CN1314745C - 高流动性聚丙烯制造方法 - Google Patents
高流动性聚丙烯制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1314745C CN1314745C CNB2005100181243A CN200510018124A CN1314745C CN 1314745 C CN1314745 C CN 1314745C CN B2005100181243 A CNB2005100181243 A CN B2005100181243A CN 200510018124 A CN200510018124 A CN 200510018124A CN 1314745 C CN1314745 C CN 1314745C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polypropylene
- manufacturing
- high fluidity
- add
- degradation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Abstract
本发明涉及一种高流动性聚丙烯制造方法，将粉状聚丙烯和化学降解剂加入带搅拌的反应釜中，在带搅拌的条件下，把反应降解温度控制在60-160℃，降解反应时间为20min-10hr，得到熔融指数为40-3000g/10min的聚丙烯。本发明的不仅提高了聚丙烯熔融指数，而且在反应釜中反应，投入的原料为粉状，出来的还是粉状物，并且大大降低了反应温度，熔融指数可以根据需要通过反应时间来控制。
Description
技术领域
本发明涉及一种高流动性聚丙烯制造方法。
技术背景
市售的聚丙烯流动性低，即熔融指数MFI或称熔体流动速率MFR一般在1-10g/10min，熔融指数是在温度为230℃，荷重2160g条件下测得。下述熔融指数后的括号内的数为测试条件的温度和压力。熔融指数高的产品也低于40g/10min(230℃，2160g)。
熔融指数测定方法：根据国家标准GB/T 3682，等同于ISO 1133-1997的国际标准制订的方法，用标准的塑料熔体流动速率测定仪测定，等规聚丙烯一般的测定条件为230℃，荷重2160g。但是此测定条件适用于熔融指数低于300g/10min，而对于高熔融指数的聚丙烯可以采用美国标准ASTM E-1238(参考专利WO 02/18463)，测定条件为190℃，荷重2160g。还可以在170℃，荷重325g条件下测定的数据用以下公式换算成190℃，2160g的熔融指数值：
MFR(190℃，2160g)＝844.8Log10[MFR(170℃，325g)]-715.3
聚丙烯的化学降解已发表有文献和专利报道，如刘勇和邵宇的方法(合成纤维工业，1995，18(4)，14-18；合成纤维，1995，1，8-12)以及专利WO 02/18463(PCT/CA00/00992，2002年)，但是提出的方法都是在螺杆挤出机中，加入自由基型降解剂，在200℃以上温度，聚丙烯熔融状态下进行化学降解。这种方法，由于挤出机螺杆的长度有限，反应温度高，使产品的熔融指数难以控制，产品的质量受到影响，同时通过挤出机得到的产品是颗粒状，不是原来的粉状，进一步化学改性困难。
发明内容
本发明的目的为了克服上述现有技术存在的缺陷，提供一种高流动性聚丙烯制造方法。该方法所制造的聚丙烯熔融指数达到40-3000g/10min(230℃，2160g)，本发明的不仅提高了聚丙烯熔融指数，而且在反应釜中反应，投入的原料为粉状，出来的还是粉状物，并且大大降低了反应温度，熔融指数可以根据需要通过反应时间来控制。
本发明的技术方案为：采用粉状聚丙烯为原料，在化学降解剂存在下，在带搅拌的反应釜中降解，降解温度为60-160℃，降解反应时间为20min-10hr，得到熔融指数40-3000g/10min(230℃，2160g)的聚丙烯，特别是可得到熔融指数大于500g/10min(190℃，2160g)的高流动性的粉状聚丙烯。
本发明的粉状聚丙烯是指市售的由本体法或连续法生产的粉状聚丙烯产品，熔融指数可以是1-40g/10min(230℃，2160g)，颗粒度2mm标准筛通过，最好为1mm标准筛通过。粉状聚丙烯可以是各种规格牌号产品。
本发明的化学降解剂为过氧化物类，如：异丙基苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基、过氧化二苯甲酰、以及过氧化酯类和过氧化二碳酸酯类，如过氧化苯甲酸叔丁酯和过氧化二碳酸二环己酯等。降解剂的用量以100质量份聚丙烯计，加入量为0.1-25份，加入量过少降解效果不佳，加入过多造成过多的降解剂残留物，比较合适的量为0.5-20份，最佳加入量为1-15份，进一步可以根据所需的产品熔融指数来调节。
本发明还可以加入一种或多种液体界面剂，或称界面润湿剂，这些界面剂可是烷烃，如己烷、辛烷、200-400号溶剂油、石脑油等；可以是环烷烃，如环己烷、甲基环己烷，乙基环基烷等；可以是芳烃，如苯、甲苯、二甲苯、一氯苯，异丙基苯等；可以是单独使用一种界面剂，也可以使用以不同比例混合的二种或二种以上的界面剂。使用量以100质量份固体聚丙烯计，界面剂的用量为0-50份，如不用界面剂或用量过少，聚丙烯表面润湿不充分，会使降解效果变差，或要达到一定的熔融指数需要时间变长；如界面剂的用量过多，使截面剂浪费，容易造成环境污染，同时使产品脱除界面剂费用增加。比较合适的用量为5-30份，最好为8-20份。
本发明所使用的降解反应器为带搅拌装置和加热装置的反应釜。反应釜可以是不同形状和结构，如可以是立式或卧式，可以是不锈钢釜或内衬搪瓷的碳钢釜，可以是圆底式或尖底式的，安装有一个搅拌器或多个搅拌器，可以是夹套加热，也可以使用内管加热。主要是聚丙烯粉体在机械搅拌下能产生剪切力，并能充分混合和上下翻动。
本发明的降解温度为60-160℃，温度过高粉状聚丙烯易结块，温度过低降解效果变差，合适的降解温度为70-150℃，最佳控制温度为80-140℃。
本发明的降解时间为20min-10hr，可以根据所需的产品熔融指数来确定反应时间，反应时间过短，产品的熔融质数达不到，时间过长聚丙烯的质量受到不利的影响，合适的反应时间为40min-8hr。
高流动性即高熔融指数聚丙烯有广泛的应用，如加入到普通聚丙烯中，可以改善加工性能，有助于填料和颜料的分散，提高与其他聚合物的共混性。特别是高流动性聚丙烯有利于进一步化学改性，即聚丙烯的官能化改性，如在聚丙烯大分子上接枝引入丙烯酸及其酯的均聚物或共聚物，马来酸酐及马来酸酯的均聚物或共聚物等，也有利于氯化、氯磺化、环氧化等，可以得到另一种新材料。
本发明的不仅提高了聚丙烯熔融指数，而且在反应釜中反应，投入的原料为粉状，出来的还是粉状物，并且大大降低了反应温度，熔融指数可以根据需要通过反应时间来控制。
具体实施方式
以下为本发明的实例，本发明的权利不受举例的限制：
例1
在带搅拌和有夹套加热的不锈钢反应器中，加入1000g聚丙烯，其熔融指数为2.16g/10min(230℃，2160g)，开动搅拌，并加热，保持温度为80-90℃，加入甲苯100g，过氧化二苯甲酰(BPO)20g，反应6hr，出料，得到降解的粉状聚丙烯，除去甲苯和BPO，测定熔融指数为520g/10min(190℃，2160g)。
例2
在带搅拌和有夹套加热的不锈钢反应器中，加入1000g聚丙烯，其熔融指数为2.16g/10min(230℃，2160g)，开动搅拌，并加热，保持温度为110-120℃，加入甲苯100g，过氧化二苯甲酰(BPO)40g，反应40min，出料，得到降解的粉状聚丙烯，除去甲苯和BPO，测定熔融指数为560g/10min(190℃，2160g)。
例3
除了反应温度为135℃，其余均与例1相同条件。得到粉状降解聚丙烯，测定熔融指数为640g/10min(190℃，2160g)。
例4
控制反应温度为130℃，界面剂使用二甲苯150g，BPO40g，反应时间8hr，其余条件与例1相同，得到粉状聚丙烯，测定熔融指数为1200g/10min(190℃，2160g)。
例5
反应器用内管加热，其余条件均与例1相同，得到粉状聚丙烯，测定熔融指数为540g/10min(190℃，2160g)。
例6
在带搅拌和有夹套加热的不锈钢反应器中，加入1000g聚丙烯，其熔融指数为7.32g/10min(230℃，2160g)，开动搅拌，并加热，保持温度为100-110℃，加入甲苯100g，过氧化二异丙苯(DCP)15g，反应6hr，出料，得到降解的粉状聚丙烯，除去甲苯和DCP，测定熔融指数为640g/10min(190℃，2160g)。
例7
除了用过氧化二叔丁基替代例6中的DCP，其余均与例6相同的条件，得到粉状降解聚丙烯，测定熔融指数为580g/10min(190℃，2160g)。
例8
在带搅拌和有夹套加热的不锈钢反应器中，加入1000g聚丙烯，其熔融指数为3.73g/10min(230℃，2160g)，开动搅拌，并加热，保持温度为90-100℃，加入甲苯100g，过氧化苯甲酸叔丁酯20g，反应6hr，出料，得到降解的粉状聚丙烯，除去甲苯和过氧化苯甲酸叔丁酯，测定熔融指数为720g/10min(190℃，2160g)。
例9
在带搅拌和有夹套加热的不锈钢反应器中，加入1000g聚丙烯，其熔融指数为3.73g/10min(230℃，2160g)，开动搅拌，并加热，保持温度为110-120℃，加入过氧化二异丙苯(DCP)20g，反应7hr，出料，得到降解的粉状聚丙烯，除去甲苯和过氧化苯甲酸叔丁酯，测定熔融指数为520g/10min(190℃，2160g)。
Claims (9)
1、高流动性聚丙烯制造方法，其特征在于：将粉状聚丙烯和异丙基苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基、过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯或过氧化二碳酸二环己酯降解剂加入带搅拌的反应釜中，降解剂的用量以100质量份聚丙烯计，加入量为0.1-25份，在带搅拌的条件下，把反应降解温度控制在60-160℃，降解反应时间为20min-10hr，得到熔融指数为40-3000g/10min的聚丙烯，熔融指数测定条件为：温度230℃，荷重2160g。
2、根据权利要求1所述的高流动性聚丙烯制造方法，其特征在于：所述粉状聚丙烯是指市售的由本体法或连续法生产的粉状聚丙烯产品，熔融指数为1-40g/10min，熔融指数测定条件为：温度230℃，荷重2160g，颗粒度2mm标准筛通过。
3、根据权利要求1所述的高流动性聚丙烯制造方法，其特征在于：降解剂的用量以100质量份聚丙烯计，加入量为0.5-20份。
4、根据权利要求1所述的高流动性聚丙烯制造方法，其特征在于：降解剂的用量以100质量份聚丙烯计，加入量为1-15份。
5、根据权利要求1所述的高流动性聚丙烯制造方法，其特征在于：降解温度为70-150℃。
6、根据权利要求1所述的高流动性聚丙烯制造方法，其特征在于：降解温度为80-140℃。
7、根据权利要求1所述的高流动性聚丙烯制造方法，其特征在于：降解反应时间为40min-8hr。
8、根据权利要求1所述的高流动性聚丙烯制造方法，其特征在于：在反应釜中加入界面剂，界面剂为己烷、辛烷、200-400号溶剂油、石脑油、环己烷、甲基环己烷，乙基环基烷、苯、甲苯、二甲苯、一氯苯，异丙基苯中的一种、二种或二种以上物质；界面剂的用量以100质量份固体聚丙烯计，加入量为0-50份。
9、根据权利要求8所述的高流动性聚丙烯制造方法，其特征在于：界面剂的用量以100质量份固体聚丙烯计，加入量为5-30份。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100181243A CN1314745C (zh) | 2005-01-11 | 2005-01-11 | 高流动性聚丙烯制造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100181243A CN1314745C (zh) | 2005-01-11 | 2005-01-11 | 高流动性聚丙烯制造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1651504A CN1651504A (zh) | 2005-08-10 |
| CN1314745C true CN1314745C (zh) | 2007-05-09 |
Family
ID=34875657
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2005100181243A Expired - Fee Related CN1314745C (zh) | 2005-01-11 | 2005-01-11 | 高流动性聚丙烯制造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1314745C (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101429308B (zh) * | 2007-11-08 | 2011-04-20 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种聚丙烯降解母粒的制造方法 |
| CN103242463A (zh) * | 2013-05-10 | 2013-08-14 | 长沙精智塑化新材料有限公司 | 一种制备高熔融指数聚丙烯的方法 |
| CN104592452A (zh) * | 2015-01-19 | 2015-05-06 | 洛阳理工学院 | 一种高接枝率聚丙烯改性料的制备方法 |
| CN108359057A (zh) * | 2018-01-26 | 2018-08-03 | 河南工程学院 | 一种功能化聚烯烃及其制备方法 |
| CN111607298A (zh) * | 2020-06-18 | 2020-09-01 | 广州鸿为新材料科技有限公司 | 一种球形聚丙烯粉末涂料的制备方法 |
| CN115505168B (zh) * | 2021-06-23 | 2024-03-08 | 松山湖材料实验室 | 化学降解法生产高流动性聚丙烯 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996003444A1 (en) * | 1994-07-21 | 1996-02-08 | Akzo Nobel N.V. | Modification of (co)polymers with cyclic ketone peroxides |
| CN1241595A (zh) * | 1999-06-30 | 2000-01-19 | 北京清大亚太科技研究中心 | 多重降解的组合物母粒 |
| CN1451689A (zh) * | 2003-05-09 | 2003-10-29 | 东华大学 | 超高熔融指数聚丙烯及其制备方法 |
-
2005
- 2005-01-11 CN CNB2005100181243A patent/CN1314745C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996003444A1 (en) * | 1994-07-21 | 1996-02-08 | Akzo Nobel N.V. | Modification of (co)polymers with cyclic ketone peroxides |
| CN1241595A (zh) * | 1999-06-30 | 2000-01-19 | 北京清大亚太科技研究中心 | 多重降解的组合物母粒 |
| CN1451689A (zh) * | 2003-05-09 | 2003-10-29 | 东华大学 | 超高熔融指数聚丙烯及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1651504A (zh) | 2005-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1314745C (zh) | 高流动性聚丙烯制造方法 | |
| KR100216490B1 (ko) | 복합강화된 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조방법 | |
| Keener et al. | Maleated coupling agents for natural fibre composites | |
| US4454092A (en) | Method of producing partially crosslinked rubber-resin composition | |
| US5866641A (en) | Process for the production of lightweight cellular composites of wood waste and thermoplastic polymers | |
| CN1191303C (zh) | 含纤维增强材料的聚烯烃组合物以及使用该组合物的纤维增强树脂模塑制品 | |
| JP2009516032A (ja) | 高性能リグノセルロース繊維複合材料の製造方法 | |
| US20130267636A1 (en) | Process for preparing high melt strength propylene polymers | |
| CN1139131A (zh) | 含卤代聚合物并用接枝脂族聚酯相容的聚合物混合物 | |
| CN1030767A (zh) | 改性超高分子量聚烯烃的制备方法 | |
| EP2930208B1 (en) | Method of compatibilization of polypropylene blends, polypropylene blend and use thereof, product and compatibilizing initiating agent of a blend polypropylene | |
| CN1373145A (zh) | 酸改性的聚丙烯树脂的制造方法 | |
| CN1039820A (zh) | 高熔流纤维增强聚丙烯组合物 | |
| CN102690378A (zh) | 改性丙烯聚合物 | |
| TW201738314A (zh) | 複合樹脂組合物及該複合樹脂組合物成形的連接器 | |
| JPS63502992A (ja) | エチレンポリマー組成物と、その製造方法 | |
| CN1352655A (zh) | 官能化聚丙烯和生产方法 | |
| CN102352070A (zh) | 一种应用于动态硫化制备热塑性橡胶的交联剂母料及其制备的热塑性橡胶 | |
| CN102643391B (zh) | 一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐及其制备方法 | |
| CN1312217C (zh) | Abs（丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物)功能性填充母粒制备方法 | |
| JP3906641B2 (ja) | 酸変性ポリプロピレン樹脂の製造法 | |
| JPH08283475A (ja) | ポリオレフィン−植物繊維系成形用組成物 | |
| CN112410138B (zh) | 树脂成型加工机用清洗剂、树脂成型加工机的清洗方法 | |
| CN1865323A (zh) | 多层粒料及其制备方法 | |
| JP2017066198A (ja) | 成形用組成物とその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20070509 Termination date: 20100211 |