TW440602B - Antifouling compound and nonaqueous coating composition containing said compound - Google Patents

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Haruhiko Mohri
Susumu Wada
Akira Chida
Masaru Nagato
Keiko Kunimasa
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Description

Α7 Β7 4406 Ο 2 五、發明説明（丨） 本發明係有關防污垢附著劑及含該防止劑之非水性塗 料用組成物。更詳細的係有做爲建築材料，土木，重防銹 ，汽車等之塗料之適切的非水性塗料用組成物。 近年來做爲超耐氣候性塗料用樹脂之具有氫氧基，羧 基之溶劑可溶之氟烯烴共聚物有被大量使用之傾向。如： 被提案之戴於特公昭6 0-2 1 6 8 6號公報，特開平3 —1 2 1 1 0 7號公報，特開平4 — 2 7 9 6 1 2號公報 ，特開平4_ 2 8 7 0 7號公報等之氟烯烴與乙烯醚，乙 烯酯等與之共聚物因可溶於一般塗料用溶劑，經異氰酸酯 ，蜜胺等之硬化劑相組合後，可於烘烤下或常溫下硬化， 對於耐氣候性爲優異之塗膜之形成爲公知者。 但，此些塗膜曝露於屋外時，空氣中的污染，雨水的 污垢，容易附著堆積（防污垢附著性）之問題存在。爲改 善石墨污垢，機械污垢之去除性（污染去除性）等，如戴 於特開平4 一 17 3 8 8 1號公報中之氟烯烴共聚物與矽 烷化合物之反應物被討論著。又，戴於美„國專.利第 3 4 2 9 8 4 5號明細書，特開平4 — 2 7 5 3 7 9號公 報中之矽酸鹽（單體），矽酸鹽聚合物（低聚物）加入水 與催化劑L鹽酸等）與含氫氧基之氟烯烴共聚物之組成物 亦被提案。但，此些對於上述防污垢附著性之改良均無效 果出現。 如此做爲矽烷化合物之硬化部位使用之例者其他尙有 特公昭45-1 1 3 09號，特開平5 — 78 6 1 2號， 特開昭6 1-2 5 8 8 5 2號，特開昭6 2 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線. 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 44 06 0 2 五、發明説明（2 ) 1 1 66 73號，特開昭64-75575號，特開平2 —2 3 2 2 2 1號，特開平2 -2 4 0 1 5 3號，特開平 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4-2 1 1 4 8 2號，特開平4 — 6 5 4 7 6號，特開平 4 _ 2 9 2 6 7 7號各公報等亦被提出討論，但由於含酒 精，水份量過多因此未能充份硬化之。或者事先由於矽酸 鹽具氫氧基或必需高溫煎烤，致使往矽酸鹽表面之移行被 抑制。又，矽烷·化合物因具有非水解性基因此造成親水性 不足之困難點，因而與上述相同對於防污垢附著性之改善 無法彰顯。 另外，丙烯基，丙烯酸矽，無機系基材等其他塗料亦 相同情形，對於防污垢附著性之改善並不顯著。 更有最近記載之W09 4/0 6 8 7 0號明細書， W09 5/0 2 6.4 5號明細書，特開平Υ-ΐ 0 9 4 3 5 號公報 ，特 開平 7 —8 2 5 2 0 號公報 ，特 開平7 — 1 3 6 5 8 3號公報，特開平7-1 3 6 5 8 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 號公報中，於塗料中添加烷基矽酸鹽後具有防污垢附著性 之改良技術之公知者，但其表面親水性化（防污垢附著性 )之再現性，塗膜外觀，耐鹸性均出現不良之缺.點。 又'，做爲聚合，顏料分散時之脫水劑亦有使用矽烷化 合物，雖然製造過程矽烷化合物幾乎均與水相互反應，但 是，此些被製造出之塗料本身對於改良防污垢附著性之效 果現今仍未見效果。 本發明之目的係爲提供於空氣中之污染，雨水污垢不 致附著或堆積，對於防污垢附著性具優異之塗膜可形成之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2〖〇Χ297公釐） 44 06 Ο 2 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 Α7 __Β7__五、發明説明（3 ) 非水性塗料用組成物以及配合該組成物之防污垢附著劑者 〇 本發明係有關由式（1): OR1 I ； Rl〇^S i 04—R1 Ο) 丨ί η OR1 _ _ 所示之化合物（式中，η爲1〜2 0之整數，R1爲全部 相異或至少2個相同之均爲1〜1 0 0 0之1價有機基， 氧原子，氮原子及/或矽原子含有者亦可，該有機基之氫 原子之一部份或全部可.被氟原子或氟原子與氯原子取代亦 可）所組成之防污垢附著劑。 又，本發明係有關由式（1): OR1 S i 0 R1 (2) OR1 所示之化合物（式中，n爲1〜2 0之整數，R1爲全部 相異或至少2個相同之均爲1〜1 〇 〇 〇之1價有機基， 氧原子，氮原子及/或矽原含有者亦可，該有機基之氫原 子之一部份或全部可被氟原子或氟原子與氯原子取代亦可 )所組成之防污附著劑與由樹脂輿硬化劑及/或硬化催化 劑所組成之非水性塗料用組成物。 本發明之防污垢附著劑經配合於塗料後，可防止如被 曝露於屋外之塗膜（如汽車，建築材料等之塗料之塗膜） 本紙張尺度適用中國国家標準（CNS ) A4規格""（2ί〇Χ297公釐) ' '~" <請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梯準局員工消費合作社5-褽 440602 g五、發明説明（4 ) 之空氣污染的附著，雨垢者，而尙可利用於如樹脂表面改 質劑，帶電防止劑，吸水防止劑等等。 上述防污垢附著劑爲何具有效果雖然並未明確，但由 ，該防止劑存在於基體，零件等之表面，具與空氣中水份 等發生加水分解作用。因此，基體，零件之表面被親水化 。此狀態下，污染物質雖與雨水接近，表面之污垢較易附 著於水中，因此，污垢與雨水一併散離使表面不致附著堆 積污垢之推測。因此，由於該防止劑具有表面濃縮性，進 而可期待效率性之效果。因此功效被認定具提升防污垢附 著性，又，假若被污染亦可輕易去防污垢亦即提高去污性 者 劑 著 附 垢 污 防 之 明 發 本 爲 做
R V 1 ο 1 R i R o — s —ο 4- ο 1 R 式 如 所示之化合物（以下亦稱化合物ί )即可。 化合物I中所敢得工業性者，實際上爲具某種範圍之 η化合物之混合物，η代表其平均値。 又，化合物I除含鏈狀結構外尙含分枝狀或環狀結構 等縮合體（低聚物）。 式（1 )中，η爲1〜2 0之整數，以2〜1 5爲佳 ，4〜1 〇爲更佳。η若太小則化合物沸點變低，如塗料 化後，噴霧噴漆容易消失，無法滲入塗膜中。反之，若超 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4规格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意ί項再填寫本頁)
經濟部中央標準局負工消費合作社印製 44〇6〇2 五、發明説明（5 ) 過η爲2 0以上，則塗料化時樹脂，硬化劑與之互溶性降 低，因而貯存安定性低減，易造成塗膜外觀不良，黏度過 高，更且工業性取得困難。 上述之有機基以具水解性者佳，分解後該有機基以具 有揮發性，'水溶性，熱分解性等之脫離性者爲佳。 上述R1全部爲相異，或至少2個相同均爲碳數1〜 1 0 0 0之1價有機基，含氧原子，氮原子及/或矽原子 亦可，該有機基之氫原子之部份或全部亦可由氟原子或氟 原子與氯原子取代之。 上述碳數以1〜1 0 0爲宜，1〜1 6爲更佳。若碳 數過小則塗料化，塗料組成物之保存時貯藏安定性有變低 傾向，反之碳數超過1 0 0 0則與樹脂之互溶性有低減傾 向0. 上述有機基，可直鏈狀或分枝鏈狀取代均可，此些取 代基只要有氟原子存在時由溶解性面觀之，以分枝鍵狀之 取代基爲佳。 上述有機基亦可含氧原子，氮原子及/或矽原子，由 表面濃縮性之面觀之，以含氟原子或非水解性含有之矽原 子爲佳·，三氟甲基含有基，二甲基矽氧烷鏈含有基更佳。 上述有機基之氫原子之部份或全部原子取代之，有成 爲表面濃縮性之傾向。 又，上述有機基之氫原子之部份亦可以氟原子與氯原 子取代之，有成爲高溶解性之傾向。 上述R1中未含氟原子之有機基以碳數1〜8之烴基 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2!0Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 錚！ Λ A 7 Λ4 06 〇 2_Β7 五、發明説明（6 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 等 爲 「佳 Ϊ 如 : C Η 3 ，C 2 -H s ，C H a C H 2 C H 2， ( C Η 3)2 C Η 9 C H 3 (C H 2 ) 2 C H 2， C Η 3 1 C Η 2 C Η 2〇 ： H 2 C H ( C 2 H 5 ) C H 2 ，二甲 基矽 氧 焼 鏈 含 有 基 等 .等 但 9 由 水解 性 ，脫離性， 1易操作性， 作 Λ 業 性 之 ，面 觀 之 1 以 C H 3 ， c 2 ：H 5爲佳，而 C Η 3則更佳 上 述 R 1中含氟原子之有; 幾基係上述具表 面濃縮 性之 基 ί 如 F ( C F 2 > 丨r ,( C H 2 ) m (C F 3 ) 3C Η ， Η ( C F 2 ) η ( C Η 2 ) τη F ( c F 2 ) n ( C H 2 ) m C 二 〇 ， Η ( C F 2 ) η ( c H 2 ) m C = 0， ( F { C F 2 ) η ( C H 2 ) m ) 2N ， ( ( C F 3 ) 2 C Η ) 2N， ( Η ( C F 2 ) η ( c H 2 ) m ) 2n 9 F ( C F 2 ) η 0 ( c F ( C F 3 ) C F 2〇 ) m C F ( C F 3 ) C — 〇 9 ( F ( c F 3 ) n ( c H 2 ) τη ) 2 C ：=N ^ ► ( ( C F 3 ) 2 C Η ) 2C :=N 9 ( Η ( C F 2 ) η ( c H 2 ) m ) 2C = =N， F ( C F 2 ) η ( C H 2 ) m C = 0 N R 3 ’ Η ( C F 2 ) η ( C H 2 ) m C = 0 N R 3， F ( C F 2 ) η ( C H 2 ) τη c c H 2 J Η ( C F 2 ) η ( C H 2 ) m c = c H 2 J F ( C F 2 ) η ( C H 2 ) m c — c F 2 5 Η ( C F ,) π ( C H 2 ) m c c F 2 (式中， m爲0 或1 6 之 整 數 ， η 爲 1 1 0 之 整 數 ，R 3爲表: 示碳數 1〜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格ί 210Χ297公嫠） A7 4406 〇 2五、發明説明（7 ) 6之烷基，含氟原子之有機基亦可爲分枝鏈）所示者均可 〇 此些有機基之具體例如C F3C H2， C F 3 C F 2C Η 2 y C F 3 ( C F 2 ) 2 1 C H 2， C F 3 ( C F 2 ) 3C H 2c H 2， { c F 2 ) 2 C H， C F 3 ( C F 2 ) rC H 2C H 2， H ( C F 2 ) 2 C H Η ( C ：F )3 C H 2 5 H (C F 2 ) 4 C H 2， C F 3 C 0 ， C F 3C F 2 C = 0 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 紙 ^ cf3(cf2) ec 二ό，cf3(cf2) 7C = 0 等等， 由表面濃縮性，水解性，脫離性觀之，以cf3ch2， C F 3 C F 2 C Η 2 > CF3(CF2) 2CH2，cf3(cf2) 3ch2ch2，cf3c = o， CF3CF2C = 0 爲佳，以 CF3CH2， cf3cf2ch2爲更佳者。 上述化合物I之具體例如：och3 CHg 0-(-S i —0 C H3 OCH, : 〇 5 H 2 c oIs—o c c
c V 5 Λ/ R Η 〇 H
H !Γ—ίοί (請先閎讀背面之注意事項再填窝本頁) 格 規 4 A s N c 準 標 家 國 國 中 用 適
釐 公 ? 9 2 X o 11 A7 B7 m 五、發明説明（ och3 F-i C F2~h~〇-f S i -O-^CHg
〇^CH2^r(CF2->r-F
〇-eCH2-^CF2->irF
F-{ C F£ f C H 2 〇 ~f· S i - 0 ^ C H 2 f C F 2 F
O^CHg^CF^F ?—CH2^^cmF j H4CH〇^- CH〇 0-4S i "〇>7ir^CH2^CF2^r F ^ m ά j 10 ώ in ώη OCH2
OCH2-(CF24n-H
I
H4CH24^-CH2〇^-Si-O^CH2-fCF2^-H
OCHa-fCHg^-H
0 CH2 -( C F 2^~ H 1
H4CH9^CH2〇-fS i-Of^CH2-eCF2-^-H
0 C H 2-f C H 2*)^-H 本紙張尺度適用f國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） ί\」--裝--------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 4406 Ο 2 -Α7 —"·~· ____Β7 五、發明説明（9 ) 〇ch3 CH3 Ο-ί-S i -0^- CH 3 ! OCH3 OCH〇
I CF3 CH2 o-f S i -0)j-CH3 och2 cf3 och2 cf3
I CF3 CH2 0-fSi-0>--CH2 CF3 I :
〇CH2 cf3 I ..._____- 〇CH3 j C j CF2CH2〇-fSi-〇-^-rCH3 i I 4 1 〇 c H 2 C F 2 C F3
OCH2 CFo C F2 H
I CH3 CH2 〇{S i-0 γ C H 2 C F 2 c F2 H 〇ch2 cf3
OCH2(CF2 H
I CH3-4 CHg^-O-f S i - 0^-CH2(CF2^rH j
I I 0—f C H 2 +31 C H j (式中，m及n與上述相同）等例，由表面濃縮性’ 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS) A4規格（2t〇X297公嫠）一 12 _ (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) -----------^/W------訂------------------- 44060 2 ^ 五、發明説明（10 ) 水解性，脫離性，易於取得之面觀之以爲較佳者。 做爲上述化合物含氟矽酸鹽或其低聚物之合成方法， 如：美國專利第3 4 9 1 1 3 4號明細書中載有以金屬鈉 之方法>但，其操作上有困難，又，美國專利第 2 7 7 7 8 7 0號明細書所載之方法中亦有取得基本原料 的困難等問題。 本發明中，如上述化合物I之含氟矽酸鹽或其低聚物 之合成法中，發現並未出現如上述之種種困難，問題點之 合成方法，故而完成了本發明。 含氟矽酸鹽如··四氯矽烷，四甲氧基矽烷，四乙氧基 矽烷’等等之烷基矽酸鹽等可與含氟醇，含氟羧酸，含氟 羧酸金屬鹽等含氟有機化合物相反應後合成之。 又，含氟矽酸鹽之低聚物如：六氟二矽氧烷，辛氯三 政氧院，十氯四砂氧焼等之氣砍氧焼化合物，四甲氧基砂 烷之低聚物（如：cor kote社製甲基矽酸鹽51等）四乙 氧基矽酸鹽低聚物（如：corkote社製乙基矽酸鹽4 0等 )，等之烷氧基矽氧烷化合物等與上述含氟有機化合物與 之反應後合成之。 又’含氟矽酸鹽低聚物若將預先合成取得之含氟矽酸 鹽（單體）再使縮合後合成亦可。 另外’未含氟之烷基矽酸鹽之合成法之例如：載於特 公昭6 2 - 9 1 8號公報之方法，將此應用於含氟矽酸鹽 之合成亦可 以下，做本發明中有關含氟矽酸鹽及其低聚物之合成 二-- 3 ----------....袭-- f·%先閲讀背面之注意事項再填寫本育) 訂 -铭. 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家擦準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 13 4 4 Ο 6 ◦ 2 Α7 __ Β7_ 五、發明説明（11 ) 法之更詳細的說明。 做爲含氟矽酸鹽或其低聚物之第i合成法者，如在催 化劑之存在或不存在下，將式（9): R f Ο Η (9) (式中’ Rf爲碳數1〜1 〇 〇 〇之1價有機基，亦可含 氧原子，氮原子及/或矽原子，該有機基之氫原子之部份 或全部可以氟原子或氟原子與氯原子取代之）所示之化合 物與式（1 0 ): '- OR3 R30-^S i -O^-fj-R3 (10) OR3 (式中，n爲1〜2〇之整數，R3均爲相異，或至少2 個相同均爲碳數1〜1 0 0 〇之1價有機基）所示之化合 物與之反應後，製造出式（11): 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
In vm I *^1 ^^^1 I ^^^1 —^ϋ ^^1 nn m ../,1¾. i (請先閣讀背面之注$項再填寫本頁) 0Rf R f 0-4 S i — 0 (11) 0R3 (式中，n，R3及Rf與上述相同）或式（12): 0Rf R f Ο—ζ· S i - 0 R j (12)
I 0R{ 本紙張尺ϋ用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐) -14 - 44 06 0 2 A7 B7 五、發明説明（12 ) (式中，η及與上述相同）所示之含氟矽酸鹽或其低 聚物〜之方法。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 做爲上述催化劑者以酸，鹼，有機金屬化合物或金屬 鹽類爲宜。 做爲上述式（9 )中Rf之碳數者以1〜1 〇 〇爲宜 ，：L〜1 6爲更佳。若碳數變小則合成時被取代之 R3OH之沸點差小，因而取代率低減，塗料化後之塗料 組成物於保存時貯存安定性有減低傾向，反之，碳數超過 1 〇 0 0則合成時RfOH之溶解性變低，塗料化時之樹 脂與之互溶性，水解性變低傾向。 上述Rf可以全爲直鏈狀或分枝狀任何取代基均可， 但，由合成時之溶解性，塗料化時之溶解性之面觀之，以 分枝鏈狀之取代基爲佳。 上述Rf可含氧原子，氮原子及/或矽原子均可，由酒 精取代性，塗料化後之表面濃縮性之面觀之，非水解性基 含矽原子時以二甲基矽氧烷鏈含有基者爲較佳。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 上述Rf之氫原子之部份以氟原子取代時，有轉爲低 黏度，塗料化後之塗料組成物成高表面濃縮性之傾向。 又'，上述Rf之氫原子之部份以氟原子與氯原子取代 時，轉爲RfOH爲髙沸點，又，塗料化後之塗料組成物 成爲高溶解性之傾向。 上述Rf爲具有表面濃縮性之基，例如： F (CF2) n(CH2) m» (CF3) 2CH， H (CF2) n(CH2) m，F (CF2)n(CH2)mC = 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15 - ，4 4 0 6 0 2 A7 B7 五、發明説明（13 ) 0，H(CF2)n(CH2)mC = 〇， ( F ( c F 2 ) n ( c H 2 ) τη )2 N 9 ( ( C F 3)2 C H ) 2N， (Η ( c F 2 ) n ( c H 2 ) m ) 2N Ϊ F ( c F 2 ) n 0 ( c F (c F 3 ) C F 2 0 ) mC F ( C F 3 ) C — 0 ，( F ( c F 2 ) n ( c H 2 ) m )2 C = N， ( ( ( c F 3 ) 2 C H ) 2 C =] NT， ( Η ( c F 2 ) n ( c H 2 ) m ) 2 C = 二 N， F ( c F 2 ) n ( c H 2 ) m C = 0 N R 3， Η ( c F 2 ) n ( c H 2 ) mc - 0 N R 3， F ( c F 2 ) n ( c H 2 ) m C = c H 2 3 Η ( c F 2 ) n ( c H 2 ) mC = c H 2 ? F ( c F 2 ) n ( c H 2 ) m C = c F 2 J Η ( c F 2 ) n ( c H 2 ) mC = c F 2 ( 式 中 ， m爲 0 或 1 6之 整 數 9 Π爲 1〜1 c >之整數， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Rf爲碳數1〜6之烷基，亦可爲分枝鏈）所示之示例。 做爲此些之具體例者：CF3CH2， 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 C F 3 C F 2 * H 2， c F a ( C F 2 ) 2C H 2， c F 3 ( C F 2 ) 3 C H 2 C H 2 » ( C F 3 ) 2 C H， c F 3 ( C F 2 ) ?c H 2C H 2 ，H ( C F2) 2 0 H 2 f H ( C F 2 ) 3 C H 2 5 H (c F 2 ) 4 C H 2 » C F 3 C = 0 5 C F 3 c F 2 C =0， 'C F 3 (C F 2 ) 6 C =〇， C F 3( c F 2 ) 7 C 0等例· 可舉 9 但 由易於取得，操作 性 9 塗料化後 之 表I 5濃縮 性， 水解性， 脫離性之面觀之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16 - A7 _______B7_ 五、發明説明（14 ) 以 CF3CH2，CF3CF2CH2， cf3(cf2) 2ch2，cf3(cf2) 3ch2ch2， cf3c = 〇，cf3cf2c = o 爲佳，而以 CH3CH2，cf3cf2ch2爲更佳。 式（1 Ο )中，n爲1〜1 0之整數，以2〜1 0之 整數爲佳，4〜6爲更佳。若η太小則合成時原料之矽烷 化合物則沸點變低，不易合成。又，由於生成之化合物沸 點變低，而塗料化後之噴漆有易於消失，不易進入塗膜中 之傾向。反之η若超過10則合成反應之再現性困難，且 塗料化之樹脂，硬化劑與之互溶性低減，使得貯存安定性 低下，易造成塗膜之外觀不良，又，黏度過高，工業上取 得不易之困難。 上述R3爲完全相異或至少2個相同之均爲碳數1〜 1 0 0 0之1價有機基。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 上述R3之碳數以1〜1 0 0爲佳，1〜1 6爲更佳 .。碳數變小則原料之耐水解安定性不良，塗料化後之塗料 組成物之保存時之貯存安定性有低下傾向，若碳數超過 1 0 0 0則原料之溶解性減低，塗料化時樹脂與之互溶性 ，水解性，均有低減傾向。 上述R 3均以直鏈狀或均以分枝鏈狀取代基者均可， 但，由塗料化時之溶解性面觀之，以分枝鏈狀取代基爲佳 0 上述R3爲具體例如：CH3，C2H5， CH3CH2CH2，( C Η 3 ) 2 c Η * 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨OXM7公釐） (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 線 -17 - 在4 06 Ο 2 Α7 __Β7五、發明説明（15 ) CH3(CH2) 2CH2， CH3CH2CH2C H2CH ί〇2Ηδ) C Η 氧烷鏈含有基等例，但由酒精取代性，脫離性，易於取得 ，作業性之面觀之，以CH3，C2H5爲佳，ch3則更佳 式 述 上 3 Η c ο o US—ο 1 + ο 如 例 镜 enw 具 之 物 合 化 之 示 所 ， 中
3 0 Η I * X 4
3 Η C 3 Η c 5 Η 2 c V 5 Λ/ Ho 2 一 c .1 I ζΛ I— + o 5 H 2 c 5 H 2 c (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準扃負工消費合作社印製 0 CH〇 1 H-( CH2-^~f O-f S i - OYCHg
04CH2^T^ CH2^iT~H
〇^CH2^r(CH2^rH
I
H-( CH2^^ C H24i- 0 4-S-r=O^T^ CH2 ~c H2 H
°^CH2^CH2^TH
…一一 O-eCH^-CH^H
H-( CH2十j~f CH〇‘-(” - 〇 )1〇-CH24^~^CH24^h ' O-^CHg^CH^H 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） -18 4406 0 2 A7 --—______ B7 五、發明説明（16 ) - ’由溶解性’脫離性，易於取得面觀之例爲佳 3 Η C 3 0 3 Η I Η c i c 〇1s——oo 3 H c och3 C Η 2 C Η 2 〇*( S i — Ο — C H g och2 ch3 och2 ch3I CH3 CH2 0-fSi-0^-CH2CH3 OCH2 CH3 OCH3 CH3 ch2 ch2 o-f S i -0^- CH3 och2 ch2 ch3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-1T 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 3 Hc 3 0 3 H i H c i c ois—-oo 3 H c och2 ch31 ch3 ch2 0-4-s i - o ^jCH2 ch3 〇ch2 ch3 -絲- 本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -19 - 4 4 〇6 Ο 2 Α7 Β7 五、發明説明（17 ) 第1合成法中亦可不用催化劑，但爲使反應加速面可 使用酸，鹼，有機金屬化合物或金屬鹽類等催化劑° 做爲上述催化劑之例，如：鹽酸，硫酸，醋酸，對甲 苯橫酸，氣，三甲胺’三乙胺，三二胺’ 1 環 )十一烯—7 (DBU)，（― 爪豆礙，4 — N，N —三甲胺β比陡’單乙醇胺’三 ，Ν，Ν — ，Ν< —四甲基乙烯二胺，氫氧化 氧化鉀，碳酸氫鈉，鉀一第三_ 丁氧基，乙氧基鈉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 化四甲基銨，硫酸氫四甲銨，氫氧化四丁敍， 銨，等之酸/鹼類，二丁錫二月桂酸鹽，二丁 二辛錫馬來酸鹽，四異丙鈦酸鹽，四丁鈦酸鹽 金屬化合物/金屬鹽類等等，由催化劑殘渣易 中去除之面觀之，以鹽酸，氨，三甲胺，三乙 做爲第1合成法之例，將溫度計，回流管 裝置之內容量5 0 Ornj?之反應器內置入上述 所示之化合物0. lmoj?。 接著置入上述式（9 )所示之化合物0 . 0 . 4 (n + l)moJ?，最好是 0. 1 (η 0. 2_(n + l)moJ?°n 爲如上述（10 者。若式（9〉所示之化合物量太少則有低取 ，太勻則造成高成本之疑慮。 使用催化劑時，以上述反應混合物中矽原 0. 0 1〜1〇1^1〇芡％，較佳者爲0. 1〜 添加者即可。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2【〇Χ297公釐） 硫酸 錫醋 ，等 於由 胺爲 ，滴 式（ 二氮雜 〉.一鹰 乙醇胺 鈉，氫 ，氫氧 氫四丁 酸鹽， 之有機 生成物 佳。 下漏斗 10) + 1 )式 代率 子爲 2 m 中所示 之傾向 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 線 -20 ~ 4406 Ο 2 Α7 Β7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（18 ) 催化劑量過少時，造成低取代率傾向，太多則催彳匕劑 殘渣去除不易。 接下來，反應容器內溫度爲0〜2 0 0 eC，較佳者 5 0〜1 5 0°C之溫度下，維持1〜2 4小時較佳者爲2 〜1 0小時。 當溫度過低則有低取代率傾向，太高則出現高副反應 性。又，時間太短則亦造成低取代率，太長則亦出現高副 反應性。 其後，經蒸餾之酒精，視情況去除未反應原料，取得 上述式（11)或式（12)所示之化合物〇 01〜 0 . 2 m 〇 艾。 將上述式（9)所示之化合物取0. 2 (n + 1)〜 0. 3 (n + l)mo^，催化劑 0. 5 〜2moJ2%， 溫度於5 0〜1 5 .0°C，經2〜6小時放置可取得上述式 (11)所示之化合物0. 0 5〜0. 2moiZ。 將上述式（9)所示之化合物取0 . 1 ( η + 1 )〜 0 . 2(n + l)moJ?，催化劑 0. 5 〜2mo^%， 溫度於5 0〜1 5 0 eC，經2〜6小時放置可取得上述式 (12〉所示之化合物0. 0 1〜0. 15moJ2。 做爲含氟矽酸鹽之低聚物之第2合成法者，例如：四 氯矽烷與式（9 ):
R Ο Η ⑻ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -21 Α7 Β7 五、發明説明（19 ) (式中，Rf爲碳數1〜1 Ο 〇 〇之1價有機基，含 氧原子，氮原子及/或矽原子亦可，該有機基之氫原子部 份或全部可以氟原子或氟原子與氯原子取代之）所示之化 合物與之反應後取得（RfO ) 4S i所示之化合物於有機 溶媒中縮合後製造式（12): ORf (12) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} R f O-f S i - 〇 Y R ORf (式中，n爲2〜2 0之整數，Rf與上述相同）所 示之含氟矽酸鹽之低聚物之方法）。 上述有機溶媒係由酒精系溶媒，乙醚系溶媒，酮系溶 媒，酯系溶媒，羧酸系溶媒及含氟芳香族系溶媒所組成群 中至少選出1種者佳。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 上述第2合成法式（9 )之Rf之碳數以1〜1 0 0 爲宜，1〜1 6爲更佳。若碳數變小則導致耐水解安定性 低下，塗料化後之塗料組成物之保存時貯藏安定性減低， 反之碳數太多超過’1 0 0 0則低溶解性，塗料化時之樹脂 與之互溶性，水解性均低減。 上述Rf可以直鏈狀或分枝鏈狀取代均可，但由溶解 性，塗料化時之溶解性面觀之以分枝鏈狀取代爲佳。 上述尺5含氧原子，氮原子與/或矽原子亦可，但， 由低副反應，塗料化後表面濃縮性之面觀之，以含非水解 性含有矽原子時二甲基矽氧烷鏈含有基者爲佳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22 - 2 A7 B7 五、發明説明（20 ) 上述Rf之氫原子部份被氟原子取代後，變成低黏性 ，塗料化後之塗料組成物成高表面濃縮性。 又，上述Rf之氫原子部份被氟原子與氯原子取代後 ，原料成高溶解性，塗料化後之塗料組成物成高溶解性° 上述Rf係具表面濃縮性基者，例如： F ( C F 2 ) Π ( c H 2 )m J ( C F 3)2 c H， Η ( C F 2 ) n ( c H 2 )m， F ( C F 2 ) n (C H 2 ) m C ~ 0 Η ( c F 2) n ,( C ：H 2 ) m c = 0， ( F ( C F 2 ) n ( C H 2 ) m ) 2 N 9 ( ( C F 3 ) 2 C H ) 2 N， ( Η ( C F 2 ) n ( c H -2 ) m ) 2N 9 F ( c F 2 ) n 0 ( c F (C F 3 ) C F 2 0 )m C F { C F 3 ) C = 0 9 ( F ( c F 2 ) n ( C H 2 ) m ) 2c =N， ( ( ( c F 3 ) 2 C H ) 2 C = N， ( Η ( c F 2 ) n ( C H .2 ) m ) 2 C - =N， F ( c F- 2 ) n ( c H 2 )mc = 0 N R 3 ’ Η ( c F 2 ) n ( c H 2 )mc 0 N R 3 5 F ( c F 2 ) n ( c H 2 )mc = c H 2 ? Η ( c F 2 ) n ( c H 2 )mc - c H 2 5 F ( c F 2 ) n ( c H 2 )mc c F 2， Η ( c F 2 ) n ( c H 2 )mc 二 c F 2 ( 式 中 ， m 爲 0 或 1 • 6之 整 數 S n爲 1 〜1 0之整數， 爲碳數1〜6之烷基，亦可爲分枝鏈）所示者均可。 此些Rf之具體例如：CF3CH2，CF3CF2CH2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁)
、1T 線 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 -23 - Α7 Β7 4 4 06 Ο 2 五、發明説明（21 ) 9 C F 3( C F 2 ) 2 C H 2， C F 3 (C F 2 ) 3c H 2 C H 2 » ( C F 3 ) 2 C H， C F 3 (c F 2 ：)r C H 2 C ] H 2， Η ( C F 2 ) 2c H 2 ，H ( C F 2 ) 3C H 2， Η ( c F 2 ) 4C Ή 2 ，C F 3 〇 : =0 ，C F 3 C F 2 0 = 0， C F 3 (c F 2 ) 6C =0 ， C F 3( C F 2 ) 7 0 : =0等 例， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由易於取得度，脫離性之面觀之，以下例爲較佳° cf3ch2» cf3cf2ch2» cf3(cf2) 3ch2 ，CF3(CF2) 3CH2CH2，CF3C = 0，CF3C F2C = 0，又以 CH3CH2，CF3CF2CH2 爲更佳。 第2合成法中，上述（RfO ) 4s i所示化合物經水 解，縮合後，使上述式（12)所示化合物合成時， (Rf〇 ) 4S i所示化合物不易溶於水，爲預防膠化或不 均勻反應，而添加有機溶媒。 經濟部中央標荜局員工消費合作社印製 做爲上述有機溶媒者，如：甲醇，乙醇，異丙醇，正 一丁醇，第三一丁醇，辛醇，2，2，2 —三氟乙醇，2 ，2，3，3，3 —戊氟乙醇等酒精系溶媒，四羥基呋喃 ，1，4 一二氧陸圜，四羥基吡喃等之醚系溶媒，丙酮等 酮系溶媒，醋酸2甲氧基乙基等酯類溶媒，醋酸，三氟醋 酸，F (CF2) 8C00H等之羧酸系溶媒，三氟甲基苯 甲酸，間一雙三氟甲基苯甲酸等之含氟芳香族系溶媒等例 。由高溶解力之面觀之，以2，2，2 —三氟乙醇，2， 2 ，3，3，3 —戊氟乙醇，四羥·基呋喃，1 ，4-二氧 陸圜，四羥基吡喃者爲較佳。 第2合成法之例，將裝備好溫度計，攪拌裝置，回流 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ -24 - 4406 0 2 五、發明説明（22 ) 管，冷卻裝置及滴液漏斗之內容童1 0 0 Omj?之反應容 器中在氮氣下置入四氯矽烷1. 0m5，於10 °C以下冷 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 卻之。 接著以滴液漏斗滴入上述式（9 )所示化合物3〜5 最好是4〜4. 5m〇j?於2〜6小時間滴入。 式（9)所示之化合物量若太少則易殘留未反應之氯矽烷 ’反之過量則高成本性不乏算。 滴入式（9 )所示之化合物時，產生之氯化氫經過聚 氯乙烯製配管導出裝置外濾水閥。 反應混合物之溫度由於上昇至1 〇〜1 5°C止，上述 滴入終了後，爲使反應完成，將反應混合物於1〜5小時 ，5〜1 0°C下冷卻之，攪拌至停止上述氯化氫的產生爲 止。 接下來，將未反應之式（9 )所示化合物經加熱蒸餾 去除之，再經減壓蒸餾後取得上述（Rf〇 ) 4S i所示之 化合物 0. 5 〜1. Ornoi?.。 經濟部中央榡隼局員工消費合作社印裝 於氮氣下將此取得之化合物〇 15m〇5置入內容 量3 0 Omi之反應容器內，於攪拌中慢慢加入上述有機 溶媒1〜1 0 Omi?，最好爲1 〇〜8 OmJ?，以矽原子 爲催化劑0.0 1〜5111〇艾％，及水0.0 7 5〜 0. 15πι〇β所組成物之混合液。 有機溶媒之量若變少則有反應不均之傾向，太多則造 成低反應性。催化劑之量過少則成低反應性，太多則催化 劑殘渣去除不易。水量過少則造成低縮合度，太多則變成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -25 一 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在 4 06 0 2 A7 B7 五、發明説明（23) 筒縮合度。 此時，裝置內時有白濁現象，其狀態下，爲完成反應 ，於2 0〜1 0 0°C下1〜5小時做攪拌。 接著，於50〜1 5 OeC下加熱，留去揮發成份， 於反應容器中取得做爲主成份之式（1 2 )所示化合物 〇. 015〜0.15mo芡之生成物。 .本發明中，發現了上述第1合成法中取得之含氟矽酸 鹽或其低聚物，抑或更純度之第2合成法中取得之含氟矽 酸鹽之低聚物之精製法，因而完成了本發明。 做爲上述含氟矽酸鹽或其低聚物之精製法有如：上述 含氟矽酸鹽或其低聚物與金靥氧化物或離子交換樹脂與之 接觸後去除該矽酸鹽或其低聚物中之不純物之含氟矽酸鹽 或其低聚物之精製法。 上述矽酸鹽或其低聚物與金屬氧化物或離子交換樹脂 與之接觸時係以上述金靥氧化物或離子交換樹脂將被塡充 之柱塔中通過上述矽酸鹽或低聚物之方法爲佳。 做爲上述精製法之例者，如：除上述使用柱體之方法 (柱體法）之外，尙有將上述金屬氧化物或離子交換樹脂 加入上述含氟矽酸鹽或其低聚物中，經攪拌後過濾之方法 (間歇式離子交換法）等例亦可。 上述之柱體法，間歇法中，僅以含氟矽酸鹽或其低聚 物者亦可，添加己烷，二甲苯，醋酸丁酯，四羥基呋喃， 二甲基乙醚，丙酮，含氟酒精等之有機溶劑予與溶解亦可 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2丨0X297公釐） ，/^訂 鱗.. (請先閲绩背面之注意事項再填寫本瓦) -26 - 在4 06 Ο 2 Α7 ____ Β7 五、發明説明（24 ) 上述柱體法’間歇式離子交換法中，可以〇〜 1 0 0°C，最好是2 0〜3 0°C溫度下進行之。 上述使用金屬氧化物時*由不純物之吸著性之面爲有 利者。 上述使用離子交換樹脂時，其再循環性爲有利。 做爲上述金屬氧化物者，平均粒徑爲1〜1 0 0 0 0 ，較佳者爲1 0〜5 0 0 0 Mm，比表面積爲 0. 0 1〜10 0〇12/5，較佳者爲0· 1 〜10m2/ g者佳。 做爲上述離子交換樹脂者，平均粒子徑爲1〜 1 0 0 0 〇j«m，較佳者爲1 0〜5 0 〇 ，比表面 積爲0. 0 1〜10〇1112/2，較佳者爲〇· 1〜10 m2/g，離子交換容量爲0· 〇l〜i〇〇〇med/ g，較佳者爲0. 1〜10 0meQ/g。 做爲上述金屬氧化物者如：水滑石類，氧化鎂類，氧 化鋁類，矽膠類，羥基磷灰石類，滑石類，沸石類，高嶺 土類，蒙脫石類，分子篩類，等等。 ' #···^\ J'ik冬 I ^ I, —訂，r (請先閲讀背面之注意事項再填窝本莧) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 此些市販者如： .協和 化學工業（公 司 ) 製 K y 〇 w a r d 115 ( M g 0 ) ，K y oward 200 (A 1 ： 2〇 3 * X H 20 ) Ky o wa r d 3 0 0 ( 2 . 5 Mg 0 · A 1 2 〇 a * X H 2 0 » K y o w a r d 4 0 0 (A 1 2 〇 3 • N a ： 2〇 • X H 2〇 ) ， K y o w a r d 5 0 0 ( M g 6 A 1 2 (OH )1 6 〇 0 3 * 4 H 2 0 ) ， Ky o wa r d 6 0 0 ( 2 M g 0 * 6 S i 0 2 * X H 2 〇 ) Ky o w a r d 7 0 0 > 7 15 ( A 1 2 0 3 · 本紙張尺度通用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） -27 - ΑΛ06Ο 2 Α7 __Β7 五、發明説明（25 ) 9Si〇2-XH2〇) > ^ y 〇 w a r d 815 (Mg (〇H)2> ，
Kyoward 1 0 0 0 ( M g 4 . 5A12(0H) 13C03 *3. 5H2〇)'»Kyoward 1 0 1 5 (Mg4.sAI2( 〇H) 13CO3* 3. 5H2O，粒徑 1. 5mm)
Kyoward 2 0 1 5 (Mgi-XA 1 x〇i + x/2，X = 0 . 3 ，粒徑1. 5mm)等例可舉，由不純物吸著性之面觀之 以 Kyoward 6 0 0 者佳。 做爲上述離子交換樹脂者如：陽離子交換樹脂，陰離 子交換樹脂等等。 此些市販者如：Dow化學公司製Dowex，Lomu Andohas 社製Ainberlite，三菱化學（公司）製Diaion等等。 上述之精製法含於上述含氟矽酸鹽，或其低聚物中， 使去除催化劑殘渣，副生成物等之微量不純物，可取得更 高純度之含氟矽酸鹽，或其低聚物，且此些貯藏安定性更 可改善由此些取得之塗料之貯藏安定性，適用期，作業性 ，硬化性等等。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述化合物I係例如將硬化劑與二甲苯，醋酸丁酯等 有機溶'劑同時溶解後，經使用塗料，樹脂，薄膜，薄片等 者可有效的提升防污垢附著性及去除汚垢，且防止帶電， 防曇性等優異的效果。 本發明之非水性塗料用組成物i系由上述化合物I所組 成之防污培附著劑，樹脂，硬化劑及/或硬化催化劑所組 成者，由該組成物所取得之塗膜可如上述有效的出現優異 表紙張尺度適用中國國家標隼（〇«)八4規格（210><297公釐） -28 - A7 B7 440602 五、發明説明（26 ) 的耐污垢附著性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 做爲上述樹脂者如：於溶劑可溶性下具氫氧基及/或 羧基之氟烯烴共聚物，烯丙基聚酚樹脂，丙烯基矽樹脂， 氟聚矽氧烷樹脂'，無機系基本原料等等，但由使用實績之 面觀之，以具氫氧基及/或羧基之氟烯烴共聚物，丙烯基 聚酚樹脂者爲佳。 除上述樹脂者尙有載於（特開平.4 — 1 8 9 8 7 9號 公報之氟化亞乙烯基共聚物等）之於溶劑可溶性下未具官 能基之氟樹脂，於上述具官能基之樹脂做摻合者亦可。 做爲上述具氫氧基及/或羧基之氟烯煜共聚物者，如 3 12 110 7 平 4-28707 公報中所載者，該 爲1 0 0 0〜 0 0 0 0。上述分 候性不足之傾向， 性等問題出現。 0 〜2 0 0 ( m g (mg Κ Ο Η / 向，超出2 0 0 ( 問題產生。 2 0 0 (mg Κ Ο Η / g )者爲 ，超過2 0 0 ( :特公昭6 0-2 1 6 8 6號，特開平 號，特開平4 - 2 7 9 6 1 2號，特開 號，特開平2-2 3 2 2 2 1號等之各 經濟部_央標隼局員工消費合作社印製 共聚物之數平均分子量（GPC所示） 100000，較佳者爲1500〜3 子量若不足1 0 0 0則有硬化性，耐氣 超過1 0 0 0 0 0則造成作業性，塗裝 做爲上述共聚物之氫氧基價者，爲 Κ Ο H /g)，較佳者爲0〜15 0 g> 。若氫氧基太少則有硬化不良之傾 m g KOH/g〉則造成塗膜之撓性 做爲上述共聚物之酸値者，爲0〜 KOH/g)，以 0 〜1〇〇 (mg 更佳。上述酸値若過少則產生硬化不良 本·紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -29 - (2) A7 B7 五、發明説明（27 ) mg Κ Ο H / g )則出現塗膜之撓性問題產生。 做爲上述共聚物者，由耐汚垢附著性，去除污垢性， 防銹性之面觀之亦可使用四氟乙烯共聚物。 做爲上述共聚物者如大金工業（公司）製Zebu 11，旭 璃玻（公司）製Lumifrone，Central玻璃（公司）製 Sefural cote，大日本I n k化學工業（公司）製 furanete，東亞合成（公司）製Zafron等之市販品。 做爲上述丙烯基聚酚樹脂者，如下記含氫氧基之聚合 性不飽和單量體（a )及必要時以其他聚合性不飽和.單量 體（b )做爲單量體成體之聚合物即可。 做爲單量體（ a )之例者，可如下述之式（2 )〜（ 5 )所示之化合物。 C H〇 = CH 0R4 〔式中，R4代表氫原子或羥基烷基。 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 訂 V'
CH〇 = CH 經濟部尹·*樣隼局貝工消費合作社印製 (3) C H〇 — 0 _ 〔式中，R 4與上述相同。〕 CH.
CZ 〇
COCmH2in〇^CCpH2p〇\-H (4) II 0 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -30 - > Δ4〇6〇2 Α7 Β7 五、發明説明（28 ) 〔式中，：Z代表氫原子或甲基，m爲2〜8之整數，p;^ 2〜1 8之整數，Q爲0〜7之整數。〕
CH〇 = C Z C 0 —T1 — 〇 ) s C" T 2 — 0 Η (5) II 〇 〔式中，2爲與上述相同，Τι及Τ2爲相同或不相同，碳 數爲1〜2 0之2價烴基。S及V分別爲0〜i Q之整數 。但，S與V之和爲1〜1 0。〕 式（2)及（3)中，羥基烷基之烷基部份之碳數爲 1〜6之羥基烷基者。具體例有：一C2H4〇H，一 C3 H6〇H，一 C4H8〇H 等等。 式（5 )中碳數1〜2 0之2價烴基者如下式。 經濟部卞央標準局負工消費合作社印製 -CH2-、_ (CH2)2 -、-（CH2)3-、 -ch2ch-、- (ch2)3ch (ch2)3-ch3 ch3 ch3 I -CH2 CH2 CCH 2CH2 - (CH2)10 ch3 _ (CH2)12 一、- (CH2)i6-、 -ch2 - {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
私紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210><297公釐） -31 -4406 0 2 A7 B7 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 五、發明説明（29) 做爲式（2 )之單量體成份者，如下： C Η 2= C Η Ο Η C Η 2 = C Η Ο ( C Η 2) 4 0 Η 式（3 )之單量體成份之例如下： CH2 =CHCH 2 〇H ch2=chch2och2ch2oh
ch2 = CHCH2〇-^CH2CH2〇^2_ H ch2 = CHCH2〇-fCH2CH2〇4g- -H 式 (4 )之單量體成份之例如下： CH2 =C (CH3) cooc2h4oh CH2 =CHCOOC3HgOH 〇 ch2 =C (CH3) COOC3 Hg-0 -{C-CH 2 CH ^ — CH2CH2CH2°h^TH 式 (5 )之單量體成份之例如下： CH2 C (CHg) COO —(CHg CHCHg 0)- —H CH2 -chcoo-(ch9 CH„ - u it -H CH2 =C (CH3) COO—^CH2 CH2 〇K- H 7〜8 CH2=CHCOO (CH2 CH2 CHg CHg Q>'4—-5 H CH2 =C (CH3 ) COO —~(CH 2 CH 2 〇）c c 5~d —(CH2 chch3 Q)-_6 η 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) /裝_ 訂 -32 - A7 B7 五、發明説明（30 ) 更者，除上述之外亦可使用上述式（2 )〜（5 )所 示含氫氧基之不飽和單量體與ε —己內酯，r_戊內酯等 之內酯類之附加物者。 其他之聚合性不飽和單量體（b )如下述（b - 1 ) 〜（b — 9 )之例可舉。 (b—1)烯烴系化合物如：乙烯，丙烯，丁烯，異 丙烯，氯丁二烯等。 (b—2)乙烯基醚及烯丙醚，如：乙基乙烯基醚， 丙基乙烯基醚，異丙基乙烯基醚，丁基乙烯基醚，第三一 丁基乙烯基醚，戊基乙烯基醚，己基乙烯基醚，異己基乙 烯基醚，辛基乙烯基醚，4 一甲基一 1 —戊基乙烯基醚等 之鏈狀烷基乙烯基醚類，環戊基乙烯基醚，環己基乙烯基 醚，等之環烷基乙烯基醚類，苯基乙烯基醚，鄰一，間-，對-三乙烯基醚類等之芳基乙烯基醚類，聯苯烯乙烯基 醚，苯乙基乙烯基醚等之芳烷基乙烯醚類等等。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 (b — 3 )乙烯基酯及丙烯基酯，其例如：醋酸乙烯 酯，乳酸乙烯酯，酪酸乙烯酯，異酪酸乙烯酯，己酸乙烯 酯，異一己酸乙烯酯，三甲基乙酸乙烯酯*癸酸乙烯酯， 等等之·乙烯基酯類及醋酸異丙烯酯，丙酸異丙烯酯等等之 丙烯基酯等。 (b — 4)丙烯酸或甲基丙嫌酸之酯類如：丙烯酸甲 酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸異丙基，丙烯酸丁 基，丙烯酸己酯，丙烯酸辛酯，丙烯酸月桂酸酯，甲基丙 烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33 - A7 _ B7 五、發明説明（31 ) 酸異丙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸己酯，甲基丙烯 酸辛酯，甲基丙烯酸月桂酸酯等之丙烯駿或甲基丙烯酸之 碳數1〜1 8之烷基酯；丙烯酸甲氧丁基，甲基丙烯酸甲 氧丁基，丙烯酸甲氧乙酯，甲基丙烯酸甲氧乙酯，丙烯酸 乙氧丁酯，甲基丙烯酸乙氧丁酯等之丙烯酸或甲基丙烯酸 之碳數2〜18之烷氧基酯類等等。 (b — 5 )乙烯基芳香族化合物：例如苯乙烯， 甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，對一氯苯乙烯等。 (b—6)其他：丙烯睛，甲基丙烯腈等。 (b _ 7 )羧基含有之單量體： ------------C 裝— (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
R——C —— R
R \Jr 2 Η c 1c , 基 中苯 式， <基 烷
R 異 相 或 同 相 爲 7 » H R 基 0及酯 ο 6 c R或 η 基 羧 或 ο 爲 η 訂 子 原 氫 爲 式 或 7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 CH2 =CH-f CH2^- 〇—e R13〇C〇 tR14C 0〇Η (7) (式中，R13及R14爲相同或相異，均爲飽和或不飽 和之直鏈或環狀烷基，η爲0或1，m爲0或1 )所示之 含羧基之乙烯基單量體。做爲具體例者如：丙烯酸，甲基 丙烯酸，乙烯基醋酸，巴豆酸，桂皮酸，3~烯丙氧基丙 酸，甲叉丁二酸，衣康酸單酯，馬來酸，馬來酸單酯，馬 來酸酐，延胡索酸，延胡索酸單酯，苯二甲酸乙烯酯，均 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 34 "4406 0 2 A7 B7 五、發明说明（32 ) 苯四甲酸乙烯酯等等。 (b — 8 )環氧基含有單量體： CH〇 1' d
CH〇 = C t C 0 2 C H 2 — C H — C H 2 0 CH〇 I d
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕
CH〇 = C 1 I CO (b — 9 )含胺單量體： CH2 =CHC0NH2 CH〇 I 3 ch2 = c ch3 ; C 〇2 CH2 CH2N^ ' ch3 上述做爲丙烯基聚酚樹脂有氫氧基，羧基，環氧基， 胺基者可。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 上述丙烯基聚酚樹脂之氫氧基値爲0〜2 0 0 (mg KOH/g)，以 0 〜100 (mg KOH/g)者 爲佳。若上述氫氧基値太小則硬化不良之傾向，若超過 2 0 0 ( m g Κ Ο Η / g )則出現塗膜之撓性問題。 上述Η烯基聚酚樹脂之酸値爲0〜2 0 0 (mg KOH/g)，以 〇 〜1〇〇 (mg KOH/g)爲更 佳。若酸値太少，則硬化不良傾向，超過2 0 0 (mg Κ Ο H / g )則出現塗膜之撓性問題。 做爲上述丙烯基聚酚樹脂者例如：三菱rayon (公司 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐-) -35 - 0 2 A7 B7 王、發明説明（33) )製Dianall，大日本I n k化學工業（公司）製 Acridick，日立化成工業（公司）Hytaroid，三井東壓化 學（公司）製Olesta等市販品使用之。 上述丙烯基砂樹脂如下式（2)〜（5)所示之丙嫌 基矽單體化合物及/或與其他聚合性不飽和單量體（b ) 之共聚者可。 1分子中，至少具有1個矽烷基，原子團聚合性不飽 和基之化合物。做爲原子團聚合性不飽和基者如： R8 ch2 = :CC00- R8 ch2 = = c-〇- R8 ch2 =C — CH2 =CH0- ch2 = chch2 〇- - ' 3 ί.,---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 〔式中，R 8爲氫原子或甲基。〕等例。 R 8
原子團聚合性不飽和基之CH2=CC 〇〇—之矽焼 基含有單量體之例如下式（8)所示之化合物。 R8 γ ! I I :， CH2 = C-C〇〇R9-Si-Y (8) ‘ I Y I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） -36 - 經濟部中夬標隼局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（34 ) 〔式中，R8與上述相同，R9爲碳數1〜2 0之烴基 ，Y爲相同或相異，氫原子，氫氧基，水解性基，碳數1 〜8之烷基，芳基或芳烷基。但，Y至少1個爲氫原子， 氫氧基或水解性'基。〕 式（8 )所示化合物之具體例有：r —(間）丙烯羥 基丙基三甲氧矽烷，r -（間）丙烯羥基丙基三乙氧矽烷 ，r—(間）丙烯羥基丙基三丙氧矽烷，r —(間〉丙烯 羥基丙基甲基二乙氧矽烷，r—(間）丙烯羥基Η基甲基 二丙氧矽烷，r 一（間）丙烯羥基丁基苯基二甲氧矽烷， r—(間）丙烯羥基丁基苯基二乙氧矽烷，r_ (間）丙 烯羥基丁基苯基二丙氧矽烷，r_ (間）丙烯羥基丙基二 甲基甲氧矽烷，r 一（間）丙烯羥基丙基苯甲基甲氧矽烷 ，r_ (間）丙烯羥基丙基苯甲基乙氧矽烷，r 一（間） 丙烯羥基丙基三矽醇，r 一（間）丙烯羥基丙基甲基二氫 氧矽烷，r —(間）丙烯羥基丁苯基二氫氧矽烷，？·一（ 間）丙烯羥基二甲基羥基矽烷，r 一（間）丙烯羥基丙基 苯甲基羥基矽烷等等。 上述丙烯基矽樹脂亦可具水解性甲矽烷基，氫氧基， 環氧基'。 做爲丙烯塞矽樹脂者如鐘淵化學工業（公司）製 Zemulack，三洋化成工業（公司）製Criama等之市販品可 使用之。 本發明中，上述樹脂可使用含非水解性基之金屬（砂 ，鈦，鋁等）烷氧基，含非水解性基之有機聚矽氧烷，未 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 :^4 4〇6〇2 a7 B7 經濟部中央擦準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（35 ) 含氟之金屬（矽，鈦，鋁等）烷氧基等之無機系基本原料 0 上述無機系基本原料可使用如：郡是產業（公司）販 賣Ekorton’日本合成橡藤（公司）製grassca，topa (公 司）製poweerin，日本油脂（公司）製bercrin，berhard 東菱，Dow coning，较酮（公司）製SH，SR , DC series信越化學工業（公司）製KR series，味之素（ 公司）製prenacrt日本曹達（公司）製有機Thitanet.e川 硏fa in化學（公司）製鋁烷氧基金屬及鋁熬合化合物北興 化學工業（公司）製鉻烷氧基金屬，日本Unica (公司） 製複合變性矽油（silicone oil)及MMC A等市販品。 上述氟矽酮樹脂之例如載於特開平4 一 2 7 9 6 1 2 號公報者。 上述硬化劑之例如：異氰酸酯化合物，部份異氰酸酯 化合物，蜜胺樹脂，二鹼性酸非水解性基之矽烷化合物， 環氧樹脂或酸酐等等，由耐氣候性，耐酸性雨性之面觀之 ，以異氰酸酯，部份異氰酸酯，環氧樹脂爲較佳。 上述異氰酸_化合物，部份異氤酸酯化合物之例：2 ，4-'甲苯二異氰酸酯二苯基甲烷一4，4-二異氰酸酯 ，二甲苯二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯，賴氨酸甲酯 二異氰酸酯，甲基環己烷二異氰酸酯，三甲基亞己基二異 氰酸酯，亞己基二異瓿酸酯，正〆戊烷一 1，4 —二異氰 酸酯，此些之三量體，此些之加成化合物，滴定物，此些 聚合物具2個以上之異氰酸酯基者，甚且被部份化之異氰 (請先閲讀背面之注寒項再填窝本頁} 訂 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -38 - f 44 06 0 '2 A7 B7 五、發明説明（36 ) 酸酯類等等，並非僅限定於此些。 與異氰酸酯之樹脂混合比例爲NCO/OH (mo 1 比）〇. 5〜5. 0爲佳，更佳者爲0· 8〜1. 2。又 ，異氰酸酯爲濕氣硬化時，以1.1〜1. 5者佳。 做爲上述蜜胺樹脂之例有：除蜜胺樹脂外有將蜜胺羥 甲基化之羥甲基化蜜胺樹脂，將羥甲基化蜜胺以甲醇，乙 醇，丁醇等之酒精類使成醚化後之烷基醚化之蜜胺樹脂等 等，但，並不僅限定於此些。 上述環氧化合物之例如下： CH9-CH — CH2 -0 — CH2 CH2 —0—CH2 -CH-CH2> 〇 Ο Ο c
CH〇-CH-CH2-N N-CH2-ch-ch2 o .c c.。〜〆0 I ch9 I ^ CH ^ 0 I CH, 〇 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 ch3 CH2 - CH-CH2 -^^-0-CH2 -CH-CHg、 \〇/ C. 〇 等例可舉，但 ch3 並非限定於此。 上述酸酐之例有：苯二甲酸酐，偏苯三酸酐，均苯四 甲酸酐，1，2 —環己基二羧酸酐，琥珀酸酐，馬來酸酐 等等，但，並非僅限於此。 另外，延胡索酸，琥珀酸，己二酸，壬二酸，癸二酸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -39 - Α7 Β7 4406 Ο 2 等二鹼性酸亦可做 五、發明説明（37 ) ，十二烷二酸，1 ，2 —環己基二羧酸 爲硬化劑使用之。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 硬化催化劑之例有：有機錫化合物，有"機酸性憐酸醋 ，有機鈦酸酯化合物，酸性磷酸酯與胺相互之反1應物’飽 和或不飽和之多價羧酸，或酸酐，有機磺酸’胺系化合物 ，鋁熬合劑化合物等等。 有機錫化合物之具體例有：二丁錫月桂酸醋’二丁錫 馬來駿酯，二辛錫馬來酸酯，二丁錫二醑酸酿等等。 有機酸性磷酸酯之具體例有： 0 0 0 i
11 Ιί II (c Η 3 0)2 ΡΟΗ、CH3 OP (〇Η)2 、（:C 2 Η 5 〇) 2 P 〇 Η、 〇 〇 II u
C2H5〇P(〇H)2 , [(CH3)2 CH〇]2 P OH 上述有機鈦酸酯化合物之例有：四丁基鈦酸酯’四異 丙基鈦酸酯，三乙醇胺鈦酸酯等之鈦酸酯° 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 更有上述胺系化合物之具體例有：丁胺’辛胺’二丁 胺，單乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，二乙烯三胺，三乙 烯四胺，烯烴胺，環己胺，胺基甲苯，二乙胺丙胺，二甲 苯二胺，三乙烯二胺，脈，二苯基脈，2，4 ，6 -三（ 二甲胺甲基）酚，對氧氮己環，正一甲基對氧氮己環，1 ，8_ 二氮雜二環（5. 4. 0〉十一烯一7(DBU) 等之胺系化合物，更有此些羧酸等‘鹽，過剩之聚胺與由多 鹼性酸所取得之低份量聚醯胺樹脂，過剩之聚胺與環氧化 合物之反應生成物等等。 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 4406 0 2 A7 __B7 _ 五、發明説明（38 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述熬合化合物之具體例有：三（乙醯丙酮配位基） 鋁，四（乙醯基丙酮配位基）二鋁，二異丙氧基，雙（乙 基乙醯丙酮配位基）鈦酸酯等等。 硬化催化劑使用1種亦可，2種以上併用者.亦可。 本發明中之上述樹脂與'硬化劑及/或硬化催化劑之組 合並無特別限定，但，較佳組合者如下。 具氫氧基及/或羧基之氟烯烴共聚物或丙烯基聚酚樹 脂時，此爲具氫氧基之硬化劑以異氰酸酯化合物，部份異 氰酸酯化合物，或蜜胺樹脂，具羧基之硬化劑以蜜胺樹脂 ，或環氧樹脂化合物。此些系中，與硬化催化劑併用亦可 〇 丙烯基矽，氟矽酮，或無機系基本原料時，亦可使用 硬化催化劑。 ‘ 上述樹脂與有機基不具氟原子之防污垢附著劑之配合 比例以樹脂重量份爲1 0 0時，防污垢附著劑爲4 0〜 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 8 0重量份，較佳者爲5 0〜7 0重量份，若未滿4 0重 量份則呈低防污垢附著性之傾向，反之超過8 0重量份則 塗膜外觀呈不良，或低硬度，樹脂與之互溶性減低傾向。 上述樹脂與有機基爲含氟原子之防污垢附著劑之配合 比例以樹脂爲1 0 0重量份時，防污垢附著性爲0 . 1〜 5 0重量份，較佳者爲1〜3 0重量份，若未達0 . 1重 量份則呈低防污垢附著性之傾向，若超過5 0重量份則塗 膜外觀不良，與樹脂互溶性低減。 具表面濃縮性基之氟原子數爲1〜5 0個，由水解性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 41 f 44060 2 A7 ______B7_ 五、發明説明（39 ) ’脫離性之面觀之以3〜9個爲較佳。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，此時上述化合物I中之含氟原子量至少爲5 %， 由表面濃縮性，水解性之面觀之，以1 5〜6 0%爲佳， 2 5〜5 0 %爲更佳。 本發明中上述塗料組成物，特別是上述有機基中至少 1個具有表面濃縮性基，此外，有機基爲C Η 3及/或 C2H5時，亦可配合有機溶劑。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 上述有機溶劑之例有：二甲苯，甲苯，3〇170义1^0· 100，solvayso 150，己烷等等之碳水化合物系溶劑，醋 酸甲酯，醋酸乙酯，醋酸丁酯，醋酸乙烯乙二醇單甲基醚 ，醋酸乙烯乙二醇單乙基醚，醋酸乙烯乙二醇單丁基醚， 醋酸二乙烯乙二醇單甲基醚，醋酸二乙烯乙二醇單乙基醚 ，醋酸二乙烯乙二醇單丁基醚，醋酸乙烯乙二醇，醋酸二 乙烯乙二醇等等之酯系溶劑，二甲醚，二乙醚，二丁醚， 乙烯乙二醇單甲基醚，乙烯乙二醇單乙醚，乙烯乙二醇單 丁醚，乙烯乙二醇二甲基醚，乙烯乙二醇二乙基醚，乙烯 乙二醇二丁基醚，二乙烯乙二醇單甲基醚，二乙烯乙二醇 單乙基醚，二乙烯乙二醇單丁基醚，二乙烯乙二醇二甲基 醚，二乙烯乙二醇二乙基醚，二乙烯乙二醇二丁基醚，四 羥基呋喃等之醚系溶劑，甲基乙酮，甲基異丁酮，丙酮等 之酮系溶劑，N，N —二甲基乙醯胺基，正一甲基乙勝胺 基，乙醯胺基，N，N —二甲基甲醯胺，N，N —二乙基 甲醯胺，正一甲基甲醯胺，等等之醯胺系溶劑，二甲亞碼 ，等之磺酸酯類溶劑，甲醇，乙醇’異丙醇，丁醇，乙烯 本紙浪尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐) ~ 44 〇6 0 2 A7 _____B7__ 五、發明説明（4〇 ) 乙二醇，二乙烯乙二醇，聚乙烯乙二醇（聚合度3〜 1 〇 〇 ) ，CF3CH20H，F (CF2) 2CH20H， (cf3) 2CHOH，F (CF2) 3CH2〇H， F ( CF2) 4C2H5OH > H (CF2) 2CH20H， H (CF2) 3CH2〇H，H (CF2) 4CH2〇H 等之酒 精系溶劑等例，由互溶性，塗膜外觀之貯存安定性之面觀 之以低級酒精，低級氟酒精等之酒精系溶劑較佳。 上述樹脂與酒精系溶劑之配合比例以樹脂1 0 0重量 份時，’酒精爲1〜5 0重量份，由硬化性，塗膜外觀之面 觀之，以1〜2 5重量份爲更佳。 又，硬化劑爲常溫硬化型之異氰酸酯等之與酒精反應 性較高者，若以1〜1 5重量份則較佳，酒精種類也以2 級或3級酒精爲佳。 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之非水性塗料用組成物，具有優異的溶劑溶解 性，被形成之塗膜具高度之耐氣候性，耐污染性，耐藥性 ，光學性質，機械性質，基本原料的密著性，耐熱黃變性 ，等均爲優良，與一般硬化用組成物相同建材》內裝材等 屋內用或建材，汽車，飛機，船，電車等屋外用之塗料金 屬，水泥，塑料等直接，或洗滌底漆，防銹塗料，環氧樹 脂，壓克力樹脂塗料，聚酯樹脂塗料等基層塗料之上層重 覆塗裝均可。更可做爲接合劑抑或薄膜形成劑。 又，塗料組成可採用清除，固'定，塡充劑（塡料）配 合等各種形態。 塗裝方法可採用噴霧，.塗刷，滾筒，簾流動，滾壓， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） ' ' -43 - A7 B7 4406 0 2 五、發明説明（4i ) 浸潰等等。 本發明之非水性塗料用組成物可配合顔料， 劑，增黏劑，塗平劑，去泡劑，造膜助劑，紫外線吸收劑 ，HALS，去光劑，塡料，膠體二氧化矽，防徽苔劑， 有機矽烷偶合劑，防結皮劑，抗氧化劑，難燃劑，防滴落 劑，帶電防止劑，防銹劑等之塗料用添加劑。 上述顔料之例如：氧化欽，氧化鐵，銘金屬顔料，炭 黑，煅燒顏料，酞菁系顏料，有機顏料，塡充顏料，等等 Ο 上述氧化鈦如：石原產業（公司）製taipeck cr — 90，CR— 93，CR— 95，CR-97 等等。 上述氧化鐵如：戶田工業（公司）製todacoiouH 20ED，140ED，160ED，KN-R，kn_ V，鈦工業（公司）製TAR0X之LL — XLO，Ηγ— 1 00，ΗΥ — 200，BL— 100，BL— 5〇〇 等等 ο 上述鋁金屬顏料，如東洋鋁（公司）製Alupeste 0100MA，0700M，0200M，〇2i5M, 1 950M，19'OOM，1100M，11 09M， 1200M，8820YF, 708ON，MG6〇O， 1 7 0 0 N等等。 上述炭黑之例如：三菱化學Γ公司）製，：M A 7， MA11，MA100，〇IL7B，〇IL3〇b， Ο I L 3 1 B 等等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 經濟部_央標準局員工消资合作社印製 * 44 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（42 ) 上述煅燒顏料之例如：大日清化（公司）製 Daipyroxide 井9 5 1 0 »井9 5 1 2 ’井9 4 1 〇 ， # 9 3 1 〇等等。 上述酞菁系顔料之例如：大日清化（公司）製 #5195N，#5370等等。 上述塡充顏料之例如：滑石棉，碳酸鈣，沈降性碳@ 鈣，黏土，瓷土，陶土，矽酸鋁，矽藻土，白炭，二氧化 矽白，含水微粉矽酸，膨潤土，滑石，矽酸鎂，碳酸鎂， • - - · 氧化鋇粉，硫酸鋇，沈降性硫酸鋇，等等。 上述顏料分散劑之例如.：b i g化學日本（公司）製 抗一 T e r r a - P A n t i - T e r r a - U，A n t i - T e r r a - 2 0 3 / 2 0 4， Disperbyk > Disperbyk-101 5 Disperbyk-110 >
Disperbyk 130» Disperbyk 161* Disperbyk-164 >
Disperbyk-170，Bykumen » BYK - P 1 04/P105,BYK-104S, BYK- 2 4 0S,Lactiinon等等。 上述塗平劑之例如：big化學Japan (公司）製BYK -300，BYK-302，BYK—306，BYK-307，BYK— 3 35，BYK-310，BYK-3 2 0，BYK-322，BYK—3 2 3，BYK — 324，BYK-325，BYK-330，BYK-331 »BYK-333 »BYK-344 >BYK-370，BYK-350，BYK'— 355，BYK — 3 5 8 等。 上述增黏劑之例如：楠本化成（公司）製Disparon 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS > A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 0 2 經濟部_央標隼局員工消費合作社印製 A7 87 井 6 9 0 0 一 2 0 X ί 井 6 9 0 0 —- 1 0 S 9 井 4 2 0 — 2 0 9 井 4 2 0 0 — 1 0 Ν L 化 學 ( 公 司 ) 製 b e ! n t :〇 r i e S D 1 ， S D — 2 S D — 3 > 井 2 7 S 井 3 4 > 井 3 8 ， Μ Ρ A — 2 0 0 0 X 等 等 〇 上 述 消 泡 劑 之 例 如 b i g化學 ，J ap a η ( 公 司 ) 製 B Y K — 0 5 1 9 Β Υ K — 0 5 2 ί B Υ Κ — 0 5 3 5 B Υ K — 0 5 5 J Β Υ K — 0 5 7 ， B Υ Κ — 0 6 5 9 B Υ K — 0 6 6 5 Β Υ K — 0 7 0 9 B Υ Κ — 0 7 7 > B Υ K 一 0 8 0 9 Β Υ K —- 0 8 8 ， B Υ Κ — 1 4 1 等 上 述 紫 外 線 吸 收 劑 之 例 如 二 苯 甲 酮 系 及 苯 並 唑 系 爲 較 佳 者 其 中 又 以 二 苯 甲 酮 系 中 2 9 2 - — 二 羥 基 — ， 4 一 二 甲 氧 基 二 苯 甲 酮 9 2 2 - 二 羥 基 — 4 — 氧 基 二 苯 甲 酮 及 2 5 2 〆 4 J 4 — 四 羥 基 二 苯 甲 酮 苯 並 二 唑 系 之 中 以 2 — ( 2 一 一 羥 基 — 5 - — 甲 基 苯 基 苯 並 三 唑 2 — ( 2 — 羥 基 — 5 — 甲 基 苯 基 ) — 5 6 — 二 氯 苯 並 三 唑 ) > 2 — ( 2 — 羥 基 — 5 — 苐 二 丁 基 苯 基 ) 苯 並 三 唑 2 — ( 2 — 羥 基 — 3 5 一 — 第 二 — 丁 基 苯 基 ) — 5 — 氯 — 苯 並 唑 9 2 — ( 2 — 羥 基 一 5 — - 一 二 苯 甲 酮 ) — 5 — Mi 苯 並 二 唑 2 — 2 - — 羥 基 — 3 — 第 '~ 丁 基 苯 基 ) — 5 — 氯 苯 並 二 哗 2 一 { 2 - 一 羥 基 — 3 - 5 5 — — 二 第 三 丁 基 苯 基 ) 苯 — 唑 及 2 一 ( 2 - —— 羥 基 一 5 〆 一 第 三 辛 基 苯 基 ) 苯 三唑，爲有效者。
AA 五、發明説明（43 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2【0Χ297公釐） 46 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（44 ) 特別適當之紫外線吸收劑如式（ (13) 中，R ισ及R 11爲相同或相異，均爲氫原子，低 級烷基，特別代表分枝鏈狀之低級烷基，或芳基，亦特別 代表苯基，X爲氫原子或鹵素原子，特別代表氯原子）所 .. · .. 示之型態者。 上述HALS之例如：千葉，外技（公司 > 製 Thinubin 770，292，622 1 2 3，4 40等等。 上述消米劑之例如：Hoechstingstry (公司）製 Seridaste #3 6. 2 0，#9615A，#9612A ，#3715 ，#3910 等等，Hoechstwax PE5 2 0，白炭等等。 上述矽烷偶合劑之例如：甲基三甲氧矽烷，乙基三乙 氧矽烷，二甲基二甲氧矽烷，三甲基甲氧矽烷，乙烯基三 甲氧矽烷，3 -(縮水甘油羥基）丙基三甲氧矽烷，正一 (2 —胺乙基）-3 —胺基丙基三甲氧矽烷，3 _胺基丙 基三甲氧矽烷，3 —胺基丙基三乙氧矽烷，3 —氫硫基丙 基三甲氧矽烷，3 —三甲氧基甲矽烷丙基異氤酸酯，3 ~ 三乙氧基甲矽烷丙基異氰酸酯等等，亦可含胺基或異氰酸 酯者。特別是含異氰酸酯基其流動性，修補密接性更爲優 異。甚且，3 -三甲氧基甲矽烷丙基異氰酸酯等之含烷基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
五、發明説明（45) 異氰酸酯基者爲更佳。 本發明之非水性塗料用組成物可塗裝於各種基本原料 ，做爲塗裝之基本原料者如：金靥系基本原料，水泥系基 本原料，塑料系基本原料等等。 上述金屬系基本原料之例如：鐵及其之形成處理物或 鍍品，鋁及其形成處理物之不銹鋼及其形成處理物等等。 上述水泥系基本原料之例如：水泥類，石灰類，石膏 類，水泥，水泥泥漿，石綿石板石音舟皿等等。 上述塑料系基本原料之例如：聚氯化乙烯基類，聚酯 類，聚碳酸鹽，丙烯基類，聚烯烴類，聚苯乙烯類，聚嵌 烷類，聚醯胺類，尼龍類，天然橡膠類，尿烷橡膠類， AB S樹脂類等等。 基本原料若爲金屬系時，如下之基層塗料，中層塗料 塗裝後再以本發明之非水性塗料用組成物加以塗裝後，對 於防蝕性，相互密接性有極佳效果。 此時，基層塗料以含鋅漆料塗料爲佳。 有機質系之含鋅漆料之調漆料之例如：環氧樹脂-聚 醯胺樹脂之組合，氯化橡膠，聚苯乙烯樹脂，矽酮樹脂等 等，又無機質系之含鋅漆料之調漆料之例有：乙基矽酸鹽 ，鈉矽酸鹽，鋰矽酸鹽，鉀矽酸鹽，銨矽酸鹽等等。特別 對於爲本發明目的之以調漆料爲佳者有環氧樹脂_聚醯胺 樹脂之組合，乙基矽酸鹽，鉀矽酸_鹽，鋰矽酸鹽。 其他基層塗料，中層塗料之例者如：由較佳之環氧樹 脂（含焦油變性，尿烷變性），乙烯基系樹脂（含焦油變 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 〇 X 297公釐） 請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) *τ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
A7 B7 〇6〇 五、發明説明（46 ) 性，丙烯基樹脂），氯化橡膠，聚尿烷樹脂，及苯酚樹脂 中至少選出1種合成樹脂，通常使用著色顔料，底質顔料 ，沈澱防止劑，分散劑，硬化劑，硬化促進劑，稀釋劑， 溶劑，等與之混煉取得之塗料。 上述環氧樹脂係於分子中具2個以上之環氧基，一般 爲用於塗料之樹脂。 上述環氧樹脂之例如：雙酚型環氧樹脂有一般市販之 shell化學（公司）製商品名Epikote 8 2 8 ，同8 3 4 ，同 836 ，同 1001 ，同 10. 04，同 DX— 255 ，千葉外技（公司）製商品名Araldiet GY - 2 6 0 ， DOW化學（公司）製茼品名DER 330 ，同331 ，同3 3 7 :大日本Ink化學工業（公司）製之茼品名 Epikulon 8 0 0，等等，苯酚漆用酚醛環氧樹脂有一般 市販之Dow化學（公司）製商品名DEN 4 3 1 ，同 4 3 8，聚乙二醇型環氧樹脂有市販之千葉外技（公司） 製之商品名Ara丨diet CT—.5 0 8，Dow化學（公司） 製商品名DER 7 3 2，同7 3 6，酯型環氧樹脂有大 日本I n k化學工業（公司）製之商品名Epiku 1 on 2 0 0，同4 0 0_，棉狀脂肪族環氧樹脂有日本曹達（公 司）製商品名BF - 1 0 0 0之環氧化聚丁二烯等例。 更可由此些樹脂類推出環氧系化合物，及上述環氧樹 脂之衍生物亦同樣含於本發明技術'範圍內可使用者。 例如含聚酚型環氧樹脂，脂環式環氧樹脂，含齒素環 氧樹脂’等等。 本紙張尺度適闲中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公* ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 銶 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 -49 - 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 ΛΑ0602 Α7 Β7 五、發明説明（47 ) 上述環氧樹脂中可與天然瀝青，瀝青岩，瀝青性高溫 地瀝青，焦油，煤焦油，人造瀝青，木瀝青等之瀝青質混 RE /21 ° 又，上述環氧樹脂之硬化劑向使用—般塗料用之胺加 成化合物聚醯胺樹脂等等。 上述硬化劑之例如：聚醯胺樹脂有—般市販之富士化 成工業（公司）製茼品名tomide Y-2 5 ，同2 4 5， 同2 4 0 0，同2 5 0 0 ，第一 Zenerall (公司）製商品 名 Zenamide 2000，Vasamide .115，同 1 2 5 ，二和化學 (公司）製商品名Sunmide 320，同3 3 0 ’同 X 2 0 〇 〇 ，Shell化學（公司）製商品名Epikuea 3255 ，同4 2 5 5 ，胺加成物樹脂有富士化學工業（公司）製 商品名toraide 238，fujicure-202，旭電化（公司）製商 品名Adecahadona EH-531，脂肪族聚胺有三和化學（公司 )製商品名 Sunmide T-100，同 D - 1 〇 〇，同 P — 1 〇 〇，複素環狀二肢衍生物有味之素（公司）製 Epomete B — 002 ，同 C — 002 ，同S — 0 05 等 例。 上述環氧樹脂之硬化劑之添加量爲其當量左右，亦即 ，1當量之環氧樹脂添加〇. 7〜1. 3當量左右之硬化 劑。 又聚異氰酸酯可做爲上述環氧·樹脂之硬化劑使用之。 做爲本發明所使用之乙烯基系樹脂者如：氯化乙烯基 ，氯化亞乙烯酯，醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，苯乙烯，乙 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > Α4規格（2丨0X297公瘦） (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 訂 -50 - A7 B7 五、發明説明（48 ) 烯基甲苯，乙烯基酒精，丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來酸酐 ，丙烯酸烷酯，甲基丙烯酸烷酯等單體之1種或2種以上 共聚物，氯化乙烯酯樹脂，氯化乙烯酯一醋酸乙烯基共聚 物樹脂，丙烯基樹脂等等。 又，本發明所使用之氯化橡膠樹脂係天然橡膠之氯化 物，一般爲6 5〜6 8%含氯化合物。 氯化橡膠可與松香，香豆酮-喆樹脂，苯酚樹脂，氯 化乙烯基樹脂，石油樹脂，丁睛橡膠，氯丁二烯橡膠，醇 酸樹脂混合使用之。 又，與氯化石蠟，氯化二苯基，二辛基苯二酸酯，三 甲酚磷酸酯等之可塑劑混合後使用之。 又，本發明中所使用之聚尿烷樹脂係於分子中含有2 個以上之活性氫化合物者，例如由多鹼性酸與多價醇所取 得之聚酯聚酚，聚醚聚酚，聚羥基烷烯乙二醇，丙烯基聚 酚等做爲主劑，上述於分子中含2個以上之異氰酸酯基之 聚異氰酸酯爲硬化劑之組成物者。 基本原料爲水泥系時，如下噴漆基層塗料，中層塗料 後最好再噴漆本發明之非水性塗料用組成物。 做爲基層塗料_者以未硬化型合成樹脂乳化系複層塗料 ，反應硬化型水溶性環氧樹脂複層模樣塗料及反應硬化型 溶劑系環氧樹脂複層塗料等之複層塗料使用者佳。上述做 爲未硬化型合成樹脂乳化劑之樹脂‘成份者例如：丙烯基系 樹脂，醋酸乙烯系樹脂，及此些變性樹脂者。又，做爲上 述反應硬化型水性或溶劑系之環氧樹脂之硬化系者，含有 -51 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ. ,tr r 經濟部中央標準局—工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2! Ο X 2们公釐） 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 厶 A Ο 6 Q Α7 Β7 五、發明説明（49 ) 環氧-聚胺系，環氧一聚醯胺系，環氧一聚胺聚酿胺系等 等。 基層塗料以水泥系噴漆之方法可以噴霧噴漆，滾筒噴 漆等進行之。一般塗佈量以〇. 5〜2. Ok g/m 2即 足夠。又，乾燥以1〜3日爲普遍。 上述基層塗料於水泥系基本材料塗裝前，一般可使用 先行技術所公知之建築用基層處理所使用之底漆，二道漿 surfacer sealer噴漆之。又，上述基層塗料之外尙包括 溶劑形環氧樹脂等薄片上直接或塗抹於該薄片，再以異氣 酸硬化劑樹脂塗料等進行平滑工程。 本發明之非水性塗料用組成物噴漆基層薄膜之方法可 以輥筒噴漆，毛刷噴漆，噴霧噴漆進行之。塗佈量爲 0. 0 5〜0. 5kg/m2，最好爲 0. 1 〜0. 3k g/m2。又，乾燥以常溫下1日以上即可形成硬化塗膜 〇 改修噴漆方法於舊有塗膜上噴漆上塗上水泥系基材噴 漆之建築外裝用塗膜時，因應所需進行基礎處理後，以本 發明之非水性塗料用組成物進行噴漆後改修之方法。 上述方法中之舊有噴漆之塗膜並無特別限定，但以本 發明之塗料用組成物所使用之硬化型氟塗料，硬化型丙烯 基塗料，丙烯矽塗料，羧基-醯基阱硬化型水性塗料，醋 酸乙烯基變性丙烯樹脂系塗料等之'非交聯溶劑系塗料及丙 烯樹脂系水性塗料等之非交聯水性塗料所形成之塗膜者爲 佳。 ----------^^-衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準i CNS ) A4規格（210X297公釐） 52 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ΑΛ〇6〇2 Λ7 ___Β7_ 五、發明説明（50 ) 又，上述羧基-醯基肼硬化型水性塗料之例如：於竣 基含有之共聚物水分散液中與具有二醯基肼交聯劑及醯基 肼殘基之水性聚尿烷樹脂配合組成者（如：特願平4 一 1 7 1 6 8 3號）之例。上述舊有噴漆塗膜與水泥系基材 之間亦可噴漆底漆，二道底漆，又，其上噴漆複層塗膜材 料亦可。 舊有塗膜因應所需進行基礎處理之例可以下述之基礎 處理劑進行塗佈。該基礎處理劑以水泥系（如：水泥/合 成樹脂乳化系等等）之塡料或二道底漆反應硬化樹脂系（ 如：環氧聚胺系，環氧聚醯胺系等等）之糝透型薄片等等 爲較佳之例。 基礎處理方法可以上述基礎處理劑經滾筒，毛刷等進 行塗裝。又，基礎處理劑之塗佈量爲塡料時以0. 3〜 2. Okg/m2，二道底漆以 0. 1 〜1. Okg/ m2，滲透型薄片爲0. 01〜0. 5kg/m2即爲足夠 量。上述基礎處理劑及聚異氰酸酯硬化型溶劑系塗料之乾 燥處理一般爲1〜3次。又，本發明之非水性塗料用組成 物之噴漆，乾燥可與上述之本發明非水性塗料用組成物之 相同方法進行之。‘ 基本原料之塑料系基材中薄膜，薄片時之噴漆方法有 :照相凹片塗料法，塗膠刀法，輥塗機法，逆輥塗布法， 氣武刮刀塗布法等例，此些噴漆方法由塗膜外觀，噴漆性 •之面考量，其噴漆膜厚度以1〜20ym，最好是5〜 1 Ο νΐη爲恰當。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21(^29»釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
53 d A7 B7 五、發明説明（si 做爲本發 如：建築用防 片，農業用乙 輛用保護薄片 两烯基舟皿壁 牆，隱道內裝 速公路防音牆 ，塔塔米，墊 膜，廣告板， 車等等。 接著，以 明不僅限定於 明噴漆非水性塗料用組成物之物品之用途者 水薄片，隧道用防水薄片，農業用乙烯基薄 烯基薄膜，保養薄片，建築用保護薄片，車 ，網篩薄片，網目過濾網，聚羧酸酯屋簷， ，聚羧酸酯牆，備用導軌，信號機，隧道內 板，道路指標，指示板，高速公路側壁，高 ，道路燈，橋梁，橋桁，橋架，煙囱，壁紙 ，桌巾，換氣扇，標識用薄膜，地理標示薄 郵筒，電線桿，帳棚，汽車，飛機，船，電 本發明做實施例做更具體的說明，但，本發 此。 {請先閲讀背面之注意事項莓填寫本頁) 一裝. ' 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 合成例1 將備有溫度計，回流管，滴下漏斗之3 0 0 m i?三口 燒瓶中置入2，2 ，2-三氟乙醇（以下稱3F0H) 1 4 7 g ( 1 . 4 7 m 〇 J2 )，攪拌之，於氮沸騰之下經 1小時後由滴下漏斗加入四氯矽烷5 0. 〇 g ( 0. 294mol)。產生之氯化氫於鹸性溶液下截留之 。滴下結束後將反應液於6 0°C下做1小時熱攪拌。由反 應混合物將殘留之3 F OH經蒸餾後去除之。經蒸餾取得 生成物1 1 1 g。依NMR，元素分析之指數取得如下所 示之化合物之結構式。取得之生成物以下稱爲3 F — 5 4 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） -54 - 44060 2 A7 ____ B7 五、發明説明（52 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 〇ch2 cf3 cf3 ch2〇 —si— och2 cf3 I och2 cf3 合成例2 將備有溫度計，回流管，滴下漏斗，之3 〇 Omi?三 α燒瓶中置入甲基矽酸鹽5 1 (corcorte (公司）製甲基 矽酸鹽4量體（平均）> 50. 0g(4量體爲 0. 106111〇芡）與2，2，3，3，3—戊氟丙醇（ 以下稱 5FP) 239g (1. 60tnoJ2)以 85 〜 1 2 0°C加熱之，於4小時內除去蒸餾成份。燒瓶內殘存 生成物（收量6 2g )經NMR，元素分析爲含氟量2 1 %之化合物。取得生成物以下稱5F-21。 合成例3 除合成例2中加入反應催化劑之三乙胺0.llg之 外，均以合成例2爲準使反應之。生成物（收量9 7g) ’於NMR，元素分析爲含氟量4 6 %。取得之生成物以 下稱 5 F — 4 6。， 合成例4 合成例2中以3FOH取代5FP加入212g再加 入反應催化劑三乙胺〇 . 1 1 g，除外與合成例2相同反 應。生成物（收量9 0. 2g)經NMR，元素分析爲含 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ297公釐） :- fj ---------ίν 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貰) 訂 -55 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _ 五、發明説明（53 ) 氟量4 1%。取得之生成物以下稱3F — 4 1。 合成例5 合成例2中之5FP以F (CF2) 4C2H4OH (以 下稱9F0H)取代之加入74. Og，除外，與合成例 相同反應。生成物（收量1 1 Og)之含氟量4 2%。取 得之生成物以下稱爲9 F—4 2。 合成例6 除合成例2中之5FP以9FOH 148g取代之 外，與合成例2相同反應。生成物（收量1 7 0 g )之含 氟量5 2%。取得之生成物以下稱9F— 5 2。 合成例7 除合成例2之5FP以F (CH2) 8C2H4〇H (以 下稱17FOH) 6 4. 8g取代之外，與合成例2相同 反應。生成物（收量1 0 4g)之含氟量4 2%。取得之 生成物以下稱1 7F—4 2。 合成例8 除合成例2之5FP以1 7FOH i 3 Og取代之 外，與合成例2相同操作。生成物、收量1 5 8 g )之含 氟量5 3 %。取得之生成物以下稱1 7F — 5 3。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) :來. 訂 56 - ^ aao^02 a7 B7 經濟部中央榡準局員工消賢合作社印製 五、發明説明（54 ) 合成例9 於氮氣下，置入四氯矽烷1 5 0 S於1 ί之三口燒瓶 中，於1 0 °C以下冷卻之。此經滴下漏斗經4小時內滴入 2，2，3，3，3 —戊氟乙醇5 82g。產生之氯化氫 經過氯化乙烯基管排出，之後做截留。滴入結束後使反應 混合物慢慢回昇至室溫，攪拌至排除氯化氫爲止。再將未 反應之酒精經加熱蒸餾去除之，更以減壓蒸餾（6 0〜 6 3°C/2mmHg)取得 2，2，3，3，3 — 戊氟乙 氧矽烷（以下稱5FM) 2 8 4 g。 氮氣下，於3 0 Omi?之三口燒瓶中加入5 FM lOOg，攪拌下慢慢加入乙醇9. 75_g，35%氯化 氫水溶液0· 835g，水1. 40g之混合液。裝置內 產生白濁，直接於室溫下攪拌1小時。再於8 0 °C〜約 1 2 0°c加熱之，去除揮發成份。殘留於燒瓶中含白濁成 份之主生成物爲37. 2g之收量《取得之生成物以下稱 5 F — E 1 〇 合成例1 0 氮氣下，於3_0 OmJ?之三口燒瓶中與合成例9相同 取5FM 100g與四羥基呋喃50. 〇g加入，攪拌 下慢慢加入乙醇9 7 5 g，3 5%氯化氫水溶液 0 - 8 3 5@，水1. 4 0g之混合液。裝置內未起白濁 ，直接放置室溫下1小時。再於8 0°C〜1 2 0°C加熱去 除揮發成份。燒瓶中殘存2，3，4量體之主成份生成物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 本紙張尺度剌中國國家鮮（CNS) A4規格（21()x297公瘦） 57 A7 B7 五、發明説明（55 ) 爲4 2 . 5 g之收量（含氟量4 3%)。取得生成物以下 稱爲5 F — E 2。 合成例1 1 氮氣下，於3 0 Omi?之三口燒瓶內加入與合成例9 之5FM lOOg與四羥呋喃20. 0g，攪拌下慢慢 加入四羥基呋喃5 0 · 0 g，3 5%氯化氫水溶液 0. 835g，水1. 62g之混合液。更直接於室溫下 攪拌1小時。再於8 0°C〜1 2 0°C下加熱之，去除揮發 成份。燒瓶內殘留主成份3，4，5量體之生成物爲 6 0. 5g之收量（含氟量5 7%)。取得之生成物以下 稱 5 F - F 1 〇 合成例1 2 氮氣下，於3 0 Omj?之三口燒瓶中置入四丁氧基矽 烷100g與四羥基呋喃50. 0g，攪拌下慢慢加入 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 • - * * .iy --------V裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ 35%氯化氫水溶液0.325舀，水4.0〇8，四羥 基呋喃5 0 g之混合液。再於6 6 °C下加熱攪拌5小時， 更於6 6°C〜約1_2 0°C下加熱之，去除揮發成份。燒瓶 內殘存之主成份3，4 ，5量體之液狀生成物爲6 5. 5 g之收量。取得之生成物以下稱之爲BU — 4。 合成例1 3 氮氣下，於3 0 OmiZ之三口燒瓶中，加入上述甲基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -58 - 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（56 ) 砂酸鹽5 1之1 0 Og與2，2，3，3 —四氟丙醇 422g及硫酸0 〇40g，充份攪拌之。再於 1 0 0 °C下加熱攪拌後，更於1 0 0〜1 5 0 °C加熱後， 除去揮發成份。燒瓶內殘存粗生成物中加入Kyoward 500 (協和化學工業（公司）製Mg6Aj?2(〇H) 16C〇3 * 4 Η 2 Ο ) 4 . 5g，於8 0°C下攪拌2小時後過濾去 除Kyoward 500。取得之低聚物爲3〜6量體之主成份爲 液狀之生成物，其收量爲1 8 1 g。此生成物以下稱4 F — 35° *1 · 合成例1 4 氮氣下，於3 0 Omj?之三口燒瓶中，加入甲基矽酸 鹽5 6 (三菱化學（公司）製，甲基矽酸鹽之平均約1 〇 量體）之1 00g與2，2，3，3 —四氟丙醇3 38 g ，2 —乙基一1 一己醇27. 7g以及硫酸0 〇40g ，充份攪拌之。再於1 0 0 °c下加熱攪拌1小時，更於 1 0 0 °C〜1 7 0 °C加熱後，去除揮發性成份。燒瓶內殘 存粗生成物中加入上述之Kyoward 500之4 . 5 g後，於 8 0°C下攪拌2小’時後過濾去除Kyoward 500。取得之低 聚物爲主成份8〜1 2量體之液狀生成物，其收量爲 1 7 6 g。此生成物以下稱之爲4F—H。 合成例1 5 氮氣下，於3 0 0m$之三口燒瓶中，加入上述甲基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐} (請先閱讀背面之注項再填寫本頁)
.1T d. -59 - Λ Λ 〇6 0 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（57 ) 矽酸鹽5 6之1 〇〇g與2，2 ，3 ，3 —四氟丙醇 328g，2，2，3，3，3 —戊氟乙醇 100g，聚 乙烯乙二醇單甲醚（Mw 5 5 0 (平均），A丨udHchi公 司製）10. Og以及硫酸〇. 040g後，充份攪拌。 再於1 0 0°C下加熱攪拌1小時，更於1 0 0〜1 5 0°C 下加熱後去除揮發成份。燒瓶內殘留粗生成物中加入上述 Kyoward 500之4. 5g，8 0°C下攪拌2小時後過濾去 除Kyoward 500。取得之低聚物爲液狀生成物，其收量爲 1 9 4g。以下稱其爲4F — PE。 上述合成例中所取得之合成例係本發明上述化合物I ，而合成例1所取得者係公知者，合成例2〜1 1所取得 者爲新規物質。 上述化合物I中，有機基爲具氟原子之烷基，同時爲 C H3及/或C2H5，且nS 2時之化合物爲新規物質。 又，上述化合物I中之有機基爲具氟原子之烷基者且η 2 4時之化合物亦爲新規物質。 精製例1 塡充Kyoward ‘715 (協和化學工業（公司）製 A 艾 2〇3.93!02.}(；1'12〇，粒徑1. 5mm)，於 醋酸乙酯下洗淨柱（孔徑3 cm，長度3 0 cm)中，通 過合成例3中所取得之含氟矽酸鹽低聚物5 0 0 g，進行 精製。將取得之低聚物放置室溫下3個月，外觀並無任何 變化。反之，未經精製之低聚物放置室溫3個月後呈褐色 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝· 訂 線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -60 - A40602 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（58) 〇 粗製例2 Dieion SK1B( 2A3 0 1 )(聚苯乙烯系陽離子交 換樹脂）塡充後，於2當量鹽酸下處理，更以純水洗淨， 乾燥柱（孔徑3 cm，長度3 0 cm)中，通過於合成例 .3所取得之含氟矽酸鹽低聚物5 〇 〇 g後，進行精製。將 此放置於室溫下3個月，外觀未起變化。 實施例1 於 Zefull GK— 5 0 0 (固形份 6 Owt%) 2 0 8 g中加入CR_9 5 (氧化鈦，石原產業（公司） 製）2 5 Og，醋酸丁酯 1 〇 〇g，giass bees 8 0 0 g後經桌上grindmill (三片毛式）1 5 0 0 r pml小 時攪拌分散。爐別glass bees後去除取得分散液 4 2 9. 4 g ° 將此加入GK — 5 0 0之2 2 4. 7g，醋酸丁酯 115. 4g，充份混合後將此做成GK—500白色基 劑（顏料/樹脂=‘〇. 8 3 3重量比）。此白色基劑 1 0 0 g中添加3 0 . 0 g之甲基矽酸酸鹽5 1 (氟樹脂 1 0 0重量份對1 0 0重量份），Takenete D— 1 4 0 N 1 2 . 7g (NCOXOH=l)，醋酸丁酯 8 Og 後充份混合之。此噴漆用組成物經噴霧噴漆噴漆於Dull鋼 板（〇. 5mm厚）上，於室溫下進行1週的硬化乾燥使 ---------^ .vr 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公楚：} '44 06 0 2 A7 B7 五、發明説明（59) 噴漆膜厚約4 Oju m之塗板後進行如下之試驗。 配合比例等示於表1。 試驗方法如下。 硬化性：以醋酸丁酯淋塗做成塗膜以目測判定如下狀 況。無異常爲A，稍有退色者爲B，塗膜有溶解現象或膨 脹，出現退色者爲C。 光澤：以J IS K— 5400爲基準，測定6 〇度 之銳面光澤度。 鉛筆硬度：以J IS K— 54 0 0爲基準，測定之 0 曲折性：以J I S K — 5 4 0 0爲基準，測定之° 衝撃性：以J I S K — 5 4 0 0爲基準，進行杜邦 式衝擊性試驗。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 防污垢附著性：將各塗板設置於大阪府下之大樓4層 之屋籥上，屋外南向3 0 °傾斜之曝露台上，測其6個月 後之亮度（L*値），與初期亮度間之差（_^L*)做 爲防污垢附著性之指標，如下做判定。一 △ L *爲0〜3 時爲A，3〜5爲Έ，5〜8爲C，8〜1 0爲D，超過 1 0則爲E。 污垢去除性：評估污垢附著性時所用之塗板去除表面 以水洗淨，除去附著之污垢。去除後之亮度（L *値）與 初期之亮度之差（一 AL * )做爲污垢去除性之指標（記 號之A〜E之意與上述相同）。 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > A4規格（210X297公釐） -62 - f A? __ B7 五、發明説明（6〇 ) 耐用時間：將塗裝用組成物放置一定時間後，判定此 噴瀋後噴漆狀態，塗膜外觀。 超過12小時後顯著增黏，膠化，起粒，退色，鮮艱 性不良等產生時爲A，1 2小時未到明顯增黏，廖化，起 粒，退色，鮮難性不良出現者爲B，6小時以內出現明顯 增黏，膠化，起粒，退色，鮮艷性不良等者爲C，3小時 以內即明顯出現增黏，膠化，起粒，退色，鮮艷性不良等 狀態者爲D。 互溶性：清除塗膜（除不使用顏料外與表1條件相同 )以目測做如下判定。 透明且無粒狀爲A，微呈白濁或起粒現象爲B，呈白 濁狀爲C，不透明狀（全面白濁）爲D。 促進耐氣候性：Ice-par UV testa (岩崎電氣（公司 )製）於耐氣候性試驗器下測定之，以1 0 0 0小時試驗 前後之6 0度鏡面光澤保持率（％)判定耐氣候性。 另外，耐氣候性試驗採用如下條件。 (1 )周期 L I GHT，black pane!溫度 6 3°C， 經濟部中央標準扃貝工消費合作社印策 (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r/ 相對濕度7 Ο %，時間1 1小時，淋灑1 0秒/ 1小時。 (2)周期 D'EW，blackpanel 3 0°C，相對濕 度1 0 0 %，時間1 1小時。 (3 )周期 REST，black panel温度 6 3 °C，相 對濕度8 5 %，時間1小時。 ^ 結果示於表2 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X 297公釐> -63 - 44060 2 A7 B7_ 五、發明説明（61 ) 實施例2〜1 8及比較例1〜1 9 除採用表1及表3之配合比例等之外，與實.施例1相 同取得塗板，與實施例1相同進行其試驗。結果示於表2 及表4。 實施例1 9 除採用表5之配合比例等除外，與實施例1相同製作 GK—5 0 0之白色基劑1 0 Og中加入3F— 5 4之 3 0. 0 g (氟樹脂1 0 0重量份對1 0 0重量份），取
Takenet D - 1 4 0 N 12 . 7g (NCO/OH=l )，加入醋酸丁基80. Og充份混合之。將此噴漆用組 成物經噴霧噴漆噴漆於Du丨1鋼板（0. 5mm厚），室溫 下硬化乾燥1週，使成噴漆膜厚約4 之塗板，與實 施例1相同進行試驗。 另外，如下進行補修密接性之試驗。 補修密接性：如表5所示之條件下，將製成之塗板更 以1 7 0 °C 1小時硬化之，再於4 0 °C相對濕度9 0 %之 條件下處理之。再於上方塗裝一塗料後如表5所示之條件 下使硬化之。此塗板之方格磁帶試驗，亦即以截斷器體上 1 0 0個量筒之後，貼上賽璐玢管後馬上撕下後所殘留之 量筒數以（殘留量筒）/1 0 0示之，視其層間之密接性 測其補修密接性。結果示於表6 實施例2 0〜4 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 64 44060 2 A7 B7______ 五、發明説明（62 ) 除採表5之配合比例外，與實施例1 9相同取得塗板 ，與實施例1 9相同進行試驗。結果示於表6 ° (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例4 4 除採表7之配合比例等之外，均與實施例1相同，於 製成之 GK— 50.0/51 〇 (7/3)白基劑 1 〇〇g 中加入3F-4 1之6 · 0g (氟樹脂1 0 0重量份對 2 0重量份〉，之後，加入Takenete D-1 4 0N 12. 7g(NCO/OH=l)，醋酸丁基80- 0g ，充份混合之。將此噴漆用組成物經噴霧噴漆噴漆於 Du 1 1鋼板（0 . 5 m m厚），以8 0 °C 3小時硬化乾燥使 成噴漆膜厚約4 0 jum之塗板，與實施例1 9相同進行實 驗。結果示於表8。 實施例45〜60 除採表7之配合比例等之外，與實施例4 4相同取得 塗板，與實施例1 9進行相同試驗。結果示於表8。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實 ο 公 6 表 2 製 Η 伊如 丨 } C 施%司 ο 1£R ^ C ze入 於加 » 中 示 2 所 7 ο 5 g ο 5 2 ο
5 份 形 固 yt> 3 2 6 3 C Y 業 產 原 石 鈦 化 氧 /|\ 5 9 酯 丁 酸 醋 ο 8 上 桌 C 經小 Η ， 1 之後， 劑 g 水 ο 脫 ο m p Γ ο ο 5 1 以 \J/ 式 毛 羽 片 三 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297舍釐） -65 - 經濟部中央橾準局負工消費合作社印策 f 440602 A7 _____B7_ 五、發明説明（63 ) 時攪拌分散。濾別glass bees之後去除，取得分散液 4 4 0. 此加入YC 3623 之 256. 7g， 醋酸丁酯36. 7g，充份混合後，將此做成 YC3623白色基劑（顔料/樹脂=0. 833重置比 )。此白色基劑10 0g中加入3F-4 1之6. 〇 g ( 丙烯基矽樹脂1 0 0重量份對2 0重量份），加入二丁錫 二月桂酸酯之1 %醋酸丁酯溶液0. 15g，醋酸丁酯 8 0 g後，充份混合。將噴漆用組成物經噴霧噴漆噴漆 Dull鋼板（0. 5mm厚），於室溫下硬化乾燥1週，使 噴漆膜厚約4 0 之塗板，與實施例1 9進行相同試驗 。結果示於表8。_ 實施例6 2〜6 5 除採示於表7之配合比例之外，與實施例61相同方 法取得塗板，與實施例19進行相同試驗。結果示於表8 〇 實施例6 6 如表9所示，^Ekolton A - 3 1〇〇宮對3卩 —41添加20. 0g，更加入專用硬化劑10g與醋酸
丁酯2 0. 0g之後充份混合。此噴漆用組成物（clear 以噴霧噴漆噴漆於Dull鋼板（0 . 5 mm厚，預先將GK 一-5 0 0 白基劑 / Takenate D — 1 4 0 N 噴漆之），室 溫下做1週硬化乾燥，使成噴漆膜厚約4 之塗板後 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） :: η. -----I----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
，1T -.r: _ 4406 0 2 A7 B7 五、發明説明（64 ) 與實施例1 9進行相同試驗。結果示於表1 〇。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例6 7〜7 0 除採表9之配合比例之外，與實施例6 6相同方法取 得塗板後與實施例1 9進行相同試驗。結果示於表1 〇。 實施例7 1 如表9所示，與實施例1相同添加製成之GK — 500白基劑100g對3F—41之15. 0g (氟樹 脂1 0 0重量份對5 0重量份），再加入cornete HX 6. 33g(NC〇/OH=l)，醋酸丁酯 80. 0 g 之後充份混合。此噴漆用'組成物經噴霧噴漆，噴漆於 Du 1丨鋼板（0. 5mm厚），於室溫下經1週硬化乾燥， 使成噴漆膜厚約爲4 0 之塗板，再與實施例1 9進行 相同試驗。結果示於表1 0。 實施例7 2〜8 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 除採表9之配合比例之外，與實施例71相同取得塗 板，與實施例1 9 _進行相同試驗。結果示於表1 0。 實施例8 6 如表11所示，添加與實施例1相同製成之GK— 500白基劑l〇〇g中3F—41之15. 〇g，再加 入BL-. 4 1 6 5之1 6. 6g，一 丁錫二月桂酸鹽之1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公瘦） A7 B7 440602 五、發明説明fes ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) %醋酸丁酯溶液〇. 075g與醋酸丁酯80. 0g後充 份混合。將此噴漆用組成物以噴霧噴漆，噴漆於Dull鋼板 (0 . 5mm厚），約2 0分鐘之凝結後於1 7 Ot：下加 熱3 0分使硬化，做爲噴漆膜厚約4 0#rn之塗板後與實 施例1 9進行相同試驗。結果示於表1 2。 實施例87—94 除採表1 1之配合比例之外，與實施例8 6同法取得 塗板，與實施例1 9進行相同試驗。結果示於表1 2。 實施例9 5 如表1 1所示，添加與實施例1相同製成之GK — 500白基劑l〇〇g中加有9F— 42之6. 0 〇 g , 再添加Thiraeli 303之5.· 2 9 g，對甲苯磺酸之5 〇% 醋酸丁酯溶液〇.15g與醋酸丁酯80. 〇g，均勻混 合之。此噴漆用組成物以噴霧噴漆，噴漆於Dull鋼板（ 經濟部中央標槳局貝工消費合作社印製 0. 5mm厚），約2 0分鐘凝結之後於ι·2 0Χ)下3 0 分鐘硬化後，成噴漆膜厚約4 0 a m之塗板，與實施例 1 9進行相同之試驗。結果示於表1 2。 實施例9 6〜9 8 、除採用表1 1之配合比例之外，與實施例9 5同法取 得塗板，與實施例1 9進行相词試驗。結果示於表1 2。 本紙張尺度適用t關轉準（CNS )规格（2獻297公釐） ' ~ A7 B7 4^06 0^ 五、發明説明) 比較例2 0〜2 5 除採用表1 1之配合比例等之外，與實施例1同法取 得塗板，與實施例1 9進行相同試驗。結果示於表1 2。 實施例9 9 於 2 0 8 g 之Zefull GK — 5 0 0 (固形份 6 Owt%)中加入CR — 9 5 (氧化鈦，石原產業（·公 司）製）2 5 Og，醋酸丁酯 1 〇 〇g，glass beez 8 0 0 g後，於桌上grind mill (三片羽毛式）經 1 5 0 0 r p m做1小時攪拌分散。濾別giass beez後去 除取得分散液4 0 5 5 g。將此加入GK—5 0 〇之 2 0 9. 6 g，醋酸丁酯1 0 7 . 6 g後均勻混合後將此 製成GK— 5 0 0白基劑（顏料/樹脂=〇. 8 3 3重量 比）。此白基劑10 0g中添加6. 0g之5F — E1 ( 氟樹脂1 0 0重量份對2 0重量份），加入Takenet D 一140N 12. 7g (NCO/OH=l)，醋酸丁 酯8 0g後均勻混合之。此噴漆用組成物經噴霧噴漆，噴 漆於Dul丨鋼板（0. 5mm厚），室溫下1週硬化乾燥， 使成噴漆膜厚約4 0"m之塗板，以實施例1及1 9爲基 準進行試驗。結果示於表1 4。 實施例1 0 0 於與實施例9 9同法製成之GK — 5 0 0白基劑 1 0 0g中添加6. 0g之5F — E2 (氟樹脂1 0 0重 本紙張尺度適用國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} 11 ^^--^-------- (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ' 69 - f 〇6 0 2 ^ Α7 Β7 五、發明説明（67 ) 量份對2 0重量份），再加入Takene t D - 1 4 Ο N 1 2 . 7g(NCO/OH=l)，醋酸丁酯 80. 0 g 後均勻混合之。將此噴漆用組成物經噴霧噴漆，噴漆於 Dull鋼板（0 · 5mm厚），於室溫下1週硬化乾燥使成 噴漆膜厚約4 0 之塗板後與實施例9 9進行相同試驗 。結果示於表1 4。 實施例1 0 1〜1 0 8 除採用表1 3之配合比例之外，與實施例1 〇〇同法 取得塗板，與實施例9 9進行相同試驗。結果示於表1 4 〇 實施例1 0 9〜1 1 2 除採用表1 5之配合比例之外，與實施例1相同取得· 塗板，與實施例1進行相同試驗。結果示於表1 6。 實施例113 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貫) 由四氟乙烯4 三甲基乙酸乙烯酯 1 2mo ，苯甲酸乙烯酯8mo J?%，羥丁基乙烯基 醚2 Omo 32%，巴豆酸Imo ，維爾烯酸乙烯酯（
VeOVa — 9) 13m〇5%單位所組成共聚物（數2^ 均分子量3 0 0 0，重量平均分子量8 0 0 0，氫氧基値 93，酸値4. 6)之醋酸乙烯酯溶液.（圃形份60%’ 此以下稱爲GK — HS) 2 0 8 g中加入CR — 9 5 (氧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -70 - 經濟部中央標率局員工消費合作社印裝 440602 A7 _ __ B7 五、發明説明Ϊ68 ) 化鈦，石原產業（公司）製2 5 Og，醋酸丁酯1 〇 〇 2 ，glass bees 8 0 〇 g，以桌上 grindn)in (三片羽毛 式）經1 5.0 0 r pm，1小時攪拌分散。減別glass bees後去除’取得分散液4 5 1 . 2 g。此加入GK — HS 236. lg，醋酸丁酯121. 3S，充份混合 後製成GK-HS白基劑（巔料/樹脂=〇 . 8 3 3重量 比）。此白基劑10 0 g中添加與合成例3相同合成之 5F — 46取3. 0g(氟樹脂1〇〇重暈份對重量
份），與 Takenete D — 1 4 〇N 取 1 9. (NCO /ΟΗ=1)，及醋酸丁酯20g加入後均勻潙合。此噴 漆用組成物以噴霧噴漆，噴漆Dull鋼板（0 . 5mm厚） ，與實施例1 9進行相同試驗。結果示於表1 7。 實施例114 由四氟乙烯4 7 m 〇又％，維爾烯酸乙烯酯（VeoVa-9) 1 2mo 5%三甲基乙酸2 Omo j?%，苯甲酸乙烯 酯6moi2%，3 —（ 2 -烯丙氧基乙氧羧基）丙酸1 5 mo 單位所組成之數平均分子量Μη 8 0 0 0，重量 平均分子量2 3 0 0 0 ，酸値6 3 (mg/KOH)之氟 烯烴共聚物之醋酸丁酯溶液（固形份6 0%) 1 0 〇g中 加入denacoal EX-301 ( Nagase化成工業（公司）製三甘 氨酸三（2 —羥乙基）異氰尿酸鹽）1 6 . 3 g，溴化四 丁基鉄0 . 3 g，Thinubin 900 (千葉外技公司製連三氮 雜15系紫外線吸收劑）1 . 5 g，Sanal L S - 7 6 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~~ " (請先閲讀背面之注意事項再填寫本育)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明) (三共（公司）製HALS) 0· 5g，與合成例3同法 合成之5F — 4 6取6. Og (氟樹脂1 0 0重量份對 10重量份）加入後均勻混合，加入二甲苯稀釋適合噴漆 之適當黏度。將此於與比較例6同法作成之氟樹脂塗板上 做嘖霧噴漆，於1 4 0eC下烘30分鐘，使全噴漆膜厚約 爲7 0 i/m，之後，與實施例1 9進行相同試驗。結果示 於表1 7。 · 實施例1 1 5 由甲基丙烯酸甲酯3 Omo 32%，異丁基丙烯酸甲酯 3 Omoi?%，正一丁基丙烯酸甲酯2 甲基 丙烯酸甲酯lmoi?%，羥乙基丙烯酸甲酯1 3moi?% 單位所組成丙烯酸聚酚（數平均分子量8 0 0 〇，重量平 均分子量2 1 5 0 0 )之白基劑塗料（顏料/樹脂= 〇. 8 3 3，固形份55%，二甲苯溶液）1 與實施 例1同法製成之GK—5 0 0白基劑9 0 g充份混合之， 此再加入與合成例3同法合成之5F — 4 6取3. 0 g ( 樹脂；L 0 0重量份對1 0重量份），及加入Takenet D-140N 之 12. 7g(NCO/OH=l)，醋酸丁酯 6 0 g之後充份混合之。此噴漆用組成物經噴霧噴漆，塗於 Dull鋼板（〇. 5mm厚），於室溫下做1週硬化乾燥， 作成噴漆膜厚約4 Ok m之塗板，之後，與實施例1 9進 行相同試驗。結果示於表1 7。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX29·/公釐） t^i ^^^1 il^i ml ^^1 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 72 4406° 2 Α7 Β7 經濟部中央椟隼局貝工消费合作杜印製 五、發明説明（70 ) 實施例1 1 6 由氟化亞乙烯基7 4mo $%，四氟乙烯 14. 氯三氟乙烯工1· 單位所 組成之氟化亞乙烯共聚物（數平均分子量2 8 0 0 〇，重 量平均分子量7 0 0 〇 〇 )與聚甲基丙烯酸甲酯（數平均 分子量7 5 0 〇，重量平均分子量1 9 0 0 〇 )之摻合物 樹脂（重量比7 0/3 〇 )之白基劑塗料（顔料/樹脂= 0. 8 3 3，固形份5 5%，醋酸丁酯溶液）1 〇 〇g中 加入與合成例3同法合成之5 F — 4 6取3 〇 g (樹脂 1 0 0重量份對重量份），醋酸丁酯6 加入後充 份混合。將此噴漆用組成物以嘖霧噴漆，噴漆Du 11鋼板（ 0. 5mm厚），於室溫下乾燥硬化1週，製成噴漆膜厚 約4 0 之塗板，與實施例1 9進行相同試驗。結果示 於表1 7。 實施例1 1 7 由氟化亞乙烯7 4mo 5%，四氟乙烯 14. 5moj^%，氯三氟乙烯11. 5mo芡單位所組 成之氟化亞乙烯共聚物（數平均分子量2 8 0 0 0，重量 平均分子量7 0 0 0 0 >與甲基丙烯酸甲酯5 Omo芡％ ，異丁基丙烯酸甲酯1 Omo又％，第三一丁基丙烯酸甲 酯2 9moJ?%，甲基丙烯酸ImoJZ%，羥乙基丙烯酸 甲酯1 0mo 單位所組成之丙烯基聚酚（數平均分子 量7 0 0 0，重量平均分子量：1 8 0 0 0 )之摻合物樹 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4規格（2丨〇Χ297公釐） -73 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 •厶厶〇6 〇 & A7 B7 一------- ----- -------- 五、發明説明（71 ) 脂（重量比3 0〜7 0 )之白基劑塗料（顏料/樹脂= 〇 · 833，固形份55%，醋酸丁酯溶液）1〇〇g中 添加與合成例同法合成之5F—46取3. Og (樹脂1 〇 〇重量份對1 0重量份），coronete HX 3 . I g，醋 酸丁酯6 0 g，之後，充份混合之。此噴漆用組成物經噴 霧噴漆，噴漆於Duli鋼板（〇. 5mm厚），於室溫下硬 化乾燥1週，使成噴漆膜厚約爲4 Οί<πι之塗板，與實施 例19進行相同試驗。結果示於表17。 實施例1 1 8 於與實施例1同法製成之GK—5 0 0白基劑1 0 0 g中加入與合成例3同法合成之5F— 4 6取3. 0 g ( 樹脂1 0 0重量份對1 0重量份/，再加入duranete E4 08 - 8 0T (旭化成工業（公司）製彈性硬化劑）1 9 . 〇 g (NOC/OH=l )，醋酸丁酯6 Og之後充份混合 之。此噴漆用組成物以噴霧噴漆，噴漆Du 11鋼板（〇. 5 mm厚），於室溫下做1週硬化乾燥，使成嘖漆膜約厚爲 4 0 # m之塗板，與實施例1. 9相同進行試驗。結果示於 表1 7。 實施例11Θ 於與實施例1同法製成之GK—5 0 0白基劑1 〇 〇 g中加入與合成例3同法合成之5F— 4 6取3. 0g( 樹脂1 0 0重量份對1 〇重量份），再加入3 —三甲氧基 本紙張尺度適用中國國家椋準（CNS > A4规格（210X297公釐） (請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -74 - Α7 _____Β7____ 五、發明説明（72 )
甲矽烷丙基異氰酸酯3 . 3 g，Takenete D-140N 6 4g，甲基矽酸鹽51取3. Og，醋酸丁酯60g ’之後均勻混合。此噴漆用組成物經噴霧噴漆，塗於 Dull鋼板（〇. 5mm厚·），於室溫下1週硬化乾燥之， 使成噴漆膜厚約爲4 0 # m之塗板，與實施例進行相同試 驗。結果示於表1 7。 又，使用與實.施例1 9相同之試驗補修密接性之塗板 ’更放置於溫度5 0°C，相對濕度9 8 %之恒溫恒濕槽中 2 4小時，之後進行試驗新的方格配管磁帶，其層間之密 接性爲1 0 0/1 0 0。另外，實施例1 9之塗板密接性 則爲5 0 / 1 0 0，出現層間密接性低減。 實施例1 2 0 由四氟乙烯4 6mo ，維爾烯酸乙烯酯（VeOVa- 9) 14moi2%三甲基乙酸乙烯酯2 2moJ?%，苯甲 經濟部中夬樣隼扃貞工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸乙烯酯8mo 32%，乙烯基三甲氧基矽烷1 Omo 單位所組成之氟矽酮共聚物（數平均分子量8 ¢) 0 0 ，重 量平均分子量2 1 0 0 0 )之白基劑塗料（顏料/樹脂= 〇. 833，固形份55%，醏酸丁酯溶液）100g中 添加與合成例3同法合成之5 F— 46取3. 0g (樹脂 1 〇 〇重量份對1 0重量份），再加入二丁錫二月桂酸鹽 1 %醋酸丁酯溶液1 %，醋酸丁酯6 0 g之後充份混合之 。此噴漆用組成物以噴霧噴漆，噴漆於Dull鋼板（0. 5 mm厚），於室溫下硬化乾燥1週，使成噴漆膜厚約爲4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 以的02 A7 B7 五、發明説明（73 ) 〇 A m之塗板，與實施例1 9相同進行試驗。結果示於表 1 7 〇 實施例1 2 1 於2 L之玻璃製4 口燒瓶中，置入4 0 〇 S之二甲苯 取代氮氣使昇溫至1 1 OeC。此於攪拌下，以5小時內經 滴下漏斗滴入r —甲基丙烯羥基丙基三甲氧基矽烷1 〇 〇 g，甲基丙烯酸甲酯3 0 0 g，正一丁基甲基丙烯酸鹽 4 9 0 g，正—丁基丙烯酸鹽1 〇 0 g，丙烯酸醯胺1 〇 g，二甲苯1 8 Og，2，.2 一一偶氣二異丁睛1 所 組成之混合物。滴入結束後再於1小時內滴入2，2 偶氮二異丁腈5 g及甲苯8 0 g之後，於1 1 〇°C下回流 2個小時之後，加入二甲苯取得固形份5 0 %之丙烯酸矽 樹脂溶液。此樹脂之數平均分子量爲1 3 5 0 0，重量平 均分子量爲3 '3 0 0 0。與實施例6 1同法製成之白基劑 塗料（顏料/樹脂=0. 833，固形份55%，醋酸丁 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 酯溶液），於此白基劑1 0 0 g中添加與合成例3同法合 成之5F — 4 6取1 . 5g (樹脂1 0 0重量份對5重量 份），再加入2 —乙基己酸與月桂胺預先混合（重量比1 /1)之〇 16g，環氧樹脂（Epikote828(油化 Shell環氧基（公司）製雙酚A型樹脂）與r-胺基丙基 三甲氧基矽烷之反應物（重量比1/1)之0. 4g，醋 酸丁酯6 0 g均勻混合之。此塗裝用組成物經噴霧噴漆， 嘖漆DuH鋼板（0. 5mm厚），於室溫下硬化乾燥1週 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐) ' -76 - Α7 ____Β7__ 五、發明説明（74 ) ’使成噴漆膜厚約爲4 Oern之塗板，與實施例1 9進行 相同試驗。結果示於表1 7。 實施例1 2 2 以鋁三乙醯丙酮配位基0. 2g取代預先混合之2- 乙基己酸與月桂胺（重量比1/1 >除外，與實施例 1 2 1同法進行試驗。結果示於表1 7。 實施例1 2 3 由r -甲基丙烯羥基丙基三甲氧基矽烷1 〇 〇重量份 ，甲基丙烯酸甲酯3 0 0重量份，正一丁基甲基丙烯酸鹽 9 〇重量份，正一 丁基丙烯酸鹽5 0 0重量份，丙烯酸醯 胺1〇重量份單位所組成之丙烯酸矽樹脂（數平均分子量 爲3 5 0 〇，重量平均分子童爲9 1 0 0 )製成之白基劑 塗料（顏料/樹脂=〇. 8 3 3，固形份5 5%，醋酸丁 酯溶液），此白基劑1 〇 〇g中加入與合成例3同法合成 之5F— 4 6取1. 5g(.樹脂100重量份對5重量份 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) )，再加入甲基矽酸鹽51之3. 0@，預先混合之2_ 乙基己酸與十二烷胺（重量比1/1 ) 〇 . 1 6 g，環氧 樹脂（Epikote 828 (油化Shell epoxy (公司）製雙酌"A 型樹脂）與；·—胺基丙基三甲氧基矽烷之反應物（重量比 工〆1 )之0. 4g，醋酸丁酯2 0g，乙醇1 g加入後 充份混合。此塗裝用組成物經噴霧噴漆，噴漆於Dull鋼板 (〇. 5mrn厚），於室溫下乾燥硬化1週後，製成噴漆 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） -77 - A7 B7 五、發明説明（75 ) 膜厚.約爲4 0 # m之塗板，與實施例1 9同法進行試驗。 結果示於表1 7。 實施例1 2 4 由DC 3 0 3 7 (東菱* DOW coning矽酮（公司〉製 含甲基及含酚基之有機聚矽氧烷）2 5 g，SR2 4 0 4 (東菱· DOw coning矽酮（公司）製含甲基之有機聚矽氧 烷）1 5g，甲基三甲氧基矽烷4 〇g，二甲基二甲氧基 矽烷1 0 g *四正-丁氧基鈦5 g混合組成之無機系基原 材料中添加與合成例3同法合成之5F—46取19g ( 無機系基本材料1〇〇重量份對20重量份），再加入鋁 三乙醯丙酮配位基2. 5g，乙基乙醯乙酸鹽2. 0g， 乙醇0. 5g後充份混合。此塗裝用組成物經噴霧噴漆， 噴漆於Dull鋼板（0 . 5mm厚，預先塗裝GK — 5 0 〇 白基劑/Takenet D-14 0N)於室溫下硬化乾燥_1週，做成 噴漆膜厚約爲4 0 之塗板，與實施例6 6同法進行試 驗。結果示於表1 7。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例1 2 5 將1 〇g之GK— 5 1 0青基劑（顏料：5 3 7 0 ( 大曰精化（公司）製之酞菁系有機顏料），顏料/樹脂= 〇 1，固形份33%之醋酸丁酯溶液）與實施例1同法 製成之GK — 5 0 0白基劑9 0 g相混合之基劑中添加與 合成例3同法合成之5F-46取3. 〇g (樹脂100 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -78 - 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 λΑ^2 五、發明説明（76 ) 重量.份對1 0重量份）’再加入DisPerby卜HO ( big化學 Japan (公司）製之濕潤，分散劑）0 5宫’ Paintade Q( DOW coning asia (公司）製较酮系表面調整劑） 〇- lg，BYK—052取0 lg’Thinubinl23( 千葉外技（公司）製之HALS ) 2 . 0 g ’ bentone 27 (以甲苯預先分散後添加，NL化學（公司）製之 rheology調整劑）〇 - 2 5 g，醋酸丁酯4 0 g，醋酸3 —甲氧基丙烯酯 2 0g，TakeneteD-140N 12. 7 g (NC〇/〇H=l)添加後充份混合之。此噴漆用組成 物經噴霧噴漆，噴漆Dull鋼板（0. 5mm厚），於室溫 下硬化乾燥1週，使成噴漆膜厚約4 0 "m之塗板，與實 施例1 9相同進行試驗。結果示於表1 7。 實施例1 2 6 由甲基丙烯酸甲酯1 OmoJ?%，異丁基丙烯酸甲酯 1 5m〇J?%，正一丁基丙烯酸鹽4 4moi?%，甲基丙 烯酸lmoJ2%，羥基乙基丙烯酸甲酯1 5moi%，苯 乙烯1 5mo i?%單位所組成之丙烯酸聚酚（數平均分子 量7 〇 〇 〇，重量平均分子量1 9 0 0 0 )之白基劑塗料 (顏料/樹脂=0. 833，固形份55%，醋酸丁酯溶 液）I0 0g中加入與合成例3同法合成之5F—4 6取 1 5g (樹脂10 0重量份對5重量份），再加入 T h i in e 1 1 3 0 3 (三井T h i a n am i d (公司）製完全烷基型甲基 化蜜胺）7. 5g，Catarljst 4040〈三井 Thianamide( 本紙張尺度適用十國國家標华（CNS ) Α4规格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 在在Ο60 2 Α7 _ Β7 五、發明説明（77 ) 公司）製芳香族磺酸系硬化催化劑）〇· 3g，醋酸丁酯 6 0 g，加入後充份混合之。此噴漆用組成物經噴霧噴漆 ’噴漆於Dull鋼板（0 5mm厚），於1 3 0°C下2 0 分鑌硬化乾燥，使成塗噴漆約爲4 0 〃 m之塗板，與實施 例1 9進行相同試驗。結果示於表1 7。 實施例1 2 7 以Desmodur BL-3175 (住友Bayer尿焼（公司）製部 份化HD I異氰酸酯）1 3 . 2 g取代Thimell 303與
Catarlist 4040之外，與實施例1 2 6同法進行試驗。結 果示於表1 7。 實施例1 2 8 由四氣乙嫌4 6τηοβ%，乙嫌1 5moi?%，三甲 基乙酸乙烯酯22mo 5%，苯甲酸乙烯酯6mo J2%， 經濟部中央標準局員工消費合作社印袈 ΙΪΙ*· Tl^^i ]1 I n_^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 一羥基丁基乙烯基醚1 lmo i?%，單位所組成之共聚 物（數平均分子量1 2 0 0 0 ，重量平均分子量 34000)之白基劑塗料（顏料/樹脂=0. 833 , 固形份5 5%，醏酸丁酯溶液）1 〇 〇g中加入與合成例 1 3同法合成之4F-3 5取3. 0g (樹脂1 0 0重量 份對10重量份），再加入二甲基矽酮系偶合劑〇. 5g ，及 TakenetD-140N 11. 7 g，醋酸丁酯 6 0 g，加 入後充份混合之。此塗裝用組成物以噴霧噴漆，噴漆於 Dull鋼板（〇. 5min厚〉，於室溫下，硬化乾燥1週， 本紙張纽適用中國國家標準(應腾度）- 44 0602 A7 B7 五、發明説明（78 ) 使噴漆膜厚約爲4 0 # m之塗板，與實施例1 9同法進行 試驗。結果示於表18。 - 實施例1 2 9 由四氟乙烯4 6moJ2%，異丁烯14. 5moJ?， 三甲基乙酸乙烯酯2 2mo芡％，苯甲酸乙烯酯6mo芡 %，2 ，2 ，3 ，3 —四氟丙基乙烯基醚〇. 5mo^% ，4 -羥基丁基乙烯基醚1 lmoj?%單位所組成之共聚 物（數平均分子量1 2 0 0 0，重量平均分子量 3 4 0 0 0 )之白基劑塗料（顔料/樹脂=〇. 8 3 3， 固形份5 5%，醋酸丁酯溶液）9 〇 g中加入由甲基丙烯 酸甲酯3 Omo 32%，異丁基丙烯酸甲酯3 Omo $%， 正一丁基丙烯酸甲酯2 6mo j?%，甲基丙烯酸lmo艾 %，羥基乙基丙烯酸甲酯1 3m〇 j?%單位所組成之丙烯 酸聚酚（數平均分子量8 0 0 0，重置平均分子量 2 1 5 0 0)之白基劑塗料（顏料/樹脂=〇. 8 3 3 , 經濟部中央標筚局員工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 固形份5 5%，二甲苯溶液）1 0g與同合成例1 3所合 成之4F— 3 5之3. 0g (樹脂100重量份對10重 量份），再添加Takenet D-140N 1 2 . 0 g，醋酸丁酯 6 〇 g後，充份混合之。此噴漆用組成物經噴霧噴漆，噴 漆於Du 11鋼板（0. 5mm厚），於室溫下硬化乾燥1週 ，使成噴漆膜厚約爲4 之塗板，與實施例1 9同法 進行試驗。結果示於表1 8。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )_A4規格（210X297公釐} -81 - A7 4406 〇 2 B7 五、發明説明（79 ) 實施例1 3 〇 由甲基丙烯酸甲酯1 〇m〇 J2%，異丁基丙烯酸甲酯 6 OmoJ?%，正一丁基丙烯酸甲酯2 甲基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丙烯酸lmo $%，羥基乙基丙烯酸甲酯1 3mo i?%單 位所組成之丙烯酸聚酚（數平均分子量9 0 0 0，重量平 均分子量2 3 5 0 0 )之白基劑塗料（顏料/樹脂= 0. 8 3 3，固形份5 5%，二甲苯溶液）1 0g與同實 施例1所製成之GK— 5 0 0白基劑9 0 g充份混合後， 再與合成例13同法合成之4F — 3 5取3. Og (樹脂 1 0 0重量份對1 0重量份）混合，再加入DC3 0 3 7 (東菱· DOW coning矽酮（公司）製含甲基及酚基之有機 聚矽氧烷）1. 5g，甲基三甲氧基矽烷1. 0g，以及 鋁三乙醯丙酮配位基0 . 〇 2 g，再加入TakenetD-14 ONI 1 4 g，醋酸丁酯6 0 g後充份混合之。此噴漆 用組成物經噴霧噴漆，噴漆於Dull鋼板（0 . 5 mm厚） ，於室溫下硬化乾燥1週，使成噴漆膜厚約爲4 0 μ m之 塗板，與實施例1 9相同進行試驗。結果示於表1 8。 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 實施例1 3 1 由氟化亞乙烯7 4mo ，西氟乙烯 1 4 5mo^%，氯三氟乙烯11. 5m〇5%單位所 組成之氟化亞乙烯共聚物（數平均分子量2 8 0 〇 0 ，重 量平均分子量7 0 〇 〇 〇 )與甲基丙烯酸甲酯1 Orn〇〆 %，異丁基丙烯酸甲酯5 〇mo 5%，第三一丁基丙烯酸 本紙張尺度適用中國國家檁隼（CNS ) A4規格（210X297公酱） -82 - A7 B7 五、發明説明feo ) 甲醋2 9moi2%，甲基丙烯酸lmoi?%，羥基乙基丙 烯酸甲酯1 Omo J2%單位所組成之丙烯酸聚酚（數平均 分子量7 0 0 0 ，重量平均分子量1 8 0 0 0 )以及摻合 物樹脂（重量比3 0/7 0 )之白基劑塗料（顏料/樹脂 =0. 833，固形份55%，醋酸丁酯溶液〉10〇8 中添加由合成例13同法合成之4F-35之3. 0g( 樹脂1 0 0重量份對1 0重量份），SR2 4 0 4 (東菱 • Dowcaning，矽酮（公司）製含甲基之有機聚矽氧烷） 1. 5g，甲基三甲氧基矽烷1. 5g以及鋁三（乙醯基 丙酮配位基）0 . 0 2 g，再加入正_二甲基乙醯胺基 5. 0g後充份混合之。此塗裝用組成物經噴霧噴漆，噴 漆於Dull鋼板（0. 5 m m厚），於室溫下經1週乾燥硬 化使成噴漆膜厚約爲4 0 Aim之塗板，與實施例1 ‘9同法 進行試驗。結果示於表18。 實施例1 3 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁} 由r 一甲基丙烯酸羥丙基三甲氧基矽烷1 0 0重量份 ，甲基丙烯酸甲酯3 0 0重量份，正一丁基丙烯酸甲酯 9 0重量份，正-丁基丙烯酸鹽5 0 0重量份，丙烯酸醯 胺10重量份單位所組成丙烯酸矽酮樹脂（數平均分子量 爲3 5 0 0，重量平均分子量爲9 1 0 0 )製成之白基劑 塗料（顏料/樹脂=0. 833，固形份55%，醋酸丁 酯溶液），於此白基劑1 0 0 g中加入與合成例1 3同法 合成之4F — 3 5取1 _ 5g (樹脂1 0 0重量份對5重 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' -83 - 4406 Ο 2 Α7 Β7 五、發明説明（1 ) 8〇 量份）’再加入S R 2 4 0 4 (東菱· Dowconing砂酮（ 公司）製含甲基之有機聚砂氧院）5 . 0 g *甲基三甲氧 基矽烷0. 5g，鋁三（乙醯丙酮配位基）〇. ig，四 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 丁氧烷基鈦0 · 0 5 g，環氧樹脂（Epkote 828(油化
Shell epoxy (公司）製雙酚A型樹脂）與r —胺基丙基 三甲氧基矽烷之反應物0. 4 g (重量比1/1)，醋酸 丁酯20g ’乙醇lg加入後充份混合之。此噴漆用組成 物經噴霧噴漆，噴漆於Dull鋼板（0· 5mm厚），於室 溫下經1週硬化乾燥使噴漆膜厚約爲4 0 Am之塗板，與 實施例1 9同法進fr試驗。結果示於表1 8。 實施例1 3 3 於與實施例1同法製成之GK — 5 0 0之白基劑 1 0 0 g中加入與合成例1 3同法合成之4F — 3 5取 3. 0g(樹脂100重量份對10重量份），再加入 SR2404 (東菱· Dowconing，矽酮（公司）製含甲 基之有機聚矽氧烷）5. 〇g，FZ-3739 (曰本 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝
Uni ca (公司）製聚醚兩末端部份變性之二甲基矽酮） 0. 5g，3 —三甲氧基甲矽烷丙基異氰酸酯〇_ 5 g .’ 甲基三甲氧基矽烷0 . 5 g，鋁三（乙醯芏丙酮配位基） 0 . 1 g 1 T a k e n e t D - 1 4 0 N 取 1 0 . . 2 g ’ 醋酸丁酯 6 0 g加入後充份混合。此噴漆用組成物經噴霧噴漆，噴漆於 Du 11鋼板（〇· 5mm厚），於室溫下經1週硬化乾燥使 成噴漆膜厚約爲4 0 am之塗板，與實施例1 9同法進行 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4规格（210 X 297公釐)_ β _ 在4〇6 Ο 2 Α7 _Β7 五、發明説明（2 ) 80 試驗。結果示於表1 8。 實施例1 3 4 於與實施例1同法製成之GK — 5 0 0白基劑1 〇 〇 g中加入與合成例1 3同法合成之4F — 3 5取3 . 0 g (樹脂重量份100對10重量份），再加入 S R 2 4 0 4 (東菱· Dowconing矽酮（公司）製含甲基 之有機聚矽氧烷）3. 0g，及3 —三乙氧基甲矽烷丙基 異氰酸酯0. 5 g，甲基三（甲基乙基甲酮肟）矽烷 1 · 0 g，Takenet D-140N之 1 0 · 2 g，醋酸丁酯 6 0 g加入後充份混合。此噴漆用組成物經噴霧噴漆，噴漆於 Dull鋼板（0. 5mm厚），於室溫下經1週硬化乾燥使 成噴漆膜厚約爲4 0 //m之塗板，與實施例1 9同法進行 試驗。結果示於表18。 實施例1 3 5 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於與實施例1同法製成之GK - 5 0 0白基劑1 ◦ 0 g中，加入與合成例14同法合成之4F — H 3. 0 g (樹脂100重量份對10重量份），再加入 SR 2 404 (東菱· Dowconing矽酮（公司）製含甲基 之有機聚矽氧烷）3. 0g，3 —兰乙氧基甲矽烷丙基異 氛酸酯0. 5g，二甲基二甲氧基矽烷0. 5g，鋁三（ 乙基乙醯醋酸鹽）0 . 1 g ，Takenet D-140Nl 0 . 2 g ，醋酸丁酯6 0 g ·加入後充份混合》此噴漆用組成物經 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） 一 85 - A7 B7 五、發明説明（3 ) 80 噴霧噴漆，嘖漆於Du 11鋼板（〇. 5mm厚），於室溫下 經1週硬化乾燥使成噴漆膜厚約爲4 0 之塗板，與實 施例1 9同法進行試驗。結果示於表1 8。 實施例1 3 6 於與實施例1同法製成之GK— 5 0 0白基劑；l 〇 〇 g中，加入與合成例15同法合成之4F — PE 3 . 0 g (樹脂1 0 0重量份對1 0重量份），再加入 S 2 4 0 4 (東菱· Dowconing政酮（公司）製含甲基之 有機聚矽氧烷）3, Og * 3 -三乙氧基甲矽烷丙基異氰 酸酯0. 5g，二甲基二甲氧基矽烷0· 5g，鋁三（乙 基乙醯醋酸鹽）0 . 1 g，Takenet D-140N 1 〇 , 2 g ，醋酸丁酯60g與正一甲基乙醯胺基5. 0g，2 —甲 氧基乙基醋酸鹽10. 〇g加入後充份混合。此噴漆用組 成物經噴霧噴漆，噴漆Dull鋼板（0. 5mm厚），於室 溫下經1週硬化乾燥使成噴漆膜厚約爲4 0 jam之塗板， 與實施例1 9同法進行試驗。結果示於表1 8。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例13 7 (再生性之評定〕 與實施例3 2同法重新進行1 0次試驗/取污垢附著 試驗前後之亮度差之平均值，評定f垢附著性之再生性之 平均污垢附著性爲A。 更與實施例3同法重新進行1 0次試驗，再取其污垢 附著試驗前後之亮度差之平均值，評定污垢附著性之再生 本紙張尺度適;中國國家標準（CNS ) Μ規格（210Χ297公釐） ' -86 _ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) 80 性之平均污垢附著性爲C。 又，示於表1〜表1 7中之略號如下所示。 樹脂 G K - 5 0 0 : Zefull GK-500，大金工業（公司） 製氟樹脂聚酚 . ^ GK - 5 1 0 : Zefull GK-500，大金工業（公司） 製氟樹脂聚酚（OH值60 (mg KOH/g)，酸值 9 (mg - KOH/g)) L F — 2 0 0 : Lumifuron LF-200，旭玻璃（公司） 製氟樹脂聚酚 A — 8 0 1 : Acrydick A-801，大日本 I n k 化學工 業（公司）製丙烯酸聚酚 Y C 3 6 2 3 : Zemurak YC 3623，鐘淵化學工業（ 公司）製丙烯酸矽酮樹脂 A — 3 : Ekoruton A-3，郡是產業（公司）出品矽氧 烷系無機基本原料 矽酸鹽
Me 3 9 :甲基砂酸鹽3 9 ，corkote (公司）製 甲基矽酸鹽單體 .
Me 5 1 :甲基砂酸鹽5 1 'corkote (公司）製 甲基矽酸鹽4量體（平均） E t 2 8 :乙基矽酸鹽2 8，corkote (公司）製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（2【ox297公釐)_ 87二 * " · · \/x J Γ ...Ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ Μά06 〇 2 Α7 Β7_ 五、發明説明（5 ) 80 乙基矽酸鹽單體 E t 40 :乙基矽酸鹽40 icorkote (公司）製 乙基矽酸鹽5量體（平均） HAS — 1 :四乙氧基矽烷之部份水解產物（30% 異丙醇溶液，S i 02重量份2 ◦%) ，corkot.e (公司） 製 硬化劑 1 4 0 N : Takenet D-140N，武田藥品工業（公司） 製異佛爾酮二異氫酸酯系異氫酸酯以N C 0/0 Η = 1 . 0使用之 S η :二丁鍚二月桂酸酯（硬化催化劑），1%樹脂 溶液添加1 % 專用硬化劑：Ekoruton Α-3用硬化劑 Η X : koronet M，日本聚尿烷工業（公司）製己基 亞甲基二異氰酸鹽系異氰酸酯，使用NC0/0H = 1.0 4 1 6 5 : B L — 4 1 6 5，住友 Bayer 尿烷（公司 )製異佛爾酮二異氰酸鹽系部份異氰酸鹽，以使用N C 0 / 0 Η = 1 . 〇，做爲硬化催化劑之二丁錫二月桂酸鹽1 %溶液對樹脂時爲添加0. 5% 3 0 3 : Thimal 303，三井 Thianamide (公司）製蜜 胺樹脂，以氟樹脂/蜜胺=8. 5/1_ 5 (重量比）使 用之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠)_ (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 44 06 Ο 2 五、發明説明（6 ) 80 〇. 3 : Takenete D-140N以 N C 0/0H。 0 . 3 使用之 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 異丙醇：氟樹脂1 0 0重量份所添加之重量部 下面係本發明之非水溶性塗料用組成物所使用之噴漆 例 噴漆例1 於石板上（厚6min)以乙烯一醋酸乙烯酯共聚物塗 料噴漆後於2 0°C下乾燥1 8 0分鐘，再以配合6 0重量 %之水泥之環氧樹脂乳化塗料噴漆，於2 0°C下乾燥 1 4 4 0分鐘。此做爲外塗料組成物，以與實施例3 3相 同之氟樹脂塗料於2 0°C下乾燥1週後使成爲膜厚 3 0从m之噴漆= 噴漆例2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 除將外塗料組成物以同實施例121之丙烯酸矽樹脂 塗料取代之外，與噴漆例1同法進行噴漆。 噴漆例3 水泥建築外裝使成如滲透型（環，氧聚醯胺硬化型保護 漆）0. 03〜0. 〇6kg/m2(固形份）做噴漆後 於2 0°C下乾燥1 8 0分鐘，再以两烯酸橡膠彈性塗料以 噴灑噴漆成1. 3〜1. 5kg/m2後於2 0°C下乾燥 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐)_ 44 06 0 2 A7 B7 五、發明説明（7 ) 80 1 4 4 0分鐘。此以做爲外塗料組成物之同實施例1 1 8 之氟樹·脂塗料於2 0°C下經1週乾燥後膜厚成3 0 之 噴漆。 噴漆例4 除外塗料組成物以同實施例121之丙烯酸矽樹脂塗 料取代之外，同噴漆例3同法進行噴漆。 噴漆例5 ALC板使成如丙烯酸乳化系之0. 03〜0. 06 kg/m2 (固形份）之滾筒噴漆後，於20°C下1 80 分鐘乾燥之，使成水泥系基礎調整塗料1. 0〜 2. 〇kg/m2以噴水泥槍（3mm)塗佈後，於 2 0 °C下乾燥1 4 4 0分鐘，使丙烯酸乳化系塗料爲 1. ◦〜2. Okg/m2以噴瓷磚槍（4〜5mm)塗 經濟部令央標準局員工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 佈後，於2 0°C下乾燥1 4 4 0分鐘，更以丙烯酸尿烷系 塗料使成膜厚爲2 0 /zm噴漆之。此以做爲外塗料組成物 之同實施例3 3之氟樹脂塗料於2 0°C下1週乾燥後之膜 厚爲30做噴漆。 噴漆例6 , 除外塗料組成物以同實施例1 2 2之丙烯酸矽樹脂塗 料取代之外，與噴漆例5同法進行噴漆。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} 44060 2 A7 B7 五、發明説明（8 ) 80 噴漆例7 將甲基三甲氧基矽烷50. 0重量份溶於30. 0重 量份之異丙醇中再加入0.1當置鹽酸1. 2重量份之水 溶液經攪拌混合之。將取得之乳白色溶液之基層塗料噴漆 用組成物噴漆於乾燥熟化之鋪裝用水泥普通平板上，於 2 0°C下1 8 0分鐘乾燥之。於此加入由氟化亞乙烯基 74mo^%，四氟乙烯14. 5m〇i?%，氯三氟乙烯 11. 5m 〇)?%單位所組成之氟化亞乙烯共聚物（數平 均分子量2 8000，重量平均分子量70000)與聚 甲基丙烯酸甲酯（數平均分子量7 5 0 0，重量平均分子 量1 9000)與之摻合物（重量比70/30)樹脂溶 液（固形份50%，醋酸丁酯溶液）100重量份中添加 seridust 3620 ( Hoechst: industry (公司）製去亮光液 )6. 0重量份與同合成例3合成之5F — 46取5. ◦ 重量份（樹脂10 0重量份對10重量份），再加入醋酸 丁酯1 0 0重量份後，充份混合後以外塗料噴漆用組成物 於2 0 1下1週乾燥後使成膜厚爲3 0 jam做噴霧.噴漆^ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 噴漆例8 基層塗料組成物以Aquaseal 200S (住友精化（公司 )製之矽酮系吸水防止劑）取代之，使成0 . 1 L/m2 塗佈之外，與噴漆例7同法進行噴漆。 噴漆例9 本紙張尺^^用中國國家標準（匚阳）八4規格（210'<297公釐） 44060 2 A7 B7 五、發明説明（9 ) 80 將甲基三甲氧基矽烷50. 0重量份溶於30. 0重 量份之異丙醇再加入0.1當量鹽酸1. 2重量份之水溶 液經攪拌混合之取得之乳白色溶液之基層噴漆用組成物 噴霧噴漆於乾燥熟化之鋪裝用水泥普通平板上，於2 0°C 下乾燥1 8 0分鐘。再於Zefull GK-5 0 0 (固形份6 0% )1 0 0重量份中以沈降性硫酸鋇1 0 0重量份分散之再 加入2 5 . 4重量份之Takenete D-140N與醋酸丁酯 1 0 0重量份之中間塗料噴漆組成物經噴漆後於2 0°C.下 乾燥1 4 4 0分鐘。更加入做爲外塗料噴漆用組成物 Zefull GK-500(固形份6 ◦%) 1 0 0重量份與 S e r i d u s s ΐ e 9 6 1 5 A ( Η 〇 e c h s t i n d u s t r y —(公司）製去 亮光劑）6. 6重量份（樹脂100重量份對10重量份 )與Takenete D-140N 2 5 . 4重量份與醋酸丁醋 1 0 0重量份後充份混合物於2 0 °C下1週乾燥後膜厚成 3 0 # m之噴漆。 噴漆例1 0 經濟部中央標準局工消費合作社印製 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基層塗料噴漆用組成物以Aqua seal 200S (住友精化 (公司）製之矽酮系吸水防止劑）取代之，使成〇.1L / m 2之塗佈以外，與噴漆例9同法進行噴漆。 噴漆例1 1 壓延後以噴砂打光裝置去除軋製氧化皮迅速以長曝型 無機含鋅底漆將被噴漆之鋼板做製品blast處理或動力工 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -92 - 44 06 0 2 A7 B7 五、發明説明（10 ) 80 具處理之。此由乙基矽酸鹽4 0之2 5重量份與鋅未7 5 重量份所組成之無機含鋅漆料經乾燥後成膜厚7 5 /zm之 噴漆，於室溫下乾燥1週。 接著，£〇丨11〇士6 828(51^11化學（公司）製之雙酚型 環氧樹脂，環氧當量184〜194)25重量份，氧化 鈦顔料2 0重量份滑石1 5重量份，沈降性硫酸鋇1 5重 量份，有機膨潤土系沈澱防止劑2重量份，甲基異丁酮 1 3重量份，二甲苯1 0重量份之組成物經滾筒混煉之主 劑8 0重量份中，加入由tomyde #245 (富士化成工業（ 公司）製之聚醯胺樹脂，活性氫當量9 0 ) 6 0重量份， 異丁醇4 0重量份，以分散攪拌混合之硬化劑取2 0重量 份所混合組成之環氧樹脂塗料基層塗料組成物經由甲基異 丁酮與異丁醇之稀釋物再做霧狀噴塗於室溫下乾燥1日》 更使上述環氧樹脂塗料基層塗料組成物經乾燥後膜厚 爲6 0 之塗佈，於室溫下乾燥1週。更以同樣之環氧 樹脂塗料基層塗料組成物使乾燥後成膜厚6 0 # m之塗佈 後，於室溫下乾燥1週。 經濟部中央椟準局員工消費合作社印裝 (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 接著，£?丨1[(^6 828 (31^11化學（公司）製之雙酚型 環氧樹脂，環氧當童184〜194) 25重量份，甲基 異丁酮1 3重量份，二甲苯1 0重量份所組成之組成物中 加入分散氧化鈦顏料2 0重童份之主劑8 0重量份中加入 tomyde #245(富士化成工業（公司）製之聚醯胺樹脂， 活性氫當量9 0 ) 6 0重量份，異丁醇4 0重量經分散， 攪拌混合之硬化劑取2 0重量份混合所組成之環氧樹脂塗 ‘紙浪尺度適用中國國家標準（CNS > Μ現格（2丨0X297公釐） 4406 〇 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（11 ) 80 料中間塗料組成物使乾燥後成膜厚爲3 0 塗佈之，於 室溫下乾燥3日。最後將實施例3 3之氟樹脂外塗料組成 物乾燥後塗佈成膜厚爲3 0 jtzm，於室溫下乾燥1週。 噴漆例1 2 外塗料組成物以同實施例115之氟樹脂組成物取代 之外，均與噴漆例1 1同法進行噴漆。 噴漆例1 3 外塗料組成物以同實施例121之丙烯酸矽樹脂組成 物取代之外，均與噴漆例1 1同法進行噴漆。 噴漆例1 4 於軟鋼板上形成陽離子電著塗膜，聚酯樹脂系中層塗 料塗膜後，以氣式噴霧使同實施例9 6之氟樹脂外層塗料 組成物乾燥後膜厚爲3 0 之噴漆，於1 4 0°C下乾燥 2 0分鐘。 噴漆例1 5 於處理磷酸鋅之錦板上塗佈環氧系洗滌底漆，使成膜 厚成1 5 Μ m，Acrydick A-801之白基劑（氧化欽，顏料 /樹脂=0· 8 3 3 ，固形份55%) 1〇〇重量份中加 入B L — 3 1 7 5 (住友Bayer尿院（公司）製之HD I 系部份異氰酸酯）20. 2重量份，以二甲苯至可噴漆之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規J各（210><297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
4406 0 2 A7 B7 五、發明説明（12 ) 80 黏度爲止使乾燥後膜厚爲2 0 之噴漆，於1 7 0°C下 硬化2 0分鐘。 再於GK - 5 0 0之1 0 0重量份中加入Apleste 1109 M(東洋鋁（公司）製）5重量份，BL-3 1 7 5之24. 3重量份，再以醋酸丁基稀釋至可噴漆之黏度
爲止使乾燥後膜厚爲2 5 /zrh之噴漆，更於GK_ 5 0 0 之1 0 0重量份中添加與合成例3同法合成之5 F — 4 6 取6. Og (樹脂100重量·份對1 0重量份），再加入 Thinubin-90‘G (千葉外技公司製連三氮雜芘系紫外線吸收 劑）1 . 5 g，Sanol LS-765(三共（公司）製 HAL S )0. 5g，BL — 3175 之 24. 3 重量份，二丁錫 二月桂酸鹽之1%醋酸丁酯溶液1重量份加入後，以醋酸 丁酯稀釋至可噴漆之黏度爲止，使乾燥後之膜厚爲 2 5 ，採用連續濕塗二次（Wet on wet)方式塗佈後 ，於170 °C下硬化20分鐘。 噴漆例1 6 經濟部中央標準局員工消費合作.社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於SUS 3 0 4HL (完成hair line電量處理） 中之GK — 5 0 0之1 0 0重量份中加入與合成例3同法 合成之5F — 46取6. 0重量份（樹脂100重量份對 1 0重量份），KBM— 40 3 (信越化學工業（公司） 製含環氧基之有機矽烷偶合劑）1重量份，再加入 Thinubin-900 (千葉外技公司製連三氣雜系紫外線吸收 劑）1 5重量份，Sanol LS-765C三共（公司）製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐)_ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 44060 2 A7 _B7__ 五、發明説明（13 ) 80 HALS) 〇 , 5 重量份，BL — 3175 之 24. 3 重 量份，二丁錫二月桂酸鹽之1%醋酸丁酯溶液1重量加入 後，.以醋酸丁酯稀釋至可噴漆之黏度爲止，使乾燥後，膜 厚爲30vm塗佈後於1 70°C下硬化20分鐘。
噴漆例1 Y 外層塗料組成物以實施例1 2 2之丙烯酸矽樹脂組成 物取代之外，均與噴漆例1 6同法進行噴漆。 噴漆例1 8 將SG—1400(菱日（公司）製氯化乙烯基樹脂 )1 0 0重量份，二辛基苯二甲酸酯4 3重量份， Adekasaiza —鄰一1 3 0 P (Adeka Agas (公司）製鋇― 鋅系安定劑）2重量份，鋇硬脂酸鹽0. 5重量份，鲜硬 脂酸鹽1. 0重量份，山梨糖醇酐單棕櫚酸鹽0. 5重量 份，山梨糖醇單硬脂酸鹽1 . 0重量份，Thinubin卩2了（ 千葉外技公司製紫外線吸收劑）0· 8重量份均句混合之 ，此以壓延機輥做成厚度爲0 . 1 3 mm之薄膜β 此由甲基丙嫌酸甲醋3 0 mo i? % '異丁基丙嫌酸甲 酯3 Omo芡％，正一丁基丙烯酸甲酯2 6m〇，甲 基丙酸lmoj?%，羥基乙基丙烯酸甲酯1 3ra〇 j?%單 位所組成之河烯酸聚酚（數平均分子量8 0 〇 〇 , 均分子量2 1 5 0 0 )溶液（固形份6 0%，二甲苯溶'液 )10重量份與GK-500 (固形份_6〇%，醋_了 本紙^尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）^ 96 _ ' ~-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
4406 Ο 2 Α7 ________Β7_ 五、發明説明（14 ) 80 酯溶液）9 0重量份，與合成例3同法合成之5— 4 6 之6. 0重量份.（樹脂1〇〇重量份對10重量份）， coronete HX 12. 8重量份，醋酸丁酯300重量份 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 所組成之外層塗料噴漆組成物使乾燥後成膜厚爲5 塗 佈之。 噴漆例1 9 將軟質氯化乙烯薄片之表面以同實施例115之氟樹 脂塗料使乾燥後之膜厚成1 5 經照相凹板塗料器塗佈 之。 噴漆例2 0 將軟質氯化乙烯薄片之表面以同實施例121之丙烯 酸矽樹脂塗料使乾燥後之膜厚成1 5 /ζιη經照相凹板塗料 器塗佈之。 噴漆例2 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經系，緯系均用以聚酯復合絲750d/70f ，織 成密度爲經33條/_i nch，緯33條/ i n ch之6 條1完全之模紗組織之織物，此基布，由氯化乙烯基樹脂 之複合物1 0 0重量份，二一2 —甲基己基苯二甲酸鹽 6 0重量份，碳酸鈣2 0重量份，硬脂酸鉛3重量份，顏 料1 0重量份之組成物經過浸漬之加工（塗佈量1 6 0 g /m2，乾燥溫度1 00°C)之後，於1 80°C下進行供 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -97 - 44 06 0 2 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（15 ) 80 烤加工，取得氯化乙烯基樹脂被覆薄片篩。 接著，外層塗料噴漆組成物之由氟化亞乙烯基 74mo^%，四氟乙烯14. 5m〇5%，氯三氟乙烯 11. 5m 〇 5%單位所組成之氟化亞乙烯共聚物（數平 均分子量28000 ’重量平均分子量：70000)與 聚甲基丙烯酸甲酯（數平均分子量7 5 0 0，重量平均分 子量1 9 0 0 0 )之摻合物（重量比7 0/3 0 )樹脂溶 液（固形份50%，醋酸丁酯溶液）100重量份， Sum i so b 130(住友化學（公司）製二苯甲酮系紫外線吸 收劑）1 . 0重量份，Sanol LS-765 (三共（公司）製 HALS) 0, 5重量份，與合成例同法合成之5F— 4 6取0重量份（樹脂重量份1 0 0對1 0重量份）醋酸 丁酯3 0 0重量份，醋酸3 —甲氧基丙基1 0 0重量份所 組成之溶液將薄片篩經過浸漬之後，於軋板機中碾壓（固 形份換算附著量1 g/m2) ，8 0°C下進行乾燥後，立 刻於1 4 0°C下進行熱處理1分鐘。 噴漆例2 2 除將外層塗料組·成物以Zefuli GK-5Q0之1 0 0重量 份* coronete HX (曰本聚尿院（.公司）製HD I系異氰 酸酯）1 2 . 8 g，Sura i sob 130 (住友化學（公司）製 二苯甲酮-系紫外線吸收劑）1. 5重量份，Sanol LS- 765(三共（公司）製HALS) 0. 5重量份，與合成 例同法合成之5F-46取6. 0重量份（樹脂100重 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）_⑽_ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 .汰 鰣料㈣則―»!H挪餘
(踔伸神:¾懦jS神44雖$) Α7 Β7 44 〇6 Ο 2 五、發明説明（口） 80 3 am之黏接層。此由Zeon 121 (日本Zeon (公司）製之 氯化乙烯樹脂）10 0重量份’偏苯三酸酯可塑劑（黑金 化成（公司）製）2 0重量份，polysizer P202(大曰本 I n k化學工業（公司）製高分子聚酯系可塑劑）1 〇重
量份，二辛基苯二甲酸鹽2 0重量份，Adobastab T-17MJ (勝田化工（公司）製之耐熱耐氣候性安定劑）3重量份 ;鈦11_820 (石原產業（公司）製二氧化鈦）20重 量份所組成之增塑溶膠氯化乙烯基樹脂塗料經輥塗機之後 ·· ·.. ，於2 0 0°C下烘9 0秒後形成膜厚爲1 〇 〇 jizm之氯化 乙矯樹脂層。 再將由Almadics L-1043 (三共東壓（公司）製熱可 塑性丙烯酸樹脂）40重量份，BKS — 2750 (昭和 Uni on合成（公司）製環氧酚樹脂）1 0重量份， VAGH(UCC公司製醋酸乙烯一氯化乙烯共聚物樹脂 )10重量份，鈦R— 820 (石原產業（公司）製二氧 化鈦）2 0重量份所組成之合成樹脂底漆經由輥塗機之後 ’於2 0 0 °C下烘1分鐘後形成膜厚爲3 Mm之黏接層。 更者由將（1) VP — 850 (大金工業（公司）製氟化 亞乙烯聚合物，熔融·黏度1. 7〜3. 3g/10分鐘， 280 °C，荷重i〇kg)與由（2)甲基丙烯酸甲酯 75rao^%，異丁基甲基丙烯酸鹽i5moj?%，r_ 甲基丙烯酸羥基丙基三甲氧矽烷1 〇m ο 單位所組成 之丙烯酸矽樹脂（數平均分子量1 8 0 0 〇，重量平均分 子量：52000)之混合樹脂（重量比（1)/(2) 本紙張又度適用中國國家橾準（CMS ) A4規格（21〇ϋ7公釐）_ 1〇〇 _ —.11111 I [ n n I 111 n ϋ M {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4^4 06 0 2 A7 B7 五、發明説明（18 ) 80 = 7/ 3 )所組成之自塗料（異佛爾酮之有機溶膠溶液） 中加入與合成例同法合成之5 F — 4 6以樹脂1 0 0重量 份對10重量份者所組成之外層塗料噴漆組成物做輥塗機 之後，於245 °C下烘90分鐘後，形成膜厚2 5 之 氟樹脂塗膜。 由噴漆例1〜2 5所取得之噴漆物品將之放置曝露於 室外6個月後，幾乎未見污垢附著，經與實施例1同法進 行評定後其污垢附著性評定爲A或B。 另外，做爲實驗之參考，做了有關上述式（1 )所示 化合物添加劑之功用之調査。 有關污垢附著性之被改善之塗板，爲檢測其表面狀態 ，進行了有關實施例2〜5所取得之塗板做ESCA ( XP S )測定。經光電子分光裝置（島津製作所製’ ESCA-750)測定之。以F I s ，S i 2Ρ之積分 強度之檢出感度補正後，計算出原子組成比F/Si 。 激發 X 線：Mg，Κα 線（1253，6eV) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) X 線輸出：8kV — 5 0mA 真空度：3x10 — 8Torr 結果示於表1 9。 ‘ 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格（210X297公釐） 101 ^40602 A7 B7 五、發明説明（19) 80 表1 9 M e 5 1添加量 (重量份） 對水接觸角 (度） F/Si 實 5 20 85 4.6 施 4 40 73 1. 8 例 3 60 46 0.13 2 80 35 0.12 ---------—— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表1 9可清楚的看出，F/S i之比隨著上述化合 物之添加量的增加可極端的下降。此係表面氟樹脂極少， 反之，意味著S i極多|亦即上述化合物表面存在之添加 劑比氟樹脂硬化劑較多之結論。 又，對水接觸角（6個月後）亦隨著上述化合物添加 量的增加而急促低減，至少表面，甚至最表面之大氣中的 水份與s i OCH3S相反應，變化成親水性之S i OH 基，仍可斷定未與氟'樹脂產生硬化反應。 由以上結果可清楚肯定，本發明之非水性塗料用組成 物可形成優異，顯著的防污垢附著#之塗膜，又*本發明 之污垢附著防止劑可提高塗料等之耐污垢附著性》 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐} 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -102 - 44〇e〇2 at B7 五、發明説明（100) 表1 樹脂 添加劑 硬化劑 硬化 画 OH值 CragKOH/g) 駿值 CnigKOH/g) 獅口量 C龍份） 條件 1 GK-500 60 0 Me51 100 140N 室溫1W 2 tr !t /r 80 140N 室溫Π 3 ψ /f /f If 60 140N 室溫π 4 ff 0 0 40 140N 室溫1W 5 , if 0 20 140N 室溫1W 6 If ft Et40 100 140N 室溫1W 實 7 > » IT 80 I40N . 室溫Ιϊί 8 tf 0 fr 60 140N 室溫1W 施 9 水 , 40 140N 室溫1W 10 ft it 20 140N 室溫1W 11 GK-500/5100 60 3 Me51 80 140N 室溫1ϊ 例 12 tf zr ff 轉 60 1侧 室溫π 13 ft /r jt Et40 80 140N 室溫π 14 it tr 60 140N 室溫ir 15 LF-200 52 0 Me51 80 140N 室溫1W 16 /r /r 60 140N 室溫1W 17 GK-500 60 0 Me51 80 HX 室溫1W 18 持 tr iT Jr 60 HX 室溫Ilf (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 rM - 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 1) GK，500與GK-510之混合比例爲7:3。（以下之表均爲相同) 2) "代表1週。（以下之表均爲相同）》 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ A7 B7 44 060 2 五、發明説明（101) 表2 硬化 性 光澤 度 讎 峨 弩曲性 Cmm) 衝擊性 Ccm) '涨除去性 耐用 時間 互溶 性 促進耐候性 (光澤贿率K) 1 A 79 Η 2 100 B A B C 94 2 A 78 2Η 2 100 A A B B 90 3 A 81 2Η 2 100 A A B B 94 4 A 76 2Η 2 100 B A B B 92 5 A 81 2Η 2 100 D A B B 92 6 A 81 Η 2 100 B A B C 88 實 7 A 79 Η 2 100 A A B B 94 8 A 32 Η 2 100 A A B B 98 施 9 A 79 Η 2 100 C A _ B B 91 10 A 84 2Η 2 100 D A B B 91 11 A 79 2Η 2 100 B A B B 93 例 12 A 76 2Η 2 100 B A B B 89 13 A 84 Η 2 100 B A B B 94 14 A 81 Η 2 100 C A B B 97 15 A 82 2Η 6 40 C C B B 98 16 A 79 2Η 6 40 D B B B 92 17 A 68 Η 2 100 B B B B 94 18 A 65 Η 2 100 B A B B 93 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X297公釐）_ 1〇4 經濟部令央橾隼局員工消费合作社印製 在在A7 B7 五、發明说明（l〇2) 表3 樹脂 獅Π劑 硬化劑 硬化 麟 OH值 (mgKOH/g) 酸值 CragKOH/g) 麵 添加量 C重最份） 麵 條件25 1 GK-500 60 0 Me39 100 140N 室溫π 2 jr 掸 80 140N 室溫π 3 /r jr >r /r 60 140N 室溫1W 4 /r fr 40 140N 室溫π 5 , m /r 20 I40N 室溫π 6' 0 /r /r 0 140N 室溫1W 比 7 » tr M Et28 100.. 140N. 室溫1W 8 tr /r >r 80 140N 室溫Iff 較 9 /r 舞 >r r 60 140N 室溫1W 10 /f· tr 40 140N 室溫η 11 » 〆 ff 20 140N 室溫1W 例 12 if ir MS-1 267 140N 室溫1W 13 v 舞 /r zr 20D 140N 室溫1W 14 jr tr /r » 267 無 室溫1W 15 /f /f V /r 200 無 室溫1W 16 a Me51 80 «fm*- 撒 室溫1W 17 » » 60 撕 室溫π 18 GK-500/510 ff 3 /*> 80 0.3 140°C,30分 19 tr /r /r 無 ----------^袭-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線_ 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS > A4規格（210 X 297公釐）__ J 〇 5 Α7 Β7 五、發明説明（1〇3) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表4 硬化 性 光澤 (60S) mm 酿 轚曲性 (mm) 衝擊性 (cm) 随垢府著性 (-△L*) 泻垢除去性 (-AU*) 耐用 時間 互溶 性 促進耐候性 (光澤鹏率SO 1 A 81 H 2 100 c A B B 91 2 A 86 2H 2 100 D A B A 92 3 A 78 2H 2 100 E A B A 91 4 A 80 2H 2 100 E A B A 94 5 A 78 2H 2 m E A B A 89 6 A 86 H 2 100 E A B A 93 比 7 A 82 H 2 100 E B B B 91 8 A 78 H 2 100 D A B A 92 較 9 A 81 H 2 100 E A B A 89 . 10 A 79 2H 2 100 £ A B A 93 U A 83 2H 2 100 E A B A 94 例 12 B 82 B 2 100 E C D A 51 13 B 80 B 2 100 D B D A 60 14 C - - - - - - - - - 15 C - - - - - - - - - 16 C - - - - - - - - - 17 C - - - - - - - - 18 A 81 2H 2 100 E A B B 92 19 A 82 3H 2 100 E A B B 91 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΙΟ X 297公釐）_ i Q6 〇6° 2 A7 B7 五、發明説明（104 表5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 寅 施 例 樹脂 獅M 硬德 硬化 異雕 q^) 1 麵 OH值 (mgKOH/g) 酸值 CmgKOH/g) «:麵脂） 觀 mum (麵份) 翻 銜牛 19 GK-500 GO 0 35 3F-54 100 140N 室溫Iff 0 20 M 摩 jt 50 140N 室溫Iff 0 21 » r 0 <r 2fl 140N 室溫;Iff 0 22 Μ S jT 10 140N 室溫1W α 23 |T |T 3F-4】 50 140N 室溫Iff 0 24 - 肆 * 20 HON 室溫Iff 0 25 r • • 10 140N 室溫Iff α 26 m m * • 5 140N 室溫Η 0 27 tr M M ir 1 im 室溫1¾1 0 28 m m M m 5F-21 50 140N 室溫1W Q 29 m » » 20 140N 室温;IW 0 30 * 5F-46 50 I40N 室溫1W α 31 20 140N 室溫1W 0 32 r ΛΤ * 10 140N 室溫1W 0 33 * * 5 140N 室溫Iff 0 34 - W 1 140N 室溫Iff 0 35 * 9F-42 50 140N 室溫1W 0 36 * • JP - 20 140N 室溫1W 0 37 * * r 10 I40N 室溫Iff 0 38 • /r • 5 140N 室溫1ft 0 39 » ， tr 1 140N 室溫Iff 0 40 ¥ ， ， 9F-52 2fl 140N 室溫1W 0 41 M ， * 10 I40N 室溫1W 0 42 * * 17F-42 10 urn 室溫Jff 0 43 » -， 17F-53 10 140N 室溫 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） -107 - 107 d Λα A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明（l〇5 ) 表6 雜 性 光澤 mm mm 彎曲性 Cinm) 娜性 (cm) (-△IX) (-ΔΙ*) 丨補修密離 耐用 時間 互溶住 C目箱ID 織醜性 C 光# 19 A 81 2H 2 100 c A 100/100 B B 91 20 A 36 2H 2 100 c A 100/100 B B 92 21 A 79 2H 2 100 c A ΐίΐΰ/ιοο B B 92 22 A 82 2H 2 100 D A 100/100 B Λ 90 23 A 85 H 2 100 A A 100/100 B B 95 24 A 84 2H 2 100 A A 100/100 B B 98 25 A 86 2H 2 100 A A 100/100 B A 97 26 A 84 2H 2 ΐΰ〇 A A 100/100 B A 95 27 A 82 2H 2 100 A A 100/100 B λ 92 28 A 85 H 2 100 B A 100/100 B A 98 29 A 85 2H 2 100 D A 100/100 B A 98 30 A 82 2H 2 100 A A 100/100 B C 94 31 A 87 2H 2 100 A A 100/100 B B 92 32 A 85 2H 2 100 A A 100/100 B A 95 33 A 36 2H 2 100 A A 100/1QD B A 97 34 A B3 2H 2 100 A A 100/100 3 A go 35 A 83 H 2 100 A A 100/100 B C 94 36 A 84 2H 2 100 B A 100/100 B B 95 37 A 87 2H 2 100 B A 100/100 B B 94 3S A 87 2H 2 100 B A m/m B A 94 39 A 81 2H % 100 C A 100/100 B A 93 40 A 85 2H 2 】00 C A 100/100 B B 95 41 A 87 2H 2 10Q C A 100/100 B B 92 42 A 82 2H 2 100 C A 100/100 B B 96 43 A 83 I 2H 2 100 0 A 100/100 B B 95 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） 108 - 0 2 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（106 ) 表7 樹脂 獅D劑 硬侧 硬化 麵 OH值 (mgKOH/g) 酸值 (nigKOH/g) cmmm) 纖 添加董 (M:份） 獅 餅 辨(7¾联 44 GK-500/510 60 3 35 3F-41 20 140N 80"C3hr 0 45 0 r |T * • 10 140N 80wC3hr 0 46 ψ • 5F-21 20 140N 8(TC3hi* 0 47 μ » m /r λ 10 \m 80〇C3hr 0 48 tr r m w 5F-46 20 140N 80aC3hr 0 49 /t r /r 10 140N 80°C3hr 0 甯 50 • /r tr m 9F-42 20 Ϊ40Ν 80°C3hr 0 51 <r 0 • tr * 10 I40N 80°C3hr 0 施 52 LF-200 52 0 27 3F-41 20 140N 室溫1W ϋ 53 M <r <r » * 10 140N 室溫1W Q 54 jr • ir 5F-46 20 140N 室溫1W 0 例 55 r M jr m 10 140N 室溫Iff 0 56 A-801 100 <6 0 3F-41 20 140N 室溫If 0 57 M ft * 5 140N 室溫l(f 0 58 0 m # jt 5F-46 20 140N 室溫Iff 0 59 jr <r |T • iT 5 140N 室溫1W 0 60 m 0 0 140N 室溫1W 0 61 YC3623 - 0 3F-41 20 Sn 室溫1W 0 62 5 Sn 室溫1W ❶ 63 r β 5F-46 20 Sn 室溫1W 0 64 β· » ft 5 Sn 室溫1W 0 65 * M 0 Sn 室溫 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -109-
2ο 6ο A
A B7 經濟部中央標準局貝4消f合作社印製 五、發明説明（107 ) 表8 硬化 性 光澤 酿 费曲性 Cjhe) 卿性 (era) C-AL*) 涵除雄 (-△L*) 補修密馳 耐用 時間 互溶怯 (g測） 促進耐候性 44 A 86 2Η % I0Q A A 100/100 l Β 94 45 A 85 2Η 2 100 A A 100/100 β Β 96 46 A 85 2Η 2 100 C A 100/100 B Β 97 47 A 83 2Η 2 100 D A ιοο/ΐΰο Β Β 97 48 A 8T 2Η 2 100 A A 100/100 Β Β 95 49 A 85 2Η 2 100 A A 100/100 Β Β 98 實 50 A 87 2fl 2 100 B A 100/100 Β Β 97 51 A 84 2H 2 100 B A 100/100 Β Β 96 施 52 A 85 2E 6 40 B A 100/100 Β C 98 53 A 86 2H e 40 C A 100/100 Β Β 94 54 A 87 2H 6 40 B A 100/100 Β C 92 例 55 A 84 2H 6 40 C A loa/ioo Β Β 97 56 A θΐ 2H 10 20 B A 100/100 β C 20 57 A 89 2H 10 20 B A 100/100 β Β 14 58 A 90 2H 10 20 C A 100/100 Β C 17 59 A 94 2H 10 20 C A 100/100 Β Β 31 60 A 91 2H 10 20 E B 0/100 Β - 21 61 A 90 2fl 6 40 A A 100/100 Β Β 80 62 A η 2H 6 40 A lao/ioo Β Β 75 63 A 88 2H 6 40 A A 100/100 β Β 81 64 A 89 2H 6 40 B A 100/100 β Β Τ6 65 A 2H 2 80 D B 60/100 Β - 82 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 以 Ο 6 Ο 2 Α7 Β7 五、發明説明（108 ) 經濟部中央操準局員工消費合作社印製
樹脂 添加劑 mm 硬化 讎 OH值 (mgKOH/g) mm CmgKOH/g) 氟钱 (¾酬旨） 麵 添加量 cmm) mm 條件 吴内辟 CM:份） 66 A-3 - - 0 3F-41 20 專用硬細 室溫1W 0 6了 0 M m 0 5 專用硬(娜 室溫1W 0 68 W ff •r # 5F-46 20 專用硬倾 室溫Iff 0 69 Μ m <r λ- 5 專用硬傭 室溫Iff 0 70 /r 0 M 0 專用硬倾 室溫Iff 0 71 GK-500 60 0 35 3F-41 50 HX 室溫1W 0 72 ， m 0 m * 20 HX 室溫1W 0 73 ， jr M » 10 HX 室溫Iff 0 74 jr <r r iT 5F-46 50 HX 室溫Iff 0 75 Μ * jr 20 HX 室溫1W 0 76 jr 0 m 10 HX 室溫Iff 0 77 r m # 9F-42 50 HX 室溫1W 0 78 » » w 0 • 20 HX 室溫1W 0 79 ， 0 M r 10 HX 室溫1W 0 80 CK-500 60 0 34 5F-46 20 140N 室溫]W 100 81 * ， • r 20 14QN 室溫 50 82 • w » <r 20 140N 室溫Iff 10 83 • tt m jr 20 1棚 室溫Iff 5 B4 # |T M jT 20 140N 室溫1W 3 85 ft ， w m 20 140N 室溫1W I «»^—1 HH - In ΙΝ> _ - p - - - I ------ - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙浪尺度適用中國國家標率（CNS ) A4现格UIOX297公釐） 111 2 ο 6 ο Δ 4
7 7 A B 五、發明説明（109 ) 表w 硬化 性 光澤 峨 卑曲性 (ram) 丨娜性 (era) (-△u〇 補修密撇 耐用 時間 互溶性 (目M) 候性 66 A 94 2B 2 300 B A m/m B C 94 67 A 95' 2H 2 100 B a 100/100 B B 95 68 A 93 2H 2 100 A A 100/100 B C 92 69 A 94 2H 2 300 B A 100/100 B B 94 70 A 94 2H 2 100 £ A 0/100 B 94 71 A 83 H 2 100 A A 100/100 B B 94 * 72 A 85 H 2 100 B B 100/100 B B 94 73 A 84 H 2 100 B A 100/100 B B 95 施 74 A 70 H % 100 B A 100/100 B C 90 75 A 3G H 2 100 B A 100/100 B B 97 76 A 86 H 2 100 B A 100/100 B B 96 例 77 A T1 H 2 100 B A 100/100 B C 92 78 A 86 H 2 ιαο c A 100/100 B B 96 79 A 85 H 2 100 B A m/m B B 98 80 B TO B 2 ]Qfl C B m/m D B 45 81 B 74 HB 2 100 B B 100/100 D B 52 82 A 82 fl 2 100 A A 100/100 B A 92 83 A 79 2H 2 100 A A 100/100 B A 91 84 A 83 2H 2 ιαο A A m/m B A 94 85 A 84 2H 2 100 A A 100/100 B A 87 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2【Ο X 297公釐） 112 4 Λ 〇6 〇 2 五、發明説明（110 ) 表π 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 樹脂 添加m 硬傭 硬化 1 獅 OH值 CmgKOH/g) mm CmgKOH/g) 脂） 麵 麵童 (重量份) _ 條件 吴Ρ*3辞 (ΜΜΒ) 86 GK-500/510 60 0 35 3F-41 50 4165 航扮 0 87 m jr m M 20 4165 170〇C 扮 0 88 m 0 tr r /r 10 4165 170eC3 分 0 89 • M w • 50 4165 170eC 盼 0 90 •T if ， ，. t 50 4165 17(TC3分 0 91 雜 It m r /r 50 4165 170°C3 分 0 實 92 m r 0 •r iT 50 4165 17(TC3 分 0 93 0· <r m r 5F-46 20 4165 n〇°C3 分 0 施 94 * • 棒 10 4165 170°C30 分 0 95 r it 9F-42 20 303 120Ϊ30 分 0 96 * 0 10 303 120°C30 分 0 例 97 |P r r r 9F-52 20 303 12〇eC30 分 0 93 m <r • 10 303 120°C30 分 Q 20 GK-500 60 0 35 - 0 140N 室溫代 0 21 w * 3F-41 100 無 室溫Iff 0 22 0 » •r 5 無 室溫11Ϊ 0 23 GK-500/5.10 60 3 35 5F-46 100 無 室溫1W 0 24 jr r 0 50 無 室溫1W 0 25 3F-41 50 無 140°C30 分 0 n' ^^1 ..... -- - - - -- m I m I 1 - _ . : I Tw(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297分釐} 113 - 2ο 6ο Λ
A B 五、發明説明（m ) 表12 硬化 性 光澤 wm 埤_性 (mnt) _性 (cm) C-AL*) (-△L*) 補修密接性 臟 時間 互溶性 c目測） 候性 (光澤保持率5¾) 86 A 68 2H 2 100 B A 100/100 A B 92 8T Λ 83 2H 2 100 B A 100/100 A B 94 88 A 84 2H 2 100 A A 100/100 A B 97 89 A 82 2H 2 100 A A 100/100 A A 92 90 A 83 2tt 2 ΐΰ〇 A A ιοο/ΐΰο A A 93 91 A 79 2H 2 100 A A iflfl/ιαο A A 89 實 Θ2 A 81 2H 2 100 A A 100/100 A A 91 93 A 85 2H . 2 . 100 A A 100/100 A B 94 施 94 A 86 2H 2 100 A A 100/100 A E 96 95 A 86 2H 4 ιοα β A 100/100 A & 95 96 A 83 2H 4 100 A A 100/100 A B 94 例 9T A 84 2H 4 100 C A 100/100 A B 91 98 A 83 2H 4 ΐΰΰ C A 100/100 A B 97 20 A 86 2H 2 100 E A 60/100 B - 93 比 21 C - - - - - - - - - - 較 22 C - - - - - - - - - - 23 C - - - - - - - - - - 例 24 C - - - - - - - - - - 25 A 87 2H i 2 j 100 A A 100/100 B 91 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（2!0X 297公釐）. 一 114 一 2 ο6 οdΛ 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（112 ) 表13 樹脂 獅劑 硬倾 麵 硬化 條件 mm OH值 CmgKOH/g) 瞧 (mgKOH/g) 氟含J: 脂） 觀 馳量 CSS份） 99 GK-500 60 0 35 5F-E1 20 140N 室溫Iff 100 * <r m » 10 1侧 室溫Iff 實 101 - jr 5F-E2 20 140N 室溫Iff 102 r /r 10 14GN 室溫1W 施 103 jr 0 * 5 im 室溫ltf 104 , /r * <r <r 1 140N 室溫】V 例 105 m 0 •r * 5F-F1 20 140N 室溫Iff 106 * » IQ um 室溫1W 107 w jT 5 室溫]w 108 r 1 1 1 ，丨1 1 i Ϊ40Ν |J ’ 1 室溫1W丨1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）， -115- 在A 〇6 Ο 2 五、發明説明（113 ) 表14 Α7 Β7 經濟部令夬標準局—工消費合作社印製 硬化 性 光猙 mm 酿 筠亜性 (m) 解性 (cm) (-AW 雜 :(-ΔΙ*) 補修密接性 mm 時間 互溶性 (目測） 讎耐候性 99 A 82 2H 2 !00 A A 100/100 B B 90 100 A 80 2H 2 100 A A 100/100 B B 89 實 101 A 81 2H 2 100 A A 100/100 B fi 92 102 A 81 2H 2 100 A A 100/100 B A 87 施 103 A 79 2H 2 100 A A 100/100 B A 92 104 A 79 2H 2 100 B A 100/100 B A 94 例 105 A 80 2H 2 100 A A 100/100 B B 90 106 A 81 2H 2 100 A A 100/100 B B 91 10T A 78 2H 2 100 A A ΙΟΟ/lflO B A 90 108 A 79 2fl 4 100 B A 100/100 B A 94 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙浪尺度適用中國國家榇準（CNS ) Μ規格（2丨Ο X 297公釐） 116 2 ο 6 ο Λ Δ 五、發明説明（114 ) 表35 樹脂 硬倾 硬化 觀 OH值· GngKOH/g〕 醜 CmgKOH/g) (mm) 讎 Min® CSS份） 麵 餅 實 施 例 1G9 GK-500 60 0 35 Me51 40 140N 170Ϊ20 分 110 Μ • 0 60 140N n<rc2〇 分 111 0 Μ * 0 Bu-4 40 140H 170°C2Q 分 112 * r • it * 60 HON 170Ϊ20 分 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. *1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐） 117
Λ A 2 ο6 ο
A B 五、發明説明（115 ) 表16 硬化 性 光澤 mm wm 灣曲性 (nun〕 娜性 (cm) C-AL*) 雄 耐用 時間 互溶性 (目測） 候性 實 施 例 109 A 80 2H 2 100 E A B B 91 110 A 81 2H 2 100 P A B B 93 111 A 83 2H 2 100 c A B B 89 Π2 A 82 2H 2 100 c A B B 92 J—,, —-----J一裝------訂 .../ (讀先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -118 Α7 Β7 五、發明説明（116 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 表η 硬化 性 光澤 度 mm WM. 理曲性 (mm) _性 (cm) (-ΔΙ*) 雜 (-AL*) 耐用 時間 互溶性 丨觀) Mil®候性 (光澤保持率 113 A 83 2H 6 50 A A B B 90 114 A 85 2H 6 60 A A A B 91 115 A 86 2H 2 100 A A B B 90 116 A 78 Ή 2 100 A A A B 94 117 A 85 2H 6 50 A A & B 85 118 A 83 B 2 100 B B B B 93 實 119 A 8Θ 3H 6 40 A A B B 92 120 A 83 2fl 2 100 A A B B 95 施 121 A gi 2H 6 55 A A B B 80 122 A 90 2H 6 50 A A B B 83 123 A 93 H 6 40 A A B B 78 例 124 A 92 2H 2 100 A A B B 96 125 A 83 2H 2 100 A A B B 93 126 A 92 2H 8 45 A A A B '30 127 A 93 2H 2 100 A A A B 25 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 119
2 ο 6 οΛ A
A B 五、發明説明（117 ) 表18 硬化 性 光澤 mm 酿 膂曲炷 (nun) _性 (cm) 雜 C-AL*) 耐用 時間 互溶性 C目測） 促進耐候性 (光^^率96) 12S A 82 ΞΗ 2 100 A A B A 90 129 A 84 2H 2 100 A A B A 92 寶 130 A 81 2Q 2 100 A A B A 94 131 A SO 2fl 2 100 A A B A 91 施 132 A 82 3H 10 50 A A B A 85 133 A 82 3H 5 60 A A B A 92 例 134 A 81 3H 6 60 A A B A 90 135 A 82 3H 6 60 A A B A 92 136 A 80 3H 2 80 A A & A 92 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中囯國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 120 -

Claims (1)

  1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（） 附件1 a : 第851Q2535號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國89年12月修正 1 . 一種防污垢附著之化合物，其特徵係爲式（1 ) OR1 | Rlo-fSiO^-Rl (i) OR1 (式中，η爲1〜20之整數，R1爲各自相異或至少有 2個爲相同之碳數1〜1 〇 〇 〇之1價有機基，且可含有 氧原子，氮原子以及/或矽原子，且至少1個以上的R1 之有機基中部分氫原子或全部氫原子可被氟原子、或氟原 子與氮原子所取代）所示之化合物。 2.如申請專利範圍第1項之防污垢附著之化合物， 其中有機基具有3〜9個氟原子，且上述式（1 )所示化 合物中之氟原子含量爲5 %〜5 0%。 3 . —種非水性塗料用組成物，其特徵係由式（1 ) 0 R1 -f S i 04—R1 (1) I , Q OR1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公楚） ·:)裝-----r---.訂---------線彡 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 一 1 一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以〆 | ! D8 六、申請專利範圍 (式中，II爲1〜2 0之整數，R1爲各自相異或至少有 2個爲相同之碳數1〜1 〇 〇 〇之1價有機基，且可含有 氧原子’氮原子以及/或矽原子，且至少1個以上的Ri 之有機基中部分氫原子或全部氫原子可被氟原子、或氟原 子與氮原子所取代）所示之防污垢附著化合物與樹脂及硬 化劑以及/或硬化催化劑所組成者。 4 -如申請專利範圍第3項之非水性塗料用組成物， 其中η爲2〜2 0之整數，有機基爲CH3及/或C2H5 〇 5.如申請專利範圍第3項或第4項之非水性塗料用 組成物，其中樹脂爲溶劑可溶性，具氫氧基及/或羧基之 氟烯烴共聚物或丙烯酸聚酚樹脂•硬化劑爲異氰酸酯化合 物，部份異氰酸酯化合物，三聚氰胺樹脂，環氧化合物或 酸酐。 6 .如申請專利範圍第5項之非水性塗料用組成物， 其中上述硬化催化劑爲二丁錫二月桂酸鹽。 7 .如申請專利範圍第5項之非水性塗料用組成物》 其中樹脂爲四氟乙烯共聚物。 8 .如申請專利範圍第5項之非水性塗料用組成物， 其中硬化劑爲異佛爾酮二異氰酸酯》 9 .如申請專利範圍第3項之非水性塗料用組成物， 其中η爲1〜2 0之整數，至少1個有機基爲具表面濃縮 性之基，其他有機基爲碳數1〜8之烴基。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂__ --線· _ 2 - t 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1 0 .如申請專利範圍第3項之非水性塗料用組成物 ，其中η爲1〜2 0之整數，至少1個有機基爲具表面濃 縮性之基，其他之有機基爲C Η3及/或（：2115。 11. 如申請專利範圍第10項之非水性塗料用組成 物，其中樹脂爲可溶性溶劑，具氫氧基及/或羧基之氟烯 烴共聚物或丙烯基聚酚樹脂，硬化劑爲異氰酸酯化合物， 部份異氰酸酯化合物，三聚氰胺樹脂，環氧化合物或酸酐 0 12. 如申請專利範圍第11項之非水性塗料用組成 物，其中硬化催化劑爲二丁錫二月桂酸鹽》 13. 如申請專利範圍第10項之非水性塗料用組成 物，其中樹脂爲溶劑可溶性，丙烯酸矽，氟矽酮，或無機 系基本原料。 14. 如申請專利範圍第9項至第13項中任一項之 非水性塗料用組成物，其中具表面濃縮性之基爲含3〜9 個氟原子，且式（1 )所示之化合物中之含氟原子量爲 5 % 〜5 0 %。 15. 如申請專利範圍第14項之非水性塗料用組成 物’其中式（1 )所示之化合物之含氟原子量爲2 5%〜 5 0%。 1 6 .如申請專利範圍第1 4項之非水性塗料用組成 物’其中含3〜9個氟原子之具表面濃縮性之基，爲由 CF3CH2，F ( C F 2 ) 2 C Η 2 > ( C F 3 ) 2 C Η · F ( C F 2 ) 3 C Η 2 F ( C F 2 ) 4 C 2 Η 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 一 3 - -------------------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 2 o 6 ο β A A8B8C8D8 六、申請專利範圍 H ( C F 2 ) 3 C Η 2 > H (CF2) 3CHj H (CF2) 4CH2群中至少選出1種。 1 7 .如申請專利範圍第1 4項之非水性塗料用組成 物，其係由樹脂1 0 〇重量份與污垢附著防止劑〇 . 1〜 5 0重量份所組成者。 1 8 ·如申請專利範圍第1 4項之非水性塗料用組成 物，其係由樹脂1 0 0重量份與酒精1〜5 〇重量份所組 成者。 I--------- - J—^裝—— 丨—訂！---線^^ ^ j . < Ϊ間讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印樂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） ―4 - 公寸件告 民國88年9月修正 第8泣〇 535號專利申請案 說明書修正頁 申請曰期 85年 2月 29 Ε 案 號 85102535 類 別 續 1ΜΜ, .kLR (以上各欄由本局填註） a .〇 V a '飢士 440602 $專利説明書 名稱 發明 人 中文 英文 姓名 國 住、居所 姓 名 (名稱） 防污垢附蔷化合物及含該化合物之非水性塗料用組成物 Antifouling compound and nonagueous coating composition containing saldi compound (1) 毛利晴彦 (2) 和田進 O千田彰 ⑴日本 0 日本 (3) 日本 裝 (1)日本國大阪府摂津市西一津屋一番一號 女彳中>工業株式会社淀川製作所内 (21日本國大阪府摂津市西一津屋一番一號 夂彳午>工業株式会社淀川製作所内 (S)日本國大阪府摂津市西一津屋一夢一號 夂岑中>工業株式会社淀川製作所内 (1)大金工業股份有限公司 夕W年 > 工藥餘金会社 訂 經"部智態1||4笱爵'工消費合作社印製 絲 國 (1)曰本 申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 (1)日本國大阪市北區中崎西二丁目四番一二號 梅田七 > 夕一匕'沁 (1)井上礼之 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Μ规格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（） 附件1 a : 第851Q2535號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國89年12月修正 1 . 一種防污垢附著之化合物，其特徵係爲式（1 ) OR1 | Rlo-fSiO^-Rl (i) OR1 (式中，η爲1〜20之整數，R1爲各自相異或至少有 2個爲相同之碳數1〜1 〇 〇 〇之1價有機基，且可含有 氧原子，氮原子以及/或矽原子，且至少1個以上的R1 之有機基中部分氫原子或全部氫原子可被氟原子、或氟原 子與氮原子所取代）所示之化合物。 2.如申請專利範圍第1項之防污垢附著之化合物， 其中有機基具有3〜9個氟原子，且上述式（1 )所示化 合物中之氟原子含量爲5 %〜5 0%。 3 . —種非水性塗料用組成物，其特徵係由式（1 ) 0 R1 -f S i 04—R1 (1) I , Q OR1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公楚） ·:)裝-----r---.訂---------線彡 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 一 1 一
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