JP2002523540A - 難燃性ポリエステル成形材料 - Google Patents

難燃性ポリエステル成形材料

Info

Publication number
JP2002523540A
JP2002523540A JP2000566336A JP2000566336A JP2002523540A JP 2002523540 A JP2002523540 A JP 2002523540A JP 2000566336 A JP2000566336 A JP 2000566336A JP 2000566336 A JP2000566336 A JP 2000566336A JP 2002523540 A JP2002523540 A JP 2002523540A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
compounds
acid
thermoplastic molding
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2000566336A
Other languages
English (en)
Inventor
クラト，マルティン
クヴァイサー，ヨーアヒム
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7878080&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2002523540(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JP2002523540A publication Critical patent/JP2002523540A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/14—Macromolecular materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10—Metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/134—Phenols containing ester groups
    • C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/22—Thermoplastic resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

(57)【要約】 Ａ）５から９８質量％のポリエステル、Ｂ）１から３０質量％の、リンまたは窒素を含有する化合物またはこれらの混合物から選択された難燃剤、Ｃ）０．１から５質量％の、少なくとも１種の酸素、窒素または硫黄を含有する金属化合物、Ｄ）０から３質量％の立体障害アミン化合物および立体障害フェノール化合物およびホスフィットからなる組から選択された少なくとも１種の安定剤、およびＥ）０から７０質量％の他の添加剤を含む、熱可塑性プラスチック成形材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、Ａ）５から９８質量％のポリエステル、 Ｂ）１から３０質量％の、リンまたは窒素を含有する化合物またはこれらの混合
物からなる組から選択された難燃剤、 Ｃ）０．１から５質量％の、少なくとも１種の酸素、窒素または硫黄を含有する
金属化合物、 Ｄ）０から３質量％の立体障害アミン化合物および立体障害フェノール化合物お
よびホスフィットからなる組から選択された少なくとも１種の安定剤、および Ｅ）０から７０質量％の他の添加剤 を含み、成分Ａ）からＥ）の質量％の合計が常に１００％である、熱可塑性プラ
スチック成形材料に関する。
【０００２】 本発明はさらに、繊維、箔、成形品を製造する新規成形材料の使用に関し、得
られるあらゆる種類の成形品にも関する。
【０００３】 ポリエステルは、長期間の高温が使用される多くの工業的用途に使用される。
さらに、特に電気工業においては、この種類の成形品が有効な難燃性を持ってい
なければならないという要求がある。
【０００４】 ＪＰ−０３／２８１６５２、ＪＰ−Ａ０５／０７０６７１、ＪＰ−Ａ０９／１
５７５０３およびＷＯ９７／０５７０５は、例えば、難燃剤として窒素およびリ
ン含有の化合物が開示されている。難燃性ポリエステル、特にポリエステルブレ
ンドは、一般に著しく熱老化にたいして不安定である。このため、分子混合物の
分解および成形品の変色（黄色から褐色へ着色）を招く。
【０００５】 難燃性ポリアミドの安定剤として、金属塩が知られ、これらの重合体の高温で
の加水分解を妨げている（ポリアミドの水の吸収）。ポリエステルの場合、加水
分解は、水中に保存した場合にのみ起こる可能性がある。ポリアミドの場合と比
較して水の吸収がおこる傾向が実質的には低いため、熱老化において、実質的に
は酸化がおこる。
【０００６】 酸化分解は、酸化防止剤の添加により遅くすることができる。ポリエステルの
場合には、通常使用される難燃剤により、この種の安定剤の効果が実質的に失わ
れる。
【０００７】 本発明の目的は、熱老化により変色せず、分子量の分解および酸化分解に対し
て抵抗性のある難燃性ポリエステル成形材料を提供することにある。
【０００８】 本発明者らは、この目的が冒頭に定義した熱可塑性プラスチック成形材料によ
り達成されることを見出した。好ましい態様は従属項に示されている。
【０００９】 新規な成形材料は、成分Ａ）として、熱可塑性プラスチックであるポリエステ
ルを、５から９８質量％、好ましくは２０から９３質量％、特に３０から９３質
量％含んでいる。
【００１０】 芳香族ジカルボン酸を基礎とした、および脂肪族または芳香族ジヒドロキシ化
合物を基礎としたポリエステルが一般に使用される。
【００１１】 好ましいポリエステルの第一の群は、アルコール部分に２から１０個の炭素原
子を有するポリアルキレンテレフタラートである。
【００１２】 この種のポリアルキレンテレフタラートは公知であり、文献に記載されている
。これらの主鎖は、芳香族ジカルボン酸から誘導された芳香環を持っている。芳
香環は、例えばハロゲン（塩素または臭素など）、Ｃ１〜Ｃ４アルキル(メチル
、エチル、iso−またはｎ−プロピル、またはｎ−、iso−またはtert−ブチルな
ど）により置換されていてもよい。
【００１３】 これらのポリアルキレンテレフタラートは、芳香族ジカルボン酸、またはこれ
らのエステル、または他のエステルを形成する誘導体を、脂肪族ジヒドロキシ化
合物と公知の方法で反応させることによって製造してもよい。
【００１４】 好ましいジカルボン酸は、２，６−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸お
よびイソフタル酸、およびこれらの混合物である。３０モル％まで、このましく
は１０モル％以下の芳香族ジカルボン酸は、脂肪族または脂肪族環式ジカルボン
酸、例えばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸およびシクロ
ヘキサンジカルボン酸によって置き換えてもよい。
【００１５】 好ましい脂肪族ジヒドロキシ化合物は、炭素原子数２から６個のジオールであ
り、特に１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，４−シ
クロヘキサンジオール、１，４−シクロへキサンジメチラノールおよびネオペン
チルグリコール、およびこれらの混合物である。
【００１６】 特に好ましいポリエステルＡ）は、炭素原子数２から６個のアルカンジオール
から誘導されたポリアルキレンテレフタラートである。これらのなかで、特に好
ましいものは、ポリエチレンテレフタラート、ポリプロピレンテレフタラート、
およびポリブチレンテレフタラート、およびこれらの混合物である。ＰＥＴおよ
び／またはＰＢＴが、さらにモノマー単位として、１質量％まで、好ましくは０
．７５質量％までの１，６−ヘキサンジオールおよび／または５−メチル−１，
５−ペンタンジオールを含んでいることが好ましい。
【００１７】 ポリエステルＡ）の粘度数はＩＳＯ１６２８に従い、一般に５０から２２０、
好ましくは、８０から１６０（フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン混合物（質量
比１：１、２５℃）の０．５質量％濃度溶液で測定）である。
【００１８】 特に好ましいのは、カルボキシル末端基含量がポリエステルの１００ｍｖａｌ
（ミリ当量）／ｋｇまで、好ましくは５０ｍｖａｌ／ｋｇ、特に４０ｍｖａｌま
でのポリエステルである。この種のポリエステルは例えばＤＥ−Ａ４４０１０５
５の方法によって製造してもよい。カルボキシル末端基含量は、通常滴定法（例
えば電位差測定法）によって測定される。
【００１９】 特に好ましい成形材料は、成分Ａ）として、ポリブチレンテレフタラート（Ｐ
ＢＴ）と異なる、例えばポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）のポリエステル
の混合物を含むものである。混合物中のポリエチレンテレフタラートの比は、例
えばＡ）を１００質量％として、好ましくは５０質量％まで、特に１０から３０
質量％である。
【００２０】 再利用のＰＥＴ材料（スクラップＰＥＴとも呼ばれる）をＰＢＴのようなポリ
アルキレンテレフタラートに混合して使用することも有利である。
【００２１】 再利用材料は、一般に、 １）工業化の後に再利用される材料として知られるもの：これらは重縮合の際、
または加工の際に生産される廃棄物であり、例えば射出成形のスプルー、射出成
形または押出成形からの開始材料（ｓｔａｒｔ−ｕｐ ｍａｔｅｒｉａｌ）、押
出シートまたはフィルムの切った耳がある。 ２）消費者の後に再利用される材料：最終消費者によって使用されたあとに集め
られ、処理されるプラスチックの種類がある。ミネラルウォーター、ソフトドリ
ンク、ジュース用の、吹込み成形されたＰＥＴボトルが、量という点で容易に得
られるどこにでもある品目である。
【００２２】 どちらの再利用材料も再破砕またはペレットの形として使用してよい。後者は
、再利用粗材料を単離して、精製し、それから溶融して押出し機によりペレット
化する。これは通常操作と易流動性を促進し、次の加工の工程において計量を容
易にする。
【００２３】 再利用材料は、ペレットでも、再破砕したもののどちらを使用してもよい。縁
の長さは、６ｍｍより大きいものであってはならず、好ましくは５ｍｍ未満であ
る。
【００２４】 ポリエステルは加工中に（痕跡量の水分によって）加水分解開裂が進行するた
めに、再利用材料を予め乾燥させることが推奨される。乾燥後の残留水分含量は
、好ましくは０．０１から０．７％、特に０．２から０．６％である。
【００２５】 他の種類のものとしては、芳香族ジカルボン酸と芳香族ジヒドロキシ化合物か
ら誘導された、完全に芳香族であるポリエステルを挙げなければならない。
【００２６】 適当な芳香族ジカルボン酸は、前にポリアルキレンテレフタラートのために述
べられた化合物である。使用する混合物は、好ましくは５から１００モル％のイ
ソフタル酸および０から９５モル％のテレフタル酸、特に、約５０から約８０％
のテレフタル酸および２０から約５０％のイソフタル酸からなる。
【００２７】 芳香族ジヒドロキシ化合物は、好ましくは、以下の構造を持つことが好ましい
【００２８】
【化１】
【００２９】 但し、Ｚは８個までの炭素原子数のアルキレンまたはシクロアルキレン、１２個
までの炭素原子数のアリーレン、カルボニル、スルホニル、酸素または硫黄、ま
たは化学結合を表し、ｍが０から２を表す。化合物Ｉ中のフェニレン基はＣ１〜
Ｃ６アルキルまたはアルコキシ、およびフッ素、塩素、または臭素によって置換
されていてもよい。
【００３０】 これらの化合物の親化合物を以下に示す。 ジヒドロキシジフェニル ジ（ヒドロキシフェニル）アルカン ジ（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、 ジ（ヒドロキシフェニル）スルフィド ジ(ヒドロキシフェニル）エーテル、 ジ（ヒドロキシフェニル）ケトン、 ジ（ヒドロキシフェニル）スルホキシド α，α'−（ジヒドロキシフェニル）ジアルキルベンゼン、 ジ（ヒドロキシフェニル）スルホン、 ジ（ヒドロキシベンゾイル）ベンゼン、 レゾルシノール、および ヒドロキノン、そして環がアルキル化されている、および環がハロゲン化されて
いるこれらの誘導体。
【００３１】 これらの中で、好ましいものは以下の化合物である。 ４，４'−ジヒドロキシジフェニル、 ２，４−ジ（４'−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン α，α'−ジ（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、 ２，２−ジ（３'−メチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロパン、および ２，２−ジ（３'−クロロ−４'−ヒドロキシフェニル）プロパン。 特に、２，２−ジ（４'―ヒドロキシフェニル）プロパン、 ２，２−ジ（３'、５−ジクロロジヒドロキシフェニル）プロパン、 １，１−ジ（４'−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、 ３，４'−ジヒドロキシベンゾフェノン、 ４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、および ２，２−ジ（３'，５'−ジメチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロパン、およ
びこれらの混合物。
【００３２】 もちろん、ポリアルキレンテレフタラートと完全に芳香族のポリエステルとの
混合物を使用することもできる。これらは一般的に２０から９８質量％のポリア
ルキレンテレフタラートと、２から８０質量％の完全に芳香族のポリエステルを
含んでいる。
【００３３】 発明の目的のために、ポリエステルは芳香族ジヒドロキシ化合物、特に２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）またはその誘
導体の、例えばホスゲンとの重合によって得られたポリカーボネートを含む。対
応する生成物は公知であって、文献に記載されており、それらの大部分は市販さ
れている。ポリカーボネートの量は、１００質量％の成分Ａ）に対して、９０質
量％まで、好ましくは５０質量％まで、特に１０から３０質量％である。
【００３４】 もちろん、共重合エーテルエステルのようなポリエステルのブロック共重合体
の使用も可能である。この種の生成物は公知であり、例えばＵＳ−Ａ３６５１０
１４のような文献に記載されている。対応する生成物は例えばＨｙｔｒｅｌ（登
録商標、デュポン）として市販されている。
【００３５】 新規な熱可塑性プラスチック成形材料は、成分Ｂ）として、１から３０質量％
、好ましくは５から２０質量％、特に５から１５質量％の、窒素およびリン含有
の化合物およびこれらの混合物からなる組から選択された難燃剤を含む。
【００３６】 本発明により適当で、好ましい窒素含有化合物（成分Ｂ））であるメラミンシ
アヌラートは、等量のメラミン（式Ｉ）とシアヌル酸および／またはイソシアヌ
ル酸（式ＩａおよびＩｂ）から合成される反応生成物である。
【００３７】
【化２】
【００３８】 それは例えば出発化合物を９０から１００℃で水溶液の状態で反応させること
によって得られる。市販品は、平均粒度ｄ５０が１．５から７μｍの白色粉末で
ある。
【００３９】 適当な窒素化合物（しばしば塩または付加体と呼ばれる）は、メラミン、メラ
ミンボラート、メラミンオキサラート、メラミンホスファート（１級）、メラミ
ンホスファート（２級）、メラミンピロホスファート（２級）メラミンネオペン
チルグリコールボラートおよび重合メラミンホスファート（ＣＡ Ｎｏ．５６３
８６−６４−２）である。
【００４０】 適当なグアニジン塩は、 ＣＡ Ｎｏ． Ｇ カルボナート ５９３−８５−１ Ｇ シアヌラート（１級） ７０２８５−１９−７ Ｇ ホスファート（１級） ５４２３−２２−３ Ｇ ホスファート（２級） ５４２３−２３−４ Ｇ スルファート（１級） ６４６−３４−４ Ｇ スルファート（２級） ５９４−１４−９ グアニジンペンタエリスリトールボラート Ｎ．Ａ． グアニジンネオペンチルグリコールボラート Ｎ．Ａ． ウレア ホスファート グリーン ４８６１−１９−２ ウレア シアヌラート ５７５１７−１１−０ アンメリン ６４５−９２−１ アンメリド ６４５−９３−２ メレム １５０２−４７−２ メロン ３２５１８−７７−７
【００４１】 本発明の目的のための化合物は、ベンゾグアナミンそれ自身とその付加体、ま
たは塩を含み、窒素上で置換された誘導体およびそれらの付加体または塩を含む
。
【００４２】 本発明の目的のための化合物は、ベンゾグアナミンそれ自身とその付加体、ま
たは塩を含み、窒素置換の誘導体およびそれらの付加体または塩を含む。
【００４３】 他の適当な化合物は、アンモニウムポリホスファート（ＮＨ４ＰＯ３）ｎ（但
し、ｎは約２００から１０００好ましくは６００から８００である。）、式ＩＩ
のトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート（ＴＨＥＩＣ）、
【００４４】
【化３】 またはこれらの芳香族カルボン酸Ａｒ（ＣＯＯＨ）ｍ（所望なら互いの混合物で
あってよい）との反応生成物である。但し、Ａｒが単環式、２環式、３環式の芳
香族６員環であり、ｍが２、３、または４を表す。
【００４５】 適当なカルボン酸の例は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，３，
５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、ピロメリ
ツ酸、メロファン酸、プレニト酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、ナフタレ
ンジカルボン酸およびアントラセンカルボン酸である。
【００４６】 これらは、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラートを、酸または、これ
らのアルキルエステルまたはこれらのハライドと、ＥＰ−Ａ５８４５６７の方法
で反応させることによって製造される。
【００４７】 この種の反応生成物は、モノマーエステルと、架橋されていてもよいオリゴマ
ーエステルの混合物であってもよい。オリゴマー化の程度は、通常２から約１０
０であり、特に２から２０である。ＴＨＥＩＣおよび／またはそれらとリン含有
窒素化合物を混合した反応生成物、特に（ＮＨ４ＰＯ３）ｎ、メラミンピロホス
ファートまたは重合のメラミンホスファートが有利である。混合比は、例えば（
ＮＨ４ＰＯ３）ｎのＴＨＥＩＣに対する混合比は、この種の成分Ｂ）の混合物に
対して、９０〜５０：１０〜５０（質量％）が好ましく、特に８０〜５０：５０
〜２０（質量％）であることが好ましい。
【００４８】 他の適当な化合物は式ＩＩＩのベンゾグアナミンである。
【００４９】
【化４】
【００５０】 但し、ＲおよびＲ'は、直鎖のもしくは分枝の１から１０個の炭素原子数のア
ルキルまたは好ましくは水素を表し、特にこれらのリン酸、ホウ酸および／また
はピロリン酸との付加体が好ましい。
【００５１】 式ＩＶのアラントインの化合物も好ましい。
【００５２】
【化５】
【００５３】 但し、ＲおよびＲ'は式ＩＩＩと同義であり、さらにこれらのリン酸、ホウ酸
および／またはピロリン酸との塩も好ましい。式Ｖのグリコールウリルまたはこ
れらの上述した酸との塩もまた好ましい。
【００５４】
【化６】
【００５５】 但し、Ｒは式ＩＩＩと同義である。
【００５６】 適当な生成物は、市販されているか、ＤＥ−Ａ１９６１４４２４に従って得ら
れる。
【００５７】 本発明により使用することができるシアノグアニジン（式ＶＩ）は、例えばカ
ルシウムシアナミドを炭酸と反応させ、すぐにｐＨ９から１０の範囲で二量化し
てシアノグアニジンとすることにより得られる。
【００５８】
【化７】
【００５９】 成分Ｂ）のリン含有化合物は、−３から＋５の原子価状態のリンを有する有機
または無機のリン含有化合物である。本発明の目的のためには、原子価状態は、
A.F.HollemannとE.Wiberg,Walter des Gruyter およびCo. のLehrbuch der Anor
ganishen chemie（1964,５７版から７０版）頁166-177にある酸化状態である。
−３から＋５の原子価状態のリン化合物は、ホスフィン（−３）、ジホスフィン
（−２）、ホスフィンオキシド（−１）、元素リン（＋０）、次亜リン酸（＋１
）、亜リン酸（＋３）、次亜二リン酸（ｈｙｐｏｄｉｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃ ａ
ｃｉｄ）（＋４）、およびリン酸（＋５）から誘導される。
【００６０】 多数のリン含有化合物のうちの２，３の例のみについて挙げる。
【００６１】 リン化合物のうちホスフィン類の例は、原子価状態が−３であり、芳香族ホス
フィン、例えばトリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、トリノニルホ
スフィン、トリナフチルホスフィン、トリスノニルフェニルホスフィンなどであ
る、トリフェニルホスフィンが好ましく適している。
【００６２】 リン化合物のうちジホスフィン類の例は、原子価状態が−２であり、テトラフ
ェニルジホスフィン、テトラナフチルジホスフィンなどである。テトラナフチル
ジホスフィンが好ましく適している。
【００６３】 原子価状態が−１のリン化合物は、ホスフィンオキシドから誘導される。
【００６４】 適当な化合物は式ＶＩＩのホスフィンオキシド
【００６５】
【化８】 である。ただし上記式において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、同一または異なって
いてもよく、アルキル、アリール、アルキルアリールまたはシクロアルキル（但
し８から４０個の炭素原子数を持つ）を表す。
【００６６】 ホスフィンオキシドの例として、トリフェニルホスフィンオキシド、トリトリ
ルホスフィンオキシド、トリスノニルフェニルホスフィンオキシド、トリシクロ
ヘキシルホスフィンオキシド、トリス（ｎ−ブチル）ホスフィンオキシド、トリ
ス（ｎ−ヘキシル）ホスフィンオキシド、トリス（ｎ−オクチル）ホスフィンオ
キシド、トリス（シアノエチル）ホスフィンオキシド、ベンジルビス（シクロヘ
キシル）ホスフィンオキシド、ベンジルビスフェニルホスフィンオキシド、およ
びフェニルビス（ｎ−ヘキシル）ホスフィンオキシドが挙げられる。他の好まし
い化合物はホスフィンとアルデヒドとの酸化反応生成物であり、特に、tert−ブ
チルホスフィンとグリオキサールとの反応生成物である。特に好ましいものは、
トリフェニルホスフィンオキシド、トリシクロヘキシルホスフィンオキシド、ト
リス（ｎ−オクチル)ホスフィンオキシドまたはトリス（シアノエチル）ホスフ
ィンオキシドの使用である。
【００６７】 他の適当な化合物はトリフェニルホスフィンスルフィドおよび、上記のホスフ
ィンオキシドのために記載されたものと同様の誘導体である。
【００６８】 原子価状態が±０のリンは、元素リンである。赤リン、および黒リンが可能で
あり、赤リンが好ましい。
【００６９】 原子価状態が＋１のリン化合物の例は、純粋な有機の種類であるハイポホスフ
ィット（ｈｙｐｏｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）であり、例えば、有機ハイポホスフィッ
ト、（例えば、次亜リン酸セルロースエステル）、次亜リン酸とジオールのエス
テル（例えば１，１０−ドデカンジオールとのエステル）が挙げられる。置換ホ
スフィン酸およびその無水物（例えばジフェニルホスフィン酸）も可能である。
その他の可能な化合物は、ジフェニルホスフィン酸、ジ−ｐ−トリルホスフィン
酸およびジクレジルホスフィン酸無水物である。ヒドロキノン、エチレングリコ
ール、およびプロピレングリコールのビス（ジフェニルホスフィン酸）エステル
がなかでも使用できる。他の適当な化合物は、アリール（アルキル）ホスフィン
アミド、例えばジフェニルホスフィン酸のジメチルアミド、およびスルホンアミ
ドアリール（アルキル）ホスフィン酸の誘導体、例えばｐ−トリルスルホンアミ
ドジフェニルホスフィン酸である。ヒドロキノンとエチレングリコールのビス（
ジフェニルホスフィン酸）エステルおよび、ヒドロキノンのビス(ジフェニルホ
スフィナート）の使用が好ましい。
【００７０】 酸化状態が＋３であるリン化合物は亜リン酸から誘導される。適当な化合物は
、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、またはピロカテコールから
誘導された環状のホスホナートである。例えば、
【００７１】
【化９】
【００７２】 但し上式において、ＲがＣ１〜Ｃ４アルキル、好ましくはメチルを表し、Ｘが０
または１を表す（Ａｍｇａｒｄ（登録商標）Ｐ４５ Ａｌｂｒｉｇｈｔ ａｎｄ
ｗｉｌｓｏｎ製）。
【００７３】 原子価状態が３のリン化合物は、トリアリール（アルキル）ホスフィット（ｐ
ｈｏｓｐｈｉｔｅ）中にも存在し、例えば、トリフェニルホスフィット、トリス
（４−デシルフェニル）ホスフィット、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェ
ニル）ホスフィットおよびフェニルジデシルホスフィットである。ジホスフィッ
ト、例えばプロピレングリコール１，２−ビス（ジホスフィット）またはペンタ
エリスリトール、ネオペンチルグリコールまたはピロカテコールから誘導された
環状ホスフィットも可能である。
【００７４】 特に好ましいものは、ネオペンチルグリコールメチルホスホナートおよびメチ
ルネオペンチルグリコールホスフィット、およびペンタエリスリトールジメチル
ジホスホナートおよびジメチルペンタエリスリトールジホスフィットが特に好ま
しい。
【００７５】 使用することができる、酸化状態が＋４であるリン化合物は、特にハイポジホ
スファート、たとえばテトラフェニルハイポジホスファートおよびビスネオペン
チルハイポジホスファートである。
【００７６】 使用することができる酸化状態が＋５のリン化合物は、特にアルキル−または
アリール−置換されたホスファートである。これらの例は、フェニルビスドデシ
ルホスファート、フェニルエチル水素ホスファート、フェニルビス（３，５，５
−トリメチルヘキシル）ホスファート、エチルジフェニルホスファート、２−エ
チルヘキシルジトリルホスファート、ジフェニル水素ホスファート、ビス（２−
エチルヘキシル）ｐ−トリルホスファート、トリトリルホスファート、ビス（２
−エチルヘキシル）フェニルホスファート、ジ（ノニル）フェニルホスファート
、フェニルメチル水素ホスファート、ジ(ドデシル）ｐ−トリルホスファート、
ｐ−トリルビス（２，５，５−トリメチルヘキシル）ホスファートおよび２−エ
チルヘキシルジフェニルホスファートである。特に好ましいリン化合物は、それ
ぞれの基がアリールオキシ基である化合物である。非常に好ましく適しているの
は、トリフェニルホスファートおよびレゾルシノールビス（ジフェニルホスファ
ート）およびその環が置換された式ＶＩＩＩの誘導体（ＲＤＰ）である。
【００７７】
【化１０】
【００７８】 但し上式において、Ｒ４からＲ７が、炭素原子数６から２０個を有する芳香族基
、好ましくはフェニル（炭素原子数１から４個を有するアルキル基、好ましくは
メチル基により置換されていてもよい）を表し、Ｒ８が２価のフェノール基、好
ましくは
【００７９】
【化１１】 を表し、ｎが０．１から１００の平均値を表し、好ましくは０．５から５０、特
に０．８から１０、および非常に好ましくは１から５を表す。
【００８０】 これらの製造のために使用される方法のために、ＲＤＰ製造物が商標Ｆｙｒｏ
ｆｌｅｘ（登録商標）またはＦｙｒｏｌ（登録商標）−ＲＤＰ（Ａｋｚｏ製）と
ＣＲ７３３−Ｓ（ダイハチ製）として市販されており、これらは、約８５％のＲ
ＤＰ（ｎ＝１）と約２．５％のトリフェニルホスファート、および約１２．５％
の、オリゴマー化度がほとんど１０より下のオリゴマー画分の混合物である。
【００８１】 環状ホスファートの使用も可能である。これらの中でジフェニルペンタエリス
リトールジホスファートおよびフェニルネオペンチルホスファートが特に好まし
い。
【００８２】 低分子量のリン化合物が上述されているが、さらにオリゴマーまたはポリマー
のリン化合物を使用することも可能である。
【００８３】 ポリマー鎖にリンを伴ったこの種のハロゲンを含んでいないポリマーの、有機
リン化合物が、例えば、ペンタシクロ不飽和ホスフィンジハライドの製造、例え
ばＤＥ−Ａ２０３６１７３に記載の方法により製造できる。
【００８４】 これらのポリホスホリンオキシド（polyphospholine oxide)の分子量は、ジメ
チルホルムアミド中蒸気の浸透圧（ｖａｐｏｒ−ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｏｓｍｏｍ
ｅｔｒｙ）によって測定され、５００から７０００、好ましくは７００から２０
００の範囲であるべきである。
【００８５】 リンは、ここでは酸化状態−１を有している。
【００８６】 アリール(アルキル）ホスフィン酸の無機配位ポリマー、例えばポリ−β−ナ
トリウム（Ｉ）メチルフェニルホスフィナートも可能である。これらの製造は、
ＤＥ−Ａ３１４０５２０中に開示されている。リンは酸化数＋１を有している。
【００８７】 この種のハロゲンを含んでいないポリマーのリン化合物は、ホスホン酸クロリ
ド例えばフェニル、メチル、プロピル、スチリル、またはビニルホスホニルジク
ロリドと、ジヒドロフェノール、例えばヒドロキノン、レゾルシノール、２，３
，５−トリメチルヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはテトラメチルビスフェ
ノールＡとの反応によって製造することができる。
【００８８】 他のハロゲンを含まないポリマーのリン化合物であって新規成形材料中に存在
してもよい化合物は、オキシ３塩化リンまたはリン酸エステルジクロリドを、１
価、２価または３価のフェノールおよび他のヒドロキシ基を有する化合物と反応
させることによって製造される（Houben-Weyl-Mueller,Thieme-Verlag Stuttgar
t, Germany, Organische phosphorverbindungen partII (1963）参照）。ポリマ
ーのホスホナートは、ホスホナートエステルと２価フェノールのエステル交換反
応（ＤＥ−Ａ−２９２５２０８参照）によって、またはホスホナートエステルと
ジアミンの反応によって、またはジアミドもしくはヒドラジドとの反応によって
製造することも可能である（ＵＳ−Ａ４４０３０７５参照）。無機化合物ポリ（
アンモニウムホスファート）も使用することができる。
【００８９】 ＥＰ−Ｂ８４８６の中にあるように、例えばＭｏｂｉｌ Ａｎｔｉｂｌａｚｅ
（Ｍｏｂｉｌ ｏｉｌ の登録商標）１９の、オリゴマーのペンタエリスリトー
ルホスフィット、ペンタエリスリトールホスファート、ペンタエリスリトールホ
スホナートを使用することもできる。
【００９０】 特に好ましくは、組み合わせＢ）は、リン含有化合物および窒素含有化合物の
混合物であり、好ましい混合比は１：１０〜１０：１、特に好ましくは１：９か
ら９：１である。
【００９１】 新規成形材料は、成分Ｃ）として少なくとも１種の酸素または硫黄または窒素
含有金属化合物を、０．１から５質量％、好ましくは０．５から４質量％、特に
０．７から３質量％有している。特に好ましいものは酸素含有または硫黄含有亜
鉛化合物またはアルカリ土類金属化合物あるいはこれらの混合物である。
【００９２】 好ましい金属化合物の第一の組は、ＺｎＯ、酸化鉛、酸化鉄、アルミナ、Ｔｉ
Ｏ２、ＣａＯ、ＳｎＯ、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２およびこれらの混合物を含む。
適当なホウ酸金属塩は、アルカリ土類金属のホウ酸塩、例えばホウ酸バリウム、
ホウ酸カルシウムおよびホウ酸マグネシウムであり、無水ホウ酸亜鉛または式 ２ＺｎＯ，３Ｂ２Ｏ３ＸＨ２Ｏ のホウ酸亜鉛が好ましい。但し、上式においてＸは３．３から３．７を表す。使
用することのできる金属スルフィドは、例えばＺｎＳおよびＳｎＳ、好ましくは
ＺｎＳである。
【００９３】 炭酸アルカリ土類金属塩も成分Ｃ）として適しており、ＢａＣＯ３またはＭｇ
ＣＯ３が好ましく、特にＣａＣＯ３が好ましい。とくに好ましい窒素含有化合物
は、ＴｉＮ、窒化ホウ素、窒化マグネシウムおよび窒化亜鉛のような窒化物であ
る。特に適したホスファートとしては、リン酸亜鉛およびリン酸カルシウムが挙
げられる。
【００９４】 もちろん混合物を使用することができ、混合比も所望により決めることができ
る。
【００９５】 適当な立体障害フェノールＤ）は、原理的に、フェノール構造を持ち、フェノ
ール環に少なくとも１個の嵩高い基を持つ化合物の全てである。 好ましい化合物は、式
【００９６】
【化１２】
【００９７】 [但し、Ｒ１およびＲ２がアルキルまたは置換アルキルまたは置換トリアゾール
を表し、Ｒ１およびＲ２が同一でも異なっていてもよく、Ｒ３がアルキル、置換
アルキル、アルコキシまたは置換アミノを表す。]で表される。 上述した種類の酸化防止剤は例えばＤＥ−Ａ−２７０２６６１（ＵＳ−Ａ−４３
６０６１７）に記載されている。
【００９８】 好ましい他の組の立体障害フェノールは、置換ベンゼンカルボン酸、特に置換
ベンゼンプロピオン酸から誘導されるものである。
【００９９】 この組のとくに好ましい化合物は、式
【０１００】
【化１３】
【０１０１】 [但し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、およびＲ８が、たがいに独立してＣ１〜Ｃ８アルキ
ルを表し、置換基を有していてもよく（これらのうち少なくとも１個は嵩高い基
である）、Ｒ６は１から１０個の炭素原子を有し、その主鎖にＣ−Ｏ結合を有し
ていてもよい２価の脂肪族基を表す。]で表される。
【０１０２】 この式
【０１０３】
【化１４】 で表される化合物（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ
製）および
【０１０４】
【化１５】 で表される化合物（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ
製）が好ましい。
【０１０５】 例として挙げられる立体障害フェノールは以下の通りである： ２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、１，６
ヘキサンジオール ビス[３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオナート]、ペンタエリスリトール テトラキス[３−（３，５−
ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート]、ジステアリル ３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、２，６，
７−トリオキサ−１−ホスファビシクロ[２．２．２]オクタ−４−イルメチル
３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、３，５−ジ−
tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−３，５−ジステアリルチオトリアジル
アミン、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−tert−ブチ
ルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，６−ジ−tert−ブチル−４
−ヒドロキシメチルフェノール、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４，４'−
メチレンビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、３，５−ジ−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジルジメチルアミンおよびＮ,Ｎ'−ヘキサメチレンビ
ス−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド。
【０１０６】 特に効果的であることが判明し、そのため好ましく使用されている化合物は、
以下に示すＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０：ペンタエリスリトールテトラ
キス（３−（３，５−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオナートで
あり、特にＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８：トリス（２，４−tert−ブチル
フェノール）ホスフィットとの混合物の形態であるものである。
【０１０７】
【化１６】 （Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（登録商標）、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ製）
【０１０８】 酸化防止剤は、個別に使用しても、混合物として使用することもでき、使用さ
れる量は、成形材料の質量に対して、０から３質量％、好ましくは０．０５から
２質量％、特に好ましくは０．１から１．０質量％である。
【０１０９】 好ましいホスフィットＤ）は、以下の式で表される。
【０１１０】
【化１７】
【０１１１】 但し、上記式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は互いに独立して、６から１８個の
炭素原子を有する、好ましくは６から１４個の炭素原子を有する芳香族基または
分枝もしくは直鎖の、１から２０個の炭素原子を有する、好ましくは１４から１
８個の炭素原子を有するアルキル基を表し、但しＲ１、Ｒ２およびＲ３のうち少
なくとも１個がアルキル基を表す。
【０１１２】 好ましいジアリールモノアルキルホスフィットは、ビス（ｐ−tert−ブチルフ
ェノール）オクタデシルホスフィット、ジフェニルイソデシルホスフィット、ジ
フェニルデシルホスフィットおよび２−エチルヘキシルジフェニルホスフィット
である。
【０１１３】 好ましいモノアリールジアルキルホスフィットは、ジイソデシル−ｐ−トリル
ホスフィットおよびジイソデシルフェニルホスフィット、非常に特に好ましくは
、ジイソデシルフェニルホスフィットである。
【０１１４】 トリアリールホスフィットが特に好ましく、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ製のＩｒｇ
ａｆｏｓ（登録商標）が非常に特に好ましい。
【０１１５】
【化１８】
【０１１６】 可能な立体障害アミン化合物は、式
【０１１７】
【化１９】
【０１１８】 [但し、 Ｒが同一または異なったアルキルを表し、 Ｒ'が水素またはアルキルを表し、および Ａ'が不飽和または飽和の２から３員のアルキレン鎖を表す。]で表される。
【０１１９】 好ましい成分Ｄ）は、２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの誘導体であ
る。例えば、 ４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、 ４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、 ４−アリーロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン ４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、 ４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、 ４−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン ４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン ４−ベンズオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンおよび ４−(フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ンである。
【０１２０】 他の適当な化合物は、シュウ酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル） マロン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、 アジピン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、 セバシン酸ビス（２，２，６，６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル） テレフタル酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル） １，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）エタン
、 ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレン−１，
６−ジカルバマート、 アジピン酸ビス（１−メチルー２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）およびトリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベンゼン−
１，３，５−トリカルボキシラートである。 特に好ましいものは、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）である。
【０１２１】
【化２０】 （Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０ＤＦ）
【０１２２】 他の特に好ましい化合物は、高分子量のピペリジン誘導体：コハク酸ジメチル
および４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノ
ールの重合体である。
【０１２３】
【化２１】 （Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２ＬＤ）
【０１２４】 安定剤Ｄ）として適当な他の化合物は、 ポリ−６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリ
アジン−２，４−ジイル−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル
）イミノ−１，６−ヘキサンジイル（２，２，６，６−テトラメチル−１４−ピ
ペリジニル）イミノである。
【０１２５】 この種の化合物はＴｉｎｕｖｉｎまたはＣｈｉｍａｓｏｒｂ（Ｃｉｂａ−ｇｅ
ｉｇｙ Ａｇの登録商標）と呼ばれて市販されている。
【０１２６】 新規成形材料は、成分Ｅ）として、少なくとも１種の、飽和または不飽和の脂
肪族カルボン酸（１０から４０個の炭素原子を有し、とくに１６から２２個の炭
素原子を有する）と、２から４０個の炭素原子、好ましくは２から６個の炭素原
子を有する飽和の脂肪族アルコールまたはアミンとのエステルまたはアミドを、
０から５質量％、特に０．０１から５質量、好ましくは０．０５から３質量％、
特に０．１から２質量％含んでいてもよい。
【０１２７】 カルボン酸は、１塩基酸でも２塩基酸であってもよい。例えば、ペラルゴン酸
、パルミチン酸、ラウリル酸、マルガリン酸、ドデカン二酸、ベヘン酸、特に好
ましくはステアリン酸、カプリン酸およびモンタン酸（３０から４０個の炭素原
子数の脂肪酸の混合物）である。
【０１２８】 脂肪族アルコールは１価から４価のアルコールであってよい。例えば、ｎ−ブ
タノール、ｎ−オクタノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ネオペンチルグリコールおよびペンタエリスリトールであ
る。グリセロールおよびペンタエリスリトールが好ましい。
【０１２９】 脂肪族アミンは、１塩基から３塩基であってもよい。これらの例は、ステアリ
ルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンお
よびジ（６−アミノヘキシル）アミンである。エチレンジアミンおよびヘキサメ
チレンジアミンが特に好ましい。対応して、好ましいエステルまたはアミドは、
グリセロールジステアラート、グリセロールトリステアラート、エチレンジアミ
ンジステアラート、グリセロールモノパルミタート、グリセロールトリラウラー
ト、グリセロールモノベヘナートおよびペンタエリスリトールテトラステアラー
トである。
【０１３０】 異なったエステルまたはアミドの混合物、またはエステルとアミドの組み合わ
せを使用することができる。混合比は、所望の通りであってよい。
【０１３１】 新規成形材料は、成分Ｅ）として、他の添加剤を０から７０質量％、とくに５
０質量％まで含んでいてもよい。
【０１３２】 他の添加剤Ｅ）は、例えば弾性重合体（しばしば耐衝撃改良剤、エラストマー
またはゴムと呼ばれる）を、４０質量％まで、好ましくは３０質量％までの量で
含む。
【０１３３】 これらは極めて一般には、好ましくは以下のモノマー：エチレン、プロピレン
、ブタジエン、イソブテン、イソプレン、クロロプレン、ビニルアセタート、ス
チレン、アクリロニトリルおよびアクリラートおよび／またはメタクリラート（
アルコール成分中に１から１８個の炭素原子を含む）のうち少なくとも２種から
構成された共重合体である。
【０１３４】 この種の重合体は、例えば、Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie
, Vol.14/1(Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, Germany 1961)392-406頁、およ
び研究論文C. B. Bucknall, [Toughened Plastics] (Applied Science Publishe
rs, London, 1977)に記載されている。
【０１３５】 いくつかの好ましいエラストマーの種類を以下に記載する。
【０１３６】 好ましいエラストマーの種類は、エチレン−プロピレン（ＥＰＭ）およびエチ
レン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ゴムとして公知である。
【０１３７】 ＥＰＭゴムは一般に、二重結合をほとんど残していない。一方、ＥＰＤＭゴム
は、炭素原子１００個について１から２０個の二重結合を有しているであろう。
【０１３８】 ＥＰＤＭゴムのジエンモノマーの例は、共役ジエン（たとえばイソプレンおよ
びブタジエン）、５から２５個の炭素原子数の非共役ジエン（例えば１，４−ペ
ンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル
−１，５−ヘキサジエンおよび１，４−オクタジエン）、環状ジエン（例えばシ
クロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエンおよびジシクロペ
ンタジエン）、アルケニルノルボルネン(例えば、５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン、５−ブチリデン−２−ノルボルネン、２−メタリル−５−ノルボルネン
および２−イソプロペニル−５−ノルボルネン）、およびトリシクロジエン（例
えば、３−メチルトリシクロ[５．２．１．０２．６]−３，８−デカジエン）ま
たは、これらの混合である。好ましいものは、ヘキサ−１，５−ジエン、５−エ
チリデンノルボルネンおよびジシクロペンタジエンである。ＥＰＤＭゴム中のジ
エンの含量は、ゴムの総質量を基準として、好ましくは０．５から５０質量％、
とくに１から８質量％である。
【０１３９】 ＥＰＭおよびＥＰＤＭゴムは、好ましくは反応活性のあるカルボン酸またはこ
れらの誘導体とグラフト重合していてもよい。これらの例は、アクリル酸、メタ
クリル酸およびこれらの誘導体（例えばグリシジルメタアクリラートまたはグリ
シジルアクリラ−ト）および無水マレイン酸である。
【０１４０】 エチレンのアクリル酸および／またはメタクリル酸との共重合および／または
これらの酸のエステルとの共重合は、好ましいゴムの他の群である。ゴムは、ジ
カルボン酸（例えばマレイン酸およびフマル酸）、またはこれらの酸の誘導体（
例えばエステルや無水物）、および／またはエポキシ基を含有するモノマーを包
含し得る。これらのジカルボン酸の誘導体またはエポキシ基を含有するモノマー
は、好ましくは、ジカルボキシルまたはエポキシ基をおのおの含有する式Ｉ、Ｉ
Ｉ、ＩＩＩ、ＩＶの構造を持つモノマーをモノマー混合物に添加することにより
ゴム中に導入することが好ましい。
【０１４１】
【化２２】
【０１４２】 但し、Ｒ１からＲ９が水素または炭素原子数が１から６個のアルキルを表し、
ｍが０から２０の整数、ｇが０から１０の整数、およびｐが０から５の整数を表
す。
【０１４３】 Ｒ１からＲ９が、好ましくは水素を表し、ｍが０または１を表し、ｇが１を表
す。対応する化合物は、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、アリルグリシ
ジルエーテル、およびビニルグリシジルエーテルである。
【０１４４】 式Ｉ、ＩＩ、ＩＶの化合物で好ましいものは、マレイン酸、無水マレイン酸お
よびエポキシ基を含む（メタ）アクリラート（メタクリラートとアクリラート）
（例えばアクリル酸グリシジルおよびメタクリル酸グリシジル）、および３級ア
ルコールとのエステル（例えばアクリル酸tert−ブチル）である。後者は遊離の
カルボキシル基を持ってはいないが、その挙動は遊離の酸に近く、そのためそれ
らは潜在性のカルボキシルを持つモノマーと呼ばれる。
【０１４５】 共重合体は５０から９８質量％のエチレン、０．１から２０質量％のエポキシ
基および／またはメタクリル酸および／または無水の基を含むモノマー、残りが
（メタ）アクリラート（メタクリラートおよび／またはアクリラート）からなる
ことが有利である。
【０１４６】 特に好ましいものは、共重合体が、 ５０から９８質量％、特に５５から９５質量％のエチレン、 ０．１から４０質量％、特に０．３から２０質量％の、アクリル酸グリシジル
および／またはメタクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸（メタクリル酸お
よび／またはアクリル酸）および／またはマレイン酸無水物、および １から４５質量％、とくに１０から４０質量％の、アクリル酸ｎ−ブチルおよ
び／またはアクリル酸２−エチルヘキシル から製造されている場合である。
【０１４７】 他の好ましい（メタ）アクリラート（メタクリラートとアクリラート）は、メ
チル、エチル、プロピル、イソブチルおよびtert−ブチルエステルである。
【０１４８】 これらの他に、使用されうるコモノマーは、ビニルエステルおよびビニルエー
テルである。
【０１４９】 上述のエチレン共重合体は、公知の方法によって、好ましくは高圧および高温
でのランダム共重合によって製造してもよい。適当な方法がよく知られている。
【０１５０】 好ましいエラストマーは、製造法が、例えばBlackleyの研究論文「emulsion p
olymerization」に記載されている乳化重合体を含む。使用される乳化剤と触媒
は公知である。
【０１５１】 原理的には、均一構造のエラストマー、またはシェル構造のエラストマーを使
用することができる。シェルタイプの構造は、個々のモノマーを順に添加した結
果である。重合体のモルホロジーは、この添加の順により影響を受ける。
【０１５２】 ここで挙げることができるモノマーは、エラストマーのゴム部分の製造のため
の単に例に過ぎないが、アクリラート（例えばアクリル酸ｎ−ブチルおよびアク
リル酸２−エチルヘキシル）および対応するメタクリラート、ブタジエンおよび
イソプレン、およびこれらの混合物である。これらのモノマーは他のモノマー、
例えばスチレン、アクリロニトリル、ビニルエーテルと共に、および他のアクリ
ラートまたはメタクリラート、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチルまたはアクリル酸プロピルと共に共重合してもよい。
【０１５３】 エラストマーにおいて、軟質相またはゴム相（ガラス転移点が０℃より下）は
、コアであっても、外部の包囲するシェルまたは中間のシェル（構造が２以上の
シェルを持つエラストマーの場合）であってもよい。１を超えるシェルを有する
エラストマーは、ゴム相から形成される１を超えるシェルを持っていてもよい、 エラストマーの構造中のゴム相とともに１以上の硬質成分（ガラス転移点が２
０℃を超える）が含まれている場合、それらは、基本のモノマ−として、スチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、またはアクリラートまたはメタクリラート（例えばアクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、またはメタクリル酸メチル）を用いて一般に重合により製
造する。これらのみならず、他のコモノマーを比較的少ない比率で使用すること
もできる。
【０１５４】 表面に反応性のある基を有する乳化重合体を使用することが、いくつかの場合
において有利であることが証明された。例えばこの種の基はエポキシ、カルボキ
シル、潜在性なカルボキシル、アミノ、およびアミド基、および、式
【０１５５】
【化２３】
【０１５６】 [但し Ｒ１０が水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルを表し、 Ｒ１１が水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはアリール、特にフェニルを表し、 Ｒ１２が水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリールまたは−ＯＲ１ ３ を表し、 Ｒ１３が、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ６〜Ｃ１２アリールを表し、所望なら
酸素または窒素を含有する基によって置換されており、 ｘが化学結合またはＣ１〜Ｃ１０アルキレンまたはＣ６〜Ｃ１２アリーレン、
または
【０１５７】
【化２４】 を表し、 ＹがＯ−ＺまたはＮＨ−Ｚを表し、 Ｚが、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレンまたはＣ６〜Ｃ１２アリーレンを表す。] のモノマーを同時に使用することによって導入してもよい官能基である。
【０１５８】 ＥＰ−Ａ２０８１８７に記載されているグラフトモノマーは、表面に反応性基
を導入するために適している。
【０１５９】 他の例は、アクリルアミド、メタクリルアミドおよび置換されたおよびアクリ
ラートまたはメタクリラート、例えばメタクリル酸（Ｎ−tert−ブチルアミノ）
エチル、アクリル酸（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸（Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ）メチル、およびアクリル酸（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル
である。
【０１６０】 ゴム相の部分は、架橋されていてもよい。架橋モノマーの例は、１，３−ブタ
ジエン、ジビニルベンゼン、フタル酸ジアリル、アクリル酸ジヒドロジシクロペ
ンタジエニル、およびＥＰ−Ａ５０２６５に記載されている化合物である。
【０１６１】 グラフト結合モノマーとして知られているモノマーを使用することもできる。
即ち、重合の間、異なった速度で反応する２以上の重合可能な二重結合を有する
モノマーを使用することができる。少なくとも１種の反応性基が他のモノマーと
ほぼ同じ速度で重合し、一方他の反応性基（複数あってもよい）が、例えば明ら
かにさらに遅く重合するというこの種の化合物が、好ましく使用される。異なっ
た重合速度により、ゴム中に不飽和の二重結合が一定の部分生じる。その他の相
が、この種のゴム上でグラフト重合される場合、ゴムに存在する少なくともいく
つかの二重結合は、グラフトモノマーと反応して化学結合を形成する。即ちグラ
フト重合した相は、グラフトベースとの化学結合を少なくともある程度持ってい
る。
【０１６２】 この種のグラフト結合モノマーの例は、アリル基を含むモノマーであり、特に
エチレンのように不飽和であるカルボン酸のアリルエステル、例えばアクリル酸
アリル、メタクリル酸アリル、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、イタコ
ン酸ジアリル、これらのジカルボン酸に対応するモノアリル化合物である。この
他に、他の適当なグラフト結合モノマーは多種多様なものがある。例えばＵＳ−
Ａ４１４８８４６のようにさらに詳細に引用がされる。
【０１６３】 これらの耐衝撃改良重合体中の架橋モノマーの比率は、耐衝撃改良重合体を基
準として、一般に５質量％まで、好ましくは３質量％以下である。
【０１６４】 いくつかの乳化重合体を以下に挙げる。コアをもち、少なくとも１の外部シェ
ルおよび下記の構造をもったグラフト重合体をまず挙げることができる。
【０１６５】
【表１】
【０１６６】 これらのグラフト重合体は、特にＡＢＳおよび／またはＡＳＡ重合体の４０質
量％までの量が、ＰＢＴの混合物の耐衝撃性改良のために使用される。所望なら
、ポリエチレンテレフタラートの４０質量％までの混合物であってもよい。対応
するブレンド製造物が商品名Ｕｌｔｒａｄｕｒａ（登録商標）Ｓ（以前はＵｌｔ
ｒａｂｌｅｎｄ（登録商標）Ｓ、ＢＡＳＦ ＡＧ製）として市販されている。Ａ
ＢＳ／ＡＳＡとポリカーボネートとの混合物は、Ｔｅｒｂｌｅｎｄ（登録商標、
ＢＡＳＦ ＡＧ製）として市販され入手可能である。
【０１６７】 １以上のシェル構造を有するグラフトポリマーの替わりに、均一のものを使用
することができる。即ち、１，３−ブタジエン、イソプレン、アクリル酸ｎ−ブ
チルまたはこれらの共重合体から製造される単一シェル（ｓｉｎｇｌｅ−ｓｈｅ
ｌｌ）のエラストマーである。これらの製造物は、架橋モノマーまたは反応性基
を持ったモノマーを付随的に使用することにより製造してもよい。
【０１６８】 好ましい乳化重合体の例は、アクリル酸ｎ−ブチル−（メタ）アクリル酸の共
重合体、アクリル酸ｎ−ブチル−アクリル酸グリシジル、またはアクリル酸ｎ−
ブチル−メタクリル酸グリシジルの共重合体、内部コアが、アクリル酸ｎ−ブチ
ルから形成されるかまたはブタジエンを基礎としたグラフト重合体、外部包囲（
ｅｎｖｅｌｏｐｅ）が上記共重合体から形成されたグラフト重合体、反応性基を
供給するコモノマーとエチレンとの共重合体である。
【０１６９】 記載されたエラストマーは、他の慣用される方法、例えば懸濁重合によって製
造してもよい。
【０１７０】 ＤＥ−Ａ３７２５５７６、ＥＰ−Ａ２３５６９０、ＤＥ−Ａ３８００６０３お
よびＥＰ−Ａ３１９２９０に記載されているように、シリコーンゴムが好ましい
。
【０１７１】 もちろん上記に挙げられた種類のゴムの混合物を使用することも可能である。
【０１７２】 繊維または微粒子の充填材としては、炭素繊維、ガラス繊維、ガラスビーズ、
アモルファスシリカ、アスベスト、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、カオリン、白亜、粉末水晶、雲母、硫酸バリウム、および長
石を挙げることができ、５０質量％まで、特に１から４０質量％、特に２０から
３５質量％の量で用いられる。
【０１７３】 繊維充填材の好ましい例は、炭素繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウム繊維
、とくに好ましいものは、Ｅガラスの形態にあるガラス繊維である。これらは、
ロービングとして、またはチョップトガラスの市販品を使用してよい。
【０１７４】 繊維充填材は、熱可塑性プラスチックとの適合性を改良するために、シラン化
合物で表面を予め被覆していてもよい。
【０１７５】 適当なシラン化合物は式 （Ｘ−（ＣＨ２）ｎ）ｋ−Ｓｉ−（Ｏ−ＣｍＨ２ｍ＋１）２−ｋ を有する。但し、Ｘが
【０１７６】
【化２５】 を表し、 ｎが整数２から１０、好ましくは３または４を表し ｍが整数１から５、好ましくは１または２を表し、 ｋが整数１から３、好ましくは１を表す。
【０１７７】 好ましいシラン化合物は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチル
トリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、およびアミノブチル
トリエトキシシラン、および置換基Ｘとしてグリシジル基を含む、対応するシラ
ンである。
【０１７８】 シラン化合物は、一般に表面を被覆するために、０．０５から５質量％、好ま
しくは０．５から１．５質量％、および特に０．８から１質量％（ Ｄ）に対し
て）の量を使用される。 針状の鉱物充填材も適している。
【０１７９】 本発明の目的のためには、針状の鉱物充填材は、明瞭な針状の性質をもった鉱
物充填材である。例えば、針状の珪灰石である。鉱物は好ましくは８：１から３
５：１、好ましくは８：１から１１：１のＬ／Ｄ比（長さ／直径）を有している
。鉱物充填材は、所望なら上述したシランで前処理してもよいが、前処理は本質
的ではない。
【０１８０】 他の充填材としては、カオリン、か焼カオリン、珪灰石、タルクおよび白亜を
あげることができる。
【０１８１】 新規熱可塑性プラスチック成形材料は、成分Ｅ）として、成分Ｃ）および成分
Ｄ）とは異なる慣用される加工の助剤、例えば安定剤、酸化防止剤、熱または紫
外光による分解の防止剤、滑剤、離型剤、着色剤、例えば染料および顔料、核剤
、可塑剤などを含んでいてもよい。
【０１８２】 成形材料を基準として通常２質量％までの量が使用されるＵＶ安定剤としては
、様々な置換レゾルシノール、サリチラート、ベンゾトリアゾールおよびベンゾ
フェノンを挙げることができる。
【０１８３】 添加することができる着色剤は、無機顔料、例えば、ウルトラマリンブルー、
酸化鉄およびカーボンブラック、有機顔料、例えばフタロシアニン、キナクリド
ンおよびぺリレン、染料、例えばニグロシンおよびアントラキノンである。
【０１８４】 使用することができる核剤は、フェニルホスフィン酸ナトリウム、アルミナ、
シリカ、好ましくはタルクである。
【０１８５】 通常１質量％までの量で使用される滑剤と離型剤は、好ましくは長鎖の脂肪酸
(例えばステアリン酸またはベヘン酸）、これらの塩（例えばステアリン酸カル
シウムまたはステアリン酸亜鉛）およびモンタンワックス（鎖長が２８から３２
の炭素原子数である直鎖の飽和カルボン酸の混合物）、および低分子量のポリエ
チレンワックスおよび低分子量のポリプロピレンワックスである。
【０１８６】 可塑剤の例は、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベ
ンジル、炭化水素油およびＮ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドである。
【０１８７】 新規成形材料は０から２質量％のフッ素含有エチレン重合体を含んでいてもよ
い。これらは、フッ素含量が５５から７６質量％、好ましくは７０から７６質量
％のエチレン重合体である。
【０１８８】 これらの例は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエ
チレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体および比較的小さい比率（一般に５
０質量％まで）の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとの、テトラフルオロ
エチレン共重合体である。これらは、例えばSchildknechtによる「Vinyl and Re
lated Polymers」,Wiley-Verlag, 1952,484-494頁、およびWallの「Fluoropolym
ers」(Wiley Interscience, 1972)に記載されている。
【０１８９】 フッ素を含有するエチレン重合体は成形材料中に均一に分布しており、粒度（
particle size)ｄ５０（数平均）が０．０５から１０μｍ、特に０．１から５μ
ｍの範囲であることが好ましい。これらの小さい粒度は、フッ素含有エチレン重
合体の水分散を使用することにより、およびこれらを溶融ポリエステルに組み込
むことにより特に好ましく達成することができる。
【０１９０】 新規な熱可塑性プラスチック成形材料は、公知の方法により、慣用される混合
装置、たとえばスクリュー押出機、ブラベンダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ）混合機
、またはバンブリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）混合機中で出発成分を混合し、ついでこ
れらを押出しすることにより製造してよい。押出されたものは、冷却され、細か
く砕かれる。個々の成分を予め混合し、残りの出発材料を個々におよび／または
同様に混合物のなかに加えることができる。混合温度は一般には２３０から２９
０℃である。
【０１９１】 好ましい方法においては、成分Ｂ）からＤ）、所望であれば慣用される添加剤
Ｅ）は、ポリエステルの初期重合体と混合され、ペレット化される。得られたペ
レットは、それから固相で不活性な気体の雰囲気下、連続的にまたはバッチ式で
、成分Ａ）の融点より下の温度で、所望の粘度となるまで縮合される。
【０１９２】 新規な熱可塑性プラスチックは、良好な機械的性質と難燃性を有している。こ
れらの加工はポリマーマトリックスに対して非常にわずかな変化しか起こさない
。これらは繊維、フィルム、成形品の製造に適しており、特に電気、電子の分野
の使用に適している。ランプの部品例えばランプのソケット、ランプホルダー、
プラグ、マルチポイントコネクタ、巻型、コンデンサまたはコネクタのケーシン
グ、回路遮断器、リレーハウジング、反射器に適用するのが好ましい。
【０１９３】 実施例 成分Ａ１：ポリブチレンテレフタラート、粘度数が１３０ｍｌ／ｇ、カルボキ
シル末端基含量が３４ｍｖａｌ／ｋｇ（Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｂ４５０
０、ＢＡＳＦ ＡＧ製）（粘度数はＩＳＯ１６２８に従い、１：１のフェノール
とｏ−ジクロロベンゼンの混合物中の０．５質量％濃度溶液で、２５℃において
測定した。） 成分Ａ２ａ：粘度数が７６ｍｌ／ｇのポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ） 成分Ａ２ｂ：円筒形ペレット状のである工業製品化の後に再利用されたＰＥＴ
材料。 粘度数（ＩＳＯ１６２８−５、１：１のフェノールとｏ−ジクロロベンゼン中で
測定）は９５ｍｌ／ｇであり、予備乾燥後の残留水分は０．０２％であった。
【０１９４】 成分Ｂ／１：メラミンシアヌラート 成分Ｂ／２：レゾルシノールビス（ジフェニルホスファート） （ＣＲ７３３
−Ｓ、ダイハチ製） 成分Ｃ／１：ＺｎＯ 成分Ｃ／２：ＣａＣＯ３ 成分Ｄ／１：Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０（１）およびＩｒｇａｆｏ
ｓ（登録商標）１６８（２）（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ ＡＧ製）の１：１の混合
物
【０１９５】
【化２６】
【０１９６】 成分Ｄ／２：
【０１９７】
【化２７】 （Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０ＤＦ）
【０１９８】 成分Ｅ：厚さ１０μｍのチョップトガラス繊維（エポキシシラン化サイズ） 成分Ａ）からＥ）を２５０℃から２５０℃で、二軸スクリュー（ｔｗｉｎ−ｓ
ｃｒｅｗ）押出機中でブレンドし、水浴へ押出した。ペレット化と乾燥を行い、
次いで試験片を射出成形し、試験した。
【０１９９】 粘度数ＶＮは、空気循環炉内における貯蔵前後の射出成形品（衝撃曲げ試験片
）について、ＩＳＯ１６２８に従い、フェノール／ジクロロベンゼン１：１（０
．５ｇ／１００ｍｌ）中で測定した。変色は、熱老化の前の成形品と比較するこ
とにより目視にて評価した。
【０２００】 成形材料の構成および試験の結果を表に示した。
【０２０１】
【表２】
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年８月１０日（２０００．８．１０）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/32 Ｃ０８Ｋ 3/32 3/38 3/38 5/13 5/13 5/16 5/16 5/49 5/49 5/524 5/524 7/02 7/02 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ， ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，Ｌ Ｔ，ＬＶ，ＭＫ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ，ＺＡ Ｆターム(参考） 4F071 AA45 AA46 AB18 AB19 AB21 AB23 AB25 AB27 AC12 AC15 AD01 AE05 AE07 AF47 AH12 BA01 BB06 BC01 4J002 AC033 AC063 BB073 BB153 BG043 BN123 BN153 CD193 CF061 CF071 CF132 CL064 DA019 DA056 DE077 DE097 DE107 DE117 DE137 DE147 DE157 DE189 DE237 DF017 DG017 DG027 DH026 DH036 DH046 DK007 DL009 EC039 EC049 EC059 EF059 EH049 EJ038 EJ068 EN028 EN029 EN039 EP018 ER026 ET006 EU078 EU088 EU116 EU178 EU186 EU196 EW016 EW046 EW066 EW068 EW086 EW146 EY016 FA043 FA049 FB099 FD032 FD038 FD136

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】Ａ）５から９８質量％のポリエステル、 Ｂ）１から３０質量％の、リンまたは窒素を含有する化合物またはこれらの混合
    物から選択された難燃剤、 Ｃ）０．１から５質量％の、少なくとも１種の酸素、窒素または硫黄を含有する
    金属化合物、 Ｄ）０から３質量％の立体障害アミン化合物および立体障害フェノール化合物お
    よびホスフィットからなる組から選択された少なくとも１種の安定剤、および Ｅ）０から７０質量％の他の添加剤 を含み、成分Ａ）からＥ）の質量％の合計が常に１００％である、熱可塑性プラ
    スチック成形材料。
  2. 【請求項２】成分Ｅ）として繊維充填材を１から４０質量％含む請求項１に
    記載の熱可塑性プラスチック成形材料。
  3. 【請求項３】成分Ａ）が、ポリエチレンテレフタラートおよびポリブチレン
    テレフタラートの混合物からなる請求項１または２に記載された熱可塑性プラス
    チック成形材料。
  4. 【請求項４】成分Ｃ）が、酸素または窒素または硫黄を含有する、亜鉛化合
    物またはアルカリ土類金属化合物またはこれらの混合物からなる請求項１から３
    のいずれかに記載熱可塑性プラスチック成形材料。
  5. 【請求項５】成分Ｃ）が、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ＴｉＯ２、ＭｇＣＯ３、ＣａＣ
    Ｏ３、ホウ酸亜鉛、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＴｉＮ、窒化ホウ素、Ｍ
    ｇ３Ｎ２、Ｚｎ３Ｎ２、Ｚｎ３（ＰＯ４）２、Ｃａ３（ＰＯ４）２、ホウ酸カル
    シウム、ホウ酸マグネシウムまたはこれらの混合物を含む、請求項１から４のい
    ずれかに記載の熱可塑性プラスチック成形材料。
  6. 【請求項６】成分Ｄ）を、０．０５から２質量％含む、請求項１から５のい
    ずれかに記載の熱可塑性プラスチック成形材料。
  7. 【請求項７】成分Ｂ）が、リン含有化合物および窒素含有化合物を１：１０
    から１０：１の比で含む混合物からなる請求項１から６のいずれかに記載の熱可
    塑性プラスチック成形材料。
  8. 【請求項８】請求項１から７のいずれかに記載の熱可塑性プラスチック成形
    材料の、繊維、フィルムまたは成形品の製造のための使用。
  9. 【請求項９】請求項１から７のいずれかに記載の熱可塑性プラスチック成形
    材料から得られる成形品。
JP2000566336A 1998-08-19 1999-08-11 難燃性ポリエステル成形材料 Withdrawn JP2002523540A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19837701.0 1998-08-19
DE19837701A DE19837701A1 (de) 1998-08-19 1998-08-19 Flammgeschützte Polyesterformmassen
PCT/EP1999/005901 WO2000011071A1 (de) 1998-08-19 1999-08-11 Flammgeschützte polyesterformmassen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002523540A true JP2002523540A (ja) 2002-07-30

Family

ID=7878080

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000566336A Withdrawn JP2002523540A (ja) 1998-08-19 1999-08-11 難燃性ポリエステル成形材料

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP1117735B1 (ja)
JP (1) JP2002523540A (ja)
KR (1) KR20010072760A (ja)
AT (1) ATE260317T1 (ja)
AU (1) AU5621799A (ja)
DE (2) DE19837701A1 (ja)
ES (1) ES2216561T3 (ja)
MY (1) MY121427A (ja)
TR (1) TR200100563T2 (ja)
WO (1) WO2000011071A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102369241A (zh) * 2009-03-31 2012-03-07 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 包含聚对苯二甲酸丁二醇酯和阻燃添加剂的聚合物组合物
CN106854344A (zh) * 2016-11-24 2017-06-16 广东美塑塑料科技有限公司 低成本耐老化阻燃增强pbt组合物及其制备方法
JP2018519396A (ja) * 2015-07-01 2018-07-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ポリエステルのエステル交換

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4810744B2 (ja) * 2001-03-29 2011-11-09 東レ株式会社 難燃性樹脂組成物および成形品
DE10130834A1 (de) * 2001-06-27 2003-01-16 Bayer Ag Flammgeschützte Polyesterformmassen mit ZnS
EP1452563A4 (en) * 2001-12-07 2006-01-18 Win Tech Polymer Ltd FLAME RETARDANT COMPOSITION
GB0407114D0 (en) * 2004-03-30 2004-05-05 Colormatrix Europe Ltd Polymer additives and methods of use thereof
US7893141B2 (en) * 2004-09-30 2011-02-22 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Halogen-free flame retardant polyester
WO2009009006A1 (en) * 2007-07-06 2009-01-15 Supresta Llc Flame retardant composition and flexible polyurethane foam prepared therewith
KR100960866B1 (ko) * 2008-06-19 2010-06-08 제일모직주식회사 열안정성, 광안정성 및 내충격성이 우수한 스티렌계열가소성 수지 조성물
KR100960622B1 (ko) 2008-07-09 2010-06-07 제일모직주식회사 내충격성 및 도장성이 우수한 스티렌계 열가소성 수지조성물
CN104672818A (zh) * 2013-12-02 2015-06-03 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种节能灯灯座用pet材料及其制备方法
CN108473753B (zh) 2015-12-25 2020-07-24 东洋纺株式会社 聚酯树脂组合物、含有其的光反射体用元件及光反射体、以及聚酯树脂组合物的制造方法
US11001706B2 (en) 2017-02-02 2021-05-11 Toyobo Co., Ltd. Polyester resin composition, and light reflector component and light reflector including polyester resin composition
CN110234706B (zh) 2017-02-02 2022-01-11 东洋纺株式会社 聚酯树脂组合物、含该聚酯树脂组合物的光反射体用部件和光反射体
BR112020018811A2 (pt) 2018-03-26 2020-12-29 Toyobo Co., Ltd. Composição de resina de poliéster, e componente para membro opticamente reflexivo e membro opticamente reflexivo contendo o mesmo

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69432398T2 (de) * 1993-12-28 2003-11-27 Kanegafuchi Chemical Ind Additiv für thermoplastische Harze und flammhemmende Harzzusammensetzungen
AU1736397A (en) * 1996-02-20 1997-09-10 Dsm N.V. Unsaturated polyester resins flame retarded by melamine and phosphorus compounds
JPH10120881A (ja) * 1996-10-17 1998-05-12 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 難燃性ポリエステル樹脂組成物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102369241A (zh) * 2009-03-31 2012-03-07 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 包含聚对苯二甲酸丁二醇酯和阻燃添加剂的聚合物组合物
JP2018519396A (ja) * 2015-07-01 2018-07-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ポリエステルのエステル交換
CN106854344A (zh) * 2016-11-24 2017-06-16 广东美塑塑料科技有限公司 低成本耐老化阻燃增强pbt组合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1117735B1 (de) 2004-02-25
DE59908663D1 (de) 2004-04-01
TR200100563T2 (tr) 2001-06-21
EP1117735A1 (de) 2001-07-25
AU5621799A (en) 2000-03-14
DE19837701A1 (de) 2000-02-24
MY121427A (en) 2006-01-28
ES2216561T3 (es) 2004-10-16
KR20010072760A (ko) 2001-07-31
WO2000011071A1 (de) 2000-03-02
ATE260317T1 (de) 2004-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6538054B1 (en) Flame-proof moulding compounds
JP2002513833A (ja) 難燃性ポリエステル成形材料
US6503969B1 (en) Flame-retardant polyester molding compositions containing flame retardant nitrogen compounds and diphosphinates
KR100856973B1 (ko) 무-할로겐 난연성 폴리에스테르
KR102596639B1 (ko) 할로겐 프리 난연성을 갖는 폴리에스테르 블렌드
JP5214099B2 (ja) 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JP2002523540A (ja) 難燃性ポリエステル成形材料
EP1877479B1 (en) A polyester moulding composition for use in electronic devices
JP4150666B2 (ja) 難燃性ポリエステル組成物、その製造方法並びに該組成物から得られる物品
KR20040071710A (ko) 방염 성형 재료
US6103797A (en) Flame-proofed moulding materials
JP2002523545A (ja) 難燃性ポリエステル成形材料
US10563044B2 (en) Fire-retardant polyesters
JP6687771B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
CN115485324A (zh) 阻燃聚酯共混物

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20061107