JPH04348106A - 変性ポリオレフィン組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、変性ポリオレフィン組
成物の製造方法に関する。さらに詳しくは、■触媒残渣
のチタン分を５ｐｐｍ以上またはバナジウム分を０．５
ｐｐｍ以上含有するプロピレン系重合体にそれぞれ特定
量のフェノール系酸化防止剤、ラジカル発生剤および変
性剤を配合し、温度１５０℃〜３００℃で溶融混練処理
して変性する際、特定量の水を共存させること、または
■触媒残渣のチタン分を５ｐｐｍ以上またはバナジウム
分を０．５ｐｐｍ以上含有するプロピレン系重合体にそ
れぞれ特定量のフェノール系酸化防止剤、ラジカル発生
剤およびエチレン性不飽和シラン化合物を配合し、温度
１５０℃〜３００℃で溶融混練処理して変性する際、特
定量の水を共存させることを特徴とする着色が防止され
た変性されたポリオレフィン組成物の製造方法に関する
。

【０００２】

【従来の技術】一般にポリオレフィンは比較的安価でか
つ優れた機械的性質を有するので、射出成形品、中空成
形品、フィルム、シート、繊維など各種の成形品の製造
に用いられている。しかしながら、ポリオレフィンは該
ポリオレフィンの融点以上の温度で成形加工されるが、
その際の溶融混練時の熱により酸化劣化を受け、該ポリ
オレフィンの分子鎖の切断による加工性および機械的強
度の低下または架橋による加工性の低下ならびに酸化劣
化に起因する着色、臭いの問題が起こる。特にプロピレ
ン系重合体は、該重合体中に酸化を受け易い第３級炭素
を有しているため、成形加工時の溶融混練により熱酸化
劣化を受けやすく、また長期熱安定性にも問題がある。 このため、従来から溶融混練時の熱酸化劣化を防止する
目的で、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（Ｂ
ＨＴ）の如き低分子量のフェノール系酸化防止剤が、ま
た長期熱安定性を付与するために高分子量のフェノール
系酸化防止剤が広く用いられている。しかしながら、上
述のフェノール系酸化防止剤を配合したポリオレフィン
組成物を溶融混練すると用いたフェノール系酸化防止剤
がポリオレフィン中の触媒残渣であるチタンまたはバナ
ジウムの錯化合物によって、該フェノール系酸化防止剤
が酸化されてキノン化合物を生成し、得られるポリオレ
フィン組成物が着色するといった問題が起こる。

【０００３】ポリオレフィンは該ポリオレフィンの無極
性に起因する金属、極性樹脂との接着ならびに印刷、塗
装、ホットスタンプ、メッキなどが困難であるため、こ
れらの欠点を改善する目的でポリオレフィンに極性基の
導入とりわけ不飽和カルボン酸またはその誘導体からな
る変性剤を用いてラジカル発生剤の存在下に溶融混練処
理してポリオレフィンを変性する方法はよく知られてい
る。また、ポリオレフィンにエチレン性不飽和シラン化
合物を用いてラジカル発生剤の存在下に溶融混練処理し
てポリオレフィンをシラン変性し、得られたシラン変性
ポリオレフィンを以下の目的とする用途に供することは
よく知られている。■シラン変性ポリオレフィンをシラ
ノール縮合触媒の存在下で水架橋を行い、ポリオレフィ
ンから得られる成形品の機械的強度、耐熱剛性などを改
善する。■ポリオレフィンとしてシラン変性ポリオレフ
ィンを用いて、無機充填剤との相溶性を向上して無機充
填剤含有ポリオレフィン組成物から得られる成形品の機
械的強度などを改善する。

【０００４】本出願人は、触媒残渣としてのチタン分ま
たはバナジウム分を多く含有するポリオレフィンの着色
性について研究する過程において、該触媒残渣のチタン
分またはバナジウム分を多く含有するポリオレフィンに
フェノール系酸化防止剤を配合して溶融混練処理しても
実用上問題となる程度の着色は起こらないが、かかるフ
ェノール系酸化防止剤を配合したポリオレフィン組成物
を、変性剤を用いてラジカル発生剤の存在下に溶融混練
処理して変性する、またはエチレン性不飽和シラン化合
物を用いてラジカル発生剤の存在下に溶融混練処理して
シラン変性すると、得られる変性ポリオレフィン組成物
もしくはシラン変性ポリオレフィン組成物が著しく着色
することを見い出した。このため、本出願人は、先に着
色のない変性ポリオレフィン組成物もしくはシラン変性
ポリオレフィン組成物を得ることを目的として、ポリオ
レフィンにポリオールもしくはポリオールと脂肪酸との
部分エステル、フェノール系酸化防止剤および変性剤を
配合しラジカル発生剤の存在下に溶融混練処理する変性
ポリオレフィンの製造方法（特開昭６３−１２６０３号
公報）、、ポリオレフィンにカルボン酸の亜鉛塩、フェ
ノール系酸化防止剤および変性剤を配合しラジカル発生
剤の存在下に溶融混練処理する変性ポリオレフィンの製
造方法（特開昭６３−３０９５４０号公報）、ポリオレ
フィンにポリオールもしくはポリオールと脂肪酸との部
分エステル、フェノール系酸化防止剤およびエチレン性
不飽和シラン化合物を配合しラジカル発生剤の存在下に
溶融混練処理するシラン変性ポリオレフィンの製造方法
（特開昭６３−６０１０号公報）、ならびにポリオレフ
ィンにカルボン酸の亜鉛塩、フェノール系酸化防止剤お
よびエチレン性不飽和シラン化合物を配合しラジカル発
生剤の存在下に溶融混練処理するシラン変性ポリオレフ
ィンの製造方法（特開昭６３−３０８０１５号公報）を
提案した。

【０００５】また、特開昭４９−８７７８２号公報には
ポリオレフィンのハロゲン含量を低下させることを目的
として、溶融帯域の直前又は中で小片状ポリオレフィン
をアルケンオキシド、水及び場合により窒素と共に処理
するチーグラー−ナッタ触媒により重合して得られた小
片状ポリオレフィンの仕上げ方法が提案されている。し
かしながら、前記特開昭４９−８７７８２号公報には、
触媒残渣のチタン分またはバナジウム分を多く含有する
ポリオレフィンに水、フェノール系酸化防止剤および変
性剤もしくはエチレン性不飽和シラン化合物を配合し、
ラジカル発生剤の存在下で溶融混練処理することにより
、着色のない変性ポリオレフィン組成物もしくはシラン
変性ポリオレフィン組成物が得られることついてはなん
ら記載も示唆もない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは先に特開
昭６３−１２６０３号公報および特開昭６３−３０９５
４０号公報において提案した変性ポリオレフィン組成物
の製造方法に満足することなく、触媒残渣のチタン分ま
たはバナジウム分を多く含有するポリオレフィンにフェ
ノール系酸化防止剤を配合したポリオレフィン組成物を
、その接着性などを改善する目的で、変性剤を用いてラ
ジカル発生剤の存在下に溶融混練処理して変性しても着
色のない変性ポリオレフィン組成物、または先に特開昭
６３−６０１０号公報および特開昭６３−３０８０１５
号公報において提案したシラン変性ポリオレフィン組成
物の製造方法に満足することなく、触媒残渣のチタン分
またはバナジウム分を多く含有するポリオレフィンにフ
ェノール系酸化防止剤を配合したポリオレフィン組成物
を、その機械的強度などを改善する目的で、エチレン性
不飽和シラン化合物を用いてラジカル発生剤の存在下に
溶融混練処理して変性しても着色のない変性ポリオレフ
ィン組成物を得る方法についてさらに鋭意研究した。そ
の結果、本発明者らは■触媒残渣のチタン分を５ｐｐｍ
以上またはバナジウム分を０．５ｐｐｍ以上含有するポ
リオレフィンにそれぞれ特定量のフェノール系酸化防止
剤、ラジカル発生剤および変性剤を配合し、溶融混練処
理する際、特定量の水を共存させるか、または■触媒残
渣のチタン分を５ｐｐｍ以上またはバナジウム分を０．
５ｐｐｍ以上含有するポリオレフィンにそれぞれ特定量
のフェノール系酸化防止剤、ラジカル発生剤およびエチ
レン性不飽和シラン化合物を配合し、溶融混練処理する
際、特定量の水を共存させると着色のない変性されたオ
レフィン組成物が得られることを見い出し、この知見に
基づいて本発明を完成した。以上の記述から明らかなよ
うに、本発明の目的は着色のない変性ポリオレフィン組
成物の製造方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する。 （１）　触媒残渣のチタン分を５ｐｐｍ以上またはバナ
ジウム分を０．５ｐｐｍ以上含有するポリオレフィン１
００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤を０．０
１〜１重量部、ラジカル発生剤を０．００１〜０．５重
量部および変性剤を０．０１〜５重量部配合し、１５０
℃〜３００℃で溶融混練処理してポリオレフインを変性
する際、０．０１〜１重量部の水を共存させて溶融混練
処理することを特徴とする変性ポリオレフィン組成物の
製造方法。 （２）　触媒残渣のチタン分を５ｐｐｍ以上またはバナ
ジウム分を０．５ｐｐｍ以上含有するポリオレフィン１
００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤を０．０
１〜１重量部、ラジカル発生剤を０．００５〜５重量部
およびエチレン性不飽和シラン化合物を０．１〜１０重
量部配合し、１５０℃〜３００℃で溶融混練処理してポ
リオレフィンを変性する際、０．０１〜１重量部の水を
共存させて溶融混練処理することを特徴とする変性ポリ
オレフィン組成物の製造方法。

【０００８】本発明の製造方法で用いるポリオレフィン
は、触媒残渣のチタン分を５ｐｐｍ以上またはバナジウ
ム分を０．５ｐｐｍ以上含有するものであって、たとえ
ば飽和炭化水素溶媒を用いた溶液重合法、バルク重合法
、気相重合法もしくはバルク重合法と気相重合法の組み
合わせによる重合法により得られるポリオレフィンであ
る。本発明の製造方法にあっては触媒残渣のチタン分の
含有量が５ｐｐｍ未満またはバナジウム分の含有量が０
．５ｐｐｍ未満のポリオレフィンを用いてもなんら差し
支えないが、この場合には前述の水を配合しなくても、
得られる変性ポリオレフィン組成物は実用上問題となる
程度の着色を起こさない。本発明で用いるポリオレフィ
ンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペン
テン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、
オクテン−１などのα−オレフィンの結晶性単独重合体
、これら２種以上のα−オレフィンの結晶性、低結晶性
もしくは非晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック
共重合体、非晶性エチレン−プロピレン−非共役ジエン
　３元共重合体、上述のα−オレフィンと酢酸ビニルも
しくはアクリル酸エステルとの共重合体、該共重合体の
ケン化物、これらα−オレフィンと不飽和シラン化合物
との共重合体、これらα−オレフィンと不飽和カルボン
酸もしくはその無水物との共重合体、該共重合体と金属
イオン化合物との反応生成物などを例示することができ
、これらポリオレフィンの単独使用はもちろんのこと、
２種以上のポリオレフィンを混合して用いることもでき
る。

【０００９】また上述のポリオレフィンに各種合成ゴム
（たとえばポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロ
ロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン
、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン系ゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエン系ゴム、スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−ス
チレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレ
ン−スチレンブロック共重合体、スチレン−プロピレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合体など）または熱
可塑性合成樹脂（たとえばポリスチレン、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、石油樹脂（たと
えばＣ５系石油樹脂、水添Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油
樹脂、水添Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５−Ｃ９共重合石油樹脂
、水添Ｃ５−Ｃ９共重合石油樹脂、酸変性Ｃ９系石油樹
脂など）、ＤＣＰＤ樹脂（たとえばシクロペンタジエン
系石油樹脂、水添シクロペンタジエン系石油樹脂、シク
ロペンタジエン−Ｃ５共重合石油樹脂、水添シクロペン
タジエン−Ｃ５共重合石油樹脂、シクロペンタジエン−
Ｃ９共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン−Ｃ９共
重合石油樹脂、シクロペンタジエン−Ｃ５−Ｃ９共重合
石油樹脂、水添シクロペンタジエン−Ｃ５−Ｃ９共重合
石油樹脂などの軟化点８０〜２００℃のＤＣＰＤ樹脂）
など）を混合して用いることもできる。結晶性プロピレ
ン単独重合体、プロピレン成分を７０重量％以上含有す
る結晶性プロピレン共重合体であって、結晶性エチレン
−プロピレンランダム共重合体、結晶性エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−
１ランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブ
テン−１　３元共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン
−ブテン−１　３元共重合体およびこれらの２種以上の
混合物であって触媒残渣のチタン分を５ｐｐｍ以上また
はバナジウム分を０．５ｐｐｍ以上含有するポリオレフ
ィンを用いると着色防止効果が特に顕著である。

【００１０】本発明で用いられる水は、ポリオレフィン
の品質や後述の溶融混練装置に使用されている材料の腐
食などに対して悪影響を及ぼす不純物、たとえば酸性物
質を含まないことが好ましく、純水もしくは水蒸気が最
も好ましい。フェノール系酸化防止剤としては２，６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−ｔ−ブチル−４
，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｉ−ブチル−４−
ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−シクロペンチル−
４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシ
ル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−オク
タデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−
シクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メトキシメチルフェノール、ｎ−オクタデシル−β
−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）プロピオネート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイド
ロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン、２
，２’−チオ−ビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール）、２，２’−チオ−ビス（４−オクチルフェノ
ール）、２，２’−チオ−ビス（６−ｔ−ブチル−３−
メチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（６−ｔ−
ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオ−ビ
ス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４
’−チオ−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）
、２，２’−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６−ｔ
−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレ
ン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシ
ル）−フェノール］、２，２’−メチレン−ビス（４−
メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−
メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）
、２，２’−メチレン−ビス［６−（α−メチルベンジ
ル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−
ビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニル
フェノール］、２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−
エチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−４−ｉ−ブチルフ
ェノール）、

【００１１】４，４’−メチレン−ビス（
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチ
レン−ビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）
、４，４’−ブチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−２−
メチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（６
−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−ブ
チリデン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）
、４，４’−ブチリデン−ビス（３，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン、２，６−
ジ（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベン
ジル）−４−メチルフェノール、カルシウム−ビス［Ｏ
−エチル−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）フォスフォネート］、２−ｔ−ブチル−６−
（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェニルアクリレート、２−ｔ−ブチ
ル−６−［３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチ
ル（α−メチルベンジル）］−４−メチルフェニルアク
リレート、２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−［３，５−ジ
−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ（α−メチルベンジル）
］フェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６
−［３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシ（α−メ
チルベンジル）］フェニルアクリレート、トコフェロー
ル、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノ
ール、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−
ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，
３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２’−ヒド
ロキシ−４’−オクトキシフェニル）−１，３，５−ト
リアジン、２，４，６−トリス［３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）エチル］−
１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジルチオ
）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３
’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル
アセチル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１
，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
２−メチルフェニル）−ブタン、トリエチレングリコー
ル−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサ
ンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−
ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニル］−ヘキサメチレンジアミン、
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォ
スフォネート−ジエチルエステル、２，２−チオ−ジエ
チレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［３，３−ビ
ス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブ
チリックアシッド］エチレングリコールエステル、ビス
［３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチル−５
’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］エチレ
ングリコールエステル、ビス［３，３−ビス（４’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ブチ
リックアシッド］エチレングリコールエステル、ビス［
３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフ
ェニル）ブチリックアシッド］−２，２−ビス（ヒドロ
キシエトキシフェニル）プロパンエステル、ビス［３，
３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ｔ
−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］−２，２−ビ
ス（ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンエステル、
ビス［３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］−２，
２−ビス（ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンエス
テル、ビス［２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキ
シ−５’−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェニル］テレフタレート、３，９−ビス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−２，４
，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン
、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エチル］−２
，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデ
カン、

【００１２】３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛
β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、３，
９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジ
メチル−２−｛β−（３，５−ジフェニル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，４
，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン
、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３，
５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５−トリ
メチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレート、トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、トリス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、
２，２−ビス［４−〔２−（３−メチル−５−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ）エト
キシ〕フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−〔２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプ
ロピオニルオキシ）エトキシ〕フェニル］プロパン、テ
トラキス［メチレン−３−（３’−メチル−５’−ｔ−
ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタンおよびテトラキス［メチレン−３−（３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタンなどを例示できる。これらフェノール
系酸化防止剤の単独使用はもちろんのこと、２種以上の
フェノール系酸化防止剤を併用することもできる。 水の配合割合は、ポリオレフィン１００重量部に対して
０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量
部である。０．０１重量部未満の配合では変性ポリオレ
フィン組成物の着色防止効果が充分に発揮されず、また
１重量部を超えても構わないが、それ以上の着色防止効
果の向上が期待できず、発泡が顕著となり実際的でない
。またフェノール系酸化防止剤の配合割合は、ポリオレ
フィン１００重量部に対して０．０１〜１重量部、好ま
しくは０．０５〜０．５重量部である。０．０１重量部
未満の配合では変性ポリオレフィン組成物の熱酸化劣化
の防止効果が充分に発揮されず、また１重量部を超えて
も構わないが、それ以上の熱酸化劣化の防止効果の向上
が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済であ
る。

【００１３】本発明で用いられるラジカル発生剤として
は均一な組成物を得るためには分解温度は低過ぎない方
が望ましく、半減期１０時間を得るための温度が７０℃
以上、好ましくは１００℃以上のものでありベンゾイル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブ
チルパーアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ベ
ンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ−メチル−
２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン−３、ｔ
−ブチル−ジ−パーアジペート、ｔ−ブチルパーオキシ
−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、メチル−エ
チルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジキュミルパ
ーオキサイド、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ−メチル−２
，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，
３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、ｔ−ブチルキュミルパーオキサイド、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
）ブタン、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジ−
イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、キュメ
ンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオ
キサイド、

【００１４】ｐ−サイメンハイドロパーオキサイド、１
，１，３，３−テトラ−メチルブチルハイドロパーオキ
サイド、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ハイドロパ
ーオキシ）ヘキサン、トリメチルシリル−キュミルパー
オキサイド、２，５−ジ−メチル−２，５−ビス（トリ
メチルシリルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ−メチ
ル−２，５−ビス（トリメチルシリルパーオキシ）ヘキ
シン−３および１，３−ビス（トリメチルシリルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼンなどの有機過酸化物を例示
でき、特に２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ−メチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３および１，
３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ンが好ましい。これらラジカル発生剤の単独使用はもち
ろんのこと、２種以上のラジカル発生剤を併用すること
もできる。ラジカル発生剤の配合割合は、通常ポリオレ
フィン１００重量部に対して、変性剤を用いる場合、０
．００１〜０．５重量部、好ましくは０．０１〜０．２
重量部、またエチレン性不飽和シラン化合物を用いる場
合、０．００５〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重
量部である。また溶融混練処理の方法は、後述の各種溶
融混練装置により１５０℃〜３００℃、好ましくは１８
０℃〜２７０℃の温度で行う。溶融混練処理温度が１５
０℃未満では充分な変性が行われず、３００℃を超える
とポリオレフィンの熱酸化劣化が促進され、該ポリオレ
フィンの着色が顕著となるので好ましくない。

【００１５】本発明で用いられる変性剤としては不飽和
カルボン酸またはその誘導体である。不飽和カルボン酸
としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、ナジック酸（商品名：エンドシス−ビシクロ
［２，２，１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン
酸）、ハイミック酸、アンゲリカ酸、テトラヒドロフタ
ル酸、ソルビン酸、メサコン酸などを例示できる。不飽
和カルボン酸の誘導体としては酸無水物、エステル、ア
ミド、イミド、酸ハライド、金属塩などがあり、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水ナ
ジック酸、無水ハイミック酸、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブチ
ル、アクリル酸−ｉ−ブチル、メタクリル酸−ｉ−ブチ
ル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、
マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエ
ステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチ
ルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン
酸ジメチルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレ
イン酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、
マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノア
ミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルア
ミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−
Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルア
ミド、マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミド、塩化マレオイル、アクリル酸ナトリウム
、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタ
クリル酸カリウムなどを例示でき、特に無水マレイン酸
および無水ナジック酸が好ましい。これら変性剤の単独
使用はもちろんのこと、２種以上の変性剤を併用するこ
ともできる。変性剤の配合割合は、通常ポリオレフィン
１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましく
は０．０５〜２重量部である。０．０１重量部未満の配
合では変性ポリオレフィン組成物の接着性などの改善効
果が充分に発揮されず、また５重量部を超えても接着性
などの改善の程度は少なく、かつ、変性ポリオレフィン
組成物中に残存する未反応の変性剤の量が多くなり、得
られる成形品の色相が悪化したり気泡が発生するなどの
欠点が生じる。

【００１６】本発明で用いられるエチレン性不飽和シラ
ン化合物として好ましいものは、下記一般式で示される
エチレン性不飽和シラン化合物である。 ＲＳｉＲ’ｎＹ３−ｎ （ただし、式中Ｒはエチレン性不飽和炭化水素基もしく
エチレン性不飽和炭化水素オキシ基を、Ｒ’は脂肪族飽
和炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基を、Ｙは加水分
解し得る有機基を、ｎは０〜２の整数を示す。）たとえ
ば、Ｒはビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、
シクロヘキセニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキ
サジエニル、γ−アクリロイルオキシプロピル、γ−メ
タクリロイルオキシプロピルなどであり、Ｒ’はメチル
、エチル、プロピル、デシル、テトラデシル、オクタデ
シル、フェニル、ベンジルなどであり、Ｙはメトキシ、
エトキシ、ブトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プ
ロピオニルオキシ、アルキルアミノ、アリールアミノな
どを挙げることができる。特にビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシランまたはγ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらエチ
レン性不飽和シラン化合物の単独使用はもちろんのこと
、２種以上のエチレン性不飽和シラン化合物を併用する
こともできる。エチレン性不飽和シラン化合物の配合割
合は、通常ポリオレフィン１００重量部に対して、０．
１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。 ０．１重量部未満の配合では変性ポリオレフィン組成物
から得られる成形品の機械的強度などの改善効果が充分
に発揮されず、また１０重量部を超えても機械的強度な
どの改善の程度は少なく、かつ、変性ポリオレフィン組
成物中に残存する未反応のエチレン性不飽和シラン化合
物の量が多くなり、得られる成形品の色相が悪化したり
気泡が発生するなどの欠点が生じる。

【００１７】本発明の製造方法にあっては、用いる触媒
残渣のチタン分を５ｐｐｍ以上またはバナジウム分を０
．５ｐｐｍ以上含有するポリオレフィンに通常ポリオレ
フィンに添加される各種の添加剤たとえばチオエーテル
系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、透明化剤、造
核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング
剤、無滴剤、顔料、重金属不活性化剤（銅害防止剤）、
ハロゲン捕捉剤、金属石鹸類などの分散剤もしくは中和
剤、有機系や無機系の抗菌剤、無機充填剤（たとえばタ
ルク、マイカ、クレ−、ウォラストナイト、ゼオライト
、カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、
アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケ
イ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チ
タン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラフ
ァイトおよび金属繊維など）、カップリング剤（たとえ
ばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系
、ジルコアルミネート系など）の如き表面処理剤で表面
処理された前記無機充填剤または有機充填剤（たとえば
木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など）を本発
明の目的を損なわない範囲で配合して用いることができ
る。特にリン系酸化防止剤を併用すると相乗的に着色防
止効果が発揮されるので併用することが好ましい。

【００１８】好ましいリン系酸化防止剤としてはジステ
アリル−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト、テ
トラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４
’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、ビス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ペンタエリスリトール
−ジフォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェニル）−ペンタエリスリトール−ジフォ
スファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトール−ジフォスファイト、トリ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト
、２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）オクチルフォスファイトおよび２，２’−エ
チリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フ
ルオロフォスファイトを例示できる。

【００１９】本発明の製造方法は、（１）触媒残渣のチ
タン分を５ｐｐｍ以上またはバナジウム分を０．５ｐｐ
ｍ以上含有するポリオレフィンに水、フェノール系酸化
防止剤、ラジカル発生剤、変性剤もしくはエチレン性不
飽和シラン化合物および通常ポリオレフィンに添加され
る前述の各種添加剤の所定量を通常の混合装置たとえば
ヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リ
ボンブレンダー、バンバリミキサー、タンブラーなどを
用いて、配合したラジカル発生剤が分解しない程度の温
度で混合し混合物とし、該混合物を通常の単軸押出機、
２軸押出機、ブラベンダーまたはロールなどの各種溶融
混練装置、好ましくは脱気域を有する溶融混練装置を用
いて、溶融混練温度１５０℃〜３００℃、好ましくは１
８０℃〜２７０℃で溶融混練処理してペレットとする、
または（２）触媒残渣のチタン分を５ｐｐｍ以上または
バナジウム分を０．５ｐｐｍ以上含有するポリオレフィ
ンにフェノール系酸化防止剤、ラジカル発生剤、変性剤
もしくはエチレン性不飽和シラン化合物および通常ポリ
オレフィンに添加される前述の各種添加剤の所定量を通
常の混合装置たとえばヘンシェルミキサー（商品名）、
スーパーミキサー、リボンブレンダー、バンバリミキサ
ー、タンブラーなどを用いて、配合したラジカル発生剤
が分解しない程度の温度で混合し混合物とし、該混合物
を通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダーまたは
ロールなどの各種溶融混練装置、好ましくは脱気域を有
する溶融混練装置を用いて、該溶融混練装置の溶融帯域
の直前もしくは溶融帯域中で該混合物に所定量の水を添
加し、溶融混練温度１５０℃〜３００℃、好ましくは１
８０℃〜２７０℃で溶融混練処理してペレットとするこ
とにより行われる。

【００２０】

【作用】本発明においてフェノール系酸化防止剤はラジ
カル連鎖禁止剤として、またラジカル発生剤は溶融混練
処理すなわち加熱によりラジカルを発生して、ポリオレ
フィンの水素原子の引き抜きを行いポリオレフィンのラ
ジカルを生成し、変性剤は該ポリオレフィンのラジカル
にグラフトすなわちポリオレフィンを変性し接着性など
の改善に作用すること、またエチレン性不飽和シラン化
合物は該ポリオレフィンのラジカルにグラフトすなわち
ポリオレフィンを変性し、前述の目的とする用途におけ
る機械的強度などの改善に作用することは周知の通りで
ある。本発明の製造方法において水が、フェノール系酸
化防止剤によって安定化されたポリオレフィン組成物を
、変性剤もしくはエチレン性不飽和シラン化合物を用い
てラジカル発生剤の存在下に溶融混練処理して変性する
際、チタンまたはバナジウムの錯化合物に対してどのよ
うな作用をするのかその作用機構自体は明らかではない
が、水がチタンまたはバナジウムの錯化合物に作用し安
定なキレート化合物を生成すなわち活性なチタンまたは
バナジウムを失活させるものと推定される。

【００２１】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。なお、実施例および比較例で用いた評価
方法は次の方法によった。 着色性：得られたペレットのＹＩ（Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓ
ｓ　　Ｉｎｄｅｘ）を測定（ＪＩＳ　Ｋ　７１０３に準
拠）し、このＹＩの数値の大小より着色性を評価した。 この数値が小さい程、着色がないことを示す。 グラフト率：得られたペレットを１３５℃キシレン中に
溶解させ、この溶液を多量のアセトン中に投入して変性
ポリオレフィン成分を析出させ、濾過、乾燥を行い、未
反応の変性剤もしくはエチレン性不飽和シラン化合物を
除去した変性ポリオレフィンについて、■変性剤の定量
を赤外分光分析（たとえば、変性剤として無水マレイン
酸を用いた場合、１７８０ｃｍ−１の吸収ピーク）を用
いて行う、または■エチレン性不飽和シラン化合物の定
量を蛍光Ｘ線を用いて行うことによりグラフト率を求め
た。グラフト率が認められれば、変性されたことを示す
。

【００２２】実施例１〜１５、比較例１〜５ポリオレフ
ィンとして、ＭＦＲ（２３０℃における荷重２．１６ｋ
ｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量）２．０
ｇ／１０分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレ
ン単独重合体（チタン含有量３０ｐｐｍ）１００重量部
に、水として純水、フェノール系酸化防止剤として２，
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス［メ
チレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレートまたはｎ−オクタデシル−β−（４’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
プロピオネート、ラジカル発生剤として２，５−ジ−メ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンも
しくは１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、変性剤として無水マレイン酸および他の
添加剤のそれぞれ所定量を後述の第１表に記載した配合
割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪
拌混合したのち、口径４０ｍｍのベント付き単軸押出機
で２００℃にて溶融混練処理して変性し、ペレット化し
た。また、比較例１〜５としてＭＦＲが２．０ｇ／１０
分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重
合体（チタン含有量３０ｐｐｍ）１００重量部に後述の
第１表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施
例１〜１５に準拠して溶融混練処理して変性したペレッ
トを得た。得られたペレットを用いて前記の試験方法に
より着色性の評価を行った。 これらの結果を第１表に示した。また、前記の試験方法
により求めたグラフト率はいずれも８５〜９０％で、実
施例および比較例とも全て変性されたことが認められた
。

【００２３】実施例１６〜３０、比較例６〜１０ポリオ
レフィンとして、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分の安定化され
ていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共
重合体（エチレン含有量２．５重量％、チタン含有量３
５ｐｐｍ）１００重量部に、水として純水、フェノール
系酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートまたはｎ−オ
クタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ラジカル発生
剤として２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサンもしくは１，３−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、変性剤として無
水マレイン酸および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述
の第２表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商
品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径４０ｍｍ
のベント付き単軸押出機で２００℃にて溶融混練処理し
て変性し、ペレット化した。また、比較例６〜１０とし
てＭＦＲが７．０ｇ／１０分の安定化されていない粉末
状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（エチ
レン含有量２．５重量％、チタン含有量３５ｐｐｍ）１
００重量部に後述の第２表に記載の添加剤のそれぞれ所
定量を配合し、実施例１６〜３０に準拠して溶融混練処
理して変性したペレットを得た。 得られたペレットを用いて前記の試験方法により着色性
の評価を行った。これらの結果を第２表に示した。また
、前記の試験方法により求めたグラフト率はいずれも８
５〜９０％で、実施例および比較例とも全て変性された
ことが認められた。

【００２４】実施例３１〜４５、比較例１１〜１５ポリ
オレフィンとして、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体（エチレン含有量８．５重量％、チタン含有量
５０ｐｐｍ）１００重量部に、フェノール系酸化防止剤
として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テト
ラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレートまたはｎ−オクタデシル−
β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）プロピオネート、ラジカル発生剤として２，
５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサンもしくは１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
イソプロピル）ベンゼン、変性剤として無水マレイン酸
および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第３表に記
載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ
、３分間攪拌混合したのち、口径４０ｍｍのベント付き
単軸押出機で２００℃にて溶融混練処理を行う際、押出
機のホッパーに水として水蒸気のそれぞれ所定量を後述
の第３表に記載した配合割合となるように注入し、溶融
混練処理して変性し、ペレット化した。また、比較例１
１〜１５としてＭＦＲが４．０ｇ／１０分の安定化され
ていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック共
重合体（エチレン含有量８．５重量％、チタン含有量５
０ｐｐｍ）１００重量部に後述の第３表に記載の添加剤
のそれぞれ所定量を配合し、実施例３１〜４５に準拠し
て溶融混練処理して変性したペレットを得た。得られた
ペレットを用いて前記の試験方法により着色性の評価を
行った。これらの結果を第３表に示した。また、前記の
試験方法により求めたグラフト率はいずれも８５〜９０
％で、実施例および比較例とも全て変性されたことが認
められた。

【００２５】実施例４６〜６０、比較例１６〜２０ポリ
オレフィンとして、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン−ブテン
−１　３元共重合体（エチレン含有量２．５重量％、ブ
テン−１含有量４．５重量％、バナジウム含有量０．６
ｐｐｍ）９０重量％およびＭＩ（１９０℃における荷重
２．１６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出
量）が１５．０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状
チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体（チタ
ン含有量８ｐｐｍ）１０重量％とからなる合計１００重
量部に、フェノール系酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス［メチレン−３
−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］メタン、１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌ
レートまたはｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキ
シ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネ
ート、ラジカル発生剤として２，５−ジ−メチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンもしくは１，
３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、変性剤として無水マレイン酸および他の添加剤のそ
れぞれ所定量を後述の第４表に記載した配合割合でヘン
シェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合した
のち、口径４０ｍｍのベント付き単軸押出機で２００℃
にて溶融混練処理を行う際、押出機のホッパーとベント
の中間の溶融帯域に設けられた注入口に水として純水の
それぞれ所定量を後述の第４表に記載した配合割合とな
るように注入し、溶融混練処理して変性し、ペレット化
した。また、比較例１５〜２０としてＭＦＲが７．０ｇ
／１０分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−
プロピレン−ブテン−１　３元共重合体（エチレン含有
量２．５重量％、ブテン−１含有量４．５重量％、バナ
ジウム含有量０．６ｐｐｍ）９０重量％およびＭＩが１
５．０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状チーグラ
ー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体（チタン含有量
８ｐｐｍ）１０重量％とからなる合計１００重量部に後
述の第４表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、
実施例４６〜６０に準拠して溶融混練処理して変性した
ペレットを得た。得られたペレットを用いて前記の試験
方法により着色性の評価を行った。これらの結果を第４
表に示した。また、前記の試験方法により求めたグラフ
ト率はいずれも８５〜９０％で、実施例および比較例と
も全て変性されたことが認められた。

【００２６】実施例６１〜７５、比較例２１〜２５ポリ
オレフィンとして、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体（エチレン含有量１２．０重量％、バナジウム
含有量１．５ｐｐｍ）８０重量％およびムーニー粘度Ｍ
Ｌ１＋４（１００℃）２５の安定化されていない粉末状
非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（プロピ
レン含有量２５重量％、バナジウム含有量０．６ｐｐｍ
）２０重量％とからなる合計１００重量部に、フェノー
ル系酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−
ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートまたはｎ−
オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ラジカル発
生剤として２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサンもしくは１，３−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、変性剤として
無水マレイン酸および他の添加剤のそれぞれ所定量を後
述の第５表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（
商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径４０ｍ
ｍのベント付き単軸押出機で２００℃にて溶融混練処理
を行う際、押出機のホッパーとベントの中間の溶融帯域
に設けられた注入口に水として水蒸気のそれぞれ所定量
を後述の第５表に記載した配合割合となるように注入し
、溶融混練処理して変性し、ペレット化した。また、比
較例２１〜２５としてＭＦＲが４．０ｇ／１０分の安定
化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体（エチレン含有量１２．０重量％、バナジ
ウム含有量１．５ｐｐｍ）８０重量％およびムーニー粘
度ＭＬ１＋４（１００℃）２５の安定化されていない粉
末状非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（プ
ロピレン含有量２５重量％、バナジウム含有量０．６ｐ
ｐｍ）２０重量％とからなる合計１００重量部に後述の
第５表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施
例６１〜７５に準拠して溶融混練処理して変性したペレ
ットを得た。得られたペレットを用いて前記の試験方法
により着色性の評価を行った。これらの結果を第５表に
示した。また、前記の試験方法により求めたグラフト率
はいずれも８５〜９０％で、実施例および比較例とも全
て変性されたことが認められた。

【００２７】実施例７６〜９０、比較例２６〜３０ポリ
オレフィンとして、ＭＦＲ（２３０℃における荷重２．
１６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量）
２．０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状結晶性プ
ロピレン単独重合体（チタン含有量３０ｐｐｍ）１００
重量部に、水として純水、フェノール系酸化防止剤とし
て２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキ
ス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４
’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１
，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレートまたはｎ−オクタデシル−β−
（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）プロピオネート、ラジカル発生剤として２，５−
ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サンもしくは１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソ
プロピル）ベンゼン、エチレン性不飽和シラン化合物と
してビニルトリメトキシシランおよび他の添加剤のそれ
ぞれ所定量を後述の第６表に記載した配合割合でヘンシ
ェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したの
ち、口径４０ｍｍのベント付き単軸押出機で２００℃に
て溶融混練処理して変性し、ペレット化した。また、比
較例２６〜３０としてＭＦＲが２．０ｇ／１０分の安定
化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体（チ
タン含有量３０ｐｐｍ）１００重量部に後述の第６表に
記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例７６〜
９０に準拠して溶融混練処理して変性したペレットを得
た。得られたペレットを用いて前記の試験方法により着
色性の評価を行った。これらの結果を第６表に示した。 また、前記の試験方法により求めたグラフト率はいずれ
も２５〜３０％で、実施例および比較例とも全て変性さ
れたことが認められた。

【００２８】実施例９１〜１０５、比較例３１〜３５ポ
リオレフィンとして、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体（エチレン含有量２．５重量％、チタン含有
量３５ｐｐｍ）１００重量部に、水として純水、フェノ
ール系酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートまたはｎ
−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ラジカル
発生剤として２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサンもしくは１，３−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、エチレン性
不飽和シラン化合物としてビニルトリメトキシシランお
よび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第７表に記載
した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、
３分間攪拌混合したのち、口径４０ｍｍのベント付き単
軸押出機で２００℃にて溶融混練処理して変性し、ペレ
ット化した。また、比較例３１〜３５としてＭＦＲが７
．０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状結晶性エチ
レン−プロピレンランダム共重合体（エチレン含有量２
．５重量％、チタン含有量３５ｐｐｍ）１００重量部に
後述の第７表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し
、実施例９１〜１０５に準拠して溶融混練処理して変性
したペレットを得た。得られたペレットを用いて前記の
試験方法により着色性の評価を行った。これらの結果を
第７表に示した。また、前記の試験方法により求めたグ
ラフト率はいずれも２５〜３０％で、実施例および比較
例とも全て変性されたことが認められた。

【００２９】実施例１０６〜１２０、比較例３６〜４０
ポリオレフィンとして、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分の安定
化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体（エチレン含有量８．５重量％、チタン含
有量５０ｐｐｍ）１００重量部に、フェノール系酸化防
止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、
テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メ
タン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）イソシアヌレートまたはｎ−オクタデシ
ル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）プロピオネート、ラジカル発生剤として
２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサンもしくは１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、エチレン性不飽和シラン
化合物としてビニルトリメトキシシランおよび他の添加
剤のそれぞれ所定量を後述の第８表に記載した配合割合
でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混
合したのち、口径４０ｍｍのベント付き単軸押出機で２
００℃にて溶融混練処理を行う際、押出機のホッパーに
水として水蒸気のそれぞれ所定量を後述の第８表に記載
した配合割合となるように注入し、溶融混練処理して変
性し、ペレット化した。また、比較例３６〜４０として
ＭＦＲが４．０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状
結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体（エチレ
ン含有量８．５重量％、チタン含有量５０ｐｐｍ）１０
０重量部に後述の第８表に記載の添加剤のそれぞれ所定
量を配合し、実施例１０６〜１２０に準拠して溶融混練
処理して変性したペレットを得た。 得られたペレットを用いて前記の試験方法により着色性
の評価を行った。これらの結果を第８表に示した。また
、前記の試験方法により求めたグラフト率はいずれも２
５〜３０％で、実施例および比較例とも全て変性された
ことが認められた。

【００３０】実施例１２１〜１３５、比較例４１〜４５
ポリオレフィンとして、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分の安定
化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン−ブ
テン−１　３元共重合体（エチレン含有量２．５重量％
、ブテン−１含有量４．５重量％、バナジウム含有量０
．６ｐｐｍ）９０重量％およびＭＩ（１９０℃における
荷重２．１６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の
吐出量）が１５．０ｇ／１０分の安定化されていない粉
末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体（
チタン含有量８ｐｐｍ）１０重量％とからなる合計１０
０重量部に、フェノール系酸化防止剤として２，６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テトラキス［メチレン
−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシ
アヌレートまたはｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒド
ロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピ
オネート、ラジカル発生剤として２，５−ジ−メチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンもしくは
１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベ
ンゼン、エチレン性不飽和シラン化合物としてビニルト
リメトキシシランおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を
後述の第９表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー
（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径４０
ｍｍのベント付き単軸押出機で２００℃にて溶融混練処
理を行う際、押出機のホッパーとベントの中間の溶融帯
域に設けられた注入口に水として純水のそれぞれ所定量
を後述の第９表に記載した配合割合となるように注入し
、溶融混練処理して変性し、ペレット化した。 また、比較例４１〜４５としてＭＦＲが７．０ｇ／１０
分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピ
レン−ブテン−１　３元共重合体（エチレン含有量２．
５重量％、ブテン−１含有量４．５重量％、バナジウム
含有量０．６ｐｐｍ）９０重量％およびＭＩが１５．０
ｇ／１０分の安定化されていない粉末状チーグラー・ナ
ッタ系高密度エチレン単独重合体（チタン含有量８ｐｐ
ｍ）１０重量％とからなる合計１００重量部に後述の第
９表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例
１２１〜１３５に準拠して溶融混練処理して変性したペ
レットを得た。　　得られたペレットを用いて前記の試
験方法により着色性の評価を行った。これらの結果を第
９表に示した。また、前記の試験方法により求めたグラ
フト率はいずれも２５〜３０％で、実施例および比較例
とも全て変性されたことが認められた。

【００３１】実施例１３６〜１５０、比較例４６〜５０
ポリオレフィンとして、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分の安定
化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体（エチレン含有量１２．０重量％、バナジ
ウム含有量１．５ｐｐｍ）８０重量％およびムーニー粘
度ＭＬ１＋４（１００℃）２５の安定化されていない粉
末状非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（プ
ロピレン含有量２５重量％、バナジウム含有量０．６ｐ
ｐｍ）２０重量％とからなる合計１００重量部に、フェ
ノール系酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール、テトラキス［メチレン−３−（３’，５
’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４
，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートまたは
ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５
’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ラジカ
ル発生剤として２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサンもしくは１，３−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、エチレン
性不飽和シラン化合物としてビニルトリメトキシシラン
および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第１０表に
記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入
れ、３分間攪拌混合したのち、口径４０ｍｍのベント付
き単軸押出機で２００℃にて溶融混練処理を行う際、押
出機のホッパーとベントの中間の溶融帯域に設けられた
注入口に水として水蒸気のそれぞれ所定量を後述の第１
０表に記載した配合割合となるように注入し、溶融混練
処理して変性し、ペレット化した。また、比較例４６〜
５０としてＭＦＲが４．０ｇ／１０分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合
体（エチレン含有量１２．０重量％、バナジウム含有量
１．５ｐｐｍ）８０重量％およびムーニー粘度ＭＬ１＋
４（１００℃）２５の安定化されていない粉末状非晶性
エチレン−プロピレンランダム共重合体（プロピレン含
有量２５重量％、バナジウム含有量０．６ｐｐｍ）２０
重量％とからなる合計１００重量部に後述の第１０表に
記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１３６
〜１５０に準拠して溶融混練処理して変性したペレット
を得た。得られたペレットを用いて前記の試験方法によ
り着色性の評価を行った。これらの結果を第１０表に示
した。また、前記の試験方法により求めたグラフト率は
いずれも２５〜３０％で、実施例および比較例とも全て
変性されたことが認められた。

【００３２】第１〜１０表に示される添加剤は下記の通
りである。 水［１］：純水 水［２］：水蒸気 フェノール系酸化防止剤［１］：２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール フェノール系酸化防止剤［２］：テトラキス［メチレン
−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］メタン フェノール系酸化防止剤［３］：１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン フェノール系酸化防止剤［４］：トリス（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
トフェノール系酸化防止剤［５］：ｎ−オクタデシル−
β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）プロピオネート ラジカル発生剤［１］：２，５−ジ−メチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン ラジカル発生剤［２］：１，３−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピル）ベンゼン変性剤：無水マレイン酸
エチレン性不飽和シラン化合物：ビニルトリメトキシシ
ラン リン系酸化防止剤１：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−４，４’−ビフェニレ　　ン−ジ−フ
ォスフォナイトリン系酸化防止剤２：ビス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−ペンタエリスリトール−ジフ
ォスファイトリン系酸化防止剤３：ビス（２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリス　　
リトール−ジフォスファイトリン系酸化防止剤４：ビス
（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトー　　ル−ジフォスファイトリン系酸化防止剤５
：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ァイト リン系酸化防止剤６：２，２’−メチレン−ビス（４，
６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチル　　フォスファ
イトリン系酸化防止剤７：２，２’−エチリデン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオ　　ロフォ
スファイトＧＭＳ：グリセリルモノステアレート Ｚｎ−Ｓｔ：ステアリン酸亜鉛 Ｃａ−Ｓｔ：ステアリン酸カルシウム

【００３３】後述の第１表に記載の実施例および比較例
は、ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重合体
を用いた場合である。第１表からわかるように、実施例
１〜１５は本発明にかかわる触媒残渣のチタン分を３０
ｐｐｍ含有する結晶性プロピレン単独重合体に水、フェ
ノール系酸化防止剤、ラジカル発生剤および変性剤を配
合し、溶融混練処理し変性したものである。実施例１〜
１５と比較例１〜３（フェノール系酸化防止剤、ラジカ
ル発生剤および変性剤を配合し、水を配合しないもの）
とをくらべると、比較例１〜３は着色が顕著であること
がわかる。また、本出願人が先に特開昭６３−１２６０
３号公報において提案した変性ポリオレフィンの製造方
法すなわちポリオレフィンにポリオールと脂肪酸との部
分エステル、フェノール系酸化防止剤、ラジカル発生剤
および変性剤を配合し、溶融混練処理し変性した比較例
４ならびに特開昭６３−３０９５４０号公報において提
案した変性ポリオレフィンの製造方法すなわちポリオレ
フィンにカルボン酸の亜鉛塩、フェノール系酸化防止剤
、ラジカル発生剤および変性剤を配合し、溶融混練処理
し変性した比較例５と実施例１〜１５をくらべると、実
施例１〜１５は比較例４〜５よりも着色がさらに少なく
、着色防止剤として水がポリオールと脂肪酸との部分エ
ステルおよびカルボン酸の亜鉛塩よりも優れた効果を奏
することが明らかである。 さらに、実施各例において本発明にかかわる水、フェノ
ール系酸化防止剤、ラジカル発生剤、変性剤およびリン
系酸化防止剤を配合して溶融混練処理し変性した実施例
９〜１５は、実施例５にくらべて水の優れた着色防止効
果が阻害されることなく、リン系酸化防止剤併用による
顕著な相乗効果が認められることがわかる。

【００３４】第２〜５表は、ポリオレフィンとしてそれ
ぞれ結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体、結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、結晶性エ
チレン−プロピレン−ブテン−１　３元共重合体および
チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体の混合
物、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体およ
び非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体の混合
物を用いたものであり、これらについても上述と同様の
効果が確認された。

【００３５】第６表に記載の実施例および比較例は、ポ
リオレフィンとして結晶性プロピレン単独重合体を用い
た場合である。第６表からわかるように、実施例７６〜
９０は本発明にかかわる触媒残渣のチタン分を３０ｐｐ
ｍ含有する結晶性プロピレン単独重合体に水、フェノー
ル系酸化防止剤、ラジカル発生剤およびエチレン性不飽
和シラン化合物を配合し、溶融混練処理し変性したもの
である。 実施例７６〜９０と比較例２６〜２８（フェノール系酸
化防止剤、ラジカル発生剤およびエチレン性不飽和シラ
ン化合物を配合し、水を配合しないもの）とをくらべる
と、比較例２６〜２８は着色が顕著であることがわかる
。また、本出願人が先に特開昭６３−６０１０号公報に
おいて提案したシラン変性ポリオレフィンの製造方法す
なわちポリオレフィンにポリオールと脂肪酸との部分エ
ステル、フェノール系酸化防止剤、ラジカル発生剤およ
びエチレン性不飽和シラン化合物を配合し、溶融混練処
理しシラン変性した比較例２９ならびに特開昭６３−３
０８０１５号公報において提案したシラン変性ポリオレ
フィンの製造方法すなわちポリオレフィンにカルボン酸
の亜鉛塩、フェノール系酸化防止剤、ラジカル発生剤お
よびエチレン性不飽和シラン化合物を配合し、溶融混練
処理しシラン変性した比較例３０と実施例７６〜９０を
くらべると、実施例７６〜９０は比較例２９〜３０より
も着色がさらに少なく、着色防止剤として水がポリオー
ルと脂肪酸との部分エステルおよびカルボン酸の亜鉛塩
よりも優れた効果を奏することが明らかである。さらに
、実施各例において本発明にかかわる水、フェノール系
酸化防止剤、ラジカル発生剤、エチレン性不飽和シラン
化合物およびリン系酸化防止剤を配合して溶融混練処理
し変性した実施例８４〜９０は、実施例８０にくらべて
水の優れた着色防止効果が阻害されることなく、リン系
酸化防止剤併用による顕著な相乗効果が認められること
がわかる。

【００３６】第７〜１０表は、ポリオレフィンとしてそ
れぞれ結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体、
結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、結晶性
エチレン−プロピレン−ブテン−１　３元共重合体およ
びチーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体の混
合物、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体お
よび非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体の混
合物を用いたものであり、これらについても上述と同様
の効果が確認された。従って、本発明の製造方法によっ
て得られる変性ポリオレフィン組成物は着色がないこと
がわかる。

【００３７】

【発明の効果】本発明の製造方法により得られる変性ポ
リオレフィン組成物は、本出願人の出願による特開昭６
３−１２６０３号公報および特開昭６３−３０９５４０
号公報にかかわる変性ポリオレフィンならびに本出願人
の出願による特開昭６３−６０１０号公報および特開昭
６３−３０８０１５号公報にかかわるシラン変性ポリオ
レフィンにくらべてさらに着色がなく、接着性や機械的
強度などが改善されるので射出成形法、押出成形法（特
に積層押出成形法）、ブロー成形法などの各種成形法に
より目的とする成形品の製造に好適に使用することがで
きる。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】

【表４】

【００４２】

【表５】

【００４３】

【表６】

【００４４】

【表７】

【００４５】

【表８】

【００４６】

【表９】

【表１０】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　触媒残渣のチタン分を５ｐｐｍ以上ま
   たはバナジウム分を０．５ｐｐｍ以上含有するポリオレ
   フィン１００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤
   を０．０１〜１重量部、ラジカル発生剤を０．００１〜
   ０．５重量部および変性剤を０．０１〜５重量部配合し
   、１５０℃〜３００℃で溶融混練処理してポリオレフイ
   ンを変性する際、０．０１〜１重量部の水を共存させて
   溶融混練処理することを特徴とする変性ポリオレフィン
   組成物の製造方法。
2. 【請求項２】　　触媒残渣のチタン分を５ｐｐｍ以上ま
   たはバナジウム分を０．５ｐｐｍ以上含有するポリオレ
   フィン１００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤
   を０．０１〜１重量部、ラジカル発生剤を０．００５〜
   ５重量部およびエチレン性不飽和シラン化合物を０．１
   〜１０重量部配合し、１５０℃〜３００℃で溶融混練処
   理してポリオレフィンを変性する際、０．０１〜１重量
   部の水を共存させて溶融混練処理することを特徴とする
   変性ポリオレフィン組成物の製造方法。