經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 438818 A7 _B7_五、發明説明（1 ) 本發明《於一種聚合生產方法，它甩防止聚合物垢粘 附於聚合槽内垩表面及其他部位且可製得品霣良好的聚合 物，tt法係用於在聚合榷内，使具有》族雙鍵的軍«藉聚 合以製造聚合物者。 眾所埋知，在聚合檐内薄單艚之聚合Μ製成聚合物的 方法中，會面臛在聚合槽内壁表面及其他部位形成聚合物 结垢的問匯。 瑄些聚合物结垢在聚合檐内壁表面及其他部位，會造 成聚合物產率降低、聚合播冷卻能力降低、且在聚合物结 垢刹落而混入聚合物產品時會降低產品品質，並旦造成須 以大量人力時間清除聚合物结垢之缺點。 再者，由於聚合物结垢中含有未反應軍蘼，可能會使 搡作人員曝15於其間而導致身》不遍。 因此，在具有烯族雙鐘的單嫌進行聚合時，為防止在 聚合槽内壁表面及其他部位形成聚合物结垢，有人倡議使 用一段塗覆（Κ下稱為”一段塗覆法"）Κ防止聚合物垢粘着 之方法，例如將胺化合物、醞化合物或醛化合物等極性有 _化合物，或將染料或顔料，Μ "聚合物结垢防止的方 式將它塗覆於聚合槽内里表面、攪拌器等部位之方法（日 本特公昭45- 30 343及4 5-30835 ),或使用經ϋ金國鹽處理 之極性有機化合物或染料塗覆之方法（日本特公® 52-24953 );使用《子給予化合物與電子接受化合物之混合物塗覆 之方法（日本特公昭53-28347),使用卜萘酚與甲醛之鑌合 反應生成物塗覆之方法（日本特開昭57- 1 64 1 07 );使用酚 -4- ----------^------、1Τ------^ (請^聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（2i〇X 297公釐） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印繁 4 388 彳 8 Α7 Β7 五、發明説明（2 ) 化合物與甲醛之縮合反應生成物塗覆之方法（日本特開昭5 57-192413);塗覆聚芳族胺之方法（日本特公昭59-16561) ί使用多元酚之自鏞合生成物或多元萘酚之自鏞合生成物 塗覆之方法（日本特開昭54-7487);使用鹂樹脂與酚化合 物之鏞合反應生成物塗覆之方法（日本特開昭62-23Β80 4) ;使用芳族胺與芳族硝基化合物之嫌合反應生成物或其漿 狀物質塗覆之方法（日本特公昭60-30681); Μ及使用芳族 胺與醞化合物之嫌合反應生成物塗覆之方法（日本特開β 61-7309) 〇 藉瑄些一段塗覆法形成聚合物结垢防止塗賴時，聚合 物垢在聚合期間會有粘附於聚合槽之氣-液界面附近的趨 勢，或由於聚合反應混合物之組成，聚合榭垢有粘附於整 個壁面的趨勢。因此，為防止其發生，習知的方式係於含 有聚合物结垢防止劑之塗覆液内，加入水溶性聚合化合物 ，例如陰雕子聚合化合物、兩性聚合化合物、隔離子聚合 化合物或含有羥基之聚合化合物；無檐膠艚；或對軍體不 具有親合性之物質例如鏑金鼸鹽等無機鹽類（K下稱為”聚 合物结垢防止肋劑”）。當具有烯族雙鍵的軍髖在聚合榷内 進行聚合時，這些一段塗覆法可有效地防止聚合物结垢。 若無法賴一段塗覆法獲得足夠的聚合物结垢防止效果 時，有人倡議藉二段塗覆（K下稱為”二段塗覆法”）防止聚 合物结垢之方法，其中包含：（a>塗上一含有觭逑聚合饬 结垢防止劑之塗覆液，Μ肜成第一塗麕；Μ及（b)於其上 再塗一含有上述聚合物结垢防止助劑之塗覆液·Μ形成第 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210X297公釐） I--------^-- (請λ·閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 438818 A7 B7五、發明説明（3 ) 二塗層（日本特開平〇3-744(M、特開平02-80403、特開平 02-80402、特開平 02-80401 及特開平 02-47102}。 前述之防止聚合物結垢的一段塗覆法K及二段塗a法 中，基於搡作性及生產性等考量，通常使用嘖塗法。 在藉嗔塗塗覆聚合物结垢防止劑之一段塗覆法中，塗 臟係由包含下述步驟1至3的遇程彤成。步R1:將含有 聚合物结垢防止嫌之塗覆液，塗在會與軍體相接觸之聚合 擄内壁表面及其他表面。步驟2:將塗覆之表面乾燥，以 肜成一乾嫌顏。步K3:將形成之塗_表面濟洙，以去除 任何a最之塗覆液。 在聚合物结垢防止劑與聚合物结垢防止助劑兩者均藉 嗔塗塗覆之二段塗覆法中，前述步朦1至3之塗_形成嬝 程，同樣地亦用於第二段塗覆。 在使用前述噴塗法時，面向聚合槽内壁表面之檎板及 攪拌絜片之表面，會成為嗔塗的死角。由於塗覆液很難到 達被《嘴遮住或與它成為死角的表面部份，因此聚合物结 垢防止»無法依照與未成為死角的表面相同的方式塗覆於 其上。结果很難在嫌蔽表面及非隱蔽表面肜成均勻的塗膜 。若在隠蔽表面也要形成足Μ防止聚合钫结垢的塗_，則 無可«免地要較其他表面使用更多最的含有聚合物结垢防 止繭之塗覆液。结果勢須Κ遘量的防止劑塗覆非皤藪表面 。因此，由此形成的塗膜舍圼現不均勻的厚度，且塗膜會 局部超過所箱的厚度。 藉嘖塗形成聚合物结垢防止塗膜亦具有下述間颼。 -6 - ---------1------iT------^ (請先鬩讀背面之注意事項再"寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 438818 A7 B7五、發明説明（4 ) (1)通常，在每批聚合之前先形成含有聚合物结垢防 止劑的塗_。因聚合物结垢防止劑一般都帶有顔色，隨着 聚合批次的增加，聚合物结垢防止劑亦反覆地塗覆許多次 ，使得塗謓在某些部位會圼現大的厚度。塗瞋厚度大的這 些部份可婕會脫落而混入反應混合物内，或者，结垢防止 謂也可能被塗覆於已粘附在聚合檐内鑒表面及其他部位之 聚合物垢上，它可能隨同一部份聚合物垢脫落而混入製得 的聚合生成钧内，使成型產品中夾雜着色粒子成形成魚醱 導致飫的產品品霣，例如埔高成型產品的初期着色等缺點。 (2}如上所述，避免聚合物在聚合槽之隱敲戎遮住表 面及嗔嘴之死角结垢，縱使較其他表面使用更大ft的聚合 物结垢防止爾，其防止效果亦嫌不足。 (3)啧塗需要一項使塗播表面乾嫌之乾嫌步驟，且需 要一段時間才能使聚合物结垢防止蹋形成塗膜。因此，由 改進生產性而言，函須設法嫌短形成塗_所需的時間。 至於解抉曠塗所具有之上述缺貼的方法，有人倡議將 含有聚合物结垢防止劑之塗覆液，利用蒸汽作為載《塗覆 之方法（以下稱為”蒸汽塗覆"）（日本特公平01-5044)。此 法中之塗覆液，乃使用軍獮含有聚合物结垢防止劑之塗覆 液或添加有聚合物结垢防止肋劑之塗覆掖。 此蒸汽塗覆法具有下述優點： (1) 以少最的塗覆液，可形成能有效地防止聚合物结 垢所需之薄而均勻的聚合物结垢防止劑塗»。 (2) 以少董的塗覆液，也可Μ在聚合榷皤蔽或藭住部 ---------^------1Τ------^ (請4?鬩讀背面之注意事項再V寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央椋準局t貝工消費合作社印繁 438818 A7 __B7 _ 五、發明説明（5 ) 份，在嗔嘴死角範_,形成可達到结垢防止效果所需之聚 合物结垢防止劑塗鼸。因此，在埴些部份亦可獲得聚合物 结垢防止效果。 (3)在塗膜形成過程不需要乾嫌步骤，因此珂篇短形 成聚合物结垢防止劑塗R所需的時間。 由於，在蒸汽塗覆中，塗覆液與蒸汽係相互混合，而 塗覆液係鶊蒸汽載送塗覆在聚合推内壁表面及其他部位。 因此，聚合物结垢防止_在塗覆液中之濃度，須考《被蒸 汽冲稀的程度加Μ設定。通常塗覆液中之聚合物结垢防止 _的濃度，在蒸汽塗覆時為哦塗塗覆時之4-40倍，但蒸汽 塗覆所需之聚合物结垢防止覿的量與嗔塗塗覆之場合大略 相同。 相對於瑄些優點，蒸汽塗覆法亦有下述若干問題點。 (1) *然蒸汽塗覆可於聚合權内形成均勻塗覆，但在 氣-液相界面附近之结垢防止效果不夠理想。 (2) 由於無法充分地防止氣-液相界面附近之结垢， 聚合物结垢會_着聚合搡作之反覆進行而成長。成長後之 结垢有一部份會在聚合期間自聚合檑内表面剝瑢而混入聚 合生成物内，成為魚眼之形成原因。 (3) 由於聚合物结垢防止劑，鼸彗聚合搡作之反播進 行重複地塗覆在聚合楢内表面，於是，聚合物結垢防止劑 塗層逐漸變厚。此厚塗曆在聚合期間會部份的剝落而混入 聚合生成物内，成為着色粒子，降低聚合產品的抗初期着 色性，特別是亮度指數。 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（2!〇X297公釐） ----------¢------1T------^ (請先閡讀背面之注意事項再球寫本頁) 4 3 881 8 a? • Β7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（6 ) 本發明之目的乃在提供一楹藉聚合具有烯族雙鍵的單 髖Μ製造聚合物之方法，它可縮短形成聚合物结垢防止覿 塗膜的時間，可改進聚合物结垢的防止效果，可使着色粒 子較少混入製得之聚合物產品内，可使成型產品減少魚» 及初期着色，且可改進聚合物產品及其成型或横製產品之 品霣。 上述目的可藉由在聚合權内使具有烯族雙鍵的單體進 行聚合Μ製造聚合物之方法達成之，其中： 該聚合榷在其内壁表面Κ及在聚合期間舍與覃髗柑接 觸的其他表面均有聚合物结垢防止塗 該塗鼸包括在該内璧表面及其他表面上形成之第一曆 ,及在第一磨表面上形成之第二層； 該第一層係由具有5傾或更多個共轆7!鍵的芳族化合 物及具有5個或更多個共輾；Τ鍵的蟾瑁族化合物所形成之 第一塗覆液，利用蒸汽作為載钃塗覆而形成；而該第二曆 像由第二種塗覆液利用蒸汽作為載«將它塗覆於第一臛上 而形成；及 該第二曆之表面具有輿水及氛乙烯單艚（重量比例1:1> 之混合溶液，在50¾接觴1小時之後，顬示60度Μ下之水 接觭角之持性。 根據本發明之聚合方法，可鐮短形成聚合物結垢防止 鼸塗鎮的時間Κ提高生產性，而且，當具有烯族雙鍵的軍 體進行聚合時，不僅在聚合檐壁表面之液相部份且在攢拌 器面向壁表面之播板表面Κ及在氣相與液相界面附近均能 -9- ----------裝-- (請知閲讀背面之注意事項再V寫本頁) 、-fl 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21 ο X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4388 1 8 A7 A7 ___B7_五、發明説明（7 ) 有效地防止聚合物结垢。因此，聚合物產品的品霣可獲得 改進，且着色粒子較少混入聚合物內。再者，由聚合物製 成薄Η得到的成型產品會呈現較少的魚眼，並具有良好的 抗初期着色性質。 在附鼸中， 圔1為實豳本發明方法之聚合裝置*略構成 _2為實豳本發明方法之另一種聚合装置之槪略構成圓。 茲将本發明詳细說明於下。文中，將聚合物结垢防止 繭籣稱為”结垢防止 本發明方法使用之结垢防止繪類係由形成在聚合槽内 壁表面及其他部位之第一層，及形成在第一層表面之第二 曆所構成。 [塗膜之第一層1 形成第一曆的塗覆液中使用的芳族化合物及雑環族化 合物，各具有5髑或更多個之共《π鍵。在本說明窨中， ” ΪΓ鍵”一詞係指雙鍵及三鍵，包括例如c = c, Ca»C，Ν = Ν, C = N, C = S及C = 0,而”共隳^鐽•一詞係指一糸列的死鐽， 其中每一對相鄭的π鍵係藉軍鍵相互速接，且所有的π鍵 彼此相互呈共輾W係者。具有5 «或更多個共糖；γ鍵之芳 族化合物Μ及具有5個或更多個共鍵之雜環族化合物 ，在某些場合，共同歸類而稱之為•共輕；1鍵化合物•。共 檷π鍵化合杨中含有的5個或更多鍵，可形成一群之 共轆鼷係亦可形成二群以上之共龍醐偁。 "10* ----------¢------ίτ------0 (請ib閲讀背面之注$項再本頁) 本紙張尺度適用中國國家棹準（CNS ) A4規格（2!〇X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明（8 ) -具有5個成更多個共輾鍵之芳族化合物： 具有5傾戎更多個共輾κ鍵之芳族化合物為例如：苯 衍生物、策衍生物、多核芳族化合物、鼷類、非苯系芳族 化合物、芳族化合物之》合物且具有簠噩平均分子量（係 指依«膠滲通肩析法两得之聚笨乙烯換算之重曼平均分子 量）5 Ο Ο Μ上者。 首先，鼸於苯衍生物，包括： 酚類及其衍生物，如3,7-二氧-10-甲基咕噸及氧葸醒； 芳族胺及其衍生物，如_啉、咔唑、酈-二嫌雄菲、 對-二氮_雜、3,8-二胺基吖啶、3-胺基吩唾_、2-胺基 吩嗶、吩疃曄、2-氧-4-甲基喹啉； 硝基及亞硝基衍生物，如盼咦、氧化吩嶸、1-苯基偁 氮，2-策酚、三亞苯二嗦螓及4-硝基咕噸酮； 芳族醱，如苯並黄素； 除駸基外另具有一個取代基之苯衍生钫，如卜氧-2,4 -甲基氧醑、3-苯基香豆酮、香豆素-3-羧酸乙ft、3-乙醣 基香豆素、5-氱-3-(4-氧苯基）葸以及3-硝基吖啶矚； 除釀基外另具有一取代基之笨衍生物，如咕_矚、 2-苯甲酿咕_嗣、咕噸及笏； 具有三個或更多®不同取代基之苯衍生物及甲苯衍生 物，如7-乙篇氧基-8-甲氧基-3-(2-硝苯基）羧苯乙烯；及 芳烷基化合物，如9 -苄基吖啶； 簠氣基化合物及偶氮化合物，如l,i，_镉氮萘及氧化 偁氮酚。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4%#7 210X297^^7 ^1T---.ii (請先閱讀背面之注意事項再域寫本頁) A7 438818 ________B7 五、發明説明（9 ) 其次，鬭於萦衍生物，包括： 烷基、烯基及苯基萘，如2-甲基蔡、1-乙基萘、2-乙 基萘及1 , 2-二甲基棻； 二紫基，如1,1’-二萘基、1,2，-二萘基及2，2’-二案 H ； 萘基芳基甲烷，如卜苄基萘、2-笮基萘、1-U，α-二氛苄基）萘、二笨基-α-萊基甲烷、二笨基-点-萘基甲 焼及二_ ot -薬基甲院； 萊基芳基乙烷，如1,2-二-ex-策基乙烷及1,2-二-/3-萘基乙烷； 氩萘，如1,2-二氫萘、1,1二g策及1,2,3,4-四氫萘； 硝基萘及其衍生物，如硝基甲基萘、确基烷基策、硝 基苯基萘、鹵硝基萘、鹵二硝基萘、亞硝基萘、二胺基萊 、三胺基荄及四胺基桀； 鹵化萊，如1-氟蒹、1-氱絮及1-氯-3,4-二籯萘； 萘基羥胺、萊基吡嗪及萘黡，如a-萘基羥胺、点-萘 基磙羥胺、N-亞硝基-α-萘基羥胺、α-萘基肼及1,2-二 苯並咔唑； 萘条芳烷基化合物，如二苯並Μ、苣、二苯基萘基氣 化甲烷及硝基甲基萘； 萘醛及其衍生物，如ot -萘醛及2- (2 , 4-二硝基苯基） -1-U -萘基乙烯）； 乙醣基環烷（a c e t ο n a p h t h e n e s )及苯甲篇基環烷，如 1,2:5,6-二笨 Μ、2’-甲基- 2,1’-二萊基鬭 ' 2-甲基-1,1’ -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ----------裝------訂------線 {請先閲讀背面之注意事項再敁寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 438818 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裂 五、發明説明（10 ) "—蔡基顯及苯乙嫌基-2-萦基麵。 闞於多核芳族化合物，包括： 葸及其衍生物，如葸、1,2-二氫蒽、卜氯蒽、14-二 «Μ、卜硝基Μ、9,10-二硝基蒽、卜胺基蒽、卜二甲胺 基Μ、2-苯胺基葸、9-甲胺基蒽、1>4-二胺基葸； 菲及其衍生物，如菲、9，1G -二氣菲、i 2 3 4_四氰 菲及1-氛菲； 菲醌，如菲-1,2-醌及菲-14-酿以及 多核芳族化合物及其衍生物，如並五笨（pentacene) 、並六笨、苯菲、笨並[al Μ、芘（pyrene)及六苯併苯 (coronene) 〇 醞及其衍生物，包含： 葉福及其衍生物，如1,2-薬醌、3-氧-2,2,-期萘-1， 4;3’，4’-二K、5,6-苯蝗咦啉、1,2,苯吩嗪、2_苯並偶氮 -卜萘酚、4-(2,4-二氧苯基）-1,2-二氧萘、4_(3,4,5_三 氧苯基>-1,2-二氧萘及1,4-萘酚；以及 葸醌及其衍生物，如1,2-葸麇、2, 3-蒽钃、1,4-蒽覼 、茜素、®茜、柯嵊、後茜素、葸黃素、異蔥黃素、三羥 @醒、紅紫素、羥基葸絳酚、羥基柯螓、羥基黃紅素、醺 茜及茜素五花青等。 再者，非苯系芳族化合物，包括：例如，輿、瑭十戊 烷、環十四基庚烷、環十八基士烷、環廿四基癸烷、庚塔 烯、富瓦烯、倍富瓦烯、庚富瓦烯及周萘。 分子最為500或更大之芳族化合物路合生成物，竃用 -13- ' n It i— 線 (請先閎讀背面之注意事項再域寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規狢（210X297公嫠） 4388 1 8 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 __B7___五、發明説明（U ) 者K重量平均分子量介於500-70,GOQ之藺者為宜，而Μ 1 , 5 Ο ί) - 3 0 , 0 0 0之間者更為可取。 可取的芳族化合物綰合生成物包含Μ下化合物，例如： 醛化合物/芳族羥基化合物縮合生成物 醛化合物/芳族羥碁化合物嫌合生成物係為醛化合物 與芳族羥基化合粞之鑲合生成物。在聚合物结垢防止繭中 使用這些醛化合物/芳族羥基化合物鐮合生成物乃掲示於， 例如，日本特開昭57-192413、特公平06-62709、特開昭 57-16U07 Μ 及 W098/ 2 48 2 0 號等。 醛化合物包含，例如：甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、丙 烯醛、丁烯醛、苯甲醛、糠醛、苯乙醛、3-苯基丙醍及2-苯基丙醛。從工業及經濟觀點，Μ甲醛及乙醛較為理想β 芳族羥基化合铕包括，例如，二羥基W苯化合物、萊 酚化合物、酚化合物、單寧及2, 3-二羥基蔡之二聚化合物。 二羥基苯基化合物包括：2,2’-二羥基職笨、2,2’-二 羥基-5,5’-二甲基驊苯、2,2’-二羥基-4,4’，5,5’-四甲基 W苯、2,2’-二羥基-5,5*-二氣職苯、2,2’-二羥基- 5,5’-二氯己基苯以及2,2*-二羥基-5,5’-二第三丁基嫌笨。 從工業観點而言，特別M2,2’-二翔基職苯較為理想。 椠酚化合物包括：1-萘酚、2-蒹酚、1,3-二羥基萘、 1,5-二羥基萘、1,7-二羥基萘、6-羥基-2-萊酸、2-羥基-卜萘酸、卜羥基-2-萘酸以及卜羥基-8-蔡酸。 酚化合物包括.·酚、甲酚、焦格酚、羥基氫醌、間苯 二鼢、隳苯二酚、氬醌、丙二酚、羥基苯甲酸、二羥基笨 -14- I---------^------ΐτ------.^ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 4388 1 8 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 B7五、發明説明（12 ) 甲酸、2-羥基-5-甲氧基笨甲酸Μ及水楊酸。 軍寧包括··單寧酸、中國格軍寧、土耳其格單寧、蘇 摸軍寧、白雀軍寧以及柿子軍寧 2,3-二羥基桊之二元化合物包括，例如：2,3,2’，3’-四羥基_苯。 醛化合物與芳族羥基化合物之上述縮合生成物，可由 瑄些反應成份在瓛當的介霣内、在觸媒存在下，一般於室 溫至2〇0t!反應2至100小時，較理想的情肜下在30至150 反應3至30小時而予製成。每一種芳族羥基化合物及醛 化合物均可單典使用，亦可由兩種或更多種琨合使用。 進行上述鑲合反應之介質包括，例如：水；有機溶繭 ，如酵、鼷及酯類。有檐溶劑包括，例如：酵類，如甲薄 、乙醻及丙酵；_類，如丙酮及丁酮；Μ及膽類，如酯酸 甲_及鶸酸乙酯。 進行上述縮合反應使用之介質，其pH—般係介於1至 13之間，且珂在沒有任何限制狀況下使用pH調節嫌。 在上逑嫌合反隳中使用之觸媒包括，例如：酸性觸媒 如碳酸、臁酸、邊氣酸、對甲苯磺酸、甲基磺酸及三氟甲 基磺酸；以及_性觸媒如NaOH、KOH及HR«0H。 在嫌合反應進行時，K化合物對芳族羥基化合物之用 量比例，視醛化合物、芳族羥基化合物、溶莆及觸媒之使 用類別，反應時間及反應溫度等而定。通常，對每一冥耳 之芳族羥基化合物宜使用0.1至10其耳之醛化合物。 焦格酚/丙酮缩合生成物 -1 5 - (請先閱讀背面之注意事項再垓寫本貰) •裝*
、?T 本紙痕尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 4388 1 8 A7 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（u) 焦格酚/丙酮嬸合生成物係為焦格酚與丙酾形成之一 種鑲合生成物，焦格酚與丙酮之充分子比一般介於1/0.1 至1 / 1 0之間，且其熔點一般介於1 〇 0 - 5 G 0 之間者。熔點 會随著分子量的增加而提高。舉如，熔貼1 6 0 - 1 7 ο υ相當 於分子量1,450-1,650;而熔點200-220Ό則相當於分子最 2,60 0 - 4 , 0 0 0之間。瑄類焦掊酚/丙_綰合生成物在聚合 物结垢防止01中之使用，係掲示於例如日本特聞平4 - 3 2 8 1 04 號。 焦掊酚/丙酮縮合生成物可由將焦桔酚溶於丙酮内， 再於嫌合觸媒存在下使其合而製成。焦格酚用1 —般為每 100份重量之丙酮使用1至100份重量。至於鑲合觸媒， 可使用例如磷釀氣。反應可於室澴至loot；進行。 多元酚自縮合生成物及多元萘自行鐮合生成物 多元酚為隳苯二酚，間苯二酚，氛開苯二敢，氫醒， 間苯三酚及焦格酚；二羥基甲苯及二甲苯；三羥基甲苯及 三羥基二甲苯；乙基-二-、丙基-二-、丁基-二-、或戊基 -二-羥基笨；以及三羥基苯。多元萘之例子為萊酚衍生物 ，例如1,3 -、1,4 -、1,5-或1,7-二羥基策。埴些多元酚自 嫌合生成物及多元萘酚自嫌合生成物在聚合物结垢防止麇 中之用途，係掲示於例如日本特開® 54-7487號。 多元酚自縮合生成物或多元萘酚自嫌合生成物，可由 在氮、氬等惰性氣體中，將多元酚或多元萘酚於20G-350 "C之滬度下加熱4-lflO小時而製成之。在此反應中，可使 用多種觸媒例如氣化鋅、氣化鋁及氫氧化納。 _ 16 - I. I I 裝 K I n ij If n I ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4388 1 8 A7 _B7 五、發明説明（Μ ) 芳族胺化合物嫌合生成物 芳族胺化合物鏞合生成物包括，例如： U)芳族胺化合钧之自行縮合生成物； (2) 芳族胺化合物興酚化合物之鏞合生成物； (3) 芳族胺化合物與芳族硝基化合物之鏞合生成物； 以及 (4) 芳族胺化合物與芳族硝基化合物之嬸合生成物， «著使用_金鼷蘧或銨化合物使它呈籬性所得到之鼸性生 成杨。 這些芳族胺化合物鏞合生成物之使用，係掲示於例如 日本特公昭59-16561號及60-30681號。 芳族胺化合物為例如苯胺，隳-、間-或對-苯二胺， 鄰-、間-或對-胺基鼢，鄺-、間-或對-氮苯胺，對-胺基 苯，2,4-二胺基偶氮苯，對-胺基乙釀苯胺，鄰-、間-或 對-甲基苯胺，Ν,Ν-二甲基-對-笨二胺，4-氛-鄭-苯二胺， 4-甲氣基-鄰-笨二肢，2-胺基-4-氯酚，2,3-二胺基甲苯， 2,4-二胺基酚以及二苯胺例如4-胺基二笨胺、2-胺基二苯 胺、4,4’-二胺基二苯胺、4-胺基- 3’-甲氧基二苯胺及4-胺基-4〜羥基二苯胺。 酚化合物為例如酚，氪醞，間苯二酚，酈苯二酚，羥 基氬思，焦格酚，鄰-、藺-或對-氣酚，鄭-、藺-或對-羥 基笨甲酸，2,4-二羥基苯甲酸，2,5-二羥基苯甲酸，2,6-二羥基苯甲酸，3,4-二羥基苯甲酸，3,5-二羥基苯甲酸Μ 及2,5-、2, 6-或3,5-二翔基甲苯。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Α4規格（210/297公嫠） I. n ^ I I n n I— n ^ n n —i . 線 (請先閱讀背面之注^^^項再楨寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 4388 1 8 A7 _B7 五、發明説明（is ) 芳族硝基化合物為例如硝基笨，鄰-、間-或對-羥基 _基苯，鄭-、間-或對-硝基茴番醚，鄺-、間-或對-硝基 苯乙釅，鄰-、間-或對-氣硝基笨，鄰-、藺-或對-胺基硝 基笨，鄭-、間-或對-硝基苯甲酸，鄺-、間-或對-硝基苯 磺酸、鄺-、間-或對-硝基苯胺、2-确基-對-苯二肢，2-胺基-4-硝基酚，2-胺基-5-硝基酚以及4-胺基-2-硝基酚。 為進行芳族胺化合物軍獨的自行嫌合反懕、芳族胺化 合物與酚化合物之嫌合反應、Μ及芳族胺化合物輿芳族硝 基化合物之嫌合反應，需使用無機酸輿縐合觸媒。例舉之 無機酸為鹽酸、硝酸、氧溴酸、磷酸及臃酸。 可取之縮合觸媒為高錳酸及其鹽類，如高猛酸及高錳 酸鉀；鉻酸相矚化合物，如三氧化络、重輅酸押及缜鉻酸 納；金臞硝酸鹽，如硝酸銀及硝_鉛；由素，如磷及溴； 邊氧化物，如1Α氧化氩、治氧化納、遢氧化苯鼸、》醗酸 鉀、過醸酸銨、遢醱酸、興丙基苯4氧化氱、過笨甲酸及 氫邊氧化對塞焼（p~aenthane hydroperoxide);含氧酸或 含氣酸61，如碘酸、«酸鉀、及氣酸納；金翮璧，如氣化 亞鐵、氯化嫌、疏酸鋦、氱化亞钃、氯化鋼及醱酸鉛；奥 氧；K及氧化物，如氧化銅、氧化汞、氧化鋪、二氧化蟠 及餓酸。使用«氧化氬與氣化亞嫌之混合物亦靨有效。 芳族胺化合物單獨的自嫌合反應、芳族胺化合钧與酚 化合物之縮合反應、Μ及芳族胺化合物與芳族硝基化合物 之嫌合反應，可在鏞合觸媒存在下，於10 0 - 3 5 0進行2-100小時。 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210Χ297公釐） ----------装------1Τ------0 1 (請先閱讀背面之注意事項再禎寫本頁) 4388 1 8 A7 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 B7五、發明説明（16 ) 在芳族联化合物與酚化合物之播合反應Μ及在芳族胺 化合物與芳族硝基化合物之縮合反應中，芳族胺化合物對 酚化合物或對芳族确基化合物之使用比例，視芳族胺化合 物、酚化合物及芳族硝基化合物Κ及觴媒之使用種類，反 懕時間，反«溫度等而定。通常，對每1奠耳之芳族胺化 合物宜使用fl.l至U莫耳之酚化合物或芳族硝基化合物。 為藉使用驗金属鹽或銨化合物使芳族胺化合物與芳族 确基化合物之嫌合生成物里ϋ性，例如，使100份重最的 芳族胺化合物興芳族确基化合物之钂合生成杨分敗於水中 ，再將10至20份重董之麵[或銨鼸例如NaOH、Κ0Η、NatC〇3 、NIUOH或（NH«)2C〇3加入其中，所得到的混合物在90-140 T7予以加熱處理之。鹹或铵化合物之用最，可多到足K將 嫌合反應時使用之無饑酸予Μ中和。 靦化合物嫌合生成物 匾化合物嫌合生成物包括，例如U)醒化合物之自行 縮合生成物，Κ及（Β)醞化合物與理自芳族羥基化合物及 芳族胺化合物中之至少一種化合物形成之嫌合生成物。這 些鼴化合物缩合生成杨或多元萘酚自行钂合生成物在聚合 物結垢防止繭中的用途，揭示於例如日本特開平5 - 11 2 6 0 3 號Μ及第6-569 1 1號。 醢化合物包括例如：苯画及其衍生物，如鄰-、間-或 對-笨醞，甲苯-對-鼸，鄰-二甲苯-對-鷗，百里番醌，2-甲氧基笨鼴，靝醻徽醌，豬苓醖及泛醮；策醞及其衍生物 ，如6-甲基-1,4-萘醻，2-甲基-1,4-萦醗，α -桀蠢，胡 -19- -----------Μ------,1Τ------0 (讀先閱讀背面之注意事項再瑣寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部_央標準局員工消費合作杜印裂 4388 1 8 A7 B7 五、發明説明（17〉 桃酮，指甲花醮，藍雪鼷，紫草素，海臞色素A,維他命 維他命K*,紫草羅，/3,/8’-二甲基丙烯釀基紫箄鼷 ，/S-羥基異戊紫单譌及四丙烯釀基紫箄靦；葸鼠及其衍 生物，如甲基MK, 3-羥基-2-甲基葸囊，»醍，2-羥基 葸醢，茜素，1，3,二羥基Μ醒，茜根定，門衣司寧， crysophanic acid,卡紅酸，胭胞麵酸及窠腰UfA;以及 菲醌類，如菲釀》 芳族胺化合物包括：笨胺、酈-、間-或對-氣 苯胺，鄘-、間-或對-甲基苯胺，Ν,Ν-二甲基對-笨二胺， 4- 氣-鄰-苯二胺，4-甲氧基-鄰-笨二胺，2-胺基-4-氯酚， 2,3-二胺基甲基，4-胺基-2-胺基酚，鄰-、間-或對-胺基 酚，»-、間-或對-胺基笨甲酸，2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-、3,5-或4,6-二胺基笨甲酸，3-或4-联基Κ酸，2- 、4-成5-胺基異酞酸，4,6-二胺基異酞酸，2,5-或2,6-二 胺基對笨二甲酸，3-、4-或5-胺基水楊酸，4-羥基氨茴酸 ，鄹-、間-或對-胺基苯礒醭，2,3·、2,4-、2,5·、2,6-、3,4-或3,5-二胺基苯磺酸，2-胺基-卜酚-4-磺酸及胺 基-4-氣-卜酚-2-磺酸，〇t-萊孩，/3-萦胺，1,5-二胺基 萘，1-胺基-5-羥基萊，1,8-二胺基萘，2,3-二胺菡菜，4 -胺基-1-萘酚，卜胺基-5-蔡酚，1,2-萊二胺-7-羧醸，1， 5- 萘二胺-2-羧酸，1,5-萘二胺-4-羧酸，1,6-菜二胺-4-菝酸，1,8-萊二胺-4-羧酸，1,2-萊二胺-3-磺酸，1，2-萦 二胺-4-磺酸，1,2-蔡二胺-5-磺酸，1,2-萘二胺-6-磺酸， 1,2-萘二胺-7-磺酸，1,3-萘二胺-5-磺酸，1,3-蔡二胺-6 -20- (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_ 訂 本紙張尺度適用t國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 4388 1 8 B7____ 五、發明説明（U) -磺黢，1,4-萘二胺-7-磺醵，1,5-萘二胺-2-磺酸， 萘二胺-4-磺酸，1,5-萘二胺-卜碓酸，1，6-蔡二肢_2-嫌 酸，1,6-萘二胺-4-磺酸，1,6-絮二胺-7-磺酸，1，卜萘二 胺-4-磺酸，1,8-萘二胺-3,6-二磺酸，1，8-萘二胺-4,5-二磺酸，α-胺基，召-萘丙酸，α-胺基，泠羧酸，2~ 蒹胺磺酸，許策胺-1-磺酸，5-萊胺-卜磺酸，卜胺基’ 2- 萘鼢-4-磺酸，2-胺基-8-萊鼢-6-磺酸（r酸>,2-联基_ 5-薬酚-7-磺酸（J酸）及卜漦基-8-萘酚-3,6-二磺醵U酸 )，以及二笨胺類，如胺基二笨胺，2-胺基二笨胺* 4,4 -二胺基二笨胺.4-胺基-3，-甲氧基二笨胺，4-羥基二苯 胺，4-胺基-4’-羥基二苯胺，4-羧基二苯胺，4-胺基4’一 羧基二苯胺，4-磺基二苯胺及4-胺基-4’-磺基二笨胺。 芳族羥基化合物為：酚及其衍生物，如酚，«囊，間 苯二酚，鄺苯二酚，S基氬観，焦格酚，瓤-、埔-或對-«酚，扉-、藺-或對-羥基苯甲酸，2,4-二羥基苯甲酸，2 ,5-二羧基苯甲酸，2,6-二羥基苯甲酸，3,4-二理基苯甲 酸，3 ,5-二羥基苯甲酸及2,5-、2,8-或3,5-二羥基甲笨。 再者，萊酚及其衍生物，例如α-萘酚，/9-萊鼢，1, 3- 、1,4-、1,5-、2,3-、2,6-或 2,7-二羥基萘·卜羥基-2 -萘酸以及3-羥基-2-蒹酸。 醞化合物之自縮合或鼷化合物與芳族羥基化合物及/ 或芳族IBHb合物之鎺合，係於有拥瘩謂介霣内，亦可在» 合觸媒存在下進行之。有拥溶爾介質之PH介於1至13之間 ，而至1〇之間為宜，旦pH讕節劑之使用亦無任何特別 -2卜 本紙張又及適_用中國國$標率（CNS ) A4規格（210X297公 .1 I I— n II 訂 I 線 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4388 彳 8 A7 ___B7_五、發明説明（I9) 跟制。使用之PH調節劑包括酸性化合物，如明酸、味酸、 植酸及醵酸；Μ及_性化合物，例如_金羼化合物或銨化 合物，如 LiOH、KOH、NaOH ^ Na3 C〇3 > Na!Si03、Ka8 HP0« 及NH* OB;以及有欐胺化合物，如乙二胺、一乙酵胺及三 乙酵胺。 至於鏞合反應用之介霣，有例如有檐溶蠲為酵類、酮 類及_類，成水輿能輿水相溶混之有機溶劑形成之混合溶 劑均屬理想。可使用之能與水相溶琨之有機溶_包括，例 如：酵類，如甲_、乙酵及丙酵；酮類，如丙鬭及丁釅； Μ及_類，如醱酸甲酗及醣酸乙幽。 嫌合觸媒可視補要使用之，其例為偁氮觸媒，拥如α ，《’-偁氮雙異丁臃及^^’-俑氮雙^^-二甲基戊瞒； 元素或分子單鹵，如碘、溴及氣；逢氧化物如邊氧化氩、 遢氧化納、逋氧化苯醻、邊硫酸鉀、通磙酸銨、壜釀酸、 異丙基苯遒氧化氲、邊苯甲酸及氫過氧化對薆烷；含氣酸 或含氣酸鹽，如磺酸、遇礁酸、逢碘酸鉀及場氯酸納。附 箝地，由於鼷化合物可作為縮合觸媒，搂使在設有嫌合觸 媒存在下，亦能進行嫌合反應。 埔合反應一般係於室灌至200它進行0.5至100小時。 當U)醌化合物與（b)芳族羥基化合物及/或芳族胺 化合物進行總合時，兩種反應成份之使用比例視芳族胺化 合物、鼷化合物及芳族羥基化合物之種類，反應溫度Μ及 反應時間而定。對每1莫耳之成份（a)宜使用β.01至10.0 莫耳之成份（b)。 -22- ----------^------ir------m (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標率扃員工消費合作社印裝 4388 1 8 A7 B7五、發明説明（2〇 ) 芳族羥基化合物之睫化物 芳族羥基化合物之磙化物係為芳族羥基化合物與一氣 化磙及二氯化贜等嫌氣化物之鏞合生成物。埴些芳族羥基 化合物之磙化物在聚合物结垢防止_中的用途，乃揭示於 例如日本特開平4-311702 «、第4-339801號、第5-1559 05號及第6-9711號。 芳族《基化合物中可包含前述萘酚化合物、酚化合物 等之芳族羥基化合物。 為製得磓化物，有多種方法可供使用。例如，方法之 一傜使前述酚類與諸如一氣化醸及二氱化級等疎氬化物進 行嫌合反應。此反醑係在對碕氣化物圼惰性之有供溶繭内 進行之，其中之多元酚已先予溶解。埴些有櫬溶繭可包括 例如：芳族烴，如甲苯、二甲苯及氛苯，K及二氣化乙烯 、氣仿及醣酸乙醣。酚與碴氯化物之用量比例為對每1莫 耳的酚使用大約0.5-2莫耳的磙«化物，而以大約0.9-1.2其耳之間為宜。反應可於室溫至大约50-150Ό之間進 行。形成之氣化氩副產品可予揮發，或在密閉糸統中使用 三乙烯胺等脫氯化氫劑。反應完成後，若反應生成物溶於 溶劑的吠態，溶爾可藉蒸發除去K得到反應生成物。若反 應生成物形成沉激，可鷓固液分離操作如過濉以得到反應 生成物。 至於製造疏化物之另一方法，係將多元酚與少霣的驗 性氬氧化物加熱瑢解，將睫粉少量逐次加入，並进一步將 潘度提升至大約15〇-20ί)·〇,此時進行反應並將形成的醃 -23- ----------t.------ΐτ------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4388 1 8 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 B7 _五、發明说明（21 ) 化氫釋去糸铳之外，將反應混合物冷卻嫌後溶於下逑溶劑 内，拜壜濉收集不溶物，再K稀酸中和之，水相去除後可 得到圼溶液狀態之化合物。 -箝有5個或更多俪共鍵之雜環化合杨： 具有5個或更多個共鐽之雜環化合物包括，例如 :含氧之雜環化合物，含氮之嫌環化合物，含確之嫌環化 合物，兩届瑁共同擁有一儼氮原子之雙瓖化合物Μ及 a 1karoids 〇 首先，鼷於含氧之雜瓌化合杨，它包括： 笨並呋喃，異苯並呋衊，二苯並呋哺及其衍生物，如 峡喃基[2’，3’-7,8]黄_, 9-苯基葸，鄺-羥甲基二苯基甲 酵，3 ,3’-二苯基笨酞，紅螢烯，or-蘇里甙及非潘寧； 毗喃衍生物及秕喃酮衍生物，如2-對-羥苯基-4,6-二 苯基％喃銪氣化鐵、anhydrobase、苯並吡喃及B-苯基香 豆素； 色原烯酵衍生物及色原烯衍生物，如6-甲基-2,3-二 笨基色原酮，6-甲基-2,3-二苯基- 4-(對-甲苯基）-1,4-苯 並吡喃-4-糖，色原烷酵，7-色原烯，oxych»arone,色 原稀，cyanizine chloride,非瑟嗣，chrys in id ine，芹 菜定，r o t o f 1 a v i n i d i n e , 1 u t o s ο n i d i n e ,高良 It 精定， fisenidine ιοί inidine; 黄釅、黄綱酵及異黄嗣衍生物，如黄酮酵、黃醑及 fukugetin; 番豆素、及衍生物、異香豆素及其衍生物，如7-羥基 -2 4 - -----------¾------，訂------ii (请先閱讀背面之注意事項再填寫本買) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）
經濟部中央標準局員工消費合作杜印I 4388 1 8 A7 B7 ---—一 __ .... — ---- - . 五、發明説明（22 ) -3,4-苯並番豆素、雙香豆素、白芷素、補骨脂素、番柑 油内黯、怫手酚、花椒毒素、xanthotoxal、異茴芹靈、 茴芹靈、山芹酵、山芹酮、萠胡精、羥基前胡精、奥斯竹 索、aedakenine、紫花前胡内ft、邪薄内_、花椒內酯、 美花椒内Μ及 咕噸國及相醆化合物，如dixanthylene、9-笨基咕噸 、異咕噸酮、1，2,7, 8-二苯並咕_、3,9-二笨基咕噸、9, 9-二苯基阽噸等。 其次，含氮之雜瓖化合物，包括： 吲哚類如吲哚i3,2_c]_m、吲哚【1,2-c]喹唑琳、2-U-綦基>-3-三苯基甲基吲哚、2-(2-策基）-3-三苯基甲基 吲哚、3 , 3 ’ -二吲跺基及3 , 2 ’ -吲睇基； 吲哚之氧代衍生物如3-(4-乙氧基-卜萘基 > 羥基吲嵊 及靛吩寧； 咔唑類如卜苯基-1,2, 3-苯兼三唑，2,2*-二胺基二笨 基，1，1 二咔唑； 卩卜啉類，如紫菜磔、鎂八甲基四吖卟嗪、二氮_糞0卜 琳、Ιψ 吩及·βΒ〇ΐβ1：Γ&ί)Ιιβηγ1ρ〇ΓρΙιγΓίη; 喔唑類，如 P h e n a n t h r ο ο X a ζ ο 1 e ; 唾唑類，如a-萘醺唑、>3-萘疃唑、萘[1,2】睡睡、 2-甲基U，2]_唑、2-苯基萘il,2]睡唑、2-甲基萘[2，1】一 _唑、2-羥基萘[2,1]瞜唑、2-胺基蒹[1,2]睡唑及2-K基 萘丨1 ,2】-睡唑； 氧二氮茂頰，如萊[1,2]呋咱； -2 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 2们公釐） i衣 I I I訂— I ί 線 (請先閱讀背面之注►項再填寫本頁) 4388 1 8 A7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 _ B7五、發明説明（23) 喹及相鼷化合物，如喹啉、_哪啶、喹哪啶-N-氣 化物、乙基ή啉、2-笨基喹啉、3-甲基缠畊、4-苯基喹咻 、6-甲基_啉及2,4-二甲基_琳； 異_啉及相U化合物，如1-甲基異__、1-笨基異幢 琳、4-苯基異噻Β»、1,1’，燮異_啉及5,5*-雙異_啉； 吖啶及相鼷化合物，如吖啶、卜甲基吖啶、9 -笨基吖 啶、9-(3-%啶基）吖啶、2-吖啶酵、吖啶-3,6-二酵、4-甲氧基吖啶、9-苯氧基吖啶、卜硝基吖啶、4-胺基吖啶、 卜胺基吖啶、9-笨胺基吖啶、9-羥基吖啶及3,6-二肢基-4 ，5-二甲基吖啶； 菲啶類，如3,4 -苯並_啉、6 -甲基菲啶、6 -胺甲基菲 啶及6-苯基菲啶； 8111;11以2〇146類，如吡啶[2,3-8]_啉、2,7-二苯基 [2,3-g]喹啉、2,8-二苯基吡啶【3,2-g〗__; 菲鐃_及相酗化合物，如1,7-菲篇啉及1,10-菲繞啉； 吡啶吲哚類，如l，9-«ft啶吲哚、2,9-吡啶吲躲及4,9-吡啶吲哚； II啶及相W化合物，如1,5-萦啶、1，7-萘啶1,8-蒹啶 、3-胺基-1,5-萘啶、2-胺基-1,5-萘啶及2-氧-1,7-萘啶； 嗶唼及相Μ化合物，如吩噁曄嗣及刃天宵（resazurin)； 睡咦及相》化合物，如吩噻曄、硝基吩噻嗶、4-胺基 -4·-苯胺基二苯二磙、2-氯-10-(3-二甲胺基丙基）吩噻嗪 、10-U-甲基-3-釅啶基甲基）吩噻螓及2-乙釀基-10-(3- _ 2 6 - ---------ΐ衣------、1Τ------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央棵準扃—工消費合作社印製 438818 A7 _______B7______五、發明説明（24 ) 二甲胺基丙基 > 吩唾哦； «I嗶及相闞化合物，如噌唞、3-甲基嘈_、4-氣噌琳 、3-澳嘈啉、4-嗜琳酵、4-胺基嘯麻、酞螓、4-乙基-2-苯基酞嗪鼷及酞哦疏醇； 唯啶及相Μ化合物，如磺胺唯啶、磺肢異二甲曛啶、 蟻啶、2 ,4-嫌呤二酵、2-胺基甲基-4-蝶啶酵、黃蠓呤 、喹唾啉' 2,4-二氣喹唑啉、及2, 3-二苯基-4-隹哇啉； 吡哦相闞化合物，如_睡啉及2 -甲基_嗶_; 三-及四-嫌六節環狀化合物，如1，2,4-笨並三噃及1, 2，4-苯並三睦-3-醇； 再者，含磙雜環化合物，包括： 熔合噻吩化合物，如二氫萘[2fl-bj碕茚、1,3 -二苯 基異磙茚及二苯並噻吩； 具有2涸雜原子之五節單瑁化合物，如3 ,4-二氬萘-2 ，1 -三硫S、噻黃嗣、睡香豆素、唾咕曝、t h i a X a n t h 〇 h y d r ο 1 、噻 Wi 酮、K i 1 a c i 1 D 及 b i s t h i a X a n t h y 1 e n e ; 具有2個或更多個《原子之六節環狀化合物，如釀M 、2,7-二甲基噻蒽、卜應葸基鋰、1-氣噻葸及？116110\&110116 〇 其次，其他可用之化合物，包括： 兩個環共同具有一 «氮原子之二環化合榭，如2: 3-苯 竑中氮節、1,5, 8-三甲基- 2:3-苯並中氮茚及1-乙基- 5,8-二甲基-2:3-苯並中氯茚；K及 alfcaroid類，如®錫醮、2-戊基喹啉、4-氧-2-戊基 -27- ----------裝------ΐτ------.^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210'乂邛7公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4388 1 8 A7 B7 五、發明説明（25) _啉及4-甲氧基喹啉。 就共檷π鏞化合物而言，以使用芳族化合物之嫌合生 成物且重量平均分子董為500或更大者為宜。 就芳族化合物之嫌合生成物而言，Μ醛化合物/芳族 羥基化合物嫌合生成物及醌化合物嫌合生成物特別理想。 第一層形成後，其具有之表面當它與水JK及氣乙烯單 «依重1比例1:1姐成的混合物之溶液，在50接觸1小 時，對水的接觸角宜達到60度或更大，較理想者為70-130 度，而Μ 80-130度之間更為理想。因此，宜使用可形成此 第一層之第一塗覆液。可形成廚小里60°或更大接《角之 第一層的共化合物，藉進行簡單的試驗即可迅速地 予以理擇。 欲使此具有對水呈60度或更大的接觸角，可_在不 不銹鐧等金鼷或玻璃所供成之聚合槽内爱表面，形成高黏 合力且具有附久性之第一層得Μ有效地達成◊若此接觸角 太小，第一靨對内壁表面及其他部位之粘合力太弱，形成 的塗膜會有被蒸汽縮合所產生的水洗除的趨勢。因此，無 法形成任何具有良好黏合力之均勻的第一磨。 形成第一層之第一塗覆液，係由共囅化合物溶於 «當的溶_!而製得。使用的溶劑包括，例如：水；酵類溶 劑，如甲酵、乙酵、丙酵、丁酵、2-丁酵、2-甲基-卜丙 酵、2-甲基-2-丙酵、3-甲基-1-丁酵、2-甲基-2-丁醉及 2-戊酵；酮類溶«，如丙酮、丁酮及甲基異丁基酮；_類 溶劑，如甲酸甲_、甲酸乙醮、醱酸甲_、醣酸乙«及乙 -28- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） I I n I —訂一-I 11 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) τ 〇 4 3 8818 Α7 經濟部中夬橾率局員工消費合作杜印製 Β7五、發明説明（26 ) 醸醵酸乙醮；醚類溶爾，如4-甲基二噁茂烷及乙二酵二乙 醚；呋哺類，Κ及非質子性溶劑，如二甲基甲醢胺、二甲 亞Λ及乙臍。溶劑可遘笛地單獮使用或Μ其中之兩捶或更 多種混合劑使用之。 上述溶繭中，較理想的是由水與能與水相溶混之有機 溶劑所形成之混合溶劑。而上述有攮溶劑中，能與水相溶 混之有櫬溶鬵包括，酵類溶繭，如甲酵、乙酵及丙醇；嗣 類溶謂，如丙_及丁釅；以及釀類溶劑，如醆酸甲_及醣 酸乙酶。特別是，Κ使用酵類溶爾為宜。在使用由水與能 與水相溶琨之有嫌溶劑所形成之混合溶劑時，有機溶劑之 含量宜不致造成燃燒之危除及蒸發等的程度，且不致進成 输齡安全的間想，例如毒性間題。更具體地說，含量宜在 50重量％或更低，而Μ30重量％或更低為宜。 第一塗覆液之ΡΗ,傜依共輾π鍵化合物之種類妥缠地 番擇之。例如，對焦格酚丙酮嫌合生成物、多元酚自行縮 合生成物及多元菜酚自行縮合生成物而言，PH宜介於2.0 至6.5之間。用於調節pB之pH調節劑包括，例如壟酸、疏 酸、磷酸、焦磷酸及硝酸。躭醛化合物/芳族烴基化合物 之縮合生成物、芳族胺化合物之縮合生成物、从及_化合 物之鏞合生成物而言，pH宜介於7.5-13.5之間，而MpH 介於8.0-12.5之間更為理想。在此情況，用於pH調節之 _1化合物包括，例如：鐮金靥化合物或銨化合物，如Li〇H 、NaOU、KOH、Na2C03、HasHPO* 及 NH«0H; Μ 及有懺胺化 合物，如乙二胺、一乙醇肢、二乙酵胺及三乙酵胺。 -29- ---------装------訂------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） '438818 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（27 ) 在第一塗覆液内之共軛π鍵化合物，其濃度宜介於 1.0-25.0重量％之間，較理想的範匾為2.5-15,0重量；|； ，而以4-10重量X之間更為理想。鴒濃度太低，可能發 生的困難是需使用大量蒸汽，Μ形成有效數量的第一層。 僥澹度太高，塗覆液可能變為不安定，在雔檐内儲存期間 脅形成沉澱，或者，由塗覆在內壁表面及其他部位所得到 的第一靥，可能舍呈不均勻的塗覆厚度，造成防垢效果之 喪失。理想的情形是，所有的溶質都完全溶於溶麵，以形 成呈均勻溶液狀應的第一塗覆液。 第一塗覆液內除共繼π鍵化合物外，亦可含有水溶性 高分子化合物及無機膠《等，其含最係Κ不危及所形成之 均勻塗R的性能Κ及第一層對内壁表面之粘合力的程度。 [塗篇第二餍1 第二層係在經此形成之第一靥表面予以形成之。此第 二靥具有之表面，係當此表面與由水與氯乙烯軍髓依重量 比例1:1組成之灌合物的溶液在5〇υ接觸1小時後，它對 水呈6 0度以下之接觸角者。當對水之接觸角小於60度時， 第二層顔示對第一曆具有良好的黏合效果。同時，聚合反 應绲合物内之單«及聚合物，不畲在聚合期間黏合在聚合 檐内壁表面等部位，使它可達成防垢效果◊換言之，供若 對水的接觸角為6D度Κ上，單體及聚合物舍被吸收在塗鼷 上，使它無法達成足夠的防垢效果。 至於形成對水之接觸角小於60度之此棰第二蘑所使用 之第二塗覆液，宜使用由選自水溶性高分子化合物中之至 -3 0 - (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 4388 1 8 A7 經濟邹中央標隼局貝工消費合作杜印製 B7五、發明说明（28 ) 少一棰親水性化合物、無櫬躍强及無懺明與酸所形成之塗 覆液。 水溶性高分子化合物 水溶性高分子化合物包括，例如：水溶性含羥基之高 分子化合物，水溶性兩性高分子化合物，水溶性陰離子高 分子化合物，K及水溶性隈離子离分子化合物。 水溶性含羥基之高分子化合物包括，例如：澱粉類， 如直鰱教粉、支鐽濺粉、期精及氣化載粉；動物钻性液暖 物質，如殼質；孅維素衍生物，如甲基钃雎素、乙二酵纖 維素、甲基乙基纖維素、羥乙基纖維素、及羥乙基甲基雄 維素；半钃維素，如聚木糖、甘露聚糖、眄拉伯半乳聚糖 、半乳聚耱、及眄拉拍樹膠；木霣素類，如乙酵木素、二 噁烷木質、酚木素、水溶性木素、禳基木素、鐮性木素、 碕代鐮性木素、酸性本素、網銨木素及高碘酸木素；以及 部份皂化之聚乙烯酵類及聚乙烯酵類。逭其中，較理想的 是支鍵澱粉、期精、甲基纖維素、乙二_鎩維素、甘露聚 糖、半乳聚糖、乙酵木素、二噁烷木素、_性木素及酸性 木素。非溶性兩性高分子化合物包括，例如：動物隳、明 膠、賂蛋白、白蛋白、核耱核酸、脫氧核耱核酸、及餃聚 耱。水溶性除離子高分子化合物包括，例如：在側鐽帶有 羧基或磺酸基之陰難子高分子化合物，如聚丙烯醸胺、聚 丙烯酸、海藻酸、丙烯釀胺/乙烯磺酸共聚物、聚甲基丙 烯酸及聚苯乙烯磺酸、羧甲基箱粉、果0酗酸、果驂_酸 、原果膠_酸、角叉萊、透明質酸、软骨素碕酸、肝素、 -31- ----------批衣------ΐτ------.^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標率局員工消費合作杜印製 438818 A7 B7五、發明説明（29 ) 角質破酸、蠔基乙酸、木素磺酸、苯乙烯-馬林IT共聚物 、丙烯酸-馬林酐共聚物及羧甲基纗維素之磺甲基化的化 合物。水溶性隈饑子高分子化合物包括在供鐽帶有氮原子 之隖離子高分子霣解質，而氣原子帶有正霣荷者，如聚乙 烯亞胺、聚乙烯胺、聚丙烯醻胺、N-乙烯基-2-吡咯烷釅/ 丙烯釀胺共聚物、二甲基二戊基氣化銨之環化聚合物、二 甲基二乙基溴化技之瓖化聚合物、二烯丙胺鹽酸化物之瓖 化聚合物、二甲基二烯丙基氢化銨與二氧化硫之環化共聚 物、聚乙烯吡啶、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯咔唑、聚乙烯 眯唑_、聚二甲胺基丙烯酸乙_、聚二乙胺基丙烯酸乙ft 、聚二乙胺基甲基丙烯酸乙K及這些高分子化合物之 衍生物或改良生成物，如經嬝部份交聯之生成物、共聚物 、接枝共聚物，及在這些高分子化合物中等人-OB、-Nfl« 、-COOH或-S03H等功能基者。 躭前述例舉之水溶性高分子化合物中，較理想的是甲 基纖雎素、羥乙基纖維素、羥乙基甲基纖雄素、聚乙烯酵 、經過部份皂化之聚乙烯酵、動物睡、胳蛋白、明鏐、骰 聚糖、聚丙烯酸、海藻酸、聚甲基丙烯酸、果謬酸、角叉 菜、透明質酸、羧甲基纖維素、聚乙烯吡咯烷嗣及苯乙烯 -馬林酐共聚物。 無播膠艚 無機膠體包括，例如‘鋁、钍、钛、皓-綈、錫-嫌等 金觸之氧化物或氫氧化物的膠黷；鎢醵、五氧化二釩-β 、隳、二氧化矽、金或銀等之膠髓；Μ及碘化銀溶膠。逭-32- II ^ n i I I I n I 線 (請先閱讀背面之注意事項再硝寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2SOX 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 438818 A7 __B7五、發明説明（3〇 ) 其中，較理想的是鋁、钛、維、錫及戡等金羼之氧化物或 氳氧化物應蘧；K及除態二氣化矽。這些無機睡«可由任 何製法製得，並無特別級制。例如，目前可由Μ水作為分 敗介質之分散法或Κ膠凝法製得賴粒腰艚。而膠艟粒子的 大小宜介於l-5flG»ii之間。 無櫬鹽 無櫬»包括，例如，鑣金屬矽酸《及_土金靥之無機 鼸。 驗金屬矽酸腹包括，例如：僱矽酸鹽（Η 2 S i 0 3),原矽 酸 Μ (Μ « S i 0 * },二矽酸 M ( K * S i 8 0 3),三矽酸 B (Μ 3 S i 3 0 7) ，以及倍半矽酸(MtSiatho),式中，Η代表鹼金羼如鋰 、納或鉀；Μ及水玻_。 鑣土金屬之無機饔包括，例如：鎂、眄及鋇等鐮土金 羼之矽酸蘧、碳酸Μ、磷酸馥、醗酸Η、硝酸鹽、蘭酸鹽 、醣酸、氳氧化物、氧化物戒_化物。瑄些_土金靨化 合物中，特別理想的是碳酸鎂、碳酸鈣、播酸鎂、磷酸钙 、焦》酸鈣、二氫焦磷酸鈣、磷酸鋇、确酸鈣、_酸鈣、 氰氧化鎂、氬氣化鈣、氲氣化鋇、氣化鎂及氛化鈣。 1 酸可包括：無機酸，如磷酸、焦磷酸、聚磷酸、磷鎢 酸、矽鎢酸、鉬酸及鎢酸；以及有機酸，如對苯二甲酸、 1,12-十二烷二羧酸、卜十二烷二磺酸、笨甲酸、月桂酸 、磺胺酸、對-苯乙烯磺酸、丙酸、水楊酸、鋦酞菁四磺 酸、尿利酸、L-asciorbic acid、D-isoasciorbic acid -33- (請先閱讀背面之注意事項再續寫本頁) 本紙張尺度i4用中國國家標車（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印繁 438818 A7 __ B7五、發明説明（31 ) 、氛原酸、咖啡酸、對-甲苯磺酸、山梨酸、/3-薬醒4-儀 酸、植酸及鞣醸。 上逑親水性化合物中，Μ水溶性高分子化合物、無機 膠鼸及無捆鹽較為理想，而Κ水溶性高分子化合物特别理 想。 用於第二層之第二塗覆液，係由選自上述親水性化合 物中之至少一者溶於缠當的溶劑而製成。至於溶劑，可使 用水或由水與對水具有親合性之親水性有搛溶劑所組成之 混合溶釀。上述溶覿中，親水性有檐溶繭可包括：酵類溶 劑，如甲酵、乙酵及丙薅；酮類溶劑，如丙酮及丁酮；以 及_類溶劑，如醋酸甲_及醋酸乙®。再者，上述溶劑中 ，Μ使用酵類溶劑為宜。在使用水與親水性有機溶鬵之混 合溶劑時，親水性有機溶繭之使用霣宜以不造成燃燒或爆 炸之危除且不致埴成輸雔上之安全問題如赛性的程度。具 體地說，親水性有播溶劑之用董宜為5 0重董X或更低，而 M3 0重量！Κ或更低更為理想。理想的情形是，所有的溶質 均完全溶解，且腰«粒子完全均勻地分散在溶_内，Μ形 成圼均勻溶液狀態之第二塗覆液。 ΡΒ調節劑如NaOfl或乙二胺，亦可視霱要使用之。 在第二塗覆液內之親水性化合物，其濃度宜介於0.01 -20重量X之間，而以0.1-15重量X之間更為理想。 [載靄蒸汽] 根據本發明方法，第一思與第二層均Μ蒸汽為載0, 將個別塗覆液塗覆而形成之。使用之蒸汽可為一般現有的 '34- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央禕準局員工消費合作社印袋 4388 1 8 Α7 Β7 五、發明説明（32 ) 蒸汽或《热蒸汽· Μ使用懕力為2-35 ltgf/ci*G之蒸汽為 宜，尤以蜃力為2.8-20 kgf/ci*G之蒸汽更為理想。 蒸汽溫度宜介於1 2 0 - 2 6 0 Ό之間，而K 1 3 0 - 2 fl 0 υ之間 更為理想。 上述蒸汽的屋力及湛度，係為蒸汽與塗覆液，在例如 ,以下豳1所示蒸汽進料管媒6内髑，進行混合之前的餺 定值。 上逑蒸汽的壓力及温度，係為蒸汽與塗覆液，在例如 ，以下画1所示蒸汽進科管線6内拥，進行绲合之前的澜 定值。 ί塗膜之肜成] 由第一_及第二層姐成之塗膜，將參照_1說明之， 它例示聚合裝置之S置。 步»1 (聚合槽内轚表面及其他部位藉蒸汽預热） 热水等經由附在聚合檐1之賽管2通入，Μ將聚合檐 内壁表面預热至5〇υ或更高溫度（K 50-95t：為宜 >。在此 聚合檐頂部，設一塗覆瑁4,它由環狀管形成且設有向上 噴嘴3 b及向下嘖嘴3a。此塗覆瑁4興管繚5達接，蒸汽與 塗覆液經此自聚合槽1之外側飼入。管線5則與蒸汽進料 管線6、第一塗覆获進料管線7及第二塗覆液進料管嬅8 連接彼等分別設有控制閥。若有需要，蒸汽（一般蒸汽或 遇热蒸汽）坷由此塗覆環4之塗覆噴嘴3 a及3 b沖吹至聚合 镏，同時將榷板（画中未顯示）及攪拌綦片{钃中未顧示）予 Μ預熱。在此裝置中，蒸汽係由蒸汽進料器9經由潦量計 _ 3 5 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4現格（210'乂297公釐} (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -装_
,tT 4388 1 8 A7 經濟部中央標準局買工消費合作社印製 B7_五、發明説明（33) 10自管媒6及5飼入塗覆環4。 步鼸2 (第一段塗耰） 蒸汽係飼入塗覆瑁4,而放置在第一塗覆液餘權11之 第一塗覆液則經由管嬅7及5，藉泵12或抽吸閾（鼷中未顯 示）飼入塗覆環4。P代表颳力計。第一塗覆液藉蒸汽輸送 ,在嘖赛狀態將它施用及塗覆於聚合槽内壁表面及聚合期 間會與聚合物接觸之其他表面，如樓板表面及攢拌絮片表 面。在此塗覆同時，使塗覆在逭些表面之第一塗覆液乾燥 (同步乾堍），而形成第一塗靨。因此，無需進行任何特別 作乘Μ乾煉之。 蒸汽（G)與塗覆液（L)之混合比例（L/G)宜介於0.01 -1 . 0之間，而Μ 0 . 0 3 - Q . 2之間更為理想，此流連比例係 以重量為基準》 步驟3 (第二段塗覆） 釀後，令蒸汽狀戆维持流動，放置於第二塗覆液餘檐 13内之第二塗覆液，蘋泵14同樣地經由管線8及5飼入塗 覆環4，且予塗覆Μ形成第二層（圖中未顯示）。如同第一 段塗覆，塗覆在第一磨表面之第二塗覆液係與塗覆同時逸 行乾燥（同步乾捵），因而形成第二層，且乾嫌時無箱進行 任何特別作業。 闻樣地，在此第二段塗覆中，蒸汽（G)輿塗覆液（L) 之混合比例（L/G)宜介於0.01-1.0之間，而MQ,〇3-0,2 之藺更為理想，此流速比例係Μ重董為基準。 -36- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺廣適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 29?公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 3 8 8 18 A7 B7____五、發明説明（34 ) 步鼸4 (水洗） 在蒸汽與塗覆液停止飼入後，聚合榷内側Μ存放在水 榷15内之洗滌水濟洗。洗滌水係藉泵16經由管線17自噴嘴 18飼人聚合榷1。然而，销若塗覆液並不太影響產品品霣 ，即無餺水洗》 由此形成的第一曆，其乾嫌後塗覆簠遒宜介於0. 0005 -3 g/*B之間，而Μ 0. 0 0 0 5- 1 g/n*之間更為理想。第二層 之乾埔後塗覆重量宜在0.Q005-2 g/V之間，而M0.QQ05-1 g/·8之藺更為理想。第一靥與第二靥之乾燦後塗覆總重量 ，宜介於0.00卜5 g/·*之間，而MO.Odi-2 g/n2之間更為 理想。 聚合反應 本發明方法係埋用於具有烯族不梅和雙鍵之軍體的聚 合。軍體包括：乙烯基鹵，如氣乙烯；乙烯基酷，如釀酸 乙烯及丙酸乙烯；丙烯酸、甲基丙烯酸及其«類或鹽類； 馬來酸、富馬酸及其鹿類或酸酐；二烯類單體，如丁二烯 、氯丁二烯及異戊二烯；苯乙烯；丙烯膀；亞乙烯基鹵； 以及乙烯醚。特別壤用本發明方法者乃包括由乙烯基鹵如 氯乙烯、亞乙烯基鹵、或K披等為主成份之單體混合物， 在水性介質中藉懸浮聚合或乳化聚合製造聚合物。由本發 明方法形成之塗膜，即使對ct -甲基苯乙烯、丙烯酸酯、 丙烯睛及S酸乙烯等對傳統塗膜具有高溶解能力之軍骽， 亦擁有高的附久性，因此，即使在製造含有聚笨乙烯、聚 甲基丙烯酸_、聚丙烯睛等之聚合物顆粒或乳膠，製埴 ----------装------'玎------^ (請先閱讀背面之注意事項再續寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格UlOXMl公嫠） 4 3881 8 A7 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（35 ) SBR、NBR、CR、IR、IIR等合成橡隳（這些合成橡睇通常 儀由乳化聚合製成），Μ及製造ABS樹胞，本發明方法均 可鳙用之。 在一種或更多種瑄些軍體之聚合時，聚合棰類不論為 懸浮聚合、乳化聚合、整»聚合或溶液聚合，甚至在乳化 劑、安定劑、滴滑劑、可塑劑、pH調節劑及鍵移轉_等任 -棰添加劑存在下，均可有效地達成防垢目的。例如，在 乙烯基單《之懸浮聚合或乳化聚合中，各種添加_皆視需 要予以加入。逭些添加繭包括，例如：懸浮繭，如部份巷 化之聚乙烯酵及甲基纗維素；陰離子乳化劑，如月桂基碕 酸納；非離子乳化劑，如去水山梨耱酵覃月桂酸酷及聚氧 乙烯焼基醚；安定劑，如碇酸鉛、硬脂酸钙、二丁基钃二 月桂酸鹽及二辛基鎘睫_;鐽移轉嫌，如三氣乙烯及疏酵 類；以及PH調節劑。根據本發明，在上逑任何添加麵存在 下，结垢均能有效地防止。 本發明優越的聚合物结垢防止效果，即使在使用任一 種觸媒的情況下，亦不因聚合觸媒之類別所影響。具體地 說，釀媒包括，例如：遇氧新癸酸第三丁酯，雙（2-乙基 己基）通氧二碳酸_，3, 5 ,5-三甲基己釀邊氧，α-異丙 苯基過氧新癸酸_，異丙基苯_氧化氩，ft氧化瑁己酮， 過氧特戊酸第三丁_，雙（2-乙氧基乙基}過氧二碳酸醸， 遘氧化笨醢，二異丙基苯邊氧化氲，邊氧化月桂釀，2,4-二氣遇氧化笨通氧二碳酸二異丙α，《’-偁第雙 異丁胰，α，α’-偁氮變-2,4-二甲基戊睛，2-2-乙基己基 -38- I ^ I I 3 線 (請先閲讀背面之注意事項再域寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家標率（CNS ) Α4規格（2!0 Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 438818 A7 B7五、發明説明（36 ) 二過氧異酞酸_，通碲酸鉀及遢醸酸銨。 其他的聚合條件係與傳統使用者相同，除非會危及本 發明之效果，否則皆無限制。 Μ下茲舉懸浮聚合、流液聚合及整體聚合為例，說明 聚合之一般條件。 首先，在懸浮聚合中，將水與分散劑置人聚合榷内〇 随之，將聚合榷抽具空，使起始颸力降至0.1-760 *eHg( 0.01-101 kPa}，再將一種或更多種軍體加入，此時内部 壓力通常為 Q.5-30 kgf/B8. (3 (150-3,040 kPa)。接著， 在3Q-I50t3反應溫度進行聚合。聚合期間，堪自水、分散 劑及聚合敗發劑中之一種或更多種物質可視情況予K加入 。聚合期間之反應溫度舍視待被聚合之軍嫌種類而異。例 如，在聚合氯乙烯時，聚合進行的溫度為30-8〇υ,而在 聚合苯乙烯時，聚合則在50- 150t?进行。當聚合搆內部壓 力降至0-7 kgf/cii*. G ( 1 0 0 - 7 9 0 kPa),或當滾人輿滾出 設在聚合播圓周的套層之冷卻水，其進口通度輿出口溫度 之間察ft並無差異（此即，當聚合反應之釋放熱纛己停止） 時，可判跚聚合業已完成。水、分散繭及聚合啟發麵之用 最，對毎1G0份重量之軍體而言，通常分別為20-500份 重量、0.0卜30份重量Μ及0.0卜5份重量。 在溶液聚合中，有機溶劑如甲苯、二甲基及吡啶，係 取代水作為聚合介質。若有必要，可使用分敢劑。其他聚 合條件通常與懸浮聚合所述相同。 在整煽聚合中，於聚合榷被抽真空至大約0.0卜760 -39- I 111 [—訂 11! ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 4388 1 8 Μ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Β7 五、發明説明（37 ) mBHg(0.00卜101 kPa)壓力後，將單臛及聚合敢發注入聚 合榷，然後令聚合在-10〜25〇υ之反麽[通度下進行。例如 ，在氯乙烯之聚合時，反應溫度為30-80Χ：，而在苯乙烯 之聚合時，反Κ溫度則為50-i50TC。 實胨例 本發明茲參照以下實施例作更詳细的說明。文中”份" 係指重量份”。在表中，”助劑"係指”聚合物结垢防止肋劑 * 0 箱合生成物之製造 在Κ下製造實施例中，所得到之每一種铕合生成物， 其重量平均分子量係依以下方法测定之。 重量平均分子量之拥定： Μ聚笨乙烯代表之重量平均分子·，係於以下測定條 件下，以凝膠滲透層析（GPC)澜定之。 層析柱：保謅柱 商品名稱：sliu-pack GPC-80ODP,日本島津製作所 製造 分析柱：商品名稱：sli_-pack GPC-803D, 80 2-D ,日本鳥津製作所製造 移動相：1〇·Μ LiBr/DMP 浪 量：Ι.θαί/ιΰη 偵测器：RI 溫 度：60t： -4 0 ~ I —i n — ^ i n I n I n ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 438818 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 五、發明説明（38 ) 製造實施例1 鑲合生成物1之製埴： 在射懕反應槽内，加入30,000其耳（900公斤）之甲 酵、100莫耳（15.8公斤）之1,8-二胺基萘、5 0莫耳（5.4 公斤 > 之對-笨醚及250其耳（31.5公斤）之焦格酚，且在 播拌下將溫度提升至7flt：。反應於進行10小時後，將 反應混合物冷卻，可得到嫌合生成物（嫌合生成物1)之甲 酵溶液。嫌合生成物1之簠量平均分子量為3,500。 製埴實施例2 嫌合生成物2之製造： 參照日本特公平6-62709 »之製造實拖例3,製取一 結垢防止劑。 在射懕反應播內，加人30莫耳（5.59公斤）之2,2’-二羥基明苯、30莫耳（0.948公斤）之鈍度95Χ之仲甲醛 、〇·19公斤之對甲笨磺酸及1〇公升之乙二酵二甲醚，且 在攪拌下將溫度提升至13〇υ反應於130¾進行17小時後， 將反應混合物冷卻至501D，再加人150公斤的水。該混合 物置入水中所分離之樹脂，予Μ滹出，再Κ水淸洙，隱後 予以乾嫌可得到5·1公斤之2,2’-二羥基職苯-甲醛鑲合生 成物（縮合生成物2)。縮合生成物2之重董平均分子量為 5,400° 製埴實施例3 縮合生成物3之製造： 參照日本特開昭57-164107號之製造實豳例1,製取 -41- I 厂I 裝 I I 訂 I i I I —線 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標华（CNS ) A4規格（2[OX297公釐.) 438818 A7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明（39) 一聚合物结垢防止劑。 在射颳反鼴懵内，加入250莫耳（36.0公斤）之卜萘 酚及180公升之18以011水溶液（含有180莫耳或7.2公 斤之NaOH),且在攪拌下將溫度提升至7Ut：。其次，在反 靡混合物内Ml.5小時的時間將甲酵（19.75公升之38*/v 3!水溶液，250其耳）滴入其中。在添加期間，將反應榷 之内部溫度冷卻，使它不致超遒80¾。然後，在持擴攪拌 下K 3小時的時間，將反應混合物冷卻至60C。其次，將 反應混合物之灌度提升至98TC,令反應在98Ό進行1.5小 時。然後，將反應混合物冷卻，即得到縮合生成物（縮合 生成物3)之驗性溶液。縮合生成物3之重量平均分子量為 2 , 4 0 0 〇 製造實雎例4 嫌合生成物4之製造： 參照日本特開眧57- 1924 1 3號之塗覆化合物合成2， 製取一结垢防止Λ。 在射壓反應檐内，加入100莫耳（12.6公斤）之焦锫 酚及10 0公升的水，且令焦格酚溶於水中。其次，在形成 之溶液内，加入200奠耳（21.2公斤）之苯甲醛及30G萁 耳（29.4公斤）之磷酸，令其混合物在95Ό反應1〇小時。 结果可得到不溶於水的紅棕色生成物。此不溶於水之生成 物以乙_清洙之，随之Μ甲酵萃取，自不溶於水之生成物 中將可溶於甲酵之物質萃取出來。然後，藉乾嫌自萃取液 中除去甲酵，即得到縮合生成物4 (焦格酚-笨甲醛縯合物 -4 2 - -----------參------1Τ------0 (請先聞讀背面之注意事項再瑣寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS>A4規格（2!ΟΧ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4388 18 A7 B7五、發明説明（4〇 ) }，呈殘留物狀態，其重量平均分子最為4,500。 製造實雎例5 镰合生成物5之製造： 參照日本特開公昭59 - 1 6 5 6 1號之製造寊施例1,製取 一结垢防止劑。 在酎颸反器内，加人1QQ莫耳（10.8公斤}之間-笨 二胺、200莫耳（22.0公斤）之間苯二酚及1.04公斤之35 ί鹽酸（1 0其耳之H C 1)作為觸媒，且將溫度提升至3 0 5 t。 反應撸内的混合物達到305·〇之後立即予以冷卻。在提升 溫度時，水蒸氣會釋出，將反應移開，內部壓力予Μ維持 於150fcPa或更低。冷卻後，將得到之間-笨二胺/間苯二 酚嫌合物粉化，再以水清洗、過漶及乾嫌，即得到縮合生 成物5，其重量平均分子霣為4 , 000。 製造實施例6 鎢合生成物6之製造： 參照日本特開公昭59-1656 1 «之製造實豳例VI，製 取一结垢防止劑。 在射K反應槽内，加入1Q0其耳（10.9公斤）之對-胺 基酚及0 . 9 9公斤之3 G X Μ酸（9 · 5莫耳之H C 1),且將溫度 提升至169t：。反麝混合物達到169TO之後，立即將18公升 的二甲苯埋鑀加入。二甲苯加入後，將縮合反應期間形成 的水Μ共沸混合物的型態去除之。其次，將反應混合物之 溫度提升至222¾，且令反應在222¾進行3小時。反應期 間釋出之二甲笨-水混合蒸氣予Μ去除，内部颳力則予維 -43*· (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格{ 210X 297公釐） 4388 1 8 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（u) 持於150 kP a或更低。反應進行3小時之後，使反應混合 物冷卻。所得到之反應生成物<嫌合生成物6)為固髓。其 次，將反應混合物粉化為细顙粒，随後以水濟洙，再择通 濾及乾嫌，即得到繽合生成物6,其重量平均分子黴為 2,500° 製造實施例7 縮合生成物7之製造： 參照日本專利特開昭54-7487號之製造實雎例1 ,製 取一结垢防止麵。 在反應器推内加人200冥耳（22.0公斤）之間笨二酚 ，然後在氮氣大氣中予以加熱。將闢苯二酚之溫度提升至 300t),令反應在3Ddt：进行8小時，隨之予K冷卻。由此 得到之固《自行縮合蘭笨二酚，將它粉化即得到鏞合生成 物7,其重蠆平均分子量為1 , 700。 製造實施例8 缩合生成物8之製造： (1) 2, 3-二羥基二聚物化合物之合成： 在內部容量3公升且装有埋流冷凝器之熵麻内，加入 1 3 5 0Κ之甲醇，再將144克（0.9莫耳）之2,3-二羥基萘 溶於其中。溶解之後，將S度提升至65Ό,再將由243克 (0.9莫耳）之氣化嫌水合物（Fecla· 61U0)溶於4 50麗L甲 酵所得到之溶液，在30分鐮遡潦加热下滴入其中。添加之 後，在邐流加熱下，令反應持鑛進行5小時。嫌後，將應 應溶液轉移至4.5公升之稀驩酸内，再將形成之混合物攪 -4 4 ^ ----------裝------訂------線 (请先閱讀背希之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^388 1 8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7__五、發明説明（42 ) 拌12小時，即得到2,3-二羥基萘之二聚物化合物。由此得 到之反應溶液_通濾去除溶劑，殘留物再以2公升的純水 清洗2小時，溶液再娌邊濰Μ去除氣化嫌水合物（Pec 13 · β H b 0 ) 〇 所得到之2, 3-二羥基萘之二聚物化合物，於乾嫌器内 以4QO乾燻。 (2)在装有邏流冷凝器之3公升嬈瓶内，加入1公升 鈍水，再加入5克之氫氧化納及50克之上述製得之2 ,3-二 羥基萘二聚物化合物。隨之，在湛度提升至7〇·〇之後，將 由12.75克之3U甲醛水溶液溶於237.3克蒸餾水所形成 之溶液，Κ30分鐮的時間滴入其中。添加之後，在同一溫 度進行5小時之反應，再將湛度提升至95Ό,攆鑛進行2 小時之反應，结果獲得鑲合生成物8。上述之反應皆在Ν* 氣氛中進行。 反應完成後，將雄合生成物8冷卻至25tJ,再存放在 IU氣氛中。重悬平均分子ft為22,000。 製造實嫌例9 嫌合生成物9之製造： 在内部容悬2公升且裝有渔滾冷凝器之反應榴内，加 入甲酵（45G克）與水（450克）之混合溶劑，黷後再加入 100克之α-萦里及100克之氩氧化納10克。然後，將反 應檐之内部溫度提升至50¾，令反應槽内之混合物在50¾ 反應24小時，然後將它冷卻至室溫。由此獲得嫌合生成物 9之溶液。縮合生成窃9之重量平均分子皇為3 ,000。 *- 4 5 ~ I--------1------ΐτ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2! Ο X 297公釐） 4388 ί 8 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 Α7 Β7五、發明说明（43 ) 製造實施例10 鑲合生成物1Q之製造·· 在装有渔流冷凝器之内部容積2DL之反應榷内，加入 1.5公斤之卜菜酚及7.5L之甲苯。將形成之混合物捅拌加 热，直到甲苯開始迺潦為止。在此溫度埋流下，K6小時 的畤鬮將930eL之一氣化硫滴入其中，嫌後將得到之混合 物在該溫度下維持1小時。反應琨合物冷卻後，將5 L之己 烷在攒伴下加入，使反應生成物沉澱。随之，將反應生成 物通滹，再予乾嫌，即得到縮合生成物10。縮合生成物10 之重量平均分子量為1, 20 0。 製造實施例11 缩合生成物11之製造： 在装有埋流冷凝器之内部容積20L之反應槽内，加入 6.7L之水、1.786克（9.5莫耳）之6-羥基-2-萘酸、55 克（0.5莫耳）之間苯二酚及620克（15.5莫耳）之NaOH, 隨後將得到之混合物在攪拌下加热至50 0。達到50¾時， K1小時的時間，將1.0L之30w/vi甲醛水溶液（甲醛：10 莫耳）滴人其中。在添加期間，控制此反應槽之内部溫度 使它不超過551C。其次，將由此製成之反應混合物加熱至 85ΧΪ ,且令它在85t：反應3小時。然後，將得到之反應混 合物冷卻，即得到鑲合生成物（路合生成物Π)之鹼性溶液 。鏞合生成物11之重量平均分子躉為2,200。 <第一塗覆液之製備> 第一塗覆液10卜126之製儋： _ 4 6 _ ---------^------ΐτ------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 4388 1 8 A7 __B7五、發明説明（44 ) 使用表1所示之共瞩κ鍵化合物、pH調節蘸及溶劑， 製埔形成第一層用之第一塗覆液，使它符合表1所示之條 件ί共輾κ鍵化合物（A)、助麵（B)、pH調節劑、（A)/(B)重 最比例、（A) + (B)鑲濃度、溶劑組成及pH】。在表中，塗 覆液102係為比較用的塗覆液，其中含有低濃度的聚合物 结垢防止劑，這些塗覆液係供噴塗使用。 至於使用水溶性高分子化合物之塗覆液，由於水溶性 高分子化合物（B)在室溫下溶解性很小，故箱將溶劑加熱 至大約70¾ K將化合物溶解。 塗覆液127-131之製獬 下述化合物I至V係作為共輾π鍵化合物： I : IP -1,2-» Π:黃嗣酵 厘：吩嚷嗪 iV: 1,8-二胺基萘 V : Μ醖吖啶酮 使用上述化合物及表1所示之ΡΗ調節劑及溶鳎，製備 第一塗覆液使它符合表2之條件[共繼ji鍵化合物（Α)、肋 _(Β)、ρΗ調節_、（AV(B>重霣比例、（Α> + (Β)總瀠度 、溶繭組成及pH]。在下表中，纗合生成物籣稱為"cp"。 例如ecp9»代表”錨合生成物9”。 ----------1衣------.訂------.^ « (請先閲讀背面之注意事項再域寫本買) *47- 本紙拫尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 3 88 1 8 A7 B7 五、發明説明（45 ) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 表1 第一塗 覆液钃 號 共Ι8π 鐽化合 物⑴ 助劑 (B) PH諝節 劑 (A)/(B) (重夤比） 塗覆液 濃度（ 重量1!) 溶雨 塗覆液 PH 101 CP9 無 NaOH 5 水 12.5 102 CP9 腰m二 氧化矽 NaOH 100/100 0.5 水 10.5 103 CP1 無 NaOH *** 3.5 水/甲酵 60/40 9.5 104 CP2 無 KOH - 3.5 水 13.0 105 CP3 無 NaOH - 2.5 水 12.5 106 CP4 無 乙二胺 - 5 水/甲酵 70/30 9.0 107 CP5 無 NaOH - 4 水 13.0 108 CP6 無 KOH - 4 水 12.0 109 CP7 無 硝酸 - 4 水 4.5 110 CP8 無 NaOH - 4 水 12.5 111 CP9 無 乙二胺 - 3.5 水 12.0 112 CP10 無 NaOH 5 水 12.0 113 CP11 無 NaOH — 5 水 12.5 114 CP10 無 無 - 5 N-甲基-2-吡咯烷酮 -48- (請先閱讀背面之注意事項再镇寫本頁) -榮- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 4388 18 Λ7 Α7 Β7 五、發明説明（4〇 表2 第一塗 覆液鑕 號 共輾® 鍵化合 物(A) 肋劑 (B) PB調節 m (A)/(B) (重量比） 塗覆液 濃度（ 重fix) 溶劑 塗覆液 PH 115 I 無 乙二胺 - 5 水 12.5 116 II 無 NaOH - 5 水 12.5 117 III 無 無 - 5 甲酵 - 118 VI 無 無 - 5 甲醉 - 119 V m 無 - 5 N-甲基-2-吡咯烷酮 ·* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第二塗覆液之製備 第二塗覆液2D1-218之製備： 使用表3及4所示之助覿（B>、pH調節劑及溶_，製 備含有肋劑之塗覆液（第二塗覆液），Μ符合表3及4所示 之條件[助翔1(B)、（1)/{(2)，（3)或（4)}重量比、（8)之 鑲澹度、溶劑、pH調節劑及PH]。在表中，塗覆液202係 為比較用之塗覆液，它含較低澹度之聚合物结垢防止劑， 此係K噴塗使用。 ^49- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4规格（210X 297公釐） 4388 1 8 A7 B7 五、發明説明（47 ) 表 3 助 嫌 (B) (1)/ [(2),(3) 或⑷] 重量比 (B)之 塗覆濃 度(簠 最％) 溶劑 pH調 節劑 塗覆液 PH 塗覆 液纖 水溶性高 分子化合 物⑴ 無機膠 體⑵ 無櫬鹽 ⑶ m ⑷ 201 聚乙稀吡 咯烷酮 - - 智 1.5 水 無 7.5 202 聚乙烯吡 喀烷醑 - - - 100/50 0.6 水 無 8.5 203 - 謬態二 氧化矽 - - 3.0 水 無 9.5 204 - - 水玻璃 - - 1.5 水 無 12.5 205 - - - 植酸 - 2.0 水/甲酵 70/30 無 1.3 206 聚乙烯酵 * - - 2.0 水 無 7.5 207 明眵 - - - ** 1.0 水 NaOH 8.5 208 果膠酸 — - - 1.5 水 無 7.0 209 賂蛋白 - - - - 3.5 水/乙酵 90/10 K0H 7.5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 訂 線 經濟部中央標隼局負工消費合作杜印製 -50- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 2ί>7公釐） 4388 1 8 A7 B7 五、發明説明（48 ) 表4 助 劑 (B) (1)/ 1(2),(3) 或⑷】 簠量比 (B)之 孃濃度 {重最 X) 溶劑 PH調節 m 塗覆液 pH 塗覆 液鑷 號 水溶性高 分子化合 物⑴ 無镰除 體(2) 無拥鹽 (3) 酸⑷ 301 聚乙烯吡 咯烷酮 _懸二 氧化矽 - - 100/50 1.5 水 乙二胺 9.5 302 聚乙烯吡 咯烷酮 - 焦磯酸 鈣 100/10 1.1 水 m 7.0 303 聚乙烯吡 咯烷酮 - — 植_ 100/100 2.0 水 無 1.5 304 聚乙烯吡 咯烷酮 - 碕酸 100/50 1.5 水 無 1.0 305 明驂 膠懸二 氧化矽 - - 100/100 1.0 水 NaOH 9.0 306 明膠 - - 磷酸 100/50 1.5 水 無 1.5 307 聚丙烯酸 焦磷酸 鈣 - 100/20 1.2 水 無 2.5 308 聚丙烯酸 - 鞣酸 100/100 2.0 水 無 1.0 309 果膠酸 - - 磷鉬酸 100/50 1.5 水 無 1.0 I---------裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -51- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社中製 438818 A7 __B7五、發明説明（49 ) 實豳例1 _2顯示聚合裝置之構成。對於聚合懵，與國1相同 的元件係以相同數字代表。Μ下試驗係以圖2所示聚合裝 置進行。在麵2中，內部容積2立方米旦由SUS 316L不 Sj|鏑製成之聚合檐1,係装有帶攪拌葉片20之攪拌器21(攪 拌馬達在中未顏示）、加熱-冷卻套管2、人孔22、楢板23 及其他ffi件（中未顳示），此係一般用以聚合氣乙烯之聚 合槽。逋接至聚合播1頂部之管媒24,係為一進料管線。 對此管線24，則有一些分支管線如氯乙烯單艚（VCM)進料 管線24a、觸媒溶液進料管線24b、懸浮朗進料管鑲24c、 及典水進料管鎳24d與其相連，如画2所示。瑄些進料管 線24及24a-24d乃在圄示位置装有控制閥VI、V2、V3、V4 及V5。管媒25亦連接至聚合槽1頂部，用Μ排出聚合權內 部之氣«及回收單艚，經由其分支之管線26導入氣®饑槽 27。軍艚回收管線28由氣體《槽27引出，而另一自氣體糠 槽27引出之管埭29則壤接至管線25,供下述屋力均衡之用 。瑄些管媒25、26、28及2 9均裝有控制MV6、V?、V8、 ¥9、¥10、¥11、？12及¥13。管線2 6係分支成為裝有真空 泵30之管嬢26a,用Μ回收軍艚；以及未裝有泵之管嫌2Sb 之瑄些分支管線會合成為單一管媒而連接至氣鱧雔檐 27。在聚合槽頂部亦有管埭31連接，_以用水清洗聚合漕 内部。管線31在圖示位置設有控制闕14,且在進入聚合擂 内部的末端設有嗔嘴32。在聚合槽1之頂部，第一塗覆液 進料管線3 4及第二塗覆液進料管線3 5經圓示的控制賊連接 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用巾國國家標準（CNS ) A4規格（2I〇X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 438818 A7 __ B7五、發明説明（5〇 ) 至塗覆液進料管鎳33。再者，蒸汽進料埭36亦經控制闕連 接至管線33。管嬢3 3在位於進人聚合槽的末蟠設有塗覆璁 4,在此附有塗覆噴嘴3a、3b。逭些管線在黼示位置均設 有控制HV15、V16、V17及V18。蒸汽進料管線36則在晒 示位置設有控制閥19。在聚合榷1之底部，連有一管線37 ，它分支為用以將單髑漿液引人泄料槽之管線38a,及用 於將塗覆液或淸洗水排放之管線38b。管線38、38a及38b 均在麵示位置設有控制閥V20、V21及V22。 各轼驗使用之塗覆液，如表5之纗號所示。塗覆疲係 預先依下述方式塗覆於聚合檐内里表面及其他部位，赤可 賴乾燥形成塗賴。在聚合檐内，氛乙烯軍«係依下述方式 反覆進行聚合。 (1)塗覆及乾烽 塗膜係於顯2所示聚合裝置之聚合槽内壁表面及其他 部位，依下述方法a)、b)、c)或d)形成。方法a)、b)及 e)係為比較例之方法。在每一種方法之起始階段，所有的 控制閥均闞閉。 a> —段噴塗及乾燥 將熱水通入套管2,以將聚合槽1内壁表面加熱至70 C之溫度（套管預熱所需時間：10分鐘）。打開控制閥V17 、V16、V15、V20及V22,將含有聚合物結垢防止麵之第 一塗覆液，K5L/ain的流量塗覆1.5分鏟。《閉控制閥 VU、V16、V15、V20 及 V22，然後打開控制閥 V6、V8、V13 及V9,起動真空泵30，將内部減壓至- 7 0 0**Hg而將濕塗 -53*- ----------裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 4388 1 8 A7 _____B7_五、發明説明（SI ) 暦乾煉（乾嫌為必需者，乾嫌時間：25分鏞）形成塗膜。 «後，停止真空泵並闞閉控制闕V8、V 13及V9。其次，打 開控制閥V7及V10,使聚合權1之内部壓力等於氣籲戧槽 27之内部思力。然後，闞閉控制閥V6、V7 &V10。停止热 水通入*管2 〇 b)二段嗔塗及乾嫌： 將热水通入套管2 ,使聚合播1內壁表面加熱至7 〇 t： 之溫度（套管預热畤間：10分鐘）。打開控制閥V17、V16' V15、V20及V2 2,將含有聚合物结垢防止覿之塗覆液（供 底曆塗覆）·以5L/*in的潦董塗覆1.5分鐘。翡閉控制閥 V17、V16、V15、V20 及 V22,再打開控制《V6、V8、V13 及V9,然後起動真空泵30,將内部減懕至-700n»Hg，而將 濕塗雇乾煉（乾煉為必需者；乾煉時間：25分》) K彤成 第一層。隨後，停止真空泵，闞閉控制MV8、V13及V9。 繼之，打開控制閥V7及VI Ο,使聚合榷1之内部颳力等於 氣體儲槽27之内部壓力。然後，闞閉控制閥V6、V7及V10 ,及打開控制閥V18、V16、V15、V20及V22,將含有聚合 物结垢防止肋薄之塗覆液（供表曆塗覆），以5L/Bin之流量 在第一曆上塗覆1.5分鐮。醐閉控制閥V18、V16、C15、 V22及V20，再打開控制閥V6、V8、V13及V9,起動真空泉 30使内部減壓至- 7 0 0 *nBg,而將灞塗曆乾埔（乾煉為必需 者；乾煉時間：25分鐘）Μ形成第二靥。随後，停止真空 泵及鼷閉控制藺V8、V13及V9。然後，打開控制閥V7及 V10,使聚合榷1之內部壓力等於氣體雠榷27之内部壓力 -54- -----------^------ΐτ------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺.度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨Ο X 297公釐） 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 438818 A7 ___B7__五、發明説明（52 ) 。繼之，翮閉控制閥V6、V7及V10。停止熱水通入套管2。 C) 一段蒸汽塗覆（同時乾埭）： 將热水通入套管2,使聚合槽1內壁表面加熱至溫度 70XM套管預熱時間：10分鐮}。打開控制閥V19、V22、V20 、V15 及 V16,將 4kgf/cl*G(143々）之蒸汽，以 24 0 kg/Hr 之潦悬吹入聚合檐内，為時3分鐘。將播内預热後，打開 控制閥V17，將含有聚合物结垢防止麵之塗覆液，以0.2L/ ein之谏量塗覆2分鎗，同時實行乾嫌，此時以上述蒸汽 作為載艨。然後，闢閉控制閥V19、V22、V20、V15、V16 及V17。停止热水通入套管2。 d)二段蒸汽塗覆（同時乾嫌>: (1)塗覆及乾煥 將热水通人套管2,使聚合槽1内壁表面加熱至灌度 套管預熱時間：10分鐘）。打開控制閥U9、V22、 V20、 V15 及 V16,將 4kgf/cn*G (143¾)之蒸汽，M240 kg/Hr之潦量吹入聚合檐1內，為時3分鐘。將槽内預热 後，打開控制閥V17,將含有聚合物结垢防止劑之第一塗 覆液（供底層塗覆），JKG.2L/ain之流量塗覆並同時乾煉 2分鐮，此時係使用蒸汽載髗，Μ形成第一層，贐後，闞 閉控制閥17，打開控制賊18,將含有肋劑之第二塗覆液（ 供表層塗覆）K0.2L/H in之涑最塗覆在第一曆表面，為時 1分鐘並同時乾嫌，此時使用蒸汽載體，以在第一層表面 形成第二盾。然後，Μ閉控制閥V19、V22、V20、V15、V16 及V18。停止Μ熱水通人套管2。 -55- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（53 ) (2>槽内第二次水洗： 打開控制閥V14、V20、V22、V6、V7及V10，K水濟 洗聚合檐内部，將洗滌水排放至暖水槽。W閉控制閥V14 ' V20 及 V22 ° Μ水濟洗的時間，在使用方法a)或b)時，係為4分鐘 ，而使用方法c)或d)時則為1分鏟。 (3) 進科： 打開控制閥VI、V 2及V3,將200重量份之純水、0.022 重最份之部份皂化之聚乙烯酵及0,028重嫌份之羥甲基纖 维素加人聚合推1。翮閉控制閥VI、V2、V3、V6、V7及V10。 其次，打開控制閥VI及V5,加入100重量份之氣乙烯 軍體（VCM)。然後將控制閥V5醸閉。鐵之，一邊攪拌進料 物質一邊打開控制閥V4，將0.03重Μ份之通氧新癸酸第 三丁 _加入，然後«閉控制«VI。 (4) 聚合： 一邊撹拌進科物質，一邊將热水通入套管2 Κ提升湛 度。當内部溫度達到52t：時，將冷卻水通入套管2,使内 部溫度維持於52t：下進行聚合。當内部壓力降至5kgf/cae 時，即终止聚合。 (5>氣艚排放： 使控制閥V8、V8、V12及V19保持打開狀態，將氣體 排放至氣體儲播27,直至内部壓力大致回復至大氣屋力為 止。然後，闞閉控制MV12、V8及V9。繼之，打開控制闊 VII及V10,將氣體儲檐27內回收之軍體經由管線8送至 -56- \I ] I^衣 1 IP— ϋ ^ I ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 ^388 1 8 at _ B7五、發明説明（54 ) VCM回收步驟。然後闢閉控制閥VII及V10。 (6}壓力均衡化： 打闢控制閥V7及V10,使聚合檐1之内部壓力與氣體 儲檐27之内部壓力達到相同（壓力均衡）。 (7) 漿液之取出： 打開控制閥V2Q及V21,將聚合漿液自槽内抽出送至泄 料榷（圈中未騮示）。送至雎料槽之聚合漿液随後脫水及乾 嫌，獲得乙烯基聚合物產品。 (8) 播内第一次濟洗： 打開控制閥V14。聚合槽內部以水淸洙之，並將洗滌 水送至泄料槽。隨後，醑蘭控制闕V14、V20、V21、V6、 V7及V10。在檐内溏洙期間，热水由套管2通入，Μ將聚 合榷內壁表面之溫度維持於70Ό。 將（1)塗覆及乾燥Μ至（8)聚合完成後第一次濟洗的 作業，作為一個批次。同一作業重複進行的批數示於表6。 <評估〉 形成塗膜所需時間 在»施例及比較例中形成塗膜所需時間示於表5。 聚合物結垢量之測定 在各次試驗中，最後批次完成後，依Μ下方式测定聚 合榷疲相部份之聚合物结垢累積量、攪拌葉片及楢板表面 之聚合物结垢累積量、Μ及氣相部份與液相部份界面附近 之聚合物结垢累積量。 -57- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公楚） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 438818 A7 __B7五、發明説明（55 ) 將待到定表面之10CBX 10c·面稹上的结垢，利用刮 刀以肉眼證實儘可能完全予Μ刮下，然後將刮下的结垢K 天秤稱重。測定值乘以100,求得每In2面積之聚合杨结垢 量。结果示於表7。 魚眼之澜定 將試驗最後批次所得到之聚合物成型為薄片，依下逑 方法澜定魚眼。结果示於表8。 將100重最份之聚合物、50重量份之酞酸二辛醣（D0P) 、i重量份之二月桂酸二丁基錫、1重量份之十六烷酵、 0.25重量份之二氧化钛及0·05重董份之碳黑混合。形成 之混合物以6时轘在1501C捏合7分鐘後成型為G. 2··厚之 薄Η。得到之薄ΗΚ光透過法期[定每100CB2之魚眼數。 亮度指數（L值）之測定 為評估各聚合物製成薄片時之初期着色，依下述方法 两定其亮度指數（L值）。結果示於表8。 將100重量份之聚合物、1重量份之月桂酸錫糸安定 劑（TS-101,日本眧島化學公司產品）、〇·5重董份之鎘有 櫬絡合物系安定繭（C-100J，日本勝田化工公司產品）及50 重產份之酞酸二辛雇可塑劑，利用雙幅懺在160t!捏合5 分鐘，然後製成1·*摩之薄片。嫌後，將此薄片置於大小 為 4 X 4 X 1 _ 5 c b 之横框（b 〇 u 1 d i n g f r a e),在 6 5 - 7 0 k g f / c a2 G之颸力下製成測試樣品。此澜試搛品依以下方法澜 定其亮度指數L。 首先，根據JIS Z8 722使用光電比色計（日本電色工 -58- (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公f ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 438818 A7 B7五、發明説明（56 ) 業公司製造，Z-IOOIDP型澜色色差計）及插準光C,藉光 竃三色剌激測色法拥定XYZ顔色系統之剌激值Y。至於照 明及接受光之幾何條件，則採用1118 28722第4.3.1.項 所載之條件d。然後，將得到之剌激值Y代入掲示於JIS Z 87 3 0 ( 1 98 0 )之Hunter色差方程式LzlOY1^計算L值。 L值愈大，白色度愈高，亦即初期着色性較小。 着色粒子之拥定 勝各試驗最後批次完成後所得到之100重量份之聚合 物、2重*份之安定劑TVS N-200E {日東化成公司製）及 20重遣份之可塑嫌酞酸二辛酷三者之混合物，充份捏合後 置於16〇11»父13〇1«1|\31*之横框中，然後於175<^溢度及 35 ligf/cie壓力下加壓成形作為测定樣品，並鞴目視拥定 着色粒子數。结果示於表8。 浸清在氣乙烯軍體後澜定對水之接觸角 依下述方法测定第一塗覆液塗覆後得到之第一層的表 面，及第二塗覆液塗覆後得到之第二層的表面之水接觭角。 a-Ι)—段噴塗之樣品的製備： 將不雜_(3«3 3161)製之2〇11/20漏灌><厚度111*之 試Η六片，沿聚合攢内壁之氣液界面附近之圓周等間隔的 粘貼。然後，根據上述塗覆法a),藉一段噴塗形成塗膜後 自聚合槽取出試片。這些試片稱為一段嗔塗塗膜試片。 a-2)二段噴塗之樣品的製備： U在二段噴塗中之第一層樣品的製備： 依a-Ι)之同一方式將六Η試片貼在聚合槽内壁面。 -59- ! i 裝I ^ I 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 438818 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7__五、發明説明（57 ) 繼之，依塗覆b)法，但在聚合楢內只形成第一靥。然後· 自聚合榷内取出試Η。這些試片稱為二段噴塗之第一層試Η ° Π>二段噴塗中之第二段噴塗塗膜樣品的製備 依a-l)之同一方式將六片試Η貼在聚合榷内壁面。 繼之，依塗覆法b),在聚合播内形成第一曆後，進一步在 聚合槽内形成第二暦。然後，自聚合榷内取出試片。這些 試片稱為二段嗔塗塗_試片。 a-3> —段蒸汽塗覆之樣品的製備 依a-Ι)之同一方式將六片試片貼在聚合檐内壁面。 繼之，依塗覆法c>,在聚合槽内形成塗膜。然後，自聚合 楢内取出試片。這些稱為一段蒸汽塗覆塗謓試Η。 a-4)二段蒸汽塗覆之樣品製備 i) 一段蒸汽塗覆中第一層揉品之製辑： 依a-Ι)之同一方式將六Η試Η貼在聚合懵内壁面。 繼之，依塗覆法a),但僅在聚合槽内形成第一麿。然後， 自聚合懵内取出試Η。埴些試片稱為二段蒸汽塗覆之第一 層試Η。 Η)二段蒸汽塗覆中之第二段塗覆塗臢樣品的製備： 依a-Ι)之同一方式將六η試片貼在聚合槽内壁面。 鱺之，依塗覆法d),在聚合播内形成第一層後進一步形成 第二靥。然後，自聚合槽内取出試片◊這些試Η稱為二段 蒸汽塗覆塗膜試Η。 塗膜形成後之試片浸潰於氱乙烯單顦： (請先聞讀背面之注意事項再填寫本莨) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部令央標準局員工消費合作社印製 4388 t 8 A7 B7五、發明説明（58 ) 使用之2L射懕容器，其中装有攪拌器且在內壁®設有 褙满用於固定試Η。將前逑方式形成塗臢之試片插置於W 壓容器之槽溝，使試片Μ塗膜表面朗内側的方式装設在容 器之内壁面。 在一内壁面已依此方式裝有試片之射懕容器内，加入 600克的水及600克的氣乙烯單*,使試Η浸瀆於此内容 物中。然後一邊攪拌該射®容器之内容物一邊昇溢至50¾ ，並在該湛度下繼讀攪拌1小時。然後，將内容物冷卻至 室溫。同時，開始回收射壓容器内之氱乙烯單體。氣乙烯 單《回收完畢後，將射壓容器内之水排出。接着自_懕容 器內壁面取下試片，置於真空乾烽器内以50±1*C之溫度 進行2小時之乾嫌。 乾嫌後，將試片移入保乾器中，在20t：放置24小時。 如此製得水接觸角测定用之轼片。 水接觸角之溷定 利用接觸角定器 <日本協和界面科學公司製造之CA-Α型），依液滴法拥定上述製得之試片之2〇υ室内空氣中 之水接觸角。接觸角係在各試片的五個點澜定，取六個試 片測得之平均值作為試驗得到之塗膜的水接》角。 ----------1------II------^ (請先閱讀背面之注^^項再填寫本f ) -61· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 8 8 3 4 8
A 五、發明説明（59 ) 表5 噴 塗 蒸汽塗覆 a)—段 b>二段 C) 一段 d)二段 套管預热時間（分） 10,0 10.0 10.0 10.0 蒸汽預热時間 0 0 3 , 0 3 . 0 第一段塗覆時間（分） 1.5 1.5 2.0 2.6 第一段乾嫌時間（分> 25.0 25 . 0 0 0 第二段塗覆時間（分） 0 1.5 0 1.0 第二段乾埭時間（分） 0 25.0 0 0 水洗時間（分） (第二次濟洗> 4.0 4.0 1.0 1,0 鐮時間（份） 40.5 67.0 16.0 17.0 -62- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 線 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 438818
A B 五、發明説明（60 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 表6 塗鷗形成條件 第 一 段 第 二段 11 蠢覆蜃 蠢覆i lif^ 101 d)蒸汽， 2 段 101 100 201 45 102* C)蒸汽， 1 段 101 100 無 - 103* a)噴塗， 1 段 102 40 無 104* a)頃塗， 1 段 無 201 40 105* b)嘖塗， 2 段 102 40 202 35 106 d)蒸汽， 2 段 101 100 203 50 107 d)蒸汽， 2 段 101 100 204 55 108 d)蒸汽， 2 段 101 100 205 55 109 d)蒸汽， 2 段 101 100 206 50 110 d)蒸汽， 2 段 101 100 207 45 111 d)蒸汽， 2 段 101 100 208 45 112 d)蒸汽， 2 段 101 100 209 50 113 d)蒸汽， 2 段 103 115 301 45 114 d)蒸汽， 2 段 104 95 302 45 115 d)蒸汽， 2 段 105 90 303 40 116 <i)蒸汽， 2 段 106 85 304 55 117 d)蒸汽， 2 段 107 110 305 40 118 d)蒸汽， 2 段 108 125 306 40 119 d)蒸汽， 2 段 109 90 307 45 120 d)蒸汽， 2 段 110 85 308 40 121 d)蒸汽， 2 段 111 100 309 40 122 d)蒸汽， 2 段 112 100 302 45 123 d)蒸汽， 2 段 113 105 302 45 124 ti)蒸汽， 2 段 114 100 302 45 125 d)蒸汽， 2 段 115 100 302 50 126 d)蒸汽， 2 段 116 105 302 50 127 d)蒸汽， 2 段 117 130 302 55 128 d)蒸汽， 2 段 118 125 302 55 129 d)蒸汽， 2 段 119 110 302 50 比較例 I . ΐ衣 I "訂 . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標隼（CMS ) A4规格（2丨0 X 297公釐） 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 4388 1 8 A7 B7 五、發明説明（ei ) 表7 II 批數 结垢累積最（g/·2) 液相部 氣液界面附近 攢拌葉片 播板 101 200 0 0 0 1 102* 200 0 15 2 5 103* 200 0 0 8 13 104* 10 7 125 250 240 105* 200 0 0 7 10 106 200 0 1 2 1 107 200 0 1 2 3 108 200 0 1 2 2 109 200 9 0 1 2 110 200 0 0 1 1 111 200 0 0 1 1 112 200 0 0 1 2 113 200 0 0 Θ 0 114 200 0 0 0 0 115 200 0 0 0 0 116 200 0 0 0 0 117 200 0 0 0 0 118 2ϋ0 0 0 0 0 119 200 0 1 3 3 120 200 0 0 0 0 121 200 0 0 0 0 122 200 0 0 0 0 123 200 0 0 0 0 124 200 0 0 0 0 125 20Β 0 2 1 3 126 200 0 2 1 2 127 200 0 1 1 2 128 200 0 2 1 2 129 200 0 2 1 2 &比㈣ -54- I---------f------ΐτ------ii (請先閱讀背面之注意事項再氣窝本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 438818 A7 _____B7_五、發明説明（） 圈式之簡單說明 圆1為實施本發明方法之聚合装置《略構成圈； 醺2為實施本發明方法之另一種聚合裝置之概略構成 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 圓° 符號 說明 1… •聚 合 槽 2… .套 管 3a.· .向 下 嗔 嘴 3b .. .向 上 噴 嘴 4 ... •塗 覆 環 5… .塗 覆 液 進 料 管 線 6… .蒸 汽 進 料 管 嬢 7… .第 —- 塗 覆 液 進 料 管 線 8… .第 二 塗 覆 液 進 科 管鑲 9... .蒸 汽 進 料 器 10 .. .流 量 計 11.. .第 一 塗 覆 液 饑 權 12 \ 14 16. * * 泵 13 .. •第 二 塗 覆 获 雔 檐 15 . · .洗 滌 水 槽 17 .. .管 線 18 - 32 . 噴 嘴 20 .. •攪 拌 葉 片 27 ·. .氣 髗 餘 镝 21.. .攪 拌 器 11.. .人 孔 23.. 擋 板 24 .. 管 媒 2 4a. .氣 乙 烯 單 進 料 管 線 24b . .觸 媒 溶 液 進 料 管 線 2 4c. .懸 浮 劑 進 料 管 線 24d. .鈍 水 進 科 管 線 V 1〜 V22 •- 控 制 閥 25 ^ 26 28、 29， 3 1、 33 - 34 > 35 '36、 37、 38 . * · 管 媒 30 .. .真 空 泵 本紙張尺度適用_國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） (請先閱讀背面之注^^項再填寫本頁)