TW299335B - - Google Patents

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299335 A6 B6 經濟部中央標準局貝Η消費合作社印製 五、發明説明（1 ) 發明領域： 本發明僳鼸於新穎之高级α—烯屬烴共聚物，該共聚 物之製法，由該共聚物形成之振動隔絶性橡膠模塑産物及 該振動隔絶性橡膠模塑産物之製法。 發明背景： 因為乙烯/丙烯/二烯共聚物之高度抗熱性及臭氣抗 性，所以，它們已廣泛地用於橡膠産物，諸如，汽車工業 零件，工業橡瞜産物，電絶緣材料，土木工程及建築材料 和橡膠化織物；以及聚丙烯及聚苯乙烯之塑膠摻合材料。 但是，因為乙烯/丙烯/二烯共聚物之動力疲乏抗性欠佳 ，它們不被用於某些特殊用途，例如，橡膠振動绝緣器， 橡腠棍，帶，輸胎，振動部份之覆蓋材料，等。 天然橡膠具優異之動力疲乏抗性，但它們由於抗熱性 及臭氣抗性低而在實際使用上有問題存在。 開於高级c(一烯屬烴及非共轭二烯之共聚物，美國專 利 3933769, 4064335 及 4340705 號 掲示高級烯屬烴，甲基一1,4一己二烯及α, ω— 二烯之共聚物。甲基一1, 4 一己二烯傺為4 一甲基一 1 ，4 一己二烯及5 —甲基一 1, 4 一己二烯之混合物，而 這些單體之反應速率彼此不相同。因此，在進行連缠聚合 反應之情況下，難以回收這些單體以供重複使用。此外， 4一甲基一1,4一己二嫌與高级a—嫌屬經之共聚合反 應性不同於5—甲基一1,4一己二烯，因此，具有單髏 (請先閲f面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -3 - A6 _B6 五、發明説明（2 ) 轉化率低及聚合效率差的問題。此外，使用ot, ω —二烯 有時會引起在所得共聚物産生凝膠以致對最後所得産物之 物理性質産生不良作用。 在以上公告中述及之高级α—烯屬烴共聚物的製法中 偽使用四氣化鈦類催化劑或由四氣化鈦和有機鋁形成之催 化劑，而由於催化活性不夠高，所以導致製造成本高之缺 點。 振動隔絶性橡膠模塑産物係用以隔絶或減低振動之傳 遞，且廣泛被用於機器，電氣用品，土木工程及建築材料 ，汽車，其他車輛，等。對這些振動隔絶性橡膠模塑産物 而言，迄今為止主要僳使用天然橡膠及SBR。 但是，近年來，使用振動隔絶性橡膠模塑産物之環境 變成愈來愈嚴苛，因而需求振動隔絶性橡膠模塑産物具有 長使用期限以及不需保養性質。 有關該點，據研究使用具優異熱老化抗性之乙烯/丙 烯/二烯類橡膠（EPDM)以供振動隔絶性橡膠模塑産 物。但是，由EPDM形成之振動隔絶性橡膠産物具有在 剌烈振動下（所謂的動力條件下）容易發生疲乏之間題， 而且它們易於破裂。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 因此，亟需兼具熱老化抗性及動力疲乏抗性（撓曲疲 乏抗性）之長使用期限振動隔絶性橡膠模塑産物。 本發明人致力研究以尋求不僅具有優異動力疲乏抗性 (撓曲疲乏抗性），耐天氣性，臭氧抗性，熱老化抗性及 低溫特性，而且具有優異可加工性之共聚物，以及尋求兼 本紙張尺度適用中固®家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 299335 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印$ 五、發明説明（3 ) 具優異熱老化抗性及動力疲乏抗性（撓曲疲乏抗性）之長 使用期限振動隔绝性橡膠模塑産物。結果，他們發現具優 異上述各種性質之高级α-烯屬烴共聚物可由特定高级tx 一烯颶烴，特定非共軛二烯及特定α, ω—二烯，在烯羼 炫聚合反應用催化剤存在下共聚合反應而得，因而完成本 發明。 本發明之目的： 本發明之第一目的像為提供不僅具有優異動力疲乏抗 性（撓曲疲乏抗性），耐天氣性，臭氧抗性，熱老化抗性 及低溫待性，而且具有優異可加工性之高级α —烯屬烴共 聚物，以及提供高産率地有效製備此一共聚物的方法。 本發明之第二目的傜為提供具優異熱老化抗性及動力 疲乏抗性（撓曲疲乏抗性）之長使用期限振動隔絶性橡膠 模塑産物以及製備此一振動隔絶性橡膠模塑産物的方法。 本發明總論： 依本發明之高级α_烯屬烴共聚物僳為高级（C6-2〇 )α —烯屬烴，以下通式〔I〕所示之α, ω —二烯及以 下通式〔I〕所示非共軛二烯的高级ct —烯颶烴共聚物， 前述共聚物具有： (A)高级d —烯屬烴對α, ω_二烯之莫耳比值〔 高级ex —烯屬烴/ α , ω —二烯〕在9 5 / 5至5 0 / 5 0範圍内， (請先閲讀背面之注意事項再項寫本頁) i裝_ 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -5 - 民固83午7月 補充 五、發明説明（4 ) (B) 非共軛二烯之含S在0 _ 0 1 — 3 0莫耳％範 圍內，以及 (C) 固有黏度〔”〕（在某烷中，135 °C下測定 )爲工.〇至lO.Od又/ g; 、

CH2 = CH

I C I 2 R CH = CH； [i] ，基 中烷 式} 數 整 示 η 3

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R f c 1 5R Η c ld.R ……、...........·............................................................^......................，玎....................^ <請先閱讀背ώ之注意事項再填寫本頁) '''•濟亦中夬"'''-1?;*''丄;/';人;:-“·： 式中，η示整數1 — 5 ，R3示（Ci-4 )烷基，而 R 4和R 5各別示Η或（C : 8 )镔基，其先決條件爲 R4和R5不同時爲H。 製造本發明之高級π -烯屬烴共聚物之方法係爲一種 方法，其包括在包含下列成份之烯屬烴聚合催化劑存在下 ，共聚合高級（C6-2。）α —烯屬烴，以上通式〔Ϊ〕 戶斤示α.，ω —二嫌和以上通式〔Π〕所7TC非共範一嫌· (a)包含鎂，鈦，鹵原子及電子供體固態鈦催化劑 本紙采尺度遇；丨丨中囚K，K抆準（CNS)甲4規·格f21〇x297公垃i ~ C ~ 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 A6 B6_ 五、發明説明（5 ) 成份作為基本成份， (b)有機金羼化合物催化劑成份，以及 (C)電子供體催化劑成份。 本發明之振動隔絶性橡膠模塑産物俗為一種包含高鈒 α—烯屬烴共聚物之振動隔絶性橡膠模塑産物，該共聚物 像為）高級α—烯屬烴，以下通式〔I〕所示 α, ω —二烯及以下通式〔I〕所示非共軛二烯共聚物且 具有： (Α)高级α —烯屬烴對α, ω —二烯之莫耳比值〔 高级c(一烯屬烴/α, ω —二烯〕在9 5/5至50/ 5 0範圍内， (Β)非共軛二烯之含量在0· 0 1 — 30莫耳％範 圍内，以及 (C)固有黏度〔7?〕（在菓烷中，135^下測定 )為 1. 0 至 10. Odi/g。 製備本發明之振動隔絶性橡醪模塑産物之方法俗為一 種包括模塑及硫化上述高级c(-烯屬烴共聚物的方法。 附圖之簡要説明： 附圖1像為說明製備可用以製備本發明之高级ct_稀 屬烴共聚物之烯屬烴聚合反應用催化劑的步驟之流程圖。 附掘2像以圖形示橡膠之複合彈性模數（G# )與溫 度間的關係。 (請先Μ讀背面之注意事项再填寫本頁) 丨裝- 訂· 本紙張尺度適用中國理家標準（CNS>甲4规格（210 X 297公釐） -7 - Α6 Β6 經濟部中央摞準局員工消費合作社印製 五、發明説明（6 ) 本發明之詳細説明： 依本發明之高级α—烯屬烴共聚物，該共聚物之製法 ,振動隔絶性橡膠模塑産物及該模塑産物之製法詳細說明 於下文中。 本發明之高级α—烯屬烴共聚物係為特定比值之特定 高级〇烯羼烴，特定α, ω —二烯及特定非共軛二烯的 特定共聚物。 高級烯鼷烴 可用於本發明中之高级α —烯颶烴僳為） 烯屬烴。高级α—烯屬烴之明確實例包括己烯一1, 庚烯一 1,辛烯一 1,壬烯一 1,癸烯一 1,十一碩烯一 1,十二碩烯一 1,十三碩烯一 1,十四硪烯一 1,十五 碳烯一 1,十六硪烯一 1,十七碩一 1,十八碩烯一 1, 廿碩烯一1， 9一甲基癸烯一1,11一甲基癸烯一1及 1 2 —乙基十四硪烯一 1。 在本發明中，以上例示之高级α—烯屬煙可單一或綜 合2或多種使用。在這些高级α—烯屬烴當中，最理想使 用的是己烯一 1,辛烯一 1及癸烯一 1。 α « ω —嫌厪烴 在本發明中可使用之α, ω —二烯係如通式〔I〕所 不〇 (請先閲讀背面之注意事項再场寫本頁) —裝· 訂· 本紙張尺度適用中國固家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） -8 - 五、發明説明（7

Η C

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RIC—R

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υ ΤΑ rL 在以上通式〔I〕中，η示整數1 — 3 ，R1和R2 各別示Η或（C 1 - 8 )烷基。 π，ω —二烯之確切實例包括1 ，4 一戊二烯，1 ， 5 —己二烯，1 ，6—庚二烯，3 —甲基一 1 ，4 一戊二 嫌，3 —甲基一 1 ，5 —己二烯，3 —甲基一1 ，6 —庚 二烯，4 —甲基一1 ，6 —庚二烯，3 ，3—二甲基一1 ，4 —己二烯，3 ，4一二甲基一1 ，5 —己二烯及4 ， 4 —二甲基一1 ，6 —庚二烯。 在本發明之高級α -烯屬烴共聚物中，當以上R1·和 R 2各別示Η時，係假設源自α，ω -二烯之重複單元以 下列通式〔III〕和/或通式〔IV〕所示之形態存在。 -CH2 - CH- CH2- CH -\ / (CH2)n [mi

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五、發明説明（8 ) 在本發明之高級α —烯屬烴共聚物中，上述重複單元 係以任意方式排列以形成實際上線性之結構。這些重複單 元之結構可利用13C-NMR證實。本文中使用之、實 際上線性結構’係指該實際上線性結構可包含支鏈結構， 但不包含網狀交聯結構。本發明之高級α -烯屬烴共聚物 具有實際上線性結構可由此一共聚物完全可溶於1 3 5°C 下之某烷中且在凝膠形態中不包含任何交聯共聚物之事實 獲諸證實。 非共軛二烯 可用於本發明中之非共軛二烯係如以下通式〔II〕所 示0 Η c Η c Η c

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R ί請先閱讀背面之注意事項再構寫本頁} ί .裝

:1T •線 在以上 C 1 - 4 )烷 ，其先決條 非共範 烯，5 -甲 —嫌，5 — 庚二烯.，5 —庚二燦， 通 式 ( II ] 基 } 而 R 4 件 爲 R 4 和 二 烯 之 確 切 基 — 1 ， 4 甲 基 — 1 > — 甲 基 — 1 5 一 乙 基 一 中 5 Π 示 整 和 R 5 各 別 R 5 不 同 時 實 例 包 括 4 — 己 二 嫌 ， 4 — 庚 二 嫌 9 5 — 庚 二 1 J 5 一 庚 數 1 — 5， 示Η或（C 爲Η 〇 一甲基—1 4 —乙基一 ，5 —乙基 烯，6 —甲 二烯，4 — R 3 示 ( 1-8 ) 烷基 ，4 — 己二 1 ， 4 -己 -1 9 4 - 基一 1 ，5 甲基一1 ， 尽妖么义哎mi f a a孓I名,V-iCN，S丨甲4%β·(210χ297公兌 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6_ 五、發明説明（9 ) 4—辛二稀，5 —甲基一 1, 4 一辛二稀，4 一乙基一1 ，4 一辛二嫌，5 —乙基一1, 4一辛二嫌，5 —甲基一 1，5 —辛二烯，6 —甲基一 1, 5 —辛二烯，5 —乙基 一1，5 —辛二嫌，6 —乙基一1, 5 —辛二稀，6 —甲 基一1, 6—辛二稀，7—甲基一1, 6—辛二稀，6— 乙基一 1，6—辛二嫌，4 —甲基一 1, 4 一壬二稀，5 一甲基一 1, 4 一壬二烯，4 一乙基一1, 4 一壬二烯， 5 —乙基一 1, 4 —壬二烯，5 —甲基一 1, 5_壬二烯 ,6 —甲基一 1, 5 —壬二烯，5 —乙基一1, 5 —壬二 稀，6 —乙基一1, 5-壬二烯，6 —甲基_1, 6-壬 二稀，7—甲基一1， 6—壬二稀，6—乙基一1, 6— 壬二烯，7_乙基一 1, 6 —壬二烯，7 —甲基_1, 7 一壬二嫌，8—甲基一1， 壬二稀，7—乙基一1, 7 —壬二烯，5 —甲基一 1, 4 一癸二烯，5 —乙基一 1 ，4一癸二嫌，5 —甲基一1, 5—癸二稀，6 —甲基一 1» 5 —癸二稀，5—乙基一1，5 —癸二稀，6 —乙基 一 1, 5 —癸二稀，6 —甲基一1，6 —癸二稀，7 —甲 基一 1，6 —癸二稀，6 —乙基一1，6—癸二稀，7 — 乙基一 1, 6 —癸二烯，7 —甲基一1, 7 —癸二烯，8 一甲基一 1, 7—癸二烯，7 —乙基一1, 7 —癸二烯， 8 —乙基一1, 7 —癸二嫌，8 —甲基一1，8 —癸二稀 ，9一甲基一1， 8_癸二烯，8—乙基一1， 8—癸二 稀及9 一甲基一1，8--1—碳二稀。 在本發明中，以上例示之非共軛二烯可單一使用或者 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -11 - 299335 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（10 ) 綜合二或多種使用。 除了以上非共轭二烯之外，只要不損及本發明之目的 還可使用其他可共聚合單體，諸如，乙烯，丙烯，丁烯-1，4 —甲基戊嫌一 1。 源自高级α—烯屬烴之組成份對源自α, ω—二烯之 組成份的莫耳比值（高级α —烯羼烴/α, ω —二烯）（ 兩者均構成本發明之高级α—烯屬烴偽在50/50至 95/5,宜在60/40至90/10,更宜在65/ 35至90/10範圍内。該莫耳比值之數值僳利用 23 C — N M R方法測定。 在本發明中，高级α —烯屬烴傜和a, ω —二烯共聚 合反應以改良所得高级α—烯羼烴共聚物之可加工性。 在本發明之高级α—烯屬烴共聚物中的非共軛二烯含 量偽在0. 01 — 30moj%,宜在0· 1 — 20 尤其是在0. 1 — lOmoi?%範圍内。高级 α—烯屬烴共聚物之碘值僳在1一50,宜在2—30範 圍内。此一性質之數值大小像為使用硫或過氧化物硫化本 發明之高级α—烯屬烴共聚物的测量值。 本發明之高级α—烯屬烴共聚物的固有粘度〔π〕( 在某烷中，135υ下測定）為1. 0—1〇. 0dJ2/ g,宜為1. 5 — 7dJ?/g。此一性質之數值大小僳為 本發明之高級ct -烯屬烴共聚物分子量的測量值，且可和 其他性質綜合而得具優異性質（諸如，耐天氣性，臭氣抗 性，熱老化抗性，低溫特性及動力疲乏抗性）之共聚物。 (請先閲讀背面之注意事項再瑱寫本頁) 本紙張尺度適用中國困家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -12 - A6 B6 經濟部中央標準屬貝工消費合作社印製 五、發明説明（11 ) 本發明之高级Ct_烯屬烴共聚物可由以下方法製成。 本發明之高级C(一烯屬烴共聚物可由在烯屬烴聚合反 應用催化劑存在下，共聚合高级α —烯屬烴，上述通式〔 I〕所示ct, ω —二烯及上述通式〔I〕所示非共轭二烯 而製得。 可用於本發明中之烯属烴聚合反應用催化劑包括固態 欽催化劑成份〔Α — 1〕，有機金羼化合物催化劑成份〔 B〕及電子供體催化劑成份〔C〕。 附圖1是為製備可用以製備本發明之高級tx —烯屬烴 共聚物之烯羼烴共聚合反應用催化劑的說明步驟流程圖。 本發明中所使用之固態鈦催化劑成份〔A — 1〕像為 包含鎂，鈦，鹵原子及電子供體作為基本成份之高度活性 催化劑成份。 固態鈦催化劑成份〔A—1〕可由使用，例如，鈦化 合物，纟ϋ化合物以及若必要的話，電子供體，再令其彼此 接觸而製成。 可用以製備固態鈦催化劑成份〔Α—1〕之鈦化合物 實例包括四價鈦化合物及三價鈦化合物。 至於四價鈦化合物，可提及地有以下通式所示之化合 物： THOR)* X4-* 式中，R示烴基，X示鹵原子，而g示滿足條件0容g蝱 (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁) —裝· 訂_ 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -13 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（12 )4之數字。前述化合物之確切實例說明於下。四鹵化鈦，諸如，TiC54，TiBi*4及Ti 14， 三鹵化烷氧基鈦，諸如： Ti(0CH3)C1 3 , Ti(0C2H3)C13 , Ti(On-C4H3)C1 3， TI(OC2H5)Br3，及 TI(0-i s〇-C4Ha)Br3二鹵化二烷氧基鈦，諸如： Ti (OCH山Cl 2 , Ti(0C2H5)2C1 a , Ti(0n-C4HS)2C12,及 Ti(0C2H5)2Br2單鹵化三烷氧基鈦，諸如： Ti(0CH3)3C1， Ti(0C2H5)3C1， Ti(0n-C4H9)3C1，及 Ti (Od ) 3Br (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -14 - A6 B6 經濟部中央標準房貝工消费合作社印製 五、發明説明（13 ) 四烷氧基鈦，諸如： Ti (OCH 山， Ti(OC2H5)4 , Ti(On-C4H9)4 , TI(0-is〇-C4H9)4，及 Ti(〇-2-ethylhexyl)4 這些當中，以四鹵化鈦為佳，而以四氯化鈦為最佳。 這些鈦化合物可單一或綜合使用。此外，它們可在稀釋於 烴類或經鹵化烴類中之後使用。 至於三價鈦化合物傺使用之氯化鈦。 較宜使用之三氯化鈦傺為令四氯化鈦和Hz，金颶（ 例如，鎂金屬，鋁金屬及鈦金屬）或有機金屬化合物（例 如，有機鎂化物，有機鋁化物及有機鋅化物）接觸以使其 被還原而製得者。 可用以製備固態鈦催化劑成份〔A — 1〕之鎂化合物 可能具有或不具有還原能力。 具有還原能力之鎂化物實例傈為下式所示之化合物。 X η - MgR 2 - η 式中，η示滿足0Sη<2之條件的整數；R示Η,( Ci-2。）烷基，芳基或環烷基；當η示0時，二値R可 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） _ 15 _ (請先閲讀背面之注意"項再埙寫本頁) i裝· 訂 經濟部中央標準居員工消费合作社印製 A6 _B6_ 五、發明説明（14 ) 彼此相同或不相同；而X示鹵原子。 具有還原能力之有機鎂化物的確切實例包括：二烷基 鎂化物，諸如，二甲基鎂，二乙基鎂，二丙基鎂，二丁基 鎂，二戊基鎂，二己基鎂，二癸基鎂，辛基丁基鎂及乙基 丁基鎂； 烷基鎂鹵化物，諸如，乙基鎂氣化物，丙基鎂氣化物 ,丁基鎂氯化物，己基鎂氣化物及戊基鎂氣化物； 烷基鎂烷氣化物，諸如，丁基鎂乙氧化物，乙基鎂丁 氧化物及辛基鎂丁氧化物；以及 丁基鎂氫化物。 不具有還原能力之鎂化物的確切實例包括： 鹵化鎂，諸如，氣化鎂，溴化鎂，碘化鎂及氟化鎂； 烷氧基鎂鹵化物，諸如，甲氧基鎂氣化物，乙氧基鎂 氣化物，異丙氧基鎂氣化物，丁氣基鎂氣化物及辛氧基鎂 氯化物； 芳氧基鎂鹵化物，諸如，苯氧基鎂氣化物及甲基苯氧 基鎂氣化物； 烷氧基鎂，諸如，乙氧基鎂，異丙氧基鎂，丁氧基鎂 ,正辛氣基鎂及2 —乙基己氣基鎂； 芳氧基鎂，諸如，苯氧基鎂及二甲基苯氧基鎂；以及 羧酸鎂鹽，諸如，月桂酸鎂及硬脂酸鎂。 亦可用為不具有還原能力之鎂化物僳為其他鎂金屬及 鎂氫化物。 上述不具有還原能力之鎂化物可為源自上述具有還原 (請先H讀背面之注意事項再塡寫本頁) i裝· 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐> _ 16 - B6 五、發明説明（15 ) 能力之鎂化物的化合物或者由催化劑成份製備期間内衍生 之化合物。為了由具有還原能力之鎂化物衍生不具有還原 能力之鎂化物，例如，令具有還原能力之鎂化物和聚矽氧 院化合物，含鹵原子之矽氣烷，含鹵原子之鋁化物，酯類 ，醇類，含鹵原子之化合物或其有OH基團或活性硪一氧 鍵結之化合物接觸。 上述具有或不具有還原能力之鎂化物可以形成後面述 及之有機金屬化合物，諸如，和其他金屬（例如，鋁，鋅 ，硼，鋇，鈉及鉀）之複合物以及外加之複合物，或者可 為含其他金屬化合物之混合物。此外，鎂化物可單一使用 或者綜合二或多種上述化合物使用。而且，鎂化物可以液 髏或固體形態使用。當所使用之鎂化物僳為固髏時，化合 物可使用醇類，羧酸類，醛類，胺類，金屬酸酯類，等（ 其在後文中說明為電子供醸）而變為液體。 非為上述鎂化物之其他多種鎂化物亦可用以製備固態 鈦催化劑成份〔A — 1〕，但宜為最後所得之固態鈦催化 劑成份〔A—1〕係為含鹵原子之鎂化物形態者。因此， 若使用不含鹵原子之鎂化物，則化合物宜和含鹵原子之化 合物接觭以使其在製備固態鈦催化劑成份途中與之反應。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先Μ讀背面之注意事項再埸寫本頁) 在上述各種鎂化物當中，較理想的是不具有還原能力 之鎂化物，但其中尤以氣化鎂，氛化烷氣基鎂及氣化芳氣 基镁為最理想。 在固態鈦催化劑成份〔A—1〕之製備中，宜使用電 子供體。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>甲4规格（210 X 297公釐） -17 - 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A6 B6 五、發明説明（16 ) 電子供體之實例包括： 含氧原子之電子供體，諸如，醇類，酚類，酮類，醛 類，羧酸類，有機酸鹵化物，有機或無機酸之酯類，醚類 ,二醚類，酸醛胺類，酸酐類及烷氧基甲矽烷；以及 含氮原子之電子供體，諸如，氨，胺類，睛類，吡啶 類及異気酸酯類。 更明確而言，可提及地傜如： )醇類，諸如，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇 ，戊醇，己醇，2 —乙基己醇，辛醇，十二烷醇，十八烷 醇，油醇，苯甲醇，苯乙醇，枯醇，異丙醇及異丙基苯甲 醇； 含鹵原子之（C:-i8 )醇類，諸如三氣甲醇，三氣 乙醇及三氣己醇。 (C5-2。）酚類（其可能具有一低烷基），諸如， 酣，甲酚，二甲酚，乙基酚，丙基酚，壬基酚，枯基酚及 棻醇； (C3-i5 )酮類，諸如，丙酮，甲•乙酮，甲♦異 丁酮，苯乙酮，苯酮及苯醌； (C2-i5 )醛類，諸如，乙醛，丙醛，辛醛，苯甲 醛，甲苯醛及某醛； (C2-i8 )有機酸酯，諸如，甲酸甲酯，乙酸甲酷 ，乙酸乙酯，乙酸乙烯酯，乙酸丙酯，乙酸辛酯，乙酸璟 己酯，丙酸乙酯，丁酸甲酯，戊酸乙酯，氯基乙酸甲酯， 二氣基乙酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯，巴豆酸乙酯，環己院 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) ·_裝· 訂· -18 - A6 B6_ 五、發明説明（17 ) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 竣酸乙酯，苯酸甲酯，苯酸乙酯，苯酸丙酯，苯酸丁酯， 苯酸辛酯，苯酸環己酯，苯酸苯酯，苯酸苯甲酯，甲苯酸 甲酯，甲苯酸乙酯，甲苯酸戊酯，乙基苯酸乙酯，茴香酸 甲酯，茴香酸乙酯，乙氧基苯酸乙酯，7 — 丁内酯，S — 戊内酯，香豆素，苯酞及碩酸乙酯； )酸鹵化物，諸如，乙醯氯，苯醯氣，甲 苯酸氯化物及茼香酸氯化物； (C2-M )醚類，諸如，甲醚，乙醚，異丙醚， 丁醚，戊醚，四氫呋喃，箇香醮及二苯醚； 酸醛胺，諸如，N, N—二甲基乙醯胺，N, N —二 甲基苯醛胺及N, N—二甲基甲苯醯胺； 胺類，諸如，三甲胺，三乙胺，三丁胺，三苯甲胺， 及四甲基乙二胺； 腈類，諸如，乙睛，苯腈及三硝基甘油； 吡啶類，諸如，吡啶，甲基吡啶，乙基吡啶及二甲基 吡啶；以及 酸酐類，諸如，乙酸酐，酞酸酐及苯酸酐。 有機酸酯之較理想實例僳為下式所示聚羧酸酯： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公;Ϊ ) -19 - A6 B6 五、發明説明（18 ) R^C-COOR1 I r4-c-coor2 R3 COOR3 \ / c 4 / \ 2 R COOR r3-c-oc〇r5、l r4-c-ocor5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在上式中，R1示經取代或未經取代之烴基；R2 , R5及R6各別示Η或經取代或未經取代烴基；而R3和 R4各別示Η或經取代或未經取代烴基，宜為至少其中之 一係為經取代或未經取代烴基。R3及R4可彼此結合而 形成環狀結構。當烴基R1至1^6僳經取代時，經取代之 基圄包含不同之原子（諸如，Ν, 0及S),以及具有基 團（諸如，C-0—C, COOR, COOH, 0Η, SO3H, - C—N — C及ΝΗ2 〇 聚羧酸酯之確切實例包括： 脂族聚羧酸酯， 脂環族聚羧酸酯， 芳族聚羧酸酯，以及 雜環族聚羧酸酯。 聚羧酸酯之較理想實例像為馬來酸正丁酯，甲基馬來 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -20 - A6 B6 五、發明説明（19 ) 酸二異丁酯，環己烷羧酸二一正己酯，四氫酞酸二異丙酯 ，酞酸二乙酯，酞酸二異丁酯，酞酸二一正丁酯，酞酸一 二一2—乙基己酯及3,4_呋喃二羧酸二丁酯。 聚羧酸酯之最理想實例像為酞酸酯。 至於二醚化合物，可提及的是下式所示之化合物：

2 R

2 2 R — C ——R

c I R2— ？

2 R (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) ο

C

R 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式中，n示滿足2各n备10條件之整數；Rz至 R6僳為具有至少一個選自下列之元素的取代基：硪原子 ，氫原子，氧原子，鹵原子，氮原子，硫原子，磷原子， 硼原子及矽原子；R2至R26 (宜為R1至R2n)之任 何組合可配合形成非苯琛之一環；而非硪原子之原子可包 含在主鍵中。 其較理想之實例係為： 2, 2—二異丁基一1, 3—二甲氧基丙烷； 2—異丙基一2—異戊烯基一1, 3—二甲氧基丙烷； 2, 2_二環己基一1, 3—二甲氧丙烷，以及 2, 2 —雙（環己基甲基）一 1, 3 —二甲氧基丙烷。 上述電子供體可綜合二或更多種一起使用。 在可用於本發明中之固態鈦催化剤成份〔A〕一1之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 21 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（2〇 ) 製備中，可令上述各種化合物與包含矽原子，磷原子，鋁 原子，等之有機或無機化合物（其傳統上被用為載體化合 物及反應助劑）接觸。 有用之載體化合物像為A«2〇3 , Si〇2 , B2O3，MgO, CaO, Ti〇2 , ZnO, Sn〇2 ,BaO, ThO及樹脂（諸如，苯乙烯/二乙烯基苯共 聚物）。這些當中，較理想的是, S i 〇2及 苯乙烯/二乙烯基苯共聚物。 可用於本發明中的固態鈦催化劑傈由令鈦化合物及鎂 化物（且宜為還有上述電子供體）彼此相接觸而製成。 使用該等化合物製備国態鈦催化剤成份〔A — 1〕之 方法並無任何特殊限制。使用四價鈦化物之方法實例簡要 說明於下。 (1) 包括令含有鎂化物，電子供體及煙類溶劑之溶 液和有機金屬化合物接觸，隨後或同時地令溶液和鈦化合 物接觸而沈澱出固體的方法。 (2) 包含令鎂化物及電子供體組成之複合體與有機 金屬化合物接觸，再令反應産物和鈦化合物接觸的方法。 (3) 包括令由無機載體和有機鎂化物接觸而得之産 物和鈦化合物接觸的方法。在此一情況下，以上産物可事 先和含鹵原子，電子供體和/或有機金屬化合物接觸。 (4) 包括製得無機或有機載體（在該載體上，鎂化 物係由無機或有機載體和包含鎂化物及電子供體（在某些 情況下還有其他氫氣溶劑）之溶液的混合物載附），再令 (請先面之注意事項再塡寫本頁) -裝- 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -22 - A6 B6 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 五、發明説明（21 ) 所得載體和鈦化合物接觸的方法。 (5) 包括令含有鎂化物，鈦化物及電子供體（在某 些情況下還有氫氣溶劑）之溶液與無機或有機載體接觸而 得其上載附鎂及鈦之固態鈦催化劑成份〔A — 1〕的方法 Ο (6) 包括令液態有機鎂化物和含鹵原子之鈦化合物 接觭之方法。 (7) 包括令液體有機鎂化合物和含鹵原子之化合物 接觸，再令如此製得之産物和鈦化合物接觸的方法。 (8) 包括令含有烷氧基之鎂化物和含鹵原子之鈦化 物接觸的方法。 (9) 包括令烷氧基之鎂化物和電子供體所組成之複 合體和鈦化物接觭的方法。 (10) 包括由含烷氧基之鎂化物及電子供體所組成 之複合體和有機金屬化合物接觸，再令如此製得之産物和 鈦化物接觸的方法。 (1 1)包括含鎂化物，電子供體和鈦化合物彼此依 任意順序接觸的方法。在此一反應中，毎一種成份可用電 子供體和/或反應助劑（諸如，有機金屬化合物或含鹵原 子之矽化合物處理。 (12) 包括令不具有還原能力之液態鎂化物和液態 鈦化物接觸（若必要的話，在電子供體之存在下）而沈殺 出固態鎂/鈦複合體化合物。 (13) 包括再令以上方法（12)中製得之反應産 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝. 訂. 本紙張尺度適用中國®家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） -23 - 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（22 ) 物和鈦化合物接觸的方法。 (14) 包括再令以上方法（1 1)或（12)中製 得之反應産物和電子供體及鈦化合物接觭的方法。 (15) 包括粉化鎂化物及鈦化物（以及若必要的話 ，電子供體）而得固態産物，再用鹵素，鹵化物或芳烴類 處理該固態産物的方法。此一方法可包括粉化鎂化物及電 子供髏組成之複合體化合物的步驟，或粉化鎂化物及鈦化 物的步驟。此外，在粉化之後，用反應助劑預處理該固態 産物，然後，用鹵素等處理。反應助劑之實例包括有機金 屬化合物及含鹵原子之矽化物。 (1 6)包括粉化鎂化物，再令粉化後之鎂化物和鈦 化物接觸的方法。在此一例中，電子供體或反應助劑可用 於粉化步驟和/或接觸步驟中。 (17) 包括用鹵原子，鹵化物或芳烴類處理以上方 法（1 1)至（16)中製得之化合物的方法。 (18) 包括由金屬氧化物，有機鎂化物及含鹵原子 之化合物接觸而得之産物和鈦化物以及，若必要的話，電 子供體接觸的方法。 (19) 包括令鎂化物（諸如，有機酸之鎂鹽，烷氧 基鎂或芳氧基鎂）和鈦化物和/或含鹵原子之烴類及若必 要的話，電子供髅接觸的方法。 (20) 包括令包含至少一鎂化物及烷氧基鈦之烴類 溶液和鈦化合物和/或電子供體接觸的方法，在此一例子 中，含鹵原子之化合物（諸如，含鹵原子之矽化物）可再 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> .裝_ 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公» ) -24 - 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（23 ) 和其接觸（若必要的話）。 (21)包括令不具有還原能力之液態鎂化物和有機 金屬化合物接觸以沈澱出固態鎂/金屬（鋁）複合體化合 物，再令固態雙重化合物和鈦化物及，若必要的話，電子 供體接觸。 固態鈦催化劑成份〔A—1〕之製備通常在一 7 ◦至 2001C,宜在一50至150¾溫度下進行。 如此製得之固態鈦催化劑成份〔A—1〕包括鈦，鎂 及鹵原子，且宜為還包含電子供體於其内。 在固態鈦催化劑成份〔A—1〕中，鹵原子/鈦原子 之比值（原子比值）僳為2 — 200,宜為4 一 90,而 鎂/鈦之比值（原子比值）僳為1-100,宜為2 — 5 0。 電子供體通常俗以0. 01至100,宜為0. 05 至5 0之電子供體/鈦比值（某耳比值）包含其内。 至於固態鈦催化劑成份〔A-1〕，使用鈦化物之實 例說明於本發明中，但在以上化合物中使用之鈦原子可用 結原子，飢原子，銳原子，IM原子或路原子取代。 製備三氯化鈦催化劑成份〔A — 1〕之方法詳細說明 於，例如，日本公開公告No.

No. 50 (1 9 7 5) -108385, No. 50 ( 1975) - 126590, No. 51 (1 9 7 6)-20297, No. 51 (1976) - 28189, No. 51 (1976) - 64586, No. 5 1 ( 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) • ·裝- 訂· -25 - A6 B6_ 五、發明説明（24 ) 1 9 7 6) - 92885, No. 51 (1 9 7 6)- 136625, No. 52 (1 9 7 7) - 8 7 4 8 9,

No. 52 (1 9 7 7) -100596, No. 52 ( 1 9 7 7) - 1 4 7 6 8 8, No. 52 (1 9 7 7)- 104593, No. 53 (1 9 7 8) - 2 5 8 0, N o . 53 (1 9 7 8) - 40093, No. 53 ( 1 9 7 8) - 40094, No. 53 (1 9 7 8)- 4 3 0 9 4, No. 55 (1 9 8 0) - 1 3 5 1 0 2,

No. 55 (1 9 8 0) -135103, No. 55 ( 1 9 8 0) - 1 5 2 7 1 0, No. 56 (1 9 8 1)- 8 1 1 , No. 56 (1 9 8 1) -11908, No. 56 (1 9 8 1) - 1 8 6 0 6, No. 58 (1 9 8 3 )-83 〇 06, No. 58 (1 9 8 3)- 138705, No. 58 (1 9 8 3) - 1 3 8 7 0 6 ,No. 58 (19 8 3) -138707, No. 58 (1 9 8 3) - 1 3 8 7 0 8, No. 58 (1 9 8 3) -138709, No. 58 (1 9 8 3) 一 138710, No. 58 (1 9 8 3) - 1 3 8 7 1 5 ,No. 60 (1 9 8 5) - 23404, No. 61 ( 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁) 1986) - 21109, No. 61 (1 9 8 6)- 37802 及 No. 61 (1 9 8 6) -37803。 在本發明中，傳統上已知之三氣化鈦催化劑成份〔A 一 2〕亦可用為例示為過渡有機金屬化合物催化劑成份〔 A〕之固態鈦催化劑成份的其他例子。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -26 - 299335 A6 B6 五、發明説明（25 ) 製備三氱化鈦催化劑成份〔A - 2〕之方法像詳細說 明於，例如，日本專利公開公告No. 63 (1988) -17274.NO. 64 (1 9 8 9) - 3 8 4 0 9, No. 56 (1 9 8 1) - 3471 1, No. 61 ( 1986) - 287904, No. 63 (1 9 8 8)- 75007, No. 63 (1 9 8 8) - 8 3 1 0 6,

No. 59 (1 9 8 4) -13630, No. 63 ( 1 9 8 8) -108008, No. 63 (1 9 8 8 )- 27508, No. 57 (1 9 8 2) - 70110,

No. 58 (1 9 8 3) 一 219207, No. 1 ( 1989) - 144405 及 No. 1 (1 9 8 9)- 2 9 2 0 1 1 〇 三氣化鈦催化劑成份〔A - 2〕之實例係為上述三氣 化鈦。三氯化鈦可和上述電子供體和/或四價鈦化物一起 使用，或者可在該等成份彼此接觸之後使用。 其次，包含選自週期表第I至I族之金屬的有機金屬 化合物催化劑成份〔B〕（其係用以製備含高級α —烯屬 煙/多烯共聚物之聚合物〔I〕）將說明於下文中。 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再項寫本頁) 至於有機金羼化合物催化劑成份〔Β〕，可使用，例 如，有機鋁化物〔Β—1〕，由週期表中之第I族金屬與 銘所組成之烷基複合體化合物，週期表之第I族中之金屬 的有機金屬化合物。 有機鋁化物〔Β — 1〕僳為，例如，下式所示之有機 錦化物： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -27 - 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 A6 B6_ 五、發明説明（26 )

RanA文 X3-„ 式中，R°示（Ci-u )烴基，X示鹵原子或氫原子， 而η示1 一 3 〇 在上式中，Ra示（Ci-u )烴基，諸如，烷基， 環烷基或芳基，明確而言，其包括甲基，乙基，正丙基， 異丙基，異丁基，戊基，己基，辛基，環戊基，環己基， 苯基，甲苯基，等。 有機鋁化物包括，明確而言，諸如以下所述之化合物 〇 三烷基鋁，諸如，三甲基鋁，三乙基鋁，三異丙基鋁 ，三異丁基鋁，三辛基鋁，三一2—乙基己基鋁，等； 烯基鋁，諸如，異戊間二烯基鋁，等； 二烷基鋁鹵化物，諸如，二甲基鋁氛化物，二乙基鋁 氣化物，二異丙基鋁氯化物，二異丁基鋁氣化物，二甲基 鋁溴化物，等； 烷基鋁倍半鹵化物，諸如，甲基鋁倍半氣化物，乙基 鋁倍半氯化物，異丙基鋁倍半氯化物，丁基鋁倍半氯化物 ，乙基鋁倍半溴化物，等； 烷基鋁二鹵化物，諸如，甲基鋁二氣化物，乙基鋁二 氯化物，異丙基鋁二氯化物，乙基鋁二溴化物，等，以及 烷基鋁氫化物，諸如二乙基鋁氫化物及二異丁基鋁氩 化物。 至於有機金屬鋁化合物〔B—1〕，亦可使用以下通 本紙張尺度適用中國困家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货〉 (請先閲4?^面之注意事項再填寫本頁) —裝· 訂 -28 - A6 B6 五、發明説明（27) 式所示化合物： R°nAi? Ya-n 式中，Re悉如上定義，Y示一 OR6 , — OSiR% ,- OA^Rd2 ，一NR% , — SiR' ，或一N ( R，）A^Rft2 ， n 示 1一2 而R6 , Rc , Rd 及 各別示甲基，乙基，異丙基，異丁基，環己基，苯基 ，等；

Re 甲基，乙基，異丙基，苯基，三甲基甲矽 烷基，等；而R y和R客各別示甲基，乙基，等。 有機鋁化物〔Β — 1〕確切而言包括如下述及之化合 物。 (i )通式R% (Α)Π (〇R&)3-n所示化合物， 諸如，二甲基鋁甲氧化物，二乙基鋁乙氧化物，二異丁基 鋁甲氧化物等； (i i)通式 Re"A$ (〇s i RC3)3-n 所示化合 物，諸如，EtaAi (OSiMea) ， （iso — B u ) 2 A ^ (OS i M e 3 ) ， ( i s o - B u ) 2 A il 經濟部中央標準局具工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再項寫本頁> (0 S i E t 3 )，等； (i i i)通式 (0AiRd2)3-n 所示化 合物，諸如，Et2AJ2〇A)2Et2 ’ （i so-Bu )2A 又 0A5 (iso-Bu) 2 ，等； (i v)通式(八又）（NR%)3-„所示化合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公* > - 29 ~ A6 B6_ 五、發明説明（28 ) 物，諸如，Me2A)?NEt2 ， Et2A^NHMe， Me^A^NHEt sEt^A^N (Me3Si) 2,( iso-Bu) 2A^N (Me3Si) 2 ,等； (v )通式R °„A i ( S i R 所示化合物， 諸如，（iso — Bu)2A5SiMe3，等；以及 (vi)通式 Ra„Ai2 〔 （RM— 所示 化合物，諸如，Et2A^N(Me)-Ai2Et2,( i so — Bu) aA5N (Et) Ai2 ( i s o — B u )2，.等。 如上所例示之有機鋁化合物〔B—l〕中，較理想的 是通式 R、A j? , R β „ A 又（0 R 6 ) 3 „ 或 R ° „ A ( 0A5 Rd2)3-n所示化合物。 由週期表之第I族金屬和鋁所組成之烷基複合髏化合 物可以下式所示化合物為例： Μ1 A ^ 式中，*Li, Na 或 K,而 R·7 示（Ci-u )烴 基。 經濟部中央標準局R工消費合作社印$ 烷基複合體化合物之確切實例包括LiΑί ( 及 LiAi (C7Hh)4。 週期表第I族金屬之有機金屬化合物可以下式所示化 合物為例： -30 - (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>甲4规格（210 X 297公if ) A6 B6_ 五、發明説明（29) R i R 2 Μ 2 式中，R:和R2和別示（Ci-i5 )烴基或鹵原子， R2和R2彼此可為相同或不相同基画，但兩者均為鹵原 子之情形不包括在内_，而M2示Mg, Zn或Cd。 其確切實例包括二乙基鋅，二乙基鎂，丁基乙基鎂， 乙基鎂氣化物及丁基鎂氯化物。 這些化合物可得含二或多種一起使用。 本發明中使用之有用的電子供體催化剤成份〔C〕之 實例像為以上述及之電子供體及下式所示之有機矽化合物

RnSi(0Ri)4-n 式中，R和R2各別示烴基，而η示滿足0<n<4條件 之數字。 上式所示有機矽化物之確切實例包括： 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 三甲基甲氧基甲矽烷，三甲基乙氧基甲矽烷，二甲基 二甲氧基甲矽烷，二甲基二乙氧基甲矽烷，二異丙基二甲 氧基甲矽烷，第三丁基甲基二甲氧基甲矽烷，第三丁基甲 基二乙氣基甲矽烷，第三戊基甲基二乙氧基甲矽烷，二苯 基二甲氧基甲矽烷，苯基甲基二甲氧基甲矽烷，二苯基二 乙氧基甲矽烷，雙一鄰一甲苯基二甲氧基甲矽烷，雙一間 一甲苯基二甲氣基甲砂烷，雙一對一甲苯基二甲氣基甲砂 本紙張尺度適用中國a家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公釐） -31 - A6 B6 五、發明説明（30 ) 烷，雙一對一甲苯基二乙氧基甲矽烷，雙乙基苯基二甲氧 基甲矽烷，二環己基甲基二甲氧基甲矽烷，環己基甲基二 乙氧基甲矽烷，乙基三甲氣基甲矽烷，乙基三乙氧基甲矽 烷，乙烯基三甲氧基甲矽烷，甲基三甲氧基甲矽烷，正丙 基三乙氧基甲矽烷，癸基三甲氧基甲矽烷，癸基三乙氣基 甲矽烷，苯基三甲氣基甲矽烷基，7 —氣基丙基三甲氣基 甲矽烷，甲基三乙氧基甲矽烷，乙基三乙氧基甲矽烷，乙 烯基三乙氧基甲矽烷，第三丁基三乙氧基甲矽烷，正丁基 三乙氧基甲矽烷，異丁基三乙氧基甲矽烷，苯基三乙氣基 甲矽烷，7 —胺基丙基三乙氧基甲矽烷，氣基三乙氧基甲 矽烷，乙基三異丙氧基甲矽烷，乙烯基三丁氧基甲矽烷， 環己基三甲氣基甲矽烷，環己基三乙氧基甲矽烷，2 —原 冰Η烷三甲氧基甲矽烷，2—原冰片烷三乙氧基甲矽烷， 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事项再場寫本頁) 訂 2 —原冰片烷甲基二甲氣基甲矽烷，矽酸乙酯，矽酸丁酯 ,三甲基苯氧基甲砂烷，甲基三烯丙氧基甲矽烷，乙烯基 三（々一甲氣基乙氧基甲矽烷）乙烯基三乙醯氣基甲矽烷 ，二甲基四乙氧基甲矽烷，環戊基三甲氧基用矽烷，2 — 甲基環戊基三甲氧基甲矽烷，2, 3—二甲基環戊基三甲 氣基甲矽烷，環戊基三乙氧基甲矽烷，二環戊基二甲氣基 甲矽烷，雙（2 —甲基環戊基）二甲氣基甲矽烷，雙（2 ,3—二甲基環戊基）二甲氣基甲矽烷，二環戊基二乙氧 基甲矽烷，三環戊基甲氧基甲矽烷，三環戊基乙氧基甲砂 烷，二環戊基甲基甲氧基甲矽烷，二環戊基乙基甲氣基甲 矽烷，己烯基三甲氧基甲矽烷，二環戊基甲基乙氧基甲砂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） A6 B6 299335 五、發明説明（31 ) (請先聞讀背面之注意事項再f本頁) 烷，環戊基二甲基甲氧基甲矽烷，環戊基二乙基甲氣基甲 矽烷，以及環戊基二甲基乙氣基甲矽烷。 這些當中，較理想使用的是乙氧基三乙氣基甲矽烷， 正丙基三乙氣基甲矽烷，第三丁基三乙氣基甲矽烷，乙烯 基三乙氧基甲矽烷，苯基三乙氣基甲矽烷，乙烯基三丁氣 基甲矽烷，二苯基二甲氧基甲矽烷，苯基甲基二甲氧基甲 矽烷，雙一對一甲苯基二甲氧基甲矽烷，對一甲苯基甲基 二甲氧基甲矽烷，二環己基二甲氣基甲矽烷，環己基甲基 二甲氧基甲矽烷，2—原冰片烷三乙氧基甲矽烷，2—原 冰片烷甲基二甲氧基甲矽烷，苯基三乙氣基甲砂烷，二環 戊基二甲氧基甲矽烷，己烯基三甲氣基甲矽烷，環戊基三 乙氣基甲矽烷，三環戊基甲氧基甲矽烷及環戊基二甲基甲 氧基甲矽烷。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 可用於本發明中之烯屬烴聚合反應用催化劑包括上述 固態鈦催化劑成份〔A—1〕，有機金屬化合物催化劑成 份〔B〕及電子供體催化劑成份〔C〕，且在本發明中， 高级α—烯屬烴傜和α, ω-二烯及非共軛二烯，使用此 一烯屬烴聚合反應用催化劑進行共聚合反應。亦可以使用 此一烯屬烴聚合反應用催化劑預聚合α—烯屬烴或高级α 一烯羼烴，然後，使用此一烯屬烴聚合反應用催化劑聚合 ct, ω —二烯及非共軛二烯。在預聚合反應中，α —烯属 烴或高级α-烯屬烴係以0. l-50〇g,宜為0. 3 一300g,尤宜為1一100g之數量（以lg烯屬烴 聚合反應用催化劑為基準）預聚合。 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 〇〇 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明（32 ) 預聚合反應条統中之固態鈦催化劑成份〔A — 1〕數 量通常是在約0. 01 — 200mmoi?,宜在約0. 1 —100mmo_C，更宜在約1— SOmmoJ^範困内（ 就鈦原子而言，以1ί以下述及之惰性烴類介質為基準） 0 有機金屬化合物催化劑成份〔Β〕傜以使能産生數置 為 0. 1 — 500g,宜為 0· 3-300g (每 lg 固 態鈦催化劑成份〔A — 1〕）之聚合物的數量使用。明確 而言，有機金屬化合物催化劑成份〔B〕之數量通常在約 0. 1 — 100mo)2,宜在約 0. 5 — 50moi?，更 宜在1 一 2〇moi?(以ImoJ?包含在固態鈦催化劑成 份〔A — 1〕中之鈦原子為基準）範圍内。 電子供體催化劑成份〔C〕之使用數量通常在0. 1 一 50m〇j?，宜在 0. 5 — 30m〇i，更宜在 1 — 1 Omo ί (以lmo β包含在固態鈦催化劑成份〔A_ 1〕中之鈦原子為基準）範圍内。 預聚合反應宜在溫和條件下，由加入烯屬烴或高级α 一烯颶烴及烯屬烴聚合反應用催化劑至惰性烴類介質中而 進行。 本文中所使用之惰性烴煩介質之確切實例包括脂族經 類，諸如，丙烷，丁烷，戊烷，己烷，庚烷，辛烷，癸院 ，十二碩烷及煤油；脂環族烴類，諸如，環戊烷，環己院 及甲基環戊烷；芳烴類，諸如，苯，甲苯及二甲苯；經窗 化烴類，諸如，二氣甲烷及氣基苯；以及這些烴類之混合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉甲4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝- 訂. -34 - A6 __B6___ 五、發明説明（33 ) (請先面之注意事項再填寫本頁> 物。這些惰性烴類介質中，最宜使用脂族烴類。烯屬烴或 高级α _烯屬烴本身可在溶劑中預聚合或者可在溶劑實際 上不存在之狀態下預聚合。 預聚合反應中使用之高级α —烯屬烴可和後文述及之 聚合反應中使用之高级α —烯屬烴相同或不相同。 聚合反應中之反應溫度通常是在約一20至+1〇〇 t：，宜在約一20至+801C，更宜在0至+ 40t：範圍 内。 聚合反應中可使用分子量調節劑（諸如，Hz )。分 子量調節劑之使用數量宜為使得聚合反應所得聚合物之固 有黏度〔7?〕（在某烷中，135t：下測定）不小於約 0. 2d^/g,宜在約0. 5至10dJ2/g範圍内。 預聚合反應可以分批或連缠方式進行。 在包含固態鈦催化劑成份〔A — 1〕（或由如上所述 之烯屬烴聚合反應用催化劑上之預聚合反應而得之固態鈦 催化劑〔A—1〕），有機鋁化物催化劑成份〔B〕及電 子供髏催化劑成份〔C〕的烯屬烴聚合反應用催化劑存在 下進行高级α —烯屬烴，〇[, ω —二烯及非共轭二烯之共 聚合反應。 經濟部中央標準局R工消費合作社印S衣 當在預聚合反應後進行共聚合反應時，除了預聚合催 化劑之外還可使用類似用以製備烯屬烴聚合反應用催化劑 之有機金屬化合物催化劑成份〔Β〕之成份作為有機金屬 化合物催化劑化合物。此外，當在預聚合反應後進行共聚 合反應時，可使用類似用以製備烯羼烴聚合反應用催化劑 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -35 - A6 B6 299335 五、發明説明（34) (請先Μ4!^面之注意事項再填寫本頁) 之電子供體催化劑成份〔C〕之成份於共聚合反應中以供 作為電子供體催化剤成份。可用於高鈒0C —烯屬烴，α, ω—二烯及非共輒二烯之共聚合反應中的有機鋁化合物及 電子供體並不總是和製備上述烯屬烴聚合反應用催化劑中 所用者相同。 高级烯屬烴，α, ω —二烯及非共軛二烯之共聚 合反應通常在液相中進行。 至於反應介質（稀釋剤），可使用上述惰性烴類介質 ，或者可使用在反應溫度下為液態之烯屬烴。 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 在高级ot —烯屬烴，α, ω —二烯及非共軛二烯之共 聚合反應中，固態鈦催化劑成份〔Α — 1〕之使用數量通 常為約◦. 001至約1. Ommoi,宜為約 0. 005至0. 5mmo$ (就鈦原子而言，以1升聚 合體積為基準）。有機金屬化合物催化劑成份〔B〕之使 用數量通常使得有機鉬化物催化劑成份中所包含之金屬原 子數量通常在約l_2000mo文，宜在約5 — 500 m〇)2範圍内（以lmoj固態鈦催化劑成份〔A — 1〕 中所包含之鈦原子為基準）。電子供體催化劑成份〔C〕 中之使用數量通常是在約0. 001至10mo{，宜為 0. 01至2m〇P,更宜為0. 05至lmoi?(以有 機金屬化合物成份〔B〕中所包含之lmoi金屬原子為 基準）。 在此一共聚合反應中，可使用氫氣調整所得之共聚物 之分子量。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 _B6 五、發明説明（35) 本發明中之高级α—烯屬烴，α, ω-二烯及非共軛 二烯的聚合反應溫度通常在約2 0 — 2 0 0 1C ,宜在約 40 — 1 0 01C範圍内，而其壓力通常僳在大氣壓力至 100kg/ctf,宜在大氣壓力至SOkg/cnf範圍 内，高级ct 一烯屬烴，α, ω —二烯及非共軛二烯之共聚 合反應可以分批，半連缠或連缠方式進行。此外，共聚合 反應可於反應條件彼此不同之二或更多步驟中進行。 由上述聚合反應製得之本發明高级α—烯屬烴共聚物 不僅具優異之動力疲乏抗性（撓曲疲乏抗性），耐天氣性 ，臭氣抗性，熱老化特性及低溫特性，而且亦具優異之可 加工性。特別是當使用此一共聚物於樹脂改良剤及各種橡 膠産物時，它的優異性質發揮最大值。 本發明之高级α—烯屬烴共聚物可用為樹脂改良劑， 例如，聚丙烯，聚乙烯，聚丁烯，聚苯乙烯及乙烯/環烯 屬烴共聚物之改良劑。當使用本發明之高级α—烯羼烴共 聚物於彼等樹脂時之可顯著地改善樹脂之耐衝擊性及應力 龜裂抗性。 各種橡膠産物通常係以硫化形態使用，而當使用硫化 形態之本發明高级α—烯屬烴共聚物時，它的特性乃發揮 出來。在當使用本發明之高级α—烯屬烴共聚物於各種橡 膠産物之情況下，此一共聚物之硫化産物可由先製備硫化 橡膠組成物，再模塑該橡膠組成物成為所需形態，隨之， 依和一般橡膠之傳統硫化相同的方式硫化而製成。 為了硫化該模塑橡膠組成物，可使用以下二種方法之 (請先閱讀背面之注意事項再場寫本頁> 裝· 訂· 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公釐） -37 - 經濟部中央標準局霣工消費合作社印製 A6 B6_ 五、發明説明（36 ) 一：使用硫化劑及加熱橡膠組成物的方法或使用電子射線 照射橡膠組成物的方法。 至於可用以硫化之硫化試劑可使用硫類化合物及有機 過氣化物。 硫類化合物之確切實例包括硫，氯化硫，二氣化硫， 嗎福啉二硫化物，烷基酚二硫化物，四甲基秋蘭姆二硫化 物及二甲基二硫代氨基甲酸硒。這些當中宜使用硫。硫類 化合物之使用數量僳為0.1至10重量份數，宜在 0. 5 — 5重量份數（以100重量份數本發明之高级α 一烯屬烴共聚物為基準）。 至於有機過氣化物，可使用者像為一般橡膠之傳統過 氧化物硫化反應中所使用者。宜使用之有機過氧化物實例 包括二祜基過氣化物，二一第三丁基過氧化物，二一第三 丁基過氧基一 3, 3, 5 —三甲基環己烷，第三丁基氫過 氧化物，第三丁基枯基過氧化物，苯醯過氧化物，2, 5 一二甲基一 2，5 —二（第三丁基過氣基）己炔一3，2 ，5 -二甲基一 2, 5 —二（苯醒基_過氧基）己烧，2， 5 —二甲基一 2 , 5 —單（第三丁基過氧基己烷，α， α· -雙（第三丁基過氧基一間一異丙基）苯。這些當中 ,宜使用的是二枯基過氧化物，二一第三丁基過氧化物， 及二一第三丁基過氧基一3, 3, 5—三甲基環己烷。這 些有機過氧化物可單一地或者綜合二或多種使用。有機過 氧化物之使用數量為〇. 0003至0. 05moP，宜 為 0. 001 至◦. 03m〇i (以 100g 高级 α -稀 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再f衣頁) 裝· 訂· -38 - A6 B6_ 五、發明説明（37 ) 屬烴共聚物為基準），且最適當之數量依所需之物理性質 數量大小決定。 當使用硫類化合物作為硫化劑時，宜綜合使用硫化加 速劑。 硫化加速劑之確切實例包括： 皤唑類化合物，諸如，N —環己基一 2 —苯並睡唑亞 磺醯胺，N—連氧基二伸乙基一2—苯並睡唑亞磺醯胺， N,N—二異丙基一2—苯並睡唑亞磺醛胺，2—魏基苯 並睡唑，2— （2,4—二硝基苯基）魏基苯並睡唑，2 一 （2, 6—二乙基一4一嗎福啉基硫代）苯並睡唑及二 苯並睡唑基二硫化物； 胍化合物，諸如，二苯基胍，三苯基胍，二正睛胍， 正腈雙胍及二苯基胍酞酸酯； 醛/氨類化合物，諸如，乙醛/苯胺反應産物，丁醛 /苯胺縮合産物，六伸甲基四胺及乙醛氨； 咪唑啉類化合物，諸如，2—魏基咪唑啉； 硫腺類化合物，諸如，硫代均二苯脲，二乙基硫脲， 二丁基硫脲，三甲基硫脲及二一鄰一甲苯基硫脲； 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閲f面之注意事項再填寫本頁) 秋蘭姆類化合物，諸如，四甲基秋蘭姆單硫化物，四 甲基秋蘭姆二硫化物，四乙基秋蘭姆二硫化物，四丁基秋 蘭姆二硫化物及五伸甲基秋蘭姆四硫化物； 二硫代酸鹽類化合物，諸如，二甲基二硫代胺甲酸鮮 ，二乙基二硫代胺甲酸鋅，二一正丁基二硫代胺甲酸鋅， 乙基苯基二硫代胺甲酸鋅，丁基苯基二硫代胺甲酸鋅，二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） A6 ____B6 五、發明説明（38 ) (請先聞讀背面之注意事項再項寫本頁) 甲基二硫代胺甲酸鈉，二甲基二硫代胺甲酸硒及二甲基二 硫代胺甲酸碲； 黃原酸類化合物，諸如，二丁基黃原酸鋅；以及 其他化合物，諸如鋅白。 硫化加速劑之使用數量你為0.1至20重量份數， 宜為0· 2 — 10重量份數（以100重董份數高级《 — 烯屬烴共聚物為基準）。 當使用有機過氣化物作為硫化劑之時，宜綜合使用硫 化助劑。硫化助劑之確切實例包括硫；醗二肟類化合物， 諸如，對-醌二肟；異丁烯酸酯類化合物，諸如，聚二異 丁烯酸乙二醇酯；烯丙基類化合物，諸如，酞酸二烯丙酯 及三聚氰酸三烯丙酯；馬來醯亞胺類化合物；以及二乙烯 基苯。硫化助劑之使用數悬像為0. 5—宜為 約lmoP (以lmoi所用有機過氧化物為基準）。 在不使用硫化劑而使用電子射線進行硫化反應之情況 下，後面述及之硫化模塑橡膠組成物像用具有0. 1至 lOMeV (兆一電子伏特），宜為0. 3 — 2MeV能 量之電子射線照射，而使射線一吸收數量為0. 5—35 Mrad ( megarad )，宜為 0 . 5 - 1 0 Mrad 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在此一情況下，硫化助劑可和有機過氣化物（硫化剤 )綜合使用，而本文中所用之有機過氧化物數量僳為 0. 0001 至 0. lmoi,宜在0. 001 至 0. 03moi範圍内（以100g高级α —烯屬烴共聚 物為基準）。 本紙張又度適用中國困家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -40 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6_ 五、發明説明G9 ) 未硫化之橡膠組成物係依以下方法製成。亦卽，高级 α_烯屬烴共聚物，填料，軟化劑在混合裝置（諸如，B-anbtiry混合器）中，在8 ◦— 170¾溫度下揑合3 — 1 0分鐘，然後，於所得揑合物中加入硫化劑及若必要時 ，硫化加速劑或硫化助劑，所得混合物再於40 — 801C 溫度下研磨5 — 30分鐘（使用棍，諸如，開口式研磨棍 )。其後，研磨所得混合物以製備帶子或薄Η形態之橡膠 組成物。如上所述地，使用本發明之高级α—烯羼烴共聚 物之橡膠組成物（亦即，可硫化之橡膠組成物）傜由利用 一般橡膠工業中傳統使用之混合裝置（諸如，棍，Banbury 混合器及揑合器） 混合各成份。此外 ， 上述各成份可 適當地混合以其他各種一般橡膠工業中使用之各種添加劑 (諸如，補強劑（例如，碩黑及氣化矽），嫫料（例如， 異氰酸三烯丙酯，三丙烯酸三羥甲基丙烷釀及間一伸苯基 雙馬來醯亞胺），增塑劑，安定劑，加工助劑及色料）。 如上製得之橡膠組成物再使用擠壓模塑機器，砑光棍 ，或壓機模塑成所要形態。橡膠組成物之硫化僳與上述模 塑方法同時或在其之後進行。亦即，將橡膠組成物或其模 塑産物引入硫化容器中，再於其中由加熱至150— 2701C經1 一30分鐘或者使用電子射線依前述方式照 射而得硫化産物。硫化過程傺使用模具進行，或者不使用 模具進行。當不使用模具時，模塑過程及硫化過程通常像 連缠進行。為了在硫化容器中進行加熱，容器像使用熱空 氣，玻璃珠流體床，UHF (超高頻率電磁波），蒸氣， (請先閲讀背面之注意事項再埙寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉甲4規格（210 X 297公釐） -41 - 經濟部中央標準局员工消費合作社印繫 A6 B6_ 五、發明説明（4〇 ) 等加熱。當然地，當進行使用霄子射線照射之硫化時僳使 用不含硫化劑之橡膠組成物。 如上製得之硫化橡膠産物本身即可用為汽車工業零件 (諸如，震動隔絶器，抹刀，輸胎及震動部份之覆蓋材料 );工業橡膠産物（諸如橡膠棍及帶，電絶緣器）；土木 工程及建築材料；橡膠化織物；等。當加入起泡剤至前述 未硫化橡膠以使橡膠在加熱下起泡時，可製得起泡材料， 而此一起泡物質可被用為隔熱材料，窗帘材料，密封材料 ，等。 其次，本發明之振動隔絶性橡醪模塑産物説明如下。 本發明之振動隔絶性橡膠模塑産物僳由高级OC —烯屬 烴共聚物之上述硫化産物形成，但它還可包含硫化反應用 助劑，例如，金羼活化劑，具有連氧基伸甲基結構之化合 物及過早硫化阻滞劑。此外，當在本發明之振動隔絶性橡 膠模塑産物中加入添加劑（諸如，橡膠補強劑，填料，軟 化劑，老化抑制劑及加工助剤）時，振動隔絶性橡膠模塑 産物之性能大為改良。因此，上述添加劑宜用於本發明中 0 本發明之振動隔絶性橡膠模塑産物可由，例如，下列 方法製成。 亦即，於如上所述之高级α—烯屬烴共聚物中加入硫 化劑以硫化共聚物以製得本發明之振動隔絶性橡膠模塑産 物。 如上所述地，硫化偽由加入硫化劑至高级α—烯屬煙 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂. 本紙張尺度適用中®國家揉毕（CNS)甲4規格（210 X 297公釐〉 -42 - Α6 Β6 經濟部中央標準曷ΚΚ工消費合作社印製 五、發明説明（41 ) 共聚物中而進行，而硫化剤宜在模塑過程前加入。硫化高 级oc —烯羼烴共聚物之有效方法像為硫之硫化及有機過氣 化物之硫化。 硫之硫化用硫類化合物及有機過氧化物之硫化用有機 過氣化物的確切實例以及其數量傺和先前述及者相同。 硫化劑宜和硫化加速劑一起綜合使用。硫化加速劑之 確切實例及其數量俗和先前述及者相同。 在本發明之振動隔絶性橡膠模塑産物的製備中，除了 上述硫化劑及硫化加速劑之外，宜再使用硫化助劑（諸如 ，金颶活化劑，具有連氣基伸甲基結構之化合物或過早硫 化阻滯劑）。 金屬活化劑之確切實例包括氣化鎂，鋅白，硪酸鋅， 高级脂肪酸鋅，鉛丹，一氧化鉛及氧化鈣。金屬活化劑飲 用量稱為3—15重量份數，宜為5—10重量份數（以 100重量份數高级α_烯屬烴共聚物為基準）。 宜加入具有連氧基伸甲基結構之化合物及過早硫化阻 滯劑以應付各種加工過程。 可用於本發明中之具有連氣基伸甲基結構之化合物的 確切實例包括乙二醇，二乙二醇，聚乙二醇，丙二醇及聚 丙二醇。具有連氣基伸甲基結構之化合物的使用數量僳為 0. 1-1 ◦重量份數，宜為1一5重量份數（以100 重量份數高级α—烯屬烴共聚物為基準）。 可用為過早硫化阻滞劑者像為已知之過早硫化阻滯劑 ，其確切實例包括馬來酸酐及水揚酸。過早硫化阻滞劑之 (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) •裝. 訂_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -43 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（42 ) 使用數量像為0. 2—5重量份數，宜為0· 3—3重置 份數（以100重置份數高级α —烯屬烴共聚物為基準） Ο 振動隔絶性橡膠模塑産物之性能可由加入如上所述之 添加劑（諸如，橡膠補強劑，填料，軟化劑，老化抑制劑 及加工助劑）而大為改良。這些添加剤可於硫化之前或之 後和高级α—烯屬烴共聚物混合。 更明確而言，可使用諸如碩黑（例如，SRF, GPF, FEF, HAE, ISAF, SAF, FT 及 MT)及微細碾磨矽酸鹽之補強劑；以及諸如沈澱輕質碩 酸鈣，重質碩酸鈣，滑石粉，粘土及氧化矽之填料作為添 加劑。所用橡膠補強劑或瑱料之數量及種類可依所得振動 隔絶性橡膠模塑産物之目的而決定，而其數量通常為至多 30 ◦重量份數，宜為至多200重量份數（以100重 量份數高级ex —烯屬烴共聚物為基準）。 至於軟化劑，可使用一般橡膠使用之軟化劑。其確切 切實例包括石油類軟化剤（諸如，加工油，潤滑油，石蜡 ，液態石蟮，石油瀝青及凡士林）；煤湛類軟化劑（諸如 ，煤塔及煤漭瀝青）；脂肪油類軟化劑（諸如，蓖麻油， 亞麻子油，菜子油及椰子油）；妥爾油；油音；蜡（諸如 ，蜂蝤，卡那巴蜡（carnanba wax )及羊毛脂）；脂肪 酸及脂肪酸鹽（諸如，（順）蓖麻酸，棕櫚酸，硬脂酸鋇 ，硬脂酸鈣及月桂酸鋅；以及合成聚合物材料（諸如，石 油樹脂，無規聚丙烯及香豆酮一 15樹脂）。這些當中宜使 本紙張尺度適用中圃画家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -44 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝· 訂 299335 A6 經濟部中央標準居工消費合作社印製 五、發明説明（43 ) 用石油類軟化劑而其中宜使用加工油。所用軟化劑之數量 可依所得硫化産物之目的適當地決定，而其數量通常為至 多150重量份數，宜為至多100重量份數（以100 重量份數高级烯屬烴共聚物為基準）。 至於老化抑制劑，可使用一般供橡腠使用者，而老化 抑制劑之使用數董傺在0.1至5重置份數，宜為0. 5 至3重童份數範圍内（以100重量份數高级ex —烯屬烴 共聚物為基準）。 至於加工助劑，可使用一般供橡膠使用者，而加工助 劑之使用數量係不大於10重量份數，宜在1一 5重量份 數範圍内（以10 ◦重量份數高级α —烯屬烴共聚物為基 準）〇 此外，其他類橡膠（諸如，天然橡膠，二烯類橡膠（ 例如，SBR,IR及BR)及EPDM可加至組成物中 以供製備本發明中之振動隔絶性橡膠模塑産物。 本發明之振動隔絶性橡膠模塑産物可由依，例如，下 列方式製備橡膠組成物及模塑該組成物而製得。亦即，高 级ct 一烯屬烴共聚物以及，若必要的話，添加劑（諸如， 補強劑，填料及軟化劑）在混合裝置（諸如，Banbury混 合器）中，在80 — 1 701C溫度下揑合3 — 10分鐘， 再將所製得之揑合物加至硫化劑及若必要的話，硫化加速 劑及硫化助劑中，再使用棍（諸如，開口式碾磨棍），在 40—80¾之棍溫度下碾磨5—30分鐘。其後，軋製 所得混合物以製備帶子或薄片形態之橡膠組成物。 (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國®家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公«) -45 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6_ 五、發明説明（44 ) 如此製得之橡膠組成物再利用壓縮模塑機器，轉移模 塑機器，注射模塑機器，等模塑及硫化而得振動隔絶性橡 膠模塑産物。 如上製得之振動隔絶性橡瞜模塑産物經常像以其和鐵 之複合體形態使用。在本發明之振動隔絶性橡膠模塑産物 必需粘附至鐵之情況下，可使用商售粘著劑，因之可獲致 振動隔絶性橡膠模塑産物與鐵之間之充份粘著性。在各種 商售粘著劑中，利於使用可由Road Far East Co.供應 之（3116]111|〇〇让250，253，等。 如上製得之振動隔絶性橡膠模塑産物不僅具優異之熱 熱老化特性，亦具有優異之動力疲乏抗性（撓曲疲乏抗性 )〇 其次，以下説明由本發明之高级α—烯羼烴共聚物製 成之橡膠帶狀模塑産物，抹刀橡膠帶狀模塑産物及棍之模 塑産物。 這些模塑産物宜利用，例如，下列方法製成。 亦即，這些産物係由加入硫化劑至上述α—烯屬烴共 聚物中以硫化共聚物。 該等産物之橡膠組成物製法及可供製備之各種添加劑 (諸如，硫化劑）傺和先前有關振動隔絶性橡膠模塑産物 中述及者相同。 更詳細而言，高级c(一烯屬烴共聚物以及若必要的話 ,添加物（諸如，補強劑，填料及軟化劑）條使用混合裝 置（諸如，Banbury混合物），在80— 1 70t：溫度下 (請先閱讀背面之注意事項再場寫本頁> 丨裝. 訂. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -46 - 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 A6 B6_ 五、發明説明（45 ) 揑合約3—10分鐘。其後，於所得混合物中加入硫化劑 以及若必要的話，硫化加速劑及硫化助劑並使用棍（諸如 ,開口式碾磨棍），在4 0 - 8 0 t：之糯溫度下碾磨5至 30分鐘，再軋製該混合物以製得帶子及薄片形態之橡膠 組成物。 在橡膠帶狀模塑産物及抹刀橡膠帶狀模塑産物之情況 下，九粒狀橡膠組成物可由直接饋入高级α—烯屬烴共聚 物及添加物至加熱至約80 — 1 OOt：之擠壓器中且設定 駐留時間為約0. 5—5分鐘。 橡膠帶狀模塑産物可由如上製得之橡膠組成物，通常使 用軋製機器，砑光機器，擠壓器，等模塑製成帶狀模塑産 物，然後，再於130—220Ό溫度下加熱1—60分 鐘而硫化該模塑産物。 此外，橡膠帶狀模塑産物亦可由模塑上述橡膠組成物 且於模具間，使用壓縮模塑機器或注射模塑機器硫化而製 成。在此一情況下，模塑溫度通常是在1 30 — 220*0 範圍内，而硫化所需時間傺在1一60分鐘範圍内。 如此製得之橡膠帶狀模塑産物可綜合補強材料（諸如 ，合成織物，天然織物，鋼線或玻璃線）而製成複合型橡 膠帶。 如上製成之橡膠帶狀模塑産物具優異之熱老化抗性及 動力疲乏抗性（撓曲疲乏抗性），且在從低溫之高溫之廣 闊溫度範圍内，其彈性模數之變化小。 抹刀橡膠模塑産物可由以上製得之橡膠組成物及通常 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） ^ -47 - (請先閱讀背面之注意事項再蜞寫本頁) • _裝_ 訂. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6_ 五、發明説明（46 ) 使用壓縮模塑機器，轉移模塑機器，注射模塑機器，等模 塑及硫化而製成。 抹刀橡膠模塑産物僳僅由如上製成之橡膠組成物製成 ,但該橡膠組成物可層壓以傳統用以製得具有較長使用期 限之複合型抹刀橡膠模塑産物之材料。此外，如上製得之 抹刀橡膠模塑産物可經諸如氯化，溴化或氟化之表面處理 ，或者其表面可用樹脂（諸如，聚乙烯）塗覆或者用短纖 維填充以減低摩擦傈數而更為改善抹刀橡膠模塑産物之性 能。 棍之橡膠模塑産物可由下列方法製成。上述橡膠組成 物通常像使用軋製機器，砑光機器，擠壓器，等軋製，而 經如此軋製之橡膠組成物再缠繞於經粘著劑塗覆之金羼核 心而得橡膠組成物之棍。然後，用布以螺旋方式緊緊繾繞 該棍，再用適當之板加於棍之兩端上。依情況而定，在布 上可緻密地缠繞鐵絲。經如此處理之棍再放入硫化器中並 於1 30 — 2 2 ου下加熱以硫化該棍。在硫化棍完全冷 卻之後，從棍移除而和鐵絲，再令棍經機械摩擦後整理。 如上製得之棍的橡膠模塑産物具優異的熱老化抗性及 動力疲乏抗性（撓曲疲乏抗性），且在從低溫至高溫之廣 闊溫度範圍内的彈性模數變化小。 本發明之作用： 本發明之髙级α—烯屬烴共聚物包含特定比值之特定 高级cx_烯羼烴，特定α, ω —二烯及特定非共軛二烯， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉甲4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂· -48 - A6 B6_ 五、發明説明（47 ) 且具有特定之固有黏度〔r?〕值。因此，一高级C( 一烯屬 煙共聚物不僅具優異之耐天氣性，臭氣抗性，熱老化抗性 ，低溫特性，減甚性質及動力疲乏抗性，亦具有優異之可 加工性。此外，因為這些性質，由高级α—烯屬烴共聚物 可製得優異之硫化産物。 根據本發明之高级α—烯屬烴共聚物的製法，具有如 上述及之優異性質的高级α_烯屬烴共聚物可以有效率地 高産率製得。 本發明之振動隔絶性橡膠模塑産物偽由包含特定高级 c(一烯羼烴，特定α, ω —二烯及特定非共軛二烯之共聚 物的硫化産物形成，因此，振動隔絶性橡膠模塑産物兼具 優異之熱老化抗性及動力疲乏抗性與長的使用期限。 根據本發明之振動隔絶性橡膠模塑産物之製法可製得 具上述優異性質之振動隔絶性橡膠模塑産物。 依本發明之橡膠帶狀模塑産物僳由上述高级α—烯屬 烴共聚物之硫化産物形成，因此，它具有優異之熱老化性 質及動力疲乏抗性以及在從低溫至高溫的廣闊溫度範圍内 的彈性模數變化小。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事嘈再^寫本頁) 依本發明之抹刀橡膠模塑産物傜由上述高级α—烯羼 烴共聚物之硫化産物形成，因此，它不僅具優異環境老化 抗性（熱老化性質，耐天氣性及臭氣抗性），亦具有優異 之動力疲乏抗性（撓曲疲乏抗性）及長的使用期限。 依本發明之棍的橡膠模塑産物偽由上述高级α—烯屬 烴共聚物之硫化産物形成，因此，它具有優異之摩擦抗性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -49 - 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（48 ) ,熱老化抗性及永久壓縮固定特性及低硬度（諸如，就 JISA硬度而言，不大於37之硬度）。 本發明參照實例說明如下，但需了解本發明絶不限於 彼等實例。 實例1 : 〔製備固態鈦催化劑成份〔A—1〕〕 95. 2g氮化鎂無水化物，442m又癸烷及 390. 6g2 —乙基己醇在130C下加熱2小時以彼 此混合而得均勻溶液。然後，於此溶液中加入21. 3g 酞酸酐，再令它們在130¾下混合1小時以溶解酞酸酐 於均勻溶液中。冷卻均勻溶液至室溫，再於1小時内，將 7 5 m 5該溶液逐滴加至保持在一 2 0 t：下之2 0 0 m J2 四氛化鈦中。加完之後，在4小時内提高所得液態混合物 之溫度至1 1 0Ό。當液態混合物之溫度達到1 1 0Ό時 ，加入5. 22g酞酸二異丁酯至液態混合物中。然後， 在同溫下攪拌液態混合物2小時。在2小時反應完成之後 ，趁熱過濂液態混合物以收集固體部份。將此一固體部份 懸浮在275mj?四氣化鈦中，再於1 lOt；下加熱所得 懸浮液2小時以進行反應。反應完全後，再度趁熱過濾懸 浮液以收集固體部份。此一固體部份用110¾癸烷和己 烷充份洗滌直到不再偵出任何鈦化物釋於洗液中為止。由 上述操作製得之鈦催化劑成份〔A — 1〕以其癸烷漿液形 態貯存，但一部份之成份〔A - 1〕經乾燥以檢視催化劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） ----:——l·--------:------裝------.玎 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -50 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（49 ) 組成。如上製得之固態鈦催化劑成份〔A—1〕基本上具 有2. 5重量％鈦原子，65重量％氣原子，19重量％ 錄原子及13· 5重量％酞酸二異丁酯之組成。 〔聚合反應〕 辛烯一1,1, 5—己二烯及7_甲基一1， 6—辛 二烯之共聚合反應條使用裝有攪拌葉Η之4〆玻璃聚合器 以連績方式進行。 亦卽，於聚合器中，連绩地由頂部餓入辛烷一 1, 1 ，5—己二烯及7—甲基一1, 6—辛二烯，其饋入速率 係為2 . 1 ί / h I*而使聚合器中之辛烯一 1濃度為 200g/j,1, 5—己二烯濃度為39g/$及7_ 甲基一1, 6 —辛二烯濃度為lOg/又，充作催化劑之 固態鈦催化劑成份〔A-1〕之己烷溶液的餓入速率為 0. 4义/g而使聚合器中之鈦原子濃度為0. 045 mmo ί/又，三異丁基鋁己烷溶液之饋入速率為1又/ hr*而使聚合器中之鋁濃度為三甲基甲 氧基甲矽烷己烷溶液之饋入速率為0. 5又/hr而使聚 合器中之甲矽烷濃度為2. 6mmοίί。在此同時， 從聚合器底部連缠抽出所得聚合溶液而使聚合器中之聚合 溶液數量固定為2又。此外，從聚合器頂部連缠以饋入速 率1又/h I*饋入氫氣及以饋入速率5 0 β/h r饋入氮 氣。其聚合反應僳在5 Ot：下，利用熱水在裝於聚合器外 側之套管内循璟而進行。 (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁) 裝· 訂_ 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -51 - A6 B6 五、發明説明糾） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其後，於聚合器底部抽出之聚合溶液中加入少量甲醇 以中止共聚合反應，再將聚合溶液引入大量甲醇中以沈澱 出共聚物。用甲醇澈底洗滌共聚物，再於140*C及減壓 下乾燥24小時而以90 g/hr速率製得辛烯一 1/1 ,5—己二烯/7—甲基一1, 6—辛二烯共聚物。 如此製得之共聚物的辛烯一1對1, 5—己二烯莫耳 比值（辛烯一 1/1, 5 —己二烯）為68/32,碘值 為7. 7,以及固有粘度為〔r?〕（在某烷中，135t： 下測定）為4 . 8 d ί / g。 實例2 - 6 : 重複實例1之方法，但改變高级α—烯颶烴及聚合條 件如表1中所示以製備表1中所示之共聚物。 由〃C — NMR分析而得之結果發現源自1, 5 — 己二烯成份之重複單元形成下式所示之環狀結構。此外， 亦發現以終端終鍵為主之尖峰痕跡，而由該尖峰之強度證 明不小於9 9%之重複單元形成環狀結構。 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 ,ch2 •CH：)

CH

』CH CH2— CH2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 一 52 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 號碼 化 學 位移 C P P m ] 1 . 3 0 • 9 一 3 2 • 9 2 . 3 3 • 6 — 3 4 • 1 3 . 3 8 • 4 4 . 3 9 • 8 — 3 9 9 5 . 4 0 * 1 — 4 1 0 6 . 4 2 • 5 — 4 2 7 7 . 4 4 ♦ 3 一 4 4 4 8 . 4 0 • 5 — 4 4 4 9 . 4 0 • 5 — 4 3 0 1 0 . 3 3 • 7 一 3 5 1 1 1 . 3 6 • 3 1 2 . 3 7 • 0 — 3 7 • 1 1 3 . 3 8 • 4 1 4 . 3 5 • 3 1 5 . 2 9 • 3 — 2 9 • 4 1 6 . 2 3 • 5 — 2 3 • 6 1 7 . 1 4 • 3 1 8 . 2 7 ♦ 1 — 2 7 • 3 1 9 . 1 3 5 • 2 2 0 . 1 2 4 • 0 一 1 2 4 . 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -53 - A6 B6 五、發明説明) 在己烯一 1/1，5 —己二烯/7 —甲基一 1，6 — 辛二烯共聚物之i3C_NMR光譜上之尖峰（各以重氫 化苯為基準）如下。 (請先閲讀背面之注意事项再塡寫本頁) A6 B6 2 1 2 2 2 3 2 4 五、發明説明¢2 ) 14.3 17.9 14 0 115 在下列通式中，C代表順式形態而T代表反式形態 (請先閲讀背面之注意Ϋ项再填寫本頁)

i裝_ 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

木紙張又度適甩中®國家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公釐> 54 - 299335 A6 B6 五、發明説明（53 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

裝------訂------鲜 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國困家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -55 - A6 B6 五、發明説明Μ ) 表 1

Ti 濃度 mmol/1 A1 濃度 mmol/1 第三 成份 mmol/1 H2 1/hr N2 1/hr 高级a — 烯羼烴 (a) g/1 α , ω-(b) -二稀 8/1 實例1 0.04 8.0 TMMS 2.6 1 50 辛嫌_1 200 HexD 39 實例2 0.05 7.5 TMMS 1.5 3 50 辛烯-1 143 HexD 28 實例3 0.05 7.5 1WS 2.5 3 50 己烯-1 138 HexD 14 實例4 0.04 8.0 TMMS 2.6 1 50 己烯-1 190 HexD 39 實例5 0.04 6.0 OHMS 2.0 1 50 己嫌-1 162 HexD 35 實例6 0.04 8.0 TMMS 2.6 1 50 癸烯-1 178 HepD 33 比較 實例1 0.03 3.0 TMMS 1.0 5 50 辛嫌_1 122 _ — (請先閲讀背面之注意事項再項寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -56 - 五、發明説明（55 ) 表 1 (缠) MOD g/1 産率 g/hr (a)/(b) mo 1/mo 1 MOD mol% [n ] dl/g 實例1 10 90 68/32 3.1 4.8 實例2 4 85 66/34 1.9 4-3 實例3 3 170 84/16 1.4 4.2 實例4 10 75 57/43 2.7 5.4 實例5 8 140 79/21 2.5 5.3 實例6 9 200 73/77 3.6 4.9 比較 實例1 3 100 100/0 2.9 4.4 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 TMMS:三甲基甲氧基甲矽烷 TMES:三甲基乙氧基甲矽院

HexD:l，5—己二烯 HepD:l,6-庚二烯 M0D:7—甲基一1， 6—辛二烯 .紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐 A6 B6 五、發明説明（56 ) (請先閲面之注意事項再填寫本頁) 實例7 : 實例1中製得之辛烯一1/1， 5—己二烯/7—甲 基_1, 6—辛二烯共聚物和表2中所示之添加剤使用8 一时開口式研磨棍研磨而得未硫化橡膠組成物。評估未硫 化橡膠組成物之可加工性。結果示於表3中。 表2 組成 數量 〔重量份數〕 共聚物 10 0 硬脂酸 1 * 鋅白 5 I S A F m 1 ) 5 0 硫化加速劑 2 ) 0 . 5 硫化加速劑 3 ) 0 . 2 硫 0 . 3 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 1 )商標名稱：Asahi 80，Asahi Carbon Κ· K.出品 2)商標名稱：Sunseller M，Sanshin Kagaku Κ. Κ·出 品 3 )商標名稱：Sunseller TT，Sanshin Kagaku Κ· Κ. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公货） -- A6 B6____ 五、發明説明戸7 ) (請先W讀背面之注意事項再塡寫本頁) 出品 進一步地，上述橡謬組成物再利用加熱至16 0*C之 壓機加熱2 0分鐘以製備硫化薄Η。再對硫化薄Η進行下 列測試。測試項目如下。 〔測試項目〕 張力測試，硬度测試，臭氣抗性测試，老化测試，撓 曲測試，及低溫特性測試。 〔測試方法〕 張力測試，硬度測試，臭氣抗性測試，老化測試及撓 曲测試僳根據J I s Κ 6 3 0 1進行。 亦即，張力测試（Ts )及伸長度（Efl )僳在張力 測試中測定，而J I S A硬度（Hs )傜在硬度測試中 測定。 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 臭氣抗性測試僳在臭氧測試容器中進行（靜止測試， 臭氣濃度：50ppm,伸長速率：20%，溫度：40 1C,時間：20小時），而硫化薄片係檢視其表面破壞（ 龜裂發生與否）。 老化測試偽由使用1 2 Ot：之熱空氣加熱硫化薄片 7 0小時而進行。在此一測試中測試老化前硫化薄片物理 性質之保持不變（亦即，張力強度A« (TB)及伸長度 A r (Es)之保持不定）。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉甲4规格（210 X 297公釐） -59 - A6 B6 經濟部中央標準局®:工消費合作社印製 五、發明説明戸8 ) 在撓曲測試中，龜裂成長抗性傺利用Matt ia機器檢 測。亦即，重複地撓曲硫化薄片直到龜裂長度達15mm 為止，再測定撓曲次數。 低溫特性俗利用脆裂性測試，根據JIS K 6 3 0 1檢視，在此一測試中測定脆裂溫度。 結果示於表3中。 實例8 : 重複實例7之方法，但使用實例2中製得之辛嫌一 1 /1, 5—己二烯/7—甲基一1, 6—辛二烯共聚物取 代實例1中製得之辛烯一1/1, 5—己二烯/7—甲基 一 1,6 —辛二烯共聚物。 結果示於表3中。 實例9 : 重複實例7之方法，但使用實例3中製得之己烯一1 /1， 5—己二烯/7—甲基_1， 6—辛二烯共聚物取 代實例1中製得之辛烯一 1/1，5 —己二烯/7-甲基 一 1 , 6 —辛二烯共聚物。 結果示於表3中。 實例1 0 : 重複實例7之方法，但使用實例4中製得之己烯一1 / 1，5 —己二烯/ 7 —甲基一 1，6 —辛二烯共聚物取 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 2耵公釐） _ 60 — (請先W讀背面之注4^项再f本頁) _裝· 訂. 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 A6 B6_ 五、發明説明¢9 ) 代例1中製得之辛烯一 1/1，5 —己二烯/7 —甲基一 1，6 —辛二烯共聚物。 結果示於表3中。 實例1 1 : 重複實例7之方法，但使用實例5中製得之己嫌一1 /1， 5—己二烯/7—甲基一1， 6—辛二烯共聚物取 代實例1中製得之辛烯一 I/1，5 一己二烯/7 一甲基 —1, 6 —辛二烯共聚物。 結果示於表3中。 實例1 2 : 重複實例7之方法，但使用實例6中製得之癸烯一1 /1， 6—庚二烯/7—甲基一1， 6—辛二烯共聚物取 代實例1中製得之辛烯一 1/1，5 —己二烯/7 —甲基 一 1, 6 —辛二稀共聚物。 結果示於表3中。 比較實例1 : 重複實例1之方法，但不使用1, 5 —己二烯且在表 1中所示之聚合條件下進行共聚合反應以製得辛烯一 1/ 7—甲基一1, 6—辛二烯共聚物。 其次，重複實例7之方法，但使用以上製得之辛烯一 1/7—甲基一1, 6—辛二烯共聚物取代實例1中製得 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -61 - A6 B6 五、發明説明（6〇 ) 之辛烯一 1/1，5 —己二烯/7 —甲基一1，6—辛二 稀共聚物。 結果示於表3中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -62 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐〉

AIBI 五、發明説明（61 ) 表 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例 7 實例 8 實例 9 實例 10 實例 11 實例 12 比較 實例11 T b 〔kg/cnf〕 135 130 125 135 120 125 125 Eb 〔96〕 650 670 750 700 750 730 580 臭氧抗性 (發生龜裂） 無 無 無 無 無 無 無 Hs 52 52 50 55 51 55 50 A« (Tb) C96J 95 90 92 93 92 90 90 Ah (Eb) 〔％〕 80 82 80 81 81 82 80 撓曲測試 (龜裂成長次數） >105 >105 >105 >105 >105 >105 >105 脆裂溫度〔Π] <-50 <-50 <-50 <-50 <-50 <-50 <-50 可加工性 (附註1) 5 5 5 5 5 5 1 (註1)可加工性之評估（5 —级評估）： 1 2 3 4 5 差4優良 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -63 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝. A6 B6 五、發明説明（62 ) (請先閲f面之注意事項再塡寫本頁) 5 :硫化薄片之切割，廢再生膠粒及使成圓形易在棍研磨 過程中完成。 4:硫化薄片之切割困難，但其廢再生瞜粒及使成圓形易 在棍研磨過程中完成。 3 :硫化薄片之切割及廢再生膠粒困難，但使成圓形易在 棍研磨過程中完成。 2 :硫化薄片之切割及廢再生膠粒困難，但使成圓形在棍 研磨過程中完成。 1 :硫化薄片之切割，廢再生膠粒及使成圓形在輥研磨過 程中均難以完成。 實例1 3 : 8 0 重量'份數聚丙嫌（J 7 0 0，Mitsui Petroch-em i ca 1 I ndus t r i es，L t d .出品），2 0 重量份數辛嫌一 1/1， 5_己二烯/7—甲基一1, 6—辛二烯共聚物 (實例1中製成）及0.1重量份數2, 6—二一第三丁 基一4 -甲基酚使用Banbury混合器在1 90Ό下揑合 3分鐘，再使用開口式研磨棍將所得揑合物軋製成薄片。 如此製得之薄片使用斜角粒化器粒化。 經濟部中央標準局興工消費合作社印製 其後，如上製得之九粒經注模而成一薄片（150 mmX120mmX2mm)。注模條件如下。 〔注模條件〕 注射主壓力：lOOOkg/cm2, 5 —秒鐘循環， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297·公釐） -({A - 6 Β 五、發明説明戶3 ) 注射第二壓力iSOOkg/cnf，5 —秒鐘循環， 注射速度：40mm/s e c， 樹脂溫度：230t!。 依照J I S Κ 6 7 5 8定義之方法測定以上製得 薄片之屈服點應力（Ys )及斷裂伸長度（Εζ )，再依 照AST M D 256测定在23Ϊ：氛圍下之懸臂樑式 衝擊強度。 結果τκ於表4中。 比較實例2 : 重複實例13之方法，但不使用高级《一烯屬烴共聚 物及模塑聚丙烯。 結果示於表4中。 表 4 (請先閲讀背面之注意事項再壎寫本頁) -裝. 訂 經濟部中央標準居員工消費合作社印製 紙 實例1 3 比較實例2 Y s ( k g / c rf ) 3 0 0 3 7 0 E l{%) 6 9 0 6 5 0 懸臂樑式衝擊強度 10 3 (kg · cm/cm ) 適 公 97 2 65 A6 B6 五、發明説明户4 ) 〔製備振動隔絶性橡膠模塑産物〕 於實例1中製得之辛烯一1/1， 5—己二烯/7-甲基一 1 , 6 —辛二烯共聚物（高级c(一烯屬烴共聚物） 而得未硫化之橡醪組成物。 在以上方法中，使用4. 3升Banbury混合器（K-obe Seikosho K. K.製造）揑合上述共聚物，鲜白，硬 脂酸及FEF碩，再靜置所得揑合物1天。 於如此製得之揑合物中加入硫化加速劑及硫，再利用 開口式研磨棍（前棍/後棍：50/60t!, 16/18 r pm)研磨而得橡膠組成物。 (請先閲3面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局8工消费合作社印製 表 5 組成 數量 〔重量份數〕 高级α 一烯屬烴共聚物 10 0 硬脂酸 3 鋅白 10 F E F 硪 5 0 硫 1 ) 0 . 3 硫化加速劑 2 ) 0 . 5 硫化加速劑 3 ) 0 . 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明於5 ) 1 )商標名稱：Shiest SO, Tokai Carbon K. K.出品 2 )商標名稱：Nocseller M，Ouch Shinko Kagaku K. K.出品 3 )商標名稱：Nocseller TT，Ouchi Shinko Kagaku Κ· K.出品 如上裂得之橡膠組成物使用壓機加熱至160Ό,經 20分鐘以製備硫化薄Μ。對硫化薄Η進行下列測試。測 試項目如下。 〔測試項目〕 撓曲測試及粘著性測試。 〔測試方法〕 在撓曲測試中，利用de Mat t i a機器，依照J I S K 630 1檢視龜裂成長抗性。亦即，重複撓曲硫化 薄Η直到龜裂長度達到15mm為止，再測定撓曲次數。 撓曲次數係用為動力疲乏抗性之量度。此外，對已在使用 1 2 0 1C熱空氣加熱7 0小時之經老化測試片進行相同之 撓曲測試。 在粘著性測試中，硫化薄片對金屬之粘著性偽依照 ASTM D 429之方法A檢視。至於粘著劑像使用 Chemrock 2 5 3 ( Road Far East Co.出品）。 結果示於表6中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -67 - (請先Mf面之注意事項再填寫本頁) i裝· 訂· 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明右6 ) 實例1 5 : 重複實例14之方法，但使用實例5中製得之己烯一 1/1， 5—己二烯/7—甲基一1， 6—辛二烯取代實 例1中製得之共聚物。 結果不於表6中。 實例1 6 : 重複實例14之方法，但使用實例6中製得之癸烯一 1/1, 6 —庚二烯/7 —甲基一 1, 6 —辛二烯取代實 例1中製得之共聚物。 結果不於表6中。 比較實例3 : 天然橡膠（RSS No. 3)利用14吋開口式研 磨锟粗略地研磨以使橡膠具有6 0之Mooney粘度〔 M L i., (1001C)〕。於此一經粗略研磨之天然橡膠 中加入表7中所示之添加劑，再使用開口式研磨棍研磨而 得未硫化橡膠組成物。 然後，使用加熱至140¾之壓機加熱該橡膠組成物 60分鐘以製備硫化薄片。對該硫化薄片進行如實例i4 中所述之相同測試。結果示於表6中。 比較實例4: 重複實例14之方法，但使用乙烯對丙烯之莫耳比值 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公梦） (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁> -裝- 訂. -68 - 299335 A6 _ B6 五、發明説明（67 ) 為75/25 (乙烯/丙烯），碘值為1〇之乙烯/丙稀 /5—亞乙基一2—原冰Η烯共聚物取代實例1中製得之 共聚物，以及改變各成份數量至表8中所示。 結果不於表6中。 表 6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例 比較實例 1 4 15 16 3 4 動力疲乏 抗性 (龜裂成 長次數） 1)老化前 >106 >10® >106 4X 105 <103 2)老化後 >106 >106 >10β <103 <103 對金羼之 粘著性 脱醪之狀 R-100 R-100 R-100 R-100 R-25 態 RC-75 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS〉甲4規格（210 X 297公釐） —裝_ 訂- _ 69 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印Μ衣 A6 B6 五、發明説明户8 ) (附註1) R—100: 橡膠部份之破裂=100% (附註2) R—25: 橡膠部份之破裂=25% R - 7 5 ： 橡膠和粘著劑間之界面内脱膠 = 75% 表 Ί 組成物之組成 數量 〔重量份數〕 天然橡膠 10 0 硬脂酸 2 鋅白 3 F E F磺 1 ) 4 0 加工油 2 ) 10 老化抑制劑 3 ) 1 硫 0 . 3 硫化加速劑 4 ) 0 . 5 1 )商標名稱：Shiest SO，Tokai Carbon K. K.出品 2 )商標名稱：Diana Process Oil AH-16，Idemitsu

Kosail K. K.出品 3 )商標名稱：Noclac DP，Ouchi Shinko Kagaku K. K. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -70 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) •裝. -Tr. A6 五、發明説明¢9 ) 出品 4)商標名稱：Nocseller DM，Ouchi Shinko Kagaku K. K.出品 表 8 (請先W讀背面之注意事項再塡寫本頁) 組成物之組成 數量 〔重量份數〕 E P D Μ 10 0 硬脂酸 1 鋅白 5 F E F 磺 1 ) 4 0 加工油 2 ) 10 硫 1 . 5 硫化加速劑 3) 1 . 5 硫化加速劑 4) 0 . 5 _裝- 訂. i 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 1 )商標名稱：Shiest SO, Tokai Carbon Κ· K.出品 2 )商標名稱： Diana Process Oil PW-380 > Idemitsu

Kosan K· K ·出品 3)商標名稱：Nocseller TS，Ouchi Shinko Kagaku Κ· Κ·出品 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -71 -

6 6 A B 五、發明説明（70 ) 4)商標名稱：Nocseller M，Ouchi Shinko Kagaku K· K.出品 〔橡膠帶模塑産物之實例〕 實例1 7 : 於實例1中製得之辛烯一 1/1, 5 —己二烯/7 — 甲基一1, 6_辛二烯共聚物加入表9中所示之添加劑而 得未硫化橡膠組成物。 表 9 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝· 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 組成物 數量 〔重量份數〕 高級烯羼烴共聚物 10 0 硬脂酸 3 鋅白 5 I S A F碩黑 1 ) 6 0 硫 0 . 3 硫化加速劑 2 ) 0 . 5 硫化加速劑 3 ) 0 . 2 訂_ 張 紙 本 適 準 標 家 s) 釐 公 7 9 2 X 10 (2 72 A6 B6 299335 五、發明説明豕1 ) (請先閲讀背面之注意事項再項寫本頁> 1 )商標名稱：A s a h i # 8 0，A s a h i C a r b ο η K · K .出品 2 )商樣名稱：Nocseller M，Ouchi Shinko Kagaku

Kogyo K · K ·出品 3 )商標名稱：N o c s e 1 1 e r T T，0 u c h i S h i n k ο K a g a k u

Kogyo K. K·出品 在以上方法中，上述共聚物，鋅白，硬脂酸及 I S A F 硝使用 4 · 3 升 Banbury 混合器（Kobe Seik- osho Κ· K.製造）揑合5分鐘，讓所得揑合物靜置於室 溫下1天。於所得揑合物中加入硫化加速劑及硫，再利用 開口式研磨棍研磨而得橡膠組成物。在此一研磨方法中， 前棍及後棍之表面溫度僳分別為5 Ot：和601C,而前棍 及後棍之旋轉數目則分別為1 6 r* pm及1 8 r pm。 將如上製得之橡膠組成物饋入形成帶之模具中以及形 成撓曲測試用樣品之模具中，再使用加熱至160Ό之壓 機硫化每一模具中之橡膠组成物2 0分鐘。對所得硫化産 物進行下列测試。测試項目如下。 〔測試項目〕 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 張力測試，硬度測試，老化测試，撓曲测試，以及彈性模 數之测量。 〔測試方法〕 張力測試，硬度測試，老化測試及撓曲測試像依照 本紙張尺度適用中國困家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -73 - 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A6 B6__ 五、發明説明《2 ) JIS K 6301進行。 亦邸，張力強度（TB )及伸長度（Es )像在張力 测試中测定，而J I S A硬度（Hs )傜在硬度測試中 測定。 老化測試傺由使用1 3 5Ό之熱空氣加熱硫化産物 7 0小時而進行。在此一測試中测定老化前，硫化産物之 物理性質的保持性，亦即，張力強度之保持性A* ( T a ),伸長度之保持性A/e (Es )及硬度變化比值（ △ H s ) 〇 在撓曲測試中，龜裂成長抗性係利用Mattia機器檢 测。亦即，重複撓曲樣品直到龜裂長度達到15mm為止 ，再測量撓曲次數。 至於依溫度而定之彈性模數變化傈使用動力光譜計（ Rheometric Co.製造），在10Hz下測定複合彈性模 數（G ”。 結果示於表11及附圖2中。 實例1 8 : 重複實例17之方法，但使用實例5中製得之己烯一 1/1, 5—己二烯/7—甲基一1, 6—辛二烯共聚物 取代實例1中製得之共聚物。 結果示於表11及附圖2中。 實例1 9 : (請先Μ讀背面之注$项再填寫本頁) —裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -74 - A6 B6 五、發明説明（73 ) 重複實例17之方法，但使用實例6中製得之癸烯一 1/1, 6—庚二烯/7-甲基一1, 6—辛二烯共聚物 取代實例1中製得之共聚物。 結果示於表11及附圖2中。 比較實例5 : 重複實例1 7之方法，但使用氣丁二烯橡膠（商標名 稱：Neoprene WRT ,杜邦出品）且改變各成份及數量成 為表10中所示。 結果示於表1 1中及附圖2中。 <請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 丨裝. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 10 組成物 數量 〔重量份數〕 氯丁二烯橡膠 10 0 硬脂酸 2 氧化鎂 1 ) 4 F E F硪黑 2 ) 4 0 增塑劑 3 ) 10 硫化薄1 4 ) 5 硫化加速劑 5 ) 0 . 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 訂. -75 - 299335 A6 _B6_ 五、發明説明（74 ) 1 )商標名稱：Kyowa Mag #150，Tokai Carbon K. K. 出品 2) 商標名稱：Shiest SO，Tokai Carbon K. K.出品 3) 商標名稱：DOP，Hiroshima Wako Κ. Κ·出品 4) 商標名稱：Zinc White No· 1，Sakai Kagaku Kogy- 〇 K. K.出品 5 )商標名稱：Accel 22，Kawaguchi Kagaku Kogyo K. K.出品 (猜先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝_ 訂_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -76 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公;S·) A6 B6 五、發明説明（75)表 11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例1 7 實例1 8 實例1 9 比較實例5 高級α—烯羼烴 實例1 實例5 實例6 _ 共聚物 氯丁二烯橡膠 _ — 一 氯丁橡膠 WRT Tb 〔kg/cm2〕 160 171 143 175 Eb C961 500 510 480 320 Hs 61 63 57 64 Ar (Ίβ) [%] 105 103 102 103 A« (Eb) C96： 95 97 94 34 AHs -1 -2 -1 +24 撓曲測試 (龜裂成長次數） >105 >105 >105 >105 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝， 訂. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐> -77 -

6 6 _ A B 五、發明説明（76 ) [抹刀橡膠模塑産物之實例〕 實例2 0 : 於實例1中製得之辛烯一 1/1，5 —己二烯/7 一 甲基一1, 6—辛二烯共聚物中加入表12中所示之添加 劑而得未硫化橡膠組成物。 表1 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準扃員工消費合作社印製 組成物 數量 〔重量份數〕 高级α_烯靥烴共聚物 10 0 硬脂酸 3 鋅白 10 I S A F磺黑 1 ) 5 0 硫 0 . 3 硫化加速劑 2 ) 0 . 5 硫化加速劑 3 ) 0 . 2 1 )商標名稱：Asahi #80，Asahi Carbon K. K·出品 2)商標名稱 :Nocseller M，Ouch i Shinko Kagaku Kogyo K· K·出品 •丨裝· 訂‘ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） -78 - A6 B6 五、發明説明（77 ) 3)商檫名稱：Nocseller TT，Ouchi Shinko Kagaku

Kogyo K. K.出品 在以上方法中，上述共聚物，鋅白，硬脂酸及 I SAF 硝使用 4. 3 升 Banbury 混合器（Kobe Seik-osho Κ· K.製造）揑合5分鐘，再讓所得揑合物靜置於 室溫下1天。於如此製得之揑合物中加入硫化加速劑及硫 ,再利用開口式研磨棍研磨而得橡腠組成物。在此一研磨 過程中，前辊及後棍之表面溫度分別為5 01C及6 01C, 而前棍及後棍之旋轉數目分別為1 6r pm及1 8r pm Ο 以上製得之橡膠組成物利用加熱至1 6 Ot：之壓機加 熱30分鐘以製備硫化薄片。再令硫化薄Η進行下列测試 。測試項目如下。 〔測試項目〕 張力測試，硬度測試，老化測試，撓曲測試，臭氧抗性測 試及風蝕性測試。 經濟部中央標準屬員工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁} 〔測試方法〕 張力測試，硬度測試，老化測試，臭氧抗性測試及撓 曲測試僳依照JIS Κ 6301進行。 亦即，張力強度（Ts),伸長度（Es)及撕裂強 度（T « )傺在張力測試中測定，而J I S A硬度（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐) -7Q -'一' 299335 A6 B6 五、發明説明（78 ) (請先閲讀背面之注意事项再f本頁) H s )則在硬度測試中測定。 老化測試傜由使用1 0 0¾熱空氣加熱硫化薄片7〇 小時而進行。在此一测試中測定老化前，硫化産物之物理 性質保持性，亦即，張力強度之保持性Α/ϊ (Ts)及伸 長度之保持性A* (Eb)。 臭氧抗性測試偽在臭氣測試容器（靜止測試，臭氣濃 度：50ppm,伸長速率：20%,溫度：40t!,時 間：2 0 0小時）中進行，再測定産生龜裂之時間。 在撓曲測試中，龜裂成長抗性像利用Mattia機器檢 視。亦即，重複撓曲硫化薄片直到龜裂長度達到15mm 為止，再測定撓曲次數。此外，已使用120Ό熱空氣加 熱7 0小時而經老化之樣品亦進行相同撓曲測試。 風蝕測試僳根據JIS B 7753進行，再於 1000小時陽光風蝕計曝照時間之後，測定硫化薄片之 張力強度保持性八《 (Ts)及伸長度保持性A« ( Ε β )〇 結果示於表15中。 實例2 1 : 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 重複實例20之方法，但使用實例5中製得之己烯一 1/1, 5—己二烯/7—甲基一1, 6—辛二烯共聚物 取代實例1中製得之共聚物。 結果示於表1 5中。 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） _ QQ _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 A6 B6__ 五、發明説明P ) 實例2 2 : 重複實例20之方法，但使用實例6中製得之癸烯一 1/1, 6—庚二烯/7甲基一1, 6—辛二烯共聚物取 代實例1中製得之共聚物。 結果不於表15中。 比較實例6 ·· 重複實例20之方法，但使用乙烯對丙烯之莫耳比值 為6 7/ 3 3(乙稀/^丙嫌），Mooney粘度〔MLi*4 (100Ό)〕為63之乙烯/丙烯/5 —亞乙基一 2 — 原冰Η烯共聚物（下文中縮寫為> EPDM 〃）取代實例 1中製得之共聚物，且改變數量及成份為表13中所示。 結果示於表1 5中。 (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) i裝_ 訂. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 2W公釐） -81 - A6 B6 五、發明説明¢0 ) 表 13 組成物 數量 〔重量份數〕 E P D Μ 10 0 硬脂酸 1 鋅白 5 F E F碩黑 1 ) 8 0 加工油 2 ) 2 0 異氰酸三烯丙醏 2 . 0 二枯基過氧化劑 6 . 8 1 )商標名稱：Asahi #80，Asahi Carbon Κ. Κ·出品 {請先Μ讀背面之注意事項再項寫本頁) |裝· 訂 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 2 )商標名稱：Diana Process Oil PW-90，Idemitsu Κ_ osan Κ· Κ·出品 比較實例7 : 重複實例20之方法，但使用天然橡膠（RSS# 3 )及氱丁二烯橡膠（商檫名稱：Neoprene WRT,杜邦出品 )且改變各成份及數量為表14中所示。 結果示於表1 5中。 本紙張尺度適用中國a家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -82 - A6 B6 五、發明説明ei ) 表 14 組成物 數量 〔重量份數〕 天然橡膠 6 0 氛丁二烯橡膠 4 0 硬脂酸 1 鋅白 5 F E F磺黑 1 ) 10 0 加工油 2 ) 2 0 三甲基異丁烯酸三羥 1 甲基丙烷酯 3 ) 二枯基過氧化物 6 . 8 飜基苯並眯唑 1 2 , 2，4 一三甲基 — 0 . 5 1, 2—二氫醌之聚合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •丨裝- 訂. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 )商標名稱：Asahi #80，Asahi Carbon Κ· Κ·出品 2) 商標名稱：Diana Process Oil PW-90，Idemitsu Κ- osan Κ· Κ·出品 3) 商標名稱：Highcross， Seiko Kagaku Kogyo K · K· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公；^ ) -83 - A6 B6_ 五、發明説明卢2 ) 實例2 3 : 將依實例2 0中所述之相同方式製得的橡膠组成物擠 壓模塑成抹刀形態之模塑産物，而該模塑産物於蒸氣中， 在6. 5 k g/cm2壓力下硫化3 0分鐘而得抹刀橡膠模 塑産物。 依下列方式評估如此製得之抹刀橡膠模塑産物之摩檫 抗性及臭氣抗性。 結果不於表15中。 〔測試方法〕 (1 )摩檫特性 (a )摩擦傺數 令抹刀橡膠模塑産物進行使用玻璃平板及在以下條件 下之耐久性測試，再測定乾燥狀態之橡膠模塑産物的摩擦 俗數。 抹刀橡膠長度：l〇〇mm 臂載荷：1 5 5 g 沖程長度：150mm 速度：每分鐘45轉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 噴水循環：1一分鐘噴水及4一分鐘水停止。 (b )風蝕測試後之摩擦僳數 测試條（業經1 000小時之陽光風蝕計曝照）依以 上測試（a)中所述之相同方式測其摩檫像數。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） _ _ 2993β5 Α6 Β6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明參3 ) (2 )臭氧抗性： 臭氧抗性測試傜在臭氧測試容器（靜止測試，臭氧濃 度：50ppm,伸長速率：20%，溫度：40t：,時 間：2 0 0小時）中進行，再测定發生龜裂之時間。 實例2 4 : 依實例2◦中所述之相同方式製得之橡膠組成物及比 較實例7中製得之抹刀的橡膠組成物經二層擠鼷而製成抹 刀，其表面覆以實例20之橡膠組成物，而如此製成之抹 刀再於蒸氣中，在6. Skg/cm2壓力下硫化30分鐘 而得抹刀橡膠模塑産物。 如此製得之抹刀橡膠模塑産物依實例2 3中所述之相 同方式評估摩擦特性及臭氣抗性。 結果示於表15中。 比較實例8 : 重複實例24之方法，但使用依比較實例6中之相同 方式製得之橡膠組成物取代依實例2 0中之相同方式製得 之橡膠組成物。 結果示於表1 5中。 比較實例9 : 重複實例24之方法，但由如實例20中所述之相同 二層擠壓模塑製得一抹刀，其表面偽覆以比較實例7中製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公梦） -85 - A6B6 五、發明説明P4 )得之抹刀用橡膠組成物。 結果示於表15中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -86 - A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（85 ) 表 15 實例2 0 實例2 1 實例2 2 比較 比較 實例6 實例7 高級α—烯屬烴 賁例1 買例5 實例6 一 一 EPDM — — 一 EPDM(l) _ 氣丁二烯橡膠 一 — —- _ 氯丁橡醪 WRT 乾燥狀態下之 物理性質 Ts〔k g /c in2〕 142 155 137 145 160 Eb [96J 610 620 590 300 600 Ts〔kg/cm〕 29 30 28 37 42 Hs J I S A 53 58 51 58 60 熱老化抗性 A* (Tb) [%] 105 107 107 98 110 A* (Eb) [%] 93 95 92 97 85 耐天氧性 A« (Tb) C96J 99 98 99 95 45 A« (Es) C96： 98 98 98 87 50 外觀之變化 •far Μ 無 無 無 見及 臭氣抗性 龜裂産生時間 >1000 >1000 >1000 >1000 60 〔hr〕 撓曲測試 (龜裂成長次數） 1)老化前 >10s >105 >105 >103 >105 2)老化後 >105 >105 >105 >103 >103 -裝_ 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ί 通 * 公 97 2 87 A6 B6 五、發明説明（86 ) 表 1 5 (續） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例2 3 實例2 4 比較 比較 實例8 實例9 抹刀之表面層 高級C(一烯羼烴 實例1 實例1 — 實例1 E P DM — — EPDM(l) — 氯丁二烯橡醪 — — — 氯丁橡膠 WRT 摩擦特性 a)摩擦僳數 抹刀往復蓮動 之次數 0 0.75 0.74 1.02 1.05 53 0.79 0.77 1.10 1.70 b)風蝕測試後之 摩擦僳數 抹刀往復蓮動 次數 0 0.76 0.74 1.05 1.23 53 0.77 0.78 1.15 2.15 奧氧抗性 龜裂發生時間 >1000 >1000 >1000 60 〔hr〕 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -88 - 丨裝· A6 B6_ 五、發明説明？7 ) 〔棍之橡膠模塑産物的實例〕 實例2 5 : 於實例1中製得之辛烯一1/1, 5—己二烯/7— 甲基_1. 6—辛二烯共聚物中加入表16中所示之添加 劑而得未硫化橡膠組成物。 表 16 組成物 數量 〔重量份數〕 高级ot —烯屬烴共聚物 10 0 硬脂酸 3 鋅白 1 ) 5 F E F磺黑 2 ) 6 0 加工油 3 ) 10 硫化劑 4 ) 0 . 6 硫化加速劑 5 ) 0 . 3 硫化加速劑 6 ) 0 . 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 )商標名稱：Zinc White No. 1，Sakai Kagaku Kogy- 〇 K. K·出品 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -89 - A6 B6_ 五、發明説明择8 ) 2)商標名稱 ：Asahi #60， Asahi Carbon Κ· Κ·出品 3 )商標名稱： Diana Process Oil PW-380. Idemitsu

Kosan Κ· K·出品 4 )商標名稱：Ba rnock R» Ouch i Shinko Kaeaku Koey- 〇 K. Κ·出品 5) 商標名稱：Nocseller TRA，Ouchi Shinko Kagaku

Kogyo K · K.出品 6) 商標名稱 ：Nocseller TT，Ouch i Shinko Kagaku

Kogyo K. K.出品 在以上方法中，上述共聚物，鋅白，硬脂酸，FEF 碳及加工油使用4. 3升Banbury混合器（Kobe Seik- osho K. K.製造）揑合5分鐘，再靜置所得揑合物於室 溫下經1天。於如此製得之揑合物中加入硫化加速劑，再 利用開口式研磨棍研磨而得橡膠組成物。軋製該橡膠組成 物而得厚度為約2mm之橡膠组成物薄Η。在以上研磨方 法中，前棍及後棍之表面溫度分別為5 0¾及6 ου,而 前棍及後棍之旋轉數目分別為1 6 r pm及1 8 r pm。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 將以上製得之橡膠薄Η鑣嬈在外徑為6 Omm之中空 管形態金屬核心上，再以螺旋方式纒嬈布（玻璃纖維帶） 於橡膠薄片表面上，再於16010下硫化橡膠薄片30分 鐘。硫化完成之後，冷卻硫化橡膠且從金屬核心分離。硫 化橡膠再經穿孔而得根據JIS K 6301之3號啞 鈴型樣品。其後，在500mm/mi η張力速率及25 -90 - (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 299335 A6 ______B6 五、發明説明卢9 ) Ό溫度下，依照JIs K 6301测定樣品之斷裂應 力Ύ B (1)及斷裂伸長度Εβ (1)。此外，亦依照 JIS Κ 6301测定以上製得硫化橡膠的JIS A 硬度 H s ( 1 )。 其後，令3號啞鈴型樣品在150¾空氣中，使用測 試管老化測試器（Toyo Seiki Seisakusho Κ. K.製造 )曝照3天。然後，依如上所述之相同方式測定經老化啞 鈴型樣品之斷裂應力Ts (2),斷裂伸長度Efl (2)及 J I S A 硬度 H s ( 2 ) 斷裂能量可大概利用張力乘積（Tfl XES )表示， 因此，老化前張力乘積和老化後之張力乘積間的比值（ TE)以及老化前之J I S A硬度（與老化後之J I S A硬度間的差值僳由下式計算，而以所得之值作為熱老 化抗性之置度。 TE (%) = [(TB 老化後）x(EB 老化前）X100] [(ΤΒ老化後）x(Es老化前）〕 經濟部中央標準局員工消費合作社印紫 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) Δ H s = ( 2 ) ~ H s (1) 上述張力乘積載於R. D. Allen»J. Elastomers & Plastics", 17，April. 1 50 — 1 64 頁（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -Q1 - 299335 A6 _____B6_ 五、發明説明（90 ) (請先閲讀背面之注意事項再項寫本頁) 1 9 8 5 )中。 此外，厚度為12. 7mm而直徑為29. Omm之 硫化樣品傜依照JIS K 6301且由上述棍之橡膠 組成物形成，再對該樣品進行永久壓縮固定。 此外，依照ASTM D 2228且由上述橡膠組 成物形成一硫化樣品。對該樣品進行Pico摩檫傜數，再 测定樣品之摩檫指數。 然後，厚度為2mm之橡腠組成物的末硫化薄片經穿 孔而得根據JIS K 6301之啞鈴型1號樣品。在 1 00mm /mi η張力速率及231C溫度之條件下，對 該樣品進行張力測試以測定屈服點張力強度，而以所得之 值作為未硫化橡膠組成物之形狀保持性量度。 結果示於表1 8中。 實例2 6 : 重複實例25之方法，但使用實例5中製得之己烯一 1/1, 5—己二烯/7—甲基一1, 6—辛二烯共聚物 取代實例1中製得之共聚物。 結果7F於表1 8中。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例2 7 : 重複實例25之方法，但使用實例6中製得之癸烯一 1/1， 6_庚二烯/7—甲基一1, 6_辛二烯共聚物 取代實例1中製得之共聚物。 本紙張尺度適用中國®家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） _ go - A6 B6 五、發明説明孕1 ) 結果於表1 8中。 比較實例1 0 : 重複實例25之方法，但使用乙烯對丙烯之莫耳比值 為8 0/ 2 0(乙嫌/丙嫌），^^〇〇1167粘度〔河1^2*4 (1001C)為120及碘值為10之乙烯/丙烯/5 — 亞乙基一2 —原冰片烯共聚物（下文中縮寫為> EPDM (2) 〃）取代實例1中製得之共聚物，且改變數量及成 份為表1 7中所示。 結果示於表18中。 表 17 (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 組成物 數量 〔重置份數〕 E P D Μ 10 0 硬脂酸 1 鮮白 5 F E F碩黑 1 ) 4 0 加工油 2 ) 10 0 硫 1 . 5 硫化加速劑 3 ) 1 . 5 硫化加速劑 4 ) 0 . 5 本紙張尺度適用中國S家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -93 - A6 B6 五、發明説明料） 1 )商標名稱：Asahi #80，Asahi Carbon Κ· K.出品 2 )商標名稱：Diana Process Oil PW-380，Idemitsu

Kosan K. K.出品 3)商標名稱：Nocseller TS，Ouchi Shinko Kagaku K. K.出品 4 )商標名稱：.Nocseller M，. Ouchi Shinko Kagaku K〇- gyo K. K.出品 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) i裝· 訂. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -94 -

A

6 B 五、發明説明（93 ) 表 1 8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例2 5 實例2 6 實例2 7 比較實例10 高级《—烯屬烴 共聚物 實例1 實例5 實例6 一 EPDM — 一 — EPDM(2) 乾燥狀態之物 理性質 TM1)〔kg/cnf〕 65 81 61 58 EW1)〔％〕 710 720 690 590 Hs(l) 30 32 29 30 熱老化抗性 Ίβ{Ζ) CkgXcin2： 107 108 105 110 Eb(2) C96J 89 91 88 82 TE 〔％〕 95 98 92 90 AHs 6 6 7 8 永久壓縮固定〔％〕 lOOt：, 70hr s 18 18 21 45 -lOt：, 70hr s 8 9 10 38 摩擦指數 81 90 80 50 未硫化橡膠之 屈服強度 〔k g/cri〕 8 9 6 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -裝. 訂. -95 -

Claims (1)

1. 經濟部中央揉準局員工消费合作社印製 六、申請專利範圍 附件a:第82100283號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國8 5年1 0月修正 1. 一種高級α —烯靥烴共聚物，其爲（Ce_10 ) 高級α —烯屬烴、以下通式〔I〕所示α，ω —二烯及以 7 —甲基一 1，6 —辛二烯爲非共軛二烯之高級α —烯靥 烴之共聚物，該共聚物具有： (Α)高級α —烯饜烴對α，ω -二烯之莫耳比值〔 高級α —烯屬烴/α，ω —二烯〕在9 5/5至5 0/ 5 0範圍內， (Β)非共軛二烯之含量在0. 01—30莫耳％範 圍內，以及 (C)固有黏度〔77〕（在某烷中，135 °C下測定 )爲 1. 0 至 10. 〇dj?/g;

   式中，η示整數1 — 3，R1和R2各別示Η或（Ch* )院基。 2 .—種製造髙級α —烯屬烴共聚物的方法，其包括 在包含下列成份之烯屬烴聚合催化劑存在下，將（Ce_lc 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐} --r——it----------{.裝------訂------ί,νΝ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 六、申請專利範圍 )之高級α-烯屬烴，以下式〔I〕所示a，ω-二嫌 和以7 —甲基一1，6 —辛二烯爲非共軛二烯共聚合： (a ) —種包含鎂，鈦，鹵素及電子供體以作爲基本 成份之固態鈦催化劑成份， (b ) —種有機鋁化合物催化劑成份，係三烷基鋁化 合物；及 (c ) 一種電子供體催化劑成份，係選自如式 R„Si (OR|)4-„2化合物，其中R與R’各爲（ )烷基，η爲符合0<n<4之數字， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 式中，n示整數1-3，R1和R2各別示Η或（Ci )焼基： 這些單體之共聚合反應係在2 0至2 0 0 1之溫度及 大氣壓至1 OOkg/crrf之壓力下進行的。 3.如申請專利範圍第2項製造髙級α—烯靥烴共聚 物的方法，其中該（c )項電子供體催化劑成份爲三烷氧 基矽烷。 4 .—種振動隔絕性橡膠模塑物件，其包含高級α — 烯觴烴共聚物之硫化產物，該共聚物係爲： (Ce_10 )高級烯屬烴、以下通式〔I〕所示 2 - A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 α，ω —二烯及以7 —甲基一1，6 —辛二烯爲非共軛二 烯之共聚物，且具有= (Α)高級α —烯靥烴對α，ω -二烯之莫耳比值〔 高級α —烯屬烴/α，ώ —二烯〕在9 5/5至5 0/ 5 0範圍內， (Β)非共軛二烯之含量在0. 01—30莫耳％範 圍內，以及 (C)固有黏度〔；？〕（在棻烷中，135 °C下測定 )爲 1.0 至 10.0d5/g: --------^ ^ — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 H c R—c丨R rL H c Η c Η c iL 訂 式中，η示整數1 — 3，R1和R2各別示Η或 )烷基。 λ 經濟部中央標準局貞工消费合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210Χ297公釐） -3 -