JP2001181486A - 難燃性ポリエステル樹脂組成物およびその成形品 - Google Patents

難燃性ポリエステル樹脂組成物およびその成形品

Info

Publication number
JP2001181486A
JP2001181486A JP36643399A JP36643399A JP2001181486A JP 2001181486 A JP2001181486 A JP 2001181486A JP 36643399 A JP36643399 A JP 36643399A JP 36643399 A JP36643399 A JP 36643399A JP 2001181486 A JP2001181486 A JP 2001181486A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
flame
polyester resin
resin composition
retardant
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP36643399A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3598034B2 (ja
Inventor
Kimiharu Endo
公晴 遠藤
Kiyoshi Sugie
潔 杉江
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP36643399A priority Critical patent/JP3598034B2/ja
Publication of JP2001181486A publication Critical patent/JP2001181486A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3598034B2 publication Critical patent/JP3598034B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Abstract

(57)【要約】 【課題】 帯電防止性および溶融熱安定性に優れた難燃
性ポリエステル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (A)熱可塑性芳香族ポリエステル100
重量部に対し、(C)臭素系難燃剤5〜60重量部、
(D)アンチモン系難燃助剤1〜20重量部、(E)帯電
防止剤0.1〜10重量部 および(F)燐酸金属塩0.01〜5
重量部を配合してなる難燃性ポリエステル樹脂組成物で
あって、臭素系難燃剤(C)が臭素化エポキシ系難然剤
(c-1)と臭素化ポリカーボネート系難然剤(c-2)の特
定比率の組成物からなる、難燃性ポリエステル樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、溶融安定性に優れ
た難燃性ポリエステル樹脂組成物に関する。更に詳しく
は、難燃性と帯電防止性、機械特性、特に靭性を兼ね備
え、ホットランナーシステムを用いた厳しい成形条件下
でも安定して良好な成形品が得られる、照明部品や家電
製品等の外観用途に適した難燃性ポリエステル樹脂組成
物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、照明部品や家電製品の用途には、
その優れた耐熱性、機械特性、耐薬品性、成形性からポ
リエステル樹脂が多く用いられているが、最近は製品の
安全性確保の観点から、難燃性の賦与が求められてい
る。さらに、製造・組立工程においてほこりが付着する
と製品の信頼性や寿命の低下につながり、照明部品のよ
うな最終製品では、店頭に展示されている間にほこりが
付着すると商品価値が損なわれることから帯電防止性の
賦与が求められている。しかしながら、難燃性のポリエ
ステル樹脂組成物に帯電防止性を賦与しようとすると、
樹脂の分解が促進されて成形が困難となったり、その分
解生成物によって成形品の外観が損なわれたりすること
があり、改良が望まれていた。
【0003】また近年、廃棄物の削減などの観点からホ
ットランナーシステムによる成形や、成形屑のリサイク
ルを行うことが多くなり、樹脂には変色や異物・焼けの
発生のないより高い溶融熱安定性が求められている。
【0004】難燃性ポリエステル樹脂の機械特性、溶融
熱安定性を改良するための方策としては、特開昭54-830
53号公報、特開昭62-172052号公報等で、難燃剤として
特定分子量の臭素化ポリカーボネートオリゴマーと、特
定分子量の臭素化エポキシ化合物を特定の比率で併用す
る方法が提案されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの方法
では溶融安定性はある程度改善されるものの、本発明で
意図しているような、ホットランナーシステムによる成
形や、成形屑のリサイクルを行うような厳しい成形条件
下では、成形品の変色や異物・焼けの発生が避けられ
ず、また帯電防止性を賦与しようとすると、樹脂の分解
が促進されて成形が困難となり、表面外観に優れた成形
品を安定して得るのが困難であった。
【0006】本発明は上述の事情を背景としてなされた
ものであり、その目的は、溶融熱安定性に優れた、帯電
防止性能を有する難燃性ポリエステル樹脂組成物であっ
て、ホットランナーシステム等を用いた厳しい成形条件
下でも成形加工性に優れ、更には優れた靭性、表面外
観、白色度を有する難燃性ポリエステル樹脂組成物を提
供することにある。本発明の他の目的は、上記の難燃性
ポリエステル樹脂組成物の成形品、特に照明部品および
家電製品用部品である成形品を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
(A)熱可塑性芳香族ポリエステル100重量部に対し、
(C)臭素系難燃剤5〜60重量部、(D)アンチモン系
難燃助剤1〜20重量部、(E)帯電防止剤0.1〜10重量部
および(F)燐酸金属塩0.01〜5重量部を配合してな
る難燃性ポリエステル樹脂組成物であって、臭素系難燃
剤(C)が、下式(1)で表わされる臭素化エポキシ系
難然剤(c-1)と
【0008】
【化3】
【0009】(式中、Xは臭素元素および/または塩素
元素を、nは5以上20以下の整数を表す) 下式(2)で表わされる臭素化ポリカーボネート系難然
剤(c-2)
【0010】
【化4】
【0011】(式中、Xは臭素元素および/または塩素
元素を、nは3以上1 2以下の整数を表す)とからな
り、(c-1)、(c-2)および(D)各成分の配合重量を
各々c1、c2およびdとしたときに、式 1.5<c1/c2<20 2.5<(c1+c2)/d<10 をともに満足する難燃性ポリエステル樹脂組成物であ
る。以下、本発明を詳述する。
【0012】[熱可塑性芳香族ポリエステル(A)]本
発明において熱可塑性芳香族ポリエステル(A)は、そ
の酸成分がテレフタル酸および/またはナフタリンジカ
ルボン酸であり、そのジオール成分が脂肪族ジオールで
ある芳香族ポリエステルである。
【0013】ジオール成分の脂肪族ジオールは、エチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコールからなる群から選ばれる少なくとも1種で
あることが好ましい。
【0014】熱可塑性芳香族ポリエステル(A)とし
て、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンナフタレートが好ましい。
【0015】また、熱可塑性芳香族ポリエステル(A)
としては、上述のポリエステルの一部を共重合成分で置
換したものでもよく、かかる共重合成分としては、イソ
フタル酸、フタル酸;メチルテレフタル酸、メチルイソ
フタル酸等のアルキル置換フタル酸;2,6-ナフタリン
ジカルボン酸、2,7-ナフタリンジカルボン酸、1,5-ナ
フタリンジカルボン酸等のナフタリンジカルボン酸類;
4,4’-ジフェニルジカルボン酸、3,4’-ジフェニルジ
カルボン酸等のジフェニルジカルボン酸類;4,4’-ジ
フェノキシエタンジカルボン酸等のジフェノキシエタン
ジカルボン酸類などの芳香族ジカルボン酸、コハク酸、
アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、デカンジカル
ボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族又は
脂環族ジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジメタノー
ルなどの脂環族ジオール、ハイドロキノン、レゾルシン
等のジヒドロキシベンゼン類;2,2’-ビス(4-ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2’-ビス(4-ヒドロキシ
フェニル)スルホン等のビスフェノール類;ビスフェノ
ール類とエチレングリコールのごときグリコールとから
得られるエーテルジオールなどの芳香族ジオール、ε-
オキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシエ
トキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等が挙げられる。
かかる共重合成分が共重合される場合、共重合量は全ジ
カルボン酸成分または全ジオール成分に対してジカルボ
ン酸成分、ジオール成分ともに5モル%未満であること
が好ましい。
【0016】熱可塑性芳香族ポリエステル(A)は、分
岐成分として、トリメシン酸、トリメリット酸のごとき
多官能性のエステル形成能を有する酸またはグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等
の多官能のエステル形成能を有するアルコールを1.0モ
ル%以下、好ましくは0.5モル%以下、更に好ましくは
0.3モル%以下の割合で共重合成分として含有してもよ
い。
【0017】熱可塑性芳香族ポリエステル(A)は、固
有粘度(IV)が0.8〜1.2dl/gであることが好ましい。0.8
未満であると十分な特性、特に靭性が得られず、1.2を
超えると溶融粘度が高く流動性が低下して成形性が損な
われるため好ましくない。ここで固有粘度は35℃でo-
クロルフェノールを溶媒として測定したものである。
【0018】[臭素系難燃剤(C)]臭素系難燃剤
(C)は、下式(1)で表わされる臭素化エポキシ系難
然剤(c-1)と
【0019】
【化5】
【0020】(式中、Xは臭素元素および/または塩素
元素を、nは5以上20以下の整数を表す) 下式(2)で表わされる臭素化ポリカーボネート系難然
剤(c-2)
【0021】
【化6】
【0022】(式中、Xは臭素元素および/または塩素
元素を、nは3以上12以下の整数を表す)とからなり、
(c-1)、(c-2)および(D)各成分の配合重量を各々
c1、c2およびdとしたときに、式 1.5<c1/c2<20 2.5<(c1+c2)/d<10 をともに満足することが必要である。
【0023】本発明は、ホットランナーシステムによる
成形や、成形屑のリサイクルを行うような厳しい条件下
での成形に対応できる樹脂組成物であるが、このような
条件の成形で、機械的物性、特に靭性の良好に維持し
て、白色度の高い成形品を安定して得るためには、難燃
剤について上記の条件を満足することが必要である。
【0024】ホットランナーシステムによる成形や、成
形屑のリサイクル成形を行う場合、組成物は、通常のコ
ールドランナーシステムによる射出成形の場合に比べ
て、加熱溶融される時間が長く、また一時的に300℃以
上の高温に曝されるのが通常である。
【0025】臭素系難燃剤について上記の条件を満足す
るとき、組成物はこのような厳しい成形条件に耐えるだ
けの溶融安定性を備えることができる。c1 /c2が
1.5以下であると、得られる組成物はこれらの成形に耐
えられるだけの溶融安定性が得られない。この場合さら
に、帯電防止剤(E)と、熱可塑性芳香族ポリエステル
(A)や臭素系難燃剤(C)との分解反応が起こり、溶
融安定性の低下や分解生成物による成形品の外観低下を
もたらす。c1/c2が20以上であると、得られる組成
物の機械的特性、特に靭性が低下する。
【0026】臭素系難燃剤(C)の配合量は、熱可塑性
芳香族ポリエステル(A)100重量部に対して5〜6
0重量部、好ましくは10〜50重量部である。5重量
部未満であると得られる組成物の難燃性が不十分であ
る。60重量部を超えると成形品の靭性が低下し、さら
に色相の悪化、特に白色度の低下を招く。この場合に
は、さらなる難燃性の向上も期待できない。
【0027】[臭素化エポキシ系難燃剤(c-1)]臭素
化エポキシ系難然剤(c-1)は、下式(1)で表わされ
る臭素化ビスフェノールA系エポキシ樹脂である。
【0028】
【化7】
【0029】(式中、Xは臭素元素および/または塩素
元素を、nは5以上20以下の整数を表す) 臭素化エポキシ系難燃剤(c-1)の臭素化ビスフェノー
ルA系エポキシ樹脂の軟化点は、分子量及び分子量分布
により変化するが、100〜250℃の範囲にあることが好ま
しい。この範囲であれば、組成物は良好な機械的物性お
よび溶融安定性を備えることができる。
【0030】[臭素化ポリカーボネート系難燃剤(c-
2)]臭素化ポリカーボネート系難然剤(C-2)は、下式
(2)で表される臭素化ビスフェノールA系ポリカーボ
ネート樹脂である。
【0031】
【化8】
【0032】(式中、Xは臭素元素および/または塩素
元素を、nは3以上12以下の整数を表す)とからなり、
臭素化ポリカーボネート系難燃剤(C-2)の臭素化ビス
フェノールA系ポリカーボネート樹脂の軟化点は、分子
量及び分子量分布により変化するが、150〜300℃の範囲
のものが好ましい。この範囲であれば、組成物は良好な
機械的物性および溶融安定性を備えることができる。
【0033】[アンチモン系難燃助剤(D)]アンチモ
ン系難燃助剤(D)は、臭素化エポキシ系難燃剤(c-
1)および臭素化ポリカーボネート系難燃剤(c-2)との
相乗効果により、難燃性を高める働きをするものであ
る。
【0034】好適なアンチモン系難燃助剤(D)の例と
して、三酸化アンチモンSb2O3、五酸化アンチモンx Na2
O・Sb2O5・y H2O(x=0〜1,y=0〜4)を挙げることができ
る。アンチモン系難燃助剤(D)は、その粒径が0.02〜
5μであることが好ましい。アンチモン系難燃助剤
(D)は、エポキシ化合物、シラン化合物、イソシアネ
ート化合物、チタネート化合物等で表面処理されたもの
であってもよい。
【0035】アンチモン系難燃助剤(D)の配合量は、
熱可塑性芳香族ポリエステル(A)100重量部あたり1
〜20重量部であり、かつ下記の条件を満足することが必
要である。
【0036】すなわち、臭素化エポキシ系難燃剤(c-
1)、臭素化ポリカーボネート系難燃剤(c-2)、アンチ
モン系難燃助剤(D)各成分の配合重量を各々c1、c2、
dとしたときに、式 2.5<(c1+c2)/d<10 を満足することが必要である。この条件は換言すれば、
アンチモン系難燃助剤(D)の配合量が、臭素化エポキ
シ系難燃剤(c-1)および臭素化ポリカーボネート系難
燃剤(c-2)の合計配合量に対して、0.1を超え0.4に満
たないことを意味する。
【0037】アンチモン系難燃助剤(D)の配合量が、
熱可塑性芳香族ポリエステル100重量部あたり1重量部
未満では充分な難燃性、耐熱性を得ることができず、20
重量部を越えると樹脂や配合剤の分解を促進し、成形品
の機械的特性、特に靭性が低下する。そして、アンチモ
ン系難燃助剤(D)の配合量が、臭素化エポキシ系難燃
剤(c-1)および臭素化ポリカーボネート系難燃剤(c-
2)の合計配合量に対して0.4を超えると成形品の機械的
特性、特に靭性が低下し、また白色度が低下する。0.1
未満であると難燃性が十分に発現されない。
【0038】[帯電防止剤(E)]本発明における帯電
防止性能は、日常のほこりが実質的に付着せず照明部品
としての商品価値が損なわれない帯電防止性である。日
常のほこりの付着性の評価基準として、板状試料を電極
-試料間距離20mm、印可電圧10kVで飽和するまで帯電さ
せた後、直ちにたばこの灰の上にかざして灰の付着度合
いを観察し判定した。飽和帯電圧が1.25kV以下であり、
かつ半減衰時間が30秒以下のとき、たばこの灰の付着は
見られず、実質的に日常のほこりが付着しない帯電防止
性を備え、照明部品としての商品価値を高める。このよ
うな帯電防止性は、熱可塑性芳香族ポリエステル(A)
100重量部に対して、帯電防止剤(E)を0.1〜1
0重量部配合することにより達成することができる。
【0039】帯電防止剤(E)としては、アニオン系帯
電防止剤、カチオン系帯電防止剤、非イオン系帯電防止
剤、両性系帯電防止剤等の低分子型帯電防止剤及び高分
子型帯電防止剤等が挙げられる。好適なアニオン系帯電
防止剤としては、アルキルスルホン酸ナトリウム、アル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアルキルホス
フェートを挙げることができる。アルキル基としては、
炭素数が4〜20の直鎖状のアルキル基が好ましく用いら
れる。好適なカチオン系帯電防止剤としては、アルキル
スルホン酸ホスホニウム、アルキルベンゼンスルホン酸
ホスホニウムおよび4級アンモニウム塩化合物を挙げる
ことができる。アルキル基としては、炭素数が4〜20の
直鎖状のアルキル基が好ましく用いられる。好適な非イ
オン系帯電防止剤としては、ポリオキシエチレン誘導
体、多価アルコール誘導体およびアルキルエタノールア
ミンを挙げることができる。ポリオキシエチレン誘導体
として、例えばポリエチレングリコールは、数平均分子
量が500〜100000のものが好ましく用いられる。好適な
両性系帯電防止剤としては、アルキルベタイン及びスル
ホベタイン誘導体を挙げることができる。好適な高分子
型帯電防止剤としては、ポリエチレングリコールメタク
リレート共重合体、ポリエーテルアミド、ポリエーテル
エステルアミド、ポリエーテルアミドイミド、ポリアル
キレンオキシド共重合体、ポリエチレンオキシドーエピ
クロルヒドリン共重合体およびポリエーテルエステルを
挙げることができる。成形品の白色度を良好に保ち、耐
光性を維持する観点から、帯電防止剤(E)としては、
低分子型帯電防止剤を単独で配合するか、低分子型帯電
防止剤と高分子型帯電防止剤とを併用することが好まし
い。
【0040】帯電防止剤(E)は、電極-試料間距離20m
m、印可電圧10kVで帯電させたときの飽和電圧が1.25kV
以下であり、かつ、その帯電圧が半分まで減衰するまで
の時間が30秒以下である帯電防止性を発現するに十分な
量で含有される。この量は、熱可塑性芳香族ポリエステ
ル(A)100重量部あたり0.1〜10重量部であ
り、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとポ
リエチレングリコールの混合物からなる帯電防止剤を用
いた場合には好ましくは0.5〜7.5重量部であり、さらに
好ましくは0.75〜5重量部である。この範囲で配合する
ことにより、十分な帯電防止性賦与しながら成形時の溶
融安定性を維持することができる。
【0041】[燐酸金属塩(F)]燐酸金属塩(F)と
しては、燐酸一ナトリウム、燐酸二ナトリウム、燐酸三
ナトリウム、ピロ燐酸ナトリウム、トリポリ燐酸ナトリ
ウム、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、燐酸アンモニウムを
例示することができる。燐酸金属塩(F)として好まし
くは燐酸一ナトリウム、燐酸二ナトリウムであり、特に
好ましくは燐酸二ナトリウムである。
【0042】燐酸金属塩(F)の配合量は、熱可塑性芳
香族ポリエステル(A)100重量部あたり0.01〜
5重量部である。0.01重量部未満では溶融安定化の
効果がなく、5重量部を超えても効果の一層の向上は期
待できない。
【0043】[無機充填剤(B)]本発明において用い
られることある無機充填剤(B)は、炭酸カルシウム、
酸化チタン、長石系鉱物、クレー、ホワイトカーボン、
カーボンブラック、ガラスビーズ等のごとき粒状もしく
は無定形の充填剤;カオリンクレー、タルク等のごとき
板状の充填剤;ガラスフレーク、マイカ、グラファイト
等のごとき燐片状の充填剤;ガラス繊維、炭素繊維、ウ
ォラストナイト、チタン酸カリウム等のごとき繊維状の
充填剤である。
【0044】無機充填剤(B)の配合量は、熱可塑性芳
香族ポリエステル100重量部に対して、好ましくは0.1〜
150重量部、さらに好ましくは1〜100重量部である。配
合量が150重量部を超えると、成形品の靭性強度が低下
して好ましくない。
【0045】[メルトフローレート]本発明の難燃性ポ
リエステル樹脂組成物は、JIS K7210により、260℃、滞
留6分、荷重2160gの条件にて測定した組成物のメルト
フローレートをM(g/10min.)、260℃、滞留26分、荷重2
160gの条件にて測定したメルトフローレートをM’(g/
10min.)としたときに、式 0.8<M’/M <1.5 を満足する樹脂組成物であることができる。
【0046】M’/Mが0.8以下であるとホットランナ
ーシステムによる成形や、成形屑のリサイクル成形を行
う際に加熱溶融される時間が長くなると組成物が劣化し
て溶融粘度が低下し、成形品の機械的強度、特に靭性が
低下し、色相の悪化を招くとともに、安定した成形性が
確保できなくなる。M’/Mが1.5以上であると、加熱
溶融される時間が長くなると組成物が増粘して溶融粘度
が増加し、この場合も安定した成形性が確保できなくな
る。
【0047】[添加剤]本発明の難燃性ポリエステル樹
脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、核
剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安
定剤、顔料等の添加剤、更に衝撃改良剤、流動性改良剤
等の改質剤を配合してもよい。
【0048】[製造方法]本発明の難燃性ポリエステル
樹脂組成物は、公知の方法を採用して製造することがで
きる。例えば、熱可塑性芳香族ポリエステル(A)、臭
素化エポキシ系難燃剤(c-1)、臭素化ポリカーボネー
ト系難燃剤(c-2)、アンチモン系難燃助剤(D)、帯
電防止剤(E)およびリン酸金属塩(F)ならびに要す
れば無機充填剤(B)をブレンダーなどを用いて均一混
合した後、バンバリーミキサー、加熱ロールや単軸また
は多軸押出機等を用いて、230〜360℃、好ましくは230
〜290℃の温度で溶融混練する方法で製造することがで
きる。また、樹脂組成物の成分の一部を予め予備混練し
ておき、後に所定の配合比に調節して混練する方法を用
いてもよい。
【0049】
【実施例】以下、実施例を挙げ本発明を詳述する。尚、
実施例中の部は重量部を意味する。
【0050】[組成物原料]実施例に用いた組成物の原
料は下記のとおりである。 (A)熱可塑性芳香族ポリエステル: ポリブチレンテレフタレート(表中、PBT) (a-1)帝人(株)製PBT C7000N IV:0.88 (a-2)帝人(株)製PBT C7000P G IV:1.14 ポリエチレンテレフタレート(表中、PET) (a-3)帝人(株)製PET IV:0.70 (B)無機充填剤 (b-1)ガラス繊維 日本電気硝子(株)製 ガラスチョッ
プドストランド ECS03 T-124 (b-2)タルク(含水珪酸マグネシウム) 林化成(株)製
TALCAN POWDER PK-NN (c-1)臭素化エポキシ系難燃剤(表中、Br-Ep): (c-1-1)大日本インキ化学工業(株)製 プラサームEP100
重合度 n=約16 (c-1-2)油化シェルエポキシ(株)製 エピコート5055
重合度 n=約2〜3 (c-2)臭素化ポリカーボネート系難燃剤(表中、Br-P
C): (c-2-1)帝人化成(株)製 ファイヤーガード7500 重合
度 n=約5 (c-2-2)帝人化成(株)製 ファイヤーガード7100 重合
度 n=約14 (D)アンチモン系難燃助剤: (d-1)三酸化アンチモン 日本精鉱(株)製 PATOX-M (d-2)五酸化アンチモン 日産化学(株)製 NA1030 (E)帯電防止剤: 竹本油脂(株)製 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム混合物 TPL-456 (F)燐酸金属塩: 和光純薬(株)製 燐酸二水素ナトリウム二水和物 試薬
特級
【0051】[特性] 成形物の特性は下記方法により測定した。 ・溶融安定性:得られた成形品のペレットを、東洋精機
(株)製メルトフローテスターに6g投入し、JIS K7210に
より、260℃、滞留6分、荷重2160gにて測定した組成
物のメルトフローレートをM(g/10min.)、260℃、滞留2
6分、荷重2160gにて測定した組成物のメルトフローレ
ートをM’(g/10min.)として、M’/Mの値を求めた。 ・燃焼性:米国アンダーライターラボラトリーズのサブ
ジェクト94(UL-94)の方法に準じ、1.0mmの厚みの試験
片を用いて評価した。 ・引張破断強度・伸度:シリンダー温度 260℃、金型温
度 80℃、射出圧 約40MPa にてASTM D638の1号ダンベル
を成形し、島津製作所(株)製オートグラフを用いて測定
した。 ・成形品外観:シリンダー温度 260℃、金型温度 80
℃、射出圧 約80MPa にて、側面から1点のピンゲートを
有する直径50mm、厚さ3mmの円板状成形品を成形し、成
形品表面にフローマーク、フラッシュ、焼け等の外観不
良があれば×、無ければ○とした。 ・帯電防止性:上記で成形した試験片を温度23℃、相対
湿度50%の雰囲気下で24時間調湿した後、環境温度23
℃、相対湿度50%の下で、オネストメーター(シシド静
電気(株)製スタチックH-0110)を用いて、電極-試料
間距離20mm、印可電圧10kVで帯電させ、飽和電圧とその
帯電圧が半分まで減衰するまでの時間(半減衰時間)を
測定した。
【0052】[実施例1〜5および比較例1〜8]表1
に記載の配合成分を表1所定の割合で予め均一にドライ
ブレンドした後、スクリュー径44mmのベント付き二
軸押出機を用いてシリンダー温度250℃〜260℃、
スクリュー回転数120rpm、吐出量50kg/hに
て熔融混練し、スレッド状に押出し、冷却後切断して成
形用ペレットを得た。次いでこのペレットを用いて上記
特性の評価を行った。なお、成形の際には射出容量14
5cm3、型締力80tの射出成形機を用いた。評価結果
を表1に示す。
【0053】
【表1】
【0054】実施例1〜5の組成物は何れも良好な溶融
安定性を示し、かつ外観も優れ、十分な帯電防止性を有
した成形品であることが確認された。他方、比較例に記
載の組成物は、溶融安定性に劣る(比較例2,4,5,
7,8)、成形品の引張破断伸度が低く靭性が十分でな
い(比較例3,4,6)、成形品の帯電防止性が十分で
ない(比較例1,7)、成形品表面にフローマークやフ
ラッシュが認められ、外観が優れない(比較例2,4,
8)などの欠点が見られ、満足する結果は得られなかっ
た。
【0055】
【発明の効果】本発明によれば、ホットランナーシステ
ム等による成形に耐えうるだけの溶融熱安定性、および
実質的に日常のほこりの付着を防止できる帯電防止性能
を備え、機械特性、特に靭性が高く、表面外観に優れる
難燃性ポリエステル樹脂組成物を提供することができ
る。そこで、本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物
は、照明部品用成形品および家電製品用成形品として好
適に使用することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) //(C08L 67/02 (C08L 67/02 63:02) 63:02) (C08L 67/02 (C08L 67/02 69:00) 69:00) Fターム(参考) 4F071 AA42 AA45 AA46 AA47 AA50 AA51 AA54 AA79 AB18 AC13 AC15 AE07 AE17 AH12 BA01 BB05 BC07 4J002 BG123 CD122 CF051 CF061 CF071 CF081 CG032 CH023 CH043 CH053 CL083 CM043 DA019 DA029 DA039 DE126 DE139 DE186 DE189 DE239 DH048 DH058 DJ009 DJ019 DJ039 DJ049 DJ059 DL009 EN107 EV237 EV257 EW177 FA019 FA049 FA089 FD019 FD040 FD050 FD060 FD070 FD090 FD103 FD107 FD132 FD136 FD170 GQ00

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)熱可塑性芳香族ポリエステル100
    重量部に対し、(C)臭素系難燃剤5〜60重量部、
    (D)アンチモン系難燃助剤1〜20重量部、(E)帯電
    防止剤0.1〜10重量部 および(F)燐酸金属塩0.01〜5
    重量部を配合してなる難燃性ポリエステル樹脂組成物で
    あって、臭素系難燃剤(C)が、下式(1)で表わされ
    る臭素化エポキシ系難然剤(c-1)と 【化1】 (式中、Xは臭素元素および/または塩素元素を、nは
    5以上20以下の整数を表す)下式(2)で表わされる臭
    素化ポリカーボネート系難然剤(c-2) 【化2】 (式中、Xは臭素元素および/または塩素元素を、nは
    3以上12以下の整数を表す)とからなり、(c-1)、(c
    -2)および(D)各成分の配合重量を各々c1、c2およ
    びdとしたときに、式 1.5<c1/c2<20 2.5<(c1+c2)/d<10 をともに満足する難燃性ポリエステル樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 JIS K7210により、260℃、滞留6分、荷
    重2160gの条件にて測定した組成物のメルトフローレー
    トをM(g/10min.)、260℃、滞留26分、荷重2160gの条
    件にて測定したメルトフローレートをM’(g/10min.)と
    したときに、式 0.8<M’/M <1.5 を満足する、請求項1記載の難燃性ポリエステル樹脂組
    成物。
  3. 【請求項3】 熱可塑性芳香族ポリエステル(A)が、
    ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレ
    ートまたはこれらの混合物である、請求項1記載の難燃
    性ポリエステル樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 帯電防止剤(E)が、アルキルスルホン
    酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
    ム、アルキルスルホン酸テトラブチルホスホニウムおよ
    びドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウ
    ムよりなる群より選ばれる少なくとも1種の帯電防止剤
    である、請求項1記載の難燃性ポリエステル樹脂組成
    物。
  5. 【請求項5】 帯電防止剤(E)が、アルキルスルホン
    酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
    ム、アルキルスルホン酸テトラブチルホスホニウム及び
    ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム
    からなる群より選ばれる少なくとも1種の低分子型帯電
    防止剤と、ポリエーテルエステルアミド、ポリアルキレ
    ンオキシド共重合体およびポリエーテルエステルからな
    る群より選ばれる少なくとも1種の高分子型帯電防止剤
    とを併用してなる帯電防止剤である、請求項1記載の難
    燃性ポリエステル樹脂組成物。
  6. 【請求項6】 請求項1記載の難燃性ポリエステル樹脂
    組成物からなる成形品。
  7. 【請求項7】 照明部品用成形品である請求項6の成形
    品。
  8. 【請求項8】 家電製品用成形品である請求項6の成形
    品。
JP36643399A 1999-12-24 1999-12-24 難燃性ポリエステル樹脂組成物およびその成形品 Expired - Fee Related JP3598034B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP36643399A JP3598034B2 (ja) 1999-12-24 1999-12-24 難燃性ポリエステル樹脂組成物およびその成形品

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP36643399A JP3598034B2 (ja) 1999-12-24 1999-12-24 難燃性ポリエステル樹脂組成物およびその成形品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001181486A true JP2001181486A (ja) 2001-07-03
JP3598034B2 JP3598034B2 (ja) 2004-12-08

Family

ID=18486778

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP36643399A Expired - Fee Related JP3598034B2 (ja) 1999-12-24 1999-12-24 難燃性ポリエステル樹脂組成物およびその成形品

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3598034B2 (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003261750A (ja) * 2002-03-08 2003-09-19 Ge Plastics Japan Ltd ポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた光反射体
JP2004051775A (ja) * 2002-07-19 2004-02-19 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物、それより成る成形体及び照明器具
JP2004131609A (ja) * 2002-10-10 2004-04-30 Wintech Polymer Ltd ポリエステル系樹脂組成物
JP2005290367A (ja) * 2004-03-12 2005-10-20 Wintech Polymer Ltd ポリエステル系樹脂組成物
WO2014199915A1 (ja) * 2013-06-13 2014-12-18 ウィンテックポリマー株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び射出成形品
WO2015198283A1 (en) * 2014-06-26 2015-12-30 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant thermally conductive polymer compositions with good flow property and uses thereof
CN110183827A (zh) * 2019-05-21 2019-08-30 苏州博利迈新材料科技有限公司 一种阻燃抗静电聚酯材料的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5512103A (en) * 1978-07-10 1980-01-28 Teijin Ltd Flame-retardant resin composition
JPH10168291A (ja) * 1996-12-16 1998-06-23 Nippon G Ii Plast Kk 熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物
JPH1160920A (ja) * 1997-08-18 1999-03-05 Teijin Ltd 帯電防止性を備えた照明部品用難燃性ポリエステル樹脂組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5512103A (en) * 1978-07-10 1980-01-28 Teijin Ltd Flame-retardant resin composition
JPH10168291A (ja) * 1996-12-16 1998-06-23 Nippon G Ii Plast Kk 熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物
JPH1160920A (ja) * 1997-08-18 1999-03-05 Teijin Ltd 帯電防止性を備えた照明部品用難燃性ポリエステル樹脂組成物

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003261750A (ja) * 2002-03-08 2003-09-19 Ge Plastics Japan Ltd ポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた光反射体
JP2004051775A (ja) * 2002-07-19 2004-02-19 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物、それより成る成形体及び照明器具
JP2004131609A (ja) * 2002-10-10 2004-04-30 Wintech Polymer Ltd ポリエステル系樹脂組成物
JP2005290367A (ja) * 2004-03-12 2005-10-20 Wintech Polymer Ltd ポリエステル系樹脂組成物
WO2014199915A1 (ja) * 2013-06-13 2014-12-18 ウィンテックポリマー株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び射出成形品
WO2015198283A1 (en) * 2014-06-26 2015-12-30 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant thermally conductive polymer compositions with good flow property and uses thereof
US10208179B2 (en) 2014-06-26 2019-02-19 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant thermally conductive polymer compositions with good flow property and uses thereof
CN110183827A (zh) * 2019-05-21 2019-08-30 苏州博利迈新材料科技有限公司 一种阻燃抗静电聚酯材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP3598034B2 (ja) 2004-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2088168B1 (en) High flow polyester composition
EP1697451B1 (en) Flame-retardant polyester composition
KR101527422B1 (ko) 강화 폴리에스테르 조성물, 제조방법, 및 그의 물품
EP1877479B1 (en) A polyester moulding composition for use in electronic devices
JP4150666B2 (ja) 難燃性ポリエステル組成物、その製造方法並びに該組成物から得られる物品
US6737455B2 (en) Flame retardant polyester compositions
JP3598034B2 (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物およびその成形品
JP3373398B2 (ja) 帯電防止性を備えた照明部品用難燃性ポリエステル樹脂組成物
JP2001254009A (ja) ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物からなる成形品
EP0889094B1 (en) Flame-retardant resin composition
JP3631640B2 (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP2021024876A (ja) 電気絶縁部品用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
EP4242263B1 (en) Poly(butylene terephthalate) based composition with improved electrical tracking resistance
JPH10251497A (ja) 難燃性樹脂組成物
JPH11106618A (ja) 難燃性樹脂組成物
JPH07316406A (ja) 難燃性ポリエステル系樹脂組成物
JPH04175365A (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JPH06263973A (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JPH0468057A (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JPH047351A (ja) ポリエチレンテレフタレート組成物
JP2003147179A (ja) ポリトリメチレンテレフタレート難燃強化樹脂組成物
JPH06240119A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPS6047057A (ja) 熱可塑性ポリエステル組成物
JPH04175364A (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物
KR20120056477A (ko) 비할로겐 난연 폴리에스테르 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20040813

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20040824

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20040910

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070917

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080917

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090917

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090917

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100917

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110917

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120917

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120917

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130917

Year of fee payment: 9

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees