JPS58149947A - 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に
関する。詳しくは、硬化後の表面が汚れにくく、硬化物
が接触している基材を汚染することのない室温硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成智に関する０ 従来、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、特に
、室温で硬化してゴム状となるオルガノポリ。シロキサ
ン組成物は、電気絶縁材、型堆り材、密封材、シール材
として広く使用されノポリシロキサンを上記用途に使用
した場合、塵埃が付着表いし吸着して汚れやすく、特に
建築用シーリング材として、建物外部に使用した場合、
硬化したシリコーンゴムから、液状オルガノポリシロキ
サンが徐々に周囲の建物壁面に移行してよごれを吸着し
、建愉の外観を損ねるという欠点があり九−１これを解
消する方法として、ポリオキシアルキレン化合物などの
界面活性剤、または、＆−’１１らとオルガノポリシロ
キサンとの共重合体を、組成物中に添加する方法が知ら
れている（特開昭５６−７６４５３号公報、Ｉｆ！を開
昭（資）−７６４５２号公報参照）。しかし、この方法
では、汚れ防止に充分な量の界面活性剤を添加すると、
建築用シーリング材として必須の性能である接着性が大
幅に低下するという欠点があや、さらに、ポリエーテル
結合は耐候性が低く、屋外で使用・して日光が当ると、
防汚効果が急速に低下してしまうという欠点があった。

本発明者は、従来公知の室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物の持つ汚れやすいという欠点を解消すべく鋭
意研究した結果、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は硬化後に表面が汚れにくく、硬化物
が接触している基材を汚染せず、その耐久性にすぐれ九
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供するこ
とを目的とするものである。

かかる本発明は、 （イ）　１分子中に少なくとも２ａのシラノール基もし
くはケイ素原子結合加水分解性基を有するオルガノポリ
シロキサン　　　１００重量部（ａ）１分子中に少なく
とも平均２個のケイ素原子結合加水分解性基を有する有
機ケイ素化合物（ただし、（イ）成分１分子中のシラノ
ール基またはケイ素原子結合加水分解性基と、本成分１
分子中のケイ素原子結合加水分解性基の合計数は、４．
０を越える数である） 本組成物を室温硬化性 にするのに十分な量 および （ハ）　オルガノスルホン酸塩基含有ケイ素化合物０．
５〜５０重量部 からなることを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロ
キサン組成−に関する。

（イ）成分は、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物の主体をなす成分であるｎその分子形状は、
直鎖状、分岐鎖状、網状のいずれでもよく、特に限定セ
れない゛が、好ましくけ直鎖状である。シブノール基ま
たはケイ素原子結合加水分解性基が１分子中に少くとも
２個必要なのは、硬化するのに必要なためであり、オル
ガノポリシロキサンの末端、側鎖のいずれか、あるいは
両方に存在してもよいが、硬化後の物性の点から、好ま
しくは、分子鎖末端に存在する。）骸オルガノポリシロ
キサンのケイ素原子に結合する有機基については、メチ
ル基、エチル基、プロビル基、ｎ−オクチル基などのア
ルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フ
ェニル基、ナフチル基などのアリール基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基などのシクロアルキル１３−１
０ルプロピル基、３．３．３−トリフルオロアルキル基
などのハロゲン化アルキル１２−フェニルエチル＆、２
−フェニルプロピル基などのアラルキル基が例示され、
これら有機基は、１分子中に１種だけでも、２種ないし
３種が混在してもよい。これらの中で、メチル基のみ、
または、メチル基と他の有機基が混在するのが一般的で
ある。本成分の２５　’Ｏにおける粘度は特に限定され
ないが３００〜ａ　ｏ　ｏ、ｏ　ｏ　。

ｃａｔの範囲のものが通常好ましい。本成分に含有され
る架橋反応に関与する基として、通常は、シラノール基
が使用されるが、ケイ素原子結合加水分解性基も使用で
きる。このケイ素原子結合加水分解性基は、加水分解し
てシラノール基を発生しうる官能基であり、該官能基は
従来公知のものがすべて適用できる。具体的には、アル
コキシ基、アシロキシ基、アミノ基、アミド基、アミノ
キシ基、オキシム基、アルケノキシ基が挙げられる。詳
細については、後述する（口）の説明どうりである。

（ロ）成分の１分子中に少くと本平均２個のケイ素原子
結合加水分解性基を有する有機ケイ素化合物は、（イ１
成分中のシラノール基または（イ）成分中のケイ素原子
結合加水分解性基が加水分解して生じたシラノール基と
縮合反応して網状構造をつくるために、換言すれば、本
発明の組成物が硬化するために必要な成分である。（イ
）成分が１分子中に２個αシラノール基またはケイ素原
子結合加水゛分解性基を有する−のである時は、（ロ）
成分として平均２個より屯多らケイ素原子結合加水分解
性基を必要とするため、（ロ）成分中には１分子中に３
個以上のケイ素原子結合加水分解性基を有する有機ケイ
素化合物分子の存在が必要である。（イ）成分が１分子
中に３個以上のシラノール基ま逅しケイ素原子結合加水
分解性基を有するものである時は、（ロ）成分１分子中
には平均２個のケイ素原子結合加・水分解性基が存在す
ればよい。もちろん後者の場合、（ロ）成分中にけ、１
分子中に３個以上のケイ素原子結合加水分解性基を有す
る有機ケイ素化合物が存在してもよい。（ロ）成分は、
１種類を単独で使用してもよいし、１分子中のケイ素原
子結合加水分解性基の数の異なるもの２種以上を併用し
てもよいし、ケイ素原子結合加水分解性基の種類の異な
るもの２種類以上を併用してもよい。

特許請求の範囲における「１分子中に少くとも平均２個
のケイ素原子結合加水分解性基を有する有機ケイ素化金
物」と社、（ロ）成分が１種類の有機ケイ素化合物から
表るときは、「１分子中に少くとも２個のケイ素原子結
合加水分解性基を有する有機ケイ素化合物」と解釈すべ
きである。また（）内のただし書きは、（イ）成分１分
子中のシラノール基またはケイ素原子結合加水分解性基
と（ロ）成分１分子中のケイ素原子結合加水分解性基の
合計数が１０以下のときは硬化不可能となるので特許績
す囲から除外することを意味している。

（ロ）成分中の加水分解性基は、加水分解してシラノー
ル基を生成する官能基ならば、特に限定されるものでは
ない。その例としては、アルコキシ基、アシロキシ基、
アルケノキシ基、アミノ基、ケトキシム基、アミノキシ
基、アミド基などがあげられる。アルコキシ基はメトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、メトキシエトキシ基などが例示される。

アシロキシ基はアシロキシ基、オクタノイロキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基などが例示される。

アルケノキシ基はプロペノキシ基、イソプロペノキシ基
、ブテノキシ基、５．５−ジメチルシクロヘキサン−１
−オン−３−イルオキシ基などが例示される。アミノ基
ａＮ、Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ
−プロピルアミノ基、Ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノｌＮ、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ
基などが例示される。ケトキシム基はその酸素原子によ
りケイ素原子に結合してお抄、ジメチルケトキシム基、
メチルエチルケトキシム基、ジエチルケトキシム基、ブ
タノキシム基などが例示される。アミノキシ基はその酸
素原子によ妙ケイ素原子に結合しており、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノキシ基、Ｎ、Ｎ−メチルエチルケトキシム、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノキシ基などが例示される。アミ
ド基はその窒素原子によりケイ素原子に結合しており、
Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチルアセトアミド基
、Ｎ−ブチルアセドア建ド基、Ｎ−メチルノルマルブチ
ルアミド基、Ｎ−ベンジをアセトアミド基、Ｃ−カブロ
ラクタミド基などが例示される。（ロ）成分の１分子中
のケイ素原子結合加水分解性基は、同じものでも２種以
上の異る官能基であってもよく、また、これらの官能基
は、同一のケイ素原子と結合していても異るケイ素原子
と結合していてもよい。

（ロ）成分のケイ素原子の、上記加水分解性基に結合し
ない他の原子価は、非置換もしくは置換炭化水素基の炭
素原子、あるいはさらに１シロキサン結合の酸素原子に
よって満たされる。この炭化水素基は、通常−価の炭化
水素基が使用されるが、二価以上の炭化水素基を使用す
ることもできる。−価の非置換炭化水素基は、メチル基
、エチル基、プロピル基、オクチル基などのアルキル基
、ビニル基、アリル基のようなプルケニル基、フェニル
基、ナフチル基などのアリール基が例示され、−価の置
換炭化水素基は、クロルメチル基、３−クロロプロピル
基、＆１３−　）　１７　フルオロプロピル基などのハ
ロゲン化炭化水素基、３−アミノプロピル基、Ｎ−２−
アミンエチル−１−アミノプロピル基などの７ミノ置換
員化水素基、３−グリシジルプロピル基などのエポキシ
置換炭化水素基、３−メルカプトプロピル基などのメル
カプト置換炭化水素基、２−アセトキシエチル基、３−
メタアクリロキシプロピル基などのエステル置換炭化水
素基、２−メトキシエチル基などのエーテル置換炭化水
素基などがあげられる。また、２価以上の炭化水素によ
りて、２個以上のケイ素原子が結合されていてもよい。

このような（ロ）成分は、単量体であるシランが最も一
般的であるが、低重合度ポリシロキサンも一般的である
。

（ロ）成分としては、上記有機ケイ素化合物のうちから
、組成物の用途、目的に合わせて、単独また社複数を組
合せて使用することができる。

−例えば、硬化速度が高く、均一な硬化性能を得る丸め
には、テトラエチルシリケート、テトラ（ノルマルプロ
ピル）シリケート、エチルポリシリケートなどから選ば
れるアルコキシ基含有ケイ素化合物を使うことができる
ｏｌ九、低モジェラス、高伸度のシリコーンゴムを得る
ためには、１分子中にＮ、Ｎ−ジエチルアミノキシ基を
２個〜４個有するメチルシクロシ目キサンの複数種を適
度に組合せて使うことができる。また、１成分型室温硬
化性組成物、すなわち、長期間密閉容儀中に未硬化の状
態で保存でき、大気中に押出し九ときに硬化する組成物
を得るために社、メチルトリアセトキシシラン、ビニル
トリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、
などを蕾うことができる。鉄鎖や塩基性材料を侵さない
１成分鑞室温硬化性組成物を得るためには、メチルトリ
（シクロヘキシルアミノ）シラン、メチルトリ（ジメチ
ルケトキシム）シラン、ビニルトリ（ジメチルケトキシ
ム）シラン、ビニルトリ（メチルエチルケトキシム）シ
ラン、メチルトリ（イソプロペノキシ）シラン、ビニル
トリ（イソプロペノキシ）シラン、メチルトリ（Ｎ−エ
チルアセトアミド）シランなどを使うことができる。ｔ
ｇ、１成分型で、しかも硬化後に低モジェラス、高伸度
のシリコーンゴムとなる組成−を得るためには、上記し
たような１分子中に３〜４個のケイ素原子結合加水分解
性基を有する有機シランもしくは有機ポリシロキサンと
、ジメチルジ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン、メチ
ルビニルジ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン、ジメチ
ルジ（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノキシ）シラン、メチルビ
ニルシ（Ｎｏ　Ｎ−ジエチルアミノキシ）シランもしく
はメチルビニルジ（Ｎ−シクロヘキシルアミノ）シラン
を組合せて使うことができる、゛（ロ）成分の添加量は
、本発明組成物を室温硬化させるのに十分な量であ抄、
（イ）成分と（ロ）成分の官能基数、官能基の種類、分
子量などによつて変りてくる０（イ）成分が１分子中に
３個以上のケイ素原子結合加水分解性基を有するもので
あるときは、（ロ）成分は添加しなくてもよい。しかし
、ピ）成分が前記以外のものである時は、（ロ）成分の
添加は必須となる。その場合、（イ）成分のシラノール
基またはケイ素原子結合加水分解性基と同尚量以上のケ
イ素原子結合加水分解性基を含むように（ロ）成分を添
加することが好ましい。これ以下の添加量では、硬化が
不十分とな９硬化後の機械的物性が小さくなる。

（ハ）成分は本発明の特徴をなす成分であや、本発明の
組成物の硬化物自身の汚染防止機能を果し、また、例え
ば硬化物がゴム状のときにこれをシーリング材として使
用し九ときの目地周辺の汚染“防止機能を果す。この機
能はオルガノスルホン酸塩基の覇水基と他の有機基によ
る（イ）成分との親和性を（ハ）成分が１分子中に同時
に持つことで発揮される。ζこでオルガノスルホン酸素
原子に結合した基を意味する。本成分の代表例はオルガ
ノスルホン酸塩基含有シランおよびオルガノスルホン酸
塩基含有ポリシロキサンである。

オルガノスルホン酸塩基含有シランの代表例け、式　Ｍ
（ＯｔＳ　−Ｒ−８ｉＲ’　１゜〔式中、Ｍｌ−１−価
または二価の金属イオン、Ｒはスルホン酸塩基のイオウ
原子が結合している炭素原子の瞬動の島゛素原子に水酸
基が結合しているような二価の有機基であ抄、Ｒ１は一
価炭化水素基、ハロゲン化−価炭化水素基、）・イドロ
カーボノキシ基または水酸基、Ｘは金属イオンＭのイオ
ン価である０〕で表わされるオルガノシランである。ま
た、オルガノスルホン酸塩基含有ポリシロキサンの代表
例は′、 １ 〔式中、Ｍ、　Ｒｑ　Ｒ’、Ｘは前述どおりであり、ａ
ｉｊｏ、１または２である。〕で表わされるシロキサン
単位を１分子中に少なくとも１個有するオルガノポリシ
ロキサンである＾ 上記式中のＭＳＲＳＲ’として次のものが例示される。

１Ｍとしてのｍ個金属イオンとしては、リチウムイオン
、ナトリウムイオン、カリウムイオン、セシウムイオン
が例示され、Ｍとしての二価金属イオンとしては、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、／＜　１７　
ラム、亜鉛、銅、錫、鉄、コバルト、ニッケルの各イオ
ンが例示される。これらの中で社、防汚効果の点でナト
リウムイオン、カリウムイオンが好ましい。

Ｒとしての二価の有機基としては、炭素数２−１８のア
ルキレン基、シクロアルキレン基、アルキレンオキシア
ルキレ７基またはシクロアルキレンオキシアルキレン基
が例示され、アルキレン基の具体例として社 ０）１ −　ＣＨ、−ＣＨ−ＣＴ（２０Ｈ２−があり、シクロア
ルＯＨ キレン基の具体例としては があり、アルキレンオキシアルキレン基の具体例として
は −Ｃ１（２ＣＨ−０−ＣＨ、ＣＨ２− ＯＨ）・’ −ｃＨ２ＣＨＣ）ｌ、ＯＣＲ２ＣＨ２Ｃ）（２−カ６　
ａ、シｌｏ７ＯＨ ルキレンオキシアルキレン基の具体例としてはがあるＣ
なお、上記具体例においては、スルホン酸塩基のイオウ
原子はＯＨ基のβ位の炭素原子に結合しており、右端の
縦索原子がケイ素原子に結合している。） Ｒ１としての一価炭化水素基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ヘキシル基などのアルキル基；シク
ロヘキシル基；シクロヘプチル基などのシクロアルキル
基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；アズ５ニ
ル基；ナフチル基などのアリール基；ベンジル基、２−
フェニルエチル基などのアラルキル基が例示され、ハロ
ゲン化−価炭化水素基として３−クロルプロピル基、３
．３．３−）リフルオロプロピル基が例示され、ハイド
ロカーボッキシ基としてメトキシ基、エトキシ基、ｎ−
プロボノキシ基などのフルコキシ基；フヱノキシ基のよ
うなアリールオキシ基が例示される。Ｒ１は同一ケイ素
原子に同種のもののみ結合していて屯よいし、異種のも
のが結合していてもよい。

オルガノスルホン酸塩基含有ポリシロキサンれるシロキ
サン単位の他に存在することができるシロキサン単位と
しては、 〔式中、Ｒ”ＩＩｉ非置換もしくは置換−価炭化水素基
（ただし、オルガノスルホン酸塩基を除く）、ハイドロ
カーボッキシ基または水酸基、ｂＦｉｏ。

１．２またＦ１ａである。〕で表わされる単位がある。

Ｒ２としての非置換−価炭化水素基としてはＲ１として
の非置換−価炭化水素基と同様なものが例示され、Ｒ″
としての置換−価縦化水素基としては３−りｑルプ９ｆ
デル基、：１１３−）リフルオロプロピル基のようなハ
ロゲン化−価炭化水素基；３−クリシジルプロビル基、
３−（３’。

４′−エポキシシクロヘキシル）プロピル基のようなエ
ポキシ置換炭化水素基：３−メルカプトプロピル基のよ
うなメルカプ゛ト置換炭化水素基；３−メタアクリロキ
シプｉピル基、３−アクリロキシープロピル基、３−プ
、ロビオニルオキシエテル基のようなエステル置換炭化
水素基；２−メトキシエチル基のようなエーテル置換膨
化水素基；３−ｅｌ”ジキシプロピル基のような水酸基
置換炭化水素基が例示される。

Ｒ２は同一ケイ素原子に同種のものだけ結合していても
よいし、異種のものが結合していてもよい５、オルガノ
スルホン酸塩基含有ポリシーキサン中の金属イオンＭは
同一分子中に同種のものだけ存在していてもよいし異種
のものが混在していてもよい。このポリシロキサンの重
合度Ｆｉ２以上であ抄、その分子形状は直鎖状、分枝鎖
状、塩状および網状のいずれでもよい。このようなオル
ガノスルホン酸塩基含有シランまたはオルガノスルホン
酸塩基含有ポリシーキサンは、例えば米国特許第３５０
７８９７号公報に開示されているように、エポキシ基含
有オルガノシランまたはエポキシ基含有オルガノポリシ
ロキサンと重亜硫酸ナトリウムもしくは重亜硫酸カリウ
ムを水系で加熱混合し、エポキシ基を開環すると同時に
スルホン酸ナトリウムもしくはスルホン緻カリウムを付
加させることによ抄容易に合成される１、オルガノスル
ホン酸塩を二価金属塩にするときは、二価金属塩水溶液
を投入してナトリウムまたはカリウムを二価金稿に置換
すればよい。

（ハ）成分は、上述したものに限定されるものではなく
、ケイ素原子結合有機基にスルホン酸塩基のみが結合し
た形のものやケイ素原子納金の同−有７機基に複数のＯ
Ｈ基と複数のスルホン酸塩基が結合し是ものであっても
よい。

これら（ハ）成分の配合量は、（イ）成分１００重量部
に対して０．５〜ＦＩＪ重量部であ抄、好ましくは１．
０〜２０重量部である。ふれはあまり少ないと硬化物自
身または周辺の汚れを防止する効果が乏しく、多すぎる
と硬化物の物理特性が低下するためである。

本発明の組成物は、（イ）〜（ハ）成分を均一になるま
で混合することによフて製造することができる。（ロ）
成分として適切なものを選択し、湿気を速断した容器中
で混合すれば、ｌ成分型の室温硬化性オルガノボリシｐ
キサン組成物を製造することができ、また、例えば、（
イ）成分と（ロ）成分を別パッケージとすることによね
、硬化させる直前に混合して使用する２成分型の室温硬
化性オルガノポリシロキサン組成物を製造することがで
きる。

本発明の組成物には、（イ）〜（ハ）成分の他に、必要
に応じて各種の無機質充填剤を添加混合することが好ま
しい、これら無機質充填剤は硬化物に必要な機械的強度
や硬さを与え、かつ硬化前のオルガノポリシロキサン組
成物に使用目的に応じた適度の流動性を与えることがで
きる８このようなものとしては、煙霧質シリカ、沈降シ
リカ、シリカエアロゲル、微粉砕シリカ、ケイソウ土、
炭酸カルシウム、酸化チタンなどが挙げられる。このよ
うな無機質充填剤の配合量はその種類や未硬化時の作業
性や硬化体に要求される物性によ−】て相違するが、シ
ーリング材として使用する場合には通常（イ）成分１０
０重量部に対して１０〜３００重量部の範囲内で配合さ
れるっ本発明の組成物にはさらに必要に応じて硬化促進
触媒を添加することができる。硬化促進触媒は（イ）〜
（ハ）成分の混合物にあらかじめ添加して化させる直前
に添加してもよい。硬化促進触媒としては、カルボ／酸
の金属塩、金属アルコラードなどが使用できる。カルボ
ン酸の金属塩の具体例として、ジブチルスズジアセテー
ト、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウ
レート、スズオクトエート、鉄オクトエート、亜鉛オク
トエートなどがあげられる。金属アルコラードδ具体例
としては、テトラノルマルブチルチタネート、ヂトライ
ソプロビルテタネート、テトラオクチルチタネート、ア
ルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリブトキシ
ド、ビス（アセチルアセトナート）ジプロピルチタネー
ト、ビス（アセト酢酸エチラート）ジブチルチタネート
などが挙げられる。

このような本発明の組成物は、室温で硬化し、硬化物自
身が汚れにくく、硬化物周辺の他材料を汚染せず、しか
も、本来の接着性を維持しているので、硬化物がゴム状
のときはシーリング材、コーキング材、コーテイング材
、接着剤などとして広く使用することができるのまた、
硬化物がゴム弾性を有しないはど硬いものであるときは
、コーテイング材や構造接着剤として有用である。

以下に参考例および実施例を掲げるが、これらの中で「
部」とあるのれすべて重量部を意味し、粘度その他の測
定値はすべて２５℃における値である。

参考例１゜ オルガノスルホン酸塩基含有シラン（化合物Ａ）の製造 内容積１ノの３つロフラスコに３−グリシドキシプロピ
ル−トリメトキシシラン〔トーレ・シリコーン■製８８
６０４０）２３６．９（１モル）、重亜硫酸ナトリウム
１１４４．９（１，１モル）、亜硫酸ナトリウム４４ｇ
（α０３５モル）及びイオン交換水３５０　Ｉｉを妊込
み、温度７５℃で攪拌しながら２時間反応させ丸。得ら
れた反応混合物を５１のアセトン中にかきまぜながら投
入したところ白色沈降物が得られた。

この白色沈降物を単離し、分析したところ、ＯＨ５０３
Ｎａ で表わされる化合物であることが判明した。

参考例２゜ オルガノスルホン酸塩基含有ポリシロキサン（化合物Ｂ
）の製造 （１）３−グリシドキシプロビルートリメトキシシラン
加水分解物の調製 攪拌機付１、Ｊの３つロフラスコに３−グリシドキシプ
ロピル−トリメトキシンラン〔トーレ・シリコーン■５
）Ｉ−６０４０）　７０８　＃（３モル）、イオン交換
水２１９（１，５モル）及び酢酸０．１９を仕込み、９
０”０で２時間攪拌したつ分析や結果反応生成物は上記
シランのメトキシ基同志が脱アルコール縮合し、３量体
化したものが主成分であることが判明した。

ド （２）３−グリシ＋キシプロピルートリメトキシシラン
加水分解物へのスルホン酸塩基の導入攪拌機付１１の３
つロフラスコに上記加水分解物２６２．！ｉ’、エタノ
ール１００．９を仕込んだ。

次いで、重亜硫酸ナトリウム３８ｇと亜硫酸ナトリウム
４．４１ｇをイオン交換水３０ｏ９に溶解させた水溶液
を仕込み、温度７５℃で攪拌しながら２時間反応させた
。得られた反応生成物を５１のアセトン中にかきまぜな
がら投入したところ、白色のややねばりのある固形状沈
降物が生成した。この固形状沈降物を単離し分析したと
ころ、上記３−グリシドキシプロビルトリメトキシシラ
−ンの加水分解物におけるエポキシ基が開環して生成し
た水酸基のβ位の炭素原子に、スルホン酸ナトリウム塩
基がそのイオウ原子により結合した化合物であることが
わかった。

参考例３゜ オルガノスルホン酸塩基含有ポリシロキサンで示される
エポキシ基含有ポリシロキサン１５．６ｇ（０，００１
５モル）、エタノール３１．２．９及びイオン交換水４
．０ｇを仕込み、一方、滴下ロートに重亜硫酸ソーダ５
．１５９　（０，０４９５モル）亜硫酸ソーダ０．２．
９　（０，００１５８モル）及びイオン交換水２７．２
＞ｒ ｉを入れ、均一に溶解させた後、１時間かけて滴下した
。ｍ下終了後更に７時間攪拌した。ついで７０℃に昇温
し、２時間攪拌した後、エタノールと水の混合層を除去
した。残渣のペースト状を分析したところ、式 で表わされる化合物であることが判明した。

実施例１〜３ 粘１１１５，０００　ｃｓｔのα、ω−ジヒドロキシジ
メチルポリシロキサン１００部と参考例１〜３の化合物
Ａ１化合物Ｂまたは化合物Ｃ１０部を混合し、ついで平
均粒子径１．４μｍの炭酸カルシウム充てん剤１１０部
を添加し均一な組成物とした。この各組成物にノルマル
プロピルオルソシリケート５部と、ジブチルスズジ”ラ
ウレート０．３部を加え、均一になるまで混合後脱泡し
た。かくして得た室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物を使１用し、被着体としてガラス板および、シラン
系プライマーで表面処理したアルミニウム板を用いて、
ＪＩＳ−Ａ５７５８に準拠した引張接着試験用試験体を
作成した０また、ホーロー仕上は鉄板または白色セラミ
ックボード２枚をつき合わせ九幅２０■、深さ１０ｍの
ジ冒インドにこれらの室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物を充てんし、６℃で硬化させた後、屋外に角度
７５°の傾きで放置した。四℃で１力月間硬イビさせた
後、５０”Ｑの温水に７日間浸せきした引張接着試験体
の引張接着試験結果と、屋外放置したホーロー仕上げ鉄
板表面、白色セラミックボードおよびシーラント表面の
６力月後の汚れ度合観察結果を第１表に示した。

なお、比較のため、参考例１−３の化合物Ａ１化合物Ｂ
、化合物Ｃのいずれも添加しないそ他は同様の条件でつ
くった室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、およ
び化合物Ａ１化合物Ｂ、化合物Ｃのごわりに　春 で表わされるポリエーテル・ポリシロキサン共重合体１
０部を添加した以外は同様の条件でつくった室温硬化性
オルガノポリシロキサン組成物について、同様の引張接
着試験と汚れ度合観察を行ない、その結果を第１表に示
した〇実施例４〜７ 粘度３０，０００ｃａｔのα、ω−ジヒドロキシジメチ
ルポリシロキサン１００部と参考例２の番春勢半歩化合
物８５部および表面積、２００　ｎ？／　、ｊｉ’のヒ
ユームドシリカ１０部を混合し、均一な組成物とした。

これに、第２表に示す有機ケイ素化合物各８部と、必要
な場合には、第２表に示す硬化促進剤を、窒素中で均一
になるまで混合した後、揮発しうる成分を真空下で十分
に除去した。かくして得九室温硬イζ、姓オルガノポリ
シロキサン組成物を使用して、実施例１〜３と同様の試
験を行った。その結果を第２表に示した。

実施例８ 粘度４０００ｃｓｔのα、ω−ジヒドロキシジメチルポ
リシロキサン１００部と、参考例１の化合物Ａ１０部を
混合し、ついで平均粒子径０．５μｍの炭酸カルシウム
充てん剤１００部を添加し均一な組成物とした。これら
の組成物に１．３−ビス（ジエチルアミノキシ）−２４
−ジエチル−１，２，３，４−テトラメチルテトラシク
ロシロキサン′２．０部と、１゜２．１４−テトラ（ジ
エチルアミノキシ）　−１，２゜３４−テトラメチ）ル
テトラシクロシロキサン０３部を、気泡が入らないよう
に注意しながら均一になるまで混合した。かくして得た
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を使用して、
実施例１〜３と同様の試験を行った。その結果を＠３表
に示した。比較の丸め化合物Ａを添加しない室温硬化性
オルガノポリシロキサン組成物について同様の試験を行
ない、その結果をｓｇ３嚢に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（イ）　１分子中に少なくとも２個のシラノール基
   もしくにケイ素原子結合卯水分解性基をぎするオルガノ
   ポリシロキサン １００重を部 一口）　１分子中に“少なくとも平均２１１のケイ素原
   子砧＆加水分解性基を有する有機ケイ素化１まただし、
   （イ）Ｆｉｉ分１分子分子中ラノール基またはケイ素原
   子結合ノ用水分解曲基と、＋　；ｉ、分１分子中のケイ
   ！原子値曾加水分Ｓａ基の曾計畝は屯０を橿える数でら
   る。）本４ｍ成１を室温硬化性 にするのに十分な緻 および ｒｌ　　オルガノスルホン酸塩基含有ケイ素化合物　　
   　　　　　　　　　　〇、５〜６０４一部からなること
   を特徴とするｍｔｔＡ硬化性オルガノボリシｐキサン組
   成物。 ２、　オルガノスルホン酸塩基含有ケイ素化合物がオル
   ガノスルホン酸塩基含有シランである特許請求の範囲第
   １項記載の室温硬化性オルガノポリシロキサ７組成物。 １　オルガノスルホン酸塩基含有シランが、式　　　Ｍ
   　（０，Ｓ　−Ｒ−８ｉ　Ｒ’ｌ）！〔式中、Ｍは一価
   を九は二価の金属イオン、Ｒはスルホン酸塩基のイオウ
   原子が結合している炭素原子のｌｉｒりの炭素原子に水
   酸基が結イドロカーボノキシ基または、水酸基、ｘｌｄ
   金属イオン￥のイオン価である。〕で表わされるオルガ
   ノシランである特許請求の範鮪第２項記載の室温硬化性
   オルガノポリシロキサン組成物。 ζ　オルガノスルホン酸塩基含有ケイ素化合物がオルガ
   ノスルホン酸塩基含有ポリシロキサンである特許請求の
   範囲第１項記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組
   成物。 臥　オルガノスルホン酸塩基含有ポリシロキサ〔式中、
   Ｍ、ＩＲＩ、Ｓけ前述どお抄であり、ａは０．Ｉｔたは
   ２である。〕で表わされるシロキサン単位を１分子中に
   少なくとも１個有するオルガノポリシロキサンである特
   許請求の範囲第４項記載の室温硬化性オルガノポリシロ
   キサン組成物。