JPH07102210A

JPH07102210A - 塩化ビニル系ブロック共重合体および塗料組成物

Info

Publication number: JPH07102210A
Application number: JP25147493A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Miyaki; 義行宮木; Yoshihiko Sugiura; 嘉彦杉浦; Yusaku Suenaga; 勇作末永
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1993-10-07
Filing date: 1993-10-07
Publication date: 1995-04-18

Abstract

(57)【要約】【目的】撥水性が高く、摩擦係数が低く、各種材料へ
の接着性に優れた塗膜を与える塩化ビニル系樹脂塗料に
使用可能な塩化ビニル系のブロック共重合体を提供す
る。【構成】塩化ビニル９０〜５０重量％と下記一般式
（１）【化１】（式中、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基である）で表さ
れるエチレン誘導不飽和単量体１０〜５０重量％とから
なる共重合体ブロック９９．９〜８０重量部と下記一般
式（２）【化２】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は同一または異なっていてもよく、水
素原子、ハロゲン基、アルキル基、アリール基であり、
ｍおよびｎは３〜１０００の整数である）で表されるポ
リシロキサンブロック０．１〜２０重量部とが結合して
なるブロック共重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、各種溶剤への溶解性が
良好なポリシロキサンブロックを含有する新規な塩化ビ
ニル系ブロック共重合体に関する。本ブロック共重合体
は、ポリシロキサンの効果により、撥水性の他、低摩擦
性に特徴を有し、木材，金属，合成樹脂，コンクリート
など各種材料用の塗料としての用途が期待される。

【０００２】

【従来の技術】従来、塩化ビニルを酢酸ビニルあるいは
プロピオン酸ビニルと共重合させることにより樹脂の溶
剤への溶解性が向上し、この共重合体をビヒクルとして
用いることにより、耐薬品性と作業性に優れ、卓越した
塗膜性能を有する塗料が得られることは知られていた
（特公昭５５−５７８１号公報、特公昭４７−２８８８
７号公報など）。

【０００３】一方、塩化ビニル系樹脂にオルガノポリシ
ロキサンを添加することにより、その成形品に撥水性、
汚れ防止、耐候性、耐摩耗性が付与されることは従来知
られている（特開昭６３−９４５０３号公報、特開昭６
３−６０４５号公報、特開昭６３−６０４４号公報）。
しかし、ポリ塩化ビニルとオルガノポリシロキサンは、
元来、非相溶性であり、両者を単に混合した場合、得ら
れる成形品の透明性が損なわれたり、成形品表面からの
オルガノポリシロキサンの浸出が生じ、効果の持続性が
ないなどの欠点があった。また、これを塗料として用い
た場合、基材との接着性に著しく欠けるという欠点があ
った。

【０００４】最近、末端にアクリル基を有するオルガノ
ポリシロキサン（マクロマー）と塩化ビニルとの共重合
やオルガノポリシロキサンとアゾ化合物を結合してなる
マクロアゾ開始剤を用いて、オルガノポリシロキサンと
塩化ビニルをブロック共重合することにより両者の相溶
性を改良する試みが行われている（特開平４−１３５７
４９号公報、特開平４−３９３１５号公報）。これらの
両者を比較すると、後者のマクロアゾ法がオルガノポリ
シロキサンとポリ塩化ビニルを効率よく結合できる点に
おいて有利である。

【０００５】しかしながら、ポリシロキサンブロックと
ポリ塩化ビニルブロックとからなるブロック共重合体に
おいては、ポリシロキサン含量が２０重量％以下の場
合、溶剤への溶解性はポリ塩化ビニルホモポリマーとほ
とんど変わらず、これを塗料に利用するには支障があ
り、これまで、溶剤への溶解性に優れたポリシロキサン
ブロックとポリ塩化ビニルブロックとからなるブロック
共重合体は知られていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は撥水性
が高く、摩擦係数が低く、各種材料への接着性に優れた
塗膜を与える塩化ビニル系樹脂塗料に使用可能な塩化ビ
ニル系のブロック共重合体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、特定の組成の塩
化ビニルとエチレン誘導不飽和単量体とからなる共重合
体ブロックとポリシロキサンブロックとを結合させるこ
とにより上記目的を達成できることを見出し、本発明に
到達した。

【０００８】すなわち本発明は、塩化ビニル９０〜５０
重量％と下記一般式（１）

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基で
ある）で表されるエチレン誘導不飽和単量体１０〜５０
重量％とからなる共重合体ブロック９９．９〜８０重量
部と下記一般式（２）

【００１１】

【化４】

【００１２】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は同一または異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン基、アルキル基、アリー
ル基であり、ｍおよびｎは３〜１０００の整数である）
で表されるポリシロキサンブロック０．１〜２０重量部
とが結合してなるブロック共重合体およびそれからなる
塗料組成物である。

【００１３】以下に本発明を詳しく説明する。

【００１４】本発明のブロック共重合体においては、ポ
リ塩化ビニル系共重合体ブロックは、塩化ビニル９０〜
５０重量％と一般式（１）で表されるエチレン誘導不飽
和単量体１０〜５０重量％とを共重合したものであり、
さらに望ましくは、塩化ビニル８０〜６０重量％とエチ
レン誘導不飽和単量体２０〜４０重量％とを共重合した
ものである。１０重量％よりエチレン誘導不飽和単量体
の含有割合が少ない場合、得られるポリシロキサンとの
ブロック共重合体の溶剤への溶解性が不十分となり、５
０重量％より多い場合は、塗膜の粘着性が強く、ブロッ
キングを生じる原因となる。また、ポリシロキサンブロ
ックの含量は０．１〜２０重量％であり、２０重量％よ
り多い場合、塗料に含まれる他の添加剤との親和性が損
なわれたり塗膜性能に悪影響を与え、０．１重量％より
少ない場合、ポリシロキサンブロックの分子量を下げる
ことになるのでポリシロキサンによる効果が不十分とな
る。

【００１５】さらに、本発明のブロック共重合体の数平
均分子量は、ポリスチレン換算で、２５００〜２５００
００であることが好ましく、より好ましくは５０００〜
１００，０００であり、またポリシロキサンブロックの
数平均分子量は５００〜５０，０００が好ましく、より
好ましくは１０００〜２５０００である。

【００１６】このようなブロック共重合体の合成方法と
しては、例えば一般式（２）で表されるポリシロキサン
単位とアゾ化合物単位とが結合してなるマクロアゾ開始
剤を用いて、塩化ビニルおよび一般式（１）で表される
エチレン誘導不飽和単量体を重合する方法が挙げられ
る。

【００１７】このマクロアゾ開始剤は、反応性の官能基
を２個と一般式（２）で表される繰り返し単位を有する
ポリシロキサンとアゾ化合物を化学結合させることによ
り合成される。例として、アミノ基または水酸基（フェ
ノール基を含む）を２個有するポリシロキサンとアゾ基
を有するジカルボン酸（例えば、４，４’−アゾビス
（４−シアノペンタン酸）など）との縮合体、カルボキ
シル基を２個有するポリシロキサンとアゾ基を有するジ
オール（例えば、２，２’−アゾビス（２−シアノプロ
パノール）など）との縮合体、アミノ基または水酸基
（フェノール基を含む）を２個有するポリシロキサンと
アゾ基を有するジオール（例えば、２，２’−アゾビス
（２−シアノプロパノール）、４，４’−アゾビス（４
−シアノペンタノール）など）をジカルボン酸ハライド
（例えば、セバチン酸クロリド、アジピン酸クロリドな
ど）またはジイソシアナート（例えば、トリレンジイソ
シアナート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナ
ート、ヘキサメチレンジイソシアナートなど）を用いて
結合させたものがある（高分子加工、４１巻７号２４ペ
ージ）。

【００１８】上述のマクロアゾ開始剤の合成に使用され
るポリシロキサンは、両末端あるいはその近傍に反応性
官能基を有していることが望ましく、この数平均分子量
は５００〜５００００が好ましく、さらに好ましくは１
０００〜２５０００である。また、このマクロアゾ開始
剤の数平均分子量は、２０００〜３０００００が望まし
く、さらに望ましくは５０００〜１５００００であり、
１つの分子内にアゾ基を２以上もつものが望ましい。

【００１９】マクロアゾ開始剤により、塩化ビニルおよ
び上述のエチレン誘導不飽和単量体を重合する際、樹脂
の溶解性に影響しない程度にこれら以外のラジカル重合
性の単量体を０〜５重量％添加してもよい。このような
単量体として、例えばマレイン酸やイタコン酸などの不
飽和脂肪酸、無水マレイン酸などの不飽和脂肪酸無水
物、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系化合
物、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール等が挙げられ
る。

【００２０】マクロアゾ開始剤を用いて本発明のブロッ
ク共重合体を重合する方法として、懸濁重合法、溶液重
合法、乳化重合法等を用いることができる。この際、マ
クロアゾ開始剤と通常のラジカル重合開始剤を併用する
ことも可能である。通常のラジカル重合開始剤として
は、例えばラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパー
オキサイド、２，４，４−トリメチルペンチル−２−パ
ーオキシフェノキシアセテート、アセチルシクロヘキシ
ルスルホニルパーオキサイドなどの過酸化物；ｔ−ブチ
ルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデ
カノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレートなどの
有機酸のパーオキシエステル類；ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオ
キシジカーボネートなどのジオキシカーボネート；アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）のようなアゾ
化合物；さらに過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムな
どが使用される。

【００２１】上記の懸濁重合に用いる分散安定剤として
は、通常、塩化ビニルの懸濁重合あるいは乳化重合に使
われているものであれば特に制限はなく使用可能であ
る。例として、部分ケン化ポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース，エチルセルロース，ヒドロキシエチルセ
ルロース，ヒドロキシプロピルセルロース，ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース等のセルロースエーテル、メ
チルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体，アクリ
ル酸重合体，ゼラチンなどの水溶性ポリマー、ソルビタ
ンモノラウレート，グリセリントリステアレート，エチ
レンオキサイドプロピレンオキサイドブロック共重合体
などの油溶性乳化剤、ポリオキシエチレングリセリンオ
レート，ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
ト，ラウリン酸ナトリウムなどの水溶性乳化剤等があ
り、これらは単独あるいは２種以上を混合して用いられ
る。

【００２２】重合温度は通常の塩化ビニルの重合温度に
従い選ぶことができ、３０〜８０℃が好ましい。

【００２３】ポリシロキサン系化合物とアゾ化合物とが
結合してなるマクロアゾ開始剤を用いて塩化ビニルを主
成分とする単量体を重合した時、生成物中には、ポリシ
ロキサン系ブロックとポリ塩化ビニル系ブロックからな
るブロック共重合体以外に、マクロアゾ開始剤の分解物
であり、塩化ビニル系重合体ブロックに結合しないポリ
シロキサン系化合物が含まれることがある。この非結合
のポリシロキサン系化合物の量は、マクロアゾ開始剤の
分子量、ポリシリキサン系ブロックの分子量の他、重合
温度や重合時間にも依存する。

【００２４】即ち、マクロアゾ開始剤を用いて行う塩化
ビニルを主成分とする単量体の重合時間（重合を開始し
てから所定の重合収率が得られるまでの時間）は、マク
ロアゾ開始剤のアゾ基の重合温度における半減期（ｔ
_1/2）の１／５以上であることが望ましく、さらに望ま
しくはその１／４以上である。また、重合収率が８０％
に達するのに必要な時間はｔ_1/2の１／５以上であるこ
とが望ましく、さらに望ましくはその１／４以上であ
る。従って、この条件に適合するように、通常の開始剤
の種類と濃度、マクロアゾ開始剤の濃度などを選択する
必要がある。重合時間がｔ_1/2の１／５より短い場合、
ポリ塩化ビニルに結合しないポリシロキサン系化合物が
増加する。

【００２５】以上の様にして得られるポリシロキサンブ
ロックを有する本発明の塩化ビニル系ブロック共重合体
は、それ自体あるいは各種添加剤と共に溶剤に溶解ある
いは分散させることにより、目的の塗料組成物を得るこ
とができる。この時、塗料組成物中のポリシロキサン含
量は固形分全体の０．００１〜１０重量％であることが
望ましく、さらに望ましくは０．０１〜２重量％であ
る。ポリシロキサン含量が０．００１重量％より低い場
合、ポリシロキサンを添加する効果が現れず、１０重量
％より高い場合、塗膜の各種基材への接着性が著しく損
なわれる。

【００２６】本発明の塗料組成物に使用しうる溶剤とし
ては、特に限定されるものではないが、酢酸エチル，酢
酸ブチルなどのエステル類、トルエン，キシレンなどの
芳香族炭化水素、アセトン，メチルエチルケトン，メチ
ルイソブチルケトン，シクロヘキサノンなどのケトン
類、トリクレン，塩化エチレン，クロロホルムなどのハ
ロゲン系炭化水素、テトラヒドロフラン，メチルセロソ
ルブなどのアルコール・エーテル類などがある。

【００２７】本発明の塗料組成物には、その塗料物性を
さらに向上・改質させるために、各種安定剤、可塑剤、
顔料、増粘剤、分散剤、色分かれ防止剤などの各種添加
剤を添加することができる。可塑剤としては、例えば、
塩素化パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジ
ルフォスフェート、ジブチルフタレートが挙げられる。
また、必要に応じて、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポ
リエチレン、塩素化ゴム、アクリル系樹脂、ケトン樹脂
などの合成樹脂をブレンドすることもできる。

【００２８】また、塗料組成物のポリシロキサン含量を
調整するために、塩化ビニル９０〜５０重量％と一般式
（１）で表されるエチレン誘導不飽和単量体１０〜５０
重量％とを共重合してなる共重合体あるいはその部分鹸
化物を必要量添加することも可能である。ここで添加さ
れる共重合体には、一般式（１）で表されるエチレン誘
導不飽和単量体以外の単量体を５重量％を越えない範囲
で共重合成分として含まれていても良く、このような単
量体として、例えば、マレイン酸やイタコン酸などの不
飽和脂肪酸、無水マレイン酸などの不飽和脂肪酸無水
物、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系化合
物、ビニルピリジン、ビニルイミダゾールが挙げられ
る。

【００２９】

【実施例】以下、本発明を実施例、参考例、比較例によ
り本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例
に限定されるものではない。

【００３０】参考例１乾燥した４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）
５．６ｇを仕込み、ジクロロメタン１４０ｍｌに分散さ
せ、これに１，１’−カルボニルジイミダゾール７．
１ｇを加え、室温で１時間攪拌した後、アミノ変性ポリ
ジメチルシロキサン（信越化学工業（株）製Ｘ−２２
−１６１Ｃ、分子量約４５００）９０ｇを乾燥した後に
加え、室温で５時間反応させた。反応終了後、副生物の
イミダゾールをメタノールで抽出して除去した後、室温
で溶媒を減圧下留去して、ほぼ無色の粘性体９３ｇ（収
率９８％）を得た。生成物が、ポリシロキサンとアゾ化
合物とが結合してなるマクロアゾ開始剤であることの確
認は、ＩＲ吸収スペクトル測定およびＮＭＲ測定により
行った。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）測定により、重量平均分子量は８４００
０、数平均分子量は３４０００（いずれも、ポリスチレ
ン換算）であった。

【００３１】実施例１１ｌステンレス製耐圧容器に、参考例１のマクロアゾ開
始剤７．７ｇ、水５１４ｇ、ビニルエーテル−無水マレ
イン酸共重合体（ＧＡＦ社製ガントレッツ）０．５
ｇ、エチルセルロース１ｇを仕込み、減圧・窒素置換を
数回繰り返した後、塩化ビニル１７６ｇ、プロピオン酸
ビニル７８ｇ、無水マレイン酸２．６ｇを導入した。室
温で３０分間予備溶解させた後、撹拌下、６７．５℃に
昇温し、重合を開始した。重合を５時間行った後、冷却
を開始し、重合を停止した。重合体スラリーをろ過して
得られた粉体を４０℃で２５時間真空乾燥し、１７０ｇ
の乾燥粉体を得た。

【００３２】ＧＰＣ測定により、得られたポリマーの重
量平均分子量は７７０００、数平均分子量は３５０００
（いずれも、ポリスチレン換算）であり、ポリジメチル
シロキサン含量は４．３重量％であった。また、ジエチ
ルエーテルによる抽出を８時間行ったところ、樹脂１０
０ｇに対し０．８ｇのシリコーンが抽出されたのみであ
った。これより、重合体に含まれるポリジメチルシロキ
サンの８１％はブロック共重合体として結合しており、
１９％は非結合であることが分かった。図１および図２
に、それぞれ得られた試料のＩＲ吸収スペクトルおよび
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。これらの結果より、得
られたポリマーはポリジメチルシロキサンと塩化ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、無水マレイン酸のブロック共
重合体であることが確認された。

【００３３】生成物の各種溶剤への溶解試験を行ったと
ころ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、トルエン、酢酸エチル、塩化エチレン、クロロホル
ム、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブに溶解し、
メタノール、エタノール、ｎ−ヘキサン、ジエチルエー
テル、四塩化炭素に不溶解であった。

【００３４】得られた重合体をトルエンと酢酸エチルの
体積比で５０：５０混合溶媒に溶解し、これをガラス
板、ポリ塩化ビニル板、鉄板に塗布し、表面塗膜の性状
を調べた。これらの結果を表１に示した。塗膜の透明性
は良好であり、撥水性で、摩擦係数は低い値であり、各
種材料への接着性は良好であった。

【００３５】実施例２１ｌステンレス製耐圧容器に、参考例１のマクロアゾ開
始剤７．６ｇ、水５１４ｇ、ビニルエーテル−無水マレ
イン酸共重合体（ＧＡＦ社製ガントレッツ）０．５
ｇ、エチルセルロース１ｇを仕込み、減圧・窒素置換を
数回繰り返した後、塩化ビニル１７６ｇ、酢酸ビニル７
８ｇを導入した。室温で３０分間予備溶解させた後、撹
拌下、６７．５℃に昇温し、重合を開始した。重合を５
時間行った後、冷却を開始し、重合を停止した。重合体
スラリーをろ過して、得られた粉体を４０℃で２５時間
真空乾燥し、１６０ｇの乾燥粉体を得た。

【００３６】ＧＰＣ測定により、得られた重合体の重量
平均分子量は７９０００、数平均分子量は３７０００
（いずれも、ポリスチレン換算）であり、ポリジメチル
シロキサン含量は４．５重量％であった。また、ジエチ
ルエーテルによる抽出を８時間行ったところ、樹脂１０
０ｇに対し０．９１ｇのシリコーンが抽出されたことよ
り、重合体に含まれるポリジメチルシロキサンの８０％
はブロック共重合体として結合しており、２０％は非結
合であることが分かった。図３および図４に、それぞれ
得られた試料のＩＲ吸収スペクトルおよび¹Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルを示した。これらの結果より、得られたポリ
マーはポリジメチルシロキサンと塩化ビニル、酢酸ビニ
ルのブロック共重合体であることが確認された。

【００３７】生成物の各種溶剤への溶解試験を行ったと
ころ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、トルエン、酢酸エチル、塩化エチレン、クロロホル
ム、テトラヒドロフランに溶解し、メタノール、エタノ
ール、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテル、四塩化炭素に
不溶解であった。

【００３８】実施例１と同様の方法で塗膜の性質を調べ
た結果を表１に示した。実施例１とほぼ同様の結果が得
られた。

【００３９】比較例１１ｌステンレス製耐圧容器に、参考例１のマクロアゾ開
始剤７．７ｇ、水５１４ｇ、部分ケン化ポリビニルアル
コール（日本合成化学製ＫＨ−２０）の３％水溶液１
３ｇを仕込み、減圧・窒素置換を数回繰り返した後、塩
化ビニル２２３ｇ、プロピオン酸ビニル１２ｇ、無水マ
レイン酸２．６ｇを導入した。室温で３０分間予備溶解
させた後、撹拌下、６７．５℃に昇温し、重合を開始し
た。重合を５時間行った後、冷却を開始し、重合を停止
した。重合体スラリーをろ過して、得られた粉体を４０
℃で２５時間真空乾燥し、１８５ｇの乾燥粉体を得た。

【００４０】ＧＰＣ測定により、得られたポリマーの重
量平均分子量は７７０００、数平均分子量は３４０００
（いずれも、ポリスチレン換算）であり、ポリジメチル
シロキサン含量は４．１重量％であった。また、ジエチ
ルエーテルによる抽出を８時間行ったところ、樹脂１０
０ｇに対し０．５ｇのシリコーンが抽出されたのみであ
った。

【００４１】重合生成物の各種溶剤への溶解試験を行っ
たところ、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テ
トラヒドロフランに溶解し、メタノール、エタノール、
トルエン、酢酸エチル、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテ
ル、クロロホルム、四塩化炭素、メチルセロソルブに不
溶解であり、アセトン、塩化エチレンには膨潤したのみ
であった。

【００４２】比較例２１ｌステンレス製耐圧容器に、過酸化ベンゾイル０．８
４ｇ、水５１４ｇ、ビニルエーテル−無水マレイン酸共
重合体（ＧＡＦ社製ガントレッツ）０．１ｇ、エチル
セルロース０．２ｇを仕込み、減圧・窒素置換を数回繰
り返した後、塩化ビニル１７６ｇ、プロピオン酸ビニル
７８ｇ、無水マレイン酸２．６ｇを導入した。撹拌下、
６７．５℃に昇温し、重合を開始した。５時間重合を行
った後、冷却を行い、重合を停止した。重合体スラリー
をろ過して、得られた粉体を４０℃で２５時間真空乾燥
し、１９０ｇの乾燥粉体を得た。

【００４３】ＧＰＣ測定により、得られたポリマーの重
量平均分子量は７６０００、数平均分子量は３５０００
（いずれも、ポリスチレン換算）であった。

【００４４】生成物の各種溶剤への溶解試験を行ったと
ころ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、トルエン、酢酸エチル、塩化エチレン、クロロホル
ム、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブに溶解し、
メタノール、エタノール、ｎ−ヘキサン、ジエチルエー
テル、四塩化炭素に不溶解であった。

【００４５】得られた重合体をトルエンと酢酸エチルの
体積比で５０：５０混合溶媒に溶解し、これをガラス
板、ポリ塩化ビニル板、鉄板に塗布し、表面塗膜の性状
を調べた。これらの結果を表２に示した。

【００４６】実施例３実施例１で得られたブロック共重合体２ｇを、比較例２
で得られた塩化ビニル、プロピオン酸ビニル、無水マレ
イン酸（重量比で７０：３０：１）の共重合体８ｇと共
に、トルエンと酢酸エチルの体積比で５０：５０混合溶
媒１００ｍｌに溶解し、塗料組成物を得た。これをガラ
ス板、ポリ塩化ビニル板、鉄板に塗布し、表面塗膜の性
状を調べ、これらの結果を表１に示した。

【００４７】実施例４実施例１で得られたブロック共重合体０．１ｇを、比較
例２で得られた塩化ビニル、プロピオン酸ビニル、無水
マレイン酸（重量比で７０：３０：１）の共重合体９．
９ｇと共に、トルエンと酢酸エチルの体積比で５０：５
０混合溶媒１００ｍｌに溶解し、塗料組成物を得た。こ
れをガラス板、ポリ塩化ビニル板、鉄板に塗布し、表面
塗膜の性状を調べ、これらの結果を表１に示した。

【００４８】比較例３比較例２で得られた共重合体９．６ｇとポリジメチルシ
ロキサン（信越化学工業（株）製ＫＦ９６−１００）
０．４ｇをトルエンと酢酸エチルの体積比で５０：５０
混合溶媒１００ｍｌに溶解し、これをガラス板、ポリ塩
化ビニル板、鉄板に塗布し、表面塗膜の性状を調べ、こ
れらの結果を表２に示した。塗膜は不透明であり、撥水
性は認められたが、特に金属への接着性が悪かった。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【発明の効果】本発明のブロック共重合体は、溶剤への
溶解性が良好であり、塗料として用いれば、従来の塩化
ビニル系塗料に比べ、撥水性に優れた塗膜を与える。ま
た、単にシリコーンオイルを添加した場合と比較して、
各種材料への密着性に優れ、シリコーンの浸出が少ない
ので、効果の持続性に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られたブロック共重合体のＩＲ吸
収スペクトルを示す図である。

【図２】実施例１で得られたブロック共重合体の¹Ｈ−
ＮＭＲスペクトルを示す図である。

【図３】実施例２で得られたブロック共重合体のＩＲ吸
収スペクトルを示す図である。

【図４】実施例２で得られたブロック共重合体の¹Ｈ−
ＮＭＲスペクトルを示す図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニル９０〜５０重量％と下記一般式
（１）【化１】（式中、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基である）で表さ
れるエチレン誘導不飽和単量体１０〜５０重量％とから
なる共重合体ブロック９９．９〜８０重量部と下記一般
式（２）【化２】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は同一または異なっていてもよく、水
素原子、ハロゲン基、アルキル基、アリール基であり、
ｍおよびｎは３〜１０００の整数である）で表されるポ
リシロキサンブロック０．１〜２０重量部とが結合して
なるブロック共重合体。
【請求項２】請求項１に記載のブロック共重合体を含有
し、ポリシロキサンブロックの含有量が固形分全体の
０．００１〜１０重量％であることを特徴とする合成樹
脂塗料組成物。