JPH08113760A - コーティング用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、塗膜に良好な透明性、光学特性、耐
久性と同時に無機物からなる反射防止膜との密着性、耐
久性とを兼ね備えることを実現し、同時に塗膜の屈折率
の調整を可能とし且つ塗液のポットライフも室温保存で
１ヶ月以上と長いことを実現する。 【構成】本発明は、少なくとも下記の成分（Ａ），
（Ｂ），（Ｃ）および（Ｄ）を主成分とすることを特徴
とするコーティング用組成物に関するものである。 （Ａ）酸化チタン、酸化セリウムおよび酸化ケイ素の複
合酸化物から構成され、その平均粒子径が１〜３００ｍ
μの無機微粒子 （Ｂ）少なくとも一個以上の重合可能な反応基を有する
有機ケイ素化合物 （Ｃ）一般式が Ｓｉ（ＯＲ¹）₄ で表される有機ケイ素化合物（ここでＲ¹は炭素数１〜
８の炭化水素基、アルコキシアルキル基、アシル基であ
る） （Ｄ）硬化触媒

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明なプラスチック材
料等の基材表面に塗布し、硬化させることにより得られ
た塗膜が、１．５５〜１．７０までの屈折率調節を可能
とし、且つ耐摩耗性・耐候性・耐水性・耐熱性等の耐久
性および透明性に優れたコーティング用組成物に関する
ものである。特に、その被膜上に無機物質からなる反射
防止膜を形成する際に用いるコーティング用組成物とし
て有用である。

【０００２】

【従来の技術】現在使用されているプラスチック材料
は、ガラスと比較し、安全性、易加工性、ファッション
性、軽量性などにおいて優れており、さらに近年、ハー
ドコート加工技術および反射防止加工技術の開発によ
り、急速に普及してきた。しかし、屈折率はガラスレン
ズに比べ低いために、例えば近視用眼鏡レンズでは外周
部がガラスレンズに比べ厚くなるという欠点を有してい
る。このため合成樹脂製眼鏡レンズの分野では、高屈折
率樹脂材料によって薄型化を図る技術開発が積極的に行
われている。そのための技術提案として、特開昭５９−
１３３２１１号公報、特開昭６３−４６２１３号公報、
特開平２−２７０８５９号公報などでは１．６０さらに
はそれ以上の屈折率を有する高屈折率樹脂材料が提案さ
れている。

【０００３】一方、プラスチック材料は傷が付き易いと
いう欠点がある為、シリコン系・アクリル系等のハード
コート被膜をプラスチック材料表面に設ける方法が一般
的に行われている。しかし、高屈折率樹脂材料に同様の
方法を適用した場合には、樹脂材料とコーティング膜の
屈折率差による干渉縞が発生し、外観不良の原因とな
る。この問題を解決するための技術提案として、特公昭
６１−５４３３１号公報、特公昭６３−３７１４２号公
報のようにシリコン系コーティング組成物に使われてい
る二酸化ケイ素微粒子のコロイド状分散体を高屈折率を
有するＡｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂの無機酸化物微粒
子のコロイド状分散体に置き換えるといったコーティン
グ技術が開示されている。また、特開平１−３０１５１
７号公報では、二酸化チタンと二酸化セリウムの複合系
ゾルの製造方法が開示されており、特開平２ー２６４９
０２号公報ではＴｉとＣｅの複合無機酸化物微粒子、特
開平３ー６８９０１号公報ではＴｉ、ＣｅおよびＳｉの
複合無機酸化物を有機ケイ素化合物で処理した微粒子を
コーティング組成物に用いる技術が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前述のコーテ
ィング技術の内、特公昭６１−５４３３１号公報、特公
昭６３−３７１４２号公報のコーティング用組成物は、
以下のような課題を有していた。例えば、Ａｌ、Ｚｒ、
Ｓｎ、Ｓｂの無機酸化物微粒子のコロイド状分散体を
１．５５以上の屈折率樹脂レンズのコーティング組成物
として用いた場合、シリコン系のコーティング組成物に
比べ塗布、硬化後の干渉縞の程度を改善できる。しか
し、Ａｌ、Ｓｂの無機酸化物微粒子を用いた場合はコー
ティング被膜としての屈折率に限界があるため、１．６
０以上のレンズ基材に対しては干渉縞を完全に抑えるこ
とは不可能であった。これは、無機酸化物微粒子単体と
しては１．６０以上の高い屈折率を有するものの、一般
にコーティング材料として用いる際には、塗膜の各種耐
久性や染色性を得るために、有機ケイ素化合物、エポキ
シ樹脂等を混合する。そのため、充填率が下がり被膜の
屈折率が基材レンズより低くなってしまうためである。
また、Ｚｒ、Ｓｎの無機酸化物微粒子を用いる場合は、
その分散性が不安定であるため多量に使うと透明な被膜
を得ることができなかった。一方、Ｔｉの無機酸化物微
粒子のコロイド状分散体をコーティング用組成物として
用いた場合は、ＴｉＯ₂自身が前記無機酸化物に比べ高
い屈折率を有するために、形成された被膜は、１．６０
前後さらにはそれ以上の高屈折率膜を提供し、同時に被
膜の屈折率の選択の幅も広くなるという長所がある。し
かし、ＴｉＯ₂は耐候性が極めて劣るため、ＴｉＯ₂から
形成される被膜では被膜中の有機ケイ素化合物の有機成
分の分解、エポキシ樹脂成分の分解さらには、樹脂基材
表面での被膜の劣化が起こり、その耐久性に課題があっ
た。

【０００５】また、特開平２−２６４９０２号公報、特
開平３−６８９０１号公報の二酸化チタン及び二酸化セ
リウムの複合微粒子を用いるコ−ティング組成物では、
二酸化セリウムを二酸化チタンの耐候性改良のために複
合化しているが、１．５５〜１．６０の屈折率に調節す
ると有機ケイ素化合物の添加量が多くなり、その被膜上
に無機物質からなる反射防止膜形成した際の耐久性に問
題が生じてくる。

【０００６】そこで本発明は、これらの課題を解決する
ものであり、その目的とするところは、屈折率が１．５
５〜１．７０の屈折率調節を可能とし、充分な各種耐久
性、および無色透明性を得ることができ、且つその被膜
上に無機物質からなる反射防止膜形成することを可能と
したコーティング組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、これらの問題
点を解決するために鋭意検討を行なったところ、１．５
５〜１．７０までの屈折率調節を可能とした上で塗膜の
透明性、及び耐摩耗性・耐候性・耐水性・耐熱性等の各
種耐久性に優れ、且つその塗膜上に無機物質からなる反
射防止膜形成を可能とすることを見い出した。

【０００８】すなわち本発明は、少なくとも下記の成分
（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）および（Ｄ）を主成分とするこ
とを特徴とするコーティング用組成物に関するものであ
る。

【０００９】（Ａ）酸化チタン、酸化セリウムおよび酸
化ケイ素の複合酸化物から構成され、その平均粒子径が
１〜３００ｍμの無機微粒子 （Ｂ）少なくとも一個以上の重合可能な反応基を有する
有機ケイ素化合物 （Ｃ）一般式が Ｓｉ（ＯＲ¹）₄ で表される有機ケイ素化合物（ここでＲ¹は炭素数１〜
８の炭化水素基、アルコキシアルキル基、アシル基であ
る） （Ｄ）硬化触媒 本発明において（Ａ）成分は、二酸化チタン、二酸化セ
リウムおよび二酸化ケイ素で構成される複合微粒子であ
り、粒子径が１〜３００ｍμの複合微粒子である。

【００１０】二酸化チタンは、結晶構造により２．２〜
２．７とＡｌ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂの無機酸化物に比べ高
い屈折率を有する無機酸化物である。しかし、二酸化チ
タン微粒子のコロイド状分散体とシリコン系カップリン
グ剤等を主成分とするコーティング液を塗布、硬化して
得られる被膜は、耐候性が劣り基材と被膜の密着性の低
下あるいは被膜中のビヒクル成分の分解による膜の劣化
が起こる。これは二酸化チタンが２８０−３２０ｎｍの
紫外光を吸収し活性化するために起こるものと考えられ
る。このため二酸化チタンと二酸化セリウムを複合化す
ることで二酸化セリウムが二酸化チタンより高波長域か
ら紫外光を吸収し、二酸化チタンの活性化を防ぐことが
できる。この二種類の複合化において二酸化チタンの耐
候性を改良するための二酸化セリウムの混合割合はＣｅ
Ｏ₂／ＴｉＯ₂（重量比）が０．０５以上である必要があ
る。また二酸化セリウムがあまり多くなると屈折率が低
下するため１０．０以下で使用するのが好ましい。

【００１１】さらにこの二種の微粒子に二酸化ケイ素微
粒子を複合化させることで、得られる被膜の硬度の向上
と反射防止膜との密着性の向上を図ることができる。二
酸化ケイ素の混合割合としては、無機酸化物の全量に対
して５重量％から８０重量％の範囲内が好ましく５重量
％以下では反射防止膜との密着性、耐久性が不充分とな
り８０重量以上では屈折率がかなり低くなるためこの範
囲内で複合微粒子を作製する必要がある。

【００１２】複合微粒子の平均粒子径は約１〜３００ｍ
μが好適である。平均粒子径が１μｍ以下の小さいもの
は作製が困難であり、コストが高くて実用的でなく、ま
た、３００μｍより大きなものは、透明感が低下する
為、上記範囲内のものが好ましい。この複合微粒子は請
求項２に記載したようにその複合形態としては、ＴｉＯ
₂とＣｅＯ₂微粒子の固溶体を核とし、その表面をＳｉＯ
₂で覆った場合に最も安定した耐候性を確保でき好まし
い。更にコーティング液とした時の分散安定性を高める
ために、この複合微粒子表面を有機ケイ素化合物または
アミン系化合物で処理したものを使用することも可能で
ある。この際用いられる有機ケイ素化合物としては、Ｒ
₃ＳｉＸ（Ｒはアルキル基、フェニル基、ビニル基、メ
タクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ基
を有する有機基，Ｘは加水分解性基）で表される単官能
性シラン、例えばトリメチルシラン、ジメチルフェニル
シラン、ジメチルビニルシラン等があげられる。あるい
はＲ₂ＳｉＸ₂で表される二官能性シラン、例えばジメチ
ルシラン、ジフェニルシラン等、ＲＳｉＸ₃で表される
三官能性シラン、例えばメチルシラン、フェニルシラン
等、さらにはＳｉＸ₄で表される四官能性シラン、例え
ばテトラアルコキシシラン等がある。処理に際しては加
水分解性基を未処理で行ってもあるいは加水分解して行
ってもよい。また処理後は、加水分解性基が微粒子の−
ＯＨ基と反応した状態が好ましいが、一部残存した状態
でも安定性には何ら問題がない。またアミン系化合物と
してはアンモニウムまたはエチルアミン、トリエチルア
ミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン等のア
ルキルアミン、ベンジルアミン等のアラルキルアミン、
ピペリジン等の脂環式アミン、モノエタノールアミン、
トリエタノールアミン等のアルカノールアミンがある。
これら有機ケイ素化合物とアミン化合物の添加量は複合
微粒子の重量に対して１から１５％程度の範囲内で加え
る必要がある。

【００１３】尚、硬化被膜中に占める上記無機酸化物微
粒子の割合は、１５重量％から６０重量％が適当であり
この範囲内に納まるようコーティング組成物を調整する
必要がある。これは、１５重量％以下では得られる硬化
被膜の耐水性が不充分となりやすい。また、屈折率も満
足できない。また６０重量％以上では基材と被膜の密着
性が低下し、さらに硬化後の被膜にクラックが発生する
ため上記範囲内での使用が好ましい。

【００１４】続いて、（Ｂ）成分は、ビニル基、アリル
基、アクリル基、メタクリル基、エポキシ基、メルカプ
ト基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基等の重合可能
な反応基を有するシラン化合物であり、その具体的なも
のとして、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリク
ロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シ
ラン、アリルトリアルコキシシラン、γ−アクリルオキ
シプロピルトリアルコキシシラン、γ−メタクリルオキ
シプロピルトリアルコキシシラン、γ−メタクリルオキ
シプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオ
キシプロピルトリアルコキシシラン、γ−グリシドオキ
シプロピルメチルジアルコキシシラン、β−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラ
ン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン
等がある。

【００１５】この（Ｂ）成分は、２種以上混合して用い
ることも可能である。また、加水分解を行なってから用
いるか、もしくは硬化した後の被膜に酸処理を行なう
か、どちらかの方法を取った方がより有効である。

【００１６】（Ｂ）成分の使用量は、塗膜固形分の３０
〜７０重量％であることが望ましい。すなわち、３０重
量％未満であると、塗膜の耐擦傷性が不充分となりやす
い。また７０重量％を越えると、硬化被膜にクラックを
生じさせる原因となり好ましくない。

【００１７】続いて（Ｃ）成分は、形成される被膜の屈
折率を被膜の透明性を維持したまま容易に調整し、さら
にコーティング液塗布後の被膜の硬化スピードを早める
ことを目的に用いられる。（Ｃ）成分を用いることで硬
化後の被膜の屈折率を基材の屈折率に応じて適宜変更す
ることができ、かつ複合無機酸化物の含有量が低下して
も反射防止膜の密着性を得ることが可能である。さらに
この（Ｃ）成分で表される四官能シラン化合物をコーテ
ィング組成物として用いることで硬化被膜形成時の硬化
スピードが早くなり、特に生地レンズから染色剤が抜け
易い含硫ウレタン系樹脂のような基材に被膜を形成する
ときにその抜け量を抑え被膜形成前後の染色レンズの色
調変化を小さくすることができる。この四官能シラン化
合物としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキ
シシラン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシ
ラン、テトラアセトキシシラン、テトラアリロキシシラ
ン、テトラキス（２−メトキシエトキシ）シラン、テト
ラキス（２−エチルブトキシ）シラン、テトラキス（２
−エチルヘキシロキシ）シラン等があげられる。これら
は単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
また、これらは無溶媒下またはアルコール等の有機溶剤
中で、酸の存在下で加水分解して使用する方が好まし
い。尚、硬化被膜中に占める（Ｃ）成分の四官能シラン
化合物の加水分解物から誘導される被膜成分の割合は、
３重量％から５０重量％が適当である。これは５０重量
％以上になると硬化後の被膜にクラックが入り易いため
である。

【００１８】次に（Ｄ）成分は、コーティング液のポッ
トライフの延長および硬化促進、低温硬化を可能とする
硬化触媒である。

【００１９】一般に、シラノールあるいはエポキシ基の
硬化触媒としては、カルボン酸類またはその無水物、ア
ミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトネート、有機
酸金属塩、過塩素酸類あるいはその塩、ルイス酸三フッ
化ホウ素含有化合物等が知られている。これらのどの触
媒を用いても、塗膜の特性には大きな問題点はないが、
本発明の組成においての低温硬化性、塗液のポットライ
フ等を含めたあらゆる特性において過塩素酸マグネシウ
ム、アセチルアセトンアルミニウム塩、脂肪族の飽和あ
るいは不飽和カルボン酸またはその無水物から選ばれる
１種以上が最も適している。

【００２０】この（Ｄ）成分の使用量は、塗膜固形分の
０．１〜５重量％であることが望ましい。すなわち、
０．１重量％未満であると塗膜が硬化不良となる。５重
量％を越えて添加してもなんの意味も持たない。

【００２１】このようにして得られるコーティング用組
成物は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができ
る。溶剤としては、水、アルコール類、エステル類、ケ
トン類、エーテル類、ジメチルホルムアミド、芳香族類
等の溶剤が目的に応じて用いられる。必要に応じて混合
溶媒を用いることも可能である。

【００２２】また、塗膜に染色性を付与するために、多
官能性エポキシ化合物、多価アルコールを添加すること
も可能である。多官能性エポキシ化合物としては、（ポ
リ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、カテコール、レゾルシノ
ール、アルキレングリコールなどの二官能性アルコール
のジグリシジルエーテル、またはグリセリン、トリメチ
ロールプロパンなどの三官能性アルコールのジまたはト
リグリシジルエーテルなどが挙げられる。多価アルコー
ルとしては、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プ
ロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、カテコ
ール、レゾルシノール、アルカンジオール等の二官能性
アルコールまたは、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン等の三官能性アルコールまたは、ポリビニルアルコー
ル等が挙げられる。

【００２３】また、塗布面の欠陥を改良するためのシリ
コーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤や非イオン系
界面活性剤、チキソトロピー剤、スリップ剤としてシリ
コンオイルや帯電防止剤等を添加することも有用であ
る。

【００２４】また、更に塗膜の耐候性や耐熱性を向上さ
せるために、各種紫外線吸収剤、酸化防止剤やヒンダー
ドアミン・ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤
を併用することも可能である。

【００２５】本発明における硬化被膜の膜厚としては、
０．０５〜３０μであることが好ましい。すなわち、
０．０５μ未満では、基本となる性能が出ず、３０μを
越えると、表面の平滑性が損なわれたり、光学的歪が発
生する為好ましくない。

【００２６】その塗布方法としては、浸漬法、スプレ−
法、ロ−ルコ−ト法、スピンコ−ト法、フロ−コ−ト法
等が挙げられる。

【００２７】

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００２８】〔実施例１〕 （１）コーティング組成物の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中に、エチルセロソルブ３２
４．８ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン１３６ｇ、テトラメトキシシラン１７．５ｇを攪拌し
つつ順に加え、その後０．０５規定塩酸水４７．５ｇを
加え３０分間攪拌した。続いてシリコン系界面活性剤
（日本ユニカー（株）製、商品名“Ｌ−７６０４”）を
０．３ｇさらにメチルセロソルブ分散二酸化チタン一二
酸化セリウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（ＴｉＯ₂
／ＣｅＯ₂／ＳｉＯ₂＝６８／１７／１５（重量比）、固
形分濃度２０．５重量％、ＴｉＯ₂とＣｅＯ₂の固溶体を
核としてＳｉＯ₂で被覆された微粒子構造をもつ複合微
粒子）４７２．４ｇを添加し、最後に過塩素酸マグネシ
ウム２ｇを添加し充分攪拌した後、０℃で２４時間放置
し熟成を行いコーティング組成物を得た。

【００２９】（２）硬化被膜の形成 屈折率１．６６レンズ（セイコーエプソン（株）製、セ
イコースーパーソブリンレンズ生地）を５重量％濃度の
水酸化ナトリウム水溶液中に５分間浸漬し、洗浄・乾燥
した後、（１）で調整したコーティング液を用い、スピ
ンコート法による塗布を行った。スピンコートの条件
は、低回転中にハードコート液を塗布した後、回転数：
２５００ｒｐｍ、回転時間：１秒で振り切りを行った。
塗布後、１２０℃で３０分仮焼成し冷却後、残りの面に
同様の条件で塗布し、１２０℃で３時間加熱・硬化を行
い、硬化被膜を設けた。得られた被膜の膜厚は２．３ミ
クロンであり、外観、透明性共に優れたものであった。

【００３０】（３）反射防止膜の形成 上記の方法で得られたレンズをプラズマ処理（アルゴン
プラズマ４００Ｗ×６０秒）を行なった後、基板から大
気にむっかて順に、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂、Ｚｒ
Ｏ₂、ＳｉＯ₂の５層からなる反射防止多層膜を真空蒸着
法（真空器械工業（株）製；ＢＭＣ−１０００）にて形
成を行なった。各層の光学的膜厚は、最初のＳｉＯ
₂層、次のＺｒＯ₂とＳｉＯ₂の等価膜層および次のＺｒ
Ｏ₂層、最上層のＳｉＯ₂層がそれぞれλ／４となる様に
形成した。なお、設計波長λは５２０ｎｍとした。

【００３１】得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈
し、全光線透過率は９８％であった。

【００３２】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて次の性能評価試験を行い、結果を表１に示した。

【００３３】（ａ）耐摩耗性：ボンスター＃００００ス
チールウール（日本スチールウール（株）製）で１Ｋｇ
の荷重をかけ、１０往復、表面を摩擦し、傷ついた程度
を目視で次の段階に分けて評価した。

【００３４】Ａ：１ｃｍ＊３ｃｍの範囲に全く傷がつか
ない。

【００３５】Ｂ：上記範囲内に１〜１０本の傷がつく。

【００３６】Ｃ：上記範囲内に１０〜１００本の傷がつ
く。

【００３７】Ｄ：無数の傷がついているが、平滑な表面
が残っている。

【００３８】Ｅ：表面についた傷のため、平滑な表面が
残っていない。

【００３９】（ｂ）耐水・耐薬品性：水、アルコール、
灯油中に４８時間浸漬し、表面状態に変化のないものを
良とした。

【００４０】（ｃ）耐酸・耐洗剤性：０．１Ｎ塩酸及び
１％ママレモン（ライオン（株）製）水溶液に１２時間
浸漬し、表面状態に変化のないものを良とした。

【００４１】（ｄ）密着性：基材とハードコート膜およ
びハードコート膜とマルチコート膜との密着性は、ＪＩ
ＳＤ−０２０２に準じてクロスカットテープ試験によっ
て行なった。即ち、ナイフを用い基材表面に１ｍｍ間隔
に切れ目を入れ、１平方ｍｍのマス目を１００個形成さ
せる。次に、その上へセロファン粘着テープ（ニチバン
（株）製 商品名「セロテープ」）を強く押し付けた
後、表面から９０度方向へ急に引っ張り剥離した後コー
ト被膜の残っているマス目をもって密着性指標とした。

【００４２】（ｅ）耐候性：キセノンランプによるサン
シャインウェザーメーターに４００時間暴露した後の表
面状態に変化のないものを良とした。

【００４３】（ｆ）耐熱性（冷却サイクル性）：７０℃
の温風中に１時間保存した後表面状態を調べた。更に−
５℃で１５分、６０℃で１５分のサイクルを５回繰り返
し、表面状態に変化のないものを良とした。

【００４４】（ｇ）耐久性：耐久性は本質的に密着性の
接続であると考え、（ａ）から（ｆ）の試験を行なった
ものについて、上記のクロスカットテープ試験を行ない
コート膜に剥離のないものを良とした。

【００４５】（ｈ）塗液のポットライフ：調整した塗液
を５℃にて１ヵ月保管した後、初期と同様の方法で塗布
および硬化を行ない、上記（ａ）〜（ｈ）の試験結果を
初期の結果と比較し有意差のないものを良とした。

【００４６】（ｉ）干渉縞：干渉縞の発生の有無につい
て、背景を黒くした状態で蛍光灯の光をレンズ表面で反
射させ、光の干渉による虹模様の発生を肉視で観察し
た。判定は次のようにして行った。

【００４７】○：虹模様が認められない。

【００４８】△：かすかに虹模様が認められる。

【００４９】×：はっきりと虹模様が認められる。

【００５０】〔実施例２〕 （１）コーティング組成物の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中に、メチルセロソルブ１６
４．５ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン１７０ｇ、テトラメトキシシラン４３．８ｇを攪拌し
つつ順に加え、その後０．０５規定塩酸水７２ｇを加え
３０分間攪拌した。続いてシリコン系界面活性剤（日本
ユニカー（株）製、商品名“Ｌ−７００１”）を０．３
ｇさらにメタノール分散二酸化チタン一二酸化セリウム
−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（ＴｉＯ₂／ＣｅＯ₂／Ｓ
ｉＯ₂＝６８／１７／１５（重量比）、固形分濃度２
０．５重量％、ＴｉＯ₂とＣｅＯ₂の固溶体を核としてＳ
ｉＯ₂で被覆された微粒子構造をもつ複合微粒子）５４
８．３ｇを添加し最後にアセチルアセトンアルミニウム
塩２．２ｇを添加し充分攪拌した後、０℃で２４時間放
置し熟成を行いコーティング組成物を得た。

【００５１】（２）硬化被膜の形成 （１）で得られたコーティング組成物を用い前記レンズ
基材（屈折率１．６６）に実施例１と同様の塗布・硬化
で硬化被膜を設けた。尚、得られた被膜の膜厚は、２．
３μｍであり、外観、透明性共に優れたものであった。

【００５２】（３）反射防止膜の形成 さらにこの被膜上に実施例１と同様の反射防止膜を施し
た。

【００５３】得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈
し、全光線透過率は９８％であった。

【００５４】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて次の性能評価試験を行い、結果を表１に示した。

【００５５】〔実施例３〕 （１）コーティング組成物の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中に、イソプロピルセロソル
ブ２４６ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン１５６．５ｇ、テトラメトキシシラン８０．６ｇを
攪拌しつつ順に加え、その後０．０５規定塩酸水８９ｇ
を加え３０分間攪拌した。続いてシリコン系界面活性剤
（日本ユニカー（株）製、商品名“Ｌ−７６０７Ｎ”）
を０．３ｇさらに実施例１で用いたメチルセロソルブ分
散二酸化チタン一二酸化セリウム−二酸化ケイ素複合微
粒子ゾル４２７ｇを添加し最後に過塩素酸マグネシウム
１．５ｇおよび無水マレイン酸２ｇを添加し充分攪拌し
た後、０℃で２４時間放置し熟成を行いコーティング組
成物を得た。

【００５６】（２）硬化被膜の形成 （１）で得られたコーティング組成物を用い、屈折率
１．６０レンズ（セイコーエプソン（株）製、セイコー
ハイロードＳＭＸレンズ生地）に実施例１と同様の塗布
・硬化で硬化被膜を設けた。尚、得られた被膜の膜厚
は、２．１μｍであり、外観、透明性共に優れたもので
あった。

【００５７】（３）反射防止膜の形成 さらにこの被膜上に実施例１と同様の反射防止膜を施し
た。

【００５８】得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈
し、全光線透過率は９８％であった。

【００５９】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて次の性能評価試験を行い、結果を表１に示した。

【００６０】〔実施例４〕 （１）コーティング組成物の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中に、エチルセロソルブ３０
２ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１
７７ｇ、テトラエトキシシラン１１３ｇを攪拌しつつ順
に加え、その後、０．０５規定塩酸水１１０ｇを加え３
０分間攪拌した。続いて、前記実施例１で用いたと同じ
シリコン系界面活性剤０．２５ｇおよび実施例１で用い
たメチルセロソルブ分散二酸化チタン一二酸化セリウム
−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル２９２．５ｇを添加し最
後にアセチルアセトンアルミニウム塩２ｇを添加し充分
攪拌した後、０℃で２４時間放置し熟成を行いコーティ
ング組成物を得た。

【００６１】（２）硬化被膜の形成 （１）で得られたコーティング組成物を用い、屈折率
１．５６レンズ（セイコーエプソン（株）製、セイコー
プラックスＩＩレンズ生地）に実施例１と同様の塗布・
硬化で硬化被膜を設けた。尚、得られた被膜の膜厚は、
２．２μｍであり、外観、透明性共に優れたものであっ
た。

【００６２】（３）反射防止膜の形成 さらにこの被膜上に実施例１と同様の反射防止膜を施し
た。

【００６３】得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈
し、全光線透過率は９８％であった。

【００６４】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて次の性能評価試験を行い、結果を表１に示した。

【００６５】〔比較例１〕 （１）コーティング組成物の調製 攪拌装置を備えたフラスコ中に、エチルセロソルブ４１
２．５ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン２４６．５ｇを攪拌しつつ順に加え、その後、０．０
５規定塩酸水６８ｇを加え３０分間攪拌した。続いて、
前記実施例１で用いたと同じシリコン系界面活性剤０．
２５ｇおよび実施例１で用いたメチルセロソルブ分散二
酸化チタン一二酸化セリウム−二酸化ケイ素複合微粒子
ゾル２７１．５ｇを添加し最後にアセチルアセトンアル
ミニウム塩２ｇを添加し充分攪拌した後、０℃で２４時
間放置し熟成を行いコーティング組成物を得た。

【００６６】（２）硬化被膜の形成 （１）で得られたコーティング組成物を用い、屈折率
１．５６レンズ（セイコーエプソン（株）製、セイコー
プラックスＩＩレンズ生地）に実施例１と同様の塗布・
硬化で硬化被膜を設けた。尚、得られた被膜の膜厚は、
２．０μｍであり、外観、透明性共に優れたものであっ
た。

【００６７】（３）反射防止膜の形成 さらにこの被膜上に実施例１と同様の反射防止膜を施し
た。

【００６８】得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈
し、全光線透過率は９８％であった。

【００６９】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて次の性能評価試験を行い、結果を表１に示した。

【００７０】〔比較例２〕 （１）コーティング組成物の調製 実施例４においてアセチルアセトンアルミニウム塩２ｇ
を添加し無いこと以外は全て同様に調製を行いコーティ
ング組成物を得た。

【００７１】（２）硬化被膜の形成 （１）で得られたコーティング組成物を用い、屈折率
１．５６レンズ（セイコーエプソン（株）製、セイコー
プラックスＩＩレンズ生地）に実施例１と同様の塗布・
硬化で硬化被膜を設けた。尚、得られた被膜の膜厚は、
２．２μｍであり、外観、透明性共に優れたものであっ
た。

【００７２】（３）反射防止膜の形成 さらにこの被膜上に実施例１と同様の反射防止膜を施し
た。

【００７３】得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈
し、全光線透過率は９８％であった。

【００７４】以上により得られた合成樹脂製レンズにつ
いて次の性能評価試験を行い、結果を表１に示した。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明により、透
明なプラスチック材料等の基材表面に塗布し、硬化させ
ることにより得られた塗膜が、耐摩耗性・耐候性・耐水
性・耐熱性等の耐久性および透明性に優れ、同時に１．
５５〜１．７０までの屈折率調節を可能とし、且つ無機
物からなる反射防止膜との密着性、各種耐久性を同時に
得ることができた。また塗液のポットライフも室温保存
で１ヶ月以上と長く、生産性向上等による効果も大き
い。即ち各種プラスチックレンズ材料の屈折率に応じ
て、干渉縞の発生を無くすことを可能とし、しかも低コ
ストで生産が可能となった。

【００７７】優れた光学特性、耐擦傷性および良好な無
機物からなる反射防止膜との密着性を兼ね備えたプラス
チック材料は、眼鏡レンズ、カメラレンズ、光ビーム集
光レンズや光拡散用レンズとして民生用或いは産業用に
広く応用することができる。更に本発明による効果は、
ウォッチガラスやディスプレイ用カバーガラス等の透明
ガラスやカバーガラス等の光学用途の透明プラスチック
全般に応用利用が可能であり、得られる効果は多大であ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも下記の成分（Ａ），（Ｂ），
   （Ｃ）および（Ｄ）を主成分とすることを特徴とするコ
   ーティング用組成物。 （Ａ）酸化チタン、酸化セリウムおよび酸化ケイ素の複
   合酸化物から構成され、その平均粒子径が１〜３００ｍ
   μの無機微粒子 （Ｂ）少なくとも一個以上の重合可能な反応基を有する
   有機ケイ素化合物 （Ｃ）一般式が Ｓｉ（ＯＲ¹）₄ で表される有機ケイ素化合物（ここでＲ¹は炭素数１〜
   ８の炭化水素基、アルコキシアルキル基、アシル基であ
   る） （Ｄ）硬化触媒
2. 【請求項２】 前記（Ａ）成分の複合微粒子が、酸化チ
   タンと酸化セリウムの固溶体を核として酸化ケイ素で被
   覆された微粒子であることを特徴とする請求項１記載の
   コーティング用組成物。
3. 【請求項３】 前記（Ｄ）成分の硬化触媒が、過塩素酸
   マグネシウム、アセチルアセトンアルミニウム塩、脂肪
   族の飽和あるいは不飽和カルボン酸またはその無水物か
   ら選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１記
   載のコーティング用組成物。