消費合作社印製表2 實施例 4* 5 6 5* 7 8 6* 9 10 A 45.00 44.77 44.77 45.00 44.77 44.77 45.00 44.77 44.77 B 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 D 0.23 0.53 - 0.23 0.53 - 0.23 0.53 Cl 15.00 15.00 15.00 C2 15.00 15.00 15.00 C3 15.00 15.00 15.00 E 30.00 30,00 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 儲存後的重量損失(％) -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2丨Ο X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（27) 3d/120 °C 0.94 0.81 0.77 0.24 0.19 0.20 0.12 0.12 0.11 3(3/150 °C 6.73 5.71 5.23 4.06 2.21 0.35 0.33 0.28 0.17 實施例11到21 組份A1 :具有黏度値no毫升/克和羧基終端基含量W 毫償數/公斤的聚對苯二甲酸丁二酯（Ultradur® B4500 ，，裝. BASF AG製造）（在25 X：下在酚和磷二氯苯之混合物（重量比1 : 1)，強度0.5重量％的溶液中測量）。組份A2a :具76毫升/克VN的對苯二甲酸乙二酯。

iT 組份A2b :圓筒形球粒形式的PET後期工回收材料。黏度値（ISO 1628_5，酚/i52-二氯苯（1:1))爲81毫升/克而預乾後的剩餘濕度爲0.02%。組份A2c:具64毫升/克VN的聚碳酸酯（以酚/二氣苯（1:1) 測 f )Lexan® 161，General Electric Plastics 公司製造）0 .組份B :三聚氰酸蜜胺组份C :間苯二酿雙（麟酸二苯酯）组份D:四硬脂酸季戊四醇酯組份E :具10微米厚度（環氧基矽烷大小）的碎塊玻璃纖經濟部中央槺率局員工消費合作社印製維。將组份A)到E)在25〇到260 Ό雙螺旋擠壓機裡混合，而且擠製進入水浴中。在粒化和乾燥後，將測試樣品射出成型並測試。根據UL 94在1/16吋測試樣品上以一般條件進行可燃性測試。在1及3毫米厚的60/60毫米小片上進行白熱鐵線測 _______ - OU - 本紙張尺度適用中國國家標举（CNS)八4規格（2]0X297公 5 4 56 0 6 A7 __B7 五、發明説明（28 ) 試。測試用的鐵線溫度爲960 °C。 (請先閲讀背面之注意事項再ίΑ-寫本頁) 彈性模數及斷裂應力皆根據DIN 527測定。衝擊強度係根據ISO 179/1 eU測定。測量的結果和模製組合物的配方係示於表3。表3 實施例 11 12 13 14 15 Α1 49.7 39.7 39.7 39.7 29.7 A2a 10 - - 20 A2b - 10 A2c - - - 10 B 10 10 10 10 10 C 10 10 10 10 10 D 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 E 30 30 30 30 30 彈性模數 6800 7800 7700 7800 8900 段蓼應力 84 91 90 103 109 衝擊強度 44 45 46 48 49 UL94，1.6 毫米無法分級 V-2 V-2 V-2 V-2 960 °C，1/3 毫米 -/+ +/+ +/+ +/+ +/+ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（2Ι0Χ297公釐） 455606 A7 B7 五、發明説明（29 ) 經濟部中央標準局ί貝工消費合作社印製實施例 16 17 18 19 20 21 Α1 44.7 34.7 34.7 34.7 34.7 24.7 A2a - 10 - 10 A2b 10 - A2c 10 - B 10 10 10 10 10 10 C 15 15 15 15 20 20 D 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 E 30 30 30 30 30 30 彈性模數 6600 7700 7800 7900 6300 7200 段裂應力 84 91 90 87 72 72 衝擊強度 44 45 46 57 35 33 IIL94，1.6 毫米無法分級 V-2 V-2 V-2 V-2 V-0 960°C，1/3 毫米 +/+ +/+ +/十 +/+ +/+ +/+ n.c.:未分類 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -32- 本紙張尺度適用中國國家楯準（CNS } Α4規格（210Χ297公釐）

Claims

I專利範圍

45^606 _ 第86115522號專利申請案公告+耕清專利範圍修正本(9〇年4月> 1.—種熱塑性模製組合物，其包括 A) 30到96重量％聚酯， B) 1到3〇重量％三聚氰酸蜜胺酯， C) Ϊ到30%重量至少一種含磷滯焰劑，〇)0·01到5重量％至少—種衍生自飽和或不飽和具ι〇到40個碳原子的脂族羧酸或具2到40個碳原子的飽和脂族醇或胺的酯類或醯胺， E) 0到60重量％其他添加劑和加工助劑，其中組份A)到E)的重量百分比總和為1〇〇%，其中三聚氰酸蜜胺酯為蜜胺 ! H ί ίί——ΙΛn I {詩先閑讀背面之注羣項再填寫本頁) Η pTf ^ ί/ NIC〆〆// NIC Λ •V5 與三聚氰酸（Ila)或異三聚氰酸（lib)之反應產物 0H 1 .Ni：C^N I Ιι HO N ' OH 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (Ila) 0I! -C、NH I H Lllb) 0 o 2.根據申請專利範圍第1項之熱塑锉模製组合物至少一種式I之膦氧化物作為滯捣劑C). 其包括 U R1 : \ R2——P R3 0 本紙張尺度逋用中國國家捸準（CNS > A4規格（210x297公釐）

、申請專利範圍其中R1 ’ R2和R3是相同或不同之具8到40個碳原子的燒基，芳基，烷芳基或環烷基。 3-根據申請專利範圍第1或2項之熱塑性模製組合物，其中組份C)係由氧化三苯基膦，硫化三苯基膦，磷酸三恭酯’間苯二酚雙（磷酸二苯酯）或三苯基膦或這些化合物的混合物所组成。 4 ’根據申請專利範圍第1或2項之熱塑性模製組合物，其包括1到40重量％纖維填充劑作為組份E)。 5 ’根據申請專利範圍第1或2項之熱塑性模製組合物，其中組份D)為四硬脂酸季戊四醇酯。 6’根據申請專利範圍第i或2項之熱塑性模製組合物，其中組份A)係由聚乙烯對酞酸酯和聚丁缔對酞酸酯的混合物所组成。 7·根據申請專利範圍第6項之熱塑性模製組合物，其中聚乙烯對酞酸酯在混合物中的比例為1〇到3〇重量％。 8·根據申請專利範圍第6項之熱塑性模製組合物，其中聚乙烯對酞酸酿係由殘留水份含量〇.〇1到〇7%的回收材料所組成。 9,根據申請專利範園第！或2項之熱塑性模^且合物，其係用於製造纖維，薄膜或成型物件。 —種成型物件’其可得自包含如下之熱塑性模製组合物: Α) 30到96重量％聚酯， Β) 1到30重量％三聚氰酸蜜胺酯， ( CNS ) A4^ ( 210X297^ ) i------装------訂-----}〆 t錆先聞讀背面之注$項再填寫本貰) 經濟部中央棣準局員工消費合作社印製 4 5 5 6 0 6 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 C) 1到30%重量至少一種含蹲滯蹈劑， D) 0.01到5重量％至少一種衍生自飽和或不飽和具1〇到4 0個凝原子的脂族羧酸或具2到4 0個碳原子的飽和脂族醇或胺的酯類或醯胺， E) 0到60重量％其他添加劑和加工助劑，其中組份A)到E)的重量百分比總和為1〇〇%，其中三聚氰酸蜜胺酯為蜜胺（I) Η/Ν H2J /Ν NIC

酸氰聚 [a'OH- 三異或酸氛物' Llt-I 應反之 b οπη HO 11c、 rC^. N OH I c\v C NΗ C (Ha) Ο-) ——.——：----J.裝------.ΤΓ-----)0 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐）

4 5 ο ο 0 6 第86115522號專利申請案中文說明書修正頁(90年4月）五、發明説明（7) 合物。這些混合物通常包括20到98重量％對苯二甲酸烷二酯和2到80重量％完全芳系聚酯。為了本發明之目的，聚酯也意欲包括可以藉由芳系二羥基化合物，特別是2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷（雙酚A)及其衍生物與例如光氣進行聚合反應而得的聚碳酸酯。對應的產物本身係為已知並且描述在文獻中，而且大部分也是市售可得的。聚碳酸酯的數量以100重量％組份（A)為基礎最多可逵9〇重量％，較佳最多可達50重量％。聚酯成塊共聚物，例如共聚醚酯，當然也可以使用。該. 類型的產物係為已知並且描述於文獻，例如〇3-八-3 65 1014。’對應的產物也是市售可得的，例如1^&1® (DuPont)。新顆性熱塑性模製组合物包括1到3 0重量％，較佳為1 到20重量％ ’特別是5到2〇重量。當做滯焰劑的三聚氰酸蜜胺作為组份B。本發明所用的三聚氰酸蜜胺酯（组份B)係為一種較佳是爭莫耳數蜜胺（化學式I)和三聚氰酸或異三聚氰酸（化學式 Ha和lib)的反應產物。 nh2 經濟部中央標华局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) rSf ⑴. OH t 0 Si K；iC<N I li HK^C^NH I I /C^^C、 HO N 〇H H (Ha) .ίΛ工 bj 烯醇形式' 酮形式 -10 - 本紙張ZlgJi財關家轉（CNS ) ( 21GX297公竣） I專利範圍

45^606 _ 第86115522號專利申請案公告+耕清專利範圍修正本(9〇年4月> 1.—種熱塑性模製組合物，其包括 A) 30到96重量％聚酯， B) 1到3〇重量％三聚氰酸蜜胺酯， C) Ϊ到30%重量至少一種含磷滯焰劑，〇)0·01到5重量％至少—種衍生自飽和或不飽和具ι〇到40個碳原子的脂族羧酸或具2到40個碳原子的飽和脂族醇或胺的酯類或醯胺， E) 0到60重量％其他添加劑和加工助劑，其中組份A)到E)的重量百分比總和為1〇〇%，其中三聚氰酸蜜胺酯為蜜胺 ! H ί ίί——ΙΛn I {詩先閑讀背面之注羣項再填寫本頁) Η pTf ^ ί/ NIC〆〆// NIC Λ •V5 與三聚氰酸（Ila)或異三聚氰酸（lib)之反應產物 0H 1 .Ni：C^N I Ιι HO N ' OH 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (Ila) 0I! -C、NH I H Lllb) 0 o 2.根據申請專利範圍第1項之熱塑锉模製组合物至少一種式I之膦氧化物作為滯捣劑C). 其包括 U R1 : \ R2——P R3 0 本紙張尺度逋用中國國家捸準（CNS > A4規格（210x297公釐）

、申請專利範圍其中R1 ’ R2和R3是相同或不同之具8到40個碳原子的燒基，芳基，烷芳基或環烷基。 3-根據申請專利範圍第1或2項之熱塑性模製組合物，其中組份C)係由氧化三苯基膦，硫化三苯基膦，磷酸三恭酯’間苯二酚雙（磷酸二苯酯）或三苯基膦或這些化合物的混合物所组成。 4 ’根據申請專利範圍第1或2項之熱塑性模製組合物，其包括1到40重量％纖維填充劑作為組份E)。 5 ’根據申請專利範圍第1或2項之熱塑性模製組合物，其中組份D)為四硬脂酸季戊四醇酯。 6’根據申請專利範圍第i或2項之熱塑性模製組合物，其中組份A)係由聚乙烯對酞酸酯和聚丁缔對酞酸酯的混合物所组成。 7·根據申請專利範圍第6項之熱塑性模製組合物，其中聚乙烯對酞酸酯在混合物中的比例為1〇到3〇重量％。 8·根據申請專利範圍第6項之熱塑性模製組合物，其中聚乙烯對酞酸酿係由殘留水份含量〇.〇1到〇7%的回收材料所組成。 9,根據申請專利範園第！或2項之熱塑性模^且合物，其係用於製造纖維，薄膜或成型物件。 —種成型物件’其可得自包含如下之熱塑性模製组合物: Α) 30到96重量％聚酯， Β) 1到30重量％三聚氰酸蜜胺酯， ( CNS ) A4^ ( 210X297^ ) i------装------訂-----}〆 t錆先聞讀背面之注$項再填寫本貰) 經濟部中央棣準局員工消費合作社印製