JPS6356561A

JPS6356561A - 離型フイルム用シリコ−ン組成物

Info

Publication number: JPS6356561A
Application number: JP61199423A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Ogawa; 匡彦小川; Yasuaki Hara; 原　保昭
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1986-08-26
Filing date: 1986-08-26
Publication date: 1988-03-11
Anticipated expiration: 2009-05-11
Also published as: US4764576A; KR940010221B1; JPH0635546B2; KR880002949A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は離型フィルム用シリコーン組成物、特には帯電
防止用の下塗り塗装をしなくても帯電防止性の離型性フ
ィルムを一工程で得ることのできる、基材フィルムとの
密着性、透明性、剥離性能のすぐれた離型性フィルムを
与える離型フィルム用シリコーン組成物に関するもので
ある。

（従来の技術）゛　プラスチックフィルムに離型性を付与する目的にお
いて、フィルムの表面にオルガノポリシロキサンを塗布
することはよく知られたところであるが、この場合オル
ガノシロキサン塗膜が帯電性の強いものであるために塗
布面に塵埃が付着し易く、フィルム同志が静電気で付着
する不利があり、取扱い上の障害となっていた。

そのため、従来この種の製品はオルガノポリシロキサン
を塗・布する前にフィルムの表面を予め帯電防止性の下
塗り剤を塗布する方法が採られており、この下塗り剤と
してシリケートの部分加水分解物を用いる方法（特開昭
６０−１４１５５３号参照）、界面活性剤を塗布する方
法や樹脂を練り込む方法などが提案されている。

しかし、これらの方法には帯電防止性を有する離型性の
シリコーン被覆層を得るのに少なくとも２工程が必要と
されるために生産性、コストの面で不利益が生じるし、
界面活性剤などによる予備処理はオルガノシロキサンの
硬化性や耐熱性を阻害するために得られる離型性フィル
ムの品質が低下するという不利を与える。

（発明の構成）本発明はこのような不利を解決した離型フィルム用シリ
コーン組成物に関するもので、これは１）けい素原子に
結合した全有機基の０．１〜５モル％がアルケニル基で
あるオルガノポリシロキサン１００重量部、２）１分子
中にけい素原子に直結した水素原子を少なくとも３個有
するオルガノハイドロジエンポリシロキサン０．１〜１
０重量部、３）周期律表の１族、ＩＩ族またはＶＩＩＩ
族のいずれかに属する少なくとも１種の金属の塩０．０
０１〜０．１重量部、４）一般式％式％１≦ｎ　＜　１０　）で示されるオルガノポリシロキサ
ン０．１〜５重量部、５）付加反応用触媒とからなるこ
とを特徴とするものである。

すなわち、本発明者らは特にプラスチックフィルムに帯
電防止性の離型性シリコーンフィルムを一工程で与える
ことのできるシリコーン組成物について種々検討した結
果、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンとメチル
ハイドロジエンポリシロキサンおよび付加反応用の白金
系触媒とからなる公知のオルガノポリシロキサン組成物
に上記した３）成分としての周期律表の■族、ＩＩ族ま
たはＶＩＩＩ族のいずれかに属する少なくとも１種の金
属の塩と４）成分としてのエチレングリコールモノプロ
ピルエーテル基を含有するオルガノポリシロキサンを添
加すると、この組成物をプラスチックフィルムに塗布し
たときに得られる塗膜はプラスチックフィルムとの接着
性や透明性を損うことなくこれにｆ電防正性を与えるこ
と、またこの塗膜はすぐれた離型性を示すということを
見出し、ニジに使用する各成分の種類、配合量などにつ
いての研究を進めて本発明を完成させた。

本発明の組成物を構成する１）成分としてのオルガノポ
リシロキサンはけい素原子に結合したア、ルケニル基を
含有するものとされるが、このアルケニル基は０．１モ
ル％以下ではこの組成物の硬化性がわるくなり、５モル
％以上とすると剥離性が不良になると共にポットライフ
も短くなるので。

けい素原子に結合した全有機基の０．１〜５．０モル％
とする必要がある。また、このオルガノポリシロキサン
は実質的に直線状のものとされるので、例えば次式で示され、このＲはメチル基、エチル基１．プロピル基
、ブチル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基な
どのアリール基、シクロヘキシル基などのシクロアルキ
ル基、あるいはこれらの基の炭素原子に結合している水
素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基など
で置換した同一または異種の非置換または置換１価炭化
水素基、ｍ、ｎは１以上の正数であるものとされるが、
実用上からこのＲはその８０モル％をメチル基とするこ
とがよい。

つぎに本発明のシリコーン組成物を構成する２）成分と
してのオルガノハイドロジエンポリシロキサンはこの種
の付加反応型シリコーン組成物に使用される公知のもの
でよく、これは１分子中に少なくとも３個のけい素原子
に結合した水素原子（＝ＳｉＨ基）を有するものとする
ことが必要とされるが、この他の有機基はその９０モル
％以上がメチル基のものとすることがよい、この種のポ
リシロキサンとしては（ＣＨａ　）　ＨＳ　ｉ　Ｏ単位
、Ｈ３ｉＯ，、、単位、（ＣＨ，）、ＳｉＯ単位。

ＣＨ，Ｓｉｎ、、、単位、（ＣＨ，）１　ＨＳ　ｉｏａ
、単位あるいは（（、Ｒ３）、　Ｓ　ｉｏ、、単位から
なるホモポリマーまたはコポリマーが例示されるが、こ
れは直鎖状。

分枝状、環状のいずれであってもよく、２５℃での粘度
が１０〜５００ｃｐｓの範囲のものが好ましい。なお、
このポリシロキサンの配合量は第１成分中に含有される
アルケニル基量に応じたものとすればよいが、硬化皮膜
形成および剥離性能からみて１）成分１００重量部に対
し０．１〜１０重量部の範囲とすればよい。

また、本発明の組成物における３）成分は前記したよう
に周期律表Ｉ族、ＩＩ族またはＶＩＩＩ族に属する少な
くとも１種の金属の塩であり、このものはシロキサンへ
の塩の溶解性、帯電防止効果の面からは周期律表■族に
属するＬｉ、　Ｎａ、　Ｃｕ、など、■族に属するＭｇ
、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄなど。

また■族に属するＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉなとの金属元素のハ
ロゲン化物、硝酸塩、ハロゲン酸塩、過ハロゲン酸塩な
どとすればよいが、この添加量はオルガノシロキサンへ
の溶解度に規制されるために前記した１）成分１００重
量部に対し０．１重量部が限度となり、帯電防止性の面
からは多いほどよいが、保存安定性などのことから０．
００１〜０．１重量部の範囲とされる。

また、この４）成分としてのオルガノポリシロキサンは
一般式で示され、このＲ１は式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ，○）　　ＣＨ，ＣＨ，ＣＲ２で示さ
れるエチレングリコールモノプロビルエーテル基、Ｒ２
はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのア
ルキル基、シクロヘキシル基なとのシクロアルキル基、
ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基、
トリル基などのアリール基あるいはこれらの基の炭素原
子に結合している水素原子の一部または全部をハロゲン
原子、シアノ基などで置換した同一または異種の非置換
または置換１価炭化水素基ａ、ｂ、Ｑ、ｍ、ｎはそれぞ
れＯ≦ａ、ｂ≦３．０≦Ｑ＋ｍ≦１００．１≦ｎく１０
とされるものであり、このものは例えばエチレングリコ
ールモノアリルエーテルとけい素原子に直結した水素原
子を含有するオルガノハイドロジエンポリシロキサンと
のヒドロシリル化反応で容易に得ることができるが、こ
のものがビニル基などの不飽和基を含有するものである
場合にはこれが架橋成分としても作動するのでこれが皮
膜に組み込まれ、シリコーンのフィルム背面への移行を
防止することができる。この４）成分としてのオルガノ
シロキサンの添加量は前記した１）成分としてのオルガ
ノポリシロキサン１００重量部に対して０．１重量部以
下では本発明の組成物から作られる硬化被膜の帯電防止
性付与効果が乏しくなり、５重量部以上とするとこの被
膜の硬化性が損なわれる傾向となるので０．１〜５重量
部の範囲とする必要がある。

この３）成分と４）成分の添加方法は上記した３）成分
と４）成分との所定量を混合してオルガノポリシロキサ
ン組成物を作り、これを前記した　　　−１）成分と２
）成分との混合物に添加すればよい。

しかし、この添加方法についてはこの３）成分を本発明
の組成物中に充填溶解させることが必要とされることか
ら、１）成分または１）成分と２）成分との混合液中に
この３）成分を添加し、必要に応じ加熱して３）成分を
１）成分または１）成分、２）成分中に混合溶解させて
から４）成分を添加混合してもよいし、１）成分、２）
成分にこの４）成分を予じめ混合してから、これに３）
成分を添加して溶解させるようにしてもよい。

なお１本発明の組成物における５）成分は上記した１）
〜２）成分を付加反応させるための触媒とされるもので
あるが、この種の反応触媒として公知のものでよく、塩
化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、アルデヒド溶
液、塩化白金酸と各種オレフィン、ビニルシロキサンと
の錯塩などが例示されるが、これは白金黒、各種担体に
白金を担持させたものでもよい。なお、この添加量は触
媒量とすればよく、良好な硬化膜を得るため、また経済
的な見地からは１）成分１００重量部に対し白金量とし
て１〜１．ＯＯＯｐｐｍの範囲とすればよい。

本発明の組成物は上記した１）〜５）成分の所定量を配
合することによって得られるが、これには１）〜４）成
分を予じめ均一に混合したのち５）成分を添加すること
が好ましく、また５）成分としての白金触媒の活性を抑
制する目的で各種有機窒素化合物、有機りん化合物、ア
セチレン系化合物、オキシム化合物、有機クロロ化合物
などの活性抑制剤を必要に応じて添加してもよい、また
、この組成物にはこのものから得られる硬化皮膜の物性
改良を目的として通常のジメチルポリシロキサンを添加
してもよいし、またトルエン、キシレン、ヘキサン、エ
チルメチルケトンなどの適宜の有機溶剤で希釈して塗工
処理するようにしてもよ一＼。

このようにして得られた本発明の組成物を使用するとき
の粘度は塗布量、塗布方法および対象とされる塗布基材
、例えばポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン
などの種類によって定めればよいが、塗布時の作業性か
ら２５℃における粘度が概ね１ｓＯＯＯｃｐｓ以下とす
ることがよい。また、これによる皮膜の形成は例えばロ
ールコータ−などの公知の技術で行えばよいが、このも
のは硬化後の膜厚が０．０５〜２μｍ程度にすることが
好ましい。

本発明の組成物で処理した基材はこれを８０　’Ｃ以上
、好ましくは１００℃で１５秒間以上加熱処理すること
によってその表面に離型性を有する皮膜が形成されるが
、この硬化皮膜はプラスチックなどに対してすぐれた接
着性を有するものであるし、この皮膜はまたこの組成物
が前記した３）成分を含有するものであることから帯電
防止性のすぐれたものとなり、したがって塵埃のつき難
いものとなり、フィルム同志が静電気で付着することも
なく、さらにはこれが耐摩耗性のすぐれた良好な離型性
を示すので、この組成物は離型フィルム用として特に有
用とされる。

つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は重量部、
また粘度は２５℃での測定値を示したものである。

なお、以下に実施例における各物性の測定法をあげる。

〔硬化性〕

組成物の所定量を薄膜状フィルムまたはシート状の基材
の表面に塗布したのち、所定温度の熱風循環式乾燥炉中
で所定時間加熱して完全な硬化皮膜を形成するまでの時
間（秒）を測定する。なお、この硬化の判定は得られた
塗工面を軽く指でこすり、塗工面が脱落せず、かつ塗工
面が曇らなくなる時点とした。

〔剥離抵抗〕

組成物の所定量を薄膜状フルムまたはシート状の基材表
面に塗布し、所定温度保持されている熱風循環式乾燥炉
中で所定時間加熱して硬化皮膜を形成させたのち、その
硬化皮膜面にアクリル系溶剤型粘着剤・オリパインＢＰ
Ｓ−８１７０（東洋インキ製造■製商品名〕あるいはゴ
ム系溶剤型粘着剤・オリパインＢＰＳ−２４１１［同社
製商品名〕を塗布して１００℃で３分間加熱処理をし、
つぎにこの処理面に秤量４０ｇ／ｒｒ？の貼り合わせ紙
を貼り合わせ、２０ｇ／ｃｘｌの荷重下に２５℃で所定
時間エイジングさせてから５Ｇ巾に切断して試験片を作
り、引張り試験機を用いて１８０°の角度で剥離速度０
．３ｍ／分で貼り合わせ紙を引張り、剥離に要する力（
ｇ）を測定する。

〔密着性〕

組成物を薄膜状フィルムまたはシート状の基材の表面に
所定量塗工し、熱風循環式乾燥機を用いて所定温度で所
定時間加熱処理して硬化皮膜を形成させて後、５０℃、
９５％ＲＨに設定した恒温恒湿機に入れ、所定時間経過
毎に塗工面を指でこすり、塗工面が肌落するか否かで判
定する。

〔表面抵抗〕

組成物の所定量を薄膜状フィルムまたはシート状の基材
表面に塗布し、所定温度に保持されている熱風循環式乾
燥機中で所定時間加熱して得る硬化皮膜の表面抵抗を２
５℃Ｘ６５％ＲＨの測定雰囲気中においてＡＳＴＭ　Ｄ
−４８５４Ｔに準じた方法で測定した。

実施例１．比較例１〜２分子鎖両末端がビニルジメチルシリル基で封鎖され、全
有機基の９７．８モル％がメチル基。

０．９モル％がフェニル基、１．３モル％がビニル基で
あり、３０重量％トルエン溶液の粘度が５＋０ＯＯｃｐ
ｓであるオルガノポリシロキサン生ゴム３０部に、分子
鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたミＳｉＨ基
が１．６モル／１００ｇである。粘度が２０ｃＳのメチ
ロハイドロジエンポリシロキサン１．３部と過塩素酸リ
チウム１０部を末端にＨ○（ＣＨ２ＣＨ２０）、ＣＨ，
ＣＨ，ＣＨ２基を有する重合度２ｏのジメチルポリシロ
キサン１００部に溶解させたもの２部を添加してオルガ
ノシロキサン組成物を作り、ついでこの組成物１０部を
トルエン５０部で希釈してから、これに塩化白金酸とビ
ニルシロキサンとの錯塩（白金濃度０．５％）０．２部
を添加して処理液■を作った。

また、比較のために上記において過酸化リチウムをエチ
レングリコールモノプロピルエーテル基を有するジメチ
ルシロキサンに溶解したものを添加しなかったほかは同
様に処理して処理液■を作り、また、上記における過塩
素酸リチウムの添加量を１０部から０．５部に減少した
ほかは上記と全く同様に処理して処理液■を、さらに上
記における過塩素酸リトウムをジメチルポリシロキサン
に溶解したものの添加量を２部から１０部に増加したほ
かは上記と全く同様に処理して処理液■を作った。

つぎにこれらの処理液Ｉ〜■を厚さ３８即のポリエステ
ルフィルムに塗工量が約０．５〜０．６　ｇ／ポとなる
ようにワイヤードクター＆８を用いて塗工し、熱風循環
式乾燥機を用いて１４０℃で３０秒間加熱処理してこの
塗膜を硬化させたところ、処理液■のものは硬化せず、
したがって硬化皮膜が得られなかったが、処理液■〜■
のものはいずれも硬化皮膜を与え、得られた硬化皮膜は
いずれもすぐれた対摩耗性と離型性を示したが、この硬
化性、剥離抵抗、密着性および表面抵抗をしらべたとこ
ろ、つぎに第１表に示したとおりの結果が得られ、処理
液Ｉのものはすぐれた帯電防止性を示したが、処理液■
、■から得られた皮膜は帯電が大きかった。

実施例２〜５実施例１における過塩素酸リチウムを過塩素酸のマグネ
シウム塩、ストロンチウム塩、ニッケル塩、鉄塩各１部
としたほかは実施例１と全く同様に処理して処理液■、
■、■、■を作り、これらの処理液を用いて実施例１と
同一の条件でポリエステルフィルム上に硬化皮膜を作り
、この硬化性、剥離抵抗、密着性および表面抵抗をしら
べたところ、第２表に示したとおりの結果が得られ、こ
れらはいずれもすぐれた帯電防止性を示した。

実施例６実施例１において過塩素酸リチウムの溶解に使用したジ
メチルポリシロキサンを、側鎖にＨＯ（ＣＨ，Ｃ，Ｈ２
Ｏ）、ＣＨ２ＣＨ，ＣＨ，基があり、このエチレングリ
コールモノプロピルエーテル基を５０モル％含有する重
合度が２０のメチルポリシロキサンとしたほかは実施例
１と同様に処理して処理液■を作り、これを用いて実施
例１と同一の条件でポリエステルフィルム上に硬化性皮
膜を作り、この物性をしらべたところ、このものは１０
０℃、２０秒の硬化性、３０日保持の密着性、１４０　
ｇ　／　５　ｃｍの剥離性抵抗を示し、表面抵抗も１０
９Ωですぐれた帯電防止性を示した。

比較例４実施例１で使用したポリエステルフィルム上に市販の下
塗り剤・フルコートＲ（フルコート■製商品名〕を乾燥
後の皮膜が０．０５ｇ／ｎ？どなるように塗工したのち
、この上に比較例１で使用した処理液■を用いて実施例
１と同じ条件でこれを塗工したが、この場合にはフルコ
ートＲがオルガノポリシロキサンの硬化性を阻害するた
めにこの塗膜は硬化不良であり、かつ簡単に脱落してし
まった・

Claims

【特許請求の範囲】１、１）けい素原子に結合した全有機基の０．１〜５モ
ル％がアルケニル基であるオルガノポリシロキサン　１
００重量部、２）１分子中にけい素原子に直結した水素原子を少なく
とも３個有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン
　０．１〜１０重量部、３）周期律表の I 族、II族またはVIII族のいずれかに
属する少なくとも１種の金属の塩　０．００１〜０．１
重量部、４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （こゝにＲ＾１はＨＯ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）ＣＨ＿２
ＣＨ＿２ＣＨ＿２基、Ｒ＾２は一価炭化水素基、ａ、ｂ
、ｌ、ｍ、ｎは０≦ａ、ｂ≦３、０≦ｌ＋ｍ≦１００、
１≦ｎ＜１０）で示されるオルガノポリシロキサン　０
．１〜５重量部、５）付加反応用触媒とからなることを特徴とする離型フィルム用シリコーン
組成物。