JPS61261A - 剥離紙用シリコ−ン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は剥離紙用シリコーン組成物、特には触媒を添加
した後も室温での保存安定性がよく、各種基材に塗布さ
れたときＫは低温でかつ短時間にｆ、ＨＵ化１゛ること
かできる。剥離ν定性のよい剥離紙用シリコーン組成物
に関するものである。

（従来の技術） イ４ｉ１　！ＮＩＵ　紙用シリコーン組ｌｊ’ｉ、物が
セルロース類１合成樹脂−合成繊維などから作られたフ
ィルム−シート−不織布などの基材表面ケ非粘着性とす
るためにその表面に塗布されることはすでによく知られ
ているところであｌ）、この目的においてはビニル基を
含有するオルガノポリシロキサンと水素−けい素結合を
有するオルガノハイドロジエンポリシロキサンとを主材
とする。いわゆる付加反応型のシリコーン組成物が汎用
されている。

しかし、この付加反応型のシリコーン組成物を塗布して
基オメ表面に剥離性の硬化皮膜を形成させるためには通
常１３０〜１５０℃、３０秒〜６０邊　　　　　　　　
秒の加熱処理が必要とされることから、耐熱性のわるい
紙やポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニルなどの
合成樹脂フィルムを剥離性とするためには低７Ｍｉでか
つ短時間で硬化皮膜ヲ刑成させる組成物が求められた。

そのため、このシリゴーンポロ成物を硬化させるための
白金系触媒な多）１１に添加して１００℃以下で短時間
に硬化皮膜ケ形成させる方法が考えられたが、経済的で
ないし、また保存安定性がわるく剥離力も安定しないと
いう不利がある。このため−保存安定性を改良する目的
でアセチレン系化合物を添加する方法も提案されている
（特公昭４４−３１４７６号公報参照）が−このアセチ
レン化合物としての３−メチル−１−ブチン−３−オー
ル＋　３−メチル−１−ペンチン−３−オールや２．５
−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオールなどのア
ルキニルアルコール類はオルガノポリシロキサンに対す
る相溶性がわる＜、シたがってその分散性に問題があっ
て、低温下に短時間で硬化させた硬化皮膜の剥離力は安
定性に欠け、特に粘着剤を貼り合わした経時での剥離力
は著しくバラツキが大きいという不利があ１１−マＴコ
フルキニルアルコールとオルガノハイドロジエンポリシ
ロキサンとが白金系層線の存在下で脱水素反応を起すた
めに処理浴の経時での低温硬化性が著しくわる（なると
いう欠点もある。

（発明の構成） 本発明はこのような不利を解決した剥離紙用シリコーン
組成物に関するものであり、これは１）２５℃における
粘度が５０ｃＳ以上で１分子中に少なくとも２個のビニ
ル基−けい素結合を有する。

実？ｒ的に心釦状病造体であるオルガノポリシロキサン
１００重量部−２）１分子中に少なくとも２個の水素−
けい素結合を有するオルガノポリシロキサン０２〜５０
重量部、３）一般式 ％式％ （こ＼にＲ１−Ｒ２、Ｒ３−Ｒ４−Ｒ５は水素１東子ま
たは炭素数１〜１０の同種または異種の非置換または置
換脂肪族１価炭化水素基）で示されるアセチレン性不飽
和基を有する有機けい素化台＆０．１−１０重量部、４
）白金９として上記１）成分に対して２〜５００　ｐｐ
ｍ　　の白金系化合物とからなることを特徴とするもの
である。

すなわち一本発明者らは前記したような不利を伴なわな
い、保存安全性がよく、低温かつ短時間で硬化する剥離
紙用シリコーン組成物について種々検討した結果、公知
の付加反応型シリコーン組成物に上記したような一般式
をもつアセチレン系不飽和基をもつ有機けい素化合物を
添加すると。

このものが有機けい素化合物で付加反応型シリコ−ン刊
ゴーを構成するオルガノポリシロキサンとは児全に相浴
するので、これは常温では付加反応抑制剤として作動す
るが、しかし加熱下ではこの抑制作用か直ちに解除され
るし、これはまた前記したアセチレンアルコールのよう
にオルガノハイドロジエンポリシロキサンと反応するこ
とがなく、したがってこの組成物の硬化反応を阻害する
ことがないので、この添加によれば１００℃以下の低温
でも早い速度で剥離性をもつ硬化皮膜が得られるよ５に
なるということを見出し、これら各成分の種類、配合比
などｆついての研究を進めて本発明を完成させた。

Ａ・発明σ）組成物を構成する１）晒分としてのオルガ
ノポリシロキサンは分子中に少なくとも２個のけい素原
子に結合したビニル基を有するものでお り　　　　　　　　　あり、このビニル基は分子鎖末端
でも鎖中であっでもよく１分子鎖末端がビニルジメチル
シリル基またはトリメチルシリル基とされた実質的に直
鎖状のジオルガノポリシロキサンで、これには次式のも
のが例示される。

なお、この式のＲ６はメチル基−エチル基、プロピル基
、ブチル基などのアルキル基、フェニル基−トリル基な
どのアリール基あるいはこれらの基の炭素味子に結合し
た水素原子の一部または全部をハロゲン原子−シアノ基
などで置換した同種または異種の非置換または置換の脂
肪族不飽和基を除く１価炭化水素基で好ましくはその少
なくとも５０モル％がメチル基とされるもの−ｍ−ｎは
整数とさ」するもσ）であるが、−このジオルガノボリ
シロキザ／（・工単独でも２棟以上の混合物であっても
よい。このジオルガノポリシロキサンは塗工作業性およ
び形＋ｊ９される皮膜の性能上から粘度が５０　ｃ　Ｓ
以上のものが好ましい。

また、こ１７′）２）戟分は分子中に少なくとも２個の
水素−けい素結合（ｉｓｉＨ結合）を有するオルガノポ
リシロキサンであるが、実用上からは仔細の＝ＳｉＨ結
合を含むものとすることがよい。

このオルガノポリシロキサンとしては （ＯＨ３）Ｉ（ＳｉＯ単位−Ｈ８１Ｏ単位。

１．５ （ＯＨ３）２Ｈ８１０ｏ、ｓ　　単位のホモポリマーま
たはこれらと０Ｈ３ＳｉＯ□、５単位、（ＯＨ３）２ｓ
ｉｏ単位。

（ＯＨ）　　ＳｉＯ単位を含むコポリマーなどが例３３
０．５ 示され−これらは線状、環状−分岐状のいずわ、であっ
てもよいが−この粘度は２５℃における測定値がＩ　ｆ
Ｊ〜５００ｃＳのものが好ましい。なお。

このオルガノポリシロキサンの添加ｋｔはｈす！化被膜
の形成およびその被膜の剥離性能から考えて】）成分１
００重量部に対し０．２〜５０重量部が好ましい。

つぎに未発ｊ４Ｊｊの組成物を構成する３）成分として
の有機けい素化合物は一般式 で示され−このＨｌ　−Ｒ２−Ｒ３−Ｒ４−Ｒ５は水素
原子またはメチル基、エチル基−プロビル基、ブチル基
などのアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニ
ル基などのような炭素数１〜１０の脂肪族１価炭化水素
基で、その分子鎖末端にエチニル基を有するものとされ
−この組成物の硬化速度。

形ＴＩｋされる皮膜の剥離性能上ρ・ら沸点が２５０℃
以不、好ましくに２００℃以下のものであｌｌ−これに
はＴ−記のものが例示される。

ＣＨＣＨ３ （Ｔ！）（２０Ｈ３ ０）］　−（＋Ｈ−ＯＨ３ ０Ｈ３Ｃ２１づ。

Ｈ０Ｈ３ ＨＯ３Ｈ。

ＯＨ１０Ｈ３ ０ＨＯＨ３０Ｈ３ ＨＯＨ３Ｈ ＨＯ２Ｈ，Ｈ ＯＨ３０Ｉ−１＝ＯＨ２０Ｈ。

この有機けい素化合物の添加量はｌ）成分ｉｏｏ重量部
に対し０．１重量部以下では本発明組成物の室温での保
存安定性がわるく、短時間で粘度が大きく増加するよう
になるし、１０重量部以上とするとこの組成物の硬化性
が著しく低下するので、０．１〜１０重量部の範囲とす
る必要がある。

ｆた。この４ン成分としての白金系化合物は１）、２）
成分の付加反応用触媒として公知のものでよく−これに
は塩化第１白金酸−塩化第２白金酸などの塩化白金酸、
塩化白金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合物ある
いは塩化白金酸と各種オレフィンとの錯塩などがあげら
れるが、この除加［Ｉｌは艮好な硬化皮膜を得るため−
また経済Ｇ’ｔ１児地からはＩＪ酸成分対して白金量と
して１〜１．０００　ｐｐｍ　の範囲−好ましくは２〜
５００ｐｐｍ　　の範囲とすればよい。

本発明の組成物は上記した１２〜４）成分の所定量を配
合することによって得られるが、これにはＩＪ〜３）成
分を予じめ均一に混合したのち。

４）成分を添加することが望ましい。また、この組成物
には用途、目的によってフユームドシリカ。

湿式シリカ、染料−顔料などを添加してもよ（。

このシリカ類の添加は膜強度の向上、すべ番］性の制御
、密着性向上、印字性の制御などの効果を与える。

本発明の組成物は紙、フィルムなどの薄膜基材面 表〜剥離性とするために有用とされるが、その処理に当
ってはこの組成物を基材表面にそのま＼塗布してもよい
し、またこれをオルガノポリシロキサンを溶解し得る有
機溶剤で希釈して使用してもよい。この処理面は加熱す
ると、この組成物の硬化による皮膜がその表面に形成さ
れ一剥離性が付与されるのであるが、本発明の組成物を
使用すれば１００℃以下のように従来品にくらべて低い
温度で、しかも４０秒以下のような短い時間で硬化皮膜
が得られるという有利性が与えられるほか。

この皮膜の剥離力が経時的に安定しており、粘着性物質
への移行もないという有利性も与えられる。

なお、本発明の組成物は上記したようにその硬化皮膜の
形成が低温度、短時間で行なわれるので。

熱匠よって変形し易い合成樹脂フィルム−シートなどや
耐熱性のわるい紙などの処却に特に有効とされるが、こ
れによれば剥離紙の生産効率が帯間［トフに向上される
という有用性も与えられる。

つぎに本発明の実施例をあげるが例中における部は重量
部を一粘度値は２５℃での測定値を示しｌ　　　　　　
　　たものであり、またこのポットライフ、硬化性。

ｉ１ 剥ト１１Ｆ抵抗、残留接着率は下記の方法による測定値
を示したものである。

〔ポットライフ〕

組成物２５０ｇを５００−のガラスビーカーに入れ一２
５℃で攪拌しながら放置し、所定時間ごとの粘度と硬化
性、剥離抵抗を測壷する。

〔硬化性〕

組成物の所定量を薄膜状フィルムまたはシート状の基材
表面に塗布したのち一所定温度の熱風循環式乾燥炉中で
完全に硬化皮膜が形成されるまでの時間（秒）を測定す
る。たゾし、この硬化の判定は塗工面を指でこすっても
塗工面が脱落せず。

かつ曇らない時点とする。

〔剥離抵抗〕

組成物を薄膜状フィルムまたはシート状の基材表面に所
定量塗布し一所定温度の熱風式乾燥機中で所定時間加熱
して硬化皮膜を形成させたのち。

その硬化皮膜面にアクリル系溶剤型粘着剤・オリバイン
ＢＰＳ−５１２７（東洋インキ製造（株）製部品名〕ま
たはアクリル系エマルジョン型粘着剤・オリバインＢＰ
Ｗ−３１１０Ｈ（間社製商品名）、あるいはゴム系溶剤
型粘着剤・オリバインＢ　Ｐ　Ｓ　−２４１１（ＩＩｊ
１社製商品名）を塗布して１００℃で３０分間加熱処理
する。

つぎにこの処理面に坪量４０ｇ／ｍ’の貼Ｉ）合せ紙を
貼り合わせ、２５℃で２　Ｏｆ！／ａｄの荷重下に所定
時間エイジングさせ、エイジング後の試料を９ｃｒｎ巾
に切断し一引張Ｉ】試験機を用いてｉｓｏ’σ〕角度で
剥離速度３００ｔｔｔｍ１分で貼り合わせ紙な引張６〕
、剥離するのに要する力１’）を測定する。

〔残留接着率〕

剥離抵抗の場合と同様にしてシート状基材表面に組成物
の硬化皮膜を形成させたのち、その表面にポリエステル
テープ・ルミラー３１Ｂ〔日東電気工業（株）製部品名
〕を貼り合わせ一２０９／ｃｌの荷重をのせて７０℃で
２０時間加熱処理してからそのテープをはがし、ステン
レス仮に貼りつける。

つぎにこの処御テープをステンレス板から１８０°の角
度で剥離速度３　（１０ｍｍ１分ではがし一剥離するの
に要する力（１１）を測定すると共に。

未処理の標準テープをステンレス取から剥離するに要す
る力Ｃｇ）を測定し、この未処理の標準テープを剥離す
るに要する力（ｇ）に対する百分率で表わす。

実施例１ ジメチルシロキサンとメチルビニルシロキサンとのゴム
状共重合体（ビニル基含量１，０モル％）１００部−粘
度１０００Ｐの分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖
されたメチルハイドロジエンポリシロキサン２５部と式 ％式％ ）で示される制御剤としての有機けい素化合物２．０部
とをあらかじめトルエン２４０部に混合溶解したのち一
使用直前にこれに上記したゴム状共重合体１００部をト
ルエン４９８部に均一に溶解したものに白金とビニルシ
ロキサンとの錯塩を白金換τ、１で１００　ｐｐｍ　　
となるように添加したものを添加して本発明の組成物Ａ
を調製した。

ついで−比較のために上記の制御剤の代わりに式　　　
　　　　　ＯＨ３ ｎａ＝ｃ−０−ＯＨ（沸点１０４℃）で示ＯＨ３ される：う−メチルーｌ−ブチン２．０部を加えて比車
父例１の組成σ勿Ｂを−またこの３−メチル−１−ブチ
ンを４０部加えて比較例２の組成物Ｃを作ると共に式 （沸点１８０℃）で示されｌ−エチニル−１−シクロヘ
キサノール３０部を加えて比較例３の組成物りを、ｆ、
定式 ％式％ （沸点１５０　℃）で示される３、５　ジメチル−１−
ヘキシン−３−オール３．０部を加えて比較例４の組成
物Ｅを作った。

つぎにこれらの組成物Ａ−ＥＩＣついて前記した方法で
そのポットライフ、硬化性、剥離抵抗−残留接着率をし
ろべたところ一第１表〜第３表に示したとおりの結果が
得られたが、この硬化性はこれらの組成物０．８ｇ／ｒ
ｒ？をポリエチレンラミネートクラフト紙に塗工し一８
０℃または１００℃で測定したもの、また剥離抵抗およ
び残留接着率はこれらの０．８ｇ／ｎ／をポリエチレン
ラミネートクラフト紙に塗工し１００℃で３０秒間加熱
処理し１こときの結果を示したものである。

なお、比較例１〜４のものは触媒添加後の粘度変化が第
３表に示したように実施例１と同程度であったが、第１
表−第２表に示したようにこれらは触媒添加２時間後で
は硬化性が全くゎるく−また剥離の安定性、残留接着率
も著しく劣るものであった。

また、比較のために上記における制御剤を全く添加しな
い組成物（比較例５）Ｆについても上記と同じ条件でそ
の物性をしらべたが−この場合には触媒としての白金化
合物を添加して混合中にこわ、がゲル化してしまい、こ
れはまた硬化が早く紙上・い工するまでに牟巳なかった
。

ツろ施イ列２ 分子釦末幼がジメチルビニルシリル基で封鎖された。粘
度が１，０００ｃｐのジメチルシロキザンとメチルビニ
ルシロキサンとの共重合体（ビニル基含有ｂｋ　２．　
（１モルヂ）１００部と分子鎖末端がトリメチルシリル
基で封鎖された。粘度が４０ｂｐのメチルハイドロジエ
ンポリシロキサン７部とを混合し、これらｉ／ｆｉさら
に式 ％式％ （沸点１９５℃）で示される有機けい素化合物１０部を
制御剤として添加して均一に混合したのち、上ｇｅのシ
ロキサン共重合体１００部に白金換算で１２０ｐｐｒｎ
　　となる用の白金とビニルシロキサンとの錯塩を添加
し、よ（混合して本発明の組成物Ｇを作った。

ついで比較のために、上記における制御剤に代えて弐　
　　〇　　　　。

ＨＨ ２３８℃）で示される２−ブチル−１，４−ジオール１
部１式 ％式％ で示される２、４　−へキザジイン−１，６−ジオール
１０部一式 ％式％ （沸点２５５℃）で示される有機けい素化合物１．０部
を添加して比較例６．７−８としての組成物Ｈ−ｆ　Ｊ
を作ったう つぎにこれらの組成物Ｇ−Ｊについて実施例１と同じ方
法でこれらの物性をしらべたところ、第４表−第５表に
示したとおりの結果が得られたが−この硬化性はこれら
の組成物１．０９／ｒｒ？をポリエチレンラミネートク
ラフト紙に塗工して８０℃−１００℃の条件で測定した
もの、また剥離抵抗性−残留接着率はその１．ｏｇ／−
をポリエチレンラミネートクラフト紙に塗工し１００℃
で３０秒間加熱処理して被膜を形成させたものであり、
剥離抵抗測定時に使用した接着剤は前記したオリバイン
ＢＰ８−５１２１オリバインＢＰＳ−２４１１としたも
のである。

実施例３ 実施例２で作った組成物Ｇ−Ｊを実施例２と同じように
してポリエチレンラミネートクラフト紙に墜工し、これ
に８０　Ｗ　／　ｃｍの紫外縁照射機−Ｈｌ−２ＯＮ（
日本電池社製商品名）２灯からの紫外線をランプからの
距離８ｃｍのところから照射して硬化させ、このときの
硬化性をしらべたところ、第６表に示したとおりの結果
が得られた。

第　６　表　　硬化性（秒）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１）２５℃における粘度が５０ｃＳ以上で１分子中
   に少なくとも２個のビニル基−けい 素結合を有する、実質的に直鎖状構造体で あるオルガノポリシロキサン１００重量部 ２）１分子中に少なくとも２個の水素−けい素結合を有
   するオルガノポリシロキサン ０．２〜５０重量部 ３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ （こゝにＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５は水
   素原子または炭素数１〜１０の同種または異種の 非置換または置換脂肪族１価炭化水素基） で示されるアセチレン性不飽和基を有する 有機けい素化合物　０．１〜１０重量部 ４）白金量として上記１）成分に対して２〜５００ｐｐ
   ｍの白金系化合物の白金系化合物からなることを特徴と
   する剥離紙用シリコーン組成物。