JPH0496939A - ゴムベルト成形体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ゴムベルト成形体およびその製造方法に関し
、さらに詳しくは、耐熱老化性に優れるとともに、耐動
的疲労性に優れ、かつ低温から高温までの弾性率の変化
が小さいゴムベルト成形体およびその製造方法に関する
。

発明の技術的背景 ゴムベルトは、駆動装置への負荷の点から、その使用温
度範囲で弾性率ができるたけ小さく、かつ省資源の観点
から長期間の使用寿命を有し、しかも使用期間中の保守
点検などをあまり必要としないゴムヘルド、すなわち耐
熱老化性に優れるゴムベルトが従来より要求されていた
。

従来、ゴムベルトは、クロロプレンゴムが多用されてい
た。しかしながら、近年ゴムベルトの使用環境が益々厳
しくなり、クロロプレンゴムよりもさらに優れた耐熱老
化性が要求されるようになってきている。

一方、近年駆動装置の小型化が要請されている。

この場合、駆動装置に余力がないため、ゴムベルトの駆
動装置への負荷をできるたけ軽減しなければならない。

ゴムは、一般に、低温下では硬さが増し、ゴムベルトの
駆動装置への負荷が大きくなる。したがって、ゴムヘル
ドに用いられるゴムとしては、低温下でも柔軟性を保持
てきるようなコムが要求される。しかしながら、クロロ
プレンゴムは、このような要求に対して十分に応えるこ
とはできない。

したかって、従来より、耐熱老化性に優れるとともに、
耐動的疲労性に優れ、かつ低温から高温までの弾性率の
変化か小さいゴムベルト成形体の出現か望まれていた。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、耐熱老化性に優れるとともに
、耐動的疲労性に優れ、かつ低温から高温までの弾性率
の変化が小さいゴムベル１〜成形体およびその製造方法
を提供することを目的としている。

発明の概要 本発明に係るゴムベルト成形体は、炭素数６〜１２の高
級ａ−オレフィン、および下記−数式Ｎ］で表わされる
非共役ジエンから構成され、かつ、 １３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が１
．０〜］、０．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ヨウ素価か］
〜５０の範囲にある高級α−オレフィン系共重合体ゴム
の加硫物からなることを特徴としている。

■ （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２およびＲ
３は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わす
。ただし、ＲおよびＲ３が共に水素原子であることはな
い。） また、本発明に係るゴムベルト成形体の製造方法は、上
記の高級α−オレフィン系共重合体ゴムを成形して加硫
を行なうことを特徴としている。

発明の詳細な説明 以下、本発明に係るゴムベルト成形体およびその製造方
法について具体的に説明する。

高級ａ−オレフィン系共重合体ゴム 本発明で用いられる高級α−オレフィン系共重合体ゴム
は、高級α−オレフィンと非共役ジエンとから構成され
ている。

本発明で用いられる高級α−オレフィンは、炭素数か６
〜１２のα−オレフィンであり、具体的には、ヘキセン
−１１へブテン−１、オクテン−１、ノネン−１１デセ
ン−１、ウンデセン−Ｌ　　ドデセン−１などか挙げら
れる。本発明においては、上記のような高級α−オレフ
ィンを単独で用いても良く、また２種以上の混合物とし
て用いても良い。上記高級α−オレフィンのうち、ヘキ
・セン−１１オクテン−１、デセン−１が好ましく用い
られる。

本発明で用いられる高級α−オレフィン系共重合体ゴム
を構成する高級α−オレフィンの含量は、７０〜９９．
９９モル％、好ましくは８０〜９９．９モル％の範囲内
にある。

本発明で用いられる非共役ジエンは、下記の一般式［Ｉ
］で表わされる非共役ジエンである。

（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２およびＲ
３は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わす
。ただし、ＲおよびＲ３が共に水素原子であることはな
い。） 上記のような非共役ジエンとしては、具体的には、６−
メチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−
オクタジエン、６−エチル刊、６−オクタジエン、６−
ブロビルー１．６−オクタジエン、６−プチルー↑、６
−オクタジエン、６−メチル−１，６−ノナジェン、７
−メチル−１，６−ノナジェン、６−エチル−１，６−
ノナジエン、７−エチル−１，６−ノナジエン、６−メ
チル−１，６デカシエン、７−メチル−１，６−デカジ
エン、６−メチル−１，６−ウンデカジエンなどが挙げ
られる。

本発明においては、上記のような非共役ジエンを単独で
用いても良く、また２種以上の混合物として用いても良
い。

上記非共役ジエンのうち、７−メチル−１，６−オクタ
ジエンが好ましく用いられる。

本発明で用いられる高級α−オレフィン系共重合体ゴム
のヨウ素価は、１〜５０、好ましくは２〜３０、さらに
好ましくは４〜２０である。一般に、高級α−オレフィ
ン系共重合体ゴムのヨウ素価か大きくなり過ぎると、得
られるゴム組成物の伸びか小さくなり、脆くなる傾向が
ある。一方高級α−オレフィン系共重合体ゴムのヨウ素
価が小さくなり過ぎると、得られるゴム組成物の加硫速
度か遅くなり、実用に供さなくなる。

本発明で用いられる高級α−オレフィン系共重合体ゴム
の１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］は
、１．０〜１０．０ｃＮ）／ｇ、好ましくは２．０〜９
．０６９７ｇ、さらに好ましくは３、Ｏ〜Ｂ、０６９７
ｇである。上記極限粘度［η］が１０ｄｊ）／ｇを超え
ると、得られるゴム組成物の加工が困難になる傾向があ
り、一方極限粘度Ｕηコが１，０ｄｌｌ／ｇ未満になる
と、得られるゴム組成物の強度特性が低下する傾向があ
る。

本発明で用いられる高級α−オレフィン系共重合体ゴム
を構成する非共役ジエンの含量は、０．０１〜３０モル
％、好ましくは０．１〜２０モル％の範囲内にある。

高級α−オレフィン系共重合体ゴムの組成は１３Ｃ−Ｎ
〜ＩＲ法で測定する。

本発明で用いられる高級α−オレフィン系へ重合体ゴム
は、たとえば以下の方法で製造することかできる。

本発明で用いられる高級α−オレフィン系共重合体ゴム
は、オレフィン重合用触媒の存在下に、高級α−オレフ
ィンと非共役ジエンとを共重合させることにより得られ
る。

上記共重合の際に用いられるオレフィン重合用触媒は、
固体チタン触媒成分［Ａ］と、有機アルミニウム化合物
触媒成分［Ｂ］と、電子供与体触媒成分［Ｃ］とから形
成されている。

第１図に本発明における高級ａ−オレフィン系共重合体
ゴムの製造の際に用いられるオレフィン重合用触媒成分
の調製方法のフローチャートの例を示す。

上記固体チタン触媒成分［Ａ］は、マグネシウム、チタ
ン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有す
る高活性の触媒成分である。

このような固体チタン触媒成分［Ａ］は、下記のような
マグネシウム化合物、チタン化合物および電子供与体を
接触させることにより調製される。

固体チタン触媒成分（Ａ）の調製に用いられるチタン化
合物としては、たとえば Ｔｉ（ＯＲ）　　Ｘ　　　（Ｒは炭化水素基、Ｘはハロ
　　４−ｇ ゲン原子、０≦ｇ≦４）で示される４価のチタン化合物
を挙げることかできる。より具体的には、Ｔ　ＩＣ，１
７ＳＴ　ｔ　Ｂ　ｒ　　％　Ｔ　ＩＩ　４なとのテトラ
ハロゲン化チタン； Ｔ　ｉ　（ＯＣＲ）　ＣＤ　ａ、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ３、 Ｔｉ（Ｏｎ−ＣＨ）　Ｃ１）　３、 Ｔ　ｉ（ＯＣＲ）　Ｂ　ｒ　３、 Ｔｆ（Ｏ４ｓｏ　Ｃ４Ｈ９）Ｂ　ｒ３などのトリハロゲ
ン化アルコキシチタン； Ｔ　Ｉ（ＯＣＨ）　　’　Ｃｊｉ’　２、Ｔ　ｔ（ｏ　
Ｃ２Ｈ５）　２　Ｃρ２、Ｔｊ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）　２
Ｃｊｌｌ　２、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）　２　Ｂ　ｒ　２な
どのジハロゲン化ジアルコキシチタン； Ｔｉ（ＯＣＨ３）　３Ｃ４）。

Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３０ｇ１ Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）　３０　Ω　、Ｔ　＋（ＯＣ２
Ｈ５）　３Ｂ　ｒなとのモノハロゲン化トリアルコキシ
チタン： Ｔｊ（ＯＣＨ８）４、 ＴＩ（ＯＣ２Ｈ５）４、 Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）４ Ｔｉ（Ｏｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）　４ Ｔ　１（０−２−エチルヘキシル）４なとのテトラアル
コキシチタンなどを挙げることができる。

これらの中ではハロゲン含有チタン化合物、とくにテト
ラハロゲン化チタンか好ましく、さらに好ましくは四塩
化チタンが用いられる。これらチタン化合物は単独で用
いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい
。さらに、これらのチタン化合物は、炭化水素化合物あ
るいはハロケン化炭化水素化合物などに希釈されていて
もよい。

固体チタン触媒成分［Ａ］の調製に用いられるマグネシ
ウム化合物としては、還元性を有するマグネシウム化合
物および還元性を有しないマグネシウム化合物を挙げる
ことかできる。

ここて、還元性を有するマグネシウム化合物としては、
たとえは、マグネシウム・炭素結合あるいはマグネシウ
ム・水素結合を有するマグネシウム化合物を挙げること
かできる。このような還元性を有するマグネシウム化合
物の具体的な例としては、ジメチルマグネシウム、ジデ
シルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、シアミル
マグネシウム、シアミルマグネシウム、ジデシルマグネ
シウム、ジデシルマグネシウム、エチル塩化マグネシウ
ム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシウ
ム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化マグネシウ
ム、プチルエトキシマクネシウム、エチルブチルマグネ
シウム、オクチルブチルマグネシウム、プチルマクネシ
ウムハライトなどを挙げることかできる。これらマグネ
シウム化合物は、単独で用いることもてきるし、後述す
る有機アルミニウム化合物と錯化合物を形成していても
よい。また、これらのマグネシウム化合物は、液体であ
っても固体であってもよい。

還元性を有しないマグネシウム化合物の具体的な例とし
ては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、沃化マグ
ネシウム、弗化マグネシウムなとのハロケン化マクネシ
ウム、メトキシ塩化マグネシウム、エトキモ塩化マグネ
シウム、イソプロポキモ塩化マグネシウム、ブトキシ塩
化マグネシウム、オクトキシ塩化マグネシウムなとのア
ルコキシマグネシウムハライド；フェノキシ塩化マグネ
シウム、メチルフェノキシ塩化マグネシウムなどのアル
コキシマグネシウムハライド、エトキシマグネシウム、
イソプロポキシマグネシウム、ブトキシマグネシウム、
ｎ−オクトキシマグネシウム、２−エチルヘキソキシマ
グネシウムなどのアルコキシマグネシウム；フェノキシ
マグネシウム、ジメチルフェノキシマグネシウムなどの
アリロキシマグネシウム；ラウリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸マグネシウムなどのマグネシウムのカルボン
酸塩などを挙げることができる。

これら還元性を有しないマグネシウム化合物は、上述し
た還元性を有するマグネシウム化合物から誘導した化合
物あるいは触媒成分の調製時に誘導した化合物であって
もよい。還元性を有しないマグネシウム化合物を、還元
性を有するマグネシウム化合物から誘導するには、たと
えば、還元性を有するマグネシウム化合物を、ポリシロ
キサン化合物、ハロゲン含有シラン化合物、ノ＼ロケン
含有アルミニウム化合物、エステル、アルコールなとの
化合物と接触させればよい。

なお、マグネシウム化合物は上記の還元性を有するマグ
ネシウム化合物および還元性を有しないマグネシウム化
合物の外に、上記のマグネシウム化合物と他の金属との
錯化合物、複化合物あるいは他の金属化合物との混合物
であってもよい。さらに、上記の化合物を２種以上組み
合わせた混合物であってもよい。

これらの中でも、還元性を有しないマグネシウム化合物
か好ましく、特に好ましくはハロゲン含有マグネシウム
化合物であり、さらに、これらの中でも塩化マグネシウ
ム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩化マグ
ネシウムか好ましく用いられる。

固体チタン触媒成分［Ａ］の調製に用いられる電子供与
体としては、有機カルボン酸エステル好ましくは多価カ
ルホン酸エステルか挙げられ、具体的には、下記式て表
わされる骨格を有する化合物が挙げられる。

上記した式中、Ｒ１は置換または非置換の炭化水素基を
表わし、Ｒ２Ｒ５Ｒ６は水素原子、置換もしくは非置換
の炭化水素基を表わし、Ｒ３Ｒ４は水素原子、置換もし
くは非置換の炭化水素基を表わす。なお、ＲＲは少なく
とも一方が置換または非置換の炭化水素基であることが
好ましい。またＲ３とＲ４とは互いに連結されて環状構
造を形成していてもよい。置換の炭化水素基としては、
Ｎ、０、Ｓなどの異原子を含む置換の炭化水素基か挙げ
られ、たとえば −Ｃ−０−Ｃ−−ＣＯＯＲ，−ＣＯＯＨ。

ＯＨ，−３ｏ３Ｈ，−Ｃ−Ｎ−Ｃ−−ＮＨ２なとの構造
を有する置換の炭化水素基か挙げられる。

これらの中では、ＲＲ２の少なくとも一方が、炭素数か
２以上のアルキル基であるジカルボン酸から誘導される
ジエステルか好ましい。

多価カルボン酸エステルの具体例としては、コハク酸ジ
エチル、コハク酸ジブチル、メチルコハク酸ジエチル、
α−メチルグルタル酸ジイソブチル、マロン酸ジブチル
メチル、マロン酸ジエチル、エチルマロン酸ジエチル、
イソプロピルマロン酸ジエチル、ブチルマロン酸ジエチ
ル、フェニルマロン酸ジエチル、ジエチルマロン酸ジエ
チル、アリルマロン酸ジエチル、ジイソブチルマロン酸
ジエチル、ジノルマルブチルマロン酸ジエチル、マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸ン
イソオクチル、マレイン酸ジイソブチル、ブチルマレイ
ン酸ジイソブチル、ブチルマレイン酸ジエチル、β−メ
チルクルタル酸ジイソプロピル、エチルコハク酸ジアル
リル、フマル酸ジ２−エチルヘキシル、イタコン酸ジエ
チル、イタコン酸ジイソブチル、シトラコン酸ジイソオ
クチル、シトラコン酸ジメチルなとの脂肪族ポリカルカ
ルボン酸エステル、１，２−シクロヘキサンカルボン酸
ジエチル、１．２−シクロヘキサンカルボン酸ジイソブ
チル、テトラヒドロフタル酸ジエチル、ナジック酸ジエ
チルのような脂肪族ポリカルボン酸エステル、フタル酸
モノエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸メチルエチル
、フタル酸モノイソブチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸エチルイソブチル、フタル酸モノノルマルブチル、フ
タル酸エチルノルマルブチル、フタル酸ジｎ−プロピル
、フタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジｎ−ブチル、フ
タル酸ジイソブチル、フタル酸ジｎ−ヘプチル、フタル
酸ジー２−エチルヘキシル、フタル酸ジデシル、フタル
酸ペンシルブチル、フタル酸ジフェニル、ナフタリンジ
カルボン酸ジブチル、ナフタリンジカルボン酸ジブチル
、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸ジブチル
なとの芳香族ポリカルボン酸エステル、３．４−フラン
ジカルボン酸なとの異面環ポリカルボン酸から誘導され
るエステルなとを挙げることができる。

多価カルボン酸エステルの他の例としては、アジピン酸
ジエチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソ
プロピル、セバシン酸ジｎ−ブチル、セバシン酸ｎ−オ
クチル、セバシン酸ジー２−エチルヘキシルなとの、長
鎖ジカルボン酸から誘導されるエステルを挙げることが
できる。

これらの多価カルボン酸エステルの中では、前述した一
般式で表わされる骨格を有する化合物が好ましく、さら
に好ましくはフタル酸、マレイン酸、置換マロン酸など
と、炭素数２以上のアルコールとから誘導されるエステ
ルか好ましく、フタル酸と炭素数２以上のアルコールと
の反応により得られるジエステルがとくに好ましい。

これらの多価カルボン酸エステルとしては、必すしも出
発原料として上記のような多価カルボン酸エステルを使
用する必要はなく、固体チタン触媒成分［Ａ］の調製過
程でこれらの多価カルボン酸エステルを誘導することが
できる化合物を用い、固体チタン触媒成分［Ａ］の調製
段階で多価カルボン酸エステルを生成させてもよい。

固体チタン系触媒［Ａ］を調製する際に使用することが
できる多価カルボン酸以外の電子供与体としては、後述
するような、アルコール類、アミン類、アミド類、エー
テル類、ケトン類、ニトリル類、ホスフィン類、スチビ
ン類、アルシン類、ホスホルアミド類、エステル類、チ
オエーテル類、チオエステル類、酸無水物類、酸ノ＼ラ
イド類、アルデヒド類、アルコレート類、アルコキシ（
アリーロキシ）シラン類などの有機ケイ素化合物、有機
酸類および周期律表の第■族〜第■族に属する金属のア
ミド類および塩類などを挙げることができる。

固体チタン触媒成分［Ａ］は、上記したようなマグネシ
ウム化合物（もしくは金属マクネシウム）、電子供与体
およびチタン化合物を接触させることにより製造するこ
とかできる。固体チタン触媒成分［Ａ］を製造するには
、マグネシウム化合物、チタン化合物、電子供与体から
高活性チタン触媒成分を調製する公知の方法を採用する
ことができる。なお、上記の成分は、たとえばケイ素、
リン、アルミニウムなとの他の反応試剤の存在下に接触
させてもよい。

これらの固体チタン触媒成分［Ａ］の製造方法を数例挙
げて以下に簡単に述べる。

（１）マグネシウム化合物、あるいはマグネシウム化合
物および電子供与体からなる錯化合物とチタン化合物と
を液相にて反応させる方法。この反応は、粉砕助剤など
の存在下に行なってもよい。

また、上記のように反応させる際に、固体状の化合物に
ついては、粉砕してもよい。さらにまた、上記のように
反応させる際に、各成分を電子供与体および／または有
機アルミニウム化合物やハロゲン含有ケイ素化合物のよ
うな反応助剤て予備処理してもよい。なお、この方法に
おいては、上記電子供与体を少なくとも一回は用いる。

（２）還元性を有しない液状のマグネシウム化合物と、
液状チタン化合物とを、電子供与体の存在下で反応させ
て固体状のチタン複合体を析出させる方法。

（３）（２）で得られた反応生成物に、チタン化合物を
さらに反応させる方法。

（４）（１）あるいは（２）で得られる反応生成物に、
電子供与体およびチタン化合物をさらに反応させる方法
。

（５）マグネシウム化合物あるいはマグネシウム化合物
と電子供与体とからなる錯化合物をチタン化合物の存在
下に粉砕して得られた固体状物を、ハロゲン、ハロゲン
化合物および芳香族炭化水素のいずれかで処理する方法
。なお、この方法においては、マグネシウム化合物ある
いはマグネシウム化合物と電子供与体とからなる錯化合
物を、粉砕助剤などの存在下に粉砕してもよい。また、
マグネシウム化合物あるいはマグネシウム化合物と電子
供与体とからなる錯化合物を、チタン化合物の存在下に
粉砕した後に、反応助剤て予倫処理し、次いで、ハロケ
ンなとて処理してもよい。なお、反応助剤としては、有
機アルミニウム化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合
物なとが挙げられる。

なお、この方法においては、少なくとも一回は電子供与
体を用いる。

（６）前記（１）〜（４）で得られる化合物を、ハロゲ
ンまたはハロケン化合物または芳香族炭化水素で処理す
る方法。

（７）金属酸化物、ジヒドロカルビルマグネシウムおよ
びハロゲン含有アルコールとの接触反応物を、電子供与
体およびチタン化合物と接触させる方法。

（８）有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合
物を、電子供与体、チタン化合物および／またはハロゲ
ン含有炭化水素と反応させる方法。

上記（１）〜（８）に挙げた固体チタン触媒成分［Ａｌ
の調製法の中では、触媒調製時において液状のハロケン
化チタンを用いる方法あるいはチタン化合物を用いた後
、あるいはチタン化合物を用いる際にハロゲン化炭化水
素を用いる方法か好ましい。

固体チタン触媒成分［Ａｌを調製する際に用いられる上
述したような各成分の使用量は、調製方法によって異な
り一概に規定てきないが、たとえばマグネシウム化合物
１モル当り、電子供与体は約０．０１〜５モル、好まし
くは０．０５〜２モルの量で、チタン化合物は約０．０
１〜５００モル好マしくは０．０５〜３００モルの量で
用いられる。

このようにして得られた固体チタン触媒成分［Ａｌは、
マグネシウム、チタン、ノ１０ゲンおよび電子供与体を
必須成分として含有している。

この固体チタン触媒成分［Ａｌにおいて、！１０ケン／
チタン（原子比）は約４〜２００、好ましくは約５〜１
００てあり、前記電子供与体／チタン（モル比）は約０
．１〜１０、好ましくは約０．２〜約６であり、マグネ
シウム／チタン（原子比）は約１〜１００、好ましくは
約２〜５０であることか望ましい。

この固体チタン触媒成分［Ａｌは市販のノ１０ゲン化マ
クネシウムと比較すると、結晶サイズの小さいハロケン
化マグネシウムを含み、通常その比表面積が約５０ｒｒ
ｒ／ｇ以上、好ましくは約６０〜１０００イ／ｇ、より
好ましくは約１００〜８００ｎｉ／ｇである。そして、
この固体チタン触媒成分［Ａｌは、上記の成分か一体と
なって触媒成分を形成しているので、ヘキサン洗浄によ
って実質的にその組成か変わることかない。

このような固体チタン触媒成分［Ａｌは、単独で使用す
ることもてきるが、また、たとえばケイ素化合物、アル
ミニウム化合物、ポリオレフィンなどの無機化合物また
は有機化合物で希釈して使用することもてきる。なお、
希釈剤を用いる場合には、上述した比表面積より小さく
ても、高い触媒活性を示す。

このような高活性チタン触媒成分の調製法等については
、たとえば、特開昭５０−１０８３８５号公報、同５０
−１２１’１５９０号公報、同５１−２０２９７号公報
、同５１２８１８９号公報、同５１−６４５８６号公報
、同５１−９２８８５号公報、同５１−１３６６２５号
公報、同５２−８７４８９号公報、同５２−１００５９
６号公報、同５２−１４７８８８号公報、同５２−１０
４５９３号公報、同５３−２５８０号公報、同５３−４
００９３号公報、同５３−４００９４号公報、同５３−
４３０９４号公報、同５５−１３５１０２号公報、同５
５−１３５１０３号公報、同５５−１．５２７１０号公
報、同５Ｂ−８１１号公報、同５Ｂ−１１９０１ｉ号公
報、同５Ｂ−１８１３０６号公報、同５８−８３００［
１ｉ号公報、同５８−１３８７０５号公報、同５８−１
３８７０［１号公報、同５８−１３８７０７号公報、同
５ｇ−１３８７０８号公報、同５８−１３８７０９号公
報、同５　ｇ　−１３８７１，０号公報、同５８−１３
８７１５号公報、同６０−２３４０４号公報、同８１−
２１１０９号公報、同６１−３７８０２号公報、同６１
−３７８０３号公報、などに開示されている。

有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］としては、少な
くとも分子内に１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が
利用できる。このような化合物としては、たとえば、 （式中、Ｒ１およびＲ２は炭素原子を通常１〜１５個、
好ましくは１〜４個含む炭化水素基であり、これらは互
いに同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を表わ
し、０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑ
はＯ≦ｑ＜３の数であって、しかもｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ−３
である）で表わされる有機アルミニウム化合物、 （ｉｉ　）−数式ＭＡＪＯＲ’４ ■ （式中、Ｍ　１はＬｉ、Ｎａ、にてあり、Ｒ１は前記と
同じ）で表わされる第１族金属とアルミニウムとの錯ア
ルキル化物などを挙げることができる。

前記の（ｉ）に属する有機アルミニウム化合物としでは
、次のような化合物を例示できる。

一般式ＲＡｌ７　　（ＯＲ）　３−０１升 （式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ。ｍは好ましくは
１，５≦ｍ≦３の数である）、一般式ＲＡｇＸ３−Ｉｌ
１ （式中、Ｒ１は前記と同じ。Ｘはハロゲン、ｍは好まし
くは０＜ｍ＜３である） 一般大Ｒ’　ｆｆ１Ａｆｆ　Ｒ３−。

（式中、Ｒ１は前記と同し。ｍは好ましくは２≦ｍ＜３
である）、 （式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ。Ｘは・・ロゲン
、Ｑ＜ｍ≦３．０≦ｎ＜３．０≦ｑ＜３で、ｍ　＋　ｎ
　＋　ｑ　＝　３である）で表わされる化合物なとを挙
げることができる。

（ｉ）に属するアルミニウム化合物としては、より具体
的には、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニ
ウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリイソプレニ
ルアルミニウムなとのトリアルケニルアルミニウム； ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウ
ムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシ
ド； エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニ
ウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセス
キアルコキシド、 Ｒ’　　　Ａ、１７　　（ＯＲ）　　　なとて表わされ
る平２．５　　　　　　　　　　　　　０．５均組成を
有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウ
ム ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウム
クロリド、ンエチルアルミニウムブロミドなどのジアル
キルアルミニウムハライト：エチルアルミニウムセスキ
プロミド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチル
アルミニウムセスキプロミドなどのアルキルアルミニウ
ムセスキ／＼ライド； エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウム
ジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド等のアルキ
ルアルミニウムシバライドなどの部分的にハロケン化さ
れたアルキルアルミニウム。

ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウム
ヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド　エチ
ルアルミニウムジクドリド、プロビルアルミニウムジヒ
ドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリドなとその他
の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム； エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニ
ウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシプ
ロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化さ
れたアルキルアルミニウムを挙げることができる。

また（ｉ）に類似する化合物としては、酸素原子や窒素
原子を介して２以上のアルミニウムが結合した有機アル
ミニウム化合物を挙げることができる。このような化合
物としては、例えば、（Ｃ２Ｈ５）２ＡｇＯＡＩｌ　（
Ｃ２Ｈ５）２、（Ｃ４Ｈ９）２ＡｇＯＡｇ　（Ｃ４Ｈ９
）２、メチルアルミノオキサンなどを挙げることができ
る。

前１ａ（ｉ）に属する化合物としては、ＬｉＡｌ　（Ｃ
２Ｈ５）４、 Ｌ　ｉ　ＡＭ　　（Ｃ７Ｈ１５）　４などを挙げること
ができる。

これらの中ではとくにトリアルキルアルミニウムあるい
は上記した２種以上のアルミニウム化合物か結合したア
ルキルアルミニウムを用いることが好ましい。

電子供与体触媒成分［Ｃ］としては、アルコール類、フ
ェノール類、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸
または無機酸のエステル、エーテル、酸アミド、酸無水
物、アルコキシシランなどの含酸素電子供与体、アンモ
ニア、アミン、ニトリル、イソシアネートなどの含窒素
電子供与体、あるいは上記のような多価カルボン酸エス
テルなどを用いることができる。より具体的には、メタ
ノール、エタノール、プロパツール、ペンタノール、ヘ
キサノール、オクタツール、ドデカノール、オクタデシ
ルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアルコー
ル、フェニルエチルアルコール、クミルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、クミルアルコール、イソプロピ
ルベンジルアルコールなどの炭素数１〜１８のアルコー
ル類；フェノール、クレゾール、キシレノール、エチル
フェノール、プロピルフェノール、ノニルフェノール、
クミルフェノール、ナフ］・−ルなとの低級アルキル基
を有してもよい炭素数６〜２０のフェノール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ア
セトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノンなとの炭
素数３〜］５のケトン類アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、オクチルアルデヒド、ヘンスアルデヒド、
トルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭素数２〜１
５のアルデヒド類；ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シ
クロヘキシル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草
酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メ
タクリル酸メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキサン
カルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、
安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル
、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香
酸ペンシル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、ト
ルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチ
ル、マレイン酸ローブチル、メチルマロン酸ンイソブチ
ル、シクロヘキセンカルホ／酸ンｎヘキシル、ナジック
酸ンエチル、テトラヒドロ１タル酸ンイソブロビル、フ
タル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸シｎ
−ブチル、フタル酸ノ２−エチルヘキンル、γ−ブチロ
ラクトン、δバレロラクトン、クマリン、フタリド、炭
酸エチレンなどの炭素数２〜３０の有機酸エステルアセ
チルクロリド、ヘンジイルクロリド、トルイル酸クロリ
ド、アニス酸クロリドなとの炭素数２〜１５の酸ノ＼ラ
イト類；メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピ
ルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエーテルなどの
炭素数２〜２０のエーテル類；酢酸アミド、安息香酸ア
ミド、トルイル酸アミドなとの酸アミド類、メチルアミ
ン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリブチルアミン
、ピペリジン、トリベンジルアミン、アニリン、ピリジ
ン、ピコリン、テトラメチレンシアミンなとのアミン類
、アセトニトリル、ヘンジニトリル、トルニトリルなと
の二ｌ・リル類、無水酊酸、無水フタル酸、無水安息香
酸なとの酸無水物などが用いられる。

また電子供与体触媒成分［Ｃ］として、下記のような一
般式［１］で示される有機ケイ素化合物を用いることも
てきる。

ＲＳ　＋（ＯＲ’　　）　４−、　　　　　　　・−［
１］［式中、ＲおよびＲ゛は炭化水素基であり、０くｎ
＜４である］ 上記のような一般式［１］で示される有機ケイ素化合物
としては、具体的には、トリメチルメトキシシラン、ト
リメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、
ジメチルジェトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシ
シラン、ｔ−ブチルメチルジメトキシシラン、ｔ−ブチ
ルメチルジェトキシシラン、ｔ−アミルメチルジェトキ
シシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、ビ
スｏ−トリルジメトキシシラン、ビスｍ−トリルジメト
キシシラン、ビスｐ−トリルジメトキシシラン、ビスｐ
−トリルジェトキシシラン、ビスエチルフエニルジメト
キシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シク
ロヘキシルメチルジメトキシンラン、シクロヘキシルメ
チルジメトキシンラン、エチルトリメトキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシンラン、
メチルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシ
シラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキ
ンシラン、フェニルトリメトキシシラン、γ−クロルプ
ロピルトリメトキシシラン、メチルトルエトキシシラン
、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ｔ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリエ
トキシシラン、１ｓｏ−ブチルトリエトキンシラン、フ
ェニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、クロルトリエトキシシラン、エチルトリ
イソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、シ
クロヘキシルトリメトキシンラン、シクロへキシルトリ
エトキシシラン、２−ノルボルナントリメトキシシラン
、２−ノルボルナントリエトキシシラン、２−ノルボル
ナンメチルジメトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブ
チル、トリメチルフェノキシシラン、メチルトリアリロ
キシ（ａｌｌｙｌｏｘｙ）シラン、ビニルトリス（β−
メトキシエトキシシラン）、ビニルトリアセトキンシラ
ン、ジメチルテトラエトキシシシロキサンなとか用いら
れる。

このうちエチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリ
エトキシシラン、ｔ−ブチルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリアトキンシラン、フェニルトリエトキシシラン、
ビニルトリブトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、フェニルメチルジメトキシンラン、ビスｐ−トリル
ジメトキシシラン、ｐ−１−リルメチルジメトキシシラ
ン、ジシクロヘキシルジメトキンシラン、シクロヘキシ
ルメチルジメトキシシラン、２−ノルボルナントリエト
キシシラン、２−ノルボルナンメチルジメトキシシラン
、ジフェニルジェトキシシランか好ましい。

さらに電子供与体触媒成分［Ｃ］として、下記のような
一般式［ｎｌで示される有機ケイ素化合物を用いること
もてきる。

、１２ Ｓ＋ＲＲ（ＯＲ３） ｍ　　　　　　　３−ｍ　　　　・・　［ＩＩ］［式中
、Ｒ１はシクロペンチル基もしくはアルキル基を有する
／クロペンチル基であり、Ｒ２はアルキル基、シクロペ
ンチル基およびアルキル基を有するシクロペンチル基か
らなる群より選ばれる基であり、Ｒ３は炭化水素基てあ
り、ｍはＯ≦ｍ≦２である。］ 上記式［ＩＩ］において、Ｒ１はシクロペンチル基もし
くはアルキル基を有するシクロペンチル基であり、Ｒ１
としては、シクロペンチル基以外に、２−メチルシクロ
ペンチル基、３−メチルトンクロペンチル基、２−エチ
ルシクロペンチル基、２．３−ジメチルシクロペンチル
基なとのアルキル基を有するシクロペンチル基を挙げる
ことができる。

また、式［１１］において、Ｒ２はアルキル基、シクロ
ペンチル基もしくはアルキル基を有するシクロペンチル
基のいずれかの基であり、Ｒ２としては、たとえばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、ヘキシル基などのアルキル基、またはＲ１として例
示したシクロペンチル基およびアルキル基を有するシク
ロペンチル基を同様に挙げることかできる。

また、式［ｎｌにおいて、Ｒ３は炭化水素基であり、Ｒ
３としては、たとえばアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アラルキル基などの炭化水素基を挙げるこ
とができる。

これらのうちではＲ■かシクロペンチル基であり、Ｒ２
がアルキル基またはシクロペンチル基であり　Ｒ３がア
ルキル基、特にメチル基またはエチル基である有機ケイ
素化合物を用いることか好ましい。

このような有機ケイ素化合物として、具体的には、シク
ロペンチルトリメトキシシラン、２−メチルシクロペン
チルトリメトキシシラン、２，３−ジメチルシクロペン
チルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシ
シランなどのトリアルコキシシラン類； ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビス（２−メチル
シクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（２，３−ジ
メチルンクロベンチル）ジメトキシシラン、ジシクロペ
ンチルジェトキシシランなとのジアルコキシシラン類； トリシクロペンチルメトキシシラン、ｌ・リンクロペン
チルエトキシシラン、ジシクロペンチルメチルメトキシ
シラン、ジシクロペンチルエチルメトキシシラン、ンシ
クロペンチルメチルエＩ・キシシラン、シクロペンチル
ジメチルメトキンシランシクロペンチルジエチルメトキ
シシラン、シクロペンチルジメチルエトキシシランなと
のモノアルコキシシラン類などを挙げることかできる。

これら電子供与体のうち有機カルボン酸エステル類ある
いは有機ケイ素化合物類か好ましく、特に有機ケイ素化
合物か好ましい。

高級α−オレフィン系共重合体ゴムの製造の際に用いら
れるオレフィン重合用触媒は、上記のような固体チタン
触媒成分［Ａ］　と、有機アルミニウム化合物触媒成分
［Ｂ］と、電子供与体［Ｃ］とから形成されており、こ
のオレフィン重合用触媒を用いて、高級α−オレフィン
と非共役ジエンとを重合させるか、このオレフィン重合
用触媒を用いてα−オレフィンあるいは高級α−オレフ
ィンを予備重合させた後、この触媒を用いて高級α−オ
レフィンと非共役ジエンを重合（本重合）させることも
てきる。予備重合の際オレフィン重合用触媒１ｇ当り、
０．１〜５００ｇ、好ましくは０．３〜３００ｇ、特に
好ましくは１〜１００ｇの量てα−オレフィンあるいは
高級α−オレフィンを予備重合させる。

予備重合では、本重合における系内の触媒濃度よりもか
なり高濃度の触媒を用いることができる。

予備重合における固体チタン触媒成分［Ａ］の濃度は、
後述する不活性炭化水素媒体１β当り、チタン原子換算
で、通常的０．０１〜２００ミリモル、好ましくは約０
．１〜１００ミリモル、特に好ましくは１〜５０ミリモ
ルの範囲内である。

有機アルミニウム触媒成分［Ｂ］の量は、固体チタン触
媒成分［Ａ３１ｇ当り０．１〜５００ｇ好ましくは０．
３〜３００ｇの重合体が生成するような量であればよく
、固体チタン触媒成分［Ａ］中のチタン原子１モル当り
、通常的０．１〜１００モル、好ましくは約０．５〜５
０モル、特に好ましくは１〜２０モルの量である。

電子供与体触媒成分［Ｃ］は、固体チタン触媒成分［Ａ
］中のチタン原子１モル当り、０．１〜５０モル、好ま
しくは０．５〜３０モル、特に々Ｉ゛ましくは１〜１０
モルの量で用いられる。

予備重合は、不活性炭化水素媒体にオレフィンあるいは
高級α−オレフィンおよび上記の触媒成分を加え、温和
な条件下に行なうことか好ましい。

この際用いられる不活性炭化水素媒体としては、具体的
には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭
化水素 シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタ
ンなどの脂環族炭化水素； ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素： エチレンクロリト、クロルヘンゼンなとのハロゲン化炭
化水素、あるいはこれらの混合物なとを挙げることかで
きる。これらの不活性炭化水素媒体のうちでは、特に脂
肪族炭化水素を用いることが好ましい。なお、オレフィ
ンあるいは高級αオレフイン自体を溶媒に予備重合を行
なうこともてきるし、実質的に溶媒のない状態で予備重
合することもてきる。

予備重合で使用される高級α−オレフィンは、後述する
本重合で使用される高級α−オレフィンと同一であって
も、異なってもよい。

予備重合の際の反応温度は、通常的−２０〜＋１００℃
、好ましくは約−２０〜＋８０℃、さらに好ましくは０
〜＋４０℃の範囲である。

なお、予備重合においては、水素のような分子量調節剤
を用いることもてきる。このような分子量調節剤は、１
３５℃のデカリン溶媒中で測定した予備重合により得ら
れる重合体の極限粘度［η］が、約０．２６Ｄ／ｇ以上
、好ましくは約０．５〜１０　ｄ　Ｉ）　／　ｇになる
ような量で用いることが望ましい。

予備重合は、上記のように、固体チタン触媒成分［Ａ３
１ｇ当り約０．１〜５００ｇ、好ましくは約０．３〜３
００ｇ、特に好ましくは１〜１００ｇの重合体が生成す
るように行なう。予備重合量をあまり多くすると、オレ
フィン重合体の生産効率か低下することかある。

予備重合は回分式あるいは連続式で行なうことかできる
。

上記のようにしてオレフィン重合用触媒に予備重合を行
なって、得られた固体チタン触媒成分［Ａ］　と、有機
アルミニウム触媒成分［Ｂ］と、電子供与体触媒成分［
Ｃ］とから形成されるオレフィン重合用触媒の存在下に
、高級α−オレフィンと非共役ジエンとの共重合（本重
合）を行なう。

高級α−オレフィンと非共役ジエンとの共重合（本重合
）の際には、上記オレフィン重合用触媒に加えて、有機
アルミニウム化合物触媒成分として、オレフィン重合用
触媒を製造する際に用いられた有機アルミニウム化合物
触媒成分［Ｂ］と同様なものを用いることができる。ま
た高級α−オレフィンと非共役ジエンとの共重合（本重
合）の際には、電子供与体触媒成分として、オレフィン
重合用触媒を製造する際に用いられた電子供与体触媒成
分［Ｃ］と同様なものを用いることかできる。なお、高
級α−オレフィンと非共役ジエンとの共重合（本重合）
の際に用いられる有機アルミニウム化合物および電子供
与体は、必すしも上記のオレフィン重合用触媒を調製す
る際に用いられた有機アルミニウム化合物および電子供
与体と同一である必要はない。

高級α−オレフィンと非共役ジエンとの共重合（本重合
）は、通常、液相て行なわれる。

高級α−オレフィンと非共役ジエンとの共重合（本重合
）において、固体チタン触媒成分［Ａ］は、重合容積１
Ω当りチタン原子に換算して、通常は約０．００１〜約
１．０ミリモル、好ましくは約０．００５〜０．１ミリ
モルの量で用いられる。また、有機アルミニウム化合物
触媒成分［Ｂ］は、固体チタン触媒成分［Ａ］中のチタ
ン原子１モルに対し、有機アルミニウム化合物触媒成分
［Ｂ］中の金属原子か通常約１〜２０００モル、好まし
くは約５〜５００モルとなるような量で用いられる。さ
らに、電子供与体触媒成分［Ｃ］は、有機アルミニウム
化合物触媒成分ＣＢ］中の金属原子１モル当り、通常は
約０．００１〜１０モル、好ましくは約０．０１〜２モ
ル、特に好ましくは約０．０５〜１モルとなるような量
で用いられる。

本重合時に、水素を用いれば、得られる重合体ゴムの分
子量を調節することかできる。

高級。−オレフィンと非共役ジエンとの重合温度は、通
常、約２０〜２００℃、好ましくは約４０〜１００℃に
、圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ　／　ｃ／、好まし
くは常圧〜５　（１ｋｇ　／　ｃシに設定される。高級
α−オレフィンと非共役ジエンとの共重合（本重合ンに
おいては、重合を、回分式、半連続式、連続式の何れの
方法においても行なうことができる。さらに重合を、反
応条件を変えて２段以上に分けて行なうこともできる。

本発明に係るゴムヘルド成形体は、上記のような高級α
−オレフィン系共重合体ゴムの加硫物から構成されるか
、加硫反応に際して使用される助剤、たとえば金属活性
化剤、オキシメチレン構造を持つ化合物、スコーチ防止
剤を含有していてもよい。また、本発明に係るゴムベル
ト成形体に、ゴム用補強剤、充填剤、軟化剤、老化防止
剤、加工助剤なとの添加剤を含有させると、ゴムベルト
成形体としての性質がさらに向上する。したがって、本
発明においては、上記のような添加剤を用いることか好
ましい。

ゴムベルト成形体の製造方法 本発明に係るゴムベルト成形体は、たとえば以下のよう
な方法で製造することが好ましい。

すなわち、上記ような高級α−オレフィン系共重合体ゴ
ムを成形して加硫を行なうことにより、本発明に係るゴ
ムベルト成形体を得る。

加硫は高級α−オレフィン系共重合体ゴムに加硫剤を加
えて行なうか、加硫剤の添加は成形する前に行なうのが
よい。

また、高級α−オレフィン系共重合体ゴムの加硫方法と
しては、硫黄加硫、有機過酸化物加硫が有効である。

硫黄加硫の際に用いられるイオウ系化合物としては、具
体的には、イオウ、塩化イオウ、二塩化イオウ、モルホ
リンンスルフィト、アルキルフェノールンスルフィト、
テトラメチルチウラムジスルフィド、ジメチルジチオカ
ルバミン酸セレンなとか挙げられる。なかでもイオウか
好ましく用いられる。イオウ系化合物は、高級α−オレ
フィン系共重合体ゴム１００重量部にｔ、ｒ　して０．
１〜１０重量部、好ましくは０５〜５重量部の量で用い
られる。

また加硫剤としてイオウ系化合物を使用するときは、加
硫促進剤を併用することか好ましい。加硫促進剤として
は、具体的には、Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチア
ゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−
ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ、Ｎ−ジイソプ
ロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロ
フェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６
−シエチルー４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、
ジベンジチアジルジスルフィドなとのチアゾール系化合
物；ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、
ジオルソトリルクアニシン、オルソトリル・ハイ・グア
ナイト、ジフェニルグアニシン・フタレートなどのグア
ニジン系化合物、アセトアルデヒド−アニリン反応物、
ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテ
トラミン、アセトアルデヒドアンモニアなどのアルデヒ
ドアミンまたはアルデヒド−アンモニア系化合物；２−
メルカプトイミダシリンなどのイミダシリン系化合物；
チオカルバミン酸、ジエチルチオユリア、ジブチルチオ
ユリア、トリメチルチオユリア、シオルソトリルチオユ
リアなとのチオユリア系化合物：テトラメチルチウラム
モノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、
テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウ
ラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスル
フィトなとのチウラム系化合物；ジメチルジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−
ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフエニルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ブチルフエニルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸すｌ・リウム、ジメ
チルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバ
ミン酸テルルなとのンチオ酸塩系化合物、／；ブチルキ
サントケン酸亜鉛なとのサンチー］・系化合物なとの化
合物を挙げる二とかできる。これらの加硫促進剤は、高
級α−オレフィン系共重合体ゴム１００重量部に対して
０．１〜２０重量部、好ましくは０，２〜１０重量部の
量で用いられる。

有機過酸化物加硫の際に用いられる有機過酸化物系加硫
剤としては、具体的には、ジクミルペルオキシド、２．
５−ジメチル−２，５−ン（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ン（ペンゾ
イルペルオキン）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、シーｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド とができる。なかでもジクミルペルオキシド、ンｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシド、シーｔｅｒｔーブチルペルオ
キシ−３．３．５−　１−リメチルンクロヘキサンが奸
ましく用いられる。

本発明においては、上記の有機過酸化物系加硫剤は、高
級α−オレフィン系共重合体ゴム１００ｇに対して、通
常３×１０　〜５Ｘ１０−２モル、好ましくは１×１０
　〜３Ｘ］．０−２モルの割合で、１種単独であるいは
２種以上混合して用いられる。

本発明において、加硫剤として有機過酸化物を使用する
ときは、加硫助剤を併用することが望ましい。加硫助剤
としては、具体的には、硫黄、ｐキノンジオキシム等の
キノンジオキシム系化合物、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート等のメタクリレート系化合物、ジアリル
フタレート、トリアリルシアヌレート等のアリル系化合
物、マレイミド系化合物、ジビニルベンゼンなどが挙げ
られる。このような加硫助剤は、使用する有機過酸化物
系加硫剤１モルに対して、０．５〜２モル、好ましくは
約等モルの割合で用いられる。

また、本発明に係るゴムベルト成形体の製造にあたって
は、さらに、次のような加硫助剤を、高級α−オレフィ
ン系共重合体ゴムに上記の加硫剤と併用して同時に加え
るのか好ましい。

このように加硫剤と併用して好ましく用いられる加硫助
剤としては、金属活性化剤、オキシエチレン構造をもつ
化合物、スコーチ防止剤なとか挙げられる。

金属活性化剤としては、具体的には、酸化マクネシウム
、亜鉛華、炭酸亜鉛、高級脂肪酸亜鉛、鉛丹、リサージ
、酸化カルシウムなとが挙げられる。これらの金属活性
化剤は、高級α−オレフィン系共重合体ゴム１００重量
部に対して、３〜１５重量部、好ましくは５〜１０重量
部の割合で用いるのがよい。

また、各様なゴム加工工程に対処するためには、オキシ
エチレン構造を持つ化合物およびスコーチ防止剤を添加
することか望ましい。

本発明て用いられるオキシエチレン構造を持つ化合物と
しては、具体的には、エチレングリコル、ジエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコールなとか挙げられる。こ
れらの化合物は、通常、高級α−オレフィン系共重合体
ゴム１００重量部に対して、０１〜１０重量部、好まし
くは１〜５重量部の割合で用いられる。

スコーチ防止剤としては、公知のスコーチ防止剤を用い
ることかでき、具体的には、無水マレイン酸、サリチル
酸なとを挙げることかできる。上記のようなスコーチ防
止剤は、通常、高級α−オレフィン系共重合体ゴム１０
０重量部に対して０２〜５重員部、好ましくは屹　３〜
３重量部の割合で用いられる。

本発明に係るゴムベルト成形体は、ゴム用補強剤、充填
剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤なとを含んでいると
、ゴムベルト成形体としての性質かより優れる。これら
の添加剤は、高級α−オレフィン系共重合体ゴムに、加
硫前または加硫後、適宜なときに混合するとよい。

加硫剤なとと併せて用いられるゴム用補強剤としては、
具体的には、ＳＲＦ、ＧＰＥ、ＦＥＦ。

ＭＡＦ、ＨＡＦＳ　Ｉ　５ＡＦＳＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴな
との各種カーボンブラ・ツク、微粉けい酸、およびガラ
ス短繊維、綿層繊維、ポリエステル短繊維、ナイロン短
繊維、アラミド短繊維等の各種短繊維なとか挙げられる
。

充填剤としては、具体的には、軽質炭酸カルシウム、重
質炭酸カルシウム、タルク、クレーなとが用いられる。

これらの補強剤および充填剤は、いずれも高級α−オレ
フィン系共重合体ゴム１００重量部に対して、通常２０
０重量部以下、好ましくは１５０重量部以下の量で配合
される。

軟化剤としては、具体的には、プロセスオイル、潤滑油
、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワ
セリン等の石油系物質、コールタール、コールタールピ
ッチ等のコールタール類、ヒマシ油、アマニ油、ナタネ
油、ヤシ油なとの脂肪油、トール油、サブ、密ロウ、カ
ルナウノ１０つ、ラノリン等のロウ類、リシノール酸、
パルミチン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カ
ルシウム等の脂肪酸またはその金属塩、石油樹脂、アタ
クチックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂等の合
成高分子物質、ジオクチルフタレート、ジオクチルアン
ベート、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑剤、
その他マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファクチ
ス）、液状ポリブタノエン、変性液状ポリブタジェン、
液状チオコールなとを挙げる二とかできる。

これらの軟化剤は、一般に高級α−オレフィン系共重合
体ゴム１００重量部に対して１００重量部以下、好まし
くは７０重量部以下の量で適宜配合される。

また、老化防止剤を使用すれば、本発明に係るゴムベル
ト成形体の材料寿命を長くすることか可能である。この
ことは、通常のゴムの場合と同様である。この場合に使
用される老化防止剤としては、具体的には、フェニルナ
フチルアミン、Ｎ、Ｎジー２−ナフチルフェニレンジア
ミン等の芳香族第二アミン系安定剤、ジブチルヒドロキ
シトルエン、テトラキスしメチレン（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４ヒドロキシ）ヒドロシンナメートコメタン等
のフェノール系安定剤、ビス［２−メチル−４−（３−
ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−１−ブチ
ルフェニル］スルフィト等のチオエーテル系安定剤、ジ
ブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のジチオカルバミ
ン酸塩系安定剤なとか単独あるいは２種以上の併用で配
合される。

このような老化防止剤は、高級α−オレフィン系共重合
体ゴム１００重量部に対して、通常０．１〜５重量部、
好ましくは０．５〜３重量部の割合で用いられる。

加工助剤としては、通常のゴムの加工に使用される化合
物を使用することができ、具体的には、リシノール酸、
ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン
酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜
鉛、上記酸のエステル類など、高級脂肪酸、その塩およ
びそのエステル類などを挙げることができる。

これらの加工助剤は、通常、高級α−オレフィン系共重
合体ゴム１００重量部に対して約１０重量部以下、好ま
しくは約１〜５重量部の割合で用いられる。

また、本発明においては、ゴムベルト成形体用組成物中
に、本発明の目的を招なわない範囲で、天然ゴム、ＳＢ
Ｒ，ＩＲ，ＢＲなとのジエン系ゴム、ＥＰＤＭなとの他
種のゴムを配合することもできる。

本発明に係るゴムベルト成形体は、たとえば次のような
方法でゴム配合物を調製して成形することによって得る
ことかできる。

すなわち、高級α−オレフィン系共重合体ゴムおよび補
強剤、充填剤、軟化剤なとの必要な添加剤を、バンバリ
ーミキサ−なとのミキサー類を用いて約８０〜１７０℃
の温度で約３〜１０分間混練した後、加硫剤、加硫助剤
をオーブンロールなどのロール類を用いて追加混合し、
ロール温度約４０〜８０℃で約５〜３０分間混練して分
出し、゛リボン状またはシート状のゴム配合物を調製す
る。

あるいは、高級ａ−オレフィン系共重合体ゴムおよび上
記の添加剤を約８０〜１００℃に加熱された押出機に直
接供給し、滞留時間を約０．５分〜５分間取ることにり
、ペレット状のゴム配合物を調製することもてきる。

次いで、上記のようにして調製されたゴム配合物を、一
般にロール機、カレンダー機、押出機なとを用いて、ベ
ルト状に成形し、その成形物を１３０〜２２０℃で１〜
６０分間加熱して加硫を行ない、ゴムベルト成形体を得
る。

また、上記のゴム配合物を、プレス成形機あるいは射出
成形機を用いて金型内で成形と加硫を行ない、ゴムベル
ト成形体を得ることができる。この場合、金型温度は通
常１３０〜２２０℃であり、加硫に要する時間は１〜６
０分である。

このようにして得られた本発明に係るゴムベルト成形体
は、合成繊維布、天然繊維布、スチールコード、ガラス
コートなどを補強材として積層埋設して複合ゴムベルト
とすることかできる。

以上のようにして製造されたゴムベルト成形体は、耐熱
老化性に優れ、かつ動的な条件下でも疲労による破断を
生しにくいという優れた性能（耐動的疲労性）を示し、
低温から高温までの弾性率の変化か小さい。

発明の効果 本発明に係るゴムベルト成形体は、特定の高級α−オレ
フィン系共重合体ゴムの加硫物から構成されているので
、耐熱老化性に優れるとともに、耐動的疲労性に優れ、
かつ低温から高温までの弾性率の変化か小さいという効
果がある。

また、本発明に係る製造方法によれば、上記のような効
果を有するゴムヘルド成形体を得ることができる。

（以下余白） 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。

実施例１ （固体チタン触媒成分の調製） 無水塩化マグネシウム９５．２ｇ、デカン４４２　ｍｌ
および２−エチルヘキシルアルコール３９０．６ｇを１
３０℃で２時間加熱反応を行なって均一溶液とした後、
この溶液中に無水フタル酸２１．３ｇ−を添加し、さら
に、１３０℃にて１時間攪拌混合を行ない、無水フタル
酸をこの均一溶液に溶解させた。このようにして得られ
た均一溶液を室温に冷却した後、この均一溶液７５ｍ１
を一２０℃に保持した四塩化チタン２００　ｍｌ中に１
時間にわたって全量滴下装入した。装入終了後、この混
合液の温度を４時間がけて１１０”Ｃに昇温し、１１０
℃に達したところでジイソブチルフタレー）−５，２２
ｇを添加し、これより２時間同温度にて攪拌上保持した
。２時間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、こ
の固体部を２７５　ｍｌの四塩化チタンにて再懸濁させ
た後、再び１１０℃て２時間、加熱反応を行なった。反
応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃デ
カンおよびヘキサンにて、洗液中に遊離のチタン化合物
が検出されなくなるまで充分洗浄した。以上の操作によ
って調製した固体チタン触媒成分はデカンスラリーとじ
て保存したか、この内の一部を触媒組成を調べる目的で
乾燥する。このようにして得られた固体チタン触媒成分
の組成はチタン２．２重量％、塩素５８．１重量９６、
マグネシウム１９．２重量９６およびジイソブチルフタ
レート１０７重量％てあった。

（重　　合） 攪拌翼を備えた５　００　ｍｌの重合器にデカンを１４
２ｍ１．オクテン−１を１００ｍ１．７−メチル−１，
６−オクタジエンを８　ｍｌ装入した。この溶液の温度
を５０℃に昇温し、水素、窒素をそれぞれ１時間あたり
１０ｇ、５０ｇの速度で溶液中に連続的に導入した。５
０℃に昇温後、０．６２５ミリモルのトリイソブチルア
ルミニウム、０．２１ミリモルのトリメチルエトキンシ
ラン に換算して０．０１２５ミリモルの固体チタン触媒成分
を装入し重合を開始した。５０℃で３０分間重合を行な
った後、少量のイソブチルアルコルを添加して重合を停
止した後、重合溶液を大量のメタノール中に投入し、共
重合体を析出させた。

次いて、析出した共重合体を回収した後、１２０℃で一
昼夜減圧下に乾燥して１５．１ｇのオクテン−１・７−
メチル−１．６−オクタジエン共重合体か得られた。得
られた共重合体のデカリン中で１３５℃で測定した極限
粘度［η］は３．０ｄｌ／ｇであり、ヨウ素価（ｍは２
０てあり、オクテンと７−メチル−１．６−オクタジエ
ンとのモル比（オクテン−１／７−メチル−１．６−オ
クタジエン）は９１／９てあった。

上記の重合条件を表１に示す。

次の手順でゴムベルトを作製し、下記の試験に供しｔ二
。

先ず容量４．３ｇバンバリーミキサ−［ｅｉｌ神戸製鋼
所製］を使用して、表２に示す処方で配合物を５分間混
練した。

表　　２ 配　　　　合　　　　物　　　　　　　　　　　重量部
オクテン−１・７−メチル−１，６ オクタジ工ン共重合体ゴム　　　　　　１００．０ステ
アリン酸　　　　　　　　　　　　　３０酸化亜鉛　１
）５．Ｏ Ｉ　ＳＡＦカーボン　２）６００ 加して混練した。二の際のロール表面温度は、前ロール
／後ロール＝６０℃／７０°Ｃてあった。

表 配 硫黄 加硫促進剤Ａ 加硫促進剤Ｂ ム 物 重量部 ０．３ ■）商品名　ツクセラーＭ 入内新興化学工業■製 ２）商品名　ツクセラーＴＴ 入内新興化学工業■製 １）商品名　亜鉛華１号　　　堺化学工業■製２）商品
名　旭＃８０　　　　　　旭カーボン■製続いて、ダン
プアウトした混練物を、１４インチオープンロール（日
本ロール社製）に巻付け、このオープンロール上で、表
３に示す配合剤を添上記混練を２分間行なって厚さ約３
　ｍｒａ、幅約５Ｏｎ＋ｎ＋のりホン状に混線物を切出
した。

次いて、この混練物をヘルド用金型およびデマ、チャー
試験用試験片作製用金型にそれぞれ充填し、１６０℃で
２０分間加硫を行なった。

上記のようにして得られたゴムベルトおよびデマソチャ
ー試験用試験片を用いて下記の試験を行なった。試験項
目は以下のとおりである。

［試験項目］ 引張試験、硬さ試験、老化試験、屈曲試験。

［試験方法］ 引張試験、硬さ試験、老化試験、屈曲試験ＪＩＳＫ　６
３０１に従って測定した。すなわち、引張試験では引張
強さ（Ｔ　）、伸び（ＥＢ）、硬さ試験ではＨＪＩＳ＾
硬度を測定した。老化試験は、オーブン（■東洋精機製
作所製ギヤーオーブン）を用いて１３５℃で７０時間の
老化条件で行なった。

老化試験後引張試験を行ない、老化後の物性、すなわち
引張強さ、伸び、Ｈ８ＪＩＳ　Ａ硬度を求めた。

屈曲試験はデマッチャー試験機で亀裂成長に対する抵抗
性を調べた。すなわち、亀裂か１５順になるまでの屈曲
回数を測定した。

結果を表５に示す。

弾性率の温度変化の指標としては、複素弾性率（Ｇ　　
）をレオメトリック社のダイナミックスペクトロメータ
ーを用いて１０Ｈｚで測定した。

結果を第２図に示す。

実施例２ 実施例１において、オクテン刊・７−メチル−１，６−
オクタジエン共重合体ゴムの代わりに、上記表１に示す
ように、高級α−オレフィンおよび重合条件を変えて、
実施例］と同様にして、共重合を行なって得たヘキセン
−ドアーメチル−１，６−オクタジエン共重合体ゴムを
用いた以外は、実施例１と全く同様にして、ゴムベルト
およびデマッチャー試験用試験片を得、その評価を行な
った。

結果を表５および第２図に示す。

実施例３ 実施例１において、オクテン−１・７−メチル−１，６
オクタジ工ン共重合体ゴムの代わりに、上記表１に示す
ように、４−メチルペンテン−１を加えるなとして重合
条件を変えて、実施例１と同様にして、共重合を行なっ
て得た４−メチルペンテン−■・オクテン−■・７−メ
チル−１，６−オクタジエン共重合体ゴムを用いた以外
は、実施例１と全く同様にして、ゴムベルトおよびデマ
ソチャー試験用試験片を得、その評価を行なった。

結果を表５および第２図に示す。

比較例１ 下記のクロロブレンゴムを用いて、表４に示す処方で配
合物を調製した以外は、実施例１と同様にして前記各種
試験片を得、その評価を行なった。

２）商品名 ３）商品名 ４）商品名 ５）商品名 ６）商品名 キョウワマグ＃１５０ 旭＃６０ ＯＰ 亜鉛華１号 アクセル２２ 協和化学工業■製 旭カーホン銖製 広島和光社製 堺化学工業■製 用ロ化学工業■製 結果を表５および第２図に示す。

表　　４ ステアリン酸 マクネシア　２） ＦＥＦカーボン 可塑剤　４） 加硫剤　５） ４．０ １０．０ ５．０ １）商品名 ネオブレンＷＲＴ デュポン社製

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明における高級α−オレフィン系共重合
体ゴムの製造の際に用いられるオレフィン重合用触媒の
調製工程を示すフローチャート図である。また、第２図
は、ゴムの複素弾性率（Ｇ　　）と測定温度との関係を
示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）炭素数６〜１２の高級α−オレフィン、および下記
   一般式［ I ］で表わされる非共役ジエンから構成され
   、かつ、 １３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が１
   ．０〜１０．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ヨウ素価が１〜
   ５０の範囲にある高級α−オレフィン系共重合体ゴムの
   加硫物からなることを特徴とするゴムベルト成形体； ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ （式中、Ｒ＾１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ＾２お
   よびＲ＾３は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基
   を表わす。ただし、Ｒ＾２およびＲ＾３が共に水素原子
   であることはない。） ２）炭素数６〜１２の高級α−オレフィン、および下記
   一般式［ I ］で表わされる非共役ジエンから構成され
   、かつ、 １３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］が１
   ．０〜１０．０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ヨウ素価が１〜
   ５０の範囲にある高級α−オレフィン系共重合体ゴムを
   成形して加硫を行なうことを特徴とするゴムベルト成形
   体の製造方法；▲数式、化学式、表等があります▼・・
   ・［ I ］ （式中、Ｒ＾１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ＾２お
   よびＲ＾３は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基
   を表わす。ただし、Ｒ＾２およびＲ＾３が共に水素原子
   であることはない。）