JPS59219366A - 離型用シリコ−ン組成物 - Google Patents
離型用シリコ−ン組成物Info
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- JPS59219366A JPS59219366A JP9549583A JP9549583A JPS59219366A JP S59219366 A JPS59219366 A JP S59219366A JP 9549583 A JP9549583 A JP 9549583A JP 9549583 A JP9549583 A JP 9549583A JP S59219366 A JPS59219366 A JP S59219366A
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- Japan
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- hydrocarbon group
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- unsaturated hydrocarbon
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は離型用シリコーン組成物２特ｌ：は塗布量を減
少させても離型性の低下しない、剥離力の軽い離型用シ
リコーン組成＠（二関するものである。。
少させても離型性の低下しない、剥離力の軽い離型用シ
リコーン組成＠（二関するものである。。
従来１紙、加工紙、プラスチックフィルムなどの基材と
粘着性物質との間の接着、固着を防止する目的において
は−この基材面にシリコーン組成物の皮膜を形成させて
、これｌ二離型性を付与するとい５方法が汎用されて、
いる。このシリコーン皮膜を形成する方法としては（１
）有機すず化合物のような有機酸金属塩触媒を使用する
オルガノポリシロキチンの重縮合反応によって離型性皮
膜を形成不飽和基を含有するオルガノポリシロキチンと
を付加反応させて離型性皮膜を形成させる方法が知られ
ており、これらはいずれも加熱によって皮膜を形成させ
る。熱キユアタイプと称されるものであるが、これはま
たこのシリコーン組成物の性状によってトルエンなどの
有機溶剤に溶解した溶剤タイプ、これをエマルジョン化
したエマルジョンダイプ、さらにはシリコーンのみから
なる無溶剤ダイブｆ二分類されている。
粘着性物質との間の接着、固着を防止する目的において
は−この基材面にシリコーン組成物の皮膜を形成させて
、これｌ二離型性を付与するとい５方法が汎用されて、
いる。このシリコーン皮膜を形成する方法としては（１
）有機すず化合物のような有機酸金属塩触媒を使用する
オルガノポリシロキチンの重縮合反応によって離型性皮
膜を形成不飽和基を含有するオルガノポリシロキチンと
を付加反応させて離型性皮膜を形成させる方法が知られ
ており、これらはいずれも加熱によって皮膜を形成させ
る。熱キユアタイプと称されるものであるが、これはま
たこのシリコーン組成物の性状によってトルエンなどの
有機溶剤に溶解した溶剤タイプ、これをエマルジョン化
したエマルジョンダイプ、さらにはシリコーンのみから
なる無溶剤ダイブｆ二分類されている。
そして、これらのシリコーン組成物による離型性皮膜の
形成は、通常、これを処理対象とされる紙、グラスチッ
クフィルムなどの基材表面に、リバースロールコート法
、グラビヤロールコート法、またはエアーナイフコート
法などによって塗工することにより行なわれているが、
この塗布量はその基材の種類によって若干相違するもの
の１例えばポリエチレンでラミネートされた上質紙につ
いてはシリコーン成分として０．５１／ｒｒ？以上とさ
れている。しかし−これについては０．５ｇ／ｌｔ？Ｒ
下になるとシリコーン成分の未塗工部分が増加してその
離型性が急激に悪化するため、工業的には０．８ｊ；ｌ
／ｌｒ？前後の塗布量とするという方法が慣行化されて
いるのであるが、この塗布量については経済性の面から
その減少策が求められており、これを０．３ｇ／ｄ、工
業的にも０．５ｇ／ｌｒ？まで低下させる方法が要望さ
れている。
形成は、通常、これを処理対象とされる紙、グラスチッ
クフィルムなどの基材表面に、リバースロールコート法
、グラビヤロールコート法、またはエアーナイフコート
法などによって塗工することにより行なわれているが、
この塗布量はその基材の種類によって若干相違するもの
の１例えばポリエチレンでラミネートされた上質紙につ
いてはシリコーン成分として０．５１／ｒｒ？以上とさ
れている。しかし−これについては０．５ｇ／ｌｔ？Ｒ
下になるとシリコーン成分の未塗工部分が増加してその
離型性が急激に悪化するため、工業的には０．８ｊ；ｌ
／ｌｒ？前後の塗布量とするという方法が慣行化されて
いるのであるが、この塗布量については経済性の面から
その減少策が求められており、これを０．３ｇ／ｄ、工
業的にも０．５ｇ／ｌｒ？まで低下させる方法が要望さ
れている。
単位式 ＲａＨｂＳｉＯ４−ａ−ｂ（ここにＲは装置換
または置換１価飽和炭化水累基＋ ａ＋ ｂはいずれも
１以上の整数でａ ＋ ｂ≦３）で示されるシロキチン
単位を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン、
ｂ）分子鎖中ｊ二単位式 族不飽和炭化水素基、Ｒは非置換または置換の１価炭化
水素基、ｃ−ｄはいずれも１以上の整数でｃ 十ｄ≦３
）で示されるシロキチン単位を有する脂肪族不飽和基含
有オルガノポリシロキサン、ｃ）Ｕ！原子数４〜２０の
パーフルオロアルキル基を有する化合物の１種または２
種以上−ｄ）白金または白金化合物の１種または２種以
上、からなることを特徴とするものである。
または置換１価飽和炭化水累基＋ ａ＋ ｂはいずれも
１以上の整数でａ ＋ ｂ≦３）で示されるシロキチン
単位を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン、
ｂ）分子鎖中ｊ二単位式 族不飽和炭化水素基、Ｒは非置換または置換の１価炭化
水素基、ｃ−ｄはいずれも１以上の整数でｃ 十ｄ≦３
）で示されるシロキチン単位を有する脂肪族不飽和基含
有オルガノポリシロキサン、ｃ）Ｕ！原子数４〜２０の
パーフルオロアルキル基を有する化合物の１種または２
種以上−ｄ）白金または白金化合物の１種または２種以
上、からなることを特徴とするものである。
これを説明すると１本発明者らは前記した離型用シリコ
ーン組成物の塗布量減少策について種々検討した結果、
特にその付加反応タイプのシリコーン組成物にその分子
中にパーフルオロアルキル基を有する化合物を添加する
と、この組成物の基材面へのぬれ性が改善され、結果に
おいてその塗布量を減少させても離型性の悪化する度合
を少なくすることができるといつことを見出し、これに
ツイテサラニ研究を進め−このパーフルオロアルキル基
をその炭素原子数が４〜２０のものとすれば特Ｃその効
果が著しくなり、その塗布量の下限界を０．３ｇ／ｒｒ
？こまで低下させることができることを確認して本発明
を完成させた。
ーン組成物の塗布量減少策について種々検討した結果、
特にその付加反応タイプのシリコーン組成物にその分子
中にパーフルオロアルキル基を有する化合物を添加する
と、この組成物の基材面へのぬれ性が改善され、結果に
おいてその塗布量を減少させても離型性の悪化する度合
を少なくすることができるといつことを見出し、これに
ツイテサラニ研究を進め−このパーフルオロアルキル基
をその炭素原子数が４〜２０のものとすれば特Ｃその効
果が著しくなり、その塗布量の下限界を０．３ｇ／ｒｒ
？こまで低下させることができることを確認して本発明
を完成させた。
本発明のシリコーン組成物の主剤は従来公知の付加反応
型シリコーン組成物であればよく、し、たがってこれは
前記したａ）成分としてのオルガノハイドロジエンポリ
シロキサン−ｂ）成分としての脂肪族不飽和炭化水累基
含有オルガノポリシロキサンおよびｄ）成分としての白
金または白金化合物からなるものとされる。
型シリコーン組成物であればよく、し、たがってこれは
前記したａ）成分としてのオルガノハイドロジエンポリ
シロキサン−ｂ）成分としての脂肪族不飽和炭化水累基
含有オルガノポリシロキサンおよびｄ）成分としての白
金または白金化合物からなるものとされる。
このａ）成分としてのオルガノハイドロジエンポリシロ
キサンはその分子鎖中に前記した単位式 ・ＲａＨｂ
ＳｉＯ，□−ｂ −で示されるシロキチン車２ 位を有するものであることが必要とされるが、このＲ１
基はメチル基、エチル基、グロピル基、イングロビル永
、ブチル基、アｅ′ル基などのアルキル栽、フェニル基
−ビフェニル基、ナフチル基などσ〕アリール基、トリ
ル基、キシリル基、エチルフェニル基などのアルカリル
基、グロロメチル基、グロロエチル基、グロａグロピル
基、フルオロメチル基、フル万ロエチル基、フルオログ
ロピル基。
キサンはその分子鎖中に前記した単位式 ・ＲａＨｂ
ＳｉＯ，□−ｂ −で示されるシロキチン車２ 位を有するものであることが必要とされるが、このＲ１
基はメチル基、エチル基、グロピル基、イングロビル永
、ブチル基、アｅ′ル基などのアルキル栽、フェニル基
−ビフェニル基、ナフチル基などσ〕アリール基、トリ
ル基、キシリル基、エチルフェニル基などのアルカリル
基、グロロメチル基、グロロエチル基、グロａグロピル
基、フルオロメチル基、フル万ロエチル基、フルオログ
ロピル基。
トリフルオログロピル基、モノグロロフェニル基。
などのハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基な
どが例示され一式中のａ−ｂはいずれも１以上の整数で
ａ ＋ ｂ≦８とされる。なお−このオルガノハイドａ
ジエンポリリロキサンはその分子鎖中に上記した単位式
で示されるシロキサン単位を有するものであればその分
子構造≦二特Ｃ二制限はなく、これは線状構造１分枝鎖
状構造のいずれであっても、また部分的に交叉結合をも
ったものであってもよく、さらにはこれらの混合物であ
ってもよい。
どが例示され一式中のａ−ｂはいずれも１以上の整数で
ａ ＋ ｂ≦８とされる。なお−このオルガノハイドａ
ジエンポリリロキサンはその分子鎖中に上記した単位式
で示されるシロキサン単位を有するものであればその分
子構造≦二特Ｃ二制限はなく、これは線状構造１分枝鎖
状構造のいずれであっても、また部分的に交叉結合をも
ったものであってもよく、さらにはこれらの混合物であ
ってもよい。
つぎ【二ｂ）成分としての脂肪族不飽和炭化水素基含有
オルガノポリシロキサンは七の分子鎖中に前記した単位
式 ＲｏＲｄＳｉＯ，、、で示される単位式を有するも
のであることが必要とされ、このＲ２はビニル基、アリ
ル基、エチニル基などのような二重結合または三重結合
を有する脂肪族不飽和炭化水素基−Ｒ３は前記したＲ１
と同様の飽和１価炭化水累基で、０−ｄはそれぞれ
１以上の整数、ｃ ＋ｄ≦３とされるものである。また
、この脂肪族不飽和炭化水素基含有オルガノボリヅロキ
サンはその分子鎖中（二前記した単位式で示されるシロ
キサン単位を含有するものであれば、その分子構造に特
に二制限はなく、これは線状構造。
オルガノポリシロキサンは七の分子鎖中に前記した単位
式 ＲｏＲｄＳｉＯ，、、で示される単位式を有するも
のであることが必要とされ、このＲ２はビニル基、アリ
ル基、エチニル基などのような二重結合または三重結合
を有する脂肪族不飽和炭化水素基−Ｒ３は前記したＲ１
と同様の飽和１価炭化水累基で、０−ｄはそれぞれ
１以上の整数、ｃ ＋ｄ≦３とされるものである。また
、この脂肪族不飽和炭化水素基含有オルガノボリヅロキ
サンはその分子鎖中（二前記した単位式で示されるシロ
キサン単位を含有するものであれば、その分子構造に特
に二制限はなく、これは線状構造。
分枝鎖状構造または部分的に交叉結合したもののいずれ
であっても、さも（：ハこれらの混合物であってもよい
。なお、このものの分子鎖末端も水酸基、トリオルガノ
シリル曇、のいずれであってもよいが、これはその反応
性からジメチルｌビニルシリル基であることが好ましい
。
であっても、さも（：ハこれらの混合物であってもよい
。なお、このものの分子鎖末端も水酸基、トリオルガノ
シリル曇、のいずれであってもよいが、これはその反応
性からジメチルｌビニルシリル基であることが好ましい
。
このｄ）成分としての白金または白金化合物はａ）成分
とｂ）成分との付加反応を促進させるための公知の触媒
であり、これには白金のほか、塩化白金酸、塩化白金酸
とオレフィンとのコンプレッグスー塩化白金酸とビニル
基含有有機けい素化合物との反応物などが例示される。
とｂ）成分との付加反応を促進させるための公知の触媒
であり、これには白金のほか、塩化白金酸、塩化白金酸
とオレフィンとのコンプレッグスー塩化白金酸とビニル
基含有有機けい素化合物との反応物などが例示される。
他方１本発明の組成物を構成するＣ）成分のパーフルズ
ロアルキル基含有化合物は本発明の目的達成に必須とさ
れるものであるが、これはそのパーフルオロアルキル基
が炭素原子数３以下であるとその添加効果が乏しく、ま
たその炭素原子数が２１以上のメにするとその合成が困
難となるほかこれを添加したシリコーン組成物の塗布に
よって得られる硬化膜の残留接着性が低下するので、こ
れは炭素原子数が４〜２０とものとする必要があり、こ
れはその吻性面および合成面からは炭素原ｒ’子数８〜
１２のものとすることが好ましい。このパーフルオロア
ルギル基は直鎖状５分枝状のいずれであってもよく、こ
れＣ二はパーフルオロブチル基、パーフルオロオグチル
基、パーフルオロ２エチルヘキシル基、パーフルオロデ
シル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロテトラ
デシル基。
ロアルキル基含有化合物は本発明の目的達成に必須とさ
れるものであるが、これはそのパーフルオロアルキル基
が炭素原子数３以下であるとその添加効果が乏しく、ま
たその炭素原子数が２１以上のメにするとその合成が困
難となるほかこれを添加したシリコーン組成物の塗布に
よって得られる硬化膜の残留接着性が低下するので、こ
れは炭素原子数が４〜２０とものとする必要があり、こ
れはその吻性面および合成面からは炭素原ｒ’子数８〜
１２のものとすることが好ましい。このパーフルオロア
ルギル基は直鎖状５分枝状のいずれであってもよく、こ
れＣ二はパーフルオロブチル基、パーフルオロオグチル
基、パーフルオロ２エチルヘキシル基、パーフルオロデ
シル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロテトラ
デシル基。
パーフルオａヘキサデシル基、パーフルオロオクタデシ
ル基などが例示される。なお、このパーフルオロアルキ
ル基に結合する基には特ｊ二制限はないが、このＣ）成
分を添加した本発明のシリコーン組成物が前記したよう
ｌ二白金系触媒による付加反応型のものであるというこ
とから、この結合基としては白金触媒毒となる窒累、イ
オワー リンなどを含まない有機基とすることが好まし
い。したがって、この有機基は一般的には炭化水素基と
すればよく−これにはメチル基、エチル基、グロビル基
、イングロビル基、ブチル基、アミル基などのアルキル
基、フェニル基、ビフェニル基などのアリール基、ビニ
ル基、アリル基などの不飽和炭化水素基などが例示され
るが、これは前記したａ）成分−ｂ）成分としてのオル
ガノシロキサンどの相溶性を向上さぜるためにこの有機
基をシランまたはシロキサンで変性したものとしてもよ
く。
ル基などが例示される。なお、このパーフルオロアルキ
ル基に結合する基には特ｊ二制限はないが、このＣ）成
分を添加した本発明のシリコーン組成物が前記したよう
ｌ二白金系触媒による付加反応型のものであるというこ
とから、この結合基としては白金触媒毒となる窒累、イ
オワー リンなどを含まない有機基とすることが好まし
い。したがって、この有機基は一般的には炭化水素基と
すればよく−これにはメチル基、エチル基、グロビル基
、イングロビル基、ブチル基、アミル基などのアルキル
基、フェニル基、ビフェニル基などのアリール基、ビニ
ル基、アリル基などの不飽和炭化水素基などが例示され
るが、これは前記したａ）成分−ｂ）成分としてのオル
ガノシロキサンどの相溶性を向上さぜるためにこの有機
基をシランまたはシロキサンで変性したものとしてもよ
く。
これによればこれを添加したりリローン組成物のより一
層の軽剥離化を画ることかできるほか、残留接着性の低
下防止、剥離性の経時変化Ｃ：よる低下を防止すること
ができるというＷ別件が句えら」する。
層の軽剥離化を画ることかできるほか、残留接着性の低
下防止、剥離性の経時変化Ｃ：よる低下を防止すること
ができるというＷ別件が句えら」する。
本発明の組成物は上記したａ）〜ｄ）成分を配合するこ
とによって作られるが、これらの配合比について９工こ
のａ）成分とｂ）成分の配合比をａ）成分中のＥＳｉＨ
結合とｂ）成分甲の脂肪族不飽和炭化水素基とのモル比
を０．２以下または２０以上とするとこれらの付加反応
に関与しないシリコーン成分が過剰となって硬化反応の
妨げとなるので、これはそのモル比が０．２〜２０の範
囲となるようにすることがよく−このＣ）成分はこれを
ａ）成分とｂ）成分の合計量（二対し０．０１％以下と
するとその効果が発揮できず、これを１０％以上とする
とこの硬化膜の残留接着性がわるくなるので、これはａ
）成分とｂ）成分の合計量に対し０１０１〜１０％−好
ましくは０１〜５係とすればよい。なお、ｄ）成分とし
ての白金系触媒の配Ａ！は公知の範囲でよく、これは上
記したａ）。
とによって作られるが、これらの配合比について９工こ
のａ）成分とｂ）成分の配合比をａ）成分中のＥＳｉＨ
結合とｂ）成分甲の脂肪族不飽和炭化水素基とのモル比
を０．２以下または２０以上とするとこれらの付加反応
に関与しないシリコーン成分が過剰となって硬化反応の
妨げとなるので、これはそのモル比が０．２〜２０の範
囲となるようにすることがよく−このＣ）成分はこれを
ａ）成分とｂ）成分の合計量（二対し０．０１％以下と
するとその効果が発揮できず、これを１０％以上とする
とこの硬化膜の残留接着性がわるくなるので、これはａ
）成分とｂ）成分の合計量に対し０１０１〜１０％−好
ましくは０１〜５係とすればよい。なお、ｄ）成分とし
ての白金系触媒の配Ａ！は公知の範囲でよく、これは上
記したａ）。
ｂ）成分の合！Ｆ１′箪に対しｐｔ 貴としてｏ、ｏａ
ｌ優以下では触媒効果が不充分であり−ｏ伴以上の添加
はコストアップを招くだけなので−ａ）−ｂ）成分の合
計量に対し−０，００１〜０１チとすればよい。
ｌ優以下では触媒効果が不充分であり−ｏ伴以上の添加
はコストアップを招くだけなので−ａ）−ｂ）成分の合
計量に対し−０，００１〜０１チとすればよい。
また一本発明の組成物は通常はトルエン−キシレン、ト
リグａ−ロエチレン、パーグｒｙｏエチレン。
リグａ−ロエチレン、パーグｒｙｏエチレン。
ヘキサン、酢酸エチル、メチルエチルケトンなどの有機
溶剤で稀釈した形で基材に塗工されるが、この塗工時に
おける基材に対する密着性、ノ１ジキの防止という観点
から−このａ）成分、ｂ）成分を前記有機溶剤で稀釈し
た場合の処理浴液の粘度が２５℃で５〜１００，０００
ｃ Ｓ、好ましくは１０〜・１０．０００ ｃ Ｓと
することがよく、このＯ）成分を構成するパーフルオロ
アルキル基（二結合する有機基はこれを親油性のものと
することがよい。
溶剤で稀釈した形で基材に塗工されるが、この塗工時に
おける基材に対する密着性、ノ１ジキの防止という観点
から−このａ）成分、ｂ）成分を前記有機溶剤で稀釈し
た場合の処理浴液の粘度が２５℃で５〜１００，０００
ｃ Ｓ、好ましくは１０〜・１０．０００ ｃ Ｓと
することがよく、このＯ）成分を構成するパーフルオロ
アルキル基（二結合する有機基はこれを親油性のものと
することがよい。
このようｌ二して作られた本発明の組成物は、これを紙
、各種加工紙、グラスチックフィルムなどの基材に、公
知の塗工方法１例えばロールコーター−グラビヤコーダ
ー−エアーコーダーなどで塗工し一ついで１００℃以上
、好ましくは１２０℃以上で１０秒以上−好ましくは２
０秒以上加熱処理することによって基材上に離形性を有
する硬化皮膜を形成させるのであるが、この組成物には
上記したＣ）成分が添加されており、これによって上記
基材に対するぬれ性が向上され、この替玉時におけるレ
ベリング効果によって均一な塗工膜が得られるので、こ
の塗布量を０．３ｆｉ／−前後としてもその未塗工領域
が増加するおそれがなく、シたがって従来例にくらべて
その替布量を大巾（二減少することができるという有利
性が与えられ、これはまたその硬化膜の残留接着性が低
下するといつこともないので一工業的イニすぐれた離型
性シリコーン組成物として有用とされる。
、各種加工紙、グラスチックフィルムなどの基材に、公
知の塗工方法１例えばロールコーター−グラビヤコーダ
ー−エアーコーダーなどで塗工し一ついで１００℃以上
、好ましくは１２０℃以上で１０秒以上−好ましくは２
０秒以上加熱処理することによって基材上に離形性を有
する硬化皮膜を形成させるのであるが、この組成物には
上記したＣ）成分が添加されており、これによって上記
基材に対するぬれ性が向上され、この替玉時におけるレ
ベリング効果によって均一な塗工膜が得られるので、こ
の塗布量を０．３ｆｉ／−前後としてもその未塗工領域
が増加するおそれがなく、シたがって従来例にくらべて
その替布量を大巾（二減少することができるという有利
性が与えられ、これはまたその硬化膜の残留接着性が低
下するといつこともないので一工業的イニすぐれた離型
性シリコーン組成物として有用とされる。
なお１本発明の組成物は上記したａ）〜ｄ）成分にその
軽剥離化を画る目的においてジメチルポリシロキサンな
どのジオルガノポリシａキサンを添加してもよく、さら
にはこのｄ）成分としての白金系触媒の活性を抑制する
目的において公知とされる各種の活性抑制剤、例えば有
機窒素化合物、有機リン化合物、イオウ含有化合物、ア
セチレン系化合物などを触媒毒とならないごく少量の範
囲内で添加してもよい。
軽剥離化を画る目的においてジメチルポリシロキサンな
どのジオルガノポリシａキサンを添加してもよく、さら
にはこのｄ）成分としての白金系触媒の活性を抑制する
目的において公知とされる各種の活性抑制剤、例えば有
機窒素化合物、有機リン化合物、イオウ含有化合物、ア
セチレン系化合物などを触媒毒とならないごく少量の範
囲内で添加してもよい。
つぎに本発明の実施例をあげるが１例中における部は車
量部を−また粘度は２５℃における測定値を示したもの
である。
量部を−また粘度は２５℃における測定値を示したもの
である。
実施例１．比較例１゜
粘ＩＪｔ ２５ ｃ Ｓの末端がトリメチルシリル基で
封鎖されたメチルハイドロジエンポリシロキチンＣａ）
成分〕と、全有機基の１．０モル係が、ビニル基で、ト
ルエンで３０％（＝稀釈したときの粘度が１２，０ＯＯ
ｃＳである、末端がジメチルビニルシリル基で封鎖され
たメチルビニルポリリロキサン〔ｂ成分〕とを−ａ）成
分のミＳｉＨ結合とｂン成分の＝Ｓｉ−ＯＨ＝ＯＨ基と
のモル比が１．０となるような配合比で混合し、この混
合物１００ｍ１二対しパーフルオロオグチルエチレン（
０８Ｆ、’７０Ｈ＝０８２）（Ｃ）成分３０．５部と塩
化白金酸とビニルシロキサンとの錯体（ｐｔ 濃度２％
）Ｃｄ）成分３２．０部とを添加し、これをトルエンで
稀釈してシリコーン分５％の処ｆ！ＪＡ液を調製した。
封鎖されたメチルハイドロジエンポリシロキチンＣａ）
成分〕と、全有機基の１．０モル係が、ビニル基で、ト
ルエンで３０％（＝稀釈したときの粘度が１２，０ＯＯ
ｃＳである、末端がジメチルビニルシリル基で封鎖され
たメチルビニルポリリロキサン〔ｂ成分〕とを−ａ）成
分のミＳｉＨ結合とｂン成分の＝Ｓｉ−ＯＨ＝ＯＨ基と
のモル比が１．０となるような配合比で混合し、この混
合物１００ｍ１二対しパーフルオロオグチルエチレン（
０８Ｆ、’７０Ｈ＝０８２）（Ｃ）成分３０．５部と塩
化白金酸とビニルシロキサンとの錯体（ｐｔ 濃度２％
）Ｃｄ）成分３２．０部とを添加し、これをトルエンで
稀釈してシリコーン分５％の処ｆ！ＪＡ液を調製した。
つぎに、ポリエチレンをラミネートした上質紙（二、各
種番手σ）ワイヤーバーな使用して、この処理液をシリ
コーン塗布量が第１辰≦：示した蛍となるように塗工し
、１５０℃の熱風循環式乾燥機中で２０秒間加熱処理を
行ない−このようにして得たシリコーン処理紙を蚕温下
で１日静置したのち、これにゴム系溶剤型粘着剤ＢＰＳ
−３９５６（東洋インキ（株）坂、商品名〕を固形分が
５０ｇ／ｍ２となるように塗布し一１００℃で３分間乾
燥させてから上質表面紙に貼合わせ−２に９のゴムロー
ルで１往復圧着させたのち、１日静置して剥離力測定用
の試験片を作成し、これ（二ついてオートグラフを用い
て１８０°の剥離角度で０．３ｒｒＬ／γ価離速度で剥
離力を測定したところ、第１ｉに示したような結果が得
られた。
種番手σ）ワイヤーバーな使用して、この処理液をシリ
コーン塗布量が第１辰≦：示した蛍となるように塗工し
、１５０℃の熱風循環式乾燥機中で２０秒間加熱処理を
行ない−このようにして得たシリコーン処理紙を蚕温下
で１日静置したのち、これにゴム系溶剤型粘着剤ＢＰＳ
−３９５６（東洋インキ（株）坂、商品名〕を固形分が
５０ｇ／ｍ２となるように塗布し一１００℃で３分間乾
燥させてから上質表面紙に貼合わせ−２に９のゴムロー
ルで１往復圧着させたのち、１日静置して剥離力測定用
の試験片を作成し、これ（二ついてオートグラフを用い
て１８０°の剥離角度で０．３ｒｒＬ／γ価離速度で剥
離力を測定したところ、第１ｉに示したような結果が得
られた。
また、比較のため、上記において０）成分としてのパー
フルオロオグチルエチレンを添加しないほかは上記と同
じよう（モして得た試験片についての剥離力を測定した
ところ、これは第１表に併記したとおりの結果を示した
。
フルオロオグチルエチレンを添加しないほかは上記と同
じよう（モして得た試験片についての剥離力を測定した
ところ、これは第１表に併記したとおりの結果を示した
。
第 １ 表
すなわち−Ｃ）成分としてのパーフルオロオグチルエチ
レンを添加した場合にはシリコーン塗布量が０．４ｇ／
ｒｒｈ＝なっても剥離力が急激に重くなることはないの
に対し、比較例では０．４ｇ／−ですでにその傾向が顕
著（＝認められた。なお、この組成物の硬化性、残悄接
着性、その他の物性は実施例１１、比較例１の間ζ二有
意差は認められなかった。
レンを添加した場合にはシリコーン塗布量が０．４ｇ／
ｒｒｈ＝なっても剥離力が急激に重くなることはないの
に対し、比較例では０．４ｇ／−ですでにその傾向が顕
著（＝認められた。なお、この組成物の硬化性、残悄接
着性、その他の物性は実施例１１、比較例１の間ζ二有
意差は認められなかった。
実施例２．および実施例３゜
パーフルオａオグチルエチレンとトリメトキシシランと
を塩化白金酸とブチルアルコールとの加熱処理物を触媒
として反応させて１−パーフルオロオクチル−２−トリ
メトキシシリルエタン〔以下Ｏ〕−２と略記する〕を作
り、さらにこのＣ）−２を加水分解して得た環状体にオ
グタメチルシグロテトラシロキサンおよびヘキサメチル
ジシロキサンをトリフルオロ酢酸を触媒として反応さ→
ｔて次式で示される化合物〔以下Ｃ〕−３と略記する〕
を作った。
を塩化白金酸とブチルアルコールとの加熱処理物を触媒
として反応させて１−パーフルオロオクチル−２−トリ
メトキシシリルエタン〔以下Ｏ〕−２と略記する〕を作
り、さらにこのＣ）−２を加水分解して得た環状体にオ
グタメチルシグロテトラシロキサンおよびヘキサメチル
ジシロキサンをトリフルオロ酢酸を触媒として反応さ→
ｔて次式で示される化合物〔以下Ｃ〕−３と略記する〕
を作った。
つボに、実施例１におけるバーフルオロオグチルエチレ
ンの代わりに上記で得たｏ） ２＊ Ｃ）−３を実用
例１におけるａ）、ｂ）およびｄ）成分に添加してシリ
コーン組成物を作り、これを実施例１と同様に処理して
剥離力測定用の試験片を作成し、これらの剥離力を測定
したところ一つぎの第２表Ｉ：示したとおりの結果が得
られた。
ンの代わりに上記で得たｏ） ２＊ Ｃ）−３を実用
例１におけるａ）、ｂ）およびｄ）成分に添加してシリ
コーン組成物を作り、これを実施例１と同様に処理して
剥離力測定用の試験片を作成し、これらの剥離力を測定
したところ一つぎの第２表Ｉ：示したとおりの結果が得
られた。
第 ２ 表
実施例４．〜ｑ、−比較例２
粘度が９０ｃＳで末端がジメチルハイドロジエンシリル
基で封鎖されたメチルハイドロジエンシロキサン単位を
６０モル係含有するメチルへイドａジエンポリシロキサ
ン〔ａ〕成成分−，全有機基の２、Ｏモル受がビニル基
であり、トルエンで３０％（＝稀釈したものの粘度が６
，０００ｃＳである、末端がジメチルビニルシリル基で
封鎖されたメチルビニルポリシロキサンと、全有機基の
０．５モル係がビニル基であリー トルエンで３０％に
稀釈したものの粘度が３．（ｊｏ ０ ｃ Ｓである一
末端がジメチルビニルシリル基で封鎖されたメチルビニ
ルポリシロキサイＡｔｅ合物Ｃｂ）成分〕を−ａ）成分
中のｉ ＳｉＨ結合とｂ）成分中の１： Ｓ １−０Ｈ
＝ＯＲ２基とが１．０のモル比となる量で配合した混合
物１００部（二、第３表に示したパーフルオロアルキル
基含有化合物（０）成分〕を同ｌ二併記した量で添加し
、これにさら（二塩化白金酸とビニルシロキチンとの錯
化合物ｃ ｐｔ ｓｉｌ、０％）３．０部を添加し、こ
れらをトルエンで稀釈してシリコーン分５係の処理液を
調製τると共１ｍｌｔＭのためｉ二このパーフルオロア
ルキル基含有化合物を添加しないほかは同様（二配合し
た処理液を調製した。
基で封鎖されたメチルハイドロジエンシロキサン単位を
６０モル係含有するメチルへイドａジエンポリシロキサ
ン〔ａ〕成成分−，全有機基の２、Ｏモル受がビニル基
であり、トルエンで３０％（＝稀釈したものの粘度が６
，０００ｃＳである、末端がジメチルビニルシリル基で
封鎖されたメチルビニルポリシロキサンと、全有機基の
０．５モル係がビニル基であリー トルエンで３０％に
稀釈したものの粘度が３．（ｊｏ ０ ｃ Ｓである一
末端がジメチルビニルシリル基で封鎖されたメチルビニ
ルポリシロキサイＡｔｅ合物Ｃｂ）成分〕を−ａ）成分
中のｉ ＳｉＨ結合とｂ）成分中の１： Ｓ １−０Ｈ
＝ＯＲ２基とが１．０のモル比となる量で配合した混合
物１００部（二、第３表に示したパーフルオロアルキル
基含有化合物（０）成分〕を同ｌ二併記した量で添加し
、これにさら（二塩化白金酸とビニルシロキチンとの錯
化合物ｃ ｐｔ ｓｉｌ、０％）３．０部を添加し、こ
れらをトルエンで稀釈してシリコーン分５係の処理液を
調製τると共１ｍｌｔＭのためｉ二このパーフルオロア
ルキル基含有化合物を添加しないほかは同様（二配合し
た処理液を調製した。
つぎに、これらの処理液を用いて実施例１と同様ｉ二し
てシリコーン処理紙およびこれを使用した剥離力測定用
の試験片を作り、これについての剥離力テストを行なっ
たところ第４表に示したとおりの結果が得られた。
てシリコーン処理紙およびこれを使用した剥離力測定用
の試験片を作り、これについての剥離力テストを行なっ
たところ第４表に示したとおりの結果が得られた。
第 ３ 表
第 ４ 表 剥離力テスト結果
なお−上記した実施例６と実施例７こついての残留接着
力（循）および剥離力の経時変化をしらべたところ、つ
ぎの第５表に示すとおりの結果が得られ、これ（二つい
てはパーフルオロアルキル基に結合する有機基をシロキ
チン変性したもの（実施例６）のほうがこの変性をしな
いもの（実施例７）よりもすぐれていることが確認され
た。
力（循）および剥離力の経時変化をしらべたところ、つ
ぎの第５表に示すとおりの結果が得られ、これ（二つい
てはパーフルオロアルキル基に結合する有機基をシロキ
チン変性したもの（実施例６）のほうがこの変性をしな
いもの（実施例７）よりもすぐれていることが確認され
た。
第 ５ 表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ａ） 分子鎖中（二単位式 または置換１価飽和炭化水素基−ａ−ｂはいずれも１以
上の整数でａ ＋ ｂ≦３）で示されるシロキチン単位
を有するオルガノ／１イドａジエンボリシσキサン ｂ） 分子鎖中に単位式 ＲＲＳｉＯ（ここにＲは１価の ｃ ｃｌ ４−ｃ−ｄ 脂肪族不飽和炭化水素基、Ｒは非置換または置換の１価
飽和炭化水素基、０、ｄはいずれも１以上の整数でｃ
＋ ｄ≦３）で示されるシロキチン単位を有する脂肪族
不飽和炭化水素基含有オルガノポリシロキサン０） 炭
素原子数４〜２０のパーフルオロアルキル基を有する化
合物の１種または２種以上 ｄ） 白金または白金化合物の１種または２種以上 からなることを特徴とする離型用シリコーン組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9549583A JPS59219366A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | 離型用シリコ−ン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9549583A JPS59219366A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | 離型用シリコ−ン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59219366A true JPS59219366A (ja) | 1984-12-10 |
| JPS6348901B2 JPS6348901B2 (ja) | 1988-10-03 |
Family
ID=14139176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9549583A Granted JPS59219366A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | 離型用シリコ−ン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59219366A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6286061A (ja) * | 1985-10-03 | 1987-04-20 | ダウ コ−ニング コ−ポレ−シヨン | 剥離被覆用シリコ−ン組成物 |
| US5356719A (en) * | 1993-01-27 | 1994-10-18 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Fluorosilicone release agent composition |
| US5458800A (en) * | 1990-02-20 | 1995-10-17 | Societe Atochem | Use of (perfluoroalkyl) ethylenes as cleaning or drying agents, and compositions which can be used for this purpose |
| EP1081192A1 (en) * | 1999-09-03 | 2001-03-07 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorinated curable silicone compositions |
| US10494484B2 (en) | 2014-07-10 | 2019-12-03 | Dow Toray Co., Ltd. | Release control agent, silicone release agent composition containing same, release sheet, and laminated body |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0873809A (ja) | 1994-08-31 | 1996-03-19 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 剥離性皮膜形成性有機ケイ素重合体組成物 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5240918A (en) * | 1975-09-27 | 1977-03-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Trap equipment |
| JPS5436342A (en) * | 1977-08-26 | 1979-03-17 | Dainippon Ink & Chem Inc | Releasing agent composition |
| JPS5699345A (en) * | 1980-01-09 | 1981-08-10 | Canon Inc | Electrophotographic receptor |
| JPS5756854A (en) * | 1980-09-18 | 1982-04-05 | Showa Electric Wire & Cable Co Ltd | Nonchargeable roller |
-
1983
- 1983-05-30 JP JP9549583A patent/JPS59219366A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5240918A (en) * | 1975-09-27 | 1977-03-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Trap equipment |
| JPS5436342A (en) * | 1977-08-26 | 1979-03-17 | Dainippon Ink & Chem Inc | Releasing agent composition |
| JPS5699345A (en) * | 1980-01-09 | 1981-08-10 | Canon Inc | Electrophotographic receptor |
| JPS5756854A (en) * | 1980-09-18 | 1982-04-05 | Showa Electric Wire & Cable Co Ltd | Nonchargeable roller |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6286061A (ja) * | 1985-10-03 | 1987-04-20 | ダウ コ−ニング コ−ポレ−シヨン | 剥離被覆用シリコ−ン組成物 |
| JPH0523308B2 (ja) * | 1985-10-03 | 1993-04-02 | Dow Corning | |
| US5458800A (en) * | 1990-02-20 | 1995-10-17 | Societe Atochem | Use of (perfluoroalkyl) ethylenes as cleaning or drying agents, and compositions which can be used for this purpose |
| US5356719A (en) * | 1993-01-27 | 1994-10-18 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Fluorosilicone release agent composition |
| EP1081192A1 (en) * | 1999-09-03 | 2001-03-07 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorinated curable silicone compositions |
| US10494484B2 (en) | 2014-07-10 | 2019-12-03 | Dow Toray Co., Ltd. | Release control agent, silicone release agent composition containing same, release sheet, and laminated body |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6348901B2 (ja) | 1988-10-03 |
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