TW426714B - Block copolymer and process for producing the same - Google Patents

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4267 14 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五 '發明説明（1 ) 本發明係有關於一新穎的嵌段共聚物，它十分有用於 ，例如，油漆樹脂、塗料樹脂或用作美髮品之基本原料。 聚矽嗣化合物之特擻是其擾異的防水性和低磨擦条數 。應聚矽酮化合物此一恃擻之方法，例如，JP-A-63-94503 和JP-A 63-6045，揭露了包括向氯乙烯樹脂加入一聚矽氧 烷的方法，和包括將一聚矽酮噴霧於一氯乙烯樹脂的方法 來陚予樹脂防水性。然而將一聚矽氧烷加至一氣乙烯樹脂 的方法是不利的，因氣乙烯樹腊與聚矽氧烷彼此不相容而 不該混合，因此聚矽氧烷出現在樹腊表面，造成低的耐氣 候性和低抗化學性。將聚矽銅嗔霧在氣乙烯樹脂上的方法 也是不利的，造成黏的樹脂表面，且其耐氣候性和抗化學 性變壞。 另方面，JA-A '7-102210揭露一方法，包括以一氣乙 烯為主料的嵌段共聚物來塗覆氨乙烯樹脂，而JP-A 7-41582 揭露一方法，包括K聚有機矽倍半氧烷巨單體、聚二烷基 矽氧烷巨單體和一乙烯單體的叔共聚物來塗覆一氣乙烯樹 脂，繼而三度固化。 在JP-A 7-102210揭露的方法是一處理方法，包括在 一類似樹脂，氣乙烯樹脂上塗覆一氣乙烯為主料的嵌段共 聚物。氯乙烯爲主料的嵌段共聚物與相似樹脂，氣乙烯樹 脂是柑容的*但當用與氯乙烯為主料的嵌段共聚物不相似 和不相容的樹脂時，就有K下的問題：嵌段共聚物與底材 樹脂間的作用不足時，嵌段共聚物就不能黏合在底材樹脂 上；而耐氣候性與抗化學性就不足σ在JP-A 7-415S2揭露 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 26 7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（2 ). 的方法是不利的*例如，在塗覆後必須有一反應來形成三 度結構，但因使用了活潑的聚有機矽倍半氧烷巨單髖，在 要作表面處理的樹脂合成中，必須極度小心來防止三度固 化的發生。 JP-A 4-372675揭露一方法，包括在合成乙烯-矽酮為 主料的嵌段聚合物中加入一可聚合的不飽和羧酸，來向嵌 段聚合物引入有羧基的單元，藉K改良黏附性。引入羧基 改良了黏附性，但嵌段聚合物對欲塗覆的底材有不利之影 咨，因為樹脂本身變為酸性。爲避免不利之影塑，當樹脂 Μ鹼，諸如氫氧化納中和時*樹脂變爲鹼性，因羧酸是一 弱酸，在巨偁気引發劑中的酯基或酿胺基有被齡水解之趨 勢，造成低耐氣候性之結果。 至於美髮的基本材料，已知的有非離子型基本原料和 陽離子型基本材料，它們可用，例如，Ν-乙烯吡咯啶酮（ JP-B 56-4533 , JP-A 59~7591 b等）的聚合物或共聚物來 獲得，和陰離子型基本材料，可用，例如聚矽酮型共聚物 (JP-A 4-359912, JP-A 2-2541卜 JP-A 5-924，等）來獲 得。 然而非離子型基本材料和陽離子型基本材料通常有不 良抗濕性之缺黠。陰離子型基本材料在抗濕性上超越非離 子型基本材料，但在以非中性材料來處理頭髮則為不利的 。因此，為解決這些問題，使用多棰基本材料之混合物， 但未能獲得滿意的美髮基本材料。 本發明有鑑於這些情況，也意欲提供一新穎的嵌段共 本紙張尺度適用中國國家標皁i CNS ) A4現格（210X297公楚） ---------y裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 4 267 1 4 A7 _B7_______ 五、發明説明（3 ) 聚物。當用於油塗組合物或其類，嵌段共聚物能麁組合物 提供有優異耐氣候、防水、黏射性能、等。當用於美髮基 本材料時，嵌段共聚物為基本材料提供具優異抗潮性、固 定能力和彈性，使梳理順滑並給頭髮柔軟性。 本發明提供一嵌段共聚物，包括，作為組分單元的， (a)矽氧烷鏈段，（b)兩性的單體單位和/或陽離子的單位 單元，和若需要（c)兩性的或陽難子單體之先質單體單元 ，和/或（d>非離子型單體軍元。 本發明也提供一方法，可在一含偁氮基的聚矽氧烷化 合物存在下來製造一嵌段共聚物，它包括將一兩性單體和 /或一陽離子單體，具選擇性，一非離子型單體之聚合反 應0 本發明進一步提供一方法，在一含偶氮基的聚矽氧烷 化合物存在下來製造一嵌段共聚物，它包括將一兩性單體 和/或一陽離子單髏，它們的先質單體，和具選擇性一非 離子型單體的聚合反瞜。 本發明更進一步提供製造一嵌段共聚物之方法，它包 括在一含偶気基聚矽氧烷化合物存在下，聚合一兩性的先 質單體或陽離子單體，和具選擇性的一非離子性單體，然 後使產生的嵌段共聚物之先質單饅單元為兩性的和/或將 它們轉變成一季鹽。 本發明尚進一步提供製造一嵌段共聚物的方法，它包 括在一含偶氖基聚矽氧垸化合物存在下，聚合一兩性的單 體和/或一陽離子罩體、它們的先質單髅、和具兩性單體 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） ---------1裝------訂-------一線 (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4267)4 A7 __B7________ 五、發明説明（4 ) 一非離子的單體，然後使產生的嵌段共聚物之先質單體單 元轉變成一季鹽和/或使它們成為兩性的。 本發明的嵌段共聚物包括，例如在Μ下敘述⑴至(3)中 0 ⑴嵌段共聚物包括U)聚矽氧烷鍵段，有重覆單元， 例如化學式[la]:

Rl 了 3 -C-B!-C0-A-B2-Si-(〇-Si)m-〇-Si-B2-A- tla]

i I I I R2 R3 R3 R3 其中iK是一氫原子或一較低烷基；R»是一較低烷基或一氣 基；A是NH或0; B1是一烯基，它可有一痼或多錮氧原子； R3是一氩原子、一烷基、一鹵烷基或一芳烴基；％是一較 低的烯基，它.可有一値或多個氧原子和/或一芳香環；而 m是0或從1至200的一整數，或包括上述化學式[U]的重探 單元和例如化學式[2]的重覆單元之組合： ^3 只3 r3

I I I 經濟部中央標準局貞工消費合作社印敢 _C0-Y_C0-A-B2-Si_(0_Si)m-0-Si-B2-A- [2]

I i I R3 R3 r3 其中-CO-Y-CO-是一镝二元酸殘基；而R»、A、和n是如 上所定義的；（b)兩性的單髏單元、例如化學式[3a] ·· 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 426714 A7 B7 五、發明説明（ H R4

•C —C

Η E R5-N+-R7-C〇〇' [3a] 其中!U是一氫原子或一較低的烷基；E是一直接鍊或 -COORe-(其中％是一較低的烯基）；IU和fu分別是一較低 的烷基或一芳烴基，R*和IU是能與氮原子形成一環的，而 該環是能含NH或0 ;和1是一編二價烴基，和/或有化學 式[4a]的陽離子單體單元： H R4 I I -c-C " Η E-Z+W' II^------1------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) [4a] 經濟部中夬梂準局員工消費合作社印製 其中R*是一氫原子或一較低的烷基；Ε是一直接_或 -COOR8-(其中R«是一較低烯基）；Ζ*是一掴三烷基銨離子 成一瓌銨離子；而w-是一陰離子。 ⑵嵌段共聚物包括<a)具重覆單元之聚矽氧烷鐽段， 例如，上述化學式[la]，或包括上述化學式[la]重覆單元 和例如具上述化學式[2]的重.覆單元組合之聚矽氧烷鏈段 ,(b)兩性的單體單元，例上述化學式[3a]和/或有上述 化學式[4 a]之陽離子單體單元》和U)—値兩性的或陽離 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公麥） 4 2 67 1 44 2R7 1 d A7 B7 五、發明説明（6 ) 子單髏的先質單體單元（此後簡化為「先質單體單元」〉， 它由例如，化學式[5a]表之： H r4

C —C Η Ε-Ζι [5a] 其中〖1是一値二烷基胺基或一環胺基；是如上所 定義的。 ⑶嵌段共聚物之獲得是藉向上述⑴或⑵的嵌段共聚物 中引入非雜子性單髏單元，例如，具化學式[6a]的：

Rg I Rii I I C I I C I I R10 I R12-Rl3 [6a] --------.y 裝-- {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中夬標準局員工消費合作杜印製 其中R3是一氫原子、一較低的垸基或一鹵原子；R1(•是氫 原子、一較低的院基、一窗原子、一院氧锻基或一甲酿基 ;是氫原子、一較低的烷基、一齒原子或一烷氧羰基 ;Ria是一烯基，它可有一艢或多個雙鍵、或一直接鍵； 而R〃是一氫原子、一烷基、一鹵烷基、一芳垤基、一脂 族雜環基、一芳香雜環基、一鹵原子、一烷氧羱基、一芳 烷氧羰基、一羥烷氧羰基、一氟基、一醯氣基、一甲醢基 或一羥基。 用於本發明的含偶気基聚矽氧烷化合物包括，例如， 包括那些有例如化學式[1]之重覆單元的： 本紙張尺度適用肀國國家標準（CMS ) A4規格（210x2i>7公釐） 4 267 1 4 經濟部中央橾準局員工消費合作、杜印製 A7 _B7____五、發明説明（7 ) Rl Rl R3 R3 -C〇-Bi-C-N=N-C-Bi-C〇-A-B2-Si-(〇-Si)m-〇JSi-B2_A- HI II I I I R2 R2 R3 R3 R3 其中Ri、Ra、A、B1n R3、Bdnm是如上所定義的，或是將 上列化學式[1]的重覆單元與化學式[2]的重覆單元組合： i?3 只3 R3 丨.I.丨. 一 CO—Y_C0_A_B2 學 Si- (0"Si )m-0—Si_B2_A_ [ 2 ] I i I r3 R3 R3其中-CO-Y-CO-、R3、A、62和)1是如上所定義的。用於本發明的二性單體包括，例如，化學式[3]之化 合物： R4 ^5 H2C=C-E-N+-R6 [3] I R7-COO'其中R*、E、Ra、Re*R7是如上所定義的。用於本發明的陽離子單髖包括，例如，化學式[4]之 化合物： R4— f】1 II c 2 Η E-Z+W~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )六4規格（210X297公釐） ----------y裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

'1T ¾ 4 10 ^ 426714 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（8 ) 其中IU、E、Z*和W-是如上所定義的。 兩性的或陽離子單體的先質單體（此後在某些情況中 簡化為「先質單護」）包括，例如，化學式[5]之化合物： R4 I H2C=C [5). E-Zi 其中Zi、R*和E是如上所定義的。 此先質單體用作兩性單體的先質單體，又用作陽離子 單體的先質單醱。 用於本發明的非離子單體包括，例如化學式[6]之化 合物： R9 RUI I Ri〇-C = C-Ri2-Ri3 [6] 其中R3、R1B、Rll% Rla和R13是如上所定義的。 在化學式[1]和[la]中》由各{^和匕代表的較低烷基 可Μ是直線的或分枝的，並包括，例如從1至6個碳原子的 烷基。較低烷基的特定例之組群，諸如甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、 異戊基、新戊基、叔戊基、3,3_二甲基丁基、1,1-甲基丁 基、1-甲基戊基、正己基、異己基、等。在化學式[1]、 [la]和[2]中，MR3代表的烷基可以是直線的、分枝的或 環狀的，並包拮*例如從1至20痼碳原子的烷基。烷基的 特定例是諸如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } A4規格（21QX297公釐） 4267 1 4 經濟部中央標芈局負工消費合作杜印裝 A7 B7 五、發明説明（9 ) 異丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊 基、3,3-二甲基丁基、1,卜二甲基丁基、1-甲基戊基、正 己基、異己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、 十一烷基、+二烷基、十六烷基、十八烷基、環丙基、環 戊基、環己基、等之組群。由R3代表的鹵烷基包括，例如 有1至20個磺原子經上列黄例之烷基鹵素化（例，氟化、氯 化、溴化或碘化 > 形成之豳烷基。鹵烷基的特定例是諸如 氣甲基、溴甲基、三氟甲基、2-氣乙基、3-氣丙基、3-溴 丙基、3,3,3-三氟丙基、2-全氟辛基乙基、全氟辛基、1-氯癸基、1-氣十八烷基、等。由h代表的芳烴基包括，例 如，諸如苯基、甲苯基、二甲苯基、禁基、Μ基等之组群 。在化學式[1]、[la]和[2]中，由代表的較低的烯基， 卽可能有一値或多値氧原子的較低烯基可Μ是直線的或分 枝的，並包括，例如有1至6镝碳原子之烯基。當較低的烯 基有一個或多龌氧原子時，它包括了在1至6値碳原子的較 低烯基上有一値或多锢，理想地是1至5、更理想是1至3傾 氧原子（-〇-)，在鐽端的任意位置，或在鋪中。較低烯基 的特定例是諸如亞甲基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、2-甲 基丙烯基、戊烯基、2,2-二甲基丙烯基、2-乙基丙烯基、 己烯基、-〇-CHa-、-Q-CHaCH3-、-CH»-〇-CHa-、 -CHaCHa-0-CHa-、 -CHaCHa-0-CH3CH3-、 -CHaCHa-〇-CHaCHa-〇-CHaCHa-、等。較低的烯基並不限於 這些基圑。在化學式[1]、[la]和[2]中，由B*代表的烯基 ，即可能有一個或多値氧原子和/或一芳香環的烯基可以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I.-------y 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 12

4267 1 A Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（10) 是直線的、分枝的或環狀的，並包括有1至10餹硝原子的 烯基。當烯基有一掴或多値氧原子時，它包括的1至10値 碳原子之烯基中有一値或多値，理想地1至5,更理想是1 至3値氧原子（-0-)在鏈端的任意位置或在鏈中。當烯基有 一芳香環時，它包括有一芳香環的1至1〇値磺原子之烯基 ，諸如苯烯基、二苯烯基或其類，它們在鏈端的任意位置 或在鋪中。烯基的特定例是諸如，亞甲基、乙烯基、丙烯 基、丁烯基、2-甲基丙烯基、戊烯基、2,2-二甲基丙烯基 、2-乙基丙烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、2-乙基己烯 基、壬烯基、癸烯基、環丙烯基、環戊烯基、環己烯基、 -CHa-CUiU-、對二甲苯-α，〇ί’-二基、-0-CHa-、 -0 - C H a C H a -' _ C H a - 0 _ C H a _、_ C H a C H a - 0 - C H a -、 -CH3CHa-〇-CHaCHa-、-CHaCHa-〇-ClU-CH,-〇-CHaCHa-、 -CHa-〇-CHsH*-、等。乙烯基並不限於這些基圃。在化學 式[2]中，由-CO-Y-CO-代表的二元酸殘基可Μ是飽和的或 不飽和的，並包括例如，丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二 酸、癸二酸、酞酸、異酞酸、對酞酸、庚二酸、辛二酸、 壬二酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、蘋果酸、擰康酸、中 康酸、1,4-萘烯二羧酸、4,4’-二苯基二羧酸的酸殘基， 等0 當使用含偁気基的聚矽氧烷化合物是包含化學式[1] 之重覆單元和化學式[2]之重覆單元的組合時。化學式[1] 之重覆單元和化學式[2]之重覆單元的比例並無特別限定 ，只要含偁気基的聚矽氧垸化合物之自由基-聚合反應活 -----------^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、βτ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ2?7公釐） 13 12 6 7 1 4 A7 B7 五、發明説明（11

經濟部中央標準局負工消費合作社印I 性沒有消失。化學式[1]之重覆單元的比例可在70至50% 重量範圍内作適當選擇，而化學式[2]之重覆單元則在30 至50%重置範圍內。 在化學式[3]、[3a]、[4]、[4a]、[5]和[5a]中，由 R*代表的較低烷基可以是直線的或分枝的，並包括，例如 從1至6値硪原子的烷基。較低烷基的特定例之組群，諸如 甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基 、仲丁基、戊基、異ά基、新戊基、叔戊基、3,3-二甲基 丁基、1,1-甲基丁基、1-甲基戊基、正己基、異己基、等 。-COORe-&Re，由Ε代表的基團是一較低烯基，它可以是 直線的或分枝的。較低的烯基包括，例如有1至6摘硪原子 的烯基。較低烯基之特定例是組群諸如，亞甲基、乙烯、 丙烯、丁烯、2-甲基丙烯、戊烯、2,2-二甲基丙烯、2-乙 基丙烯、己烯，等。 在化學式[3]和[3a]中，由各lia*ReR表的烷基可以 是直線的、分枝的或環狀的。烷基之理想例是較低的烷基 ，例如從1至6艟硝原子的烷基。其特定例之組群，諸如甲 基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、 仲丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、3,3-二甲基丁 基、1,1-甲基丁基、1-甲基戊基、正己基、異己基、環丙 基、環戊基、環己基，等。由各R，*RB代表的芳烴基的蛆 群，例如，諸如苯基、甲苯基、二甲笨基、禁基、Μ基等 。當R9*RS與気原子一起形成一環，脂族雜環銨離子能作 爲環之實例。環能進一步含有NH或0。作為脂族雜環銨離 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 裝- 訂 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（210X297公釐） 14 4 267 14 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（l2) 子，例如5-或6-元脂族雜環銨離子是理想的。脂族雜環銨 離子之特定例是嗎啉離子、哌啶離子、哌嗪離子，等。由 R7代表的二儐垤基包括，例如烯基和三價芳香基。烯基可 Μ是直線的或分枝的。其理想例是有1至10傾碳原子之烯 基。其特定例的組群是諸如，亞甲基、乙烯基、丙烯基、 丁烯基、2-甲基丙烯基、戊烯基、2,2-二甲基丙烯基、2-乙基丙烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、2-乙基己烯基、 壬烯基、癸烯基、環丙烯基、環戊烯基、環己烯基，等。 二價芳香基包括例如組群諸如笨烯基'、二苯烯基、0-二甲 苯燦-a，0£ ’-二基、_CHa_CeH*-，等。 在化學式[4]和[4a]中，由Z*代表的三烷基銨雄子之 烷基可K是相同或不同，也可以是直線的、分枝的或環狀 的。烷基之理想例是較低的烷基，例如，有1至6屆磺原子 的烷基。烷基的特定例是組群諸如，甲基、乙基、正丙基 、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、異 戊基、新戊基、叔戊基、3,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁 基、卜甲基戊基、正己基、異己基、環丙基、環戊基、環 己基，等。由Z·代表的環狀銨離子包括脂族雜環銨離子， 諸如嗎啉離子、哌啶離子、哌嗪雛子，等；和芳香雜環銨 離子，諸如吡啶離子、喹啉離子、蚓哚離子、眯唑離子， 等。這些離子可以有一値或多掴取代基。由W—代表的陰離 子包括，例如齒素離子，諸如氟離子（厂）、氯離子（Cl-) 、溴離子（Br )、碘離子（I·)，等；無機酸離子，諸如硝 6贫離子、硫酸離子、等；和有機酸離子，諸如二垸基硫酸 ---------y 裝------訂------¾ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -15 - 4 267 1 4 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 五、發明説明（is ) 離子（例，二甲基硫酸離子、二乙基碇酸離子，等），烷基 磺酸離子（例，甲基磺酸離子、乙基磺酸離子，等），芳烴 磺酸離子（例，苯基磺酸離子、4-甲基-苯磺酸離子，等） 、烷基羧酸離子（例*乙酸離子、丙酸離子、丁酸離子* 等），和芳烴基羧睃離子（例，苯甲睃離子、苯基乙酸離子 、苯基丙酸離子，等）。 在化學式[5]和[5纠中，由ZtR表的二烷基胺基之烷 基可Μ相同或不同，也可以是直線的、多枝的或環狀的。 烷基之理想例是較低的烷基*例如有1至6値破原子的烷基 。烷基的持定例組群是諸如，甲基、乙基、正丙基、異丙 基、正丁基、異丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、異戊基、 新戊基、叔戊基、3,3_二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、卜 甲基戊基、正己基、異己基、環丙基·、環戊基、環己基、 等。由代表的環胺基包括脂族雑環胺基和芳香雜環胲基 。至於脂族雜環胺基，例如，5-或6元脂族雜環胺基是理 想的。脂族雜環胺基可含1至3個雜原子（例，氧原子、硫 原子，等）另加1至3_気原子。脂族雜瓖胺基之特定例是 嗎啉基、瞰啶基、哌嗪基，等。至於芳族雜環胺基，例如 ，5-或6元芳香雜環胺基是理想的。芳族雜環胺基可含1至 3傾雜原子（例，氧原子、碇原子、等）另加1至3値気原子 。芳族雜環胺基之特定例是吡啶基、喹啉基、吲哚基、眯 唑基，等。這些基團可有一値或多個取代基。 用於本發明具化學式[3]之兩性單髏的特定例是脂肪 鹽，藤〇(,乃-烯鍵不飽和羧酸酯銨鹽，諸如甲基丙烯酸乙 --------「裝— (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 一線 本紙痪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公漦） , —1 b _ 426714 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 _B7_五、發明説明（14 ) g盲乙酸二甲基玆、丙烯酸乙酯乙酸二甲基銨、甲基丙烯酸 乙酯丙睃二甲基銨、丙烯酸乙酯丙酸二甲基銨、甲基丙烯 酸甲酯乙酸二甲基銨、甲基丙烯酸丙酯丙酸二甲基銨、甲 基丙烯酸丁酯乙酸二甲基銨、等；和乙烯的雜環銨鹽，諸 如乙烯哌啶乙酸酯、等。兩性的單體並不僅限於這些化合 物。這些化合物可單獨使用或用其混合物。 用於本發明具化學式[4]的陽離子單體之特定例是ct, /9 -烯鍵不飽和羧酸酯胺鹽*諸如甲基丙烯酸乙酯氯化三 甲基銨、甲基丙烯酸乙酯硫酸二甲乙基銨、甲基丙烯酸芮 酯硝酸二甲乙基銨、甲基丙烯酸丁醏氯化三甲基銨、丙烯 酸乙酯硫酸三甲基銨、丙烯酸乙酯溴化二甲乙基銨、丙烯 酸甲酯硝酸三甲基銨、等；芳番的雜瓌銨鹽，諸如氣化N-甲基乙烯基吡啶、氢化丁基乙烯基吡啶、等；和脂族雜 環銨鹽，諸如氣化乙烯基峨啶，等。陽離子單體並不僅限 於這些化合物。這些化合物可單獨使用，或用其混合物。 具化學式[5]的先質單體之特定例是α,θ-烯鍵不飽 和羧酸烷胺基酯，諸如甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基丙 烯酸乙基甲胺基乙酯、甲基丙烯酸二甲胺基丙酯、甲基丙 .烯酸二甲胺基丁醋、丙烯酸二甲胺基乙酯、丙烯酸乙基甲 胺基乙SI、丙烯酸二甲胺基甲酯、等；α,/S-烯鍵的芳香 雜環胺，諸如乙烯基吡啶、Ν-乙烯基畤唑、等；和α,/3-烯鍵的脂族雜環胺*諸如乙烯基哌啶、等。先質單體並不 僅限於這些化合物。這些化合物可單獨使用，或用其混合 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 17 4267 1 4 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（15 ) 在化學式[6]和[6a]中，由各R3、Rie、Rtl和Ri3所代 表的鹵素原子包括氟、氯、溴、碘，等。由各Rs、RiD和 Rh所代表的較低烷基可以是直線的或分枝的，並包括例 如，由1至6個碳原子的烷基。較低烷基的特定例是組群諸 如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔 丁基、仲丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、3,3-二 甲基丁基、1,1-甲基丁基、1-甲基戊基、正己基、異己基 、等。各Rie、和R13所代表的烷氧羰基可Μ是直線的 或分枝的，也可能有一雙鍵。它包括，例如有2至20個碳 原子的烷氧羰基。烷氣羰基的特定例是Μ下组群，諸如甲 氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、丁氧羰基、戊氧羰基、己 氧羰基、庚氧羰基、辛氧羰基、士氧羰基、癸氧羰基、十 二氧羰基、十八氧羰基、乙烯氧羰基、丙烯氧羰基、丁烯 氧羰基、叔丁氧羰基、2-乙基己氧羰基，等。KR13代表 的烷基可以是直線的或分枝的和可Μ有一雙鍵。它包括》 例如從1至20個碳原子的烷基。烷基的特定例是組群諸如 ，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁 基、仲丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、3,3-二甲 基丁基、1,1-二甲基丁基、卜甲基戊基、正己基、異己基 、庚基、辛基、壬基、癸基、Η—院基、十二院基、十六 烷基、十八烷基、環丙基、環戊基、環己基、乙烯基、丙 烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基，等。 至於由代表的鹵烷基，其實例是有1至20掴碩原子經上 列實例之烷基齒素化〈例’氟化、氯化、溴化或碘化）形成 I.-------y 裝-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 18 4267 1 4 經濟部t央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7____五、發明説明（16 ) 的。齒烷基的待定例是組群諸如氣甲基、溴甲基、三氟甲 基、2-氣乙基、3-氣丙基、3_漠两基、3,3,3-三氟丙基、 2-全氟辛基乙基、全氟辛基、1-氣癸基、卜氣+八烷基、 等。由Ri3代表的芳烴基包括，例如下列组群，諸如苯基 、甲苯基、二甲苯基、禁基、Μ基、4-甲基苯基、4-乙基 苯基、4-甲氣基苯基、4-乙烯基苯基、4-氣代苯基，等。 至於由13代表的脂族雜環，例如，5-或6-元脂族雑瓌基 是理想的，具體例是含1至3雜原子（例，氮原子、氧原子 、硫原子、等）的脂族雜環基。脂族雜環基之特定例是吡 咯基-2-酮基、瞍啶基、媽啡基、等。至於由R13所代表的 芳香雜環基，例如5-或6-元芳香雜環基是理想的，具體例 是含1至3個雜原子（例，氦原子、氧原子、硫原子，等）的 芳香雜環基。芳香雜環基的特定例有吡啶基、眯唑基、_ 唑基、呋喃基、喃基，等。至於由Rl3所代表的芳烷氧 羰基，實際例是8至20館碩原子的芳烷氧羰基。芳烷氧羰 基的特定例是苄氧羰基、苯乙氧羰基，等。至於由Ria所 代表的豳氧基，理想的是從羧酸衍生的2至21個碳原子之 酿氧基。醸氧基的特定例是乙醯氧基、丙酿氧基、丁醸氣 基、戊酿氧基、己醢氧基、庚醢氧基、辛醵氧基、壬醯氧 基、癸醯氧基、苯醢氧基，等。至於由Ria所代表的羥烷 氧羰基，其實例具有2至20値磺原子的羥烷氧類基，是由 上貢例的烷氧羰基中的氫原子Μ—羥基取代而成。羥烷氧 羰基之特定例的組群有*諸如，羥甲氧羰基、羥乙氧羰基 、羥丙氧羰基、羥丁氧羰基、羥戊氧羰基、羥己氧羰基、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 打 本紙張尺度適用中國國家標準⑽一™衫） 4267 1 4 A7 B7 五、發明説明（17 羥庚氧羰基、羥辛氧羰基、羥壬氧羰基、羥癸氧羰基、羥 十一氧羰基、羥十八氧羰基，等。由Rla代表的烯基，卽 可能有一艏或多阔雙鍵的烯基可Μ是直線的或分枝的，並 包括*例如有1至10掴碳原子之烯基。當烯基有一艟或多 値雙鍵時，它包括了在1至10値硕原子的嫌基中有一値或 多痼，理想地是1至5、更理想是1至3値雙鍵，在鏈端的任 意位置，或在鏈中。烯基的特定例是組群諸如亞甲基、乙 烯基、丙烯基、丁烯基、2-甲基丙烯基、戊烯基、2,2-二 甲基丙烯基、2-乙基丙烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、 2-乙基己烯基、壬烯基、癸烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔 基戊炔基、己玦基、丁二炔、等。烯基並不限於疸些基圃 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 化學式[6]之非離子單體包括，例如，有8至20脑碳原 子的α-烯烴芳香烴，諸如苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙 基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、二乙烯苯，等；有2至20値 碩原子的烯鍵脂族烴，諸如乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯， 等。有3至20値碳原子的乙烯g旨，諸如甲酸乙烯酯、乙酸 乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙酸異丙烯酯，等；有2至20痼硝 原子的含卤素乙烯化合物，諸如氯乙烯、氣乙炔、氟乙炔 、四氟乙烯、四氣乙烯、4-氯代苯乙烯，等；有4至20値 磺原子的烯鍵羧酸酯，諸如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸 乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂醋、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基 丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸 --------y裝------訂--------^ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉孪（CMS ) A4規格（210X297公釐） 20 426714 Α7 Β7 經濟部中央標隼局貝工消費合作杜印製 五、發明説明（18 ) 乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基乙g旨、丙烯酸月桂酯、 丙烯酸硬脂酯、丙烯酸乙烯酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二 乙酯、馬來酸二甲酯、馬來睃二乙酯、富馬酸二甲酯、富 馬酸二乙酯、巴豆酸甲酯、巴豆酸乙酯、巴豆酸乙晞SI、 桴康酸二甲酯、挥康酸二乙酯、中康酸二甲醏、中康酸二 乙酯、3-丁烯酸甲酯、甲基丙烯酸2~羥基乙醏、甲基丙烯 酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基乙 酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丙酯，等；有3至 20健磺原子的含氟基乙烯化合物，諸如丙烯氰、甲基丙烯 氣、烯丙基氟化物、等；有3至20傾碳原子的烯烴醛，諸 如丙烯醛、巴豆醛、等；有5至20個磺原子的脂族雜環乙 烯胺，諸如N-乙烯基lit咯國、乙烯基醱啶、等；有3至20 個磺原子的烯烴醇，諸如烯丙基乙酵、巴豆醇、等。有4 至20値碳原子的二烯型化合物，諸如丁二烯、異戊間二烯 、等。這些化合物可單獨使用，也可以適當結合使用。 雖然本發明的嵌段共聚物之分子量無特別限定，通常 它的數均分子量是3,000或Μ上，理想的是5,000至 2,000,000 ,更理想是 10,〇〇〇至 1,500,000。 至於用於本發明爲製造嵌段共聚物的含偶氮基聚矽氧 烷化合物，可用任何化合物只要它包含有化學式[1]的重 覆單元或是有化學式[1]的重覆單元和有化學式[2]的重覆 單元之組合，並在分子中有一値或數個偶氦基。至於含偁 気基的聚矽氧烷化合物之平均分子量，其數均分子量通常 在1，500至200,000的範圍内作適當選擇，理想的是3,000 至150,000。當平均分子童太低時，產生大童的分子中不 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 〕裝- 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（2丨〇〆297公釐） 21 4267 1 4 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（19 ) 含偶氮基，以致嵌段共聚物的製造效率降低，卽，化合物 不能發揮其基本功能。當平均分子量太高時；化合物有以 下的缺點：它的製造需要長的時間*更加因化合物的溶解 度降低，和化合物的瑢液之黏度增加，嵌段共聚物反應應 在化合物的低濃度中進行，因而與兩性單翳和/或陽離子 單體、先質單體、和非離子單皚之共聚合反應速率降低。 本發明的嵌段共聚物中*包括（a)矽氧烷鐽段和（b)兩 性的單體單元作為組分單元（此文簡稱為「本發明的兩性 嵌段共聚物」），矽氧烷鐽段（a>的組成比例並無特定限制 ，雖然它通常可在1至99¾重量範圍內作適當的選擇，理 想的是5至95%重量，更理想是10至90%重量。 雖然兩性的單體單元（M之組成比例無特定限制*通 常在1至99%重量範圍内作適當選擇*理想的是5至95%重 量，更理想是10至90¾重童。 當嵌段共聚物進一步包括（d)非離子單體單元作為組 分單元，矽氧烷鏈段U)的組成比例通常是1至98¾重量， 理想的是5至90%重量，更理想是10至80%重置。兩性的 單體單元（b)的組成比例通常是1至98%重量，理想的是5 至90%重量，更理想的是5至75%重量。雖然非離子的單 饅單元（d)之組成比例也無特定限制，通常可在1至98¾重 量範圍内作適當的選擇，理想的是5至90%重置，更理想 是15至85%重里。 使甩一先質單體來進行聚合反應製造本發明的兩性嵌 段共聚物時，結果的嵌段共聚物在某些情況中會含有先質 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

T 裝_ 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} 22 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 2 6 7 彳 4 A7 —^-_BJ__ 五、發明説明（2〇 ) 單髌單元（C)作為組分單元。上述的兩性單體單元（b)之組 成比例包括先質單體單元<c〉之組成比例。 在本發明的兩性嵌段共聚物中使成兩性的先質單髏單 元之百分率並無特定限制。決定於嵌段共聚物的應用目的 ，在某些情況中，嵌段共聚物含一些先質單體單元是理想 的。百分率通常在1至100%的範圍内作適當之選擇，理想 的是10至100%。 本發明的嵌段共聚物中，包括U)矽氧烷鍵段和〈b)陽 離子單髏單元作爲組分單元（此文簡稱為「本發明的陽離 子嵌段共聚物」），矽氧烷鍵段U)的組成比例並無特定限 制，雖然它通常可在1至99%重董範圍内作適當的遴擇， 理想的是5至95%重量，更理想是10至90%重量。 雖然陽離子單體單元（b)之組成比例無特定限制，通 常在1至99%重量範圍内作適當選擇，理想的是5至95%重 量，更理想是10至90%重量。 當嵌段共聚物進一步包括（d)非離子單體單元作為組 分單元，矽氧烷鍵段U)的組成比例通常是1至98¾重量， 理想的是5至90%重童*更理想是10至80%重量。陽離子 單鱧單元（b>的組成比例通常是1至98%重量，理想的是5 至90%重童，更理想的是5至75%重量。雖然非離子的單 鱧單元（d)之組成比例也無特定限制，通常可在1至98%重 童範圍內作適當的選擇，理想的是5至90%重虽，更理想 是15至85%重量。 使用一先質單體來進行聚合反應製造本發明的兩性嵌 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X2?7公釐） -23 - {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4267 1 4 經濟部中央標準局W：工消費合作社印装 A7 _B7__ 五、發明説明（21 ) 段共聚物時，結果的嵌段共聚物在某些倩況中會含有先質 單體單元（c)作為組分單元。上述的陽離子單體單元（b)之 組成比例包括先質單體單元<c)之組成比例。 在本發明的陽離子嵌段共聚物中轉變成一季鹽的先質 單髏單元之百分率並無特定限制。決定於嵌段共聚物的應 用目的，在某些情況中，嵌段共聚物含一些先質單體單元 是理想的。百分率通常在1至100%的範圍内作適當之選擇 ，理想的是10至100%。 本發明的嵌段共聚物中，包括U)矽氧烷鍵段和（b)兩 性的單體單元和陽離子單髏單元作爲組分單元（此文簡稱 為「本發明的兩性/陽離子嵌段共聚物」），矽氧烷鍵段 (a)的組成比例並無特定限制，雖然它通常可在1至98炻重 量範圍内作適當的選擇，理想的是5至90%重量*更理想 是10至80%重量。 雖然兩性的單體單元（h)之組成比例無特定限制，通 常在1至9S%重量範圍内作適當選擇，理想的是5至90%重 董，更理想是10至80%重量。 雖然兩性的單體單元（b*)之組成比例無特定限制，通 常在1至9S%重量範圍内作適當選擇，理想的是5至90%重 S，更理想是10至80%重量。 當嵌段共聚物進一步包括U)非離子單體單元作為組 分單元，矽氧烷鏈段U)的姐成比例通常是1至97%重董， 理想的是5至85%重量，更理想是10至7 5%重童。兩性的 單體單元（bd的組成比例通常是1至97%重量，理想的是5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標萆（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24 426714 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（22 ) 至85%重量，更理想的是5至70%’重量。陽離子單體單元 (bs)的組成比例通常是，至97%重量理想的是5至85%重 量，更理想的是5至70%重量。雖然非離子的單體單元（d) 之组成比例也無特定限制，通常可在1至97%重量範圍内 作適當的選擇，理想的是5至85%重童，更理想是15至80 %重量。 使用一先質單體來進行聚合反應製造本發明的兩性/ 陽離子嵌段共聚物時，結果的嵌段共聚物在某些情況中會 含有先質單體單元（c)作爲組分單元。上述的兩性單體單 元（bt)之組成比例包括先質單體單元（c)之組成比例。 在本發明的兩性/陽離子嵌段共聚物中使製成兩性的 先質單體單元之百分率和轉變成一季鹽的先質單體單元之 百分率並無特定限制。決定於嵌段共聚物的應用目的，在 某些情況中，嵌段共聚物含一些先質單體單元是理想的。 使成兩性的先質單體單元之百分率通常在1至100%的範圍 中作適當選擇，理想的是10至100%。使轉變成一季鹽的 先質單體單元之百分率通常在1至100%的範圍中作選擇， 理想的是10至100%。 含偶氮基聚矽氣烷化合物包括用於本發明具化學式 [1]的重覆單元，可以依照，例如在Jp-A 4-372675，等所 述之方法容易地製得。 具體來說，該化合物之獲得，例如可藉將含一聚矽氧 烷鏈段的一値二胺或二醇化合物和由化學式[1]所代表的 本紙張尺度適用申国國家標準（CNS ) Α4現格（210Χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ，νβ 4267 1 4 經濟部中央樣準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（23 ) «3 R3 只3

I. I I D-B2-Si-(0-Si)m-〇-Si-B2-D [η] I I ! R3 R3 其中D是⑽^或⑽；而Ra、匕和姐是如上所定義的，與一含 偶気基的二元酸二鹵化物，如化學式[8]， R! Ri

I I X-C0-Bi-C-N=N-C-Bi-C0-X Γβ]

I I 、 R2 R2 其中X是一鹵素原子；而IU、^«和1是如上定義的，在一 合宜的溶劑中，具選擇性地在一鹼性催化劑存在下作用。 至於含偶気基聚矽氧烷化合物包括用於本發明具化學 式[1]的重覆單元，可κ用的製造方法乃依照，例如在 JP-A 6-93100 , JP-A 6-322089所掲露的，或其類。 具體來說，該化合物之播得也可藉將含一聚矽氧烷鍵 段的一値二胺或二醇化合物和由化學式[7]所代表的，與 一化學式[9]的含偁氮基的二元睃

Ri Ri I I rql HOOC-Bi-C-N=N-C-Bi-COOH [ 9 ]

I I R2 只2 其中Ri、和Bi是如上所定義的，具選擇性的在一鹼性催 化劑存在下，在一合宜的溶劑中用一脫水劑來進行反應。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -9 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 2671 4 ， A7 _B7_ 五、發明説明（24 ) 上述兩製造過程最好能在一鹼性催化劑存在下進行。 鹼性催化劑之特定例是有機肢，諸如三乙胺、二異丙基乙 胺、Ν,Ν-二甲基苯胺、哌啶、0ft啶、4-二甲胺基吡啶、1, 5-二気雙環[4,3.0」壬-5-烯、1,8-二氮雙環[5.4.0]癸-7-烯、三正丁胺、甲基嗎啉、等；金靥氫化物，諸如氫化 鈉，等：和鹼性鹼金屬化合物，諸如正丁基鋰，等。 雖然所用的齡性催化劑並無特別限制，對每冥爾具化 學式U]或[9]的原姶化合物或脫水剤，通常在0.5至5莫爾 範圍内作適當的選擇，理想地是0.5至1.5其爾。 用於較後過程中之脫水劑並無特別限定，只要它能用 作脫水縮合反應的試劑。脫水劑之特定例是無機脫水劑， 諸如濃硫酸、五氧化二磷、無水氯化鋅，等；碳化二亞胺 類，諸如二環己基磺化二亞胺、二異丙基碳化二亞胺、1-乙基-3-(3-二甲胺丙基硝化二亞胺）氯化氫，等；多磷睃 ;乙酐；羰基二眯唑；和對甲苯磺基氯。 雖然所用脫水劑之量並無特別限定，對每莫爾對應的 二胺或二醇化合物*通常在1至5莫爾範圍内作適當選擇* 理想的是2至3其爾。理由如下。當所用量太低時*反應速 率缓慢，故僅能得到低分子置。當用童太大時，在短時間 内可達到高分子量，但分子童之控制困難，且大量使用也 不經濟。 在二傾遇程中，用於反應的溶剤包括，例如醚類，諸 如二乙醚、二異丙醚、四氫呋喃..二皞烷、二甲氧基乙烷 ，等；鹵化烴類，諸如四氯化碩、氣仿、二氯甲烷、二氯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 29?公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -9 4267 1 4 Α7 Β7 i、發明説明（25 ) 乙烷、三氯乙烯，等；烴類，諸如正己烷、苯、甲苯、二 甲苯，等；酯類，諸如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、 丙酸甲醋，等；乙氰；和Ν,Ν-二甲基甲醯胺。它們可Μ軍 獨使用或用其混合物。 化學式[7]之二胺或二醇化合物與化學式[8]的含偁氮 基二元酸二鹵化物或化學式[9]之含偁氮基二元酸之比例 並無特別限定，只要適當地決定。為獲得有高分子量的含 偶気基聚矽氧烷，理想地所用的二胺或二酵及二鹵化物或 二元酸基本上是等冥爾量。 雖然反瞜溫度差並無特別限定，通常在-10¾至60它 範圍内作適當選擇。理由如下。當反應溫度太高，偶気基 會斷裂。當反應溫度太低，反應速率緩慢，以致需要長的 製造時間*且要獲得有高分子量的含偶気基聚矽氧烷變為 困難。反應溫度可Μ低溫逐步提高。 雖然反應時間隨生產過程而變，適當的選擇範圍通常 是1至60小時。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 預期的產物可適當地分離，決定於，例如，所用的原 始材料、鹸性催化劑、脫水劑、溶劑、等之種類數量，並 反應溶液之條件。例如，在反應溶劑黏稠的情況中，反應 溶液以一適合的溶劑稀釋，以後藉過濾除去雜質，它是諸 如所產生的季銨鹽副產品，以水洗，等，然後除去溶劑， 藉以獲得預期竹含偁氮基之聚矽氧烷化合物。 為製造一含偶氖基之聚矽氧烷化合物，它包括具化學 式[1]之重S單元和具化學式[2]之重覆單元的結合，進行 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 28 426714 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 五、發明説明（26 ) 如上述之相同反應，除了用具上化學式[8]的含偶気基之 —'兀酸一'處化物和化學式爲X_CO - Y-CO-X之二兀酸二窗化 物《其中X如上定義代替具化學式[8]的含偶氮基二元酸 二鹵化物，或進行如上述之相同反應，除了用具化學式 [9]之含偶氮基二元酸和化學式爲HOOC-Y-COOH的一値二元 酸來代替具化學式[9]之含偶氣基二元酸。 至於甩於本發明具化學式[3]的兩性單體，可用市面 可購得的或藉例如在JP-A 4-95017等所揭露的方法來製得 的產品。 具體而言，具化學式[3]之兩性單體能藉將具上化學 式[5]之一先質單體，與能賦予兩性的性能之一試劑在一 適合之溶劑或無溶劑中，具選擇性在一惰性氣髏大氣中， 諸如気氣、氬氣、或其類，在15至95t中反應30分鐘至10 小時，能容易地獲得。 Φ 能賦於兩性性能的試劑包括，例如，脂肪酸鹵化物之 鹼金靨镰，諸如一氯代乙酸納、一氯代乙酸鉀、一溴代乙 酸鈉、一溴代乙酸鉀、一氯代丙酸鋰、一碘代丙酸鈉、一 碘代丁酸鈉，等；和芳香酸羧酸鹵化物之鹼金屬盏，諸如 4-氯代甲基苯甲酸鈉、4-氯化甲基苯甲酸鉀、等。能賦予 兩性性能的試劑非僅限於逭些化合物。 所用賦於兩性性能的試劑量對每某爾先質單體通常在 0.5至2莫爾範圍内作適當選擇，理想的是〇.8至1.2莫爾。 雖然用Μ使先質單體兩性化的具化學式[5]之先質單 體濃度陲單鳢種類而變化，可適當選擇之範圍通常為1% 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210ΧΖ97公釐） 29 I---------^裝--I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 d26714 A7 B7____ 五、發明説明（27 ) 重量至100%重量（無溶劑），理想的是20至80%重童。 反應的溶劑包括，例如，烴類，諸如甲苯、二甲苯、 苯、環己烷、正己烷、正辛烷、等；鹵化的垤類，諸如二 氦乙烷、三氯乙烯、，等；酯類，諸如乙酸甲酯、乙酸乙酯 、乙酸正丁酯、丙酸甲酯、等；酮類，諸如丙酮、甲乙圓 、甲異丁酮、環己酮、等；醚類，諸如二乙醚、二異丙醚 、四氫呋喃、二哮烷、二甲氧基乙烷、等；醇類，諸如甲 醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、 2-甲氧基乙醇、等；N-甲基吡咯酮；N，N-二甲基甲醇胺； Ν,Ν-二甲基乙醇胺；二甲基亞®;和水。這可單獨使用或 用其混合物。 至於用於本發明的具化學式[4]之陽離子軍體，可以 用一市面上可購得的或例如藉JP-A 1-236211，等所揭露 的方法來製得的產品。 具體而言，化學式[4]之陽離子單體可藉上述化學式 [5]之一先質單體與可轉變成一季鹽之一試劑，在一適當 溶劑或無溶劑中*具選擇性在一惰性氣體大氣下，諸如気 氣、氬氣或其類，在15-90Ό反應30分鐘至2小時容易地獲 * 得。 爲轉變成一季鹽的試劑包括，例如鹵化烷，諸如甲基 碘、乙基碘、甲基溴、乙基溴、甲基氯、乙基氯、丙基氯 、丁基氣、等二烷基碕酸，諸如二甲基硫酸、二乙基碇酸 ，等；和鹵代羧酸酯\諸如一氣代乙酸乙酯、一氯代丙酸 甲酯，等。轉變使季鹽的試劑並不限於這些化合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 30 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I裝· 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 4267 1 4 A7 B7____ 五、發明説明（28 ) 所用轉變成一季鹽的試劑量可適當選擇，對每莫爾的 先質單體，範圍通常爲0.5至2冥爾，理想的是0.8至1_2冥 爾。 雖然用來使它轉變成一季鹽的具化學式[5]之先質單 體之濃度依單體之種類而變化，可適當選擇之範圍通常為 1%重量至100%重量（無溶劑），理想的是20至80%重量。 原因如下：當濃度太高時，由於所產生的熱使溫度變得難 以控制。當濃度太低時*反應需要長時間。 反應的溶劑包括，例如，垤類，諸如甲苯、二甲苯、 苯、環己烷、正己烷、正辛烷、等；豳化的烴類，諸如二 氯乙烷、三氯乙烯、等；g旨類，諸如乙酸甲酯、乙酸乙酯 、乙酸正丁酯、丙酸甲酯、等；酮類，諸如丙酮、甲乙嗣 、甲異丁酮、環己酮、等；醚類，諸如二乙醚、二異丙醚 、四氫呋喃、二桴烷、二甲氧基乙烷、等；醇類，諸如甲 醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、 2-甲氧基乙醇、等；N-甲基吡咯丽；Ν,Ν-二甲基甲酵胺； Μ,Ν-二甲基乙醢胺；二甲基亞礙；和水。這可單獨使用或 以其混合物使用。 本發明的嵌段共聚物，可藉例如下列方法⑴至⑷中任 一法來製造。 ⑴本發明的一預期之嵌段共聚物，能藉將一含偁気基 的聚矽氧烷化合物，一兩性的單體和/或一陽離子單體， 和具選擇性一非離子的軍體，在一適合的溶劑中，具萑擇 性在一惰性氣體大氣中，依照一習用方法進行聚合反應來 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公羞） I— I 1 ^ n ^ 1 n I I —^' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 426714 A7 B7 五、發明説明（29 ) 獲得。 ⑵本發明的一預期之嵌段共聚物*能藉將一含偶気基 的聚矽氧烷化合物、一兩性的單體和/或一陽離子單體、 和具選擇性一先質單體和/或一非離子的單體，在一適合 的溶劑中，具選擇性在一惰性氣體大氣中，依照一習用方 法進行聚合反應來獲得。 ⑶一含偶氮基的聚矽氧烷化合物、一先質單體和具選 擇性一非離子的單體*在一適合的溶劑中，具選擇性一惰 性氣體大氣中，依照一習用方法進行聚合反應。然後，結 果的嵌段共聚物之先質單髏單元使製成兩性的和/或轉變 成一季鹽，藉Μ獲得本發明的一理想嵌段共聚物。 ⑷一含偶氮基的聚矽氧烷化合物、一兩性的單鱧和/ 或一陽離子單龌、一先質單體和具選擇性一非離子的單髏 在一適合的溶劑中，具選擇性在一惰性氣體大氣中，依 照一習用方法進行聚合反應。然後，结果的嵌段共聚物之 先質單體單元使製成兩性的和/或變成一季鹽，藉以獲得 本發明的一理想嵌段共聚物。 在進行聚合反應中，若需要可加入一鐽轉移劑（例* 月桂基硫醇、辛基硫醇、丁基硫醇、2-菰基乙醇或硫甘醇 丁酯）來控制分子量。 作為上述聚合反應之方法，懸浮聚合、溶液聚合、整 體聚合、乳液聚合，等能成爲例證。在此情況中，同時可 用一含偶気基聚矽氧烷化合物和一普通的自由基引發劑 (例偶気雙異丁氰或2,2’-偁氮雙異丁酸二甲酯）° 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐 32 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

'IT 426714 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（3G) 在聚合反應時的含偶氮基聚矽氧烷化合物、兩性單體 、陽離子單體、先質單體和非離子單體的濃度是加Μ適當 選擇，為將這些組分的總濃度調整至通常爲5至80%重量 ，理想的是10至60%重置。 聚合反應理想地在一有機溶劑存在下進行。有機溶劑 包括，例如，烴類，諸如甲苯、二甲苯、苯、環己烷、正 己烷、正辛烷、等；鹵化的烴類，諸如二氯乙烷、三氯乙 烯、等；酯類*諸如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、 丙酸甲酯、等；詷類，諸如丙酮、甲乙酮、甲異丁酮、環 己酮、等；環醚類，諸如、四氳呋喃、二晬烷、等；醇類 ，諸虬甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、 叔丁醇、2-甲氧基乙醇、等；Ν-甲基吡咯嗣；Ν,Ν-二甲基 甲醯胺；Ν,Ν-二甲基乙醯胺；和二甲基亞鲺。這可單獨使 用或適當地組合使用。當本發明的嵌段共聚物用作化粧品 的基本原料時，理想地使用一醇，諸如乙醇或異丙酵作為 溶劑，因為在人體上殘留溶劑之影響極撤，能在反應之後 直接使用嵌段共聚物作為化粧品之基本原料。 聚合反應理想地在一情性氣體大氣中進行。惰性氣體 包括，例如氮氣、氬氣、等。 雖然聚合反應溫度沒有特別限定，通常在20-15010的 範圍內作適當選擇，理想的是40-120C。理由如下。當聚 合反應溫度太低時，偶気基不足以斷裂，以致聚合反應進 行缓慢。當聚合反應溫度太高時，偶気基斷裂過多，Μ致 聚合反應難以控制。反應時間掖反應條件而變，諸如反應 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 33 426714 經濟部中央標隼局員工消费合作社印^ A7 B7 五、發明説明（31) 溫度和含偁氮基聚矽氧烷化合物的種類和濃度，兩性的單 體、陽離子單體、先質單體和非離子單體，這些單體都要 加以適當選擇來進行反應。通常，反應時間適當地選擇在 範圍2至24小時。 依照通常用於技術中的後處理方法，在反應後進行充 分的後處理。 藉上述任一製造方法來獲得的本發明之嵌段共聚物是 如下。①當用一兩性的單體來進行聚合反應，或當用一先 質單體來進行聚合反應，而使结果嵌段共聚物之先質單體 單元成為兩性的，如此獲得的嵌段共聚物通常是一兩性的 嵌段共聚物。②當用一陽離子單體來進行聚合反應，或當 用一先質單醸來進行聚合反應，而使結果嵌段共聚物之先 質單體單元轉變成一季鹽，如此獲得的嵌段共聚物通常是 一陽離子的嵌段共聚物。③當用一兩性的單體和一陽離子 單體來進行聚合反應，或當用一先質單體來進行聚合反應 ，而使結果嵌段共聚物之先質單體單元成為兩性並轉變成 一季鹽，或用一兩性的單髅或一陽離子單體和一先質單體 來進行聚合反應，而使结果嵌段共聚物之先質單賭單元轉 變成一季鹽並使之兩性化，如此獲得的嵌段共聚物通常是 一兩性的/陽離子的嵌段共聚物。 在製造本發明的兩性嵌段共聚物中，當用上述化學式 [5]之先質單體代替一兩性單體來進行聚合反應時，結果 的嵌段共聚物之先質單體依照*例如JP-A 4-95017*等所 揭露的製造方法使之兩性化，可以容易地製得本發明之兩 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 34 4 2 6 7 1 4 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ 五、發明説明（32 ) 性嵌段共聚物。 具體而言，聚合反應後，結果的嵌段共聚物和上述實 例中為賦於兩性性能的試劑之童，對每其爾先質單饅，通 常是0.5至2冥爾，理想的是0.8至1.2冥爾，在上述實例的 適宜溶劑或無溶劑中，具選擇性在上述實例之惰性氣體大 氣中，在15-90¾彼此作用30分鐘至10小時，如此容易地 獲得本發明的兩性嵌段共聚物。在此情況中，無需將所有 先質箪體單元製成兩性的，它們中一些可Μ保留原狀。 當先質單體單元保留作為本發明的兩性嵌段共聚物之 組成單元時，藉使用另一試劑來陚予不同的兩性性能，再 進一步進行上述反磨時，能獲得有不同兩性單體單元之嵌 段共聚物。 在製備本發明的陽離子嵌段共聚物中，當用上列化學 式[5]之先質單體來代替陽離子單髏來進行聚合反應時， 結果的嵌段共聚物之先質單體元依照，例如JP-A 7-2964 ，等所揭露的方法，使轉變成一季鹽，可容易地製得本發 明的陽離子嵌段共聚物。 具體來說，聚合反應後*結果的嵌段共聚物機轉變成 季鹽的上述實例試劑之童通常為每其爾先質單髏用0.5至2 其爾，理想的是0·8至1.2其爾在15-90Ό彼此反應30分鐘 至10小時，具選擇地在上述實例之惰性氣體大氣中，藉以 容易地獲得本發明之陽離子嵌段共聚物。在此情況中，無 需使所有的先質單體單元變成兩性，其一部分仍能保持原 狀。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 】裝- '1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2!〇Χ297公釐） 35 4267 1 4 A7 B7 五、發明説明（33 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 當先質單體單元保留為本發明的陽離子嵌段共聚物之 組分單元時，藉進一步進行上述反應，用另外試劑來轉變 成有不同性質之季鹽，可獲得有不同陽離子單髏單元的嵌 段共聚物。 在製造本發明的兩性的/陽離子嵌段共聚物中，用一 兩性的單體和一先質單體之組合、一陽離子單髏和一先質 箪骽之組合|或一先質單體來進行聚合反應，結果之嵌段 共聚物經過上述反應來賦予兩性性質和/或上述反應使之 轉變成一季鹽，乃分別依照例如在JP-A 4-95017及其類， 或JP-A 7-2964及其類所揭露的製造方法，能容易地製得 本發明的兩性/陽離子嵌段共聚物。在此情形中，無需將 所有先質單體製成兩性的/或轉變成一季鹽，其中一些可 镅留原狀。 當先質單體單元保留為本發明的兩性/陽離子嵌段共 聚物之組分單元時，藉進一步進行用另外試劑來賦予不同 的兩性性質之上述反應和/或用另處試劑來轉變成有不同 性質之季鹽的上述反應，可獲得有不同兩性單體單元和/ 或不同的陽離子單體單元的嵌段共聚物。 如此獲得的本發明嵌段共聚物有複雜的結構，因此難 以明白地表示。當Μ—结構式來大膝地表示嵌段共聚物時 ，是假設嵌段共聚物有化學式[10]至[12]的下列結構之任 何一種或其中二値或三値之組合。 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) ¾. 訂 本紙掁尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 36 4267 1 4 A7 B7 五、發明説明（34 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 [10] [11] {(V)a-(G)g-(J)f-(T)e}-[U-{(V)a-(G)g-(J)f-(T)b}]c [12] 其中U是一矽氧烷鏈段；V是一兩性的單體單元；G是一陽 離子單體單元；J是一先質單體單元；T是一非離子單體單 元；c是一自然數；a、b、e、f和g分別是0或一自然數（在 a為0的情況下g是一自然數，在3為0的情況下a爲一自然數 );在括號{丨内的結構是含各種結構，諸如接枝型、嵌段 型、等的共聚物之隨便結構。 如此獲得的本發明之嵌段共聚物能預期有廣泛可用性 ，例如，在樹脂組合物中，諸如油漆樹脂組合物、塗料樹 脂組合物，等；和用作化粧品之基本原料，諸如美髮品之 基本原料（例，頭髮定型劑、頭髮處理劑，等），基礎化粧 品的基本原料，等，脫模劑、塗覆劑、表面改質劑、藥物 原料，及其類。 當本發明的嵌段共聚物用作上述贾例之目的時，可在 它合成後並經分離後使用，且與一溶劑混合。當使用嵌段 共聚物可溶解的溶劑經聚合後獲得嵌段共聚物，比嵌段共 聚物可不經分離用於各種目的中。 當本發明的嵌段共聚物中兩性單體單元和/或陽雛子 單體單元^含量高時，或當用於製造嵌、段共聚物之非離子 單體是水溶性化合物，嵌段共聚物是水溶時，因此可有效 地用於，例如水溶性塗料材料。當本發明的嵌段共聚物之 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 37 ---------】裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 4267 1 4 A7 B7 五、發明説明（35 ) 兩性單體單元和/或陽離子單髖單元之含量低時，或當用 於製造嵌段共聚物之非離子單體是油溶性化合物，嵌段共 聚物是高度防水性時，因此可有效地用於，例如油溶性塗 料材料。 當使用本發明的嵌段共聚物時所用的溶劑，例如，在 一油漆或塗料樹脂組合物中，其實例是芳香烴，諸如苯、 甲苯、二甲苯、等；酮類，諸如丙酮、甲乙酮、甲異丁酮 、瓌己嗣、等；環醚類，諸如二乙醚、二異丙醚、四氫呋 喃、二哮烷、二甲氧基乙烷、等；較低醇類，諸如甲醇、 乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、2-甲 氧基乙醇、等；和酯類，諸如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙睃 正丁酯、丙酸甲酯、等。這些可單獨使用或恰當組合使用 〇 當本發明的嵌段共聚物用在上述樹脂組合物中，若需 要，可加入其它組份。可Μ加入的組份之實例有增稠劑， 諸如鹼土金屬氧化物（例，氧化鎂），鹼土金屬氫氧化物（ 例，氩氧化鈣）等，脫模劑，諸如硬脂酸等，染料、顔料 、填充料、凝集劑、消泡劑、增塑劑、防銹劑、膜形成輔 助劑、紫外吸牧劑，及其類。並不限於這些組份。 本發明的一些嵌段共聚物是高度溶於水和乙醇的。當 它們用作美髮品的基本原料時，在符合美髮用基本原料的 各方面功用要求上，它們有可能成為優異的基本原料，諸 如防溼性、定型力、彈性、抗起毛鱗性、和感覺，等。 當本發明的嵌段共聚物溶入親水性有機溶劑後，用作 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2!ΟΧ2?7公釐）

BS (請先閱讀背面之注意事項再參寫本頁) -裝· 訂 426714 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（36 化粧品的基本原料時，親水性有機溶劑包括各種較低醇類 、glymes，等。當考慮到對人體的影镨時，更理想的親水 性有機溶劑是乙醇、異丙醇，等。 當本發明的嵌段共聚物用作化粧品的基本原料時，可 加入其它化粧品組份*只要它們不損害嵌段化合物的功能 。至於可加入的组份，其實例有界面栝性劑、脂肪、油、 糖、酸、鹼、緩衝劑、鹽、水、醇、蛋白質衍生物、草藥 、噴射劑、防腐劑和殺菌劑、抗氧化劑、紫外吸收劑、多 價整合劑、氧化劑、還原劑、染料、香料，等。組扮並不 限於這些。 當本發明的嵌段共聚物中的兩性單髏單元和/或陽離 子單體單元之含置髙時，或當用於製造嵌段聚合物的非離 子單體是水溶性化合物時，嵌段共聚物是可溶於水、醇或 其類，因此預期是可用於，例如理髮中的定型、處理型， 等，並作潙美髮基本材料，諸如有降體積效用之處理劑。 當本發明的嵌段共聚物中的兩性單體單元和/或隈離子單 賭單元之含量低時，或當用於製造嵌段共聚物之非離子單 體是油溶性化合物時，可預期嵌段共聚物有以下效用：當 嵌段共聚物用作美髮品之基本原料時，它形成一堅韌塗覆 膜，所Μ在膜表面的矽氧烷單元改良了防水性，表面光滑 和易於除去灰塵，更者，引人兩性基和/或陽離子基改良 了對底材之黏附特性但不損壊耐氣候性。 參照Μ下諸例和參考例來進一步詳述本發明，它們不 是限制乃為瞄明。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 39 ----------叫裝-- {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 267 1 4 A7 B7 五、發明説明（37 ) 參考例1 合成含偶氮基的聚矽氧烷化合物（M下簡化為MAI > -1 在160ml二氣甲烷中溶解3.5g 4-二甲胺基吡啶（以下 簡化為0«4?)和8.〇8 4,4’-偶氮雙（4-氰基戊酸），繼而向 其加入125g胺基改質的矽嗣KF-8012(上述化學式[7]之矽 _，其中R3是一甲基，D是一胺基，82是（^)3，而m平均 約為 56; —商品名，Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.)然 後加入13.0g二環己基碳化二亞胺（以下簡化為DCC)，反應 在20-30¾攪拌中進行4小時。繼而，將反應混合物Μ 160 ml二氯甲烷稀釋，並藉加入水和甲醇來終止反應。過濾除 去結晶的沈澱，濾液倒入大塍積的甲醇中來沈澱所預期的 化合物。除去上層溶液，殘留物在室溫中減壓乾燥*可得 103g預期的化合物。從1H-NMR譜和紅外光譜確定了產品是 有聚矽氧烷鏈段的含偶氮聚矽氧烷醯胺。以GPC分祈測得 含ί禹氦基聚矽氧烷醯胺之數均分子置爲20,000,偶気基鍵 接的平均數為4.3。此醢胺此後簡化為ΜΑΙ-1。 參考例2 合成ΜΑ卜2 在2,500ml二氣甲烷中溶解33.7gDMAP和77.3g4,4’-偶気雙（4-氟基戊酸），繼而向其加入l,214g胺基改質的矽 HKF-8012(上述化學式[7]之矽_，其中R3是一甲基，D是 一胺基，B*是（CHa)3.，而m平均約為56; —商品名，Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.)然後加入 125g DCC，反應在 20 -30攪拌中進行7小時。繼而藉加入水和甲醇來终止反應 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格{ 210 X 297公釐） 40 --------| 裝-- (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 2 67 1 厶 A7 _B7___ 五、發明説明（38 ) ，過濾除去結晶的沈澱後將濾液倒入大體積的甲醇中來沈 澱所預期的化合物。除去上層溶液，殘留物在室溫中減壓 乾燥，可得l,070g預期的化合物。從1H-NMR譜和紅外光譜 確定了產品是有聚矽氧烷鏈段的含偁#聚矽氧烷醯胺。以 GPC分析測得含偁気基聚矽氧烷酿胺之數均分子量爲30,000 *偁氮基鍵接的平均數爲6.5。此醢胺此後簡稱為MAI-2 〇 · 參考例3 合成MAI-3 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 在160ml二氯甲烷中溶解3.5s DMAP和8.Og 4,4’-偶気 雙（4-氟基戊酸），繼而向其加入125g胺基改質的矽酮KF-8012(上述化學式[7]之矽酮，其中R3是一甲基，D是一胺 基，8：«是（CHa)3，而*平均約為56 ; —商品名，Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.)然後加入 13.0g DCC，反應在 20-30 υ攪拌中進行8小時。靜置過夜後，反應混合物K 160ml二 氣甲烷稀釋，並藉加入水和甲醇來終止反應。過濾除去結 晶的沈澱•濾液倒入大髏積的甲醇中來沈澱所預期的化合 物。除去上雇溶液，殘留物在室溫中減壓乾燥，可得114g 預期的化合物。從1 H-NMR譜和紅外光譜確定了產品是有聚 矽氧烷鍵段的含偶氦聚矽氧烷醯胺。以GPC分析測得含偶 氮基聚矽氧烷睦胺之數均分子量為45,000,偶氮基鍵接的 平均數為9.7。此釀胺此後簡稱為MA1-3。 參考例4 合成MAI-4 41 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標隼{ CNS ) A4規格（210x297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 426714 A7 B7 五、發明説明（39 ) 在160ml二氣甲烷中溶解3.5g DMAP和8.0g 4,4W禹氮 雙（4-氛基戊酸），繼而向其加入彡25g胺基改質的矽酮KF-8008 (上述化學式[7]之矽酮，其中R,是一甲基，D是一胺 基，Ba是（CHa)a，而in平均約爲150; —商品名，Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.)然後加入 13.0g DCC，反應在 20-30 t攪拌中進行5小時。繼而，反應混合物以160ml二氣甲烷 稀釋，並藉加入水和甲醇來終止反應。過濾除去結晶的沈 澱，濾液倒入大體積的甲醇中來沈澱所預期的化合物。除 去上屬溶液*殘留物在室溫中減壓乾燥*可得275g預期的 化合物。從1H-NMR譜和紅外光譜確定了產品是有聚矽氧烷 _段的含偁免聚矽氧烷酿胺。M GPC分析測得含偶氦基聚 矽氧烷酿胺之數均分子量為47,000,偁氮基鍵接的平均數 為4.0。此酿胺此後簡稱為ΜΑ1-4。 參考例5 合成ΜΑ卜5 在54〇1〇1二氣甲烷中溶解13.23〇}^?和30.3宕4,4’-偶 氮雙（4-氰基戊酸），繼而向其加入l,230g胺基改質的矽酮 KF-8008(上述化學式[7]之矽酮，其中Ra是一甲基，D是一 胺基，Ba是（CH*)a，而B平均約為150; —商品名，511丨11-Etsu Silicone Co., Ltd.)然後加入 49.DCC，反應在 20-30t攪拌中進行8小時。靜置過夜後，反應混合物Μ 2,400ml二氯甲烷稀釋，並藉加入水和甲醇來終止反應。 過濾除去結晶的沈澱，濾液倒入大體積的甲醇中來沈澱所 預期的化合物。除去上層溶液，殘留物在室溫中减壓.乾燥 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )裝· 、11 -42 - 4267 1 4 A7 B7 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明（4Q ) ，可得l，050g預期的化合物。從1H-NMR譜和紅外光譜確定 了產品是有聚矽氧烷雄段的含偶気聚矽氧烷醢胺。以GPC 分析測得含偶気基聚矽氧烷醯胺之數均分子量爲86,000， 偶気基鍵接的平均數為7.4。此醯胺此後簡稱為MAI-5。 參考例6 合成MAI-6 在160ml二氯甲烷中溶解3.5g DMAP和8.0g 4,4’_偁氮 雙（4-氤基戊酸），繼而向其加入325g胺基改質的矽嗣KF-8008 (上述化學式[7]之矽覼，其中R3是一甲基，D是一胺 基* 8»是（(：}1,)3,而b平均約為150; —商品名，Shin-Etsu Silicone Co., Ltd·)然後加入 13_0g DCC，反應在 20-30 C魘拌中進行12小時。繼而，反應混合物以160ml二氣甲 烷稀釋，並藉加入水和甲醇來終止反應。過濾除.去結晶的 沈澱，滹液倒入大髏積的甲酵中來沈澱所預期的化合物。 除去上餍溶液，殘留物在室溫中減壓乾燥，可得275g預期 的化合物。從1H-NMR譜和紅外光譜確定了產品是有聚矽氣 烷鍵段的含偶氣聚矽氧烷醯胺。M GPC分析測得含偶気基 聚矽氧烷醯胺之數均分子量為125,000 *偁気基鍵接的平 均數為10.7。此醯胺此後簡稱為ΜΑ1-6。 參考例7 合成ΜΑΙ-7 如參考例3所述的相同條件進行聚合反應和後處理， 除了将反應時間改為6.5小時，得到115g預期的含偶·気基 聚矽氧烷化合物。從1H-NMR譜和紅外光磨確定了此產品是 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) " 訂 本紙張尺度適用中國國家標準{ CMS ) A4規格（210X 297公釐） _ 43 一 43 4267 彳 4 A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印策 五、發明説明（41 有聚矽氧烷雜段之含偁気基矽觀氧烷醃胺。以GPC分析測 此含偶氮基聚矽氧烷醢胺之數均分子量為38, 000 ,偶氮基 鍵接的平均數爲8.2。此醢肢此後簡稱為AMI-7。 參考例8 合成MAI-8 在20〇!«1二氯甲烷中溶解4.4€〇1^?和10.(^4,4’-偶 氮雙（4-氰基戊酸），逛而向其加入222g胺基改質的矽酮 BX 16-004 (上述化學式[7]之矽酮，其中R3是一甲基，D是 一胺基，B*是（CHS)3，而m平均約為90; —商品名，Toray Dow Corning Co., Ltd.)然後加入 16.0g D'CC，反應在 20-3CHC It拌中進行8小時。繼而，反應混合物M 200ml二氯甲 烷稀釋，並藉加入水和甲酵來終止反應。過濾除去結晶的 沈澱*濾液倒入大體積的甲醇中來沈澱所預期的化合物。 除去上層溶液*殘留物在室溫中減壓乾燥》可得185g預期 的化合物。從1 H-NMR譜和紅外光譜確定了產品是有聚矽氧 烷鍵段的含偁気聚矽氧烷酯。M GPC分析測得此酯之數均 分子量爲20,000 *偶兔基鍵接的平均數為2.7。此酯此後 簡稱爲ΜΑ卜8。 參考例9 合成ΜΑΙ-9 在 l，500ml 二氣甲垸中溶解 65.4g DMAP 和 150.0g 4,4’ -偁氣雙（4-氰基戊酸），逛而向其加入437g肢基改質的矽 酮X-22-161AS(上述化學式[7]之矽嗣，其中是一甲基， D是一胺基，8»是（CHa)3，而η平均約為9 ; 一商品名， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ¾. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 44 _ Λ λ 426714 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（42 )

Shi‘n-Etsu Silicone Co., Ltd.)然後加入 244g DCC，反 應在2〇-3〇υ攪拌中進行8小時。繼而*反應混合物以75〇1»1 二氯甲烷稀釋•並藉加入水和甲醇來終止反應。過濂除去 結晶的沈澱，濾液倒入大體積的甲醇中來沈澱所預期的化 合物。除去上層溶液，殘留物在室溫中減壓乾燥，可得 475g預期的化合物。從1H-NMR譜和紅外光譜確定了產品是 有聚矽氧烷鍵段的含偶氮聚矽氧烷醢胺。K GPC分析測得 含ί禹氦基聚矽氧烷醯胺之數均分子量為12,000 ,偶氮基鍵 接的平均數為10.4。此醯胺此後簡稱為ΜΑΙ-9。 參考例10 合成ΜΑΙ-10 在16〇1〇1二氣甲烷中溶解3.58〇(^?和8.〇8 4,4’-偶気 雙U-氟基戊酸}，繼而向其加入125g胺基改質的矽酮ΚΡ-8012 (上述化學式[7]之矽酮，其中是一甲基，D是一胺 基，B3是（CHa)3，而η平均約為56; —商品名，Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.)然後加入 13.Og DCC，反應在 20-30 US拌中進行7.5小時。繼而藉加入水和甲醇來终止反應 ，過逋除去結晶的沈澱後，濾液倒入大體積的甲醇中來沈 澱所預期的化合物。除去上層溶液，殘留物在室溫中減瀝 乾燥，可得110g預期的化合物。從1H-NMR譜和紅外光譜確 定了產品是有聚矽氧烷鏈段的含偶気聚矽氧烷醢胺。M GPC 分析測得含偶気基聚矽氧烷酿胺之數均分子量為37,200， 偶氮基鍵接的平均數為9.5。此醢胺此後簡稱爲ΜΑΙ-10。 參考例11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ----------)裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '1Τ 45 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明< 43 合成ΜΑΙ-11 在16〇!»1二氯甲烷中溶解3.5埕0»^?和8.084,4’-偶氦 雙（4-氰基戊酸），繼而向其加入325g胺基改質的矽酮KF-8008(上述化學式[7]之矽酮，其中匕是一甲基，D是一胺 基，8,是（(：1^);，而m平均約為150; —商品名，Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.)然後加入 13.Og DCC，反應在 20-30 勺攪拌中進行5小時。繼而，反應混合物以160ai二氣甲烷 稀釋*並藉加人水和甲醇來終止反應。過濾除去结晶的沈 澱，濾液倒入大體積的甲醇中來沈澱所預期的化合物。除 去上層溶液，殘留物在室溫中減壓乾燥，可得275g預期的 化合物。從1H-NMR譜和紅外光譜確定了產品是有聚矽氧烷 鐽段的含偶気聚矽氧烷醢胺。M GPC分析測得含偁嚣基聚 矽氧烷酿胺之數均分子量爲127,000 ,偶氮基鍵接的平均 數為11.5。此醯胺此後簡稱為>^1-11。 參考例12 合成一兩性單睡 在195g乙酵中溶解了 31.47g—氣代乙酸和18.69g氫氧 化鉀*繼而向它倒入一溶液，是在60g乙醇中有63g甲基丙 烯睃二甲胺基乙酯（M下簡稱為DMAEMA)，反應在70P的攪 拌中進行6小時。反應完成後，冷却反應溶液，過濾除去 沈澱的無機鹽，在減壓下將濾液濃縮。藉加入500ml正己 烷來洗滌殘留物，並Μ揉捏洗滌，靜置並傾潷重覆三次， 繼而在減壓下乾燥。向如此所得的黏稠溶液中加入300ml 乙醇使發生溶解，結果之溶液分成小部分倒入1,500 ml丙 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 46 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4267 1 4 A7 B7 五、發明説明（44 ) 酮中並m拌。過濾除去沈澱的無機鹽，瀘液在減壓中溫縮 ，得60.3g(產率：84.1%>預期的產品Ν,Ν-二甲基甲基 丙烯醱氧乙胺基乙酸。得到的兩性單體可瘠在水中和醇溶 劑中，諸如甲醇、乙醇、異丙醇等。 IR (KBr) cra-l： 1720 (-COO-), 1630 (COCT). 1H-NMR 6 ppm (D2〇)： 1.956 (3H, s, C-CH3), 3.42 (6H, s, N-CH3), 4.00 (2H, s, N-CH2-COO), 4.11 {2H, t, CH2-N), 4.64 {2H, m, COO-CH2), 5.79 (1H, s, CH2=C), 6.18 (1H, s, CH2=C). 例1 合成一兩性嵌段共聚物 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 從参考例 7 所得的MAI-7 7.5s，I7.5g DMAEMA和 50g 乙醇混合後在氮氣流中迴流6小時進行聚合反應。反應完 成後，向反應混合物中加入I4.7g—氣代乙睃鉀在乙醇中 的懸浮液，在迴流中使反應進行6小時。反應完成後，沈 澱的無機鹽JiT過濾除去，濾液倒入正己烷內使兩性的嵌段 共聚物沈澱，藉過濾收集共聚物· Μ正己烷洗滌，然後乾 燥，得21.6g (產率：54.4%>預期的兩性嵌段共聚物。從 UMfl分析（測量所用溶劑：CDa〇D)的結果，發現共聚物 的組成（單體單元間之比例）如下；二甲基矽氧烷鏤段（此 後簡化作DMA) : N，N-二甲基-N-甲基丙烯醯氧乙基胺基乙 酸_旨：0^^日；^=26.9:55.4:17.7重量。表1顯示共聚物 47 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公着） 426714 A7 _B7___ 五、發明説明（45 ) 溶解度硏究之結果。 例2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 合成一兩性嵌段共聚物 17.5g DMAEMA，14.7克一氣代乙酸鉀和84@乙醇混合 後在気氣流中迴流6小時進行反應。反應完成後，過濾除 去沈澱的無機鹽，向濾液加入7. MAI-7，在氮氣流中迴 流，使聚合反應進行6小時。反應完成後，將反應混合物 冷却*然後倒入正己烷内使兩性的嵌段共聚物沈澱，藉過 濾收集共聚物，以正己烷洗滌，然後乾燥，得27.3g (產率 :68.7%)預期的兩性嵌段共聚物。從1H-NMR分析（测量所 用溶劑：CD3〇D)的結果，發現共聚物的组成（單體單元間 之比例）如下；DMA : Ν,Ν-二甲基-N-甲基丙烯醯氧乙基胺 基乙酸酯：0^^£>14= 1 1.3:50.2 : 38.5重量。表1顯示共 聚物溶解度硏究之結果。 表 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 例 使用的ΜΑΙ 單體單元 含霣（％重量） 溶解度1 ) ① ② ③ 水 ④ ΜΑΙ-7 26.9 55.4 17.7 不溶 良好 2 ΜΑΙ-7 11.3 50.2 38.5 良好. 良好 φ :二甲基矽氧烷（DMS)單元。 ②：兩性的單體單元 本紙張尺度適用中囷國家標準{ CNS ) Α4規格（2Ι0Χ297公釐） 4267 1 4 A7 B7 五、發明説明（46 例1和2 : N，N-二甲基-N-甲基丙烯醯氧乙胺基乙酸 酯0 ③ 先質單體單元。 ④ 醇類溶劑，諸如甲醇、乙醇和異丙醇。 〃各溶液是以其透明度作評估。 經濟部中央標隼局負工消費合作社印衷 例3 合成一兩性嵌段共聚物 得自參考例12的5g Ν,Ν-二甲基-N-甲基丙烯醢氣乙基 胺基乙酸酯，得自參考例7的3g MAI-7，5S 2-乙烯基吡 咯酮（此後簡化作VP)，和33g乙醇混合物後*在75T的気 氣流中進行聚合0.5小時。經攢拌的有10g VP和l〇g Ν,Ν-二甲基-Ν-甲基丙烯醯氧乙基胺基乙酸酯在66g乙醇中的溶 液在2小時的時間内，滴加入在攪拌中的反應混合物中， 結果的混合物在迴流中又聚合2.5小時。反應完成後，將 反應混合物冷却，然後倒入正己烷中使兩性的嵌段共聚物 沈澱。藉過濾將共聚物收集、洗滌、然後在80t中降壓乾 燥6小時，得到21g(產率：63.6%)預期的兩性嵌段共聚物 。從1H-NMR分析，發現共聚物的組成（單體單元間之比例> 如下；DMA: VP: Ν,Ν-二甲基-N-甲基丙烯瞌氧乙基胺基乙 酸酯=7.3 : 33.3 : 59.4重量。 例4 合成一兩性嵌段共聚物 得自參考例12的10g Ν,Ν-二甲基甲基丙烯酿氧乙 I.--------)裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 49 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 4267 1 4 A7 B7 五、發明説明（47 ) 基胺基乙酸酯，得自參考例7的5g MAI -7，3g甲基丙烯 酸甲酯（此後簡化作MMA)，和54g乙醇混合物後，在75¾的 氮氣流中進行聚合6小時。反應完成後*將反應混合物冷 却，然後倒入正己烷中使兩性的嵌段共聚物沈澱。藉過濾 將共聚物收集、洗滌、然後在801中降壓乾燥6小時，得 到10g(產率：61.1%)預期的兩性嵌段共聚物。從1H-NMR 分析，發現共聚物的組成（單體單元間之比例）如下；DMA :MMA’· Ν,Ν-二甲基-N-甲基丙烯醯氧乙基胺基乙酸酯= 16.9 : 18.3 : 64. 8重量。 例5 合成一陽離子嵌段共聚物 在參考例1中所得的MAI-1 50g、20s甲基丙烯酸乙酯 氣化三甲基銨（M下簡稱為METMAC〉和100g異丙醇混合後， 在一氮氣溁中，在801C中經聚合反應5小時。反應完成後 *反應混合物倒入乙酸乙酯中沈澱出一陽離子嵌段共聚物 。藉過濾收集共聚物，洗滌，然後在80TC中減壓乾燥6小 時，可得24_5g(產率：61%)之陽離子嵌段共聚物。從1H-NMR分析的结果，發現共聚物的組成（單體單元之間的比例 )如下；DMS : METMAC= 35 : 65重量。表2顯示共聚物溶解 度硏究之結果。 例6和7 合成陽離子的嵌段共聚物 Μ述於例5的相同條件，除了改變聚合時間和聚合溫 度為601C 5小時（例6 )或801： 7小時（例7 ),獲得預期的陽 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 50 426714 A7 _B7__ 五、發明説明（炜） 離子嵌段共聚物，其置分別為29.2(產率：73%)和22s(產 率：55%)。表2顯示對共聚物單體單元含量和溶解度之 硏究结果。 例8 合成一陽離子嵌段共聚物 在參考例7中合成的MAI-7 30s、70g DMAEMA和200g 乙醇混合後，在一氮氣流78t經聚合反應6小時。反應完 成後，冷却反應混合物，繼而向其加入68.7g硫酸二乙酯（ 此後簡稱爲DES)在68.7s乙辞中的溶掖，反應在迴流中進 行6小時。反應完成後，反應混合物倒入正己烷中沈澱出 一陽離子的嵌段共聚物。藉過濾收集共聚物，洗滌，然後 在80C中減壓乾燥6小時，可得158g (產率：94% )之預期 的陽離子嵌段共聚物。從UMR分析的結果，發現共聚物 的組成（單髅單元之間的比例）如下；DMS:甲基丙烯酸乙 酯-乙基硫酸二甲乙基銨（此後簡化爲METMAMES) : DMAEMA = 19: 45: 36重量。表2顯示共聚物溶解度硏究之結果。 例9 合成一陽離子嵌段共聚物 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I.-------一裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

•泉 I 如例8相同條件•除了改變各DES和乙醇之里彘58.7s (是理論量之0.85倍）來獲得一預期的陽離子嵌段共聚物。 從1 H-NMR分析的結果，發現共聚物的組成（單體單元間之 比例）如下；DMS : METMAMES : DMAEMA = 16 : 46 : 38重量。 表2顯示共聚物溶解度硏究之結果。 例10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 51 一 426714 A7 B7 五、發明説明（49 ) 合成一陽離子嵌段共聚物 17.5g DMAEMA和50g乙醇混合後，繼而向其加入17.2g DE'S在17.2g乙醇中的溶液，反應在提拌中進行6小時。向 反應混合物加入在參考例7中合成的7.5g MAI-7*结果的 混合物在気氣流中在781C經聚合6小時。反應完成後，反 應混合物倒入正己烷中沈殿出一陽離子的嵌段共聚物。藉 過濾收集共聚物，洗滌，然後在801中減壓乾燥6小時， 可得20.6g(產率：48.4%)之預期的陽離子嵌段共聚物。 從1 H-NMR分析的結果，發現共聚物的组成（單髏單元之間 的比例）如下；DMS : METMAMES : DMAEMA= 7 : 57 : 36重童 。表2顯示共聚物溶解度硏究之結果。 例11 合成一陽離子嵌段共聚物 混合在參考例7中所得的MAI-7, 3.5g DMAEMA ，20g VP和130g乙醇，然後在気氣滾中，在75C經聚合1 小時。在3小時内向在751的反應混合物中滴加入有7g DMAEMA和40g VP在50g乙醇中的一溶液，結果之混合物在 751中再聚合又2.5小時。反應完成後，冷却反應混合物 ，繼而向其加入9g DES，<應在40-45T：進行7小時。反應 完成後，將反應混合物倒入正己烷中沈澱出一陽離子嵌段 共聚物。藉過濾收榘共聚物，洗滌，然後乾燥，可得73.2g (產率：81.3%)之預期的陽離子嵌段共聚物。從1H-NMR分 析的结果，發現共聚物的組成（單體箪元之間的比例）如下 ；DMS ： VP ： DMAEMA： METMAMES =： 9.8 ： 58.8： 2.2： 29.2 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 52 426714 A7 B7 五、發明説明（50 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 重量。表2顯示共聚物溶解度硏究之結果。 例12 合成一陽離子嵌段共聚物 · 混合3.5g DMAEMA，3.0g DES和20g VP，在室溫中以 攢拌使反應進行1.5小時。反應完成後，向反應混合物加 入從參考例7所得的8g MAI-7和130s乙醇，結果之混合物 在気氣流中，在70-751進行聚合反應0.5小時。然後將一 溶液在3小時内滴加入反應混合物中，此溶液是由DMAEMA 和6.5g DES在40g VP中反應4小畤製得的，結果的混合物 再進行聚合又1小時。反應完成後，反應混合物倒入正己 烷中沈澱出一陽離子嵌段共聚物。藉過濾收集共聚物，洗 滌，然後乾燥，可得66.8g(產率：75.9%)之預期的陽離 子嵌段共聚物。從1H-NMR分折的結果，發現共聚物的組成 (單體單元之間的比例）如下，DMS : VP : DMAEMA : METMAMES = 8.4: 58 ·4: 3_2: 30.0重量。表2顯示共聚物溶解度硏 究之結果。 例13 合成一陽離子嵌段共聚物 混合 10.5g DMAEMA，9.5g DES 和 20g VP,在室溫中以 攪拌使反應進行1.5小時。反應完成後，向反應混合物加 入從參考例7所得的l〇S MAI-7和130g乙醇，結果之混合 物在氮氣流中，在70-751：進行聚合反應0.5小時。然後在 6.5小時内向反應混合物滴加入40g VP在50g乙醇中的一溶 液，結果之混合物再經聚合又0.5小時。。反應完成後， (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 53 426714 A7 B7 五、發明説明（51 ) 反應混合物倒入正己烷中沈澱出一陽離子嵌段共聚物。藉 過濾收集共聚物，洗滌*然後乾燥，可得39.5S (產率：49 .4%)之預期的陽離子嵌段共聚物。從1H-NMR分析的結果 ，發現共聚物的組成（單體單元之間的比例）如下，DMS: VP ： DMAEMA ： METMAMES= 7.4 ： 54.7： 1.3 : 36.6重貴❶表 2頴示共聚物溶解度硏究之結果。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 『裝 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 Z 例 使用之MIA ‘單豳單元#量（重量％〉 溶解度υ ① ② ③ ④ 水 ⑤ ⑥ 5 MAI-1 35 65 一 - 良 好 良 Μ - 6 MAI-1 26 74 - - 良 好 良 好 7 MAI-1 39 61 - 一 良 好 良 好 8 MAI-7 19 45 - 36 良 好 良 好 9 MAI-7 16 46 - 38 良 好 良 好 10 MAI-7 7 57 - 36 良 好 良 好 11 MAI-7 9.8 29.2 58.8 2.2 良 好 良 好 良 好 12 MAI-7 8.4 30.0 58.4 3.2 良 好 良 好 良 好 13 MAI-7 7.4 36.6 54.7 1.3 良 好 良 好 良 好 ① 二甲基矽氧烷（DMS)單元。 ② 陽離子單體單元 例5至7:甲基丙烯酸乙醋氯化三甲基銨 例8至13:甲基丙烯酸乙酯-乙基硫酸二甲乙基銨 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4現格（210X 2H公釐） 訂 54 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 426714 A7 __B7_ 五、發明説明（52 ) ③ 非離子單體單元。 ④ 先質單體單元。 ©醇溶劑，諸如甲醇、乙醇和異丙醇。 ⑥酮溶劑，諸如丙.酮。 〃各瑢液按其透明度評估 例14 合成一陽離子嵌段共聚物 在參考例5中所得的MAI-5 15g、40g甲基丙烯睃甲酯 (此後簡化為MMA)，3s DMAEMA和120ml甲苯混合，然後在 一気氣潦中，在80 ±2t中經聚合反應6小時。反應完成後 ，冷却反應混合物，繼而在401C向其加入2g DES，反應在 401搜拌中進行7小時。反應完成後，反應混合物倒入甲 醇中沈澱出一陽離子嵌段共聚物。藉過濾收集共聚物，乾 燥後可得32.3g(產率：53.8%>之預期的陽離子嵌段共聚 物。從1H-NMR分析的結果，發現共聚物的组成（單塍單元 之間的比例）如下；DMS: MMA: DMAEMA: METHAMES=36_4 :54.2:3.7:5.7重童。以6?(：測定（洗提液：111^)陽離子 嵌段共聚物之數均分子量（Μη)和重均分子貴（Mw)分別為 27,6〇〇和43,6〇〇，分散度01^/?<11>爲1.58。 例15 合成一陽離子嵌段共聚物

在參考例 5 中所得的 MAI-5 15g、40g MMA、10g DMAEMA 和130mi甲苯混合後，在一気氣流中，在中經聚合 反應6小時。反應完成後，冷却反應混合物，繼而在4〇C 本纸張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐） -55 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4267 14 A7 B7__ 五、發明説明（53 ) 向其加入9g DES，反應在35± 51攪拌中進行2小時。反應 完成後，反應混合物倒入甲醇中沈澱出一陽離子嵌段共聚 物。藉過濾收集共聚物*乾燥後可得32.7S (產率：44.2% )之預期的陽離子嵌段共聚物。從1H-NMR分析的結果，發 現共聚物的組成（單體單元之間的比例）如下；DMS : MMA : DMAEMA : METMAMES= 23.4 : 53.0 : 5.8 : 17. S重量。 例16 合成一陽離子嵌段共聚物 在參考例 5 中得到的 MAI-5 15g、40g MMA、15g DMAEMA 和130ml甲苯混合後，在一氮氣滾中，在80士 2tl中經聚合 反應6小時。反應完成後，冷却反應混合物，繼而在40t： 向其加入13.5g DES，反應在35土 5t：攪拌中進行·2小時。 反應完.成後，向反應混合物加入乙醇/正己烷來沈澱出一 陽離子嵌段共聚物*它Μ正己烷洗滌。藉過濾收集洗過的 共聚物，乾燥後可得23g(產率：27.5%)之預期的隈離子 嵌段共聚物。從1H-NMR分析的結果，發現共聚物的组成（ 單龌單元之間的比例〉如下；DMS : MMA : DMAEMA : METMAMES =23.7 : 37.5 : 3.8 : 35.0重童。 例17 合成一陽離子嵌段共聚物 在參考例 5 中得到的 MAI-5 15g、2〇g MMA、20g DMAEMA 和130ml甲苯混合後，在一気氣滾中，在80±21〇中經聚合 反應6小時。反應完成後，冷却反應混合物，繼而在401 向其加入18s DES，反應在35±5t：jS拌中進行2小時。反 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I 一裝 訂^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -56 - 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 426714 A7 B7___ 五、發明説明（54 ) 應完成後，向反應混合物加入乙醇/正己烷來沈澱出一陽 離子嵌段共聚物，它Μ正己烷洗滌。藉過濾收集洗過的共 聚物 > 乾燥後可得28.3g (產率：38.8%)之預期的陽離子 嵌段共聚物。從1H-NMR分祈的結果，發現共聚物的组成（ 單賭單元之間的比例）如下；DMS: MMA: DMAEMA: METMAMES =18.2 : 25.0 : 0.6 : 56.2重量。 例18 合成一陽離子嵌段共聚物 在參考例 5 中所得的 MAI-5 15g、10g MMA、30g DMAEMA 和130ml甲苯混合後，在一気氣流中，在80士21〇中經聚合 反應6小時。反應完成後，冷却反應混合物，繼而在40t 向其加入28g DES，反應在35± 攪拌中進行2小時。反 應完成後，反應混合物倒人正己烷中沈澱出一陽離子嵌段 共聚物。藉過濾收集洗過的共聚掏，洗滌，然後乾燥，可 得73. lg (產率：88. 6%)之預期的陽雔子嵌段共聚物。 例19 合成一陽離子嵌段共聚物 在參考例 7 中得到的 MAI-7 10g、10g MMA、3〇S DMAEMA 和130ai甲苯混合後，在一氮氣流中，在S0± 中經聚合 反應6小時。反應完成後，冷却反應混合物，繼而在401C 向其加入28g DES，反應在35± 51C攪拌中進行2小時。反 應完成後，反應混合物倒入正己烷來沈澱出一陽離子嵌段 共聚物，它Μ正己烷洗滌。铥過濾枚集洗過的共聚物，洗 滌，然後乾燎，可得73,6g (產率：94.4%)之預期的陽離 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 57 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 426714 A7 __B7_ 五、發明説明（55) 子嵌段共聚物。從1H-NMR分祈的結果，發現共聚物的組成 (單髏單元之間的比例）如下；DMS : MMA : DMAEMA : METMAMES =12.2 : 24.0 : 2.3 : 61.5重置。 例20 合成一陽離子嵌段共聚物 在參考例 5 中得到的 MAI-5 15g、40g MMA、3g DMAEMA 和130ral甲苯混合後，在一氣氣滾中，在80 ± 2¾中經聚合 反應6小時。反應完成後，冷却反應混合物，繼而在4〇υ 向其加入DES，反應在35± 5Ϊ：攪拌中進行3小時。反 應完成後，反應混合物倒入正己烷來沈澱出一陽離子嵌段 共聚物。藉過濾收集洗過的共聚物，洗滌，然後乾燥，可 得53.2g (產率：86.0%)之預期的陽離子嵌段共聚物。從 UMR分祈的结果，發現共聚物的組成（單體單元之間的 比例〉如下；DMS: MMA: DMAEMA: METMAMES= 23.5 : 64.4 :1.4 : 10.7重量。 例21 合成一陽離子嵌段共聚物

在參考例 5 中得到的 MAI-5 10g、20s MMA、20g DMAEMA m 經濟部中央標準局員工消费合作社印製. 和130mi甲苯混合後，在一氣氣溁中，在80±2t：中經聚合 反應6小時。反應完成後，冷却反應混合物，繼而在4〇υ 向其加入9,8g(理論童之0.5倍）DES，反應在35土 邋拌 中進行3小時。反應完成後，反應混合物倒入正己烷來沈 * 濺出一陽離子嵌段共聚物。藉過濾收集洗過的共聚物，洗 滌，然後乾燥，可得47.8s(產率：79.1%)之預期的陽離 58 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 426714 經濟部中央榇準局員工消費合作社印裂 A7 B7 五、發明説明（56 ) 子嵌段共聚物。從1H-NMR分析的結果，發現共聚物的組成 (單髏單元之間的比例）如下；DMS: MMA: DMAEMA: METMAMES =21.0:30‘0:15.3:33.7重童。 例22 合成一陽離子嵌段共聚物 在參考例 5 中得到的MAI-5 10g、20g MMA、2〇g DMAEMA 和130ml甲苯混合後，在一氮氣流中，在80士 2X3中經聚合 反應6小時。反應完成後，冷却反應混合物，繼而在401 向其加入19.6g (理論量）DES，反應在35 土 5¾攪拌中進行3 小時。反應完成後，反應混合物倒入正己烷來沈澱出一陽 離子嵌段共聚物。藉過濾收集洗過的共聚物，洗滌，然後 乾燥，可得58.9s(產率：S4.6%>之預期的隔離子嵌段共 聚物。從1H-NMR分析的結果，發現共聚物的組成（單體單 元之間的比例 >如下；DMS: MMA: DMAEMA: METMAMES = 16.0 : 37.2 : 0 : 46.8重量。 例23 合成一陽離子嵌段共聚物 在參考例 8 中所得的 MAI-8 10g、10g MMA、30g DMAEMA 和100ml甲苯混合後，在一氣氣流中，在80土 2t中經聚合 反應6小時。反應完成後，冷却反應混合物，繼而在40¾ 向其加入25g DES，反應在35± 5¾攪拌中進行2小時。反 應完成後，反應混合物倒入正己烷來沈澱出一陽離子嵌段 共聚物。葙過濾收集洗過的共聚物，Μ正己烷，洗滌*然 後乾燥，可得59.4g(產率：79.5%)之預期的陽離子嵌段 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 59 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

*1T

Λ267 ^ A A7 B7 五、發明説明（57 ) 共聚物。從1H-NMR分析的結果，發現共聚物的組成（單體 單元之間的比例）如下；DMS: MMA: DMAEMA: METMAMES = 11.4: 13.6: 8·5: 66.5重童。 例24 合成一兩性的/陽離子嵌段共聚物 經濟部中央標準扃員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在參考例7中所得的MAI-7 7.5g、17.5g(0.11其爾〉 DMAEMA和50g乙醇混合後在気氣潦中迴流6小時進行聚合反 應。反應完成後，向反應混合物加入1.54g内有1.54s (0.0 1莫爾）DES的乙醇溶液*反應在迴流中進行6小時。。反應 完成後，向反應混合物中加入13.4g—氯代乙酸鉀在乙醇 中豳懸浮液，在迴流中使反應再進行6小時。反應完成後 ，沈澱的無機鹽Μ過濾除去，濂液倒入正己烷内使兩性的 /陽離子嵌段共聚物沈澱。藉過濾收集共聚物，Μ正己烷 洗滌，然後乾燥，得23.0g (產率：59.9¾)預期的兩性/ 陽離子嵌段共聚物。從1H-NMR分析（CDa0D)的結果，發現 共聚物的組成（單體單元間之比例）如下；DMS : DMAEMA : METMAMES : Ν,Ν-二甲基-N-甲基丙烯醸氧乙胺基乙酸酯= 16.9: 13.8: 10.1: 59.2重量。表3顯示共聚物溶解度之 硏究結果。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 267 I 4 at Β7 五、發明説明（58 ) 表 3 例 所用的ΜΙΑ 單體單元含量(重量 溶解k。 ① ② ③ ④ 水 ⑤ 24 ΜΑΙ—7 16.9 13.8 10.1 59.2 良好 良好 ① 二卑基矽氧烷（DMS)單元。 ② 先質單體單元。 ③ 陽離子單體單元 甲基丙烯酸乙酯一乙基硫酸二甲乙基鉸。 ④ 兩性的單髏單元 Ν,Ν-二甲基-N-甲基丙烯酿氧乙基銨乙酸酯 ⑤ 醇溶剤，諸如甲醇、乙醇和異丙醇。 1»各溶液按其透明度評估。 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如上述，本發明提供了新穎的兩性嵌段共聚物、陽離 子嵌段共聚物和兩性的/陽離子嵌段共聚物，能期盼它們 具有效的可使用性，例如，在油漆樹脂、塗料樹脂組合物 中和作為美髮品之基本原料。因此本發明為技術提供很大 的貢獻。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -61

Claims (1)

1. 4267 1 4

   —D8 申請專利範ii - 第85 115360號專利申請案申請專利範圍修正本 修正I 本年 補兑挞

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 修正日期：89年11月 1. 一種嵌段共聚物’其包含有：（a)矽氧烷鏈段，與（b)兩 性的單體單元及/或陽離子單體單元 其中該等矽氧烷鏈段具有如下列化學式之重覆單元： Rj R3 (la)I I. 丨丨 一C一B—CO一A—Br-Si—(O—Si)一O—Si—B，r"A一 I I I " I 1 R3 Rj Rj 其中1^係為一屬氫原子或是一個具有1至6個碳原子之燒 基基團；R2是一個具有1至6個碳原子之烷基基團或一個 軋基團；A係為NH或0;B|是一個可介入一個或多個 氣原子之具有1至6個碳原子的伸烷基基團；R3是一個氩 原子 '一個具有1至20個碳原子之烷基基困、一個具有！ 至20個碳原子之鹵烷基基團或是一個擇自於苯基、甲苯 基、二甲笨基、萘基和蒽基之芳基基團；B2是一個可介 入一個或多個氧原子之具有1至10個碳原子之伸烷基基 困及/或一個擇自於伸苯基基图和二伸笨基基團之芳香 環；m是0或從1至200的一整數，或 化學式（1 a)與下列化學式之組合的重覆單元： R>3 Rj RjI 1 I —"CO—Y—CO—A—Βς—Si—(O—A- (2) -------------Jt--------訂---------竣T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R3 Rj 其中一 CO—Y — CO —是一個二元酸殘基；而r3、 與m係如上所定義者； A及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4267 1 4 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 < 其中該等兩性單體單元係由下列化學式所之/« ^ \ C—C- Η Ε Rs—Iji’一R；—C0〇· (3a) 其中I是一個氩原子或是一個具有1至6個碳原子之烷基 基團：E是一直接鏈或一COOR8—; Rg是一個具有1至6 個碳原子之伸烷基基團；Rs及尺6分別是一個具有1至6個 碟原子之淀基基困或一個擇自於笨基、甲笨基、二甲笨 棊、萘基、和蒽基之芳基基困，並且115或反6可任擇地與 一氮原子形成一個5至6員環者，該環任擇地含有一個或 多個NH或0 ; R7是一個擇自於一個具有1至1〇値碳原子 之伸烷基基團之二價烴基以及一個擇自於伸苯基、二伸 笨基、鄰二甲笨-α，α·-二基、和一CH2-C6H4-之二價芳基， 以及 其中該等陽離子單體單元由下列化學式表之： H R4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n n ^~eJ虞-i tt ^^1 n t 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 C-C> \H E—2W- 其中Z+是一個烷基部份具有1至6個碳原子之三烷基銨離 子或一環銨離子；W是一個陰離子；而汉4及£係如上所 定義者。 (4a) -^2— 本紙張尺度適用中囤國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 426714 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 申請專利範圍 2，一種嵌段共聚物，其包含有（a)矽氧烷鏈段，（b)兩 性的單體單元及/或陽離子單體單元，與（c)兩性的或陽 離子的單體之先質單體單元， 其中該等矽氧烷鏈段具有如下列化學式之重覆單元： Ri R3 Rj R3 (U) i I I ! 一C —B ,—CO —A一B—Si一(O—Si)一O—Si—Br—A—* I 1 2丨丨"I 2 R2 R3 Rj Rj 其中R,是一個氫原子或一個具有1至6個碳原子之烷基基 團；R2是一個具有1至6個碳原子之烷基基團或一氮基 團；A係為NH或Ο; B!是一個可介入一個或多個氧原子 之具有1至6個碳原子的伸烷基基團；1是一個氫原子、 一個具有1至20個碳原子之烷基基團、一個具有1至2〇個 碳原子之南烷基基困或是一個擇自於笨基、甲笨基、二 甲苯基、秦基和蒽基之芳基基團；B2是一個可介入一個 或多個氧原子之具有1至10個碳原子之伸烷基基團及/或 _個擇自於伸苯基基團和二伸苯基基團之芳香環；m是 〇或從1至200的一整數，或 化學式（la)與下列化學式之組合的重覆單元： 卩 Rj Rj (2) 一CO—Y_CO 一 A —B：^Si—(0—Si)_0—Si —B 广 A— * I 「 I 2 Rj Rj R3 其中一CO-Y — CO —是一個二元酸殘基；而r3、A及B2 與m係如上所定義者； 其中該等兩性單體單元係由下列化學式所表之； τ3— 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公爱 -----— — — — — —— ·11111---11111111 -TT (猜先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4267 1 4 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印®# η m l ! -c—c- H E ! R5-N-—R-—COO- \ (3a) 其中R4是一個氩原子或是一個具有1至6個碳原子之烷基 基團；E是一直接鏈或一 COOR8-; R8是一個具有1至6 個碳原子之烯基基團；反5及1^分別是一個具有1至6個碳 原子之烷基基團或一個擇自於苯基、甲苯基、二甲苯基、 萘基和蒽基之芳基基團，並且反5或尺6可任擇地與一氮原 子形成一 5至6員環者，該環任擇地含有一個或多個NH 或0 ; 117是一個擇自於一個具有1至1〇個碳原子之伸烷基 基團之二價烴基以及一個擇自於伸苯基、二伸笨基、鄰 二甲苯-a，of-二基、和-CH2-C6H4-之二價芳基，以及 其中該等陽離子單體單元係由下列化學式表之： /H IU ^ I I -C—c- \« / (4a) 其中Z+是一個烷基部份具1至6個碳原子之三烷基銨離子 或一環銨離子；W'是一個陰離子：而r4&e係如上所定 義者，以及 其中該等兩性的或陽離子單體的先質單體單元，係由 下列化學式表之： 本紙張尺度適用中固國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐 --------- ---)裝-------—訂—--- (請先閱讀背面之ί±意事項再填寫本頁) 4 2G7 1 4 A8 BS C8 Π8 申請專利範圍 _—2 CZICIE I ΓΗ丨 V1H (5a) 其中ζι是一個二烷基胺基或一環胺基；而R4及E係如上 所定義者。 3. —種嵌段共聚物，其包含有：矽氧烷鏈段，與（b)兩 性的單體單元及/或陽離子單體單元，（d)非離子的單體 單元， 其中該等矽氧烷鏈段具有如下列化學式之重覆單元： Rj Rj (la> c 經濟部智慧財產局具工消費合作社印製 B~CO—A—Bj—Si-—(O—Si)—O—Si—B—A— Rz r3 r3 其中Ri係為一個氫原子或一個具有1至6個碳原子之烷 基基團；R2是一個具有1至6個碳原子之烷基基困或一氰 基團；A是NH或0; 是一個可介入一個或多個氧原子 之具有1至6個碳原子的伸烷基基困：r3是一個氬原子、 一個具有1至20個碳原子之烷基基團、一個具有1至2〇個 碳原子之齒烷基基團或是一個擇自於苯基、曱苯基、二 甲笨基、萘基和蒽基之芳基基團；B2是一個可介入一個 或多個氡原子之具有1至10個碳原子之烯基基團及/或― 個擇自於伸苯基基困和二伸苯基基團之芳香環；〇1是0 或從1至200的一整數，或 化學式（la)與下列化學式之組合的重覆單元： —5' 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS>A4規格（210 297公釐） ---I----------》壯衣----till ^--------- f锖先閲讀背面之注寺？事項再填寫本頁) 426714 8C088 AKCD 申請寻利範圍 R3 Rj - co，Y-CO 一 A_B厂广(〇 )—〇丄〜一八一 (2) Rj R3 Rj 其中-CO —Y-C0—是一個二元酸殘基；而〜、八及1 與m係如上所定義者；其中該等兩性單料元係如以下化學式所表示者； / H R4 ι C—C· I I Η E Rj—N*—R?—c〇〇- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) (3a) -f 1 n n If n 經濟部智慧財產局具工消费合作杜印製 其中R·4係為一個氫原子或是一個具有1至6個後原子之 炫基基團；E是一直接鍵或一 c〇〇R3—; 是一具有^ 6個碳原子之伸烷基基團；&及心分別是一個具有1至 個碳原子之烷基基團或一個擇自於苯基' 曱苯基、二甲 本基、萘基和蒽基之芳基基團，並且&5或尺6可任擇地與 一氮原子形成一個5至6員環者，該環任擇地含有一個或 多個NH或〇; 117是一個擇自於一個具有1至1〇個碳原子 之伸烷基基團之二價烴基以及一個擇自於伸笨基、二伸 苯基、鄰二f苯-α，α，-二基、和-CHrC^iV之二價芳基， 以及 其中該等陽離子單體單元由下列化學式表之： 6 訂---------4 本紙張尺度適用中固画家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 426714 A8B8C8D8 /、、申請專利範圍 . /Η R4l I —-c—C- E—2-W- 其中Z+是一個烷基部份具i至6個碳原子之三烷基銨離子 或一環銨離子；\V_是一個陰離子；而r4&E係如上所定 義者；以及 其中該等非離子單體單元由如下列化學式表之： RnI I (4a) ------------^裝--- 一請先閱讀背面之注意事項與填寫本真> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 K-12一R〇 L J (6a) 其中Rg是一個氫原子、一個具有1至6個碳原子之烧基基 團或一個鹵素原子；RI0是一個氫原子、一個具有1至6 個碳原子之统基基團、一個鹵素原子、一個具有2至20 個碳原子之烷氧羰基基困或一個甲醯基基團；RU是一 個氫原子、一個具有1至6個碳原子之烷基基團、一個鹵 素原子或一個具有2至20個碳原子之烷氧羰基基團；Ru 是一個具有1至10個碳原子之伸烷基基困，其可有一個 雙鍵或一直接鍵；R13是一個氫原子、一個具有1至20個 碳原子之烷基基團、一個具有1至20個碳原子之鹵烷基 基團、一個擇自於笨基、甲苯基、二曱苯基、蒽基、4_ 曱基苯基、4-乙基笨基、4-曱氧笨基、4-乙烯基笨基和4- 氣苯基之芳基基图、一個5或6員之脂族雜環基---個5 或6員芳香雜環基、一個鹵素原子、一個具有2至20個碳_ 原子之烷氧羰基基團、一個具有8至20個碳原子之芳烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） \SJ.. .埭 4267 1 4- 站880808 六、申請專利範圍 * 氧羰基基困、一個具有2至20個碳原子之羥烷氧羰基基 團、一個氱基團、一個具有2至20個碳原子之醯氧基基 團、一甲醖基基團或一羥基基團。 4. 一種嵌段共聚物，其包含有矽氧烷鏈段，兩性的 單體單元及/或陽離子單體單元，與（幻兩性的或陽離子 的單體之先質單體單元，及（句非離子單體單元’ 其中該等矽氧烷璉段具有如下列化學式之重覆單元： P p Ri Ri Ο») 1 111 —C—BpCO—A—B2—Si—(O—Si)^〇—Si—B—A— Rz 幻 R, R} 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 其中《^是一個氫原子或一個具有丄至6個碳原子之烷 基基團；I是一個具有！至6個碳原子之烷基基困或 一個氱基團；A係鸟NH或〇;Bl是一個可介入一個或 多個氧原子之具有1至6個碳原子的伸烷基基困；r3 是一個氫原子、一個具有1至2〇個碳原子之烷基基困、 一個具有1至20個碳原子之函烷基基團或是一個擇自 於笨基、f笨基 '二曱笨基、萘基和蒽基之芳基基困； B2疋一個可介入一個或多個氧原子之具有1至1〇個竣 原子之伸烷基基團及/或一個擇自於伸苯基基團和二伸 苯基基團之芳香環；m是〇或從i至2〇〇的一整數，或 化學式（1 a)與下列化學式之組合的重覆單元： R) -------------一裝--- (請先閱讀背面之泫意事項再填寫本頁) (2) -C0-Y-CO-A-BrSi-(〇-Si)-0-Si-BrA- Rj Rj —»8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐 426714 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 . 其中C0 — Y~C〇~是一個二元酸殘基；而r3、a及 B2與m係如上所定義者； 其中該等兩性單體單元係由下列化學式所表之； c-c- H E I Rj-N^—R7—COO- \ I ' ^ (3a) 其中R·4是一個氩原子或是一個具有1至6個碳原子 之烷基基團；E是一直接鏈或-cool—; &是一個具 有1至6個碳原子之伸烷基基團；R5及r6分別是一個 具有1至6個碳原子之烷基基團或一個擇自於苯基、甲 本基、一甲笨基、蒸基、和蒽基之茅基基困，並且 或R*6可任擇地與一氮原子形成一個5至6員環者，該 環任擇地含有一個或多個NH或0;厌7是一個擇自於一 個具有1至10個碳原子之伸烷基基團之二價烴基，以 及一個擇自於伸苯基、二伸笨基、鄰二曱笨_α，α,_二基、 和-CH2-C6H4-之二價芳基，以及 經濟部智慧財產局員工消费合作杜印製 其中該等陽離子單體單元由下列化學式表之： fH R4 \ I I c 一 c- (4a) E—2，W* 其中Z+是一個烷基部份具有1至6個碳原子之三烷基 銨離子或一環銨離子；W_是一個陰離子；而尺4及e ^ -9·. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 «297公釐） 42671 4 六

   申請專利範圍 如上所定義者； 其中該等兩性的或陽離子軍體的先質單效單元 下列化學式表之： 係由 •C—C· (5a) 其中Zl是—個二烷基胺基或一環胺基；而尺4及£係 如上所疋義者；且其中該非離子單體單元由下列化學式 表之： I•c- Ru I-c- -------------)裝 i ί (請先閱讀背面之注意事項再填冩本頁) 經濟部智慧財屋局員工消費合作社印製 ^to Ra一Rlj 其中R·9是一個氫原子、一個具有i至6個碳原子之烷 基基困或-個齒素原子；Ri。是—個氫原子、一個具有 1至6個碳原子之烧基基團、一個鹵素原子、一個具有 2至20個碳原子之烷氧羰基基團或一個甲醯基基困；R 是一個氫原子'一個具有1至6個碳原子之烷基基團、 一個南素原子或一個具有2至2〇個碳原子之烷氧羰基 基團；Ru是一個具有丨至1〇個碳原子之伸烷基基團， 其可有一個雙鍵或一直接鏈；Ri3是一個氫原子、一個 具有1至20個碳原子之院基基團、一個具有1至2〇 碳原子之ϋ院基基團、一個擇自於笨基、甲笨基、二 苯基、蒽基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-甲氧苯基、 乙烯基苯基和4·氣笨基之芳基基團、_個5或6員之脂 10— (6a) 11 個 甲 4 _ · _ 本紙張尺度適用t關家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 7 6 2 4 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 六、申請專利範圍 ， 族雜環基、-個5或6員之芳香雜環基、一個齒素原子、 一個具有·8至20個碳原子之烷氧羰基基團、一個具有 8至20個碳原子之芳烷氧羰基基困、一個具有2至 個碳原子之羥烷氧羰基基團、一個氡基團、一個具有2 至20個碳原子之醯氧基基困、一甲醯基基困或一羥基 基團。 5· —種產製如申請專利範圍第丨項之嵌段共聚物的方法， 其包括在含偶氮基聚矽氧烷化合物存在下，將一個或數 個兩性的單體和/或陽離子的單體聚合。 6. —植產製如申請專利範圍第3項之嵌段共聚物的方法， 其包括在含偶氮基聚梦氧院化合物存在下，將_個或數 個兩性的單髏和/或陽離子的單體和一個或數個非離子 的單體聚合》 7. —種產製如申請專利範圍第2項之嵌段共聚物的方法， 其包括在含偶氮基聚矽氧烷化合物存在下，將一個或數 個兩性的單體和/或陽離子的單體，及一個或數個其先 .質單體聚合》 8. —種產製如申請專利範圍第4項之嵌段共聚物的方法， 其包括在含偶氤基聚矽氧烷化合物存在下，將一個或數 個兩性的單體和/或陽離子的單體，一個或數個其先質 單體’及一個或數個非離子的單體聚合。 9. 一種產製如申請專利範圍第丨或2項之嵌段共聚物的方 法’其包括在含偶氮基聚矽氧烷化合物存在下，將一個 或數個兩性或陽離子單體的先質單體聚合，繼而進行兩 -11- ' ---I--!---ϋ — i ^·ιί11 —--^ f請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} 朵紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公发） A8 B8 C8 08 六、申請專利範圍 性離子的生成反應和/或季鹽的生成反應β ίο.—種產製如申請專利範圍第3或4項之嵌段共聚物的方 法’其包括在含偶氮基聚矽氧烷化合物存在下，將一個 或數個兩性或陽離子單體的先質單體，和一個或數個非 離子單體聚合，逋而進行兩性離子的生成反應和/或季 鹽的生成反應。 Η.—種產製如申請專利範圍第1或2項之嵌段共聚物的方 法，其包括在含偶氮基聚矽氧烷化合物存在下，將一個 或數個兩性單體和/或陽離子單體，一個或數個其先質 單體聚合’繼而進行兩性離子的生成反應和/或季鹽的 生成反應。 12. —種產製如申請專利範圍第3或4項之嵌段共聚物的方 法，其包括在含偶氬基聚矽氧烷化合物存在下，將一個 或數個兩性單體和/或陽離子單體，一個或數個其先質 單元，和一個或數個非離子單體聚合，繼而進行兩性離 子的生成反應和/或季鹽的生成反應。 13. 如申請專利範圍第5至8項中之任一項的方法，其申該 含偶氮基聚矽氧烷化合物有如下列化學式之重覆單元： Ri Ri R3 R3 R3 II III II I I I R2 R2 R3 R3 R3 其中1是一個氫原子或一較低烷基；尺2是一較低烷基或 一氰基；A係為NH或0; —個可介入一個或多個氧 原子的較低的烯基及/或一芳香環；1是一個氫原子、 —12— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) (請先閱讀背面之;i意事項再填窵本頁) -I · n If n I* I 一-β· · H I 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 六、申請專利範圍 ‘ 個烧基、一個鹵烧基或是一個芳烴基；是—個可介 <請先閱讀背面之泫意事項再填寫本頁) 入一個或多個氧原子的較低的烯基及/或一芳香環；值是 〇或從1至200的一整數，或 化學式（la)與下列化學式之組合的重覆單元： P Y ^ (2) C〇 Y 一CO—A —B厂一(〇—Si):0—Si —B厂 A— Rj R3 Rj 其中一CO — Y~c〇 —是一個二元酸殘基；而r3、a及b2 與TO係如上所定義者β 14.如申請專利範圍第5至8項令之任一項的方法，其中 該等兩性的單體有如下列化學式之重覆單元： R4 Rs 1 I H:C—E —Ν’一 I Rt-COO- (3) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R4是一個氩原子或是較低烷基；E是一直接鏈或 —C00R8 —； R8是一較低的烯基；r5及兒6分別是一較 低的燒基或一芳煙基，並且尺5或r6是能與一氣原子形 成一環者’該環選擇性地含有一個或多個NH或〇; 是一個二價烴基，以及 其中該等陽離子單體單元係由下列化學式表之： — 13- 本紙張尺度適用中囷國家標準（CNSM4規格（210 X 297公釐） Λ26"7 ^ A A8 B8 C8 rw 申請專利範圍 R4i H2C=：Ci E—Z+W- (4) 其中z疋-個三烧基録離子或—環㈣子；w是一個 陰離子；而R_4及E係如上所定義者。 15·如申請專利範圍第7或8項之方法，其中該等兩性的或 陽離子單體之先質單體由下列化學式表之： R4I HiC=：C E—2.1 (5) 其中R*係為一個氫原子或是較低烷基；E是一直接鏈 或一COOR8_; R8是一較低的烯基；以及&是一個二烷 基胺基或一環胺基。 16·如申請專利範圍第6或8項之方法，其中該等非離子 單體係由下列化學式表之： (請先閱讀背面t;i意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*1代 R9 RuI I R-io~~C—C—·Ri2—Ru (6) 其中R?是一氩原子、一較低院基或一鹵棄原子；Rl0是 一氫原子、一較低的烷基、一鹵素原子、一烷氡羰基或 —曱酿基；R"是一氫原子、一較低的统基、一鹵素原 子或一烷氧羰基；Rt2是一烯基，其可有一個雙鍵或一 本紙張尺度適用中®國家標準（CNS)A4規袼（210 X 297公釐） 4 4 11 7 6 A8B8C8D8 (3) (4) 申請專利範圍 ， 直接鍵：r13是一氫原子、.一烧基、一鹵炫基、一芳煙 基、一脂族雜環基、一芳香雜環基、一齒素原子、一烷 氧羰基、一芳烷氧羰基、一羥烷氧羰基、一氱基、一醢 氧基、一曱醯基或一羥基。 Π.如申請專利範圍第1項之嵌段共聚物’其中該等兩性 的單體單元係由如下列化學式之化合物所衍生： Ka Ri I I h2c=c —e— R7一coo- 其中R4、E、R5、Rs及R7係如申請專利範圍第22項所 定義者，並且該等陽離子單體單元係由下列化學式之化 合物所衍生： R4 I h2c=c I E—2+W- 其中、E ' Z及W-係如申請專利範圍第22項所定義 者。 18. 如申請專利範圍第17項之嵌段共聚物，其中 為 鹵素離子、無機醭離子、二烷基硫酸離子、境基續暖離 子、芳基磺酸離子、烷基羧酸離子或芳基缓酸離子β 19. 如申請專利範圍第2項之嵌段共聚物，其中該等 的單體單元係自下列化學式之化合物所衍生者： -15- 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（210>^297公爱）_ ------------,)裝--------訂---------線I) <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 426714

   、申請專利範圍 I HiCrrC- RsI R>7—COO- 其中R4、E、 (3) 汉5心及R7係如申請專利範圍第23 定義者’ ，-不幻項所 該等陽離子單體單 者： 自下列化學式之化合物所衍生 R4 HiC： E—2+W- (4) :中且 Μ係如申請專利範圍第23項所定義 ^兩性的或陽離子的單體之先質單體單元 下列化學式之化合物所衍生者： 係自 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 X 消 f 合 作 社 印 Μ R4 I H2C=zC U (5) 其中4、&及e係如申請專利範圍第23項所定義者 20.如_請專利範圍第19項之喪段共聚物，其_ ^係 鹵素離子為、無機酸離子、二烷基硫酸離子、烷基磺酸 離子、芳基磺酸離子、烷基羧酸離子或芳基羧酸離子。 21.如_請專利範圍第3項之嵌段共聚物其尹該等兩性 I —Ιό-- 本紙張尺度適用t關家標準（CNS)A4規络⑽x 297公爱） 4^6/^ 1 4 A8 B8 C8

   六、申請寻利範圍 的單體單元係自下列化學式之化合物所衍生者： R4 R$I I H：C=C—E-N^—l R7一COO~ (3) 其中R4、E、Rs、1及R?係如申請專利範圍第3項所 定義者， 該等陽離子單體單元係自下列化學式之化合物所衍生 者： iU I h2c=c I ⑷ 其中Rc E' z+及W-係如申請專利範圍第3項所衍生 者，以及 該等非離子單體單元係自下列化學式之化合物所衍生 者： -----------J)裝--- <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Rtl Rio—一 —Rjj ⑹ 其中R9、R10、Rn、Ri2及Ru係如申請專利範圍第3項 所定義者。 22.如申請專利範圍第21項之嵌段共聚物，其中w•係為 鹵素離子、無機酸離子、二烷基硫酸離子、烷基磺酸離 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210χ 297 公g) 426714 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 子、方基續酸離子、院基叛竣離子或芳基叛酸離子。 23. ^中請專利範圍第4項之嵌段共聚物，其中該等兩性 的單體單元係自下列化學式之化合物所衍生者： ^ RsI I R.7—COO- (3) 其中R<t、E 定義者 該 生者： 、E、R5、〜及尺7係如申請專利範"25項所 等陽離子單趙單元係自下列化學式之化合物所衍 R*I h2c=cI E— (4) :中nm係如申請專利範圍第4項所定義 -------------》裝------丨訂---------線 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該兩性離子或陽離子之先質物的單趙單元係 學式之化合物所衍生者： R4 I H2〇=C U (5) 其中Z!、R4及E係如申請專利範圍第4 &張尺度適財關冢糾（CNS)A4__4格⑽χ撕 公釐） 自下列化 項所定義 6 2 4 4 A8B8C8D8 A、申請專利範圍 t 以及該等非離子單體單元係由下列化學式之化合物所衍 生者： R? Ru I I Rto一C—C—Rn—Ru (6) 其中Κ·9、R,0、Rn ' Κ_ί2及R13係如申請專利範圍第4項 所定義者。 24. 如申請專利範圍第17項之嵌段共聚物，其中該化學式（3) 之化合物係為擇自下列群組之一者：甲基丙烯酸乙酯乙 酸二甲基銨、丙烯酸乙酯乙酸二甲基銨、甲基丙烯酸乙 酯丙酸二甲基銨、丙烯酸乙酯丙酸二甲基銨、甲基丙稀 酸曱酯乙酸二甲基銨、甲基丙烯酸丙酯丙酸二甲基銨、 甲基丙烯酸丁酯乙酸二甲基銨及乙烯哌啶乙酸酯。 25, 如申請專利範圍第19項之嵌段共聚物，其中該化學式 (3)之化合物係為至少擇自下列群組之一者：子基丙烯 酸乙酯乙酸二甲基銨、丙烯酸乙酯乙酸二甲基銨、甲基 丙烯酸乙酯丙酸二甲基銨'丙烯酸乙酯丙酸二f基銨、 甲基丙烯酸甲酯乙酸二甲基銨、甲基丙烯酸丙酯丙酸二 曱基銨、甲基丙烯酸丁酯乙酸二甲基銨及乙烯哌啶乙酸 酯； 化學式（4)之化合物係為至少擇自下列群組之一者：甲基 丙烯酸乙酯氣化三f基銨、甲基丙烯酸乙酯硫酸二甲乙 基銨、甲基丙烯酸丙酯硝酸二曱乙基銨、甲基丙婦酸丁 酯氣化三甲基銨、丙烯酸乙酯硫酸三甲基銨、丙烯酸乙 -19- 本紙張尺度適用令國囷家標準（CNS)A4規格（210 X 297公发） ----------I ! I --- C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 線 經濟邹智慧财產局員工消費合作社印製 426714 AS B8 C8 D8 _ 六、申請專利範圍 . 酯溴化二曱乙基銨、丙烯酸甲酯硝酸三曱基銨、氣化N_ 曱基乙烯基吡啶、氣化N-丁基乙烯基吡啶及氯化乙缔基 — — IIIIII11 — — — - 1 1 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 26.如申請專利範圍第22項之嵌段共聚物，其中該化學式 (3)之化合物係為至少擇自下列群组之一者：甲基丙婦 酸乙酯乙酸二甲基銨、丙烯酸乙酯乙酸二甲基銨、甲基 丙烯酸乙酯丙酸二F基銨、丙烯酸乙酯丙酸二曱基銨、 甲基丙烯酸甲酯乙酸二甲基銨、甲基丙烯酸丙酯丙酸二 甲基銨、甲基丙烯酸丁酯乙酸二甲基銨及乙烯哌啶乙酸 醋； 丨線. 化學式（4)之化合物係為至少擇自下列群組之一者：甲基 丙烯酸乙酯氣化三甲基銨、甲基丙烯酸乙酯硫酸二甲乙 基銨、甲基丙烯酸丙酯硝酸二曱乙基銨、甲基丙烯酸丁 酯氣化三曱基銨、丙烯酸乙酯硫酸三甲基銨、丙烯酸乙 酯溴化二曱乙基銨、丙烯酸甲酯硝酸三甲基銨、氣化N-曱基乙烯基·^啶、氣化N-丁基乙烯基地啶及氣化乙烯基 哌啶；以及 經濟部智慧財產局員工消费合作社印*1衣 化學式（6)之化合物係為至少擇自下列群組之一者：苯乙 烯、4-曱基苯乙烯、4-乙基笨乙烯、4-甲氣基苯乙烯' 二乙烯苯、乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、曱酸乙烯酯、 乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙酸異丙烯酯、氣乙烯、氣 乙炔、氟乙炔、四氟乙烯、四氣乙烯、4-氣代笨乙烯、 曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯' 甲基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸 "20— 本紙張尺度適用中固囷家標準（CNS〉A4規格（210x 297公爱) A8B8C8D8 4267 1 4 六、申請專利範圍 * 月桂酯、曱基丙烯酸硬脂酯、曱基丙烯酸乙缚酯、甲基 丙稀睃稀丙酯、丙稀酸甲酯、丙稀酸乙酯、丙婦酸丁醋、 丙稀酸2 -乙基乙酯、丙婦酸月桂酯、丙婦酸硬脂酯、丙 稀酸乙婦酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、馬來酸二 甲酯、馬來酸二乙酯、富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、 巴豆酸甲酯、巴豆酸乙酯 '巴豆酸乙烯酯、檸康酸二甲 酯、檸康酸二乙酯、中康酸二曱酯、中康酸二乙酯、3_ 丁烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙蝉酸3·經 基丙酯、甲基丙稀酸2-經基丙酯、丙缚酸2-經基乙醋、 丙缔酸3-經基丙醋、丙稀酸2-經基丙錯、丙稀氣、甲基 丙烯氰、烯丙基氮化物、稀煙路，丙稀路、巴豆醒、N-乙稀基咕％酮 '乙稀基"底咬、烯丙基乙醇、巴豆醇、丁 二烯、異戊間二烯。 27.如申請專利範圍第23項之嵌段共聚物，其中該化學 式（3)之化合物係為至少擇自下列群組之一者：甲基丙 烯酸乙酯乙酸二甲基銨、丙烯酸乙酯乙酸二甲基銨、甲 基丙烯酸乙酯丙酸二甲基敍、丙婦酸乙酯丙酸二曱基 銨、曱基丙烯酸曱酯乙酸二曱基銨、甲基丙烯酸丙酯丙 酸二甲基銨、甲基丙烯酸丁酯乙酸二甲基銨及乙烯哌咬 乙酸酯； 化學式（4)之化合物係為至少擇自下列群組之一者：甲基 丙烯酸乙酯氯化三甲基銨、甲基丙烯酸乙酯硫酸二甲乙 基按、甲基丙稀酸丙醋s肖酸二甲乙基按、甲基丙稀酸丁 酯氣化三甲基銨、丙烯酸乙酯硫酸三f基銨、丙烯酸乙 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A伐格（21G X 297公f ' (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂· _ -線· 經濟部智慧財產局昊工消費合作社印製 ^Bcc Λ26714 六、申請專利範圍 ， (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 酯溴化二甲乙基銨、丙烯酸甲酯硝酸三甲基銨、氣化N_ 甲基乙烯基。比啶、氣化N- 丁基乙烯基。比啶及氣化乙烯基 °底啶； 化學式（5)之化合物係為至少擇自下列群組之一者：甲基 丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基丙烯酸乙基f胺基乙酯、甲 基丙烯酸二甲胺基丙酯、甲基丙烯酸二甲胺基丁酯、丙 烯酸二f胺基乙酯、两烯酸乙基子胺基乙酯、丙烯酸二 甲胺基甲酯、乙烯基啶、N-乙烯基咔唑、乙烯基°底啶； 以及 -線· 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 化學式（6)之化合物係為至少擇自下列群組之一者：笨乙 烯、4-甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、 二乙烯笨、乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、甲酸乙烯酯、 乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙酸異丙烯酯、氣乙烯、氣 乙炔、氟乙炔、四氟乙烯、四氣乙烯、4-氣代苯乙烯、 甲基丙烯酸f酯、甲基丙烯酸乙酯、f基丙烯酸丙酯、 甲基两烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯醆 月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸乙烯酯、甲基 丙烯酸烯丙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、 丙稀醆2-乙基乙酯、丙稀酸月桂酯、丙歸酸硬脂酯、丙 烯酸乙烯酯、衣康酸二曱酯、衣康酸二乙酯、馬來酸二 甲酯、馬來酸二乙酯、富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、 巴豆酸甲酯、巴豆酸乙酯、巴豆酸乙烯酯、檸康酸二甲 酯、樺康酸二乙酯、中康酸二甲酯、中康酸二乙酯、3-丁烯酸甲酯、子基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸3-羥 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公笼) ' 6 2 Λα- A8B8C8D8 六、申請專利範圍 ， 基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、 丙婦酸3 -經基丙醋' 丙稀酸2-經基丙輯、丙稀氣、甲基 丙稀氛、稀丙基氣化物、缔煙链，两烯搭、巴豆搭、N-乙稀基°出洛綢、乙稀基。底咬、稀丙基乙醇、巴豆醇、丁 二稀、異戊間二烤。 28,如申請專利範圍第23項之嵌段共聚物，其中W-係為鹵 素離子、無機酸離子、二烷基硫酸離子、烷基磺酸離子、 芳基績酸離子、烷基羧酸離子或芳基羧酸離子》 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. -線· 經濟部智慧財產局具工消費合作社印製 -23- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4蜆格（210 X 297公餐〉 經濟部中央標芈局男工消費合作社印裝

   裝 訂 r 426714

   A5 B5 四，中文發明摘要（發明之^稱:澈段共聚物及其製法 在一特殊的含偶氮基的聚矽氡烷化合物存在 下，藉聚合反應所獲得一嵌段共聚物*其包含矽氧烷 鏈段、兩性的單體單元和/或陽離子單艘單元，以及若 必須，有其先質的單體單元，和非離子的單體單元， 此嵌段共聚物可用作油漆樹脂、塗料樹脂和用作美髮 品之基本原料。 ----------.「1丨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各櫊) 英文發明摘要（發明之名稱·* BL〇CK COPOLYMER PRODUCING THE SAME PROCESS FOR 訂 經濟部中央樣準局員4消费合作社印$» A block copolymer comprising siloxane segioentSr amphoteric monomer units and/or cationic monomer units, and if necessary monomer units of precursors thereof/ and nonionics monomer units/ obtained by polymerization in the presence of a special ato group-containing polysiloxane c〇»npound is useful as paint resinsf coating resins andl base materials for hair cosmetics. -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 線 4267 1 4

   —D8 申請專利範ii - 第85 115360號專利申請案申請專利範圍修正本 修正I 本年 補兑挞

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 修正日期：89年11月 1. 一種嵌段共聚物’其包含有：（a)矽氧烷鏈段，與（b)兩 性的單體單元及/或陽離子單體單元 其中該等矽氧烷鏈段具有如下列化學式之重覆單元： Rj R3 (la)I I. 丨丨 一C一B—CO一A—Br-Si—(O—Si)一O—Si—B，r"A一 I I I " I 1 R3 Rj Rj 其中1^係為一屬氫原子或是一個具有1至6個碳原子之燒 基基團；R2是一個具有1至6個碳原子之烷基基團或一個 軋基團；A係為NH或0;B|是一個可介入一個或多個 氣原子之具有1至6個碳原子的伸烷基基團；R3是一個氩 原子 '一個具有1至20個碳原子之烷基基困、一個具有！ 至20個碳原子之鹵烷基基團或是一個擇自於苯基、甲苯 基、二甲笨基、萘基和蒽基之芳基基團；B2是一個可介 入一個或多個氧原子之具有1至10個碳原子之伸烷基基 困及/或一個擇自於伸苯基基图和二伸笨基基團之芳香 環；m是0或從1至200的一整數，或 化學式（1 a)與下列化學式之組合的重覆單元： R>3 Rj RjI 1 I —"CO—Y—CO—A—Βς—Si—(O—A- (2) -------------Jt--------訂---------竣T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R3 Rj 其中一 CO—Y — CO —是一個二元酸殘基；而r3、 與m係如上所定義者； A及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）