TW213478B

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Publication number: TW213478B
Application number: TW082101412A
Authority: TW
Original assignee: Mitsui Petroleum Chemicals Ind
Priority date: 1992-03-06
Filing date: 1993-02-26
Publication date: 1993-09-21
Also published as: DE69307162T2; DE69307162D1; CA2091146A1; EP0559218B1; EP0559218A1; US5349020A; KR100228998B1; KR930019747A

Description

修正 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（1 ) 發明領域：本發明係關於可硬化之橡膠組成物，其具優異之强度特性、耐氣候性、臭氧抗性及動力疲乏抗性（撓曲疲乏抗性）及粘著性質。發明背景：二烯橡膠（諸如，天然橡膠、異戊二烯橡膠、s B R 或B R具有在輪胎、汽車零件及工業零件方面的廣泛用途，此係因其優異的特性（諸如，可加工性、强度，等）之故。但是，這些二烯橡膠之耐氣候性及臭氧抗性差，且亦不具有充分的阻尼（damping )性質及震動隔絕性質，因而就實際使用之觀點仍需進一步的改良。乙烯/丙烯/二烯共聚物所代表之乙烯-烯屬烴共聚物在汽車零件、工業橡膠零件、電絕緣材料，以及土木工程及建築材料方面具有廣泛的用途。但是，乙烯/ α 一烯靥烴共聚物之阻尼性質、震動隔絕性質及動力疲乏抗性（撓曲疲乏抗性）差.，因此，在特定之用途（諸如，橡膠麋動隔絕器、橡膠滾筒、帶及輪胎）方面仍有進一步改良的空間。此外，Journal of Japan Rubber Association， 4 9，236，241，246 (1976)揭示具有改良耐氣候性及臭氧抗性之二烯橡膠與乙烯/ α -烯屬烴共聚物橡膠之摻合物。但是，此一摻合物亦具有缺點，其包括動力疲乏抗性降低（撓曲疲乏抗性）及對纖維之粘著力 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) .—裝- 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000

"濟部中夬橒芈局3工消^合-钍-;7- Μ 五、發明説明（七 1、十八碳烯一 1、廿碳嫌甲基癸烯一1及1 2 —乙基一 1 、甲基癸烯—i '丄工十四碳烯一 1。本發明中，道些高紉 , ^ —級0烯屬烴可單一使用或者綜合使用。這些高級α —燔 ._ 屬烴®中，最理想使用的是己烯一 1、辛烯一 1及癸烯—〗。 a ， ω 复可用於本發明中之α，所示：

CH2 = CH Η C 4- CHR2J n 〇〇二烯係爲以下通式（I ) CH2 (I) 在以上通式（I )中，n示整數i — 各別不H或（c 1 - 8 )燒基。 α二烯之明確實例包括丄，4 5 —己—嫌、1 ’ 6 —庚二j：希、烯、3 -甲基一1 ，5 戊二烯 —甲基一1 ，4-戊二己二烯、3 —甲基一1 ，6 —庚二烯、4 —甲基一1 ，6 —庚二烯、3 ，3 一二甲基—工，4 —戊二烯、3 ，4 —二甲基—【，5 一己二烯、4 ， 4 ——甲基一1 ’ 6 —庚—|希及4 —甲基一 1 ，6 —庚二嫌。當使用式中，R1和R 2各別示Η之通式（II)所示 cr，ω —二嫌時’吾人假設由其衍生之重複單元係以下列 .............................................-........(..........................裝......................訂...............《線 {請先閱讀背面之注意事項再塡窝本頁) 本纸味尺度適用中國國家樣準：c ·ν s)甲4規格！ 21 〇 X2 9 7公釐* 所解決： A6 B6 五、發明説明（2 ’）降低。因此，長久以來極需具優異可加工性、强度特性、耐氣候性、臭氧抗性及動力疲乏抗性及優異震動隔絕性、阻尼性質及對纖維之粘著性的可硬化橡膠組成物。本發明人已發現上述缺點可由包含以下成份之組成物 )由特定高級烯靥烴、特定烯及特定非共軛二烯，在特定烯屬烴聚合催化劑之存在下共聚合反應而得之高級c 一烯屬烴共聚物，以及（2 )選自二烯橡膠、乙烯-烯屬烴共聚物、睛橡膠及氫化腈橡膠之橡膠。本發明之標的：因此，本發明之標的係爲提供具有優異可加工性 '强度特性、耐氣候性、臭氧抗性及動力疲乏抗性，以及優異的對纖維粘著性質以及震動隔絕性質及阻尼性質的可硬化橡膠組成物。本發明總論：依本發明係提供本發明之可硬化橡膠組成物，其包含高級α —烯屬烴共聚物（1 )，其包含（c6 — c2〇一烯屬烴，以及以下通式（I )所示之α，ω —二烯 ----i.---u---------1-------裝------訂 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁} 經濟部中央標準局员工消費合作杜印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 專 ιΗ.

A6 Ή 五、發明説明（） 4 0至1 0 0°C範圍內，而其壓力通常是在大氣壓力至 1 0 0 kg/cm2 ，宜在大氣壓力至5 0 k g/cm2 範圍內。高級α —烯屬烴、β，ω_二烯及非共軛二烯之共聚合反應可以分批、半連績或連績方式進行。此外，共聚合可以反應條件彼此不同之二或更多步驟中進行。〔橡膠（2 )〕本發明之可硬化橡膠組成物包含上述高級^ —嫌屬徑共聚物（1 )及橡膠（2 )。此一橡膠（2 )是爲選自下列之至少一者：二烯橡膠、乙烯-烯屬烴共聚物、腈橡膠及氫化腈橡膠。二烯橡膠可用於本發明中之二烯包括傳統上使用者：明確而言，天然橡膠、異戊二烯橡膠、SBR和BR。至於以上提及之天然橡膠，通常可使用的是依照Greek Book 分類者（不同等級天然橡膠之國際品質及包裝標準）0

至於上述異戊二烯橡膠，通常可使用其比重爲〇. 9 1- 0. 9 4 及Mooney粘度〔M Li-4 (l〇0°C )〕爲 3 0 — 1 2 0 者。至於上述之SBR，通常可使用其比重爲0 · 9 1 — 0 . 9 8 而 Mooney粘度〔M L 卜4 ( 1 0 0 °C )〕爲 2 0 -1 2 0 者。 ......................................................、............................I......................•玎..............I.^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 張尺度適用中囷國家標準（CNS)甲4規^^^><297公發! 478 修正 Α6 Β6 截域 \ί/ 3 /IV 明説明發、五

2 Η C

CH R丨 c I R \_1_/

CH

2 Η C

R式而通 , 下 3 以 I 及 1 以數，整基示烷 Π \—/ ， 8 中1-式 C

或軛 Η 共示非別之各示 2 所 R \—/ 和II 烯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

•Η C

CH CH,

c I .R

C I

R

R 丨裝. 式中，η爲整數1 — 5 ，R3示（Ca _C4 )烷基，而 R4和R5各別示Η或（Ca -Cs )烷基，唯其先決條件是R4和R5不同時示Η，以及至少一種選自下列之橡膠（2):二烯橡膠、乙烯-烯屬烴共聚物、睛橡膠及氫化腈橡膠，其組成爲前述高級 α —烯靥烴共聚物（1 )對前述二烯橡膠（2 )之重量比値（1)/(2))在5/95至95/5之範圍內。本發明之可硬化橡膠組成物（其包含二烯橡膠作爲橡膠（2 ))是最可用爲輪胎側壁或胎面（t i re tread )的橡膠組成物。當本發明之橡膠組成物被用爲輪胎胎邊時，高級α -烯靥烴共聚物（1 )對二烯橡膠（2 )之重置比値宜在5 /9 5至5 0/5 0範圍內，而當其被用爲胎面時，高級 α —烯靥烴共聚物（1 )對二烯橡膠（2 )之重量比値宜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）訂' 經濟部中夹標準局Λ工消费合作社印製 82.3. 40,000 Α6 Β6 213478 五、發明説明（4 ) 在1/9 9至5 0/5 0範園內。附圖之說明：附圚1說明可用以製備本發明之高級α _烯靥烴共聚物的烯屬烴聚合反應催化劑之製備。本發明之詳細說明：本發明之可硬化橡膠組成物詳述於下。本發明之可硬化橡膠組成物包含高級α -烯屬烴共聚物（1〉及選自下列之至少一種橡膠（2 ):二烯橡膠、乙烯/α -烯屬烴共聚物、腈橡膠以及氫化睛橡膠。〔髙級烯厲烴共聚物（1)〕本發明中所用之髙級QT —烯屬烴是（C6-20)高級烯屬烴，以上通式（I )所示α，ω —二烯以及以上通式（ II )所示非共轭二烯之共聚物。高級α —烯牖惲本發明中所使用之高級α —烯屬烴具有6 — 2 0個碳原子。髙級α —烯屬烴之明確實例包括己烯—1、庚烯一 1 、辛烯—1、壬烯一 1、癸烯—1、~f--碳烯一1、十二碳烯一 1、十三碳烯—1、十四碳烯一 1、十五碳烯一 1 .II.1---,---.-----ο-------f..---玎---- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) «濟部中央標準局員工消费合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（chs)甲4规格（210 X 297公藿） ~ Ό ~ 82·3· 40,000 A6 B6 213478 五、t明説明（5 ) 、十六碳烯—1、十七碳烯—1、十八碳烯—i、廿碳烯 —1、甲基癸烯一1、1 1—甲基癸烯_1及1 2 —乙基十四碳烯一1。本發明中，道些高級or -烯屬烴可單一使用或者綜合使用。道些高級α -.烯屬烴當中，最理想使用的是己烯— 1、辛烯一1及癸烯_ 1。 α，ω -二嫌可用於本發明中之α，ω —二烯係爲以下通式（I ) 所示： (請先閲面之注意事項再本頁) —裝.

訂- 經濟部t央標準局R工消费合作社印製在以上通式（I )中，η示整數1 — 3，R1和R2 各別示Η或（Ci-s )烷基。 π，ω —二烯之明確實例包括1 ，4 —己二烯、1 ， 5 -己二烯、1 ，6 —庚二烯、3 —甲基一1 ，4 —己二嫌、3 —甲基一1 ，5 —己二嫌、3 —甲基一.1 ，6 —庚二烯、4 —甲基一1 ，6-庚二烯、3，3 —二甲基一1 ，4_ 己二烯、3，4_ 二甲基一1 ，5-己二烯、4 ， 4 —二甲基一1 ，6 —庚二烯及4 —甲基一1 ，6 —庚二烯0 當使用式中，R1和R2各別示Η之通式（II)所示 π，ω -二烯時，吾人假設由其衍生之重複單元係以下列未纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210X297公釐） Ί - 82.3. 40,000 修正 Α6 Β6 五、發明説明（6) 通式（III)和/或（IV)所示形態存在於本發明之高級π -烯屬烴共聚物中： -CH2 - CH- CH2- CH -\ / (CH2)n (III) -CH2 - CH -I (CH2)nI CH = CH2 (IV) 在本發明之高級α-烯靥烴共聚物中，這些重複單元係任意排列而形成實際上線性結構。這些重複單元之結構可利用13C — NMR証實。本文中所用之、實際上線性結構'用語係指實際上線性結構可包含支鏈結構，但不包含交聯網狀結構。本發明之高級α -烯屬烴共聚物具有實際上線性結構可由此一共聚物完全溶1 3 5°C下之十氫棻中且不包含任何凝膠形態之交聯共聚物的事實獲諸証明。非共軛二烯可用於本發明中之非共軛二烯係由以下通式（II )所示： (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) L, —裝，訂- uJk. 烴濟部中央標準局員工消费合作社印製 ch2 -(CH2)n - c = C - Rj

R R (Π) 在上式（2 )中，n示整數1 一 5，R3示（Cn )烷基，而R4和R5各別示H或（Ca-8 )烷基，唯其本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐 82.3. 40,〇〇〇 213478 A6 B6 經濟部中央標準局Λ工消費合作社印製五、發明説明（7 ) 先決條件是R4和R5不同非共軛二烯之明確實例烯、5_甲基一 1 ，4 —己二嫌、5 —甲基一1 ，4 — 庚二烯、5 —甲基一1 ，5 —庚二嫌、5 —乙基一1 ， 4 —辛二嫌、5 —甲基一1 ，4 —辛二嫌、5 —乙基一 1 ，5 —辛二烯、6 —甲基 —1 ，5 —辛二嫌、6 —乙基—1，6 —辛二嫌、7 -乙基一1 ，6 —辛二烯、4 —甲基一1 ，4 一壬二嫌、 5 —乙基一1 ，4 —壬二嫌、6 —甲基一1 ，5 —壬二嫌、6 —乙基一 1，5 —壬二烯、7 —甲基一1 ，6 — 壬二烯、7 —乙基一1 ，6 —壬二烯、8 —甲基一1 ， 7 —壬二烯、5 —甲基一1 ，4 —癸二嫌、5 —甲基一 1 ，5 —癸二烯、5 —乙基 —1 ，5 —癸二烯、6 —甲基一1，6 —癸二嫌、6 — 時爲 Η 0 包括 4 一甲基 — 1 9 4 — 己二二烯 > 4 — 乙基 — 1 4 — 己庚二烯 Ν 5 一乙基 — 1 > 4 — — 庚二烯 6 甲基 — 1 5 5 — 庚二烯 4 — 甲基 — 1 9 9 4 — 辛二烯 4 — 乙基 — 1 1 > 4 — 辛二烯、 5 — 甲基 — — 1 » 5 — 辛二烯 Ν 5 — 乙基基 — 1 » 5 — 辛二烯 6 — 甲甲基 — 1 » 6 — 辛二烯、 6 — — 甲基 — 1 j 4 — 壬二烯 5 4 — 乙基 — 1 » 4 — 壬二烯 5 — 甲基 — 1 9 5 — 壬二烯烯 Ν 5 — 乙基 — 1 9 5 — 壬二二烯 •Ν 6 — 甲基 — 1 ， 6 — 壬壬二烯 6 — 乙基 — 1 > 6 — 一壬二烯 Ν 7 — 甲基 — 1 ， 7 7 — 壬二烯、 7 — 乙基 — 1 » » 4 — 癸二烯 5 — 乙基 — 1 1 9 5 — 癸二烯 > 6 — 甲基 — — 1 9 5 — 癸二烯 6 — 乙基基 — 1 9 6 — 癸一烯、 7 — 甲乙基 __ 1 5 6 一癸二烯 Ν 7 — ·1_「1 fy 裝————訂 fy (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國困家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 A6 B6 213478 五、發明説明卢）乙基一1，6 —癸二烯、7-甲基一1 ，7 —癸二烯、8 —甲基一 1，7 —癸二烯、7_乙基一 1 ，7 —癸二烯、 8 —乙基一1，7 —癸二烯、8 —甲基一1 ，8—癸二烯、9-甲基一 1 ，8 —癸二烯、8 —乙基一1 ，8 -癸二嫌及9 一甲基一 1 ，8 —十一碳二烯。在本發明中，道些非共軛二烯可單一或綜合使用。除了以上非共軛二烯之外，只要不損及本發明之檁的，還可使用其他可共聚合單髓，諸如，乙烯、丙烯、丁烯 —1及4 —甲基戊嫌一 1。在本發明之高級α —烯靥烴共聚物中，源自髙級α — 嫌.靥烴之組成單元對源自α，ω —二烯之組成單元的莫耳比値（高級烯屬烴，ω —二烯）是在5 0/5 0 至9 5/5，宜在6 0/4 0至9 0/1 0，更宜在6 5 /3 5至9 0/1 〇範圍內。莫耳比値之數値大小係利用 13C — NMR 測定。依本發明，高級烯屬烴與α，《 —二烯共聚合反應以改良所得高級α -烯屬烴共聚物之可加工性。在本發明之高級α —烯屬烴共聚物中之非共轭二烯含量是在0 · 0 1至30moj?%，宜在0 · 1 — 2 0 〇10艾％，更宜在〇-1 — 1〇1710又％範園內。髙級1» —烯屬烴共聚物之碘値是在1 — 5 0，宜在2 — 3 0範圍內。此一性質之數値大小是爲本發明之高級α —烯屬烴共聚物使用硫或過氧化物硬化的量度。本發明之高級α—烯屬烴共聚物的固有黏度（々）( .11!!—fy------裝————訂0 (請先閲讀背面之注項再項窝本頁) 經濟部中央標準局R工消费合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 478修正 A6 B6 經濟部中央標準局Λ工消費合作社印製五、發明説明（9 ) 在十氫某中，13 5°C下測定）是爲1. 0至10. 0 d又/g ，宜爲1 · 5至7 d 5/g。此一性質之數値大小是爲本發明之高級α -烯屬烴共聚物之分子量量度，且可綜合其他性質之數値大小以獏致具優異性質（諸如，耐氣候性、臭氧抗性、熱老化抗性、低溫特性及動力疲乏抗性）之共聚物。本發明之可硬化橡膠組成物具有改良的耐氣候性及臭氧抗性而不犧牲其他優異性質，諸如，動力疲乏抗性及粘著性質。其理由據認爲是以上述及之高級α -烯靥烴共聚物（1)是飽和的烴類橡膠及對多種複合材料具有高度親和力及相容性。本發明之高級α —烯屬烴共聚物可由以下方法製成。本發明之高級β —烯屬烴共聚物可由高級α —烯屬烴，通式（I )所，ω —二嫌及通式（II )所示非共範二烯，在烯屬烴聚合反應催化劑之存在下共聚合反應而得可用於本發明中之烯屬烴聚合反應催化劑包括固態鈦催化劑成份（Α — 1 )，有機金屬化合物催化劑成份（B )及電子供體催化劑成份（C)。附圖1說明可用以製備本發明之高級α —烯屬烴共聚物之烯靥烴聚合反應催化劑之製備步驟。本發明中所使用之固態鈦催化劑成份（Α — 1 )是包含鎂、鈦、鹵原子以及，若必要時，電子供體作爲基本成份之髙級活性催化劑成份。固態鈦催化劑成份（A — 1 )可藉由使用，例如，鈦本紙張纽適用 tsiil 家觯（CNS)<f4 规格（21〇X2m) H - - i'.3： 40.000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝_ 訂. .IV-V. A6 B6 213478 五、發明説明（1〇 ) 化合物、鎂化合物以及（若必要的話）電子供髖，再令它們彼此接觸而製得。可用以製備固態鈦催化劑成份（A — 1 )之鈦化合物實例包括四價鈦化合物及三僙鈦化合物。至於四價鈦化合物，可提出的是下式所示化合物： T i ( Ο R ) SX 4-8 式中，R示烴基，X示齒原子，而g示滿足0 < 4條件之數字。前述化合物之明確實例說明於下。四鹵化鈦，諸如，TiCj?4 、TiBr4及 T i I 4 ；三鹵化烷氧基鈦，諸如： T 1 (0 c H a ) C 1 3 9 T i (0 c 2 H 5 ) C 1 3 9 T i (0 n -C 4H 9 )C 1 3， T » (0 c 2H 5 ) B Γ 3，及 T i (0 — iso — C 4 H 9 ) B r 二鹵化二焼氧基鈦，諸如： T i (0 c Η 3 ) 2 C 1 2 9 T i (0 c 2 Η 5 ) 2 C ]2， T i (0 n —C 4 Η 9 )2 C 1 2，及 T > i (0 C 2H 5 ) 2 B » r 2 本紙张尺度適用中B國家揉準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） ~ 12 ' 82.3. 40,000 II-----0.------裝-!-訂----^ (諳先«1?*=面之注意事項再場寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製修4 補充1 13478 A6 B6 五、發明説明 111 單鹵化三焼氧基鈦 9 諸如： T i ( 0 C Η 3 ) 3 C I 9 T i ( 0 C 2 Η 5 ) 2C T i ( 0 η — C 4H 9 ) 2 C I 3 及 T ♦ ( 0 C 2 Η 5 ) 2 B r 四焼氧基欽 > 諸如 T i ( 0 C Η 3 ) 4 9 T i ( 0 C 2 Η 5 ) 4， T i ( 0 η — C 4 Η 9 ) 4， T i ( 〇 — i S 0 — C 4 Η 9 ) 4，及 T i ( 〇 — 2 — 乙基己基） 4 這些當中宜爲四鹵化欽，且最宜爲四氯化鈦 0 這些欽化合物可單 — 或綜合使用。此外 y 它們還可在稀釋於烴類或經鹵化烴類中之後使用 0 至於三價欽化物使用三氯化鈦 0 宜使用之三氯化鈦是由四氯化欽和 Η 2 、金屬 ( 例如 J 金靥、鋁金屬及欽金屬 )或有機金屬化合物 ( 例如 9 有機鎂化物 N 有機鋁化物及有機鋅化物 ) 接觸以使之還原經而製成 0 濟部中可用以製備固態欽催化劑成份 ( A 一 1 ) 之鎂化合物央樣準 Mj 可能具有或不具有還原能力 0 Ά X. 具有還原能力之鎂化合物實例是下式所示之化合物 • 费 ▲ X» 作社印製 X Ώ M g R 2 -Ώ 諳先閲面之注頁装訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公* ) 82.3. 40,000

I A6 B6 213478 五、發明説明（12 ) 式中，η示滿足Ο <_n < 2條件之數字；R示Η、（ Ci-2。）焼基、芳基.或環焼華；當η = 0時，二個R可能相同或不相同：而X示鹵原子。具有還原能力之有機鎂化合物的明確實例包括：二烷基鎂化合物，諸如，二甲基鎂、二乙基鎂、二丙基鎂、二丁基鎂、二戊基鎂、二己基鎂、二癸基鎂、辛基丁基鎂及乙基丁基鎂；烷基鎂鹵化物，諸如，乙基鎂氯化物、丙基鎂氯化物、丁基鎂氯化物、己基鎂氯化物及戊基鎂氯化物；烷基鎂烷氧化物，諸如，丁基乙氧基鎂、乙基丁氧基鎂及辛基丁氧基鎂；以及丁基鎂氫化物。不具有還原能力之鎂化合物的明確實例包括：鹵化鎂，諸如，氣化鎂、溴化鎂、碘化鎂以及氟化鎂 » 鹵化烷氧基鎂，諸如，氯化甲氧基鎂、氯化乙氧基鎂、氯化異丙氧基鎂、氯化丁氧基鎂及氯化辛氧基鎂；鹵化芳氧基鎂，諸如，氯化苯氧基鎂及氯化甲基苯氧基鎂：烷氧基鎂，諸如，乙氧基鎂、異丙氧基鎂、丁氧基鎂、正辛氧基鎂及2 -乙基己氧基鎂；芳氧基鎂，諸如，苯氧基鎂及二甲基苯氧基鎂；以及羧酸鎂塩，諸如，月桂酸鎂及硬脂酸鎂。本紙張尺度適用中國8家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公货） ί—.Γ-Iτ---.-----------裝—,,---「訂---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 82.3. 40,000 經濟部中央標準居βΚ工消费合作社印製 A6 ^43β-&- 五、發明説明i3 ) 上述不具有還原能力之鎂化合物可爲源自具有還原能力之鎂化合物的化合物或者是催化劑成份製備期間衍生的化合物。爲了由具有還原能力之化合物衍生不具有還原能力之鎂化合物，例如，令具有還原能力之鎂化合物與聚矽氧烷化合物，含齒原子之矽化合物，含齒原子之鋁化合物、酯類、醇類，含齒原子之化合物或具有0H基團或活性碳一氧鍵結之化合物接觸。上述具有或不具有還原能力之鎂化合物可和其他金屬 (例如，鋁、鋅、硼、鋇、鈉及鉀）以及其複合化合物形成後面述及之有機金屬化合物（諸如，複合體化合物），或者可爲與其他金屬化合物之混合物。此外，鎂化合物可單一或綜合二或多種上述化合物使用。此外，鎂化合物可以液體形態或固體形態使用。當所用之鎂化合物是固體時，化合物可使用醇類、羧酸、醛類、胺類、金屬酸酯，等 (其在後文中提及爲電子供體）改變爲液態。其他各種鎂化合物（非上述鎂化物）亦可用以製備固態鈦催化劑成份（A - 1 )，但宜爲在最後固態鈦催化劑成份（A- 1 )中之含鹵原子之鎂化合物形態者。因此，若使用不含窗原子之鎂化合物，則化合物宜在製備固態鈦催化劑成份途中和與其反應之含齒原子化合物接觸。在上述各種鎂化合物，較理想的是不具有還原能力之鎂化合物，而這些當中尤以氯化鎂、氯化烷氧基鎂及氯化芳氧基鎂爲最理想。在固態鈦催化劑成份（A — 1 )之製備中，宜使用電本紙張尺度適用中Η國家標準（CNS)肀4规格(210 X 297 & ) 82.3. 40,000 丨—]——0-------fillip (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印« 2134^8 五、發明説明ί4 .、子供體。電子供體之實例包括：含氮原子電子供體，諸如，醇類、酚類、酮類、醛類、羧酸類、有機酸鹵化物、有機酸或無機酸之酯類、醚類、二醚類、酸醯胺類、酸酐類及烷氧基甲矽烷；以及含氮原子之供體，諸如，氨、胺類、腈類、吡啶類及異氣酸酯類。更明確而言，可提及的係如： (Cx-18)醇類，諸如，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、'己醇、2 —乙基己醇、辛醇、十二烷醇、十八烷醇、油醇、苯甲醇、苯乙醇、枯醇、異丙醇及異丙基苯甲醇 :含鹵原子之（Ci-u)醇類，諸如，三氯基甲醇、三氣基乙甲醇及三氯基己醇； (C 6 - 2 0 )酚類（其具有低烷基），諸如，酚、甲酚、二甲酚、乙基酚、丙基酚、壬基酚、枯基酚及棻醇； (c3-15)酮類，諸如，西醇、甲•乙酮、苯乙醇、苯酮及苯醌；' (C2-15)醛類，諸如，乙醛、丙醛、辛醛、苯甲醛、甲苯醛及某醛； (C2-18)有機酸酯，諸如，甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸乙烯酯、乙酸丙酯、乙酸辛酯、乙酸環乙酯、丙,酸乙酯、丁酸甲酯、戊酸乙酯' 氯基乙酸甲酯、二氯基乙酸乙酯、異丁酸甲酯、巴豆酸乙酯、氯基己烷甲酸乙酯、苯酸甲酯、苯酸乙酯、苯酸丙酯、苯酸丁酯、苯酸本纸張尺度適用中两國家標準（CNS)甲4規格（210 X 2_97 Ifk $ 82.3. 40,000 --- -- ------^------裝————訂---- (請先Μ讀背面之注意事項再靖窝本頁) A6 B6 213418 五、發明説明（15 ) 辛酯、苯酸環己酯、苯酸苯酯、苯酸苯甲酯、甲苯酸甲酯、甲苯酸戊酯、乙基苯酸乙酯、茴香酸甲酯、茴香酸乙酯、乙氧基苯酸乙酯、r 一丁內酯、β —戊內酯、香豆素、酞醯胺及碳酸乙酯； (C2-15)酸鹵化物，諸如，乙醯氣、'苯醯氟、甲苯醯氯，及茴香酸氣化物； (C2-2〇)醚類，諸如，甲醚、乙醚、異丙醚、丁醚、戊醚、四氫呋喃、茴香醚及二苯醚；酸醯胺類，諸如，N，N —二甲基乙醢胺、N，N — 二甲基苯醯胺及N，N —二甲基甲苯醯胺；胺類，諸如，三甲胺、三乙胺、三丁胺、三苯甲胺及四伸甲基二胺；腈類，諸如，乙睛、苯腈及三腈（trinitrile); 吡啶類，諸如，吡啶、甲基吡啶、乙基吡啶及二甲基吡啶；以及酸酐類，諸如，乙酸酐、酞酸酐及苯酸酐。有機酸酯之較理想實例是爲具有以下通式架構之多羧酸酯： R3-C-C00R1

I R4-C-COOR2 R3 COOR1 \C〆或 R4 / \ COOR2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -17 ' 82.3. 40,000 ii!——fy——裝—訂！_p (請先閲*^:面之注意事项再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 ^ 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 ί - -------.，** B6 五、發明説明（1G ) r3-c-ocor5

I R4-C-OCOR6 在上式中，R1示經取代或未經取代之烴基：R2 、 R5和R6各別示Η或經取代或未經取代之烴基：而R3 和R4各別示Η或經取代或未經取代之烴基，宜爲其中至少—者係爲經取代或未經取代烴基。R3和R4可彼此結合而形成環狀結構。當烴基R1—R6係經取代時，則經取代基團包含不同的原子（諸如，Ν、〇和s )及具有諸如，（：一〇一（：、（：00尺、（：〇011、011、3〇31^ 、一C — Ν 一 C 一及ΝΗ2之基團。多羧酸酯之明確實例包括：脂族多羧酸酯，脂環族多羧酸酯，芳族多羧酸酯，雜環族多羧酸酯。多羧酸酯之較理想實例是馬來酸正丁酯、甲基馬來酸二異丁酯、環己烯羧酸二正丁酯、那第酸二乙酯、四氫酞酸二異丙酯、酞酸二乙酯、酞酸二異丁酯、酞酸二正丁酯、酞酸二一 2 —乙基己酯及3，4 一呋喃二羧酸二丁酯。多羧酸酯之最理想實例是酞酸酯。至於二醚化合物，可述及的是下式所示化合物： (請先Μ讀背面之注意事項再埸寫本頁) 裝· 訂. 線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 18_ 82.3. 40,000 21娜五、發明説明（17 ) R2

22; R2— c1 R ο

RnIC—R1 R2

—c n R ο 2 R 4 - 5rc 丨R2 #濟部中央標準局貝工消费合作社印製式中，η示滿足條件：2 S_n n 0之整數：R1至R26 係爲具有選自下列之至少一元素的取代基：碳原子、氫原子、氧原子、鹵原子、氮原子、硫原子、磷原子、硼原子及矽原子；R1至R26 (宜爲R1至R2n)之任何任意組合可形成非苯環之環；而非爲碳原子之原子可包含在主鏈中。其較理想之實例係爲： 2，2 —二異丁基一1 ，3 —二甲氧基丙烷， 2 —異丙基一 2 —異戊基_1 ，3 —二甲氧基丙烷， 2，2 —二環己·基—1，3 -二甲氧基丙烷，以及 2，2_雙（環己基甲基）一1 ，3 —二甲氧基丙烷 0 上述《子供糖可綜合二或多種使用。在可用於本發明中之固態鈦催化劑成份（A — 1 )之製備中，上述各化合物可和包含矽原子、磷原子、鋁原子，等之有機或無機化合物（其傳統上用爲載體化合物及反應助劑）接觸。有用的載體化合物是爲Aj22〇3、Si〇2 、 B2〇3、MgO、C.aO、Ti〇2、ZnO、Sn〇2 、BaO、ThO及樹脂（諸如，苯乙烯/二乙烯基苯共 (請先面之注$项再i本買) 本紙張尺度適用中國國家標毕（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 19 82.3. 40,000 2134^8 Α6 ，修正 I *^<-0 , __ 五、發明説明（18) 聚物）。這些當中，較理想的-是八艾2〇3、s i 〇2及苯乙烯/二乙烯苯共聚物。可用於本發明中之固態鈦催化劑成份（A—1)係由令上述鈦化合物及鎂化合物（且宜爲還有上述電子供體）彼此相接觸。使用該等化合物製備固態鈦催化劑成份（A - 1 )之製法並無任何特定限制。使用四價鈦化合物之方法實例說明於下。 (1 )—種方法，其包括由鎂化合物，電子供體及烴類溶劑組成之溶液和有機金屬化合物接觸，其後或同時地藉由令溶液和鈦化合物接觸而沉澱出一固體。 (2 )—種方法，其包括令鎂化合物及電子供體組成之複合體和有機金屬化合物接觸，再令反應產物與鈦化合物接觸。 (3 )—種方法，其包括令藉由無機載體和有機鎂化合物接觸而得之產物與鈦化合物接觸。在此一情況下，以上產物事先和含齒原子化合物、電子供體和/或有機金屬化合物接觸。 (4 ) 一種方法，其包括獲得鎂化合物由無機或有機載體及包含鎂化合物及電子供體（以及在某些情況下還有氫氣溶劑）之溶液的混合物載附於其上之無機或有機載體，再令所得載體和鈦化合物接觸。 (5 ) —種方法，其包括令含有鎂化合物、鈦化合物及電子供體（在某些情況下，還有氫氣溶劑）之溶液和無本紙張通用中困國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297 «*) - 2Q~~~ RO λη --Γ----，---*------{ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· .線- 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製經濟部中央標準局β：工消費合作社印製 213478 五、發明説明（19 ) 機或有機載镫接觸而得其上載附鎂及鈦原子之固態鈦催化劑成份（A — 1 )。 (6 ) —種方法，其包括令液態有機鎂化合物與含鹵原子之鈦化合物接觸。 (7 ) —種方法，其包括令液態有機鎂化合物和含鹵原子之化合物接觸，再令如此製得之產物和鈦化合物接觸 Ο (8 ) —種方法，其包括令包含烷氧基之鎂化合物和含鹵原子之鈦化合物接觸。 (9 )—種方法，其包括令含有烷氧基之鎂化合物及電子供體所組成之複合物和鈦化合物接觸。 (1 0 ) —種方法，其包括令含有烷氧基之鎂化合物及電子供體所組成之複合物和有機金屬接觸，再令如此製得之產物和鈦化合物反應。 (1 1 ) 一種方法，其包括令鎂化合物、電子供體及鈦化合物依適當順序彼此相接觸。在此一反應中，各成份可用電子供體和/或反應助劑（諸如有機金屬化合物或含鹵原子之矽化合物預先處理。 (1 2 ) —種方法，其包括令不具有還原能力之液態鎂化合物與液態鈦化.合物，若必要時，在電子供體存在下接觸以沉澱出固態鎂/鈦複合體化合物。 (1 3 ) —種方法，其包括再令以上方法（1 2 )中所得之反應產物和鈦化合物反應。 (1 4 ) 一種方法，其包括再令以上方法（1 1 )或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 _ί!————裝！ΐ--ρ (請先聞讀背面之注意事項再埃寫本頁). 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 213418 Λ6 B6 五、發明説明) (12)中所得之反應產物和電子供體及鈦化合物接觸。 (1 5 ) —種方法，其包括粉化鎂化合物及鈦化合物 (以及，若必要時，《子供體）而得固態產物，再用鹵原子、園化物或芳烴類處理該固態產物。此一方法包括粉化鎂化合物之步驟、粉鎂化合物及電子供髗所組成之複合雔化合物，或者粉化鎂化合物及鈦化合物之步驟。此外，粉化之後，固態產物用反應助劑預處理後，再甩鹵原子等處理。反應助劑之實例包括有機金靥化合物及含鹵原子之矽化合物。 (1 6 ) —種方法，其包括粉化鎂化合物，再令粉化後之鎂化合物和鈦化合物接觸。在此一情況下，可使用電子供體或反應助劑於粉化步驟和/或接觸步驟中。 (17)—種方法，其包括用鹵原子、鹵化物或芳烴類處理以上方法（1 1 )至（1 6 )中之任一方法中製得之化合物。 (1 8 ) —種方法，其包括令藉由金屬氧化物，有機鎂化合物及含齒原子之化合物接觸而得之反應產物和鈦化合物以及，若必要的話，電子供體接觸。 (1 9 ) 一種方法，其包括令鎂化合物（諸如，有機酸之鎂塩、烷氧基鎂或芳氧基鎂）與鈦化合物和/或含鹵原子之烴類以及，若必要的話，電子供體接觸。 (2 0 ) —種方法，其包括令包含至少一鎂化合物及烷氧基鈦之烴類溶液和鈦化合物和/或電子供體接觸。在此一情況下，含鹵原子之化合物（諸如，含齒原子之矽化 .— 1.1---：---------^-------裝—·---7 丨訂----ο練 (請先面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS〉甲4規格（210 X 297公货） 22^ 82.3. 40,000 213478 五、發明説明) 合物）可再與其接觸 A6 B6 (21)—種方法，合物和複合嫌，若必固至2 0 如及鹵原在之比値原子/ —5 0 電至5 0 有機金化合物要的話態鈦催 0 °c > 此製得子，且固態鈦 (原子鈦原子屬化合物接，然後，令，儷子供體化劑成份（宜在-5 0 之固態鈦催宜再包含電催化劑成份比値）是2 之比値（原子供镫通常係以0 之電子供體/鈦原其包括令不具有還原能力之鎂化觸以沉»出固態鎂/金屬（鋁）固態雙化合物和鈦化合物，以及接觸。 A - 1 )之製備通常是在一7 0 至1 5 Ot溫度下進行。化劑成份（A—1)包含銳、鎂子供體。 (A—1)中，鹵原子/鈦原子 —2 0 0，宜爲4 — 9 0，而鎂子比値）是1一1 0 0，宜爲2 .01 至 100，宜爲 0 · 05 子比値（莫耳比値）包含於其中 .丨 — Γ---.---.-----------裝丨 7丨丨--I丨訂-----Ό (諸先閱讀背面之注意事項再埃寫本頁) 雖然在本發明中係以使用鈦化合物之實例說明固態鈦催化劑成份（A-1)，但以上化合物中所用之鈦原子可用鉻、耠、釩、鈮、鉅或鉻取代。烴濟部中央標準局貝工消费合作社印製三氯化鈦催化劑成份（A—1)之製法詳細說明於，例如，日本公告公告No . 5 0 ( 1 9 7 5 )— 108385、Ν〇·50 (1975 )-126590 、Νο·51 (1976)-20297、No. 51 ( 1976)— 28189、No. 51(1976)- 82.3. 40,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 213478 一五、發明説明) A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印*1衣 6 4 5 8 6 N N 0 • 5 1 ( 1 9 7 6 ) — 9 2 8 8 5 、 N 0 • 5 1 ( 1 9 7 6 ) — 1 3 6 6 2 5 N 〇 • 5 2 ( 1 9 7 7 ) — 8 7 4 8 9 N 0 • 5 2 ( 1 9 7 7 ) — 1 0 0 5 9 6 N N 0 • 5 2 ( 1 9 7 7 ) — 1 4 7 6 8 8 N N 0 • 5 2 ( 1 9 7 7 ) — 1 0 4 5 9 3 -N N 0 • 5 3 ( 1 9 7 8 ) — 2 5 8 0 N 0 • 5 3 ( 1 9 7 8 ) — 4 0 0 9 3 N 0 • 5 3 ( 1 9 7 8 ) — 4 0 0 9 4 N N 0 •. 5 3 ( 1 9 7 8 ) — 4 3 0 9 4 N 0 • 5 5 ( 1 9 8 0 ) — 1 3 5 1 0 2 N 0 • 5 5 ( 1 9 8 0 ) — 1 3 5 1 0 3 、 N 0 • ( 1 9 8 0 ) — 1 5 2 7 1 0 、 N 0 • 5 6 ( 1 9 8 1 ) — 8 1 1 N N 0 • 5 6 ( 1 9 8 1 ) — 1 1 9 0 8 、 N 0 • 5 6 ( 1 9 8 1 ) — 1 8 6 0 6 ·> N 0 • 5 8 ( 1 9 8 3 ) — 8 3 0 0 6 N N 0 • 5 8 ( 1 9 8 3 ) — 1 3 8 7 0 5 N N 0 • 5 8 ( 1 9 8 3 ) — 1 3 8 7 0 6 N 0 • 5 8 ( 1 9 8 3 ) — 1 3 8 7 0 7 N 0 • 5 8 ( 1 9 8 3 ) — 1 3 8 7 0 8 N N 0 • 5 8 ( 1 9 8 3 ) — 1 3 8 7 0 9 •N N 0 • 5 8 ( 1 9 8 3 ) — 1 3 8 7 1 0 N N 0 • 5 8 ( 1 9 8 3 ) — 1 3 8 7 1 5 、 N 0 • 6 0 ( 1 9 8 5 ) — 2 3 4 0 4 N N 0 • 6 1 ( 1 9 8 6 ) — 2 1 1 0 9 N 0 • 6 1 ( 1 9 8 6 ) — 3 7 8 0 2 及 N 0 • 6 1 ( 1 9 8 6 ) —- 3 7 8 0 3 〇在反應中，三 Aaat 化欽催化劑成份 ( A — 2 ) ( 其係爲傳統上已知的 ) 亦可用爲固態鈦催化劑成份之其他實例而本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -24 ~ 82.3,40,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝- 訂- A6 B6 2134Ϋ8 五、發明説明¢3 ) 作爲過渡金靥化合物催化劑成份（A )之實例。三氯化鈦催化劑成份（A — 2 )之製法詳細說明於，例如，日本専利公開公告：No· 63 (1988)— 17274.、Νο·64 (1989)— 38 4 09、

No . 56 (1981)— 347 11、No · 61 ( 1986) -287904、No · 63 ( 1 9 8 8 )- 75007、No· 6 3 (1988) — 83106、 No. 59 (1984)-13630、No. 6 3 ( 1988) -108008'N〇· 63 (1988) - 27508、Νο·57 (1982)-70110、 Νο·58 (1983)— 219207、Νο·1 ( 1989) -144405 及1^〇.1 (1989) — 2 9 2 0 1 1 ο 三氣化鈦催化劑成份（A - 2)之實例是爲上述之三氣化鈦。三氣化鈦可和上述電子供體和/或四價鈦化合物 —起使用，或者可在前述各成份接觸之後使用。其次，說明用以製備包含α —烯屬烴/多烯共聚物之聚合物（I )的包含選自週期表第I族至第III族之金屬的有機金屬化合物催化劑成份（Β〉。至於有機金靥化合物催化劑成份（Β)，可使用，例如，有機鋁化合物（Β—1)，週期表第I族金屬和鋁所組成之烷基複合體化合物，週期表第II族金屬之有機金屬化合物。有機鋁化合物（Β — 1 )是爲，例如，下式所示之有 •丨丨r---；--------r------f.---「.叮---- ί請先Ηιϊίρ面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局0K工消费合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） ^25 82.3. 40,000 A6 B6 2l34t8 五、發明説明存4 ) 機鋁化合物：

RanA 1 X3-11 式中，.Ra示（C1-12)烴基，X示鹵原子或氫原子，而 η 示 1 — 3 0 在上式中，Ra示（Ci-u)烴基，諸如，烷基、環烷基或芳基，明確而言，其包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、異丁基、戊基、辛基、環戊基、環己基、苯基、甲苯基、等。有機鋁化合物包括，明確而言，諸如以下述及之化合物0 三烷基鋁，諸如，三甲基鋁、三乙基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、三辛基鋁、三一2 —乙基己基鋁，等；烯基鋁，諸如，異戊間二烯基鋁，等；二烷基鋁鹵化物，諸如，二甲基鋁氯化物、二乙基鋁氯化物、二異丙基鋁氯化物、二異丁基鋁氣化物、二甲基鋁溴化物，等；’ 烷基鋁倍半鹵化物，諸如，甲基鋁倍半氯化物、乙基鋁倍半氯化物、異丙基鋁倍半氯化物、丁基鋁倍半氯化物、乙基鋁倍半溴化物，等；烷基鋁二鹵化物，諸如，甲基鋁二氯化物、乙基鋁二氯化物、異丙基鋁二氣化物、乙基鋁二溴化物，等：以及烷基鋁氫化物，諸如，二乙基鋁氫化物及二異丁基鋁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐) -加_ 82.3. 40,000 -II----------- (請先閲讀背面之注意事項再蟥寫本頁) 烴濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A6 B6 213478 五、發明説明參5 ) 氫化物。至於有機鋁成份（B—1)，可使用下式所示之化合物+〇 R A S. Y 3-n 式中，Ra悉如上定義，Υ示一〇Rb 、一 0SiRc3、 -0AiRd2、一NRe2、一S i Rf3、或一N (Rs) Ai?Rh2，n 示 1 — 2 而 Rb 、RC 、Rd 和 Rh 各別示甲基、乙基、異丙基、異丁基、環己基、苯基、等：

Re示11、甲基、乙基、異丙基、苯基、三甲基甲砂烷基，等：而Rf和尺8各別示甲基、乙基，等。有機鋁化合物（B _ 1 )包括，明確而言，諸如以卞述及之化合物。 (i )通式R'Ai? 示之化合物，如，二甲基鋁甲氧化物、二乙基鋁乙氧化物、二異丙鋁甲氧化物，等； (ii )通式R'Aj? (OS i Rc3) 3-n所示化合物，諸如，Et2Ai? (〇SiMe3)、 (iso— Bu)2Ai?(〇SiMe3)、 (i so— Bu)2AJ? (OS i Eta)，等； (iii)通式 RanAj? ( 〇A 1 Rd2) 3-n 所示化舍物，諸如，Et2Ai〇A^Et2、 (i so— Bu)2A^0A^ (i so— Bu)2，等. .!1-----fy------裝i-訂—fy (請先閱讀背面之注意事項再場寫本s> 烴濟部中央標準4R工消费合作杜印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 x 297公釐） 27 - 82 213478 A6 B6 經濟部中央螵準局貝工消费合作社印製五、發明説明尽6 ) (iv)通式RanAJ2(NRe2)3-n 所示化合物，諸如，Me2Aj?NE t2、E t2Aj?NHMe 、 Me2A^NHEt ； Et2Aj?N (MeaS i ) (iso—Bu)2Aj?N(Me3Si)2，等： (V )通式R、A 1 ( S i R f 3 ) 3-n所示化合物，諸如，（iso-Bu)2AisrMe3 ，等：以及 (vi)通式：RanAl C N ( R e ) - A 1 R h2 ) 3-n 所示化合物，諸如，Et2Al N (Me ) — A1 Et2、 (i s o — B u ) 2 A 1 N (Et)Aj? ( i s o — B u ) 2，等。如上例示之這些有機鋁化合物（B— 1 )當中，較理想的是通式：Ra3A5、(ORb) 3-„或 RanAl (0八1尺02)3-11所示者。由週期表第I族元素與鋁組成成烷基複合體化合物可由以下通式所示之化合物爲例： Μ 1 A J2 R j4 式中，Μ1示Li、Na或K，而示（Ciis)烴基 Ο 烷基複合體化合物之明確實例包括 L i Α 又（C2H5) 4及 L i (C7Hi5) 4。週期表之第II族金屬之有機金屬化合物可以下式所示化合物爲例：本紙張尺度適用中國國家樑準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐) -28 - 82.3. 40,000 (請先面之注意事項再$本買)

丨裝· 訂· Α6 Β6 213418 五、發明説明（27 ) R a R 2 Μ 2 式中，Ri和R2各別示（Ci-u)烴基或鹵原子、Ri 和R2可爲相同或彼此不相同，但不包括兩者均爲鹵原子，而M2示Mg、Zn或Cd之例子。其明確實例包括二乙基鋅、二乙基鎂、丁基乙基鎂、乙基鎂氣化物及丁基，鎂氣化物。道些化合物可綜合二或多種使用。可用於本發明中之有用竃子供儘催化劑成份（C )之實例係爲上述之電子供镫以及以下通式所示之有機矽化合物：

RnSi ( 0 R 1 ) 4-n 式中，R和R1各別示烴基，而n示滿足〇<n<4條件之數字。上式所示有機矽化合物之明確實例包括：三甲基甲氧基甲矽烷、三甲基乙氧基甲矽烷、二甲基二甲氧基甲矽烷、二甲基二乙氧基甲矽烷、二異丙基二甲氧基甲矽烷、第三丁基二甲基二甲氧基甲矽烷、第三丁基甲基二乙氧基甲矽烷、第三戊基二乙氧基甲矽烷、二苯基二甲基二甲氧基甲矽烷、苯基甲基二甲氧基甲矽烷、二苯基二乙氧基甲矽烷、雙一鄰一甲苯基二甲氧基甲矽烷、雙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公:*·) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁)

-裝—I 訂· 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 82.3. 40,000 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製五、發明説明（28 ) 一間一甲苯基二甲氧基甲矽烷、雙一對一甲苯基二甲氣基甲矽烷、雙一對一甲苯基二乙氧基甲矽烷、雙乙基苯基二甲氧基甲矽烷、二環己基二甲氧基甲矽烷、環己基甲基二甲氧基甲矽烷、環己基甲基二乙氧基甲矽烷、乙基三甲氧基甲矽烷、乙基三乙氧基甲矽烷、乙烯基三甲氣基甲矽烷、甲基三甲氧碁甲矽烷、正丙基三乙氧基甲矽烷、癸基三甲氧基甲矽烷、癸基三乙氧基甲矽烷、苯基三甲氧基甲矽烷、r _氣基丙基三甲氧基甲矽烷、甲基三乙氧基甲矽烷、乙基三乙氧基甲矽烷、乙烯基三乙氧基甲矽烷、第三丁基三乙氧基甲矽烷、正丁基三乙氧基甲矽烷、異丁基三乙氧基甲矽烷、苯基三乙氧基、r —胺基丙基三乙氧基甲矽烷、氯基三乙氧基甲矽烷、乙基三異丙氧基甲矽烷、乙基三丁氧基甲矽烷、環己基三甲氧基甲矽烷、環己基三乙氧基甲矽烷、2 —原冰片烷三甲氧基甲矽烷、2 —原冰片烷三乙氧基甲矽烷、2 —原冰片烷甲基三甲氧基甲矽烷、矽酸乙酯、矽酸丁酯、三甲基甲氧基甲矽烷、甲基三烯丙氧基甲矽烷、乙烯烯雙甲氧基甲矽烷）、乙烯基三乙醯氧基甲矽烷、二甲基四乙氧基甲矽烷、環戊基三甲氧基甲矽烷、2 —甲基環戊基三甲氧基甲矽烷、2 ，3 —二甲基環戊基甲氧基甲矽烷、環戊基三乙氧基甲矽烷、二環戊基二甲氧基甲矽烷、雙（2 —甲基環戊基）二甲氧基甲矽烷、雙（2 ，3 —二甲基環戊基）二甲氧基甲矽烷、二環戊基二乙氧基甲矽烷、三環戊基甲氧基甲矽烷、三環戊基乙氧基甲矽烷、二環戊基甲基甲氧基甲矽烷、二環戊基乙 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝. 訂.

P 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 A6 B6 五、發明説明和d 基甲氧基甲矽烷氧基甲矽烷、環甲氧基甲矽烷，這些當中，三乙氧基甲矽烷氧基甲矽烷、苯烷、二苯基二甲雙一對一甲苯基基甲矽烷、二環基甲矽烷、2 — 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製甲基二甲甲氧基甲甲矽烷、甲矽烷。可用態鈦催化 (B )及級or -嫌烯屬烴聚屬烴聚合，然後，屬烴與α 氧基甲矽烷、三環戊於本發劑成份電子供屬烴係合反應反應催使用此 9 CO — 、己烯基三戊基二甲基以及環戊基宜使用的是、第三丁基基三乙氧基氧基甲矽烷二甲氧基甲己基二甲氧原冰片烷三矽烷、苯基己烯基三甲基甲氧基甲氧基甲甲氧基二甲基乙基三三乙氧甲矽烷、苯基矽烷、基甲矽乙氧基三乙氧氧基甲矽烷、矽烷、甲矽烷乙氧基乙氧基基甲矽、乙烯甲基二對一甲烷、環甲矽烷基甲矽矽烷、和環戊二環戊基、環戊基甲矽烷。甲矽烷、烷、乙烯基三丁氧甲氧基甲苯基甲基己基甲基、2 —原烷、二環環戊基三基二甲基甲基乙二乙基正丙基基三乙基甲矽砂烷、二甲氧二甲氧冰片烷戊基二乙氧基甲氧基明中之烯屬烴聚合反應催化劑包含上述固 (A - 1 )、有機金屬化合物催化劑成份體催化劑成份（C)，且在本發明中，高與π，ω —二烯及非共軛二烯，使用’此一催化劑進行共聚命反應。亦可使用此一烯化劑預聚合π -烯靥烴或高級π -烯屬烴一烯屬烴聚合反應催化劑聚合高級π -烯二烯和非共軛二烯。在預聚合反應中，α 一烯屬烴或高級α -烯屬烴係以〇 ·；[至5 〇〇 g，宜爲 82.3. 40,000 ^—.-----ο-------裝丨.—7丨訂---- (請先閲讀背面之注意事項再蟥寫本頁) 烴濟部中央標準局貝工消费合作社印製 213478 五、發明説明？0 ) _ 0 · 3至3 0 Og，更宜爲1至1 0 Og (以lg烯屬煙聚合反應催化劑爲基準）之數量預聚合反應。在預聚合反應中之固態鈦催化劑成份（A- 1 )數置通常係在約0 · 0 1至2 0 Ommoi?，宜在約〇 · 1至 1 0 0mmoi2，更宜在1至5 OmmoJ?(就能原子而言，以1升後面述及之惰性烴類介質爲基準）範圍內。有機金屬化合物催化劑成份（B )之使用數量爲使能產生數量爲0 . 1至5 0 Og，宜爲0 · 3至3 0 Og/ 1 g，固態鈦催化劑成份（A — 1 )之聚合物的數置。明確而言，有機金屬化合物催化劑成份（B )之數量通常是在約0 · 1至1 0 Omoj?，宜在約0 · 5至5 Omoi ，更宜在約1 — 2 0m〇i (以lmoi包含在能催化劑成份（A - 1 )中之鈦原子爲基準）範圓內。電子供镫催化劑成份（C)之使用數董通常在0 · 1 至5 Omo芡，宜在0 · 5至3 OmoJ?，更宜在1至 1 Omoj?範圍內（以lrnoj?固態鈦催化劑成份（A — 1 )中所包含之鈦原子爲基準）。本文中所用之惰性烴類介質之明確實例包括脂族烴類 (諸如，丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二碳烷及廿碳烷）：脂環族烴類（諸如，環戊烷、環己烷，及甲基環戊烷、）；芳烴類（諸如，苯、甲苯及二甲苯）：經鹵化烴類（.諸如，二氯甲烷及氯苯）：及這些烴類之混合物。這些烴類介質中，尤以使用脂族烴類爲宜。烯屬烴或髙級α -烯屬烴本身可在溶劑中預聚合反應或者 (請先面之注意事項再Ϊ本頁) i裝· 訂· 本紙張尺度適用中Β國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 32 - 82.3. 40,000 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（3i ) 可在實際上不存在溶劑之狀態下預聚合反應。預聚合反應中使用之高級α —烯靥烴可和後面述及之聚合反應中使用之高級or _烯靥烴相同或不相同。預聚合反應溫度通常是在約一 2 0至+1 0 〇°C，宜在約一2 0至+8 0°C，更宜在0至+ 4 0°C範圍內。可使用分子量調節劑（諸如，氫氣）於預聚合反應中。分子量調節劑之使用數量宜爲使得由共聚合反應製得之聚合物的固有黏度（π )(在十氫棻中，1 3 5°C下測定 )爲不小於約0. 2di?/g，宜在約0. 5至10di2 / g範圍內。預聚合反應可以分批或連續方式進行。在包含固態鈦催化劑成份（A — 1 )(或藉由在如上所述之烯屬烴聚合反應催化劑上之預聚合反應而得之固態鈦催化劑成份（A— 1 ))、有機鋁化合物催化劑成份（ B )及電子供體催化劑成份（C )之烯屬烴聚合反應催化劑之存在下進行高級稀屬烴、α，ω —二嫌及非共轭二烯之共聚合反應（聚合反應）。當在預聚合反應後進行共聚合反應時，除了預聚合催化劑之後還可使用類似用以製備烯屬烴聚合反應催化劑之有機金屬化合物催化劑成份（Β )之成份作爲有機金屬化合物催化劑化合物。此外，當在預聚合反應後進行共聚合反應時，在共聚合反應中可使用類似用以製備烯屬烴聚合反應催化劑之電子供體催化劑成份（C )之成份作爲電子供體催化劑成份。有機鋁化合物及電子供體（可用於高級 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝_ 訂. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -33 - 82. 5. 20,000 經濟部中央標準扃貝工消费合作社印聚 213478 A6 B6 五、發明説明) α —烯屬烴、α，ω —二烯及非共軛二烯之共聚合反應中 )並不總是和用以製備上述烯屬烴聚合反應催化劑者相同 Ο 髙級α —烯屬烴、α，ω —二烯及非共軛二烯之共聚合反應通常是在液態中進行。至於反應介質（稀釋劑），可使用上述惰性烴類介質，或者可使用在反應溫度下爲液態之烯靥烴。在髙級α —烯屬烴、α，ω —二烯及非共軛二烯之共聚合反應中，固態鈦播化劑成份（A- 1 )之使用數置通常是在約0 · 0 0 1至約1 · Ommoj?，宜爲約 0 · 0 0 5至0 · 5mm〇P (就鈦原子而言，以1升聚合體稹爲基準）範圍內。有機金靥化合物催化劑成份（B )之使用數置通常是爲使得有機鋁化合物催化劑成份中所包含之金屬原子數量通常是在約1至2 0 0 OmoP，宜在約5 — 5 0 Omoj?(以lmo又固態鈦催化劑成份（ A— 1 )中所包含鈦原子爲基準）範園內。電子供體催化劑成份（C)之使用數量通常是在約0 · 0 0 1至1 〇 moi，宜在0 · 0 1至2moi?，更宜在0 · 0 5至1 moi (以lmoJT有機金屬化合物催化劑成份（B)中所包含之金屬原子爲基準）範圍內。在此一共聚合反應中可使用氫氣調節所得共聚物之分子量。在本發明中之高級α —烯屬烴、α，ω —二烯及非共轭二烯之聚合溫度通常是在約2 0至2 0 0 °C，宜在約本紙張尺度適用中國國家摞準（CMS)甲4规格（210 X 297公货) -34 - 82.3. 40,000 il!-----------裝—ίΊΤΓί---ρ <請先閱讀背面之注意^項再$本頁) A6 B6 修正五、發明説明（33 ) 4 0至1 0 0。(：範圍內，而其壓力通常是在大氣壓力至 100kg/cm2 ，宜在大氣壓力至50kg/cm2 範圍內。髙級or —烯靥烴、α，ω —二烯及非共軛二烯之共聚合反應可以分批、半連續或連縯方式進行。此外’共聚合可以反應條件彼此不同之二或更多步驟中進行。〔橡膠（2 )〕本發明之可硬化橡膠組成物包含上述高級α —烯屬烴共聚物（1)及橡膠（2)。此一橡膠（2)是爲選自下列之至少一者：二烯橡膠、乙烯/α —烯屬烴共聚物、腈橡膠及氫化睛橡膠。二烯橡膠可用於本發明中之二烯包括傳統上使用者：明確而言· ，天然橡膠、異戊二烯橡膠、SBR、BR和NBR ° 至於以上提及之天然橡膠，通常可使用的是依照Greek Book 分類者（不同. 等級天然橡膠之國際品質及包裝標準）〇至於上述異戊二烯橡膠，通常可使用其比重爲 0. 9 1 — 0. 9 4 及Mooney 粘度〔MLi + 4 (l〇〇°C )〕爲 3 0 - 1 2 0 者。至於上述之SBR，通常可使用其比重爲0. 9 1 - 0· 9 8 而Mooney粘度( 1 0 0°C)〕爲 2 0 -1 2 0 者。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格^(210 X 297公釐） -35 * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝，訂經濟部中央標準局员工消费合作社印« 82. 5. 20,000

經濟部中央標準局員工消费合作社印製五、發明説明（34) 此外，至於上述之BR，通常可使用比重爲0. 90 -0 9 5 而Mooney粘度〔MLp4 ( 1 0 0°C)〕爲 2 0 — 1 2 0 之者。在本發明中，這些二烯橡膠可單獨使用或者可使用二或多種成份之混合物。在上述二烯橡膠中，宜使用天然橡膠、異戊二烯橡膠、S B R、B R或其混合物。乙烯/α —烯龎烴共聚物本發明中所使用之乙烯—烯屣烴共聚物基本上是由乙烯和α —烯屬烴所組成，且可再包含一多烯成份。在上述共聚物中所包含的α —烯屬烴具有3 — 6個碳原子，而包括，例如，丙烯、1— 丁烯、1一戊烯、4 — 甲基_ 1 —戊烯及1 一己烯。這些當中以丙烯和1 — 丁烯爲宜。本發明中所用乙烯—烯靥烴共聚物中之乙烯對α —烯屬烴的莫耳比値（乙烯/α —烯饜烴）是爲5 0/ 50 — 95/5 ，宜爲 55/45 — 93 / 7 ，最宜爲 60/40-91/9。 · 可使用之多烯成份是非共軛多烯，其包括1 ，4 _己二烯、5 —亞乙基一2 —原冰片烯、5 —乙烯基一2 —原冰片烯、5 —異丙烯基一 2 —原冰片烯及二環戊二烯，以上尤以5 —亞乙基—2 —原冰片烯及二環戊二烯爲宜。乙烯/ α —烯屬烴共聚物中所包含之非共軛多烯成份 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .装- —訂. 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -36 - 82. 5. 20,000 A6 B6 補先i 213478 五、發明説明（35 ) 之數量係爲（就碘値而言），1 一 5 0，宜爲4 一 4 0 ，且最宜爲6 — 3 0，而就m〇5%而言，則爲0. 1 — 10，宜爲0. 5 — 7，最宜爲1 — 5。本發明中所使用之乙烯/or —烯屬烴共聚物的固有粘度（π)(在十氫某中，13 5°C下測定）係爲〇. 8 — 5dj?/g ，宜爲 0· 9 — 4dj?/g，尤宜爲 1. 〇 — 3 dj/g。若固有粘度（7?)大於5 ，則其難以處理所得之橡膠組成物。反之，若固有粘度大（7?)小於0. 8dp/g，則所得橡膠組成物之强度特性易於受損0 本發明之可硬化橡膠組成物具有高度强度特性。其理由據認爲可以組成物中所包含之乙烯-烯屬烴共聚物之長分子鏈長度說明。睛橡膠或氣化睛橡膠本發明中所使用之睛橡膠係爲基本上由丁二烯及丙嫌睛所組成之共聚物，其包括丙烯腈含量爲1 0 - 4 Q重量 %而1«1〇〇1^7粘度〔]^1^1 + 4(10 0°(：)〕爲2 0 — 1 0 0之睛橡膠。本發明中所使用之氫化腈橡膠係爲將腈橡膠（例如，諸如上述之腈橡膠）氫化而得之橡膠，其包括碘値爲2 - 4 0之氫化腈橡膠。高級烯饜烴共聚物（1 )對橡膠（2 )之混合比値本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2丨0 X 297公釐）-37 - 飞-----------Γ----{-------裝-I.----?玎-----八 .(請先閲讀背面之注意事項再瑣寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 82. 5. 20,000 A6 經濟部中央標準局W工消費合作社印製五、發明説明（36 ) 在本發明之可硬化橡膠組成物中，高級α -烯靥烴共聚物（1)對橡膠（2)之重董比値（（1)/(2)) 是爲 5/9 5-9 5/5 ，宜爲 1 0/9 0 — 9 0/1 0 而尤宜爲2 0/8 0-8 0/2 0。當本發明之可硬化橡膠組成物係供用爲如後文中述及之輪胎胎邊時，使用二烯橡膠作爲橡膠（2)，其中，高級α —烯屬烴共聚物橡膠（1 )對二烯橡膠（2 )之重量比値（（1)/(2))係爲 5/95 — 50/50，宜爲 1 0/9 0 — 4 0/6 0 ，更宜爲 1 0/9 0 — 3 0/ 7 0 。其他成份本發明之橡膠組成物還可包含，例如，橡膠補强劑（諸如，微細分離之矽酸，碳黑（諸如，SRF、GPF、及塡料（諸如，沉澱之碳酸鈣、碾碎之碳酸鈣、滑石粉、粘土及氧化矽）。雖然橡膠補强劑及塡料之種類及數量可依使用橡膠組成物之目的適當地選擇，但它們之用量通常爲至多3 0 0重量份數，宜爲至多2 0 0重置份數（以 1 0 0重量份數高級α -烯屬烴共聚物（1 )及橡膠（2 )之總數量爲基準）。雖然本發明之橡膠組成物可以未硬化之狀態使用，但當其以硬化產物之形態使用時具有最優異之特性。亦即，本發明之橡膠組成物中所包含之高級α —烯屬烴共聚物具 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ 丨裝. 、1Τ. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82. 5. 20,000 A6 B6 2134^8 五、發明説明67 ) 有改良硬化產物之諸如阻尼性質及動力疲乏抗性之特性的功能，而橡膠（2 )亦具有改良硬化產物之諸如强度特性的功能，因此，可由本發明之橡醪組成物獲致具優異强度特性、阻尼性質及動力疲乏抗性以及對嫌維之優異粘著性的硬化產物。在由本發明之橡膠組成物製備硬化產物中，可依所希望之硬化產物的用途及性能適當地選擇髙級α —烯屬烴共聚物（1)及橡膠（2)以及橡膝補强劑、塡料及軟化劑之種類和數量、硬化系統中之化合物（諸如，硬化劑、硬化加速劑及硬化助劑）之種類和數置，以及抗老化劑與加工助劑之數量和種類.，以及硬化產物之製法。至於塡料，可使用沉澱之碳酸鈣、碾碎之碳酸鈣、滑石粉、粘土及氧化矽。此外，亦可使用膠粘劑、蠛、結合樹脂、氧化鋅、抗氧化劑、臭氧龜裂抑制劑。當本發明之可硬化橡膠組成物供用爲後面述及之胎面時，補强劑之數量宜爲3 0 — 1 5 0重量份數，最宜爲 4 0 — 1 0 0重置份數。通常，當補强劑之數量較大時，所得胎面之滾動阻力易於受損，雖其改善了在濕路表面上之阻尼性能（潮濕打滑）。反之，當補强劑之數置太小時，所得胎面之摩擦抗性易於受損。硬化產物中之高級烯屬烴共聚物（1 )和橡膠（ 2)之數量總和可依硬化產物所希望之性能及用途作適當的選擇，但通常不小於2 0重量％，宜爲不小於2 5重置 % 0 ---Γ---：---.------------裝―：---Ί 訂----- (請先S讀背面之注意事項本頁) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製本紙張尺及適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公梦） -39 - 82.3. 40,000

經濟部中央標準局员工消費合作社印製五、發明説明（38 ) 至於軟化劑，可使用通常用於橡膠之軟化劑，其包括，例如，石油軟化劑，諸如，加工油、潤滑油、石蠟、液態石蠟、石油瀝青及凡士林：煤塔軟化劑，諸如，煤塔和煤塔瀝青：脂肪油軟化劑，諸如，箆麻油、亞麻子油、芸苔油及椰子油：妥爾油；油育：蟠（諸如，蜂蠟、巴西棕櫚蠟及羊毛脂）：脂肪酸及其酯類（諸如，蓖麻酸、棕櫚酸、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣及月桂酸鋅）：以及合成之高分子量物質（諸如，石油樹脂、無規聚丙烯及香豆酮-茹樹脂）。這些軟化劑中，宜使用的是石油軟化劑，尤其是加工油。這些軟化劑之數量可依所希望之硬化產物用途作適當地選擇，且其至多爲1 5 0重量份數，宜爲至多1 〇〇重量份數，（以10 0重量份數高級烯靥烴共聚物（ 1)和橡膠（2)之總數量爲基準）。爲了本發明之橡膠組成物製備硬化產物，先依傳統方式製備未硬化之橡膠組成物，再使如此製成之橡膠組成物形成爲所希望之形狀，隨之予以硬化。橡膠組成物之硬化可藉由在硬化劑存在下加熱橡膠組成物或者用電子束照射組成物而完成。所使用之硬化劑包括硫化合物及有機過氧化物。本發明之橡膠組成物具有最有利的特性，尤其是當使用硫化合物時。硫化合物包括硫、氯化硫、二氯化硫、嗎啉二硫化物、烷基酚二硫化物、四甲基秋蘭姆二硫化物及二甲基二硫化甲酸硒。這些化合物中，宜使用的是硫。硫化合物之使 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)萝4規格（210 X 297公釐）-40 - 82. 5. 20,000

A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製五、發明説明（39) 用數量是爲0. 1 — 10重Jt份數，宜爲0. 5 — 5重量份數（以1 0 0重量份數高級α —烯屬烴共聚物（1〉及橡膠（2)之總重置爲基準）。當使用硫化合物作爲硬化劑時，宜綜合使用硬化加速劑。硬化加速劑包括卩塞唑化合物，諸如，Ν —環己基一 2 一苯並卩塞唑亞磺醯胺、Ν —連氧基二伸乙基—2 —苯並_ 唑亞磺醢胺、Ν，Ν-二異丙基一 2 —苯並睡唑亞磺醯胺、2 -巯基苯並瞜唑、2— (2，4 —二硝基酚）巯基苯並Ρ塞唑、2 —（2，6 —二乙基一4 —嗎啉基硫代）苯並 D塞唑及二苯並_唑基二硫化物：胍化合物，諸如，二苯基胍、三苯基胍、二原睛胍、原睛雙胍及二苯基胍酞酸酯：醛或醛-氨化合物，諸如，乙醛一苯胺反應產物、丁醛一苯胺縮合體、六伸甲基四胺及乙醛氨：咪唑啉化合物，諸如，2 -疏基咪唑啉：硫脲，諸如均二苯硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三甲基硫脲及二鄰一甲苯基硫脲：秋蘭姆化合物，諸如，四甲基秋蘭姆單硫化物、四甲基秋蘭姆二硫化物、四乙基秋蘭姆二硫化物、四丁基秋蘭姆二硫化物及五伸甲基秋蘭姆四硫化物；二硫代胺甲酸塩，諸如，二甲基二硫代胺甲酸鋅、二乙基二硫代胺甲酸鋅、二一正丁基二硫代胺甲酸鋅、乙基苯基二硫代胺甲酸鋅、丁基苯基二硫代胺甲酸鋅、二甲基二硫代胺甲酸鈉、二甲基二硫代胺甲酸硒、及二甲基二硫 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂. 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 41 82. 5. 20,000

»修正捕充.1 ^ 1—~~-- · Α6 Β6 經濟部中央標準局員工消費合作社印$ 五、發明説明（4d> 代胺甲酸碲：黃原酸塩化合物，諸如，黃原酸鋅：以及鋅白。這些硫化加速劑之使用數量可爲0.1—20重量份數，宜爲0. 2 — 10重量份數（以10 0重量份數高級 α —烯屬烴共聚物（1 )和橡膠（2 )之總重量爲基準） 0 有機過氧化物可爲通常以過氧化物硬化橡膠中所使用者。前述有機過氧化物包括，例如，二枯基過氧化物、二第三丁基過氧化物、二第三丁基過氧基一 3 ，3 ，5 —三甲基環己烷、第三丁基氫過氧化物、第三丁基枯基過氧化物、苯醯基過氧化物、2 ，5 —二甲基一 2 ，5 —二（第三丁基過氧基）己炔一3，2，5 —二甲基一 2，5_二 (苯醯基過氧基）己烷、2，5 —二甲基一 2，5 —單一 (第三丁基過氧基）己烷及αα / -雙（第三丁基過氧基一間一異丙基）苯。這些有機過氧化物中，較宜使用的是二枯基過氧化物、二第三丁基過氧化物及二-第三丁基過氧基一 3，3，5 —三甲基環己烷。這些有機過氧化物可單一地或綜合使用，而其使用數量爲0· 0 0 0 3 — 0. 05莫耳，宜爲0. 001-0. 03莫耳（以 1 0 0克高級α —烯屬烴共聚物爲基準）。但是，宜根據硬化產物之目的所需之物理性質大小以適當地決定過氧化物之適當數量及所用之過氧化物種類。當使用有機過氧化物作爲硬化劑時，宜綜合使用硬化助劑。硬化助劑包括硫：醒二后（quinodioxime)化合物 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝_ .11.

V 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -42 - 82. 5. 20,000

ΠΡ^-

B 五、發明説明（41) ，諸如，對一醌二肟：甲基丙烯酸酯化合物，諸如二甲基丙烯酸乙二醇酯；烯丙基化合物，諸如，酞酸二烯丙酯及氰尿酸三烯丙酯：馬來醯亞胺化合物；以及二乙烯基苯。硬化助劑之使用數量爲0. 5 — 2莫耳，宜爲約等莫耳（以1莫耳所使用之有機過氧化物爲基準）。當成形之未硬化橡膠化合物（其將在下文中述及）係利用電子束而非使用硬化劑硬化時，可令橡膠化合物以能童爲0· 1 — lOMeV (千萬電子伏特），宜爲〇. 3 .5-35 —2MeV之電子照射而使吸收劑置變成0 Mrad (千萬雷得），宜爲0. 5—10 未硬化之橡膠化合物係由，例如，以下即，在混合器（諸如Banbury混合器）中，在8 0 -1 7 0°C下捏合高級α —烯靥烴共聚物（1

Mrad。方法製成。亦 )、橡膠（2 利用滾筒（諸如開式滾筒磨機化劑以及，若必要的話，硬化於.4 0 - 8 0 °C之滾筒溫度下捏合5 — 3 0分鐘，再分配捏合產物以製備帶狀或薄片狀 )、塡料及軟化劑。其後 )，將所得之捏合產物與硬加速劑或硬化助劑併合，再 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) —裝· ,11_ 經濟部t央標準局員工消费合作社印製

橡膠化合物。在使用天然橡膠作爲橡膠事先經素煉的話，則可改容性。如此製成之未硬化橡膠筒或壓機形成所要形狀，而，利用在 150-270 °C 膠（2 )之情況善它和橡膠補强化合物可利用擠如此成形之產物之溫度下加熱1 下，若天然橡劑及塡料之相壓器、壓延滾再於硬化浴中一 3 0分鐘或本紙張尺度迺用t國g家標苹（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -43 - 82. 5. 20,000 修正 ^^_ 五、發明説明（40 者使用電子束，依上述方式照射以硬化而得硬化產物◊亦可以同時進行成形產物之形成及硬化。硬化步驟可使用或不使用模具進行。當不使用模具時，橡膠化合物之形成及硬化步驟通常係以連續方式進行。在加熱浴中，未硬化之定形橡膠化合物係利用加熱空氣、玻璃珠流體化床、 UHF (超高頻率）及蒸氣加熱。當化合物之硬化係利用電子束照射時，所用之橡膠化合物可能不含硬化劑。宜在硬化之第二步驟中加入硬化活化劑至硬化系統中 Ο 如此製得之硬化橡膠產物具優異之可加工性、强度特性、耐氣候性、臭氧抗性及動力疲乏抗性以及對纖維之粘著性質亦優異。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝—— 訂‘ 經濟部中央標準局具工消費合作社印製用涂由本發明之可硬化橡膠組成物製得之硬化產物具有如上所述作用，因此，具有在汽車工業零件中之廣泛用途，諸如，輪胎、橡膠震動隔絕器及溴動成份之覆蓋物質、工業橡膠物件，諸如，橡膠覆蓋滾筒及帶、電絕緣材料、土木工程及建築成份、橡膠覆蓋織物，等。特定而言，上述硬化產物可用於需要動力疲乏抗性之製造物件，例如，輪胎側壁、胎面、橡膠震動隔絕器、橡膠滾筒、帶子、抹刀及各種包裝物。特別地，包含二烯橡膠爲橡膠2 )之可硬化橡膠組成物之硬化產物可用爲輪胎胎邊及胎面。本紙張尺度適用申國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 44 - 82. 5. 20,000 A6 B6 五、發明説明妒）包含乙烯屬烴共聚物作爲橡膠（2 )之可硬化橡膠組成物之硬化產物係廣泛地被用於各用途中，例如，汽車零件（諸如，橡膠霣動隔絕器、輪胎及展動成份之覆蓋材料、工業橡膠物件（諸如，橡膠滾筒及帶子）、電絕緣物質、土木工程及建築成份、橡膠覆盖織物，等。特定而言，以上剛提及之硬化產物可適當地用於需要霣動阻尼性質及動力疲乏抗性之製造物件中，例如，橡膠厲動隔絕器、橡膠滾筒、帶子、輪胎及抹刀。此外，由此一可硬化橡膠組成物製成之發泡橡膠可用爲熱隔絕器、遮掩材料及密封材料。再者，包含腈橡膠和/或氫化腈橡膠作爲橡膠（2 ) 之可硬化橡膠組成物之硬化產物具有在汽車零件、一般工業零件、土木工程及建築成份，等方面之廣泛用途。特別地，剛提及之硬化產物可適當地用於需要抗油性及動力疲乏抗性之製造物件，例如，汽車引擎附近之零件、橡膠展動隔絕器、橡膠滾筒、帶子、抹刀、各種包裝物，等。本發明參照實例說明於下，但吾人需了解本發明絕不限於道些實例而已。實例1 : 〔製備固態鈦催化劑成份（A )〕 9 5 · 2g無水氯化鎂，4 4 2mj癸烷及 3 9 0 · 6 g 2 —乙基己醇之混合物在1 3 0°C下加熱2 小時而得均勻溶液。於此一溶液中加入2 1 · 3 g酞酸酐 _本纸張纽剌中8B家辟（CNS)甲4絲（210 X 2—97仏5 " ""' 82 3 40 ftn (請先閲讀背面之注意事項再ί本頁) />! 裝I.---訂— n tl· n

A 經濟部中央揉準局β：工消費合作社印製 A6 B6 213478 五、發明説明（44 ) ，再於1 3 0°C下搅拌混合物1小時以溶解酞酸酐於此均勻溶液中，再冷卻至室溫。在1小時內逐滴將7 5mj?經如此冷卻之均匀溶液加至保持在一2 0°C下之2 0 Omj? 四氣化鈦中。加完後，在4小時內提高此一混合物之溫度至1 1 0°C。當溫度達到1 1 0eC時，加入5 . 2 2g酞酸二異丁酯，且於骸溫度下攪拌混合物2小時。反應2小時之後，趁熱過濾反應混合物以收集固體部份，再將固體部份懸浮在2 7 5mi四氣化鈦中，隨之，在1 1 0°C下加熱2小時。皮應完全後，再度趁熱過濾懸浮液以收集固體物質，其再用癸烷和己烷在1 1 0°C下充份地洗滌直到洗液中不再偵出任何解離鈦化合物爲止。由以上操作製得之鈦催化劑成份〔A〕貯爲癸烷漿髅。一部份此一漿體經乾燥及測定催化劑組成，而如此製得之固態鈦催化劑成份 (A)係由2 · 5重；鈦原子、6 5重置％氯原子、 19重置％鎂原子及13·5重量％酞酸二異丁酯所組成〔聚合反應〕在裝置有搅拌葉片之4升玻璃聚合容器中連績地共聚合辛嫌一1、1 ，5 —己二嫌及7 —甲基一1 ，6 —辛二烯0 於聚合容器中連績由其上半部以2 . lj?/hr之速率饋入辛烯一1、1，5 —己二烯及7 —甲基一1 ，6 — 辛二烯之己烷溶液而使聚合容器中之辛烯- 1、1 ，5 — 46 - (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) -n n I n 裝 1;;----?l#— 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000

6 B 經濟部中央標準屬员工消费合作社印製五、發明説明（4¾ 己二烯及7 —甲基一 1 ，6 —辛二烯之澳度分別樊成 2〇〇g/^、39g/ 文及 10g/J?，以 0. 4 又 / h r之速率餹入固態鈦催化劑成份（A)之己烷漿體溶液而使聚合容器中之鈦離子濃度變成0. 045mmo又/ 又，以1 {/h r之速率饋入三異丁基鋁之己烷溶液而使聚合容器中之鋁離子澳度變成8 mm ο ，以及以〇· 55/hr之速率饋入三甲基甲氧基甲矽烷之己烷溶 \液而使聚合容器中之甲矽烷濃度變成2. 6 m m 〇 / / 。另一方面，所得聚合物溶液連績由聚合容器之底部抽出而使聚合容器中之聚合物溶液體積固定保持在2 5。此外，由聚合容器之頂部以1 ί/h r之速率饋入H2及以 5 0 β/h r之速率饋入N2 。利用令熱空氣通過裝置於聚合容器外側之夾套而維持共聚合反應於5 0°C下。其次，藉由將少量甲醇加至由聚合容器底部抽出之聚合物溶液中而中止共聚合反應，再將此一聚合物溶液傾入大量甲醇中以沉澱出共聚物。共聚物用甲醇充份地洗滌，再於1 4 0°C及減壓下乾燥過夜而以9 0 g/h r之速率製得辛烯一1/1 ，5 —己二烯/7 —甲基一1 ，6 —辛二烯共聚物（1 一 a )。共聚物（1 一 a)之辛烯—1對1，5 -己二烯之莫耳比値（辛烯一 1/1 ，5 —己二烯）爲6 8/3 2 ，碘値爲7. 7，而固有粘度（β)(在十氫棻中，13 5Ό 下測定）爲4. 8dJ2/g° 己烯一1/1 ，5 —己二烯/7 —甲基一1 ，6 —辛 <請先閲讀背面之注意事項再瑣寫本頁) —装· 訂. i. 本紙張尺度適用t國®家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 47 - 82.3. 40,000 α r Λ c 4 Γ

B 五、發明説明郎）二烯共聚物（1 — b)及癸烯_1/1，6 —庚二烯/7 —甲基-1，6-辛二烯共聚物（1-c)係依實際上如上所述之相同方法，但改欒髙級α —烯屬烴及聚合條件成爲表1中所示而製成。上述共聚合反應之條件示於表1中。 (請先W讀背面之注$項再f本頁) 丨裝_ 訂· 經濟部中央標準局S工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐〉 48 82.3. 40,000 213478 五、發明説明（47 ) 表1 經濟部中央標準局R工消费合作社印製共聚物共聚物共聚物 1 - a 1-b 1 - c T i C ο n c η . [mraο 1 / 1 ] 0.04 0 . 04 0.04 A 1 C ο n c n . [mm 〇1/ 1 ] 8 . 0 6 . 0 8.0 第3成份 TMMS TMES TMMS [mm ο 1/1 ] 2.6 2 . 0 2.6 Ha [1/hr] 1 1 1 n2 [1/hr] 50 50 50 高級a _烯靥烴辛烯-1 己烯-1 癸烯-1 200 162 178 [g/1 ] H e x D HexD H e p D a，ω —二嫌 [g/1 ] 39 35 33 MOD [g/1] 10 8 9 共聚合反應溫度 [°c ] 50 50 50 共聚物產量 [g/hr ] 90 140 200 ---j----·--------^3,------裝訂-----V (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公藿） -49 - 82.3. 40,000 213478 A6 B6 五、發明説明（48 ) 表1 (績）共聚物 1-a 共聚物 1-b 共聚物 1-c 共聚物高級 α -烯靥烴 / a , ω — Z :烯 [莫耳百分比] 68/32 79/21 73/27 MOD 4 [101¾] 3 . 1 2.5 3 . 6 (d 1 /g ) 4 . 8 5.3 4.9 (請先«$面之注意Ϋ項再5^本頁) 經濟部中央櫺準局貝工消费合作社印製 A1:三異丁基鋁 TMMS :三甲基甲氧基甲矽烷 TMES:三甲基乙氧基甲矽烷MOD: 7-甲基-1,6-辛二烯 HexD: 1,5-己二烯 HepD: 1,6-庚二烯〔硬化橡膠產物之製備〕辛烯一1/1 ，5 —己二烯/7 —甲基—1 ，6 —辛二烯共聚物（1 一 a)(作爲髙級烯屬烴共聚物（1 ))以及商售天然橡膠RSS1 (Malaysian產品）（2 一a)(用爲二烯橡膠（2))以表2中所示之數量調製而得未硬化橡膠混合物。天然橡膠先依一般方式，利用調節至4 〇°C之開式滾本纸張尺度適用中國國家標準（CNS) f 4规格（210 X 297公釐） -50 _ 82.3. 40,〇〇〇

6 6 A B 0Π物 Μ0聚 4使共 Μ而， i谏後明素然發機。^ 0 筒 ο LΜ >—· 度粘 ο

OC 爲 a 2 /v 膠橡然天之煉素 a 鐘分升合 3 捏 . \—/ 4 售用出利及。油造天烷製1 環 K 下及 K 溫碳 G 室 F S 於 AKO置 Hei靜 S 3 、物酸be合脂K0捏硬 { 得、器所白合讓鋅混再 4

及 G : P 筒 D 滾 C後劑 \ 速筒加滾化前硬{ 入機加磨中筒物滾產式合開捏用之利到且得硫此及如 } 於 Z B C ο 5 物成組膠橡得而合捏 5 P r 8 1 \ 6 X , V ο 6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂· 經濟部中央標準局員工消费合作社印製本紙張尺度適用中a®家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 51 82.3. 40,000

A6 B6 五、發明説明（表2 組成物數量〔重置份數〕共聚物 U_a) 30 天然橡膠（2-a) 70 硬脂酸 1 鋅白 5 HAF碳 1) 50 環烷油 2) 5 硫 2.2 硫化加速劑D P G 3) 1 硫化加速劑C B Z 4) 0 . 5 附註：1 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. *ΤΓ. 線. 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 2 ) 3 ) 商標名稱：Shiest H, Tokai Carbon K.K. 製造商標名稱：S a π c e 1 e r 4 2 4 0 , N i ρ ρ ο n S u n S-ekiyu K.K.製造商標名稱：Sanceler D, Sanshin Kagaku Kogy ο K . K .製造商標名稱：S a π c e 1 e r C M , S a n s h i π K a g a k u Kogyo K . K .製造本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 06 A6 B6 經濟部中央標準局W工消费合作社印製 2134*70 五、發明説明（51 ) 如此製得之橡膠組成物利用在1 6 0°C下加熱之壓機加熱2 0分鐘以製造硬化薄片，其再經以下測試。測試項目如下：〔測試項目〕張力測試、硬度測試、臭氧抗性測試、撓曲測試及硬化產物對聚酯索之粘.著性測試。〔測試方法〕張力測試、硬度測試、臭氧抗性測試及撓曲測試係根據JIS K 6301測定。張力强度（TB )及伸長度（EB )係在張力强度測試中測定，而JIS A硬度（Hs )係在硬度測試中測定0 臭氧抗性測試（靜電測試）係在臭氧小室中，在臭氧濃度爲5 0 p pm，伸長度爲2 0%，及測試溫度爲4 0 °C及測試時間爲2 0 0小時之條件下進行。臭氧抗性係由觀察測試後，硬化薄片之表面破壤（表面輪廓）而得。表面輪廓之評估標準如下說明，而評估結果以，例如，一 5 〃表示。龜裂數目：A……極少 B ......很多 C……無可計數的本紙張尺度適用中國鼷家镖準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -53 - 82.3. 40,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) ?1 裝IT----r I訂— 經濟部中央標準易R工消費合作社印製 2134^8 a6 ___ B6 五、發明説明（52 ) (其中，A、B和C代表臭氧抗性之程度依此順序遞減）〇龜裂之長度及深度： 1 ......龜裂不能由肉眼看到，但可用1 0倍放大玻璃看到。 2……龜裂可由肉眼看到。 3……長度在1 mm以下之深度龜裂。 4……長度在1 mm至3 mm之深度龜裂。 5……長度爲3 mm或更長且將近破裂之龜裂。在撓曲測試中，龜裂成長之抗性係利用de Mattia機器檢視。亦即，測定撓曲次數之數量直到龜裂長度達到 1 5 m m爲止，以測試結果代表動力疲乏抗性。硬化薄片對聚酯索之粘著性測試係使用根據如日本專利 L-0-P Publn. No.l 3 7 7 9/1 9 8 3 中所述之粘著性測試方法製得之樣品進行。Η粘著力係依A S TM D2 1 3 8測定且就每1 Omm厚薄層（由其中拉出索）之粘著力計算。所得結果示於表3中。實例2 : 重複寅例1，但共聚物（1 一 a )及天然橡膠（2_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公;¢) 1" 54 - 82.3. 40,000 (請先閱讀背面之注意事項再f本買) i装- 訂· 213478 經濟部中央標準局員工消费合作社印製五、發明説明¢3 ) a )之數董分別改樊成5 0重量份數及5 Q重量份數而得橡膠組成物。測定如此製得之橡膠組成物的物理性質，而結果示於表3中。實例3 : 重複實例1，但共聚物（1 一 a)及天然橡膠（2 — a )之數量分別改變成7 0重置份數及3 0重置份數而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示於表 3中。比較實例1 : 重複實例1，但僅使用1 〇〇重量份數天然橡膠（2 —a )而不使用共聚物（1 — a )而得橡膝組成物。測定如此製得椽膠組成物之物理性質而其結果示於表 3中。比較實例2 : 重複實例1，但僅使用1 0 0重量份數共聚物（1~ a )而不使用天然橡膠（2 — a )而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示於表 3中。 (請先閲讀背面之注意事項再項寫本頁) fr •丨裝. 訂- 本紙張尺度適用中B國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -55 82.3. 40,〇〇〇 £ 0 η— 90 C 广正充5! 一#補>|« 6 Β 經濟部中央標準局8工消費合作社印製五、發明説明（54 ) 比較實例3 : 重複實例2 ，但使用乙烧/丙嫌/ 5 —亞乙基一 2 — 原冰片烯共聚物（EPDM)(乙烯含量：7 0moj?% ，因有粘度（π)(在十氫棻中，13 5°C下測定）爲 2. 5dJ2/g，而碘値爲2 0)取代共聚物（1 — a) 而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示於表 3中0 實例4 : 重複實例1，但使用SBR(2— b)(商檩名稱： Nipol 1502，Nippon Zeon Co.，Ltd.製造）取代天然橡膠（2 — a)而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示於表 3中0 感比較實例4 : 重複實例4，但僅使用1 〇〇重置份數SBR (2 -b )而不使用共聚物（1 — a )而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示於表 3中。實例5 : 重複實例1，但使用異戊二烯橡膠(2 — c )(商標 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 s 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公釐）-56 - 82. 5. 20,000 修正 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（55 ) 名稱：Nipol IR 2200, Nippon Zeon Co.，Ltd.製造）取代天然橡膠（2 — a )而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示於表 3中0 比較實例5 : 重複實例5，但僅使用1 0 0重量份數異戊二烯橡膠 (2 - c )而不使用共聚物（1 _a )而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示於表 3中0 實例6 : 重複實例1 ，但使用BR (2— d)(商標名稱：卜 ipol BR 1220, Nippon Zeon Co.，Ltd.製造）取代天然橡膠（2—a)而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示於表 3中0 比較實例6 : 重複實例6，但僅使用1 0 0重量份數BR ( 2 - d )而不使用共聚物（1—a)而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示於表 3中。 (請先閲讀背面之注意事項再塡窝本頁) Γ . •裝， .Γ訂. 木紙張又度適用t國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐）-57 ' 82. 5. 20,000 213478 A6 B6 五、發明説明（56 ) 實例7 : 重複實例1，但使用實例1中製得之己烯一1/1 , 5 —己二烯/7 —甲基一 1 ，6—辛二烯共聚物（1— b )取代共聚物（1 一 a)而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示於表 3中。實例8 : . 重複實例1，但使用資例1中製得之癸烯一1 / 1， 6 —庚二烯/7 —甲基_1 ，6 —辛二烯共聚物（1 — c )取代共聚物（1 一 a )而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示; 3中。實例9 : 重複實例1，但使用5 0重量份數天然橡膝（經濟部中央標準居員工消费合作社印製 )及2 0重量份數SBR ( 2 — b )之混合物取代7 〇重量份數天然橡膠（2 - a )而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示 3中0 實例1 〇 : 重複實例1，但使用50重置份數天然橡膝（2_ 82.3. 40,000 C請先1¾¾面之注$項再項寫本頁> 本纸張尺度適用中BB家標毕（CNS)甲4規格（21〇 X 297公釐 A6 B6 五、發明説明（57 ) )及2 0重量份數BR ( 2 _d )之橡膠混合物取代7 0 重置份數天然橡膠（2_a )而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示於表 3中。 (請先閲面之注意事項再填寫本頁) -------裝. r丨訂-----「♦ 經濟部中央標準局A工消费合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公» ) -59 - 82.3. 40,000 01^478 A6 B6 五、發明説明（58 ) 表3 ( I ) 經濟部中央標準局S工消費合作社印製實例實例實例比較實比較實比較實實例比較實 1 2 3 例1 例2 例3 4 例4 組成物：高級α — l~a 1-a 1-a -- 1-a EPDM 1-a -- 烯屬烯共聚物⑴ 二烯 2-a 2~a 2-a 2-a -- 2~a 2-b 2-b 橡膠⑵ 物理性質： Tb [kg/cm2] 198 165 149 248 121 165 212 256 Eb [%] 400 420 410 440 560 410 460 460 Hs 55 53 51 59 49 66 55 60 奥氧無無無無無無抗性龜裂龜裂龜裂破裂龜裂龜裂龜裂 C-5 (表面輪廓）撓曲疲乏抗性 >105 >105 >105 >105 >105 3xl03 >105 2xl04 (龜裂成長次數） Η粘著力[kg/cm] 19.1 18.3 17.9 20.1 17.2 5.1 19.5 20.7 本纸張尺度適用中困國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 60 - 82.3. 40,000 (請先閲？面之注意事項再填寫本頁) ΐ—！裝 1'J----^—訂.

'P 8 47 312

A B 五、發明説明69 ) 表3 (II) 經濟部中央標準局具工消费合作社印製實例. 比較實實例比較實實例實例實例實例 5 例5 ' 6 例6 7 8 9 10 組成物：. 髙級α — 1-a 1-a -- 1-b 1-c 1-a 1-a 烯屬烴共聚物⑴ 二烯 2-c 2-c 2-d 2-d 2~a 2~a 2-a 2-a 橡膠(2) + 2-b + 2-d 物理性質： Tb [kg/cm2] 184 228 196 240 218 185 202 195 Eb [%] 440 440 460 450 480 430 460 430 Hs 54 57 53 57 55 51 54 52 臭氧無無無無無無抗性龜裂破裂龜裂破裂龜裂龜裂龜裂龜裂 (表面輪廓）撓曲疲乏抗性 >105 >105 >105 >105 >105 >105 >105 >105 (龜裂成長次數） Η粘著力[kg/cm] 17.8 18.5. 17.3 17.8 17.2 17.0 19.1 18.2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公:Jf ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-------裝 1:----'l 訂-----(T 82.3. 40r000 經濟部中央標準局β工消费合作社印製 213478 A6 B6 五、發明説明（60 ) 下文中說明被用爲輪胎側壁用橡膝組成物之包含髙級 α —烯屬烴共聚物橡膠（1 )及二烯橡膠（2 )的椽膠組成物。在道些例子中，橡膠組成物之性質係如下測定：臭氣抗性測試（耐氣候性測試）係根據J I S K 6 3 0 1進行。亦即，使用厚度爲3mm之1號啞鈴型樣品，測試係在臭氧小室中，在奥氧澳度爲5 0 p p hm，伸長度爲25%(100rpm下），及禅1試時間爲48 小時之條件下進件。評估係以實例1中之相同方式進行。粘著性質係在剝離測試中測定，在該測試中，一部份樣品表面和一部份其他樣品表面共同硬化，再剝離二樣品。測試樣品係爲1對宽之條狀樣品。在剝離測試後觀察樣品表面，而''內表面剝離'以D 表示，"樣品基材破裂〃以E表示，粘著力E大於D。實例1 1 一 1 5、比較實例7和8及參考實例1和2 〔硬化橡膠產物之製備〕使用實例1中製得之高級α _烯靥烴共聚物椽膠（1 一 a) 、（1 一 b)和（1 一 c)且以表4中所示之數量調製橡膠組成物。然後，所得組成物用8 —吋開式滾筒磨機捏合且於1 5 0 °C下硬化2 0分鐘而得硬化產物。測定如此而得之硬化產物的物理性質而其結果示於表4中。 {請先閲？《之注意事項再5^本頁) -裝. 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 62 - 82.3. 40,000 213478 A6 B6 五、發明説明（61 ) 表4 ( I ) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製實例11 實例12 實例13 實例14 實例15 橡膠組成物之比例：_ (重量份數）高級α—烯屬烴共聚物（1) 1-a 25 -- -- 15 40 l-b -- 25 — -- — 1-c -- -- 25 — -- 二烯橡膠（2) NR15 75 75 75 85 60 BR2) -- — -- -- -- 其他橡膠 EPT3> -- -- — -- -- 碳黑4) 50 50 50 50 50 油 5 5 5 5 5 硬脂酸 2 2 2 2 2 鋅白 5 5 5 5 5 蠟 5 5 5 5 5 硫 1.75 1.75 1.75 1.75 1.75 硫化加速劑NOBS5 5 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 物理性質： Tb [kg/cin2] 220 223 208 230 180 Eb [%] 540 550 520 540 530 臭氧抗性 jfnr. m Artr. m Ant. Jhre. m (表面輪廓）龜裂龜裂龜裂 A 龜裂撓曲疲乏抗性 (龜裂成長 >105 >105 >105 >105 >105 次數）粘著性質 E E E E E 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 82.3. 40,000 (請先«$面之注意事項再f本頁) ______ 裝丨：——

訂-----(-T -63 - 213478 ------- 五、發明説明（62 ) 附註1 ) RSS# A6 B6 2 )商品名稱：Nipol 1220，Nippon Zeon Co·,

Ltd.製造 3 )乙烯/丙烯/5 一亞乙基一 2 —原冰片烯共聚物，乙烯對丙烯之莫耳比値爲6 5/3 5，因有粘度（π)(在某烷中，135 °C下測定） 2 . 5d5/g及碘値爲1 5。 4 )商品名稱：FEF #60, Asahi Carbon K.K.製造 5 ) N —連氧基伸乙基_ 2 —苯並1«唑亞磺繭胺 (請先閲讀背面之注$項再場寫本頁)

經濟部中央標準房员工消费合作社印製本纸張尺度適用中B國家襻準（CNS) r 4规格（210 X 297公货） -64 ' 82.3. 40,000 213478 A6 B6 五、發明説明（63 ) 表 4 ( II ) 經濟部中央標準局员工消费合作社印製比較實比較實參考實參考實例7 例8 例1 例2 橡膝組成物之比例： (重量份數）髙級α-烯靥烴共聚物（1) 1-a -- -- 1 70 l-b -- -- -- -- 1-c -- — — — 二烯橡膠（2) NR1) 75 75 99 30 BR2) 25 -- -- -- 其他橡膠 EPT3) -- 25 — -- 碳黑4) 50 50 50 50 油 5 5 5 5 硬脂酸 2 2 2 2 鋅白 5 5 5 5 蠟 5 5 5 5 硫 1.75 1.75 1.75 1.75 硫化加速劑NOBS5 > 1.0 1.0 1.0 1.0 物理性質： Tb [kg/cm2] 220 228 252 167 Eb [%] 520 530 550 510 臭氧抗性 ΛηΤ. m (表面輪廓） C A C 龜裂撓曲疲乏抗性 (龜裂成長 1.2xl04 1.2xl03 3.0xl04 >105 次數）粘著性質 E D E D 本紙張尺度適用中國囲家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） -65 - 82.3. 40,000 (請先閲讀背面之注意事项再f本頁)

i裝. 訂· ^09 ——

A6 B6 經濟部中央標準局8工消費合作社印製五、發明説明（64 ) 附註：1 ) R S S井3 2 )商品名稱：Nipol 1220， Nippon Zeon Co., Ltd.製造 3 )乙嫌/丙嫌/ 5 —亞乙基一 2 _原冰片烁共聚物，乙烯對丙烯之莫耳比値爲6 5/3 5 ，固有粘度（π)(在十氫棻中，135。(：下測定 (2. 5di?/g及蛛値爲15。 4 )商品名稱：FEF #60，Asahi Carbon K.K.製造 5 ) N —連氧基伸乙基一 2 —苯並卩塞唑亞磺醯胺下文說明用爲胎面橡膠組成物之包含高級α —烯屬烴共聚物橡膠（1)及二烯橡膠（2)之橡膠組成物。在這些實例中，橡膠組成物之性質係如下測定：强度特性係利用張力測試（Τ β )評估，該强度係根據JIS Κ 6301測定。摩擦抗性係利用Lambourn摩擦測試機（Iwamoto Sei-sakusho K.K.)，在 3 k g 載荷，1 5 Om/m i η 之樣品圓周速率及1 0 Om/m i n磨石園周速率之條件下測試0 在濕路表面上之阻尼性能（潮濕打滑）係利用動力光譜計（1^6〇11161：1'丨(：（3〇.,1^(3.)，在0.5%剪切應力比値及1 5 Hz頻率之條件下測試0°C下之t an d而得。滾動抗性係利用動力光譜計（Rheometric Co., Ltd. )，在〇. 5%剪切張力比値及15Hz頻率之條件下測 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. -•Γ訂. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) ΐ 4規格（210 X 297公釐）-66 · 82. 5. 20,000 A6 B6 213478 五、發明説明（65 ) 定5 0°C下之t an占而得。實例16-21、比較實例9和比較實例3 〔製造硬化橡膠產物〕使用實例1中製成之高級α -烯屬烴共聚物橡膠（1 _a) 、（1— b)及（l — c)，依表5中所示之數；ft 調配。然後，所得組成物用8 —时開式滾简磨機捏合及在 1 5 0°C下硬化2 Q分鐘而得硬化產物。測定如此製得之硬化產物的物理性質而其結果示於表 5中。 (請先閲讀背面之注意事項再$本頁) 裝. 訂· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 67 - 82.3. 40,000 213478 A6B6 五、發明説明（66 ) 表5 經濟部中央標準局®:工消费合作社印製實例16 實例17 實例18 實例19 實例20 實例21 比較實例9 參考實例3 橡膠組成物之比例 (重置份數）：髙級烯屬烴共聚物(1) 1-a 10 5 20 10 60 1-b -- 10 1-c -- -- 10 二烯橡膠（2) NR15 90 90 90 95 80 55 100 40 SBR25 35 -- -- 碳黑35 50 50 50 50 50 50 50 50 硬脂酸 2 2 2 2 2 2 2 2 鋅白 5 5 5 5 5 5 5 5 硫 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 硫化加速劑NS*0 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 物理性質： Tb [kg/cm2] 198 207 191 210 190 215 224 178 摩擦 0.060 0.051 0.066 0.051 0.070 0.052 0.049 0.083 [cc/min] 阻尼性能 tan ΰ (〇°C) 0.27 0.28 0.25 0.23 0.33 0.27 0.21 0.41 滾動抗性 tan ά (50°C) 0.12 0.13 0.12 0.15 0.11 0.12 0.Ί8 0.22 本紙張尺度適用中國國家標毕（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再埸寫本頁) .Ά —裝· ·-'丨訂_ 68 82.3. 40,000

五、發明説明（67 ) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 附註：1 ) R S S # 3 2 )商品名稱：N i ρ ο 1 1 5 0 2 ’ N i ρ ρ ο η Z e ο n C 〇 ., L t d .製造 3 )商品名稱：Asahi #75, Asahi Carbon K.K.製造 4 ) N —第三丁基_ 2 —苯並瞎唑亞磺醯胺，〇11(：- h i S h i n k ο K a g a k u K 〇 g y ο K . K .製造實例2 2 〔製造硬化橡膠產物〕 -* 辛稀一 1/1 ，5 —己二嫌/7 —甲基一1 ’ 6 —辛二烯（1 一 a)(實例1中製成，作爲高級α -烯屬烴共聚物（1))，以及乙烯/丙烯/5 —亞乙基—2_原冰片烯共聚物（2—a)(乙烯對丙烯之莫耳比値爲70/ 3 0，固有粘度（”）（在十氫某中，1 3 5°C下測試）爲2. 5dj?/g’碘値爲15)(作爲乙嫌/ or —嫌屬經濟部中央標準局負工消費合作社印製烴共聚物（2 ))依表6中所示數量調製而得未硬化橡膠。在以上方法中，嫌屬烴共聚物（1 — a )、乙嫌 —烯屣烴共聚物（2 — a )、鋅白、硬脂酸、FEF 碳及環烷油利用4 · 3升Banbury混合器（Kobe Seikosho K.K.)捏合6分鐘，而得未硬化橡膠。在以上方法中，π —烯靥烴共聚物（1 一 a )、乙烯 —烯贗烴共聚物（2 — a)、鋅白、硬脂酸、FEF 碳及環焼油利用4 . 3升Banbury混合器（Kobe Seikosho 本紙張尺度適用中國國家標準（CN幻甲4現格（210 X 297公釐〉"69 ' 82.5.20,000 州鮮纖 A6 -------------._B6_ 五、發明説明（68 ) K.K.)捏合6分鐘，再讓其在室溫下靜置1天。於如此製得之捏合產物中加入硬化加速劑及硫，再利用開式滾筒磨機（前滾筒/後滾筒：5 0/6 0 °C，1 6/1 8 r pm)捏合而得橡膠組成物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- <1T. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 82. 5. 20,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐）· 70 · 2134¾8 A6 B6 五、發明説明（69 ) 6 表組成物數置 (重JI份數）高級α _ -烯膈烴共聚物 ⑴ 50 Zj M / a 一烯旖烴共聚物 (2) 50 硬脂酸 1 鋅白 5 FEF碳 1) 50 環烷油 2) 10 硫. 1 硫化加速劑 3) 0.5 硫化加速劑 4) 1.5 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ----^.1 訂· 附註：1 ) 經濟部中央*準局S工消费合作社印製 2 ) 4 ) 商檫名稱：Shieit SO, Tokai Carbon K.K. 製造商標S.:Sunthene 4240，NipponSuiiS-ek i yu K . K .製造商標名稱：S a n c e 丨 e r Μ , S a n s h i n K 〇 g a k u Kogyo K . K .製造商檫名稱：S a π c e 丨 e r T T , S a n s h i η K o g a k u Ko g y 〇製造本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS)甲4规格（210X297«釐） -71 - 82.3. 40,000 A6 B6 213478 五、發明説明（70 ) 如此製得之橡膠組成物利用加熱至1 5 0 °c之壓機加熱3 0分鐘而製得硬化薄片。硬化薄片再進行下列測試。測試項目如下：〔測試項目〕張力測試、硬度測試、老化測試、撓曲測試及阻尼性質測試。〔測試方法〕張力測試、硬度測試、老化測試及撓曲測試係依 J I S K 6 3 0 1 進行。老化測試係藉由使用1 2 0°C之熱空氣加熱硬化薄片 7 0小時，再測試硬化產物在老化前之物理性質的保留性、張力測試Ar (Tb)之保留性以及伸長度Ar ( E B )之保留性。撓曲測試係依實例1中之相同方式進行。阻尼性質係由使用動力光譜計（Rheometric Co.，L-td.)測試在 2 5°C.及 1 〇〇 r a d/s e c 下之 t an 夕損失値（代表阻尼性質）° 結果示於表7中。實例2 3 : 重複實例2 2，但共聚物（1 _a )及共聚物（2一 a )之數量分別改變成8 〇重置份數及2 Q重置份數而得紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公藿） -72 - 82.3. 40,000 (請先HIRP面之注意事項再蜞寫本頁) -丨裝. 訂- 後濟部中央標準局工消费合作社印製 213478 A6 B6 娌濟部中央標準局Λ工消费合作社印製五、發明説明（71 ) 橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示於表 7中0 實例2 4 : 重複實例22，但共聚物（1 — a)及共聚物（2 — a )之數置分別改爲2 Q重置份數及8 0重量份數而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示於表 7中。比較實例1 0 : 重複實例2 2，但僅使用1 0 0重量份數共聚物（1 一 a )而不使用共聚物（2 — a )而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示於表 7中0 比較實例1 1 : 重複實例2 2，但僅使用1 0 0重量份數共聚物（2 一 a )而不使用共聚物（1 — a )而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示於表 7中。 —實例 2 5 =_____ 張尺度適用中B8家樣準（CNS)甲4規格（210 X 297 «藿〉 -73 - 82.3. 40,000 (請先聞讀背*之注意事項再！^本頁)

絰濟部中央標準局®:工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（72 ) 重複實例2 2，但使用己烯一 1/1，5 —己二烯/ 7 —甲基一 1，6—辛二烯共聚物（1 一 b)(實例1中製成）取代共聚物（1 —a )而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示於表 7中° 實例2 6 : 重複實例2 2，但使用癸烯—1/1 ，6 —庚二烯/ 7 —甲基一 1，6 —辛二烯共聚物（1 — c)(實例1中製成）取代共聚物（1 — a )而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示於表 7中。實例2 7 : 重複實例2 2 ，但使用乙烯/1— 丁烯/5 —亞乙基 —2 —原冰片烯共聚物（2 — b)(乙烯/1 一丁烯之莫耳比値爲9 0/10，固有粘度（π)，在十氫棻中， 135°C測定，爲2. 8d5/g，而碘値爲10)取代共聚物（2 — a )而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示於表 7中。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐）* 74 - 82. 5. 20,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝，丨訂. «濟部中央標準屬典工消费合作社印製 213478 五、發明説明（72 ) 重複實例2 2，但使用己烯一1/1，5 —己二烯/ 7 一甲基_1，6_辛二烯共聚物（1 一 b)(實例1中製成）取代共聚物（1—a)而得橡膠組成物。測定如此製得椽膠組成物之物理性質而其結果示於表 7中。實例2 6 : 重複實例2 2，但使用癸烯一 1/1，6 —庚二烯/ 7 —甲基一1 ，6 —辛二烯共聚物（1 — c)(實例1中製成）取代共聚物（1 一 a )而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示於表 7中。實例2 7 : 重複實例2 2，但使用乙烯/1 一丁烯/5 —亞乙基一 2_原冰片焙共聚物（2 — b)(乙烯/1 一丁烯之莫耳比値爲9 0/10，固有粘度（π)(在棻烷中， 135°C測定）爲2 _ 8dj?/g，而碘値爲10)取代共聚物（2 — a )而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結果示於表 7中。 (請先閱讀背面之注意事项再填寫本頁) _裝_ 訂. 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格.(210 X 297公* ) 74 82.3. 40,000 82101412 號專禾II串g青: 英文說明書修正頁民國82年8月 A6 B6 修正五、發明説明（73 ) 表7 經濟部中央標竿局s工消費合作社印- 實例實例實例比較實比較實實例實例實例 22 23 24 例10 例11 25 26 27 組成物：高級α — l~a 1-a l-a l~a -- 1-b 1-c l-a 烯屬烯共聚物（1) 乙烯/π — 烯屬烴 2-a 2-a 2-a -- 2-a 2-a 2-a 2-b 共聚物(2) 物理性質： Tb [kg/cm2] 112 102 147 92 179 145 106 195 Eb [%] 450 510 560 510 590 500 530 580 Hs 54 50 57 47 61 55 53 68 Ah (Tb) [%] 90 92 97 98 82 90 89 92 Ar (Eb) [%] 77 78 76 82 75 80 83 88 撓曲疲乏抗性 >105 >105 3xl04 >10s <103 >105 >105 >10s (峩裂成_ 長次數）正切値損失 (tan 6 ) 0.36 0.52 0.20 0.62 0.10 0.47 0.28 0.37 本纸張尺度過用中囷國尽標準（CNS)甲4規格（210 X 297公牙） -75 - 82.3. 40,00( , N 裝訂-----Js (請先Μ讀背面之注意事項再塡寫本頁)一 A6 B6 五、發明説明（74 ) 寅例2 8 : 〔製造硬化之橡膠產物〕辛烧—1 / 1 5 5 一己—猪/ 7 —甲基一1 ，6 —辛二烯（l-a )(製備1中製成，作爲高級“ 一烯屬烴共聚物（1))，及商售 Nipol 10 4.2 (2 — a) (Nip- pon Zeon Cq·, Ltd.製造）（作爲腈橡膠和/或氫化腈橡膠）依表8中所示數量調製而得未ψ化橡膠組成物。在以上方法中，α —烯屬烴共聚物（1 — a ) 、Nip-〇 1 1 042 (2 — a)、鋅白、硬脂酸、HAF碳、酞酸二辛醋利用4 _ 3升Banbury混合器（Kobe Seikosho K.K.)捏合4分鐘，再靜置所得捏合產物於室溫下1天，加入硬化加速劑（D P G及C B 2 )及硫且利用開式滾筒磨機（前滾筒/後滚筒：50/60 °C，16/18 r pm)而得橡膝組成物。 (¾先Μίτ背面之注意事項再sfs本頁) 裝· 訂‘ 经濟部中央標準局貝工消费合作社印« 本纸張A及適用中困國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公茇） 76 82*3. 40,000

A 五、發明説明（乃）表8 組成物數量 (重量份數）共聚物（卜a) 30 腈橡膠（2-a) 70 硬脂酸 1 鋅白 5 HAF 碳 1 ) 50 酞酸二辛酯. 5 硫 2.2 硫化加速劑 2) 1 硫化加速劑 3) 0.5 -裝· 訂· 線- 烴濟部中央標準局貝工消費合作社印- 附註：1 ) 商標名稱：Shi est H, Tokai Carbon K.K. 製造 2 ) 商標名稱：Sanceler D , Sanshin Kagaku

Kogyo K.K.製造 3 ) 商標名.稱：S a π c e 1 e r CM，S a n s h i n Ka g a k u

Kogyo K.K.製造本纸張尺度通用中SS家標竿（CNS)甲4規格（210 X 297公芨） 77 82.3. 40,000

五 '發明説明〔76 ) 經濟部中央標準局兵工消費合作社印- 如此製得之橡膠組成物利用加熱至1 5 Ο Ό之壓機加熱3 Q分鐘而得硫化.薄片。硬化薄片進行下列測試。測試項目如下：〔測試項目〕 . 張力測試、硬度測試、臭氧抗性測試、低溫測試、撓曲測試及硬化薄片對聚酯索之粘著性測試。〔測試方法〕張力測試、硬度測試、臭氧抗性測試、低溫測試及撓曲測試係依照JIS K 6301進行。臭氧抗性測試、撓曲測試及硬化薄片對聚酯索之粘著性測試係依實例1之相同方式進行。低溫性質係由測定脆裂性質（BT)測定。結杲示於表9中。實例2 9 : 重複實例28，但共聚物（1— a)及睛椽膠（2 — a )之數量分別改成5 0重量份數及5 0重量份數而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結杲示於表 9中。寅例3 〇 =___ 本纸诔人及適用中困困家標竿（CNS)甲4规格（21〇X 297公釐） -78 - 82.3. 40,000 it 先背意事項再填 % 本頁裝訂線 A6 B6 2# 138 五、發明說明（77 ) 夏複實例2 8 ，但共聚物（χ — a )及腈椽膠（2 一 a )之數量分別改成7 0重量份數及3 0重量份數丽得橡謬組成物。测定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結杲示於罗^ 9中。比較實例1 2 : 重複實例2 8 ，但僅使屈1 〇〇重量份數腈椽膠（2 —a )而不使用共聚物（1 一而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結杲示於表 9中。比餃實例1 3 : 重複實例2 8 ，但僅使甩1 〇〇重量份數共聚物（1 一 a )而不使用腈橡膠（2 — a )而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物涅性質而其結杲示於_ 9中〇丨装_ Γ~訂. 一：°c物 5 量 5 聚 \ 含 3 共烯烯 1 代丙乙，取 \ < 中 } 烯} }条 G 乙MM2 用 D 十爲使 P 在値但 E { 砝，()Μ 9 物 π , 。 :2 聚 { b0 物 4 例共度 \ 成 1 實烯粘 $ 組例複片有 d 膠實重冰固 5 橡較原，.得 ^_- % 2 而經濟部中兴標準肩負二消"合作杜印x

82. 3- 本·紙法尺度適用中SS家標準（CNS)甲4規格（210X297公茇）-79 A6 B6 經濟部中央標準局兵工消費合作社五 '發明説明（％ ) 澍定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結杲示於表 9中。. 實例3 1 : 重複實例2 8 ，但使周氛化腈橡廢（2 — b )(商榡名稱：Zetpol 2 0 2 0, Nippon Zeon Co., Ltd.製造）取代腈橡膠（2 - a )而得橡膠組成物。測定如此製得橡朦組成物之物理性質而其結杲示於表 9 中。· . 比餃實例1 5 : 重複實例3 1 ，但使尼1 〇〇重量份數氫化腈橡膠 (2 — b )而便不使用共聚物（丨一 a )而得橡膠組成物〇測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結杲示於表 9中。實例3 2 : 重複實例2 8，但使用實例1中製得之己烯一 1/1 ，.5 —己二烯/ 7—甲基一1 ，6 —辛二烯共荥物（丄― b )取代共聚物（1 — a )而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結杲示於表 9中。本纸法尺及遝用中國国家標準（CNS)甲4規格（210 82. 5. 20,000 (琦先闇汸背面之注意事項再填鸾衣頁) .裝· τ訂.

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五、發明説明（79 ) 寅例3 3 : 重複實例2 8 ，但使甩實例1中製得之癸烧_ i/l ，6 —庚二烯/7 —甲基—1 ’ 6~辛二烯共聚物（1 一 c )取代共聚物（1 一 a )而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結杲示於表 9中〇寅例3 4 : · 重複實例2 8 ，但使用5 0重量份數腈橡膠（2_a )及2 Q重量份數氫化腈橡膠（2 — b )之橡膠混合物取代7 0重量份數腈橡膠（2 - a)而得橡膠組成物。測定如此製得橡膠組成物之物理性質而其結杲示 9中。經濟部中央標準局員工消費合作社印5Ϊ 本纸张又及通用中困國私標平（CNS)甲4規格（21〇 X 297公龙） 8\ - 82.3. 40,000

A6 B6 五、發明説明β〇表 9 ( I ) 烴濟邨中央標準局貝工消費合作社印5我寅例28 實例29 實例30 比較實例12 比較實 .例13 比較實例14 組成物：高級Ω· —烯屬烴共聚物0) 1-a 1-a 1-a -- 1-a EPDM 腈橡膠和/或氫化腈橡 2-a 2-a 2-a 2-a -- 2-a 膠⑵ 物理性質： Tb [kg/cm2] 172 131 114 248 101 165 Eb [-¾] 420 420 450 440 510 410 Hs 63 59 54 71 49 69 臭氧抗性無無無無無 (表面輪廓）龜裂龜裂龜裂破裂亀裂龜裂脆裂溫度(°C) -55 -49 -43 -35 -65 -44 撓曲疲乏 _ 抗性 >105 >105 >105 2xl03 >105 3xl03 (龜裂成長次數） Η粘著力 1-9.5 18.5 16.3 25.1 15.9 5.1 [kg/cra] 本紙法尺度通用中a因家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公;Ϊ ) 82.3. 40,000

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nefiir «· _MM 五、發明説明（81 表 9 ( II ) A6 B6 垤濟部中央標準局員工消费合作社印3代實例31 比較實例15 實例32 實例33 寅例34 組成物：高級α —烯屬烴共聚物（1) 1-a 1-b 卜c 1-a 腈橡膠和/或氣化腈橡 2-b 2-b 2-a 2-a 2-a 膠（2) + 2-b 物理性質： Tb [kg/cra2] 151 250 185 160 171 Eb [%] 410 460 440 400 420 Hs · 64 72 64 60 63 臭氧抗性 /frrr*. m 無無無 (表面輪廓）龜裂 A-l 龜裂龜裂龜裂脆裂溫度（°C) -53 -32 -52 -52 -53 撓曲疲乏抗性 >105 2xl03 >105 >1D5 >105 (龜裂成長次數） Η粘著力 17.9 24.5 20.5 16.1 18.5 [kg/cm] 本紙張尺及適用中國國私揉準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）請先背 Ϊ · 再》 % 本. 頁裝 83 82.3. 40,000

Claims

六、申碕專利範圓附件一：第82101412號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國82年8月修正 1 ·—種可硬化之橡膠組成物，其包含： (a)高級α —烯屬烴共聚物（1)，其係由下列組成：（Cs — C12)高級烯屬烴，以及以下通式（I )所不之α，ω —二烧： CH· CH-C CH = CH, (I) 式中’ n示整數i至3，而ri和R2各別示氫或（Cl ~c4 )烷基，以及以下通式（II)所示之非共轭二烯： CH- CH - (CH2) C C -R • - - (II) ---«------(*------^—τ---|丨# (访先聞"负面之注意事項再坫寫本I) 經濟部中央標準局员工消费合作钍印纪式中，η示整數1至5，R3示（Cl —C4 )烷基，而 R4和R5各別示氫或（Ci ~C2 )烷基，唯其先決條件是R4和R5不同時示氫，以及 (b)至少一種選自下列之橡膠（2):二烯橡膠、乙烯/(丙烯或1— 丁烯）共聚物、腈橡膠及氫化睛橡朦，該組成物中前述高級α -烯屬烴共聚物（1 )對前述二烯橡膠（2)之重量比値（（1)/(2))在5/95 本纸5fc又度通用中固a家標毕（CN.S) f J見烙（210 X 297公if ) a A7 B7 C7 D7 雉濟部中央*璆房貝工消费合作社印製六、申請專利範团至9 5/5之範圍內。 2. 如申請專利範園第1項之橡膠組成物，其中，高級α —烯屬烴共聚物（1 )之高級烯屬烴對^，ω — 二烯之莫耳比値（高級or —烯屬烴/ α，ω —二烯）係在 9 5/5至5 0/5 0範圍內。 3. 如申請專利範園第1項之橡膠組成物，其中，高級烯屬烴共聚物（1)之固有粘度（π)(在十氫棻中，135°C下測定）在1. 0至10. OdJ^/g範圍內。 4. 如申請專利範圍第1項之橡膠組成物，其中，高級α —烯屬烴共聚物（1 )之碘値爲1至5 0。 5 .如申請專利範圍第1項之橡膠組成物，其中，二烯橡膠（2 )是爲天然橡膠、異戊二烯橡膠、SBR (苯乙烯丁二烯橡膠）、BR (丁二烯橡膠）或其混合物。 6. 如申請專利範圍第1項之橡膠組成物，其中，乙烯/ (丙烯或1 _ 丁烯）共聚物（2 )之固有粘度（π ) (在十氫某中，135°C下測定）是在0. 8至5. 0 d又/ S範圍內。 7. 如申請專利範圍第1項之橡膠組成物，其中，乙烯/(丙烯或1 一丁烯）共聚物（2)包含0. 1至5 m〇i%非共軛多烯。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公;S )

件三A:第82101412號専利申請民案固中淵置 718678 II T遲荃 ^<:q>¾ g5i.v_l_ 碁 ΦΛ3> SI 箄 1-K- ^<nq>^tui