TW412582B

TW412582B - Compositions having improved stability and substrates having a coating

Info

Publication number: TW412582B
Application number: TW87105650A
Authority: TW
Inventors: Janet L Havey; Tuan H Ho; Allen M Guest; Karl W Terry; Mark S Sollberger
Original assignee: Sdc Coatings Inc
Priority date: 1997-04-17
Filing date: 1998-04-14
Publication date: 2000-11-21
Also published as: EP0975704A1; US6001163A; AU7142898A; IL132425A0; US20010049023A1; AU750374B2; KR20010006561A; KR100584171B1; JP2008208379A; DE69833192D1; US5958514A; CN1138837C; CA2287446A1; CN1257531A; MY126574A; EP0975704B1; WO1998046692A1; DE69833192T2; IL132425A; ID24258A

Description

41258ί Α7 Β7 _ -------------1 五、發明说明（1 ) 相關申請案之交叉參考無。聯邦贊助開發研究之陳述不適用。發明背景 1. 發明領域本發明係關於塗層組合物，特別但非限於當固化時可提供具有耐磨性增進之大體透明塗層之塗層組合物。一個態樣中，本發明係關於一種具有改良安定性之塗層組合物，其中該塗層組合物係衍生自水-有機溶劑混合物含有有效量之環氧官烷矽烷類，四官能矽烷類及多官能化合物如多官能羧酸類，多官能酐類及其混合物。 2. 相關技術之說明經滴郜中央椋準局員工消贽合作社印製 ^^1 mt Jn ^^^1 n ^ ^ J. ^ m - 、\呑 -.- (請先閱讀背面之注^1^項再填寫本\^ ) 先前技術充斥著組合物，其當施用於基材及固化時，可對基材提供透明耐磨塗層。此種塗層特別可用於聚合物基材，此處高度希望對基材提供耐磨表面，最終目標係提供可媲美玻璃之耐磨表面。雖然先前技術組合物提供具有改良耐磨性之透明塗層組合物，但先前技術組合物與玻璃比較時常有缺點。如此長久以來希望改良具有改良安定性之組合物，其當施用於基材如聚合物基材及固化時可提供透明高度耐磨之塗層。本發明針對此種组合物及此種組合物之製造及施用於基材之方法。發明概述本發明提供具有改良安定性之組合物，其當施用於多本-氏張尺度4用中國國家標準（⑽）爐格（2似297公釐） A7 --*--------B7 五、發明説明（2 ) 種基材及固化時形成具有優異耐磨性之塗層。廣義言之，本發月之塗層組合物包含一種水_有機溶劑混合物含有基於组合物之總固體，約1〇至約99 9重量％環氧官能矽烷與四官能矽烷之水解產物及部分縮合物之混合物及基於組合物之總固體，約0.1至約30重量％ ,多官能化合物選自包括多官能羧酸類，多官能酐類及其組合。環氧官能矽烷及四官能矽烷於水-有機溶劑混合物存在量之莫耳比為約〇1 :1至約5 : 1。本發明之塗層組合物又包含基於組合物之總固體，約0.1至約50重量％—種或多種矽烷添加劑之水解產物與部分縮合物之混合物，及/或定量躍體梦氧或金屬氧化物或其組合，基於組合物之總固體其量相當於約〇1 至約50%重量％固體。本發明之目的係提供具有改良安定性當固化時可形成透明塗層之塗層組合物。本發明之又一目的係提供安定塗層組合物，其當固化時可形成具有改良耐磨性之透明塗層〇本發明之其它目的、優點及特點由後文詳細說明連同隨附之申請專利範圍將顯然易明。經濟部中央標準局員工消費合作社印架 —ί - n I 1 - - i ί I --- n HI -¾ - (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本育) 發明細述本發明係關於具有改良安定性之塗層組合物，其當施用於多種基材及固化時可形成大體透明耐磨塗層，其當根據振盪砂試驗（ASTM F735-81)(容後詳述）之變化法試驗時具有拜耳值至少5。為試驗經塗層基材之耐磨性可使用多種定量試驗方法本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） 41258£ A7 _ B7 五、發明説明（3 ) 之任一種，包括塔伯（Taber)試驗（ASTM D-4060)，滚轉試驗及振盎砂試驗（ASTM F735-81)。此外，有多種定性試驗方法可用於測量耐磨性’包括鋼絨試驗及橡皮擦試驗。鋼絨試驗及橡皮擦試驗中，樣品塗層基材於可再現條件（恆定負載，頻率等）下刮擦。然後經刮擦的試驗樣本對標準樣本比較及评級。此專试驗方法之半定量應用包括使用儀器如分光光度計或比色計測量經塗層基材上之刮擦作為濁度增益。無論藉拜耳試驗，塔伯試驗，鋼絨試驗，橡皮擦試驗 ’ >袞轉成驗等測得基材上已固化塗層之对磨性部分為固化溫度及固化時間之函數。通常溫度越高及固化時間越長所得耐磨性測量值愈高。通常選擇固化溫度及固化時間可與基材相容；但偶爾由於加工及/或設備限制使用比較最佳固化溫度及固化時間更低的溫度及時間。業界人士須瞭解其它變數如塗層厚度及基材性質也對耐磨性測量值有影馨。一般而言，對各類型基材及各種塗覆組合物有最佳塗層厚度。最佳固化溫度，固化時間，塗層厚度等易由業界人士藉實驗決定。經滴部中央標牟局員工消費合作社印繁眼科業界振盪砂試驗為目前最廣用及廣為人接受之耐磨性測量方法。因原先ASTM之振盪砂試驗之用途係測試平板聚合物板，故該試驗方法用於眼用透鏡時必須修改。目前並無ASTM接受之標準（或其它工業方法）可作為適用於眼科透鏡之此種試驗；因此實際上振盪砂試驗有多種基本變化。 6 »1 JJ^f ^^^1 —J— I HI In n^— \eJ • - -- {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適财關家標準（CNS)从規格（21GX297公楚） 41258£ A7 B7 ___ 五、發明説明（4 ) 振盪砂試驗之一種特殊變化中，砂搖架修改成可接受經塗層樣本透鏡及未塗層參考透鏡。典型地聚（二乙二醇-貳-烯丙基碳酸酯）透鏡（後文稱作ADC透鏡）用作參考透鏡。透鏡置於搖架上使磨蝕材料（砂或合成金屬氧化物）床於搖架以固定衝程、頻率及持續時間來回振盪時床來回流過透鏡上。用於決定本發明之塗層組合物之耐磨性之試驗方法中 ’市面上出售之砂（賓州班沙倫福特路1463號CGM公司出售）用作磨蝕材料。本試驗中，877克經過篩砂（600毫升容積）載入嵌合有四片透鏡之9 5/16” X6 3/4’’搖架内。砂通過 5號篩目篩（A.S.T.M.E.-11規格）過篩及收集於6號篩目篩上。各組四透鏡典型為兩個ADC透鏡，及兩個經塗層透鏡接受4吋衝程（衝程方向疊合搖架之9 5/16”長度）頻率為每分鐘300衝程共經3分鐘。然後再度安置透鏡搖架但旋轉180 度然後又接受3分鐘試驗。重新安置搖架係用來減少振盪機制之不穩定造成的影響。ADC參考透鏡為西洛（Silor)70 毫米平面FSV透鏡（購自弗羅里達州聖彼得堡，美國Essilor 公司）。經濟部中央標準局貝工消費合作社印52 —ί I -- *^1 m I - I Άτ - n - .- ^1« 3 - 、va - ~ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 然後於佳能（Gardner) XL-835比色計測量透鏡產生的濁度。決定各透鏡之濁度增益作為透鏡之初濁度與試驗後濁度之差。ADC參考透鏡之濁度增益對經塗層樣本的透鏡之濁度增益之比報告作為塗層材料之耐磨性。比值大於 1指示塗層比較未經塗層之ADC參考透鏡可提高更高耐磨性。此種比俗稱拜耳比、數或值；拜耳值越高則塗層之耐本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2Ι〇χ 297公嫠）經漓部中央標率局員工消費合作社印聚 41258£ A7 __B7五、發明説明（5 ) 磨性越高。經由塗覆本發明之塗層組合物產生的塗層當使用前述振盪砂試驗試驗時，塗覆於聚碳酸酯或ADC透鏡者顯示獲得拜耳值超過5。為試驗經塗覆樣本，塗覆於ADC 透鏡上之樣本於12〇。〇溫度固化3小時時間。塗覆於聚碳酸醋透鏡上之樣本於溫度固化4小時時間。業界人士須瞭解：（a)此處敘述塗層系統含有環氧官能矽烷類，四官能矽烷類，矽烷添加劑不含環氧官能基及多官能成分表示接受者矽烷類及形成塗層系統之多官能成分’（b)當環氧官能矽烧類，四官能發垸類及不含環氧官能基之砂烧添加劑與水-溶劑混合物組合時導致部分或完全水解物種，（c)所得部份或完全水解物種將組合形成多官能低聚物矽氧烷物種混合物，（d)低聚物可含有或不含旁出經基部分及旁出烷氧基部分，包含矽-氧基體，其含有矽-氧矽氧烷鍵聯及矽-氧多官能成分鍵聯，（e)此等為動態低聚物懸浮液，其進行之結構變化隨多種因素而定，包括溫度’ pH ’水含量，催化劑濃度等。本發明之塗層組合物包含一種水有機溶劑混合物，含有基於組合物總固體約1 〇至約99.9重量％環氧官能矽统及四官能矽烷之水解產物與部分縮合物之混合物，及基於組合物之總固體約〇」至約30重量％多官能化合物，選自包括多官能羧酸類，多官能酐類及其組合。業界人士須瞭解用於提供環氧官能矽烷及四官能矽烷之水解產物與部分縮合物之混合物之環氧官能石夕烧量及四官能梦烧量可有廣泛變化，通常係依據塗層組合物之期望性質，固化塗層組本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A#規^ ( 2—^297公嫠一5-- ---------农-- s (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 41258^ A7 B7 經濟部中央標率局負工消費合作社印家 i、發明説明（6 合物形成的塗層以及施用塗層組合物之基材之最終用途而定。但通常可獲得所需結果，此處環氧官能矽烷及四官能矽烷以約0.1 : 1至約5 : 1之莫耳比存在於水-溶劑混合物 °更佳，環氧官能矽烷及四官能矽烷以約0.1 : 1至約5 :丄之莫耳比存在於水-溶劑混合物。雖然水-有機溶劑混合物存在有水乃形成混合物之妙烷成分之水解產物所需，但真正用量可有廣泛變化。主要需足量水來提供環氧官能碎燒及四官能石夕院之水解產物與部分縮合物之大體均質塗層混合物，其當施用於物件及固化時可提供大體透明塗層’使用前文所述方法試驗具有拜耳值至少5。業界人士須瞭解水量可經由實驗決定。本發明之塗層組合物之水·有機溶劑混合物之溶劑成分可為任一種可與環氧官能矽烷、四官能矽烷及多官能成分相容之溶劑或溶劑組合。例如水_有機溶劑混合物之溶劑成分可為醇，醚，二醇或二醇醚，酮，酯，二醇醚乙酸酯及其混合物。適當醇類可以式ROH表示，此處R為含1 至約10個碳原子之烷基。可用於本發明之若干醇範例有甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丁醇，異丁醇，第二丁醇，第三丁醇，環己醇，戊醇，辛醇，癸醇及其混合物。適當二醇類’醚類’二醇醚類可以式Rl_(〇R2)x_〇Rl 表不，此處X為0’ 1，2，3或4’y為氩或含1至約丨〇個碳原子之烷基及R2為含1至約1〇個碳原子之伸烷基及其組合具有如上疋義通式且可用作本發明之塗層組合物之水本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格{ 2】0X297公楚） (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Γ A7 41258^ '^___________B7 五、發明説明（7 ) -有機溶劑混合物之溶劑成分之二醇類，醚類及二醇醚類範例有二正丁基醚，乙二醇二甲醚，丙二醇二甲醚，丙二醇甲喊，一丙二醇甲醚，三丙二醇甲謎，二丙二醇二甲醚，二丙二醇二甲醚，乙二醇丁醚，二乙二醇丁醚，乙二醇 —丁趟’乙二醇甲麵’二乙二醇乙轉’二乙二醇二甲域，乙二醇乙醚，乙二醇二乙醚，乙二醇，二乙二醇，三乙二醇丙一醇，一丙二醇，三丙二醇，丁二醇，二丁二醇，二丁二醇及其混合物。此外，環形醚類如四氫呋喃及二噚燒為水-有機溶劑混合物之適當喊類。適用於水-有機溶劑混合物之酮類範例有丙酮，二丙輞醇，異丁酮，環己酮，甲基異丁基甲酮及其混合物。適用於水有機溶劑混合物之酯類範例有乙酸乙酯，乙酸正丙酯，乙酸正丁酯及其组合。適用於水-有機溶劑混合物之二醇越乙酸酯之範例有丙二醇曱醚乙酸酯，二丙二醇甲醚乙酸酯，3_乙氧丙酸乙酯，乙二醇乙醚乙酸酯及其組合。可用於本發明之塗層組合物配方之環氧官能矽烷為任一種可與塗層組合物之四官能矽烷及多官能成分相容的環氧官能石夕貌’及其可提供一種塗層組合物，該組合物當固化時可產生大體透明之耐磨塗層，使用前述試驗方法試驗具有拜耳值至少約5。一般而言，環氧官能矽烷類以式R3xSi (〇R4)4-x表示，此處X為1，2或3之整數，R3為Η，烷基，官能化烷基’伸烷基，芳基，烷基醚及其組合各自含有！至約10個碳原子及至少一個環氧官能基及R4為Η含1至約5個本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公# ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 10 412582 A7 ____B7 ^發明説明（8 ) 碳原子之烷基，乙醯基，-Si (〇Μ)3·π\基此處丫為〇, j， 2或3之整數及其組合此處R5為Η ’含1至約5個碳原子之烧基’乙醯基或另一個-Si (OR5)3.yR6y基及其組合，及R6為η ’烧基，官能化烧基’伸烧基，芳基’院基趟及其組合各自含有1至約10個碳原子也含有一個環氧官能基。此種環氧官能矽烷之範例有縮水甘油氧曱基三甲氧石夕垸’ 3-縮水甘油氧丙基三經石夕院，3-縮水甘油氧丙基二甲基羥矽烧’ 3-縮水甘油氧丙基三曱氧矽烷，3_縮水甘油氧丙基三乙氧梦烧’ 3-縮水甘油氧丙基二甲氧甲基石夕烧，3-縮水甘油氧丙基二甲基甲氧矽烷，3-縮水甘油氧丙基三丁氧矽烷’ 1,3-貳（縮水甘油氧丙基）四甲基二矽氧烷，13_ 貳（縮水甘油氧丙基）四甲氧二矽氧烷，1,3-貳（縮水甘油氧丙基）-1，3-二甲基-ΐ，3·二甲氧二矽氧烷，2,3-環氧丙基三甲氧矽烷’ 3,4-環氧丁基三甲氧矽烷，6,7-環氧庚基三甲氧矽烧’ 9,10-環氧癸基三甲氧矽烷，丨，3-貳（2,3-環氧丙基）四甲氧二矽氧烷，^-貳⑺，環氧庚基）四曱氧二矽氧烷 ’ 2-(3,4-環氧環己基）乙基三甲氧矽烷等。經濟部中央標準局員工消費合作杜印繁 I- I : ...... I-1---民-..... --- I ί 丁 -- I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 可用於本發明之塗層組合物配方之四官能矽烷類可以式Si(OR7)4表示，此處R7為η，含1至約5個碳原子之烷基及其醚類，（OR7)羧酸根，-Si(〇Rs)3基此處R8為Η，含1至約5個碳原子之烷基及其醚類，（0R7)羧酸根或另一個-Si(OR8)3基及其組合。式Si(OR7)4表示之四官能矽烷類範例有原石夕酸四甲酯，原石夕酸四乙酯，原碎酸四丙酯，原石夕酸四異丙酯，原石夕酸四丁酯，原石夕酸四異丁酯’肆（曱氧本紙張尺度制巾_家轉7^« ) Α4· (210X297公釐) -~Π~- 經滴部中央標率局員工消費合作社印製 41258£ ΑΊ ________ B7 五、發明説明（9 ) 乙氧）石夕烷，肆（甲氧丙氧）矽烷，肆（乙氧乙氧）矽烷，肆（曱氧乙氧乙氧）矽烷，三甲氧乙氧矽烷，二曱氡二乙氧矽烷，三乙氧甲氧矽烷，多（二甲氧矽氡烷），多（二乙氧矽氧院），多（二甲氧二乙氧矽氧烷），肆（三甲氧矽氧）矽烷，肆（三乙氧矽氧）矽烷等。除前述四官能矽烷之…及…取代基外’ R7及R8連同氧（OR7)及（〇R*)可為羧酸根。含羧酸根官能之四官能矽烷類範例有四乙酸矽，四丙酸矽及四丁酸發。可用於本發明之塗層組合物配方之多官能化合物可為任一種多官能羧酸，多官能酐及其組合’其可與塗層組合物之環氧官能硬烧及四官能石夕烧相容，及其可與環氧官能石夕院及四官能矽烷之水解產物及部分縮合物交互作用而提供一種塗層組合物，其當固化時可產生大體透明财磨塗層具有使用前述試驗方法試驗之拜耳值至少5。可用作本發明組合物之多官能化合物之多官能叛酸類範例包括蘋果酸，烏頭酸（順，反），衣康酸，丁二酸，丙二酸’戊二酸，己二酸’庚二酸’辛二酸，壬二酸，癸二醆，環己基丁二酸，1，3,5-笨三羧酸，1，2,4,5·笨四羧酸， 1，4-環己烷二羧酸，1，3-環己烷二羧酸，151_環己烷二乙酸 ’ 1，3-環己烧二乙酸，1,3,5-環己院三羧酸及不飽和二元酸如反丁烯二酸及順丁烯二酸及其組合。可用於本發明之塗層組合物作為多官能化合物之多官能酐類範例包括前述二元酸之環狀酐類如丁二酐，衣康酐，戊二酐，苯三酐，笨四酐，苯二酐及順丁烯二酐及其組本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,?τ 12 41258¾ A7 B7 ~~***-^- _ _ _ 五、發明説明（10 ) ~ 合。環氧官能矽烷’四官能矽烷與多官能化合物間之交互作用性質以及該交互作用對固化塗層之耐磨性之影響尚未完全瞭解。但相信多官能化合物之作用超過僅作為麥貌類之水解催化劑。就此方面而言提示多官能化合物對s夕烧上之環氧官能具有特異活性。環氧基與羧酸之反應為眾所周知且係於酸性或鹼性條件下發生。多官能化合物之羧酸基也最可能對基體之矽原子具有某種活性；此種交互作用可經由與殘餘烷氧化物及氫氧化物基之正常交互作用或經由矽原子之高價態進行。有關多官能化合物之真正交互作用事實上為前述全部可能之組合，其結果為高度交聯基體。如此’基體經由多官能化合物之延長鍵聯而增強。至於此種可能交互作用意義之範例’使用非多官能化合物如乙酸製備之塗層無法顯示如同使用多官能化合物所得之相同高度安定性及耐磨性。此種情況下，非多官能酸具有作為具有用於途層組合物作為矽烷水解催化劑之相同用途’但無法提供延長鍵聯，延長鍵聯推定為多官能化合物所能提供者。經濟部中央標準局員工消費合作社印繁本發明之塗層組合物就性能及溶液安定性二者而言，對老化也極為安定。塗層組合物之老化之特徵為黏度漸漸增南’最終使塗層組合物由於加工限制而無法再用β老化研究顯示本發明之塗層組合物當儲存於或以下溫度時具有3-4個月之有用儲存壽命。於此期間固化塗層之对磨性未隨時間而顯著下降。又，此等研究顯示塗層組合物之 13 n ^^1 - ·· n l I In I— HI I I m ^ 、T « - _ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度财關家標準（〔‘)、4規格（2淑297公嫠） 412582 經满部中决桴率扃員工消費合作社印裝 A7 —___B7五、發明説明（„ ) 安定性係與環氧官能矽烷，四官能矽烷及多官能化合物之相對濃度有關。通常環氧官能矽烷及多官能化合物之濃度越高促成塗層混合物之安定性提高如此除了對固化塗層提供耐磨性增高外，多官能化合物促成塗層組合物之整體安定性。雖然經由環氧官能矽烷，四官能矽烷及多官能化合物之獨特組合生產的塗覆組合物可提供此種塗覆組合物固化製備之塗層之高度耐磨性之主要基礎，但塗層組合物額外包括其它材料：（a)增進塗層組合物之安定性；（b)提高塗層組合物生產之固化塗層之耐磨性；（c)增進塗層組合物之加工性；及（d)提供塗層組合物生產之固化塗層之其它所需性質。本發明之塗層組合物又包括基於塗層組合物總固體重量約0 1至約50重量％—種或多種矽烷添加劑（亦即三官能矽烷類，二官能矽烷類，一官能矽烷類及其混合物）之水解產物與部分縮合物之混合物。可攙混於本發明之塗層組合物之矽烷添加劑具有式R9xSi (ORtQ)4_x此處x為1，2或3 之數目；R9為Η或含1至約10個碳原子之烷基，宫能化烷基，伸烧基，芳基，烧基謎基及其組合；R10為Η，含1至約10個碳原子之烷基，乙醢基；及其組合。上式表示之砂烷添加劑範例有曱基三甲氧矽烷，乙基三甲氧矽烷，丙基三甲氧矽烷，丁基三甲氧矽烷，異丁基三甲氧矽烷，己基三曱氧矽烷，辛基三甲氧矽烷，癸基三甲氧矽烷，環己基三甲氧矽烷，環己基甲基三甲氧矽烷，3-甲基丙稀醯氧丙 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標率（CMS ) Α4規格（210Χ297公釐） 14 經濟部中央標率局負工消費合作社印掣 41258£ A7 B7 __ 五、發明说明（12 ) 基三曱氧矽烷，乙烯基三曱氧矽烷，烯丙基三曱氧矽烷，二甲基二曱氧矽烷，2-(3-環己烯基）乙基三甲氡矽烷，3_ 氰基丙基三曱氧矽烷，3-氣丙基三甲氧矽烷，2-氣乙基三甲氧矽烷，笨乙基三曱氧矽烷，3-酼基丙基三曱氧矽烷， 3-胺基丙基三甲氧矽烷，苯基三曱氧矽烷，3-異氛基丙基三甲氧矽烷，N-(2-胺基乙基）-3-胺基丙基三曱氧矽烷，4-(2-胺基乙基胺基甲基）苯乙基三甲氧矽烷，氣甲基三乙氧矽烷’ 2-氛乙基三乙氧矽烷，3_氣丙基三乙氧矽烷，苯基二乙氧石夕院’乙基三乙氧碎烧，丙基三乙氧碎燒，丁基三乙氧矽烷’異丁基三乙氧矽烷，己基三乙氧矽烷，辛基三乙氧矽烷，癸基三乙氧矽烷，環己基三乙氧矽烷，環己基甲基二乙氧石夕烧，3 -甲基丙稀醯氧ι丙基三乙氧石夕烧，乙稀基三乙氧矽烷，烯丙基三乙氧矽烷，2_(3_環己烯基）乙基二乙氧梦烧，3 -氰基丙基三乙氧梦烧，3-曱基丙烯酿胺基丙基三乙氧矽烷，3-甲氧丙基三甲氧矽烷，3_乙氧丙基三甲氧石夕烧，3-丙氧丙基三f氧梦烧，3-甲氧乙基三甲氧石夕烧，3 -乙氧乙基二甲氧碎烧，3_丙氧乙基三甲氧石夕院，2_[ 甲氧（聚伸乙基氧）丙基]七曱基三矽氧烷，[甲氧（聚伸乙基氧）丙基]三曱氧矽烷，[甲氧（聚伸乙基氧）乙基]三甲氧矽烧，[甲氧（聚伸乙基氧）丙基]三乙氧石夕烧，[曱氧（聚伸乙基氧）乙基]三乙氧矽烷。矽烷添加劑之選擇及矽烷添加劑攙混於塗層組合物之量將隨待增進或待賦與塗層組合物或固化塗層组合物之特殊性質而定。例如當雙官能矽烷二甲基二甲氧矽烷用作矽本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公楚 ---------4------、11------ί 1 (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 412582 __ i '發明説明（13 ) I m n^i I ^^^1 1^1 \ ，牙4° .- : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 烷添加劑及攙混於塗層組合物之量基於組合物之總固體為約10%或以下時，於塗層組合物老化期間黏度之增加大減而未大為影響所得固化塗層之耐磨性。某些用途中，可添加膠體矽氧至塗層组合物。膠體矽氧市面上可以商品名獲得，包括拿可（Nalcoag)(伊利諾州那帕維爾Nalco化學公司）；拿亞科（Nyacol)(麻省阿西蘭 Nyacol產品公司）；絲諾特（Snowtex)(日本東京日產化學工業公司）；露鐸司（Ludox)(得拉威州威靈頓杜邦公司）；及海令（Highlink) OG(北卡羅萊納州查羅得Hoechst Celanese) 。膠體矽氧為粒狀矽氧之水性或有機溶劑分散液，多種產物之主要差異為顆粒大小，矽氧濃度，pH，安定性離子之存在’溶劑補償等。業界人士須瞭解經由選擇不同膠體矽氧可獲得實質不同產物性質。膠體矽氧當添加至塗層組合物時視為反應性物質。珍氧表面覆蓋矽鍵結羥基，其部分脫質子化，可與塗層組合物之材料交互作用。交互作用之程度以多種因素指示包括溶劑系統，pH，濃度及離子強度。製造過程又影響交互經濟部中央標準局βΛ工消費合作社印製作用。如此業界人士須瞭解膠體矽氧可以不同添加方式添加至塗層配方獲得不同結果。本發明之塗層組合物中，膠體矽氧可以多種不同方式添加至塗層組合物。某些例中希望以反應順序的最末步驟添加膠體梦氧。其它例中膠體石夕氧係於反應順序之第一步驟添加。另外其它例中，膠體砂氧可於一系列之中間步驟添加。本紙張尺度適财關家標隼( 41S58£ A7 ______B7____ 五、發明説明（14 ) 觀察得添加膠體矽氧至本發明之塗層組合物可進一步增進固化塗層組合物之耐磨性，又可促成塗層組合物之整體安定性。最顯著結果可使用水性鹼性膠體矽氧，亦即pH 大於7之膠體矽氧水液混合物達成。此種情況下，高pH伴隨著安定作用之相對離子如鈉陽離子濃度較高。由含鹼性膠體矽氧之本發明塗層組合物配方之固化塗層顯示耐磨性可媲美本發明之經催化塗層組合物（亦即環氧官能矽烷，四官能矽烷，多官能化合物及催化劑如氫氧化鈉之組合物） ’但含膠體矽氧之塗層組合物比較未含膠體矽氧經之催化組合物更為安定。以相同方式也可添加其它金屬氧化物至本發明塗層組合物。此等添加劑可替代或額外添加於膠體矽氧。金屬氧化物可添加至本發明塗層而提供或增進固化塗層之特定性質如耐磨性’折射指數，抗靜電，抗反射，耐候性等。業界人士須瞭解適用於膠鱧矽氧添加之考慮同等適用於更廣泛有關金屬氧化物之添加。可用於本發明之塗層組合物之金屬氧化物範例包括矽氧’錯氧’鈦氧’鈽氧，錫氧化物及其湛ι合物。經滴部中央標準局負工消費合作社印" 膠體矽氧於本發明塗層組合物之攙混量可有廣泛變化，通常係依由塗層組合物生產之固化塗層所需性質及塗層組合物之期望安定性而定。同理，金屬氣化物於本發明之塗層組合物之攙混量可有廣泛變化，且通常取決於由塗層組合物生產之固化塗層之期望性質及塗層組合物之期望安定性。 17 J mf ^^^1 i mr ί—ψ ^ V J3- ^ . ，-口 (請先閱讀背面之注意事磺再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 412582 A7 •______B7 五、發明説明（15 ) 當添加膠體矽氧及/或金屬氧化物時，較佳基於级合物之總固體添加約0.1至約50重量％膠體碎氧及/或金屬氧化物固體至本發明之塗層組合物》膠體石夕氧及/或金屬氧化物通常具有顆粒大小直徑約2至1 50毫微米之範圍，更佳粒徑於約2至50毫微米之範圍。雖然催化劑非本發明之必要成分，但添加催化劑可影響塗層之耐磨性及其它性質包括安定性，著色性，孔隙度 ’美學’耐苛性性質，防水性等。催化劑用量可有廣泛變化，但基於組合物之總固體通常存在量為約〇1至約1〇重量％。經濟部中决標準局員工消費合作社印策 I - I— H - In ^^1 I —^1 1-----ai^i 3-'° ' -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 可攙混於本發明之塗層組合物之催化劑範例有⑴金屬乙醯丙酮酸鹽類’（Π)二醢胺類，（in)咪唑類，（iv)胺類及銨鹽類，（v)有機磺酸及其胺鹽類，（vi)羧酸之鹼金屬鹽類，（vii)鹼金屬氫氧化物及（viii)氟化物鹽。如此催化劑範例包括組⑴如鋁，鋅，鐵及鈷乙醯丙酮酸鹽化合物；組（ii)氰基一醯胺，組（iii)如2 -甲基β米峻，2-乙基-4-曱基 0米11坐及1 -氛基乙基-2-丙基0米《坐化合物；組（iv)，如节基二甲基胺及I，2-—胺基環己燒化合物；組（v)如三氟甲烧確酸化合物；組（vi) ’如乙酸鈉化合物；組（vii)，如氫氧化納及氫氧化卸化合物；及組（viii)氟化四正丁基録等。有效量之均平或流動控制劑可攙混於組合物而更為均勻展布或均平組合物於基材表面及提供於基材的大體均勻接觸。均平劑或流量控制劑數量可由廣泛變化，但通常足夠對塗廣组合物提供約1〇至約5,〇〇〇 ppm均平劑或流量控本纸張尺度朝帽邮料（CNS ) A峨格（2似297公# )' — -18 - 41.258^ A7 B7 五、發明説明（1ό) 經漓部中央標準局J工消費合作社印衆制劑。任何習知市售均平劑或流量控制劑其可與塗層组合物及基材相容，及其可均平塗層組合物於基材上，及其可增進塗層組合物與基材之濕潤性者皆可使用。均平劑及流量控制劑之使用為業界人士眾所周知且述於「塗層添加劑手冊」（編者Leonard J. Calbo，出版商Marcel Dekker) » 119-145頁。可攙混於本發明之塗層組合物之均平劑或流量控制劑實例包括有機聚蝴類如得自Rohm and Haas之崔同 (TRITON) X-loo，X_4〇5 ’ N-57聚矽氧類如得自道康寧公司之塗料添加劑3，塗料添加劑29，塗料添加劑57及得自〇Si特用公司之西維特（SILWET) L_77及西維特l_760〇，及含氟界面活性劑如得自3M公司之弗羅拉得（FLUORAD) FC-ΠΙ ’弗羅拉得fc-430及弗羅拉得FC-431。此外’其它添加劑可添加至本發明之塗層組合物俾增進塗層組合物及經由固化塗層組合物生產之塗層的用途。例如紫外光吸收劑，抗氧化劑等若有所需可攙混於本發明之塗層組合物。本發明之塗層組合物可藉多種方法製備而提供安定塗層組合物’其當固化時可產生具有較佳耐磨性之大體透明塗層。例如環氧官能矽烷，四官能矽烷及多官能化合物可添加至水-有機溶劑溶液及攪拌一段足夠生產具有改良安定性之塗層組合物之時間。固化時塗層組合物使用前述試驗方法試驗具有拜耳值約6至約8。但經由攙混催化劑於含環氧官能矽烷，四官能矽烷及多官能化合物之水-有機溶本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） 19 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 眾· "*° Γ A7

41258S ~一 _B2___ ____…_—_ i、發明説明（17 ) 劑混合物，由此塗層組合物生產之固化塗層之拜耳值增高，採用前述方法試驗方法試驗時為約8至約15。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當環氧官能矽烷之水性水解產物混合多官能化合物溶液及組合四官能矽烷時，固化時形成之塗層組合物使用前述試驗方法試驗具有拜耳值約7。當四官能矽烷水解產物係於多官能化合物或其它酸及水-有機混合物存在下形成且環氧官能成分添加至混合物時，獲得塗層組合物，其當固化時使用前述試驗方法試驗獲得拜耳值約7。當四官能矽烷與多官能化合物之混合物經水解且以有效量氫氧化鈉處理，然後混合環氧官能矽烷之水性水解產物時，所得固化塗層組合物使用前述試驗方法具有拜耳值約14。由前文說明’業界人士顯然易知可採用多種方法生產本發明之塗層組合物’此等組合物當固化時可獲得具改良耐磨性之塗層。又’塗層组合物具有所需安定性可增進其用途。但經由改變組合物值法，可影響產物性質如安定性及耐磨性，亦即拜耳值。經滴部中央標準局貝Η消費合作社印製本發明組合物可藉習知方法施用於固體基材，例如流塗法，喷塗法，簾塗法，浸塗法，旋塗法，輥塗法等形成連績表面薄膜。任何可與組合物相容之基材皆可塗覆以組合物如塑膠材料’木材，紙，金屬，印刷面，皮革，玻璃 ’陶瓷’玻璃陶瓷，以礦物為主的材料及織物。組合物特別可用作片形或膜形合成有機聚合物基材之塗層，如丙烯 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 41258^ 經濟部中央標芈局肩工消費合作社印裝 A7 B7五、發明説明（18 ) 酸系聚合物，聚（伸乙基對酞酸酯），聚碳酸酯類，聚醯胺類，聚醯亞胺類，丙烯腈-苯乙烯共聚物，笨乙烯-丙烯腈 •丁二烯共聚物，聚乙烯基氣，丁酸酯類，聚乙烯等。以此等組合物塗覆之透明聚合物料可用作平坦或彎曲包圍體如窗，天窗及擋風玻璃，特別用於透明設備。塑膠透鏡如丙烯酸矽或聚碳酸酯眼用透鏡也可塗覆本發明之組合物。經由選擇適當配方，施用條件及基質之前處理（包括使用底劑）處理，本發明之塗層組合物大體可黏著於全部固體表面。使用前述試驗方法具有拜耳值至少5之耐磨塗層經由於50°C至200°C溫度加熱固化約5分鐘至18小時時間獲得。塗層厚度可藉特殊施用技術改變，但通常使用厚約 0.5至20微米及更佳約1-10微米之塗層。欲進一步舉例說明本發明，提供下列實例。但須瞭解實例僅供說明之用而非意圖限制本發明之範圍。經由固化根據下列實例製備之塗層組合物生產之塗層之耐磨性係使用前述振盪砂試驗方法（ASTM F735-81)之修改方法測定〇實例程序 A.經蝕刻之聚（二乙二醇-貳-烯丙基碳酸酯）透鏡（後文稱作ADC透鏡）用於塗層及試驗。ADC透鏡經由接觸含丙二醇甲醚及水之10%氫氧化鉀溶液約10時分鐘蝕刻。丙二醇甲醚及水於氫氧化鉀溶液之存在比為1 : 1容積比。透鏡塗覆以塗層組合物係藉浸塗經蝕刻透鏡採用撤出速率為每 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. ,ιτ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 21 412582 A7 〜〜___ 五、發明説明（19) 分鐘6吋達成。然後經塗層透鏡於120。(：固化3小時。透鏡使用前述振盪砂試驗方法之變化法試驗，及對各塗廣測定拜耳值。 B_經打底聚碳酸酯透鏡（後文稱為Pc透鏡）用於塗層及试驗。PC透鏡以SDC底劑XF-11 〇7(市面得自加州安那罕 SDC塗層公司）以每分鐘2吋測出速率接著為3〇分鐘風乾獲得約0.5微米底塗層完成。透鏡以塗層組合物之塗覆係經由將已打底的透鏡浸塗以每分鐘18叶之撤出速率達成。然後經塗層透鏡於13 0 °C固化4小時。然後使用前述振盪砂試驗方法之變化法試驗透鏡及測定各塗廣之拜耳值。

實例1A 464克3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷於攪拌下緩慢添加至767克去離子水。3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷混合物水液攪拌約一小時。然後以傾注方式加入69·6克衣康酸溶解於767克丙二醇甲醚至3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽统混合物水液。然後混合物攪拌30分鐘，然後緩慢加入1〇21 克原夕酸四乙酯獲得所得混合物，其搜;拌隔夜生產塗層組合物。經濟部中央標率局員工消f合作社印製 I —r^— - ^^^1 ΛίR^^^1 ^^^1 nn n^i n ^^^1 -¾ 、vs : : (請先閱讀背面之注^一^項再填寫本頁) 塗層組合物根據程序Α施用至經蝕刻之ADC透鏡獲得厚約2.1微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約6.7。

實例1B 380克得自實例1A之塗層組合物以0.9克苄基二甲基胺本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21 OX2?7公釐} 22 經濟部中央標苹局員工消費合作社印梦 41258£ A7 B7五、發明説明（20 ) 處理及攪拌約2小時生產塗層組合物。塗層組合物根據程序A施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約2.3微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約8.3。實例1C 380克得自實例1A之塗層組合物以1.2克19%氫氧化鈉水溶液處理生產塗層組合物。塗層組合物根據程序A施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約2.4微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約10.5。實例1B-1C示例說明催化劑選擇性用於實例1A之塗層組合物，其中當催化劑攙混於塗層組合物時耐磨性改良。實例2A A) 496克3-縮水甘油氧丙基三曱氧矽烷加至820克去離子水。3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷混合物水液攪拌约一小時。 B) 200克丙二醇甲醚及18.2克戊二酸加至319克得自如上步驟A之3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷混合物水液及攪拌約15分鐘生產混合物。264.5克原矽酸四乙酯加至此混合物及攪拌約17小時生產塗層組合物。塗層组合物根據程序A施用至經蝕刻的ADC透鏡提供厚約2.1微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修 ---II I ^^^1 ^^^1 n ^—^1 I n^i ^^^1 Hi n^— ^^1·—* 3-='5 -*二 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 23 經滴部中央標準局員Η消费合作社印聚 412582 A7 _B7___五、發明説明（21 ) 改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約7.9。實例2B 400克得自實例2A之塗層組合物以0·9克苄基二甲基胺處理及攪拌約6小時生產塗層組合物。塗層组合物根據程序Α施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約2.1微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約12.2。實例3A 200克丙二醇甲醚及13.7克丁二酐加至319克實例2A之 3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷混合物水液（步驟A)及任其攪拌約15分鐘生產混合物。264.5克原矽酸四乙酯加至混合物及攪拌約17小時生產塗層組合物。塗層組合物根據程序A施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約2.1微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約6.2。實例3B 400克得自實例3A之塗層組合物以0.9克苄基二甲基胺處理及攪拌約6小時生產塗層組合物。塗層組合物根據程序A施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約2.1微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ί 訂本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（2ΙΟΧ297公釐） 24 A7 412582 _____B7___ 五、發明説明（22 ) 覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約14.4。實例4 A(比敕你Π 116克3-縮水甘油氧丙基三甲氧基矽烷缓慢加至191.8 克去離子水。然後3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷混合物水液攪拌約一小時。然後16克乙酸於191.8克丙二醇甲醚傾注至3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷混合物水液。然後混合物攪拌15分鐘及255.3克原矽酸四乙酯缓慢加入其中提供混合物其攪拌約17小時獲得塗層組合物。塗層組合物根據程序A施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約2.1微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約4_4。實例4係對比實例1A，2A及3A顯示多官能化合物對於塗層組合物使用前述修改振盪砂試驗法試驗時獲得拜耳值至少5之重要性。實例5 378克3-縮水甘油氧丙基三甲氧基矽烷添加至653克去離子水及攪拌約18小時。30.8克重量％衣康酸於丙二醇曱醚溶液以攪拌加至98.5克3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷混合物水液。然後加入100.8克原矽酸四正丙酯。混合物搜拌12小時及加入19克丙二醇甲醚生產塗層組合物。塗層組合物於5°C老化7曰。塗層組合物根據程序A施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約2.1微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（2]0Χ 297公釐） —^1 ^ϋ« ^^^1 ^^^1 t t^— * - 二 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印" 25 41258^ A7 B7 經濟部中央榡準局員工消費合作社印衆五、發明説明（23 ) 改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約8.6。實例5示例說明使用原矽酸四乙酯以外之四官能矽烧及顯示本發明就四官能矽烷而言之通用性。實例6A(比較你Π 116克3-縮水甘油氧丙基三甲氧基矽烷加至191 ·8克去離子水。3-縮水甘油氧丙基三曱氧矽烷混合物水液攪拌約一小時。傾注加入17.4衣康酸於191.8克丙二醇甲醚及攪拌約15分鐘形成混合物。加入216.6克NalcoN-1042膠體矽氧及攪拌約17小時生成塗層組合物。塗層組合物根據程序Α施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約2微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約3,0。實例6B (比較例） 0.9克苄基二甲基胺加至380克實例6A之塗層組合物及任其攪拌約2小時形成塗層組合物。塗層組合物根據程序A施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約2微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約2.4。實例6A及6B示例說明本發明之塗層組合物存在有四官能矽烷，對此種塗層組合物使用前述修改振盪砂試驗方法試驗時獲得拜耳值至少5之重要性。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -L裝Η 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS) A4規格（210X297公釐） 26 412582 經滴部中央標率局員工消費合作社印12 A7 B7五、發明説明（24 ) 實例7 118.5克原矽酸四乙酯逐滴加至9.1克衣康酸，loo.9克水及100.9克丙二醇甲醚，其經攪拌形成水-有機溶劑混合物。水-有基溶劑混合物攪拌四小時。逐滴加入67.2克3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷及攪拌約14小時形成混合物。加入0.03克聚矽氧均平劑（得自密西根州蜜得蘭道康寧公司之PA-57)於〇·27克丙二醇甲醚形成塗層組合物。塗層組合物施用至根據程序Β打底之PC透鏡提供固化塗層。然後塗覆妥的透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定塗覆以使用本例所述程序製備之塗層組合物之經打底 PC透鏡具有拜耳值約6.4。實例8 86.1克原矽酸四乙酯逐滴加至1〇.6克衣康酸，112.5克水及112.5克丙二醇甲醚，其經攪拌形成水-有機溶劑混合物。水-有基溶劑混合物攪拌四小時。逐滴加入78.3克3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷及攪拌約14小時形成混合物。加入0.03克聚矽氧均平劑（PA-57)於0.27克丙二醇甲醚形成塗廣组合物。塗層經合物施用至根據程序B打底之PC透鏡提供厚約 5.3微米之塗層。然後塗覆妥的透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定塗覆以使用本例所述程序製備之塗層組合物之經打底PC透鏡具有拜耳值約5.3。實例9 74.8克原矽酸四乙酯逐滴加至9.1克衣康酸，114.6克 m n^i —-I - -i— » I— - I I 1^1 I ί·Γ I，T ft -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 27 412582 A7 '--------------B7 五、發明説明（25 ) 水及114.6克丙二醇f醚，其經攪拌形成水_有機溶劑混合物。水-有基溶劑混合物攪拌四小時。逐滴加入84·8克3_ 縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷及攪拌約丨4小時形成混合物。加入〇.〇3克聚矽氧均平劑（ΡΑ_57)於0.27克丙二醇甲醚形成塗層組合物。塗層組合物施用至根據程序Β打底之PC透鏡提供固化塗層。然後塗覆妥的透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定塗覆以使用本例所述程序製備之塗層組合物之經打底 PC透鏡具有拜耳值約5.4。下列實例10A-12E示例說明可用於本發明之具有改良耐磨性之組合物配方之變化方法。

實例10 A 116.0克3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷，255.3克原矽酸四乙酯’ 17.4克衣康酸及191.8克丙二醇甲醚經組合同時混合成單一混合物。191.8克水加至所得混合物◊然後混合物攪拌17小時生產塗層組合物。經滴部中央標隼局員工消贤合作社印繁塗層組合物根據程序A施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約2.1微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約7.5。

實例10B 0.9克苄基二甲基胺加至380克實例10A之塗層組合物及攪拌約6小時。塗層組合物根據程序A施用至經蝕刻之ADC透鏡提供 28 ·· * —11 ^^^1 ^^1- t^n , ^^^1 n - I I I ^^^1 ml 1 ' 、茗 ^--1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 412582 A7 ——_51___ 五、發明说明（26 ) 厚約2.1微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法’測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蚀刻ADC透鏡具有拜耳值約10.7。實例Π 45_4克衣康酸，723.1克丙二醇甲醚以攪拌合併形成所得混合物°然後加入375.4克去離子水形成水-有機溶劑混合物。726.1克原矽酸四乙酯加至混合物及攪拌24小時。然後加入329_6克3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷生產塗層組合物。塗層組合物根據程序A施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約1.5微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約7,4。

實例12A A) 188.9克原矽酸四乙酯加至212克去離子水，86.7克丙二醇甲醚及11.8克衣康酸之混合物及所得混合物攪拌小時及儲存於5°C。經濟部中央棉準局員工消费合作社印^ Β) 476·8克3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷加至273.7克去離子水及所得混合物攪拌18小時及儲存於。 C) 67.4克如上步驟B生產之混合物加至250克如上步驟A生產之混合物而生產塗層組合物。塗層組合物授拌24 小時。塗層組合物根據程序A施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約1.3微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修 29 t - 1 m ; ί· -- I III I I n ~f I * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐）經漓部中央標率局員工消費合作杜印製 412582 A7 _B7 _五、發明説明（27 ) 改振盪砂試驗方法’測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約9.3。實例12B 10.34毫升0.105莫耳氫氧化鈉水溶液加至250克得自如上實例12A之混合物A至終pH 3.4。混合物授拌18小時。然後67.4克混合物B(實例12A)加至混合物生產混合物。混合物攪拌24小時。一份163.9克混合物以37·3克丙二醇甲醚稀釋生產塗層組合物。塗層組合物根據程序Α施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約2.4微米之固化塗層》然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約13.9 〇實例12C 1312.1克原矽酸四乙酯加至82.1克衣康酸，639·1克水及1005克丙二醇甲醚之混合物製造水-有機溶劑混合物。混合物攪拌18小時。115.4克如上實例12Α之混合物Β加至 364.6克水-有機溶劑混合物。混合物攪拌18小時而生產塗層組合物。塗層組合物根據程序Α施用至經蝕刻之ADC透鏡提供固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層组合物塗覆之經蝕刻ADC 透鏡具有拜耳值約8·7。實例12D 苄基二曱基胺逐滴加至實例12C所述塗層組合物獲得 (錆先閲讀背fi之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } A4規格（210X 297公嫠） 30 ®濟部中央棹芈局貝工消費合作社印製 ^12582 a7 —_____B7___ 五、發明説明（π ) pH值4.2之塗層組合物。塗層組合物根據程序A施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約1.8微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約ioj。

實例12E 1莫耳濃度氫氧化鈉水溶液逐滴加至實例12C所述塗層組合物獲得pH值3.6之塗廣組合物。塗層組合物根據程序A施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約1.7微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約10.3。實例12D-12E示例說明催化劑用於實例12C之完整配方塗層。實例13 遵照實例1所述程序，61.4克3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷，96.4克水，88.7克丙二醇甲醚，9.2克衣康酸及128,3 克原矽酸四乙酯組合成混合物。此混合物内藉傾注加入13 克Nalco 1115膠體矽氧及攪拌隔夜生產塗層组合物。塗層組合物根據程序A施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約1.9微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約9.8。實例14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 31 ^^1 ^^^1 H ^^^1 nt'tl^i IV '*"- (請先閲讀背面之注項再填寫本頁)

7 B 經满部中央標準局員工消費合作社印繁五、發明说明（29 ) 遵照實例1所述程序’ 61.9克3-縮水甘油氧丙基三甲氧石夕院，87.2克水’ 87.1克丙一醇甲越’9.3克衣康醆及116.1 克原矽酸四乙酯組合成混合物。此混合物内藉傾注加入 38.7克Nalco 1115膠體矽氧及攪拌隔夜生產塗層組合物。塗層組合物根據程序A施用至經甜刻之adc透鏡提供厚約2.0微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法’測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約12.6。實例15 遵照實例1所述程序’ 61.2克3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷，75.8克水，83.7克丙二醇甲醚，9.2克衣康酸及ιοί 克原矽酸四乙酯組合成混合物。此混合物内藉傾注加入 64.7克Nalco 1115膠體矽氧及攪拌隔夜生產塗層組合物。塗層組合物根據程序A施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約2.1微米之固化塗層·>然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約11。實例16 17.4克衣康酸，106克水及225.9克丙二醇曱醚組合形成混合物。223.3克原矽酸四乙酯逐滴加至混合物同時攪拌生產第一混合物。然後第一混合物攪拌約二小時。藉傾注快速加入61.4克Nalco 1115膠體矽氧生產第二混合物。然後第二混合物攪拌約15分鐘及逐滴加入116克3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷獲得第三混合物，其攪拌約14小時。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐） ^^1 I m. it —urn ^11·_ 13·^^ mu n^i - 1^1^1 nd J^i - J, Js° ·*™ ^ (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁〕 32 412582 A7 B7 . ___ · 五、發明説明（30 ) 加入0.06克矽氧均平劑（PA-57)於0,5克丙二醇甲醚而生產塗層組合物。塗層組合物根據程序A施用至經蝕刻之ADC透鏡提供固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC 透鏡具有拜耳值約11.6。實例17 153.1克3-縮水甘油氧丙基三甲氡矽烷緩慢加至181.1 克Nalco 1115膠體矽氧，100.5克水及5克衣康酸，其穩定攪拌。然後3-縮水甘油氧丙基三曱氧矽烷混合水液攪拌一小時。加入324 ·4克丙二醇甲越及又加入16克衣康酸（然後220克原矽酸四乙酯加至混合物接著又加入50克丙二醇甲醚及攪拌隔夜生產塗層組合物。塗層組合物根據程序Α施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約2.4微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約13.6。實例18 經满部中央標车局員Η消費合作社印^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 153.1克3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷緩慢加至90.5克露鐸司HS-30膠體矽氧（得拉威州威明頓杜邦公司），190克水及5克衣康酸之混合物，其經穩定攪拌。然後3·縮水甘油氧丙基三甲氧梦烧混合物授拌約二小時。然後325.4克丙二醇甲醚及額外16克衣康酸加至3-縮水甘油氧丙基三甲氧妙烧混合物及又授拌一小時生產混合物> 11 〇克原^夕酸本紙張尺度適用中國國家標率{ CNS ) Α4規格（210XW7公釐） 33 412582 A7 B7 經滴部中央標準局負工消費合作社印家五、發明説明（31 ) 四乙酯緩慢加至一份390克混合物同時穩定搜拌混合物。所得混合物攪拌隔夜生產塗層組合物。塗層组合物根據程序A施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約2.4微米之因化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法’測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約8.4。實例19 132.0克原矽酸四乙酯加至12,6克衣康酸於114.0克異丙醇及114克去離子水之混合物之溶液。混合物搜拌3小時。加入54.3克露鐸克HS-30膠體矽氧，接著又加入80克異丙醇。然後91.8克3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷加至此混合物及授拌約18小時。加入75 ppm碎均平劑（PA-57)生產塗層組合物。塗層組合物根據程序A施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約3.0微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約7.9。實例13-19示例說明添加膠體矽氧至本發明之由環氧官能矽烷，四官能矽烷及多官能化合物配方之組合物而生產組合物，其當固化時具有改良耐磨性。實例16-19也示例說明選擇性使用兩種不同類型鹼性膠體矽氧及混合順序之可能變化。實例20 18.9克甲基三甲氧矽烷緩慢加至56.3克水，其經穩定 (#先閱讀背面之注意事項再填寫本貢) 裝. 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } A4規格（2]0X297公釐） 34 412582 A7 ---ϋ___ 五、發明説明（32 ) 攪拌。19·8克3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷緩慢加至此溶液及攪拌約一小時。4.5克預先溶解於56.3克丙二醇甲基醚之衣康酸加至混合物及又攪拌一小時。缓慢加入81 ·3克原矽酸四乙酯’又攪拌二小時，任混合物於周圍溫度放置隔夜。1.4克苄基二曱基胺加至所得產物生產塗層組合物〇塗層組合物根據程序Α施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約3.4微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約10.8。實例20示例說明添加矽烷添加劑至本發明之由環氧官能矽烷’四官能矽烷及多官能化合物配方之組合物。實例21 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 18.9克甲基三甲氧矽烷緩慢加至33.5克Nalco 1042膠體矽氧，其經穩定攪拌。然後19.8克3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烧緩慢加至此溶液及攪拌約一小時。4.5克預先溶解於56.3克丙二醇甲醚之衣康酸加至混合物。任混合物又攪拌1小時最後加入40‘7克原矽酸四乙酯生產混合物，其又攪拌二小時然後任其於周溫放置隔夜。14克苄基二甲基胺加至混合物生產塗層組合物。塗層組合物根據程序A施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約3.3微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約6.6。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21〇χ297公釐） 35 412582 A7 B7____ — 五、發明説明（33 ) 實例22 遵照實例21摘述之程序，16.8克Nalco 1042膠體矽氧，18.9克甲基三甲氧矽烷，19.8克3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷，4.5克衣康酸，56.3克丙二醇甲醚，61·0克原矽酸四乙酯及1.4克苄基二甲基胺組合生產塗層組合物。塗層組合物根據程序Α施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約3.1微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約9.9。實例23 37.7克3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷緩慢加至接受穩定攪拌之82· 1克水。然後3-縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷混合物水液攪拌約一小時。5.2克衣康酸預先溶解於96.6克丙二醇甲醚加至該混合物。然後溶液又攪拌二小時隨後加入0.54克二甲基二甲氧矽烷。然後混合物攪拌3〇分鐘及 77.4克原矽酸四乙酯加至混合物生產混合物，然後又攪拌二小時及任其於周圍溫度放置隔夜。0.6克苄基二甲基胺加至混合物生產塗層組合物。塗層組合物根據程序A施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約3.1微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經钱刻ADC透鏡具有拜耳值約11.5。實例24 遵照實例23摘述之程序，37.7克3·縮水甘油氧丙基三本紙張尺度適用悄國家標率（CNS ) Μ規格（2】〇X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 經滴部中央標隼局負工消費合作杜印製 36 412582 A7 B7__ **· I --- - .__ — 五、發明説明（34 ) 曱氧矽烷’ 82·1克水，5.2克衣康酸，96.6克丙二醇甲醚， 2.7克二甲基二甲氧矽烷，77.4克原矽酸四乙酯及〇·6克苄基二甲基胺組合生產塗層組合物》塗層組合物根據程序Α施用至經蝕刻之ADC透鏡提供厚約2.6微米之固化塗層。然後塗覆妥之透鏡接受前述修改振盪砂試驗方法，測定使用本例程序採用塗層組合物塗覆之經蝕刻ADC透鏡具有拜耳值約8.6。於隨附申請專利範圍界定之本發明之精髓及範圍内可對此處所述多種組件、元件及總成之構造及操作作出變化及可對此處所述方法步驟或步驟順序作出變化。 ^—^1 t^i .1^1 in ^^i·— >^n-- 香二 -,-5 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消资合作社印聚本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） 37

Claims

公 AB B8 C8 D8 89. ，.30 年月六、申請專利範圍修正㉞充i 正本 1. 87105650號專利中請案中請專利範圍修修正日期：89年05月㈣姑有改善的安定性的組合物，其當被施用於-基材並破固化時可於該基材上提供—❹m組合物包含： -種水韻溶劑混合物’其含有環氧官能碎炫、四e能石夕貌及多官能化合物之水解產物及部分縮合物，其十該多官能化合物係選自下列群中：多官能敌酸類、多官能軒類及其組合-，及其中該環氧官能石夕拔之存在量相對於四官能矽烷之莫耳比為〇」：⑴：ι，且其中該環氧官能石夕烧及四官能石夕燒之水解產物及部分縮合物於該水-有機溶劑混合物之存在量基於塗層組合物内之總固體係為10至99.9重量％，及其中該多官能化合物於該水-有機溶劑混合物内之存在量基於塗層組合物之總固體係為〇 . 1至3 〇重量％。 2. 如申請專利範圍第1項之組合物’其中該水有機溶劑混合物之溶劑成分係選自下列群中：醇、二醇、-醇醚、酯、酮、二醇醚乙酸酯及其混合物。 3. 如申請專利範園第1項之組合物’其中該水有機溶劑混合物之溶劑成分為具通式ROH之醇，其中R為人 10個碳原子之烧基。 4. 如申請專利範圍第1項之組合物，其中該水-有機溶劑混合物之溶劑成分係選自下列群中：具有通式Rl (ORl-OR1之二醇、醚、二醇醚及其混合物，其中乂為本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I -----1------ 訂---------線_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製公 AB B8 C8 D8 89. ，.30 年月六、申請專利範圍修正㉞充i 正本 1. 87105650號專利中請案中請專利範圍修修正日期：89年05月㈣姑有改善的安定性的組合物，其當被施用於-基材並破固化時可於該基材上提供—❹m組合物包含： -種水韻溶劑混合物’其含有環氧官能碎炫、四e能石夕貌及多官能化合物之水解產物及部分縮合物，其十該多官能化合物係選自下列群中：多官能敌酸類、多官能軒類及其組合-，及其中該環氧官能石夕拔之存在量相對於四官能矽烷之莫耳比為〇」：⑴：ι，且其中該環氧官能石夕烧及四官能石夕燒之水解產物及部分縮合物於該水-有機溶劑混合物之存在量基於塗層組合物内之總固體係為10至99.9重量％，及其中該多官能化合物於該水-有機溶劑混合物内之存在量基於塗層組合物之總固體係為〇 . 1至3 〇重量％。 2. 如申請專利範圍第1項之組合物’其中該水有機溶劑混合物之溶劑成分係選自下列群中：醇、二醇、-醇醚、酯、酮、二醇醚乙酸酯及其混合物。 3. 如申請專利範園第1項之組合物’其中該水有機溶劑混合物之溶劑成分為具通式ROH之醇，其中R為人 10個碳原子之烧基。 4. 如申請專利範圍第1項之組合物，其中該水-有機溶劑混合物之溶劑成分係選自下列群中：具有通式Rl (ORl-OR1之二醇、醚、二醇醚及其混合物，其中乂為本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I -----1------ 訂---------線_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製煙濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 412582 Β8 D8 六、申請專利範圍 0、1、2、3或4之整數，R丨為H或含1至10個碳原子之烷基及R2為含1至1〇個碳原子之伸烷基及其組合。 5.如申凊專利範圍第1項之組合物，其中該環氧官能矽烷之存在量相對於四官能矽烷之莫耳比係為〇1 : 1至3: 1 ° 6·如申凊專利範圍第1項之组合物，其中該環氧官能矽烧係以通式R3xSi(〇R4)4x表示，其中义為1、2或3之整數； R3為Η ,含1至1〇個碳原子及至少丨個環氧官能基之烷基、g能化烷基、伸烷基…芳基、烷基醚及其組合；及R4為Η、含1至5個碳原子之烷基、乙醯基、_ Sl(〇R )3-yR y基（其中y為〇、1、2或3之整數）及其組合，其中R5為Η，含1至5個碳原子之烷基、乙醯基、另一個_Sl(OR5)3-yR6y基及其組合，及R6為Η、含1至10個碳原子之烷基、官能化烷基、伸烷基、芳基、芳基醚及其組合。 7 _如申叫專利la圍第6項之組合物，其中該四官能石夕烧係以式Si(〇R7)4表不，其中只7為11、含丨至5個碳原子之烷基及其醚、（0R7)羧酸根、-Si(OR8)3基，其中R*為H、含1至5個碳原子之烷基及其醚、（〇R8)羧酸根、另一個 -Si(ORs)3基及其組合。 8·如申請專利範圍第1項之組合物’其中該環氧官能矽烷及四官能矽烷之水解產物及部分縮合物於該水有機溶劑混合物内之存在量基於塗層組合物之總固體係為t 〇至99，9重量％，及其中該多官能化合物於該水有機溶 ______-2· &張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規-- I -----I 1----装—---訂！— 11 ·線 ' I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 41258 Ο A8 B8 C8 DB 六、申請專利範圍劑混合物内之存在量基於塗層組合物之總固體係為0.1 至3 0重量％ ;及其中該環氧官能矽烷係以通式 R3xSi(OR4)4.x表示，其中X為1、2或3之整數；R3為H、含1至1 0個碳原子及至少1個環氧官能基之烷基、官能化烷基、伸烷基、芳基、烷基醚及其組合；及R4為Η '含1至5個碳原子之烷基、乙醯基、-Si(〇R5)3_yR6y* (其中y為0、1、2或3之整數）及其組合，其中r5為Η、含1至5個碳原子之烷基及乙醯基、另一個_si(〇R5)3 yR% 基及其組合’及R6為Η、含1至10個碳原子之烷基、官能化烷基' 伸烷基、芳基、烷基醚及其組合。 9. 如申請專利範圍第8項之組合物，其中該四官能矽烷係以式Si(OR7)4表示，其中R7為Η、含1至5個碳原子之烷基及其醚、（OR7)羧酸根、-Si(OR8)3*，其中R8為Η、含1至5個碳原子之烧基及其謎、（〇R8)羧酸根、另一個 -Si(ORB)3基及其组合。 10. 如申請專利範圍第9項之組合物，其中該水-有機溶劑混合物之溶劑成分為具通式ROH之醇，其中r為含1至 10個碳原子之烷基。 11. 如申請專利範圍第9項之組合物，其中該水-有機溶劑混合物之溶劑成分係選自下列群中：具有通式 (ORl-OR1之二醇、醚、二醇醚及其混合物，其中X為〇、1、2、3或4之整數，R1為Η或含1至1〇個碳原子之烷基及R2為含1至10個碳原子之伸烷基及其組合。 12，如申請專利範圍第11項之組合物，其中該水_有機溶劑本紙張疋度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀'f面之注意事項再填寫本頁) -I - i I----- 訂·--I---- . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 ^12582 、申請專利範圍混合物中水之存在量為足夠提供環氧官能石夕院及四官能矽烷之水解產物及部分縮合物之均質混合物。 13·如申請專利範圍第i項之組合物，其中該四官能砂院係以式Si(〇R7)4表示，其mH、含…個碳原子之烧基及其酵、（0R7m酸根、_Si(〇R8)3&，其中R^H、含1至5個碳原子之烷基及其醚、（〇r8)羧酸根、另一個 -Si(〇R8)3基及其組合。 14.如申請專利範圍第丨項之組合物，其中該水有機溶劑混合物之至少一部分溶劑.成分係於環氧官能矽烷及四官能矽烷的水解過程中被產生。 1 5 _如申請專利範圍第1項之組合物，其又包含一有效量之催化劑而對經由固化該組合物所生產之塗層提供增強的耐磨性。 16.如申請專利範圍第15項之組合物，其中該有效量之催化劑基於組合物之總固體係由0· 1至1 〇重量％。 17·如申請專利範圍第16項之組合物，其中該水-有機溶劑混合物又包含基於組合物總固體由0.1至50重量％之以下式表示之烷基矽烷之水解產物及部分縮合物之混合物： R9xSi(OR 丨 0)“ 其中X為1、2或3之整數，R9為Η、含1至10個碳原子之烷基、官能化烷基、伸烷基、芳基、烷基醚基及其组合，R1◦為Η、含1至10個碳原子之烷基、乙醯基及其組合。 -4- 本紙掁尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — — — — — — — 111 — — * ' 1 — f 1 — 11 訂 - - --- ----*5^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製

六、申請專利範圍 1 8’如申請專利知圍第17項之組合物，其中該水有機落劑混合物又包含：一有效量之一均平劑以供展布該水-有機溶劑混合物於該基材上及提供該水-有機溶劑混合物與該基材之均勻接觸。 19·如申凊專利範圍第1項之組合物，其中該水-有機溶劑混合物又包含基於組合物之總固體係由〇〗至咒重量％之以下式表示之烷基矽烷之水解產物及部分縮合物之混合物I , R9xSi(〇R，“ 其中X為1、2或3之整數，R9為η'含1至1〇個碳原子之烷基 '官能化烷基、伸烷基、芳基、烷氧基聚醚基及其組合，RIG為Η、含1至1〇個碳原子之烷基、乙醯基及其組合。 20. 如申請專利範圍第19項之組合物，其中該水，有機溶劑混合物又包含：一有效量之一均平劑以供展布該水-有機溶劑混合物於該基材上及提供該水-有機溶劑混合物與該基材之均勻接觸。 21. 如申清專利範圍第1項之組合物，其中該水-有機溶劑混合物又包含基於組合物之總固體係由〇. 1至5 〇重量％之以下式表示之烧基砂炊之水解產物及部分縮合物之混合物 R9xSi(ORl0)4.x 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1--I--— 表 -- ---訂---------線， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 «2582 頌 C8 D8 力、申請專利範圍其中X為1、2或3之整數’ R9為H'含1至1〇個碳原子之院基、官能化龍基、伸烧基 '芳基、院基喊基及其组合’ R1。為Η、含1至10個碳原子之烷i、乙醯基及其組合；及一有效量之膠體矽氧以提供該組合物以基於組合物之總固體存在量由0.1至50重量％之矽氧。 22. 如申請專利範圍第2 1項之組合物，其又包含一有效量之一催化劑而對經由固化該組合物所生產之塗層提供增強的_磨性。 . 23. 如申請專利範圍第22項之組合物，其中有效量之催化劑基於組合物之總固體係由〇· 1至10重量％。 24·如申請專利範圍第22項之組合物，其中該水_有機溶劑混合物又包含：一有效量之一均平劑以供展布該水-有機溶劑混合物於該基材上及提供該水-有機溶劑混合物與該基材均勻接觸。 25_如申請專利範圍第1項之組合物’其令該水有機溶劑混合物又包含：一有效量之膠體矽氧以對該組合物提供基於組合物之總固體存在量由0.1至50重量0/。之砂氧。 26.如申請專利範圍第25項之组合物，其中該水_有機溶劑混合物又包含·· 一有效量之一均平劑以供展布該水_有機溶劑混合物於該基材上及提供該水-有機溶劑混合物與該基材之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱） (請先閱讀嘴面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂--I------線 £ 85 214 A8B8C8D8 六經濟部智慧財產局員工消費合作社印製申請專利範圍均勻接觸。 27. 如申請專利範圍第26項之組合物，其中該水有機溶劑混合物中水之存在量為足夠提供該環氧官能矽烷及四官能矽烷之水解產物及部分縮合物之均質混合物。 28. 如申請專利範圍第27項之組合物，其中該水有機溶劑混合物又包含一有效量之一催化劑俾對經由固化該水溶劑混合物所生產之塗層提供增強的耐磨性。 29. 如申請專利範圍第28項之組合物，其中存在於該水有機溶劑混合物中之該有效看之催化劑基於水-有機溶劑混合物之總固體係為〇. 1至1 〇重量〇/〇。 30. 如申請專利範圍第28項之組合物，其中該水-有機溶劑混合物又包含基於組合物之總固體由〇·丨至50重量。/〇之以下式表示之烷基矽烷之水解產物及部分縮合物之混合物： R9xSi(OR'°)4.x 其中X為1、2或3之整數，R9為Η、含1至10個碳原子之烷基、官能化烷基、伸烷基、芳基、烷基醚基及其組合，R1G為Η、含1至1 〇個碳原子之烷基、乙醯基及其組合。 31. 如申請專利範圍第1項之組合物，其中該水-有機溶劑混合物又包含：一有效量之一均平劑以供展布該水-有機溶劑混合物於該基材上及提供該水-有機溶劑混合物與該基材之均勻接觸。本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公》) -----------I--裝—丨---丨訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 8 0588 AWCD 六、申請專利範圍 32'種具有一塗層的基材，其中該塗層包含· —透明耐磨塗層形成於該基材之至少— I t '、卞該塗層係經由固化被施用至該基材表面之_包含一水-有機溶劑混合物之塗層組合物而被形成，及其中該水-有機溶劑混合物含有：基於組合物之總固體由1 〇至99.9重量％之環氧官& 石夕燒及四官能矽烷之水解產物及部分縮合物，其中該環氧s能矽烷之存在量相對於四官能矽烷之莫耳比為 0‘1 : 1至5 : I，及水溶劑,分散液之溶劑成分可與環氧官能矽烷及四官能矽烷相容；及基於組合物之總固體由〇.丨至3〇重量0/〇之多官能化合物，其中該多官能化合物係選自下列群中：多官能敌酸類、多官能酐内及其混合物。 η.如申請專利範圍第32項之基材，其中該環氧官能矽院之存在量相對於四官能矽烷之莫耳比係為〇 1 :丨至3 : 卜 34.如申請專利範圍㈣項之基材，其中該水/有機溶劑混合物之溶劑成分係選自下列群中：醇、醚、二醇、二醇醚、酯 '酮、二醇醚乙酸酯及其混合物。 3 5 如申咕專利fe圍第3 2項之基材，其中該水_有機溶劑混合物之溶劑成分為具通式R〇H之醇，其中R為含1至1〇個碳原子之烷基。 %·如申請專利範圍第32項之基材，其中該水_有機溶劑混合物之溶劑成分係選自下列群中：具有通式R2_(〇r2^ 教--------訂---------線 (請先閱讀贵面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製

£ 8 5 2 1 4 888ΰ ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 /、、申請專利範圍 OR1之二醇、醚、二醇醚及其混合物，其中X為0、1、 2' 3或4之整數，R1為η或含1至10個碳原子之烷基及R2 為含1至10個破原子之伸烷基及其組合。 37. 如申請專利範圍第32項之基材，其中該環氧官能矽烷係以通式R3xSi(OR4)4_x表示，其中x為l ' 2或3之整數； R3為Η、含1至10個碳原子及至少}個環氧官能基之烷基、官能化烷基、伸烷基、芳基、烷基醚及其組合；及R4為Η'含1至5個碳原子之烷基、乙醯基、_ Si(〇R5)3-yR6y基（其中y為〇_、1、2或3之整數）及其組合，其中R5為Η、含1至5個碳原子之烷基乙醯基、另一個-Si(OR5)3_yR6y基及其組合，及R6為η、含1至10個碳原子之烷基、官能化烷基、伸烷基、芳基、芳基醚及其組合。 38. 如申請專利範圍第37項之基材，其中該四官能矽烷係以式Si(OR7)4表示，其中R7為Η、含1至5個碳原子之院基及其醚、（OR7)羧酸根、-Si(OR8)3基，其中R8為η、含1至5個碳原子之貌基及其鍵、（〇R8)叛酸根、另一個 -Si(OR8)3基及其組合。 39. 如申請專利範圍第37項之基材，其中該水有機溶劑混合物之溶劑成分為具通式ROH之醇，其中R為含〗至1〇個碳原子之烷基。 40如申请專利範圍第3 8項之基材’其中該水„有機溶劑混合物之溶劑成分係選自下列群中：具有通式r2_(〇r2)^ OR1之二醇、醚、二醇醚及其混合物，其中又為❹' -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------裝--------訂·！----I (請先聞讀"面之注意事項溽填寫本頁) 888^ ABCS 六、申請專利範圍 2、3或4之整數’ Ri為η或含1至10個碳原子之烷基及R2 為含1至10個碳原子之伸烷基及其組合。 41. 如申請專利範圍第38項之基材’其中該水_有機溶劑混合物中水之存在量為足夠提供該環氧官能矽烷及四官能矽烷之水解產物及部分缩合物之均質混合物。 42. 如申請專利範圍第32項之基材，其中該四官能矽烷係以式Si(OR7)4表示，其十R7為Η、含1至5個碳原子之烷基及其醚、（OR7)羧酸根、-Si(OR8)3基，其中rs為η，含1至5個碳原子之烷基及其醚、（〇R8)羧酸根、另—個 -Si(OR8)3基及其組合。 43. 如申請專利範圍第3 2項之基材，其中該水-有機溶劑混合物之至少一部分溶劑成分係於該環氧官能矽烷及四官能矽烷之水解過程中被產生。 44. 如申請專利範圍第34項之基材’其中該水-有機溶劑混合物又包含一有效量之一催化劑而對經由固化該組合物所生產之塗層提供增強的耐磨性。 45. 如申請專利範圍第44項之基材，其中該有效量之催化劑基於組合物之總固體係由0.1至10重量％。 46. 如申請專利範圍第45項之基材，其中該水-有機溶劑混合物又包含基於組合物總固體由0.1至50重量％之以下式表示之烷基矽烷之水解產物及部分縮合物之混合物 R9xSi(OR10)“ 其中X為1、2或3之整數，R9為Η、含1至10個破原 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 氣 -------訂--I------ 經濟部智慧財羞局8工消費合作社印製 -10-

A8SC8D8 412582 六、申請專利範圍子之貌基、官能化烷基、伸烷基、芳基、烷氧基聚醚基及其組合’ RiGgH、含1至1〇個碳原子之烷基、乙醯基及其組合。 47. 如申請專利範圍第46項之基材，其中該水-有機溶劑混合物又包含：一有效量之一均平劑以供展布該水-有機溶劑混合物於該基材上及提供該水-有機溶劑混合物與該基材之均勻接觸。 48. 如申請專利範圍第32項之，基材，其中該水-有機溶劑混合物又包含基於組合物之總固體由01至50重量。/。之以下式表示之烧基矽坑之水解產物及部分縮合物之混合物： R9xSi(OR10)4.x 其中X為1、或3之整數’ R9為Η、含1至1〇個碳原子之烷基、官能化烷基、伸烷基、芳基、烷基醚基及其組合’ RW為Η、含1至10個碳原子之烷基、乙醯基及其組合。 49. 如申請專利範圍第48項之基材’其中該水_有機溶劑混合物又包含：一有效量之一均平劑以供展布該水·有機溶劑混合物於該基材上及提供該水-有機溶劑混合物與該基材之均勻接觸》 50. 如申請專利範圍第32項之基材’其中該水-有機溶劑混合物又包含基於組合物總固體由〇. 1至5〇重量％之以下 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210x 297公釐） ------------敕-f ———訂·--------"5^· I (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 41258乏 ^--- 、申請專利範圍式表示之烷基矽烷之水解產物及部分縮合物之混合物 R9xSi(OR!0)4.x 其中X為1、2或3之整數，R9為Η、含1至1〇個碳原子之烷基、官能化烷基、伸烷基 '芳基、烷基醚基及其組合，RtG為Η、含1至10個碳原子之烷基、乙醯基及其組合；及一有效量之膠體矽氧以供提供該組合物以基於組合物之總固體存在量由0.1至50重量％之矽氧β 51.如申請專利範圍第50項之基材，其又包含一有效量之一催化劑而對經由固化該組合物所生產之塗層提供增強的耐磨性。 52‘如申請專利範圍第5丨項之基材，其中該有效，量之催化劑基於組合物之總固體係由〇. 1至1 0重量％。 53. 如申請專利範圍第52項之基材，其中該水-有機溶劑混合物又包含：一有效量之一均平劑以供展布該水_有機溶劑混合物於該基材上及提供該水—有機溶劑混合物與該基材之均勻接觸。 54. 如申請專利範圍第32項之基材，其中該水-有機溶劑混合物又包含：一有效量之膠體矽氧以供對該組合物提供基於組合物之總固體存在量至5〇重量％之硬氧。 5 5 如申请專利範圍第5 4項之基材’其中該水_有機落劑混 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ----- -----------1ft— 訂---------I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製刖別0808 41258^ 六、申請專利範圍合物又包含：一有效量之一均平劑以供展布該水_有機溶劑混合物於該基材上及提供該水·有機溶劑混合物與該基材之均勻接觸。 56. 如申請專利範圍第55項之基材，其中該水_有機溶劑混合物中水之存在量為足夠提供環氧官能矽烷及四官能砂烧之水解產物及部分縮合物之均質混合物。 57. 如申請專利範圍第56項之基材，其中該水-有機溶劑混合物又包含一有效量之一,催化劑俾對經由固化該水溶劑混合物所生產之塗層提供增強的耐磨性。 58‘如申請專利範圍第57項之基材，其中該存在於該水_有機溶劑混合物中之該有效量之催化劑基於水_有機溶劑混合物之總固體係為〇. 1至1 〇重量％。 59. 如申請專利範圍第57項之基材，其中該水-有機溶劑混合物又包含基於組合物之總固體由0,1至5〇重量％之以下式表示之烷基矽烷之水解產物及部分縮合物之混合物： R9xSi(OR10)“ 其中X為1、2或3之整數，R9為Η、含1至1〇個碳原子之烷基、官能化烷基、伸烷基、芳基、烷氧基聚醚基及其組合，RIG為Η、含1至10個碳原子之烷基、乙酿基及其組合。 60. 如申請專利範圍第32項之基材’其中該水-有機溶劑混合物又包含： -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Ι11ΙΙΙΙ111Ι— 裝 _ 丨 I I I I 訂 — — — — — — —-- (請先閱讀贵面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8mc8m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印黎六、申請專利範圍一有效量之一均平劑以供展布該水-有機溶劑混合物於該基材上及提供該水-有機溶劑混合物與該基材之均勻接觸。 61 ·如申4專利範圍第32至6〇項中之任一項之基材，其中 4基材係由塑膠 '木材、陶磁、玻璃陶瓷、玻璃、以礦物為主之材料、皮革 '紙、織物及金屬材料所形成〇 62. 如申請專利範圍第1至31項中之任一項之組合物，供用以塗覆一基材之至少一表面，其中該組成物被固化以產生一層透明之耐磨塗層於該基材上。 63. 如申請專利範圍第62項之組合物，其中該基材係由塑勝、木材、陶磁、玻璃陶瓷 '玻璃、以礦物為主的材料、皮革、紙、織物或金屬材料所形成。 64. 如申請專利範圍第62項之组合物，其中該基材被處理俾增進該透明耐磨塗層對該基材之黏著性。 65. 如申請專利範圍第63項之組合物，其中該基材被處理俾增進該透明耐磨塗層對該基材之黏著性 66. 如申請專利範圍第62項之組合物，其中達成固化該水_ 有機溶劑混合物塗層而生產一透明耐磨塗層於該基材上係經由加熱有水-有機溶劑混合物塗層被施用於上之基材至50°C至200°C溫度歷時一段足以固化塗層之時間 ’而對該基材提供一具有拜耳值為至少5之透明、均勾之耐磨塗層。 67·如申請專利範圍第63項之組合物，其中達成固化該水_ 本紙張尺度遶用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^--------訂-----I---線 I (請先閱讀嘴面之注意事項再填寫本頁) 8 888 ABCD 41258^ 六、申請專利範圍有機溶劑混合物塗層而生產一透明耐磨塗層於該基材上係經由加熱有水-有機溶劑混合物塗層被施用於上之基材至50°C至200°C溫度歷時一段足以固化塗層之時間，而對該基材提供一具有拜耳值為至少5之透明、均勻之耐磨塗層。 68. 如申請專利範圍第64項之組合物，其中達成固化該水· 有機溶劑混合物塗層而生產一透明耐磨塗層於該基材上係經由加熱有水-有機溶劑混合物塗層被施用於上之基材至5〇C至200C溫度歷時'段足以固化塗層之時間，而對該基材提供一具有拜耳值為至少5之透明、均勻之耐磨塗層。 69. 如申請專利範圍第65項之組合物，其中達成固化該水-有機溶劑混合物塗層而生產一透明耐磨塗層於該基材上係經由加熱有水-有機溶劑混合物塗層被施用於上之基材至50°C至200°C溫度歷時一段足以固化塗層之時間，而對該基材提供一具有拜耳值為至少5之透明、均勻之而f磨塗層。 ------------化.1 I I---—訂--------1^. I C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用申國國家標準<CNS)A4規格（210 x 297公f )