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3 ㈣ 82 Λ7 _____Β7__ 五、發明説明（1 ) 發明領域 本發明係關於改質共聚物的一種方法，其使用環酮過氧 化物，並運用這些環酮過氧化物改質共聚物。 發明背景 一些以過氧化物改質共聚物的方法在先前技藝中已知。 許多的這些方法中使用不飽和過氧化物β這些方法的某些 例子可在歐洲專利Α-0322945世界專利94/057〇7中得到。 此外，加拿大專利999,698敘述曱基乙基酮過氧化物可用 來降低α -稀烴聚合物之枯度。此外，歐洲專利Α-0-497590 和Α-0264156是建議使用曱基乙基酮過氧化物和甲基異丁基 酮過氧化物來增加聚丙烯熔化流動指數之專利實例。 甲基乙基酮過氧化物和甲基異丁基酮過氧化物已知是一 些不同酮過氧化物之混合物，其中非環輞過氧化物爲主要 成份。然而，這些酮過氧化物的確含有少量的環明過氧化 物，它們是在製備甲基乙基及甲基異丁基酮過氧化物時之 副反應所生成。例如市場可獲得曱基乙基酮過氧化物中約 1 - 4 %的總活性氧含量是由環酮過氧化物提供。 經濟部中央標準扃員工消费合作社印装 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 雖然這些過氧化物已知用來改質聚合物，但它們的表現 如在聚丙烯裂解）令人失望且它們常導至聚合物黃化1因此 ，雖然這些過氧化物增加聚丙晞與炫化流動指數，但在此 應用上，它們並不如通用產品（如2,5-雙（特丁基過氧）·2,5-二甲基己烷）般有效。本發明提供一種功效可和市場可獲得 過氧化物相當且在它們分解時，提供較少不希望的副產物 由過氧化物之副反應而產生此優點。 本紙張尺度逮用中國國家標窣（CNS > Α4洗格（210 X297公釐） 〔382 A7 B7 五、發明説明（2 ) 而五，此項技藝希望在聚合物改質中，過氧化物能提供 可接受的價格/功效比。本發明這些及其他的目的可從接下 來的本發明摘要及詳細説.明中清楚了解。 發明摘要 首先，本發明係關於使用一種有機過氧化物改質共聚物 之方法，此方法步蝶包含將有機過氧化物在至少某些該有 機過氧化物會分解的條件下和共聚物接觸a此方法另外特 徵是該有機過氧化物至少20%之總活性氧含量是由至少一 種選自式I-ΠΙ所表示環酮過氧化物所提供： (請先聞讀背面之注意^項再填寫本頁) ν·〇\ /3 C C/\ /\ Rg 0-0 R4 ·

R5 O-O-C-R3 \/ I C 0 /V .1 R6 0 0\ I 0-C-Rg RlO 0 |R3. 0 0 C-R4I ο 訂 經濟部中夬樣牟局員工消費合作杜印«. R2 (I) (ID (ΠΙ) 其中RrR10是互相獨立地選自包括氩、Cl-C2()烷基、C3-C2〇,— 環烷基、C6-2Q芳基、C7-C2{)芳烷基和c7-c2Q烷芳基等基困， 基困可包括線形或分枝狀烷基部份；每一個Ri-Rw可視情況 以一種或多種選自羥基、cfc2Q烷氧基 '線形或分枝狀Cf c20烷基、c6-c2()芳氧基、由素、酯基、羧基、腈基和醢胺 基之基困取代。 另一方面，.本發明亦係關於使用一種有機過氧化物來改 -5- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 經濟部中央棣窣局員工消费合作杜印裂 A7 _ B7_ 五、發明説明（3 ) 質共聚物，其中該有機過氧化物至少20%之總活性氧含量 是由至少一種選自式I-III所表示之環酮過氧化物提供。 世界專利申請號87/06944揭示使用3,6,6,9,9-五甲基-3-正丙 基-1，2,4,5-四氧環壬烷改質聚丙晞且增加其熔化流動指數。 類似揭示可見於美國專利4,451,519 »然而這些公告並未敘 述或建議使用式I-III之有機過氧化物來改質共聚物》 意外地發現式I-III之過氧化物在聚合物改質所提供之功 效可和市場可獲得過氧化物在此應用上功效相比，而它們 提供之功效優於其他對應非環形二烷基酮過氧化物。 發明之詳細敘述 式I - III之過氧化物可以美國專um3 爾曼（Uhlmann) ，第3版，13卷，頁256-57(1962); ”有機過氧化物之探討 » XVV.衍生自甲基乙基明和過氧化氫之過氧化物的製備、 分離和確認”米拉斯（Milas)，N.A.及葛盧伯（Golubovic) A·， J. Am. Chem. Soc.,81^·，頁5824-26(1959)，有機過氧化物， 斯威爾（Swern) D.編輯，威利（Wiley)-依特塞能斯 (Interscience)，紐約（1970)及胡本（Houben)-威爾（Weyl)之現 代有機化學，E13，1卷，頁736等所敘述以酮和過氧化氫-— 反應而得。 其所揭7F内容在此次參考方式併入本文適合用來合成本 .發明過氧化物之酮包括如丙酮、苯乙酮、甲基-正戊基酮， 乙基丁基酮、乙基丙基酮、甲基異戊基酮、甲基庚基酮、 甲基己基酮、乙基戊基酮、二乙基酮、二丙基酮、甲基乙 基酮、甲基異丁基酮、甲基異丙基酮、甲基丙基酮、甲基- -6 - 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央樣牟局員工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（4 ) 正丁基酮、甲基-特丁基酮、異丁基庚基酮 、二 異丁基酮、 2,4-戊一酮、2,4-己二辆、2,4-庚二酮、3,5-庚二酮、3,5-辛 二酮、5-甲基-2,4-己二酮、2,6-二甲基-3,5-庚二酮、2,4-辛 二酮、5,5-二甲基-2,4-己二酮、6-甲基-2,4-庚二酮、卜苯基 -1，3-丁二酮、苯基-1,3-戊二酮、1,3-二苯基-1，3-丙二嗣、 1-苯基-2,4-戊二酮、甲基苯甲基酮、苯基甲基酮、苯基乙 基明、甲基氣甲基酮、甲基溴甲基酮及其偶合產物、式工_ ΠΙ之較佳過氧化物是RrRi()互相獨立選自Ci_Ci2燒基。當然 ，相對於式I-III過氧化物，其他具有合適R基困的酮以及 兩個或多個酮混合物亦可使用。 根據本發明，式I -111較佳過氧化物使用實例是衍生自丙 酮、甲基戊基明、甲基庚基酮、甲基己基酮、甲基丙基酮 、甲基丁基酮、二乙基明、甲基乙基酮、甲基辛基酮、甲 基壬基酮、甲基癸基酮、甲基十一烷基酮及其混合物等之 環酮過氧化物。 環明過氧化物是由至少2個相同或不同的明過氧化物本體 組合而成。因此，環酮過氧化物可以二聚物、三聚物等型 式存在。當製備環網過氧化物時通常形成混合物，而主要——-以二聚物和三聚物型式存在。不同型式之間比率主要決定 於製備時之反應條件。如果須要，混合物可以分離或各自 的環酮過氧化物。通常環明過氧化物之三聚物比對應之二 聚物揮發性較差且反應性更好。某些組合物或個別化合物 之選擇決定於應用過氧化物不同之物性或要求，如儲存安 定性、相對於溫度之半生期、揮發性、沸點、溶解性等。 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 302382 A7 B7 五、發明説明（5 ) 須了解的是任何型式之環酮過氧化物（如寒聚合化合物或混 合物）都包含在本發明内。 過氧化物可以粉末、顆粒、小球、錠、薄片、厚片、軟膏 和溶液等型式製備、運輸、儲存及使用。這些配方可視情況 凝聚，此決定於特定之過氧化物及其在配方中之濃度。 這些型式何者較佳部份取決於過氧化物加入封閉系統之 難易度°此外’當安全的考慮具有相當重要性時，某些組 合物就必須凝聚以確保安全。合適的凝聚劑實例可以是固 態載禮材料如聚合物、二氧化妙、粉筆、枯土、惰性可塑 劑，溶劑及稀釋劑如矽油、白油和水。 本環酮過氧化物特別適合用於改質聚合物。更明確而言 ，這些過氧化物可應用之程序如聚烯烴（如聚丙烯及其共聚 物）之裂解，聚烯烴（如乙晞/丙烯/二烯聚合物，聚乙烯及 其共聚物）之交聯，彈性體和熱可塑聚合物摻合之動態交聯 ’將單體接枝在聚合物（如聚謎、聚烯煙和彈性禮）上及當 環酮過氧化物含官能基時可使聚烯烴官能基化。 經濟部中夾梂率扃員工消费合作社印装 i请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 通常環酮過氧化物可和共聚物以不同的方式接觸，此決 定於改質程序之特定目的。例如，如果三次元聚合物希望· 表面改質’環酮過氧化物可以加到欲改質材料之表面。另 外如果是希望對整個共聚物基質均勻改質，則過氧化物可 和欲改質之材料混合，材料可以是熔化態、溶液態或塑膠 態（當是彈性體時）。粉末狀的共聚物亦可和環明過氧化物 混合。 未改質共聚物要和過氧化物達成均勻混合可使用最通用 -8 - 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

五、發明説明（6 ) 經濟部中央橾準局負工消费合作社印装 之混口裝置。典型的混合裝置包括捏和機、内部混合機及（ 混合）擠出設備。當混合對某特定材料是一個問題時（如因 爲它熔點高），可首先於固態下在共聚物表面改質，然後接 著溶化並混合。此外’共聚物可先溶在溶劑内，然後在溶 液内和環酮過氧化物進行反應。 本發明重要的部份是在環嗣過氧化物和共聚物彼此 接觸時及環酮過氧化物和共聚物反應時，其可獨立選擇和 其他一般聚合物處理步驟，包括加入添加劑、成形劑等。 例如改質可以在其他添加劑加入聚合物之前或之後進行。 更重要的是可以在聚合物成形步驟（如擠出、壓縮模製、吹 模或射出模製）時完成本發明之聚合物改質。本發明聚合物 改質方法最佳是在擠出裝置内進行。 使用於本發明”共聚物” _字應解釋爲”聚合物及共聚 物。使用於本發明”萌過氧化物” 一詞應解釋爲包括從 酮和趁衍生出來之過氧化物。 通常任何包含可摘取氫原子之共聚物皆可以本發明方法 改質》以本發明方法處理的共聚合材料可以是任何的物理 型式’包括細分之顆粒（薄片）、小球、薄膜、薄板、熔化·— 態、溶液態等。在本發明較佳具體實例中細分顆粒型式之 共聚物材料，適合於接下來的無氧大氣下之粉末改質，炫 化態適合在含空氣大氣或氮氣下改質，或在合適溶劑的溶 液内。 本發明改質方法之過氧化物使用量須能在處理共聚物時 能有效地得到共聚物明顯改質。更明確而言，應使用從 -9- 本紙張尺度適用中國國家棟準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 0.001-15.0重量》/。之過氧化物（以共聚物重爲基準）。更佳是 使用0.005-10.0重量％。最佳使用量是〇〇1_5〇重量％。 爲了清楚區別本發明環輞過氧化物與先前技藝之酮過氧 化物（含有一些環酮過氧化物雜質），在使用於本發明改質 方法中之過氧化物，至少2〇%的總活性氧含量是由一種或 多種環酮過氧化物提供。更佳的是使用於改質方法之組合 物中’至少50%總活性氧含量是由環酮過氧化物提供，最 佳的是用於改質方法之組合物中，至少70%總活性氧含量 是由環酮過氧化物提供。此處之比較實例証明這些環酮過 氧化物優於非環狀對應過氧化物。 改質時，共聚物亦可含有一般的聚合物添加劑。此種添 加劑的例予有：安定劑（如氧化、熱或紫外線裂解之抑制劑 、潤滑劑、增量劑油、pH控制物質（如碳酸鈣）、釋放劑、 著色劑、強化或非強化填充料（如二氧化矽、粘土、粉筆、 碳黑及纖維材料（如玻璃纖維）），成核劑可塑劑、促進劑及 交聯劑（如其他型式之過氧化物和硫）。這些添加劑可以一 般量加入。 頃發現當某些共聚物和本環酮過氧化物接觸時會發生聚 合物鏈之裂解。例如會裂解的聚合物包括順式聚丙烯、無 規則聚丙烯、反式聚丙烯、烯/丙烯共聚物（如乙烯/丙烯無 規則和嵌段共聚物）及三聚物（如烯/丙缔/ 丁晞三聚物，如 乙晞/丙晞/ 丁烯三聚物）；丙晞/二烯單體之共聚物，丙烯/苯 乙烯共聚物，聚（1-丁烯），聚（2-丁烯），聚異丁烯，異戊 間二缔/異丁烯共聚物，氣化異戊間二缔/異丁晞共聚物， -10- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CMS ) Α4規格（210X297公釐） -----1----(裝-- C請先閱讀背齑之注意事項鼻填寫本頁)

、1T 經濟部中央棣隼局員工消费合作社印裂 A7 _______B7 五、發明説明（8 ) 聚（甲基戊晞）’聚乙晞醇，聚苯乙晞，聚甲基）苯乙基 ，2，6-—甲基聚化苯撑及這些聚合物與另—個和/或與其他 .不可裂解聚合物之混合物或接合物。 以本發明方法處理傾向裂解的共聚物通常會得到熔化流 動指數淨增加及重量平均分子量降低且分子量分佈（分散度） 較窄（與起始、未改質聚合物相比）。對於聚丙烯及其共聚 物而言，改質後共聚物大部份機械性質維持不變。此外， 特定共聚物之某些性質得到改善，如纖維之韌性、射出模 製物品之翹曲及聚合物薄膜之透明度。本發明改質方法對 於不同聚丙烯程序如纖維紡絲、高速射出模製及不織物之 熔化吹氣等特別有利。 裂解可以一般方式進行。在式的一種或多種過氧化 物存在下，共聚物被加熱至高於共聚物的熔點，旦高於過 氧化物之分解溫度。通常使用溫度50_350»c，更佳是100_ 300°C。加熱時間通常在01至3()分鐘之間，更佳是〇 5_5分 鐘。裂解在擠出設備内進行最佳β 含特-丁基過氧化物基之過氧化物通常使用於聚晞烴裂解 時，反應會釋放出特-丁醇及丙酮爲主要分解產物。環酮過-一 氧化物（如那些衍生自甲基乙基酮，甲基丙基輞，丁基甲基 酮’和二乙基酮）之優點是它們不會產生特· 丁醇或丙嗣之 分解產物。 本發明環嗣過氧化物亦可使用於聚合物之交聯如低、線 性低、中和高密度聚乙烯、乙烯/烷烯共聚物、乙烯/丙烯/ 二缔單體三聚物、氣磺化聚乙烯、氣化聚乙烯、乙晞/乙烯 -11 - 本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----訂-----1^ .--- ----*----I - ------ 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印装 A7 _______B7_五、發明説明（9) 基醋酸酯共聚物、乙烯/丙烯共聚物、丙烯/三烯單體共聚 物、溴化異戊間二烯/異丁烯共聚物、部份氫化丁二烯/丙 烯腈共聚物、聚異戊間二烯、聚氣丁二烯、聚（環戊二烯） 、聚（甲基環戊二烯）、聚原冰片烯、異戊間二烯/苯乙烯共 聚物、丁二缔/苯乙烯共聚物、丁二締/丙晞腈共聚物、丙 烯腈/丁二晞/苯乙烯三聚物、聚丙烯醯胺、聚甲基丙烯醯 胺、聚胺基甲酸酯、聚硫化物、聚對苯二甲酸乙二酯、聚 .對苯二甲酸丁二酯、共聚醚酯、聚醢胺、矽酮橡膠、氟橡 膠（如聚氟烷氧基磷腈）；缔丙基縮水甘油醚/3 -氣-12_環氧 乙燒共聚物及其Ϊ昆合物或接合物a 本發明方法進行交聯可使用通用之交聯技術及設備。本 發明方法特別適合高密度聚乙烯在旋轉模製處理之交聯， 其通常在高溫下進行。 本發明亦適合用於彈性體和熱可塑共聚物摻合之動態交 聯。適合用於本發明方法摻合物動態交聯之彈性體包括乙 晞/乙烯基醋酸酯共聚物，氣化聚乙烯、氣磺酸化聚乙烯、 乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯/二烯單體三聚物 丁二缔/ 丙晞腈共聚物、氫化丁二烯/丙晞腈共聚物、天然橡膠、聚 氣丁二烯、矽酮橡膠、氟化橡膠及其混合或掺合物。 適合用於本發明方法摻合物交聯之熱可塑共聚物包含熱 可塑、結晶或非晶共聚物。更明確而言，該共聚物是選自 低、中和高密度聚乙烯、順式聚丙缔、無規則聚丙烯、反 式聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、 聚醢胺、聚氧化苯律、聚氧化苯律和聚苯乙烯合金及其混 -12- 本紙張尺度通用中關家標率（CNS ) 祕（2丨〇><297公羞） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 Λ 302382 A7 B7 五、發明説明（10) "" " " ' ^ ' 合物。 本發明共聚物改質方法亦可用於將單體接枝在聚合物上 或用於製造接枝共聚物。根據本發明可使用環酮過氧化物 進行接枝的適當共聚物例子是共軛13_二烯之共聚物和嵌 段共聚物，及一種或多種可共聚合單乙烯基不飽和單體如 芳族單亞乙烯基烴，氣化芳族單亞乙烯基烴，（甲基）丙缔 腈，（甲基）丙烯腈，（甲基）丙晞酸烷酯、丙烯醯胺、不飽 和酮、乙晞基酯、亞乙晞基和乙烯基由素；乙烯/丙烯共聚 物及乙烯/丙晞共聚物和其他（聚）不飽和化合物（如己二烯 -1，4-二環戊二締和5-亞乙基原冰片晞）；聚烯烴（如聚乙烯， 聚丙烯及其共聚合物）；及多元醇（包括基本上無乙缔基不飽 和之多元醇）。此種多元醇包括聚烯聚醚多元醇（其每個單 體單元有2-6個碳原子，且Μη爲400-2000)，含多經基聚醋 、末端羥基之聚酯及脂肪族多元酵》 適合使用本發明環明過氧化物接枝至上述聚合物之合適 單體是烯烴或乙烯基不飽和單體（如取代或無取代乙烯基芳 族单體’包括冬乙缔和β -曱基苯乙締）；乙稀·基不飽和羧酸 及其衍生物（如（甲基）丙烯酸，（甲基）丙烯酸酯及縮水甘油 甲基丙烯酸酯）；乙烯基不飽和腈和醯胺（如丙腈，甲基丙烯 腈和丙烯醯胺）；取代或無取代乙烯基不飽和單體（如丁二烯） ;乙烯基酯（如乙烯基醋酸酯和乙晞基丙酸酯）；乙缔基不飽 和二羧酸及其衍生物，包括單和二酯、酸酐及醯亞胺（如馬 來酐、檸康酐、檸康酸、衣康酸、5 -原冰片烯-2,3 -酸酐 、馬來酸、芳基、烷基和芳烷基檸康醯亞胺和馬來醯亞胺）； -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 Λ 經濟部中央樣率局負工消费合作杜印装 A 7 B7 五、發明説明（11 ) 乙晞基由化物（如乙烯氣和亞烯基氣）；烯烴（如異丁烯和4· 甲基戊晞）；和過氧化物。 在接枝方法中，聚合物對接枝單體的比率從99:1至1:50。 同樣的，通用的接枝方法、條件及裝置皆可使用而達到以 本發明式I - III過氧化物接枝目的。 最後，本發明改質方法可用來導入官能基至聚合物。此 可藉使用含有一個或多個官能基’<R”接在式Ι_ΠΙ之過氧 化物達成。這些官能基當環酮過氧化物形成自由基時仍維 持惰性，故可導入改質之共聚物。通用之聚合物改質條件 及裝置可用來達成本發明之此目的。 根據本發明較佳具體實施例，改質方法是在共作用劑存 在下進行，以控制聚合物裂解的量或加強共聚物之改質程 度（即導入交聯或官能基）。 共作用劑通常是多官能基反應性添加劑（如多不飽和化合 物）；其可快速地與聚合物自由基反應，可克服立體障礙效 應及減少不希望之副反應。關於共作用劑（其有時稱共活性 劑）的進一步資訊在橡膠化學及技術，61卷，頁238-254及 W ·何夫曼（Hofmann)之橡膠和塑膠技術之進展，ι卷，2號-— ，1985年3月’頁18-50有提出’其揭示内容在此以參考方式 併入本文。在本發明共作用劑一詞和這些出版品所訂之意 義相同。 市場可獲得的許多不同可用的共作用劑包括二和三缔丙 基化合物，二和三（甲基）丙烯酸酯化合物、雙馬來随、二 乙烯基化合物（如二乙烯基苯、乙烯基甲苯、乙晞基峨咬、 -14- 本紙張又度遑坍中國圏家標孳（CNS > Λ4規格（210X297公釐〉 ----Γ---5----^裝-- f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央櫺隼局貝工消费合作杜印裝 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（12) 聚烷晞苯及它們的聚合物；聚丁二烯、對醌酮二肟、丨^ —順 聚丁二烯及這些化合物之衍生物。此外，其他有用的共作 用劑包括1,3-二異丙烯基苯、1，4-二異丙烯基苯和^^三 異丙烯基苯。 在環酮過氧化物存在下，將有效量的一種或多種這些共 作用劑在反應前或反應中加入共聚物中將會降低改質材料 之裂解量。以此方式，如須要的話，裂解程度可加以調整 ，令人訝異地，在某些狀況共作用劑可造成機械性質之改 善，如修改共聚物之極性本質可加強粘著強度。此強化可 歸因於因共作用劑之存在而將較多官能基導入共聚物中。 最後在另一方面，本發明係關於使用一種有機過氧化物 改質共聚物，其中該有機過氧化物20%的總活性氧含量是 由至少一種選自式I-III所表示之環鬭過氧化物所提供。改 質之條件及裝置和上述那些關於共聚物之改質方法相同。 本發明將以下列子加以説明。 實例 使用材料 聚化合物-乙埽/丙晞/二晞單體二聚物（Keltan® 520, ex—— DSM)。 •聚丙烯均聚物（Moplen® FLS20, ex.依夢特（Himont) ° ) -聚丙烯均聚物（Hostalen® PPH1050, ex.赫契斯 (Hoechst)) 〇 聚丙缔均聚物（Hostalen® PPRl〇6〇P，ex.赫契斯） -15- (請先閲讀背面之注意事項再填离本頁) 裝. 訂 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4規格（210X297公釐） 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（13) -聚丙缔共聚物（Stamylan® 56MN10，ex. DSM)。 -聚丙晞彈性趙摻合物（Hostalen® PPN8009, ex.赫 契斯）。 -線性低密度聚乙晞（LLDPE)(Escorene LL1001XV, ex.愛斯隆(Exxon)。） -聚丁二烯橡膠（Cariflex®BR1202B, ex.殼牌 (Shell)) 〇 碳黑：碳黑Ν-772 增量劑油：石蛾油Sunpar® 150(ex.舒歐寇（Sunoco)) 〇 過氧化物：-2,5-雙（特丁基過氧）-2,5-二甲基己烷-純度 95.35%(Trigonox®101，ex.阿克柔（Akzo)化學 公司）[理論活性氧含量11.0%]。 -甲基乙基酮過氧化物（Butanox®LPT，ex.阿克柔 化學公司）[總活性氧含量8.5%]。 -甲基乙基酮過氧化物（MEKP-T3)。 -環甲基乙基酮過氧化物（MEKP-環形）[總活性 氧含量10.63 %]。 -甲基異丙基酮過氧化物（MIPKP-T3)[總活性氧 含量 8.24%]〇 -甲基異丁基酮過氧化物（Trigonox® 233,ex.阿克 柔化學公司[總活性氧含量8.04%]。 -環甲基異丁基酮過氧化物（MIBKP-環形）[總活 性氧含量8.03%]。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·

,tT A7 ______B7___ 五、發明説明（14) •環甲基異丁基酮過氧化物（MIBKP-環形）[總活 性氧含量7.86%]。 -雙（特丁基過氧異丙基）苯（Perkadox® 14-40MB-GR，ex.阿克柔諾貝爾（Nobel)化學公司）[理論活 性氧含量9.46%J。 -2,5-雙（特丁基過氧）-2,5-二曱基-3-己炔 (Trigonox® 145-45B-PD，ex.阿克柔化學公司）[ 理論活性氧含量11.17%】。 -環甲基乙基酮過氧化物（MEKP-環形）[總活性氧 含量 10.6%]1。 -環甲基乙基酮過氧化物（MEKP-環形）[總活性氧 含量+6.7%]2。 -環甲基乙基酮過氧化物二聚物（MEKP-環形-D)[ 總活性氧含量6.58%]2。 -環甲基乙基明過氧化物三聚物（MEKP-環形-T)[ 總活性氧含量2.0%]1 » -環甲基乙基酮過氧化物三聚物（ΜΕΚΡ-環形-Τ)[ 總活性氧含量7.06%]2 » 經濟部中央標隼局貝工消费合作杜印装 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -環二乙基酮過氧化物（DEKP-環形）[總活性氧含 量 2.09%]1。 -二乙基酮過氧化物（DEKP-T3+T4)[總活性氧含 量 9.0%]1。 -二乙基酮過氧化物（DEKP-T3)[總活性氧含量 9.0%]1。 • 17- 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS > A4规格（210 X 297公釐） A7 B7 SQ2S82 五、發明説明（15) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -環甲基丙基酮過氧化物（MPKP-環形）[總活性氧 含量 2.15%]1。 -環甲基丙基酮過氧化物二聚物（MPKP-環形-D)[ 總活性氧含量6.18%]2。 -環甲基丙基酮過氧化物三聚物（MPKP-環形-T)[總 活性氧含量7.12%]2。 -甲基丙基酮過氧化物（MPKP-T3+T4)[總活性氧含 量 9.0%]1 〇 -甲基丙基酮過氧化物（MPKP-T3)[總活性氧含量 9.0%]1。 -環甲基丁基酮過氧化物（BMKP-環形）[總活性氧 含量 2.4%]1。 -甲基丁基酮過氧化物（MBKP-T3+T4)[總活性氧 含量 9.0%]1。 -甲基丁基酮過氧化物（MBKP-T3)[總活性氧含量 9.0%]1。 -環甲基異丙基酮過氧化物二聚物/三聚物 (MIPKP-環形D/T)[總活性氧含量15.7%]。 1異十二燒 經濟部中央橾準局貝工消费合作杜印製 2 Primol®352 3稀釋 雜項：Irganox® 1010(受阻酚抗氧化劑）-ex.西巴-嘉濟（Ciba-Geigy)) -18- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS M4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 Λ7 B7五、發明説明（16) Irganox®B225(Irganox® 1010/lrgaf〇s® 168 1:1 ex 西 巴-嘉濟） Timivin® 770(受阻胺光安定劑，ex..西巴-嘉濟） 異十二烷溶劑 十五烷溶劑 Primol® 352白油（ex.愛斯隆） Solvesso® 100(ex_ 愛斯降） 硬脂酸鈣 苯乙缔單體（蒸餾過） 共作用劑：三烯丙基氰尿酸酯（Perkalink® 300, ex.阿克柔諾貝 爾化學公司） 實例使用之方法 橡膠組合物之流變行爲以孟山都（Monsanto)流變儀MDR 2000E，移動模具（2 0分鐘/範圍20N.m，弧度= 0.5° )或 G5ttfert*® Elastograph測定β流變行爲可得到橡膠過早硫化時 間。硫化時間及交聯密度之指標（國際標準ISO 6502)。 熔化流動指數（MFI)是Gdttfert®熔化指數器（型號MP-D)， 根據DIN 53735/ASTM 1238(230°C，21.6N負載）測定。 熔化強度是 G0ttfert ® Rheotens連接至 Gdttfert® Rheograph 2002毛細管流變儀（18(TC)測定。 總活性氧含量之測定將5 0毫升的冰醋酸加入250毫升圓 底燒瓶，配合磨砂玻璃接頭氮氣輸入管、加熱包及70公分 長之空氣冷凝管。當加熱至液體沸騰後將氮氣通過液禮° 沸騰2分鐘後，加入5毫升的770克/升碘化鉀溶液及一種含 -19- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公羡） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_ .訂· Λ A7 B7 經濟部中央橾隼局只工消费合作社印«. 五、發明説明（17) 大約2毫當量活性氧化之樣品於反應混合物中。接上空氣 冷凝管，將燒瓶内含物迅速加熱至滞騰並維持在溫和滞騰 30分鐘。然後50毫升的水從冷凝管加入後將冷凝管從燒瓶 處取走。反應混合物接著立刻以0_1 N硫代硫酸納溶液滴定 直至黃色消失。此滴定應該做一個空白實驗。 總活性氧之計算是將滴定樣品所耗硫代硫酸鈉溶液的體 積減去空白之使用體積，將此數乘上硫代硫酸鈉溶液當量 濃度及800，最後除以過氧化物樣品之質量（單位毫克）而得 〇 所使用非環形過氧化物活性氧含量之測定是將2 0毫升冰 醋酸加入200毫升配有磨砂接頭、氮氣輸入管之圓底燒瓶内 。氮氣通過液體之表面。2分鐘後加入4毫升770克/升碘化 鉀溶液及含大約1·5毫當量活性氧之樣品於反應混合物中β 反應混合物在2 5 °C ± 5 °C至少靜置1分鐘。接著反應混合物 以0_ 1N硫代硫酸鈉溶液滴定至無色終點，在滴定結束時加 入3毫升5克/升之澱粉溶液。此滴定須做定白實驗。 黃化指數（YI)是在以Fontijn®壓力機做成之1〇毫米壓片 上測定。顏色是使用Dr. Lange®微量比色LMC比色計，依-- 照 ASTM 1925，在相對一校正（Dr. Lange®)背景（χ=79·6， Υ=84·1，Ζ=90·7)下測定。 接枝聚丁二晞： 自由態聚丁 —稀是以渴度滴定法測定β製備3種高衝擊苯 乙烯（HIPS)溶液： 1) 60毫升大約爲0.1%之HIPS(溶於安定的甲苯）。最後濃 -20- (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁} 裝 訂 • · 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（18) 度是 Cbl(% m/m) 2) 30毫升大約爲0.3°/。之HIPS(溶於安定的甲苯）。最後濃 度是 Cs(% m/m) 3) 將大約0.01%聚丁二缔加入大約30毫升的溶液1 β聚丁 二烯的額外量是Cpb(% m/m) 在分析樣品溶液前’溫和搖晃至少24小時以確保聚合物 完全溶解。 2 0毫升的樣品在配有磁攪拌器及比色偵測器（校正過纖維 光學浸入測定管、普林克曼（Brinkman PC 600，420毫微米） 之怪溫容器内（2 5 °C )，以9:1 m/m丙酮/甲醇混合物滴定。 在滴定時記錄420毫微米之穿透率改變。測定從開始的沒溶 劑加入至觀察到穩定讀數時之穿透率改變。對於溶液i，2 和3所得穿透率改變分別表示成Tbl，TS和Tpb。 自由態聚丁二烯（％ m/m)計算如下：

Cpb/(Cs-Cbl) X (Ts-Tbl)/(Tpb-Tbl) χ ι〇〇 接枝聚丁二缔（％ m/m)=100-自由態聚丁二晞 苯乙烯轉換率： 殘留苯乙烯是將聚合物溶於二氯甲烷之溶液以GC測定，-一 使用正丁基苯或特丁基苯爲内標準。 以G C分析測定二聚物/三聚物（D / T )比率： 設備：Hewlett Packard 5890 管柱:CP Sil 19CB 直徑:0.32微米 厚度:0.2微米 -21 - 本紙张尺度適闲中國國家標準（CNS > A4現格（2丨0X297公釐） ----1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 B7 五、發明説明（19) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 長度:25米 偵測器:FID Tinj:100eC Tdet:300°C 範圍:4 放大率：1 溫度程式：40°C(2分鐘），8°C/分鐘至280°C(10分鐘）。 在下列實例，所有量都是每100單位有幾單位表示（以所使用共 聚物量爲準，除非有其他註明）。 合成實例 製備在異十二烷内之MEKP-T3 在21.6克甲基乙基酮、22.5克異十二烷和5.9克50〇/〇硫酸水 溶液的挽掉混合物中，以超過6〇分鐘時間將2〇°C，23 · 3克 70%過氧化氫水溶液加入其中。在2〇»c反應6〇分鐘後將有 機相分離掉，以3.0克的6%碳酸氫鈉水溶液中和之，並以 1.3克硫酸鎂二水合物除水並過濾除水的有機層然後以72 克的異十二烷稀釋而得55.2克MEKP-T3。MEKP-T3具有總 活性氧含量11.49%，其中有3.6%總活性氧是由式I-III環酮-— 過氧化物提供。 經濟部中央榡準局貞工消費合作社印袋 製備在異十二烷内之MEKP-環形 在28.8克甲基乙基酮，13.5克異十二烷和14.0克之70%硫酸 水溶液攪拌混合物中，以超過15分鐘的時間加入4CTC 19.4 克之70%過氧化氫水溶液。在4〇。(：反應270分鐘後將有機層 分離，以12.5克之6%碳酸氫鈉水溶液中和，並以1.0之硫酸 -22- 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS)A4^^( 210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（20) 鎂二水合物除水並過濾。除水後之有機層即爲42.1克之 MEKP-環形。MEKP-環形具有總活性氧含量10.63%，其中 96.9%之總活性氧是式I-III之環酮過氧化物所提供。 製備在異十二烷内之MIPKP-環形 在l7.2g甲基異丙基酮、4.0克異十二烷和19.6克之50%硫 酸水溶液攪拌混合物中，以超過10分鐘的時間將40°C 9.7克 70%之過氧化氫水溶液加入。在40 °C反應355分鐘後將有機 相分離後加入10.0克的水。混合物然後5.5克之4N氫氧化鈉 水溶液中和，中和後有機層在眞空20毫巴及20 °C下蒸發。 殘留物以0.5克硫酸鎂二水合物除水並過滤。除水後有機層 即爲12_0克MIPKP-環形。ΜΓΡΚΡ-環形之總活性氧含量 7.86%，其中94.5%之總活性氧是由式I-III之環酮過氧化物 提供。 製備在異十二烷内之MIBKP-環形 在20.0克甲基異丁基酮、3.0克異十二烷和19.6克50%硫 酸水溶液攪拌混合物中，以超過1 5分鐘的時間將20°C，9.7 克之過化氫水溶液加入。在20°C反應300分鐘後將溫度升至 25°C再反應1080分鐘，接著升溫至30°C反應120分鐘，然後-— 升溫至40°C反應240分鐘。 之後將有機層分離，以15.0克4N氫氧化鈉水溶液中和並 在40°C攪拌120分鐘。中和後之有機層分離並以水清洗2次 。混合物於20毫巴及20 °C下蒸發。殘留物仍含2層。澄清 有機層慢慢倒出，以0.3克硫酸鎂二水合物除水並過濾《除 水後之有機層即爲11.6克之]\418反？-環形。1^18〖？-環形之總 -23- 本紙張尺度適用中國國家樑準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --J. - I J— II -^裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Λ * B7___ 五、發明説明（21 ) 活性氧含量爲8.03%，其中93.9%之總活性氧是由式I-III之 環酮過氧化物所提供。 1^8〇11(^@ 233分析後顯示含8.04%總活性氧，其中1.2%是 由環酮過氧化物提供。 製備在Primol® 352内之MEKP-環形 在28.8克甲基乙基酮、13.5克Primol 352和14.0克70%硫酸 攪拌混合物中，以20分鐘時間加入40 °C，19.4克之過氧化 氫（70%)。在40°C反應120分鐘後有機層分離。此有機層以 10克6 %碳酸氫鈉溶液處理並於20 °C攪拌10分鐘。中和後 之有機層以1.0克硫酸鎂二水合物除水並過濾。除水後之有 機層以26.4克Primol 352稀釋而得68.3克組合物。 經濟部中央標準局贝工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 製備在Primol® 3 52内之MEKP-環形-二聚物 在720克99%醋酸，97.1克70% H2〇2，35.2克水和7.7克 50%硫酸攪拌混合物中，以25分鐘時間加入35-39°C 144.2克 之甲基乙基酮。在4 0 °C反應23小時後，反應混合物倒入3 升水和40克Primol 352之攪拌混合物中。1 2小時後將有機 層分離，並以50毫升4N氫氧化鈉於30-40Ό下處理30分鐘 ，共處理3次。有機層分離後於20°C以50毫升飽和氣化鈉 溶液洗2次。有機層以硫酸鎂二水合物除水並過濾之。除 水後有機層重70.0克。 製備在Primol® 352内之MEKP-環形-三聚物 在86.5克甲基乙基酮，66.6克36%氫氣酸攪拌混合物中， 以20分鐘將0-2°C、72.6克30%過氧化氫加入，然後在此溫 度反應180分鐘。之後將200毫升水及60.0克Primol 352加入 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印氧 A7 B7五、發明説明（22) 。有機層分離後以50毫升4N氫氧化鈉於30-40°C下處理30分 鐘，共處理3次。有機層分離後以50毫升飽和氣化鈉溶液 於20 °C洗二次。有機層以硫酸鎂二水合物除水並過濾之。 除水後有機層以21.9克Primol 352稀釋後於2毫巴，40X：下 蒸發，得到114.4克。 製備在十五烷内之MEKP-環形-二聚物 在720克99%醋酸，97.1克70% H2〇2，35.2克水和7.7克 50%硫酸攪拌混合物中，以30分鐘將25-37eC 144.2克甲基 乙基酮加入。在40eC反應4小時後在20eC反應12小時，然 後在4 0°C反應7小時，反應混合物倒入3升水和40克十五烷 攪拌混合物中。然後有機層分離之，並以50毫升4N氩氧 化鈉於30°C下處理30分鐘，共處理2次有機層分離後以50 毫升飽和氣化鈉溶液於20°C洗2次。有機層再以硫酸鎂二 水合物除水並過濾。除水後有機層重79.0克。 製備在十五烷内之MEKP·環形-三聚物 在144.2克曱基乙基酮' 92.0克氫氣酸（36%)之攪拌混合物 中，以30分鐘加入0-2°C、120.1克之3 0 %過氧化氫，然後 在此溫度反應180分鐘。之後200毫升水和80.0克十五坑加-— 入。將有機層分離後以50毫升4N氫氧化鈉於30-40°C下處 理30分鐘共處理3次。有機層分離後再以50毫升飽和氣化 鈉溶液於20 °C洗2次。有機層以硫酸鎂二水合物除水並過 濾。除水後有機層重168.0克。 製備在異十二烷内之MPKP-環形 在44.4克甲基丙基酮、20.0克異十二烷和24.5克50%硫酸 -25- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4说格（210X297公釐） A7 30^382 _B7_ 五、發明説明（23) 之攪拌混合物中，以15分鐘將24.3克40eC的70%過氧化氩加 入，然後在此溫度反應360分鐘。之後將有機層分離並以 50毫升4N氫氧化鈉於40eC下處理30分鐘，共處理3次。將 有機層分離並以20毫升飽和氣化鈉溶液於20 eC洗2次。有 機層以硫酸鎂二水合物除水並過濾，過濾物以20.0克異十 二烷沖洗並加入有機層。除水後有機層以85.4克異十二烷 稀釋，所得組合重132.7克。 製備在Primol® 3 52内之MPKP-環形-三聚物 在106.5克甲基丙基酮和72.6克36%氫氣酸攪拌混合物中 ’以20分鐘將0-2eC，72.6克30%之過氧化氫加入，然後在 此溫度反應180分鐘。之後加入200毫升水和50.0克Primol 3 52 *將有機層分離後以50毫升4N氫氧化鈉於30-40°C下處 理30分鐘，共處理3次。再將有機層分離並以50毫升飽和 氣化鈉溶液於20 °C洗2次。有機層以硫酸鎂二水合物除水 並過濾。除水後有機層在2毫巴及5 0 eC下蒸發，得到重 85.7克之組合物。 製備在Primol® 352内之MPKP-環形-二聚物 在720克99%醋酸，97.1克70%過氧化氫，35.2克水和7.7-— 克50%硫酸攪拌混合物中，以25分鐘將35-39°C、177.5克之 甲基丙基酮加入。在40°C反應23小時後，反應混合物倒入3 升水和30克Primol 352之攪拌混合物中。在12小時後有機層 分離’並以50毫升4N氫氧化鈉於30-4(TC下處理30分鐘，共 處理3次。將有機層分離並以飽和氣化鈉溶液於2〇°C洗2次 。有機層以硫酸錢二水合物除水並過濾之^除水後有機層 -26- 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝i 訂 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 A7 _____B7_____五、發明説明（24) 在2毫巴及50°C下蒸發，所得組合物重130.0克。 製備在異十二烷内之MPKP-T4/T3 在105.0克甲基丙基酮、85克異十二烷和24.0克50%硫酸 攪拌混合物中，以30分鐘將2CTC 118.5克70%之過氧化氮加 入。在此溫度反應120分鐘後將有機層分離，有機層加入 25.0克6%碳酸氫鈉溶液並在此溫度攪掉15分鐘。所得有機 層以25克硫酸鎂二水合物除水並過濾。除水後有機層重H9 克。取所得溶液112克，加入36·8克異十二烷而得重148.8克 之組合物。 製備在異十二烷内之ΜΡΚΡ-Τ3 在105.0克甲基丙基酮，85克異十二烷和24.0克50%硫酸 攪拌溶液中，以30分鐘將20Ό 118.5克70%之過氧化氫加入 °在此溫度反應120分鐘後有機層分離《將25.0克6%碳酸氫 鈉溶液加入有機層。有機層分離後取97.0克，於2(TC下， 以30分鐘加入1〇〇克亞硫酸鈉2〇%溶液。反應混合物在此溫 度攪拌30分鐘。所得有機層以100毫升水清洗，並以10克硫 酸鎂二水合物除水並過濾之。除水後有機層重76.0克。取 75.0克所得溶液，加入107克異十二烷而得重85 7克之組合·一 物。 製備在 Solvesso® 100 内之MIPKP-T3 在126.6克甲基異丙基酮、15〇克己烷和28.2克50%硫酸攪 拌混合物中，以30分鐘將2(TC、112.2克70%之過氧化氫加 入。在此溫度反應90分鐘後將有機層分離。將30.0克6%碳 酸氫鈉溶液加入有機層，接著在2(TC下以30分鐘時間加入 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 一__^__ - 27 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央棣準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（25) 100克的20%亞硫酸鈉落液。反應混合物在此溫度再攪掉3〇 分鐘。所得有機層以100毫升水清洗後以15克硫酸镁二水合. 物除水並過濾。除水後之有機層重281克。取150克所得溶 液加入70克Solvesso 100。混合物在旋轉蒸發器内，於1〇毫 巴及2〇eCT蒸發。殘留物重136克。 製備在異十二烷内之MBKP-環形 在40.0克甲基丁基酮、160克醋酸（99%)和1.7克50%硫酸 攪拌混合物中，以15分鐘時間將低於30°C、21_8克之90%過 氧化氫加入。在40 C反應480分鐘後反應混合物倒入毫 升水。將25,0克異十二烷在攪拌下加入所得混合物，之後 將有機層分離。有機層以50毫升4N氩氧化朝處理3〇分鐘2 次後以50毫升水處理2次。有機層分離後以37.5克異十二烷 稀釋，所得組合物重80.0克。 製備在異十二烷内之MBKP-T4/T3 在122.0克甲基丁基酮、85克異十二烷和48 0克5〇%硫酸 攪拌混合物中，以30分鐘時間將3(TC 118.5克之70〇/〇過氧化 氫加入，接著反應混合物在15分鐘内冷卻至2〇。〇。在此溫 度反應120分鐘後將有機層分離。將25.0克6%碳酸氫納溶液-~ 加入有機層。在此溫度下反應混合物再攪拌15分鐘。分離 後有機層以25克硫酸誤一水合物除水後過;慮〇除水後有機 機層重218克。取110克所得溶液，加入37.9克異十二烷而 得重147.9克之組合物〇 製備在異十二烷内之MBKP-T3 在120.0克甲基丁基酮、85.0克異十二燒和48〇克5〇%硫酸 -28- 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部中央橾隼局貝工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（26 ) 攪拌混合物中，以30分鐘將20°C 118.5克之70%過氧化氫加 入。在此溫度反應120分鐘後將有機層分離。將25.0克6%碳 酸氫鈉溶液加入有機層中。將有機層分離。於20°C下，以 30分鐘時間將20%亞硫酸鈉溶液100克加入1〇〇克的有機層 。在此溫度下反應混合物再攪拌30分鐘。所得有機層以100 毫升水清洗後次10克硫酸鎂二水合物除水並過濾。除水後 有機層重90.5克。取90.0克所得溶液，加入11.3克異十二烷 而得101.3克組合物。 製備在異十二烷内之DEKP-環形 在43.9克二乙基酮、20.0克異十二烷和24.5克50%硫酸攪 拌混合物中，以15分鐘時間將40°C 24.3克之70%過氧化氫 加入，然後在此溫度反應360分鐘。之後將有機層分離。有 機層以50毫升4N氫氧化鈉於40°C處理30分鐘，共處理3次 。有機層分離後以20毫升飽和氣化鈉溶液於20°C洗2次。有 機層以硫酸鎂二水合物除水並過濾，過濾物以5.0克異十二 烷清洗並加入有機層。除水後之有機層以57.0克異十二烷 稀釋而得119.1克重之組合物。 製備在異十二烷内之DEKP-T4/T3 在122.0克二乙基酮、85克異十二烷和48.0克50%硫酸攪^ 拌混合物中，以60分鐘時間將30°C 118.5克之70%過氧化氫 加入。在此溫度反應120分鐘後將有機層分離。有機層加入 25克6 %碳酸氫鈉溶液。在此溫度下反應混合物再攪拌1 5分 鐘。將所得有機層後以25克硫酸鎂二水合物除水並過濾之 。除水後有機層重191克。取102克所得溶液，加入28.8克 異十二烷而得重130.8克之組合物。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 A7 ______B7 五、發明説明（27) 製備在異十二烷内之DEKP-T3 在122.0克二乙基明、85克異十二燒和48.0克50%硫酸攪 拌混合物中，以30分鐘時間將20°C 118.5克之70%過氧化氫 加入。在此溫度反應120分鐘後將有機層分離。將25.0克60/〇 碳酸氫鈉溶液加入有機層。將有機層分離後取1〇〇克有機層 。於20。(：以30分鐘時間將1〇〇克20%亞硫酸鈉溶液加入。反 應混合物在此溫度再攪拌.30分鐘。所得有機層以ι〇〇毫升水 清洗後以10克硫酸錢二水合物除水並過遽。除水後有機層 重87_0克》取86.0克所得溶液，加入14〗克異十二烷而得 101.1克重之組合物。 製備之酮過氧化物分析 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

明 總％ AO % AO環明 過氧化物. 經濟部t央搮準局負工消费合作社印装 MEKP-T31 MEKP·環形1 ΜΕΚΡ-環形* 1 ΜΕΚΡ·環形-D* MEKP·環形.-丁1 MEKP-環形，D1 MEKP·環—形-Γ ' MPKP-環形1 MPKP-環形.·Γ ΜΡΚΡ-碟形:-D* ΜΡΚΡ-Τ4/Τ3' ΜΡΚΡ-Τ31 ΜΙΡΚΡ-環形1 ΜΙΡΚΡ-Τ34 ΜΒΚΡ-礞形1 ΜΒΚΡ-Τ4/Τ3* Μ8ΚΡ-Τ31 ΜΙΒΚΡ-環形1 DEKP-環形1 DEKP-T4/T31 I DEKP-T3' .49.63.92.58.06.56.ll.15.12.18.0.0.86.d.4.0.0.03.09.0.0 η10106780276997 Π2998299· ^^^•^^••^•^^n^^^dd634254^1611 ο1010ηηηηηηπ·0·0·7-η·0·0·0·7·0·0·0· 0/T GC n.d. n.d. n.d. 98/2 2/98 98/2 2/98 14/86 3/97 99/1 n.d. n.d. n.d. n.d. 4/96 n.d. n.d. n.d. 31/69 n.d. n.d. % A0線性 酮過氧化物 .08.33.33.d.d..d..d..d..d.:d:.93.73.44:24.d..37:58.49:d:.84:89 ι1οοππηππη·η·8·8·°·8·η·θ·8·°·η·8·8· 1異十3烷 2Primol 352 3十五炫· φ 4 Solvesso 100 *包含過氧化氩 本紙張尺度適用中國國家揉CNS)Λ4規格（210x297公羞） A7 B7 五、發明説明（28 )

實例1-7及比較實例A-I 在這些例子，Moplen®FLS20先和0.1重量％之Irganox® 1010抗氧化劑滿合，而表1所敘述之過氧化物使甩量是使 得活性氧濃度爲0.011%。過氧化物皆以異十二烷稀釋而做 爲凝聚劑混合是在立方體混合器内進行，混合時間15分鐘。 聚丙晞之裂解反應是在配有雙螺桿擠出機之Haake-Rheocord®系統40(含有集中混合螺桿之Rheomex® TW100) ，於250°C、60 rpm及氮氣流過條件下進行。在沒有氮氣流 過之空氣下重覆實例1，空氣下改質之MFI列於表1之括弧 内。裂解後聚丙烯在進一步評估黃化指數先研磨成粒，並 在6 0 °C乾燥。結果列於表1。 表1 過我化物量 MFI -g-*{. 實例 過氧化物（克/100克聚合物）.（克/10分鐘） 知數 m m In * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .J. · 訂 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 無 2.3 4.7 Trigonox® 101 0.105 62 5.9 MEKP-環形 0.107 78(87*) 5.6 MEKP-環形-T 0.551 78 6.1 Butanox® LPT 0.130 9.4 7.8 MIPKP-環形 0.149 38 5.0 MIBKP-環形· 0.146 60 5.6 Trigonox® 233 0.137 9.6 8.1 DEKP-環形 0.527 48 6.1 DEKP T3+T4 0.122 6.9 7.6 ΟΕΚΡ T3 0.122 7.5 7.6 ΜΡΚΡ-枣形 0.513 72 6.4 ΜΡΚΡ Τ3+Τ4 0.122 8.6 7.7 ΜΒΚΡ-環形 0.459 76 6.0 ΜΒΚΡ Τ3+Τ2 0.122 9.6 7.1 ΜΒΚΡ Τ3 0.122 8.7 7.6 濃度：0.11%活性氧 "擠出是在空氣下而沒有氮氣流過。 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Λ4規格（210X297公釐） A7 302382 ______ B7 五、發明説明（29) — 從表1可以看出本發明之環酮過氧化物比其對應之非環形 酮過氧化物可得到更高程度之聚丙烯裂解。事實上，本^ 明環輞過氧化物顯示可和市售商品Trigonox®1〇1(目前應用 於聚丙烯裂解）相比。最後，使用環酮過氧化物裂解所得， 比其相當程序下使用非環形酮過氧化物裂解所得較不黃。 實例8 - 3 5及比較實例j _ v 除了 MEKP-環形、DEKP-環形' MPKP-環形和MBKP-環 形使用如表2所列不同濃度外，其餘重覆實例i步驟。比較 實例分別爲爲無過氧化物及使用線形酮氧化物Butanox ® LPT，MPKP、DEKP和MBPK。結果列於表 2。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印装 •32- 本紙乐尺度逋用t國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0 X 297公釐） 五、發明説明（30) 表2.酮過氧化物之濃度效應 A7 B7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣隼局貝工消费合作社印製 實例 過氧化物

78901234567890123456789012345 11111111112222222222333333K MEKP-環形1 MEKP-_ 環形1★ MEKP-環形-Da MEKP-環形 ΜΡΚΡ-環形1 ΜΡΚΡ-環形-D1 ΜΡΚΡ-環形-Τ DEKP-環形1 MBKP·環形1 DEKP T3+T41 ΜΡΚΡ Τ3+Τ4' MBPK Τ3+Τ41

Butanox® LPT 過氧化物量 聚合物内 (克/100克 聚合物） 總活性氧（％) 0 0 0.044 0.005 0.088 0.009 0.132 0.014 0.176 0.019 0.269 0.006 0.538 0.011 0.807 0.017 0.084 0.006 0.168 0.011 0.252 0.017 0.078 0.006 0.156 0.001 0.234 0.017 0.257 0.006 0.513 0.011 0.770 0.017 0.089 0.006 0.178 0.011 0.276 0.017 0.077 0.006 0.155 0.011 0.232 0.017 0.264 0.006 0.527 0.011 0.791 0.017 0.230 0.006 0.459 0.011 0.689 0.017 0.061 0.006 0.122 0.011 0.184 0.017 0.062 0.006 0.122 0.011 0.184 0.017 0.061 0.006 0.122 0.011 0.184 0.017 0.061 0.006 0.122 0.011 0.184 0.017 分 ο 3 6949616- 264838024020900899713284010894695815921 2595372494361373306368247373 1 1 *稀釋至2.05%活性氧 1異十二烷 2 primol® 352 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（31 ) 從表2可看出增加環酮過氧化物濃度會造成增加聚丙烯裂 解程度。因此’聚合物所希望之裂解程度就可藉調整所使 用環酮過氧化物濃度而控制。對應之線形鲷過氧化物造成 非常低之聚丙晞裂解，如此較實例所顯示。

實例36_54及比較實例W-CC 在這些例子中，聚合物改質是在不同溫度下進行，以狂 明本發明可應用在本不同之改質溫度。除了改變聚合物改 質溫度及過氧化物使用量外（如表3所列），其餘重覆實例i 方法。改質聚丙晞的結果列於表3。 ---<--^----^裝-- (请先閱讀.背面之注意事項再填寫本頁j 訂------{-- 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 -34- (〇咕）#4说格（210/297公釐） 鋰濟部中央梂隼局貝工消費合作杜印袋 A7 B7五、發明説明（32) 表3:在不同溫度下之改質 實例 過氧化物 過氧化物量 聚合物内 溫度 MFI總活性氧(％) °C (克/1。分鐘) w X Y z 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 AA BB CC 49 50 51 52 53 54

Trlgonox® 233 0.235 0.019 0.235 0.019 MEKP-T3 0.236 0.023 0.236 0.023 MEKP-環形， 0.176 0.018 0.176 0.018 0.176 0.018 0.176 0.018 MEKP-環形 0.227 0.011 0.227 0.011 0.227 0.011 MEKP-,環形-D1 0.134 0.011 0.134 0.011 0.134 0.011 MEKP-環形-T* 0.156 0.011 0.156 0.011 0.156 0.011 Butanox® LPT 0.129 0.011 0.129 0.011 0.129 0.011 MPKP-環形-D1 0.143 0.011 0.143 0.011 0.143 0.011 MPKP-環形-Tl 0.155 0.011 0.155 0.011 0.155 0.011 *稀釋至3.9%活性氧 1異十二烷 2 Primol® 352 0 5 0 5 0 020202 22222222 -05 一 5 7 050050050050050050 025025025025025025 222222222222222222 4782123566810903245820 19 15 7 !. — — lx 1M 1ί 9157347,34,5,5|5:7: 4 4 0 8 3 4 6 4 5 6 9 2 3 7 5 1 從表3可看出愈高的改質溫度，聚丙晞裂解程度愈大。此 証明本發明方法在寬廣的溫度範圍内皆有效，聚合物之裂 解程度即可藉改變改質溫度來控制至某一程度。此外，表 3亦顯示非環形酮過氧化物（MEKP-T3, Butanox® LPT和 -35- 本紙張尺度逋用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 302832 Α7 Β7 五、發明説明（33) Trigonox® 233)對聚丙烯之裂解效率遠低於本發明之環酮過 氧化物。 實例55-58及比較實例DD-FF 100單位的Keltan® 520彈性體、5 0單位的碳黑和1 〇單位 之石蟻油在1.6升班伯里混煉機内，於5(TC、70%負載因子 下，使用轉輪轉速77 rpm混合超過5分鐘。然後根據熟悉此 項技藝者所熟知之標準程序，以雙滚筒研磨機將表4内所 列過氧化氫和共作用劑量和彈性禮混合物混合。 製備彈性體混合物之流變圖，所得結果列於表5。 —ϊ--J----裝— (請先閲讀背面之注意事項再填其本頁) 經濟部中央樣準局肩工消費合作杜印製 表4 :組合物之測試配方（重量單位） 實例 DD 55 EE 56 57 58 FF EPDM keltan®520 100 100 100 100 100 100 100 碳黑N-772 50 50 50 50 50 50 50 石壌油 Sunpar® 15 0 10 10 10 10 10 10 10 Perkadox® 14-40MB-GR 4.2 — — — --- ——— _ _ · MEKP-環形 — 1.6 — 3.2 6.4 1.6 _ Tyigonox ® 145-45B-PD --- — 3,2 — --- _ _ _ • _ Perkalink® 300 --- -— — — — 1.0 _ · MEKP-T3 --- — — --- — _ · 1.5 -36- 本紙張尺度適用中國國家搮举（CNS)Α4規格（210x297公釐） -訂 • ΙΓ · 五、發明説明（34) A7 B7 表5 :流變結果 實例 DD 59 EE 60 61 62 FF 溫度（c) 180 200 190 200 200 200 200 ts2(分鐘） 0.58 3.31 0.71 1.44 0.89 3.18 t90(分鐘） 5.97 9.66 7.82 8.86 7.53 10.32 — MH(Nm) 1.92 0.56 1.87 0.98 1.40 0.65 _ _ ML(Nm) 0.14 0.11 0.13 0.12 0.10 0.11 _. <» d轉矩(Nm) 1.78 0.45 1.74 0.86 1.30 0.54 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 ts2·· ”安全處理”的時間；開始焦化 t90: 90%完全熟化所須時間 MH:最大轉距 ML:最低轉矩 轉矩：（MH-ML)，指示交聯密度 ---:指無交聯發生 這些實例顯示，在相同活性氧濃度下，本發明環酮過氧 化物與控制組及其他市場可獲得用於EPdm交聯之過氧化 物比較，其增加焦化時間（ts2)，因此可得到較大之方法安 全性。此外’非環形甲基乙基酮過氧化物（MEKP-T3)無法 產生交聯。實例63-64及比較實GG 除了熟化溫度及過氧化物的種類及量是依照表6所列改變 化，重覆實例55-58之步驟。每個過氧化物選擇之量是使得 所有樣品有相同之活性氧濃度》結果亦列於表6。 -37- 本紙張尺度遑用中國國家橾準（CNS > A4规格（210X297公釐） ---?--7----^ ^ 1· f碕先閑靖背面之注意事項再填寫本耳) • ·. I — tl · A7 B7 五、發明説明（35) 表6 :组合物之測試配方（重量單位）及流變結果 實例 DD 63 64 GG EPDM Keltan® 520 100 100 100 100 碳黑N-772 50 50 50 50 石壌油 Sunpar® 150 10 10 10 10 Perkadox® 14-40MB-GR 4.2 — — --- MIPKP-環形 — 1.9 — — MIBKP-環形 — --- 1.7 --- Trigonox® 233 — — --- 2.1 溫度（C) 180 200 200 200 ts2(分鐘） 0.58 2.35 1.80 t90(分鐘） 5.97 5.23 6.17 — MH(Nm) 1.92 0.40 0.58 ML(Nm) 0.14 0.13 0.13 --- Θ -轉距（Nm) 1.78 0.27 0.46 一·· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 經濟部中央橾隼局員工消費合作社印裝

這些實例証明非環形酮過氧化物MEKT-T3及過氧化物 Trigonox® 233不會造成交聯。本發明環酮過氧化物可得到 交聯及更大的方法安全性（從增加焦化時間（ts2)可看出）。 實例65-66比較實例HH 在這些實例中，MEKP-環形和Perkadox® 14-40MB-GR之 選擇使用量是提供相當於實例1 2方法中之活性氧量。每個 化合物之轉矩是使用Gdttfert® Elastograph測定： g己方DD在250°C得β轉矩0.98 Nm。 配方59在200°C得d轉矩0.34 Nm。 -38- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（36) 配方59在250°C得Θ轉矩0.44 Nm。 這些實例顯示本發明環酮過氧化物對於在較高溫度之 EPDM交聯更具活性。 實例67-69比較實例Π 聚丁二晞在苯乙烯内6重量％溶液之製備是在攪拌下緩慢 地加入正確量之聚丁二晞屑於苯乙烯内。瓶子在黑暗中攪 拌24小時，使聚丁二烯完全溶解。 一個配有擋板、三葉輪、壓力轉換器和氮氣換氣之1升不 銹鋼布其（Biichi)反應器内加入0.375毫當量起始劑溶於250 克之6重量％聚丁二烯的苯乙烯溶液之溶液。反應器抽眞空 後再加壓。反應是在130°C、5巴氮氣壓力下進行。樣品在2 小時聚合反應後從底部排出，分析接枝聚丁二晞及轉換率 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 在這些例子中，除Hostalen®PPH1050用做聚丙烯外，其 餘如實例1之類似步驟進行。另外在實務上通常用來控制 聚丙烯裂解之安定劑（Irganox®B225(酚系及亞磷酸鹽系抗 氧化劑之混合物）和Tinuvin® 770(UV安定劑））亦加入混合物 内。而Trigonox®101用做比較實例。 -39- 。結果列於表7。 表7 實例 67 68 69 II 起始劑 ΜΕΚΡ-環形D ΜΕΚΡ-環形Τ ΜΕΡΚΡ-環形 D/T ΜΙΡΚΡ-Τ3 接枝之ΡΒ(%) 71.7 69.0 70.3 59.8 苯乙晞轉換率(%) 62.7 實例7 0 - 71及比較實例J J-NN 62.6 60.0 43.8' — 本紙張尺度遑用中國國家橾隼（CNS ) Μ规格（210 X297公嫠） A7 B7 302382 五、發明説明（37) 表8.在安定劑存在下聚丙晞之裂解（每100單位丙烯之重量 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 單位） 實例 JJ KK LL MM 70 NN 71 Trigonox® 101 MEKP-環形 1 2 — — — 0.1 0.538 0.1 0.538 Irganox ®B2253 — 0.1 — 0.1 0.1 — -- Tinuvin® 770 — 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 硬脂酸鈣 — 0.1 — 0.1 0.1 — — MFI(230〇C/2.1 讼斤） UV處理後之YI 0.4 0.3 0.4 18 21 22 22 0小時 5.7 5.3 5.0 4.9 5.0 4.8 4.9 100小時 9.2 8.6 8.0 8.0 7.8 7.5 7.6 1異十二烷 2稀釋至2.0 5 %活性氧 3 Irganox® B225:Irganox® 1010/Irgafos® 168 1:1 從此表可看出在安定劑存在下，MEKP-環形可得到實質 上之聚丙烯裂解。在11乂褪色上未觀察到負面效應。ΜΕΚΡ-環形所得到MFI和ΥΙ之結果可和Trigonox® 101所得結果相 比。

實例72-73及比較實例〇〇-RR 經濟部中央櫺準局負工消費合作社印裝 在這些實例中，均聚合物（Hostalen® PPR1060F)，共聚物 (Stamylan® 56MN10)及彈性體摻合物（Hostaien®ppN8〇〇9) 混合後和0.011%活性氧之MEKP-環形及0.1重量Irganox 1010抗氧化劑反應。聚丙烯裂解反應是在配有混合槽 (Rheomix RM600，含有滾棒之回轉輪）之 Haake-Rheocord® -40- 本紙张尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2丨0><297公釐） A7 B7五、發明説明（38) 系統90内，於200°C或225°C下進行10分鐘。裂解三聚丙烯在 評估MFI之前先磨成粒。 表9.均聚合物、共聚物及彈性體摻合物之改質（組成爲重 量單位） 實例 00 72 PP QQ 73 RR Hostalen® PPR1060F 100 100 100 — — — Stamylan® 5 6MN10 — — — — — — Hostalen® PPN8009 — -- — 100 100 100 MEKP-環形-T2 — 0.156 — — 0.156 — Butanox® LPT 100 — — 0.129 — -- 0.129 MFI(200°C)克/10 分鐘 3.5 21 5.4 2.9 5.5 3.9 實例 ss 74 TT Hostalen® PPR1060F -- — — Stamylan® 56 MN10 100 100 100 Hostalen® PPN8009 — — -- MEKP-環形-T2 — 0.156 — Butanox® LPT — — 0.129 MFI(225〇C)克/10 分鐘 14 34 17 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 2 Primol® 352 從表9可看出使用MEKP-環形造成之共聚物裂解遠高於對 應之非環酮過氧化物。

實例74-77及比較實例SS-VV 在這些實例中，根據實例70-71的步驟將LLDPE (Escorene® LL100XV)和不同濃度的過氧化物混合並反應^ LLDPE改質 反應是在225 °C下進行1 0分鐘。改質後LLDPE在評估熔化 -41 - 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（39) 強度前先磨成粒狀。結果列於表1 0。 表10.LLDPE之改質 實例 過氧化物 過氧化物量 (克/100克聚合物） 聚合物内總 活性氧（％) 熔化強度 (cN) SS 無 0 0 2.9 74 MEKP-環形2 0.0078 0.0006 3.1 75 0.0156 0.0011 3.7 76 0.0311 0.0022 4.5 77 0.1244 0.0088 4.2 TT Butanox® LPT 0.0064 0.0006 2.7 UU 0.0129 0.0011 2.8 VV 0.1028 0.0088 3.4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 2 Primol® 352 表10顯示LLDPE和MEKP-環形反應後，熔化強度之改善 比使用對應線形酮過氧化物之效果更好。 前面所提出之實例只是爲了説明及例証，不能因此以任 何方式限制本發明。本發明範圍由附加之申請專利範圍所 定義。 訂 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 3 ο ^¾8720號專利申請案 乾 _ 命請專利範圍修正本(86年1月)g8申請專利範圍

   —種使用有機過氧化物改質（共）聚物之方法，包括將有 機過氧化物在共作用劑視情況存在下，至少一部份該有 機過氧化物會分解之50-3.5 (TC溫度下與（共）聚物接觸 之步驟，而有機過氧化物之總量，以（共）聚物重量爲基 準，係0.001-15重量％，其特徵爲該有機過氧化物之總 活性氧含量之至少2 0 %係由至少一種選自式Μπ所表示 之環酮過氧化物所提供： \/〇Λ /3 C C/\ /\ R? 0-0 R4 (I) 0-0-G—Rgc 0/\ IR6 °\ ? O-C-Rq1 R10 (ii) IR3-C-R4I c I R2 (III) (請先Μ讀背面之注意事項真填寫本頁) 装. 订 經濟部中央揉準局具工消費合作社印*. 其中RrRi〇係各別選自氫、Cl-C15烷基、&-(：15環烷基、 C6_C15芳基、C7_C15芳烷基和C7_C15燒芳基，此等基困包 括線性或分枝狀的虎基部份；且各R^-Rw可視情況被一或 多種選自羥基，（：Γ(：1()烷氧基、線性或分枝狀^-匚扣烷基 、C6-C20芳氧基、南素、醋基、幾基、猜基和睡胺基之 基團取代。 2.根據申請專利範圍第1項乏方法’其中式MII中係 各別爲烷基。 3 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中該接觸步驟是在 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS >八4洗格（210χ297公釐） 8 888 ABCD 申請專利範圍 l〇〇_30〇C之溫度下進行，有機過氧化物之總量是〇〇ι· 10重量％，以（共）聚物之重量爲基準，且使用於此改質 方法中之總活性氧含量之至少5 〇 %係由一或多種式卜 III之環_過氧化物所提供。 根據申請專利範園第”頁之方法，其中該接觸步驟是在 進步存在一種共作用劑下進行，此共作用劑係、選自二 和三烯丙基化合物，二和三（甲基）丙晞酸酯化合物，雙 馬來酿亞胺化合物’二乙埽基化合物，多締基苯及其寡 聚物和聚合物，乙烯基甲苯I乙烯基吡啶，對醌酮二肪 ，心丁 一締及這些化合物之衍生物。 5.根據申請專利範圍第之方法，其中該（共）聚物係選 自順聯聚丙晞、非規聚丙晞、間規聚丙稀、晞/丙稀共 聚物、烯/丙烯/ 丁烯三聚物、丙烯/二烯單體共聚物、 丙烯/苯乙晞共聚物、聚（1_丁烯）、聚（2·丁烯）、聚異 丁烯、異戊二烯/異丁烯共聚物、氣化異戊二烯/異丁烯 共聚物、聚（甲基戊烯）' 聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚 甲基）苯乙烯、2,6-二甲基聚苯醚，及這些聚合物互相和 /或與其他不會降解聚合物之混合物或摻合物。 6 ·根據申請專利範圍第〖項之方法，其中該（共）聚物係選 自低、線性低、中和高密度聚乙埽、乙缔/烯共聚物、 乙烯/丙烯/二烯單體三聚物、氣磺化聚乙烯、氣化聚乙 缔、乙烯/醋酸乙晞酯共聚·物.、乙烯/丙缔共聚物、丙烯 /二烯單體共聚物、溴化異戊二烯/異丁烯共聚物、部份 氫化丁二烯/丙烯腈共聚物、聚異戊晞二烯、聚 二 本紙張从咖家揉準 (CNS ) A4規格（210X297公釐 ^ 衣 、1τ^ (請先閱讀背面之注意^項再填寫本頁) 經濟部t央榡準局男工消費合作社印製 •2· 3ί>2332

   '中請專利範圍 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 烯、聚（環戊二晞）、聚（甲基環戊二晞）、聚原冰片缔、 異戊二晞/苯乙烯共聚物、丁二烯/苯乙烯共聚物、丁二 烯/丙烯腈共聚物、丙晞腈/丁二烯/苯乙烯三聚物、聚 丙烯醯胺、聚甲基丙烯醯胺、聚胺基甲酸酯、聚硫化物 、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、共聚鼓 醋、聚硫胺、矽酮橡膠、氟橡膠、烯丙基縮水甘油基醚 /環氧氣丙烷共聚物及其混合物或摻合物。 7 .根據申請專利範圍第1項之方法，其中該（共）聚物係選 自下列單趙之共聚物及嵌段共.聚物：共軏1，3 -二缔和一或 多種可共聚合之單乙烯系不飽和單體、鹵化芳族單亞乙 缔烴、（甲基）丙烯腈、烷基（甲基）丙缔酸酯、丙晞醯胺 、不飽和酮、乙缔基酯、亞乙缔、鹵化乙晞，乙烯/丙 埽共聚物，乙烯/丙烯共聚物和其他聚不飽和化合物、 聚烯烴及其共聚物和多元醇。 8. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該有機過氧化物 包括一種選自環甲基乙基酮過氧化物、環丙酮過氧化物 、環甲基-正-戊基酮過氧化物、環甲基庚基酮過氧化物 、環甲基己基酮過氧化物和環甲基丙基酮過氧化物之過 氧化物。 9. —種用於（共）聚物改質之有機過氧化物组合物，其中該 有機過氧化物組合物之總活性氧含量之至少2 0 %係由至 少一種選自式Ι-ΙΙΙ所表示乏環酮過氧化物所提供： (請先«讀背面之注意事項存填窝本 装· ir _____-3- 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 302382六、申請專利範圍 R o kc. R8 ,R2 R4 /o - b R9o * 1 *c.—ο——ο—-c—R -0- o/ \o c R5\ /R6 R—C . OR4I I HC--- - 3 / R 3. ο—ο «C 2 -- \/ TL Ti 其中Ri-Rw係各別選自氫、（^-(：15坡基 c3-c15環烷基 c6-c15芳基、c7-c15芳烷基和<:7-<:15烷芳基，此等基團包 括線性或分枝狀烷基部份；各1^-111()可視情況被一或多種 選自羥基，烷氧基、線性或分枝狀cfc1()烷基、 c6-c2()芳氧基、鹵素、酯基、羧基、腈基和醯胺基之基 團取代。 (請先H讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 -4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）