JPH03131642A - 高級α―オレフィン系共重合体ゴム組成物およびその加硫ゴム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、高級α−オレフィン系共重合体ゴム組成物お
よびその加硫ゴムに関し、さらに詳しくは、耐熱性、耐
候性、耐オゾン性、制振性、防振性および耐動的疲労性
（耐屈曲疲労性）などの特性に優れ、厳しい条件下でも
製品寿命の長い防振ゴム、ベルトなどの用途に好適な高
級α−オレフィン系共重合体ゴム組成物およびその加硫
ゴムに関する。

発明の技術的背景 従来、防振ゴムには天然ゴム組成物が、またベルトには
クロロプレンゴム組成物が多用されてきた。近年、これ
らの製品の使用雰囲気温度が高くなってきていることや
メインテナンスの手間を省こうとする傾向が強いことな
どから、製品の高寿命化が強く要求されてきている。

しかしながら、天然ゴム組成物やクロロプレンゴム組成
物は、強度特性、耐動的疲労性に優れているものの、耐
熱性、耐候性に劣り、また制振性、防振性も充分とは言
えず、実用上なお改良が望まれていた。

このため、ＥＰＤＭやシリコーンゴムの使用が検討され
ているが、これらのゴムは、たとえば傷が付くと速やか
に傷が成長し７破断するなど、耐動的疲労性に劣るため
、はとんど実用に供されていない。

Ｌ７たがって、耐動的疲労性が要求される防振ゴム、ベ
ルトなどの用途に好適な、新しいゴム組成物およびその
加硫ゴムの出現が望まれていた。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、耐熱性、耐候性、制振性、防
振性および耐動的疲労性に優れた高寿命製品が得られる
ような高級α−オレフィン系共重合体ゴム組成物および
その加硫ゴムを提供することを目的としている。

発明の概要 本発明に係る高級α−オレフィン系共重合体ゴム組成物
は、 炭素数６〜１２の高級α−オレフィンおよび下記一般式
［１］で表わされる非共役ジエンから構成される高級α
−オレフィン系共重合体１００重量部と、 軟化剤Ｘ重限部と、 充填剤７重量部と、 加硫剤とからなり、かつＸおよびＹが ５≦Ｘ＋Ｙ≦２００．０≦Ｘ≦５０ を満たすことを特徴としている。

（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２および
Ｒ３は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わ
す。ただし、ＲおよびＲ３が共に水素原子であることは
ない。） 本発明に係る加硫ゴムは、本発明に係る高級α−オレフ
ィン系共重合体ゴム組成物を加硫してなることを特徴と
１７でいる。

発明の詳細な説明 以下、本発明に係る高級α−オレフィン系共重合体ゴム
組成物およびその加硫ゴムについて具体的に説明する。

本発明に係る高級α−オレフィン系共重合体ゴム組成物
は、特定の高級α−オレフィン系共重合体と軟化剤と充
填剤と加硫剤とから構成されている。

高級α−オレフィン系共重合体 本発明で用いられる高級α−オレフィン系共重合体は、
高級α−オレフィンと非共役ジエンとから構成されてい
る。

本発明で用いられる高級α−オレフィンは、炭素数が６
〜１２のα−オレフィンであり、具体的には、ヘキセン
−１１ヘプテン−１１オクテン−１１ノネン−１、デセ
ン−１１ウンデセン−１、ドデセン−１などが挙げられ
る。本発明においては、上記のような高級α−オレフィ
ンを単独で用いても良く、また２種以上の混合物として
用いても良い。上記高級α−オレフィンのうち、ヘキセ
ン−１、オクテン−１、デセン−１が好ましく用いられ
る。

本発明で用いられる高級α−オレフィン系共重合体を構
成する高級α−オレフィンの含量は、７０〜９９．９９
１−ル％、好ましくは８０〜９９．９モル％の範囲内に
ある。

本発明で用いられる非共役ジゴンは、下記の一般式［Ｉ
］で表わされる非共役ジエンである。

（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２および
Ｒ３は水素原子または炭素数１〜４のアル２ キル基を表わす。ただし、ＲおよびＲ３が共に水素原子
であることはない。） 」二記のような非共役ジエンとしては、具体的には、６
−メチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６
−オクタジエン、６−エチル−１，６−オクタジエン、
６−ブロビルー１６−オクタジエン、６−プチルー１．
６−オクタジエン、６−メチル−１，６−ノナジェン、
７−メチル−１６−ノナジェン、６−エチル・−１，６
−ノナジェン、７−エチル−１，６−ノナジエン、６−
メチル−１，６−ノナジェン、７−メチル−１，６−ノ
ナジェン、６−メチル−１，６−ウンデカジエンなどが
挙げられる。

本発明においては、上記のような非共役ジエンを単独で
用いても良く、また２種以上の混合物として用いても良
い。

上記非共役ジエンのうち、７−メチル−１，６−オクタ
ジエンが好ましく用いられる。

本発明で用いられる高級α−オレフィン系共重合体のヨ
ウ素価は、１〜５０、好ましくは２〜３０、さらに好ま
しくは４〜２０である。一般に、高級α−オレフィン系
共重合体のヨウ素価が大きくなり過ぎると、得られるゴ
ム組成物の伸びが小さくなり、脆くなる傾向がある。一
方高級σ−オｌノフィン系共重合体のヨウ素価が小さく
なり過ぎると、得られるゴム組成物の加硫速度が遅くな
り、実用に供さなくなる。

本発明で用いられる高級α−オレフィン系共重合体の１
３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［ηコは、１
．０〜１．Ｏ，Ｏｄｌ／ｇ、好ましくは２．０〜９．０
ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは３．０〜８．０　ｄｌ／ｇ
である。上記極限粘度［η］が１０　ｄｌ／ｇを超える
と、得られるゴム組成物の加工が困難になる傾向があり
、一方極限粘度［η］が１．０ｄｉ！／ｇ未満になると
、得られるゴム組成物の強度特性が低下する傾向がある
。

本発明に係る高級α−オレフィン系共重合体ゴム組成物
では、極めて優れた耐動的疲労性が得られ、しかも防振
ゴム用途で求められる高い制振性が得られる。

本発明においては、上記高級α−オレフィン系共重合体
と各種充填剤との親和性が高いことから、極めて優れた
耐動的疲労性が発現し、また上記高級α−オレフィン系
共重合体の特有な緩和挙動により高い制振性が発現する
ものと推定される。

本発明で用いられる角級α−オレフィン系共重合体を構
成する非共役ジエンの含量は、０．０１〜３０モル％、
好ましくは０．１〜２０モル％の範囲内にある。

高級α−オレフィン系共重合体の組成は１３Ｃ−ＮＭＲ
法で測定する。

本発明で用いられる高級α−オレフィン系共重合体は、
たとえば以下の方法で製造することができる。

本発明で用いられる高級α−オレフィン系共重合体は、
オレフィン重合用触媒の存在下に、高級α−オレフィン
と非共役ジエンとを共重合させることにより得られる。

上記共重合の際に用いられるオレフィン重合用触媒は、
固体チタン触媒成分［Ａ］　と、有機アルミニウム化合
物触媒成分［Ｂ］　と、電子供与体触媒成分［Ｃ］とか
ら形成されている。

第１図に本発明における高級α−オレフィン系共重合体
の製造の際に用いられるオレフィン重合用触媒成分の調
製方法のフローチャートの例を示す。

上記固体チタン触媒成分［Ａ］は、マグネシウム、チタ
ン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有す
る高活性の触媒成分である。

このような固体チタン触媒成分［Ａ］は、下記のような
マグネシウム化合物、チタン化合物および電子供与体を
接触させることにより調製される。

固体チタン触媒成分（Ａ）の調製に用いられるチタン化
合物としては、たとえば Ｔｉ（ＯＲ）　　Ｘ　　　（Ｒは炭化水素基、Ｘはハロ
　　４−ｇ ゲン原子、０≦ｇ≦４）で示される４価のチタン化合物
を挙げることができる。より具体的には、ＴｉＣＡ’　
　、ＴｉＢｒ　　、、Ｔｉ１４などのテトラ４ ハロゲン化チタン； Ｔ　＋　（ＯＣＨ３）　Ｃｌ　３、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃ１３、 Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ，）Ｃ１３、 Ｔ　ｉ　（ＯＣＨ）　　Ｂ　ｒ　３、 ５ Ｔｉ（Ｏｆｔｏ　ＣＩ−（）　Ｂ　ｒ３などのトリハロ
ゲン９ 化アルコキシチタン； Ｔ　ｉ（ＯＣＨ）　　　ＣＩ　２、 ２ Ｔ　＋　（ＯＣＨ）　　　ＣＩ　２、 ５２ Ｔｉ（Ｏｎ−ＣＨ）　　　ＣＩ、、、 　９２ Ｔ　ｉ（ＯＣＨ）　　　Ｂ　ｒ　２などのジハロゲン化
ジ２　　５　　２ アルコキシチタン； Ｔ　＋　（ＯＣＨ３）　３Ｃｌ　− Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）　３Ｃ１。

Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）３　Ｃ１゜ Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３Ｂｒなどのモノハロゲン化トリア
ルコキシチタン； Ｔ　ｉ　（ＯＣＨ３）　４、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）４、 Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）４ Ｔｉ（Ｏｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）４ Ｔ　ｉ　（０−２エチルヘキシル）４などのテトラアル
コキシチタンなどを挙げることができる。

これらの中ではハロゲン含有チタン化合物、とくにテト
ラハロゲン化チタンが好ましく、さらに好ましくは四塩
化チタンが用いられる。これらチタン化合物は単独で用
いてもよいし、二種類量、Ｊユを組み合わせて用いても
よい。さらに、これらのチタン化合物は、炭化水素化合
物あるいはノ１０ゲン化炭化水素化合物などに希釈され
ていてもよい。

固体チタン触媒成分［Ａ］の調製に用いられるマグネシ
ウム化合物としては、還元性を有する゛マグネシウム化
合物および還元性を有しないマグネシウム化合物を挙げ
ることができる。

ここで、還元性を有するマグネシウム化合物としては、
たとえば、マグネシウム・炭素結合あるいはマグネシウ
ム・水素結合を有するマグネシウム化合物を挙げること
ができる。このような還元性を有するマグネシウム化合
物の具体的な例とし５ては、ジメチルマグネシウム、ジ
エチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジブチ
ルマグネシウム、シアミルマグネシウム、ジデシルマグ
ネシウム、ジデシルマグネシウム、エチル塩化マグネシ
ウム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシ
ウム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化マグネシ
ウム、ブチルエトキシマグネシウム、エチルブチルマグ
ネシウム、オクチルブチルマグネシウム、ブチルマグネ
シウムハライドなどを挙げることができる。これらマグ
ネシウム化合物は、単独で用いることもできるし、後述
する有機アルミニウム化合物と錯化合物を形成していて
もよい。また、これらのマグネシウム化合物は、液体で
あっても固体であってもよい。

還元性を有しないマグネシウム化合物の具体的な例とし
ては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、沃化マグ
ネシウム、弗化マグネシウムなどのハロゲン化マグネシ
ウム；メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネ
シウム、イソプロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩
化マグネシウム、オクトキシ塩化マグネシウムなどのア
ルコキシマグネシウムハライド；フェノキシ塩化マグネ
シウム、メチルフェノキシ塩化マグネシウムなどのアル
コキシマグネシウムハライド、エトキシマグネシウム、
イソプロポキシマグネシウム、ブトキシマグネシウム、
ｎ−オクトキシマグネシウム、２−エチルヘキソキシマ
グネシウムなどのアルコキシマグネシウム：フェノキシ
マグネシウム、ジメチルフェノキシマグネシウムなどの
アリロキシマグネシウム；ラウリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸マグネシウムなどのマグネシウムのカルボン
酸塩などを挙げることができる。

これら還元性を有しないマグネシウム化合物は、上述し
た還元性を有するマグネシウム化合物から誘導した化合
物あるいは触媒成分の調製時に誘導した化合物であって
もよい。還元性を有しないマグネシウム化合物を、還元
性を有するマグネシウム化合物から誘導するには、たと
えば、還元性を有するマグネシウム化合物を、ポリシロ
キサン化合物、ハロゲン含有シラン化合物、ハロゲン含
有アルミニウム化合物、エステル、アルコールなどの化
合物と接触させればよい。

なお、マグネシウム化合物は上記の還元性を９するマグ
ネシウム化合物および還元性を有しないマグネシウム化
合物の外に、上記のマグネシウム化合物と他の金属との
錯化合物、複化合物あるいは他の金属化合物との混合物
であってもよい。さらに、上記の化合物を２種以上組み
合わせた混合物であってもよい。

これらの中でも、還元性を有しないマグネシウム化合物
が好ましく、特に好まし、くはハロゲン含有マグネシウ
ム化合物であり、さらに、これらの中でも塩化マグネシ
ウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロギシ塩化マ
グネシウムが好ましく用いられる。

固体チタン触媒成分［Δ］の調製に用いられる電子供与
体としては、有機カルボン酸エステル、好ましくは多価
カルボン酸エステルが挙げられ、具体的には、下記式で
表わされる骨格を有する化合物が挙げられる。

Ｒ３−Ｃ−Ｃ０ＯＲ’ Ｒ’　−Ｃ−ＣＯＯＲ２ Ｒ’−Ｃ−ＣＯＯＲ６ Ｒ３−Ｃ−ＣＯＯＲ’ Ｒ’　−Ｃ−ＣＯＯＲ５ 上記した式中、Ｒ１は置換または非置換の炭化水素基を
表わし、Ｒ、Ｒ５、Ｒ６は水素原子、置換もしくは非置
換の炭化水素基を表わし、Ｒ３Ｒ４は水素原子、置換も
しくは非置換の炭化水素４ 基を表わす。なお、ＲＲは少なくとも一方が置換または
非置換の炭化水素基であることが好ましい。またＲ３と
Ｒ４とは互いに連結されて環状構造を形成していてもよ
い。置換の炭化水素基としては、Ｎ、ＯｌＳなどの異原
子を含む置換の炭化水素基が挙げられ、たとえば −（、−０−Ｃ−−ＣＯＯＲ，−ＣＯＯＨ。

ＯＨ，−８ｏ３　Ｈ，−Ｃ−Ｎ−Ｃ−１−ＮＨ２などの
構造を有する置換の炭化水素基が挙げられる。

これらの中では、ｉｌｌ　　Ｒ”の少なくとも一方が、
炭素数が２以上のアルキル基であるジカルボン酸から誘
導されるジエステルが好ましい。

多価カルボン酸エステルの具体例としては、コハク酸ジ
エチル、コハク酸ジブチル、メチルコハク酸ジエチル、
α−メチルグルタル酸ジイソブチル、マロン酸ジブチル
メチル、マロン酸ジエチル、Ｌチルマロン酸ジエチル、
イソプロピルマロン酸ジエチル、ブチルマロン酸ジエチ
ル、フェニルマロン酸ジエチル、ジエチルマロン酸ジエ
チル、アリルマロン酸ジエチル、ジイソブチルマロン酸
ジエチル、ジノルマルブチルマロン酸ジエチル、マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸ジ
イソオクチル、マレイン酸ジイソブチル、ブチルマレイ
ン酸シイツブデル、ブチルマレイン酸ジエチル、β−メ
チルグルタル酸ジイソプロピル、エチルコハク酸ジアル
リル、フマル酸ジ２−エチルヘキシル、イタコン酸ジエ
チル、イタコン酸ジイソブチル、シトラコン酸ジイソオ
クチル、シトラコン酸ジメチルなどの脂肪族ポリカルカ
ルボン酸エステル、１，２−シクロヘキサンカルボン酸
ジエチル、１，２−シクロヘキサンカルボン酸ジイソブ
チル、テトラヒドロフタル酸ジエチル、ナジック酸ジエ
チルのような脂肪族ポリカルボン酸エステル、フタル酸
モノエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸メチルエチル
、フタル酸モノイソブチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸エチルイソブチル、フタル酸モノノルマルブチル、フ
タル酸エチルノルマルブチル、フタル酸ジｎ−プロピル
、フタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジｎ−ブチル、フ
タル酸ジイソブチル、フタル酸ジｎ−ヘプチル、フタル
酸ジー２−エチルヘキシル、フタル酸ジデシル、フタル
酸ベンジルブチル、フタル酸ジフェニル、ナフタリンジ
カルボン酸ジエチル、ナフタリンジカルボン酸ジブチル
、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸ジブチル
などの芳香族ポリカルボン酸エステル、３．４−フラン
ジカルボン酸などの異部環ポリカルボン酸から誘導され
るエステルなどを挙げることができる。

多価カルボン酸エステルの他の例としては、アジピン酸
ジエチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイソ
プロピル、セバシン酸ジｎ−ブチル、セバシン酸ｎ−オ
クチル、セバシン酸ジー２−エチルヘキシルなどの、長
鎖ジカルボン酸から誘導されるエステルを挙げることが
できる。

これらの多価カルボン酸エステルの中では、前述した一
般式で表わされる骨格を有する化合物が好ましく、さら
に好ましくはフタル酸、マレイン酸、置換マロン酸など
と、炭素数２以上のアルコールとから誘導されるエステ
ルが好ましく、フタル酸と炭素数２以上のアルコールと
の反応により得られるジエステルがとくに好ましい。

これらの多価カルボン酸エステルとしては、必ずしも出
発原料として上記のような多価カルボン酸エステルを使
用する必要はなく、固体チタン触媒成分［Ａ］の調製過
程でこれらの多価カルボン酸エステルを誘導することが
できる化合物を用い、固体チタン触媒成分［Ａ］の調製
段階で多価カルボン酸エステルを生成させてもよい。

固体チタン系触１　［Ａ］を調製する際に使用すること
ができる多価カルボン酸以外の電子供与体としては、後
述するような、アルコール類、アミン類、アミド類、エ
ーテル類、ケトン類、ニトリル類、ホスフィン類、スチ
ビン類、アルシン類、ホスホルアミド類、エステル類、
チオエーテル類、チオエステル類、酸無水物類、酸ハラ
イド類、アルデヒド類、アルコレート類、アルコキシ（
アリーロキシ）シラン類などの有機ケイ素化合物、有機
酸類および周期律表の第１族〜第■族に属する金属のア
ミド類および塩類などを挙げることができる。

固体チタン触媒成分［Ａ］は、上記したようなマグネシ
ウム化合物（もしくは金属マグネシウム）、電子供与体
およびチタン化合物を接触させることにより製造するこ
とができる。固体チタン触媒成分［Ａ］を製造するには
、マグネシウム化合物、チタン化合物、電子供与体から
高活性チタン触媒成分を調製する公知の方法を採用する
ことができる。なお、上記の成分は、たとえばケイ素、
リン、アルミニウムなどの他の反応試剤の存在下に接触
させてもよい。

これらの固体チタン触媒成分［Ａ］の製造方法を数例挙
げて以下に簡単に述べる。

（１）マグネシウム化合物、あるいはマグネシウム化合
物および電子供与体からなる錯化合物とチタン化合物と
を液相にて反応させる方法。この反応は、粉砕助剤など
の存在下に行なってもよい。

また、上記のように反応させる際に、固体状の化合物に
ついては、粉砕してもよい。さらにまた、上記のように
反応させる際に、各成分を電子供与体および／または有
機アルミニウム化合物やハロゲン含有ケイ素化合物のよ
うな反応助剤で予備処理してもよい。なお、この方法に
おいては、上記電子供与体を少なくとも一回は用いる。

（２）還元性を有しない液状のマグネシウム化合物と、
液状チタン化合物とを、電子供与体の存在下で反応させ
て固体状のチタン複合体を析出させる方法。

（３）（２）で得られた反応生成物に、チタン化合物を
さらに反応させる方法。

（４）（１）あるいは（２）で得られる反応生成物に、
電子供与体およびチタン化合物をさらに反応させる方法
。

（５）マグネシウム化合物あるいはマグネシウム化合物
と電子供与体とからなる錯化合物をチタン化合物の存在
下に粉砕して得られた固体状物を、ハロゲン、ハロゲン
化合物および芳香族炭化水素のいずれかで処理する方法
。なお、この方法においては、マグネシウム化合物ある
いはマグネシウム化合物と電子供与体とからなる錯化合
物を、粉砕助剤などの存在下に粉砕してもよい。また、
マグネシウム化合物あるいはマグネシウム化合物と電子
供与体とからなる錯化合物を、チタン化合物の存在下に
粉砕した後に、反応助剤で予備処理し、次いで、ハロゲ
ンなどで処理してもよい。なお、反応助剤としては、有
機アルミニウム化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合
物などが挙げられる。

なお、この方法においては、少なくとも一回は電子供与
体を用いる。

（６）前記（１）〜（４）で得られる化合物を、ハロゲ
ンまたはハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処理す
る方法。

（７）金属酸化物、ジヒドロカルビルマグネシウムおよ
びハロゲン含有アルコールとの接触反応物を、電子供与
体およびチタン化合物と接触させる方法。

（８）有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合
物を、電子供与体、チタン化合物および／またはハロゲ
ン含有炭化水素と反応させる方法。

上記（１）〜（８）に挙げた固体チタン触媒成分［Ａｌ
の調製法の中では、触媒調製時において液状のハロゲン
化チタンを用いる方法あるいはチタン化合物を用いた後
、あるいはチタン化合物を用いる際にハロゲン化炭化水
素を用いる方法が好ましい。

固体チタン触媒成分［Ａｌを調製する際に用いられる上
述したような各成分の使用量は、調製方法によって異な
り一概に規定できないが、たとえばマグネシウム化合物
１モル当り、電子供与体は約０．０１〜５モル、好まし
くは０．０５〜２モルの量で、チタン化合物は約０．０
１〜５００モル好ましくは０．０５〜・３００モルの量
で用いられる。

このようにして得られた固体チタン触媒成分［Ａｌは、
マグネシウム、チタン、ノ１０ゲンおよび電子供与体を
必須成分として含有している。

この固体チタン触媒成分［Ａｌにおいて、ハロゲン／チ
タン（原子比）は約４〜２００、好ましくは約５〜１０
０であり、前記電子供与体／チタン（モル比）は約０．
１〜１０、好ましくは約０．２〜約６であり、マグネシ
ウム／チタン（原子比）は約１〜１００、好ましくは約
２〜５０であることが望ましい。

この固体チタン触媒成分［Ａｌは市販のハロゲン化マグ
ネシウムと比較すると、結晶サイズの小ざいハロゲン化
マグネシウムを含み、通常その比表面積が約５０ｒｒｆ
／ｇ以上、好ましくは約６０〜１０００ｒｒｆ／ｇ、よ
り好ましくは約１００〜８００ｒｒｉ／ｇである。そし
て、この固体チタン触媒成分［Ａｌは、上記の成分が一
体となって触媒成分を形成しているので、ヘキサン洗浄
によって実質的にその組成が変わることがない。

このような固体チタン触媒成分［Δ］は、単独で使用す
ることもできるが、また、たとえばケイ素化合物、アル
ミニウム化合物、ポリオレフィンなどの無機化合物また
は有機化合物で希釈して使用することもできる。なお、
希釈剤を用いる場合には、上述した比表面積より小さく
ても、高い触媒活性を示す。

このような高活性チタン触媒成分の調製法等については
、たとえば、特開昭５０−１０８３８５号公報、同５０
−１２６５９０号公報、同５１−２０２９７号公報、同
５１−２８１８９号公報、同５１−６４５８６号公報、
同５１−９２８８５号公報、同５１−１３６６２５号公
報、同５２−８７４８９号公報、同　５２−１００５９
６号公報、同　５２−１４７６８８号公報、同５２〜１
０４５９３号公報、同５３−２５８０号公報、同５３−
４００９３号公報、同５３−４００９４号公報、同５３
−４３０９４号公報、同５５−１３５１０２号公報、同
５５−１３５１０３号公報、同５５−１５２７１０号公
報、同５６−８１１号公報、同５６−１１９０８号公報
、同５６−１８６０６号公報、同５８−８３Ｑ０６号公
報、同５８−１３８７０５号公報、同　５８−１３８７
０６号公報、同５８−１３８７０７号公報、同５８−１
３８７０８号公報、同５ト１３８７０９号公報、同　５
ｇ−１３８７１（１号公報、同　５８−１３８７１５号
公報、同６０−２３４０４号公報、同６１−２１１０９
号公報、同６１−３７８０２号公報、同６１−３７８０
３号公報、などに開示されている。

有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］としては、少な
くとも分子内に１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が
利用できる。このような化合物としては、たとえば、 １５個、好ましくは１〜４個含む炭化水素基であり、こ
れらは互いに同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原
子を表わし、Ｏ＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ
＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であって、しかもｍ＋　ｎ　
＋　ｐ　＋　ｑ　＝　３−である）で表わされる有機ア
ルミニウム化合物、 （ｉ）一般式Ｍ’　ＡＩＲ’ （式中、ＭｌはＬｉ５ＮａＳＫであり、Ｒは前記と同じ
）で表わされる第］族金属とアルミニウムとの錯アルキ
ル化物などを挙げることができる。

前記の（ｉ）に属する有機アルミニウム化合物としては
、次のような化合物を例示できる。

一般式Ｒ１ｍＡｌ　（ＯＲ２） −ｍ （式中、ＲおよびＲ２は前記と同じ。ｍは好ましくけ１
．５≦ｍ≦３の数である）、一般式Ｒ１ｍＡｌＸ３−Ｉ
ｌ。

（式中、Ｒ１は前記と同じ。Ｘはハロゲン、ｍは好まし
くはＱ＜ｍ＜３である）、 一般式Ｒ’　ｍ　ＡＩ　Ｒ３−１１１ （式中、Ｒ１は前記と同じ。ｍは好ましくは２≦ｍ＜３
である）、 （式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ。Ｘはハロゲン、
０＜ｍ≦３．０≦ｎ＜３．０≦ｑ＜３で、ｍ　＋　ｎ　
＋　ｑ−３である）で表わされる化合物などを挙げるこ
とができる。

（ｉ）に属するアルミニウム化合物としては、より具体
的には、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニ
ウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリイソプレニ
ルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウム・ ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウ
ムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシ
ド・ エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニ
ウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセス
キアルコキシド、 Ｒ’　　　Ａ、ｌ　　（ＯＲ）　　　などで表わされろ
平２、５　　　　　　　　　　　　　０．５均組成を有
する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム
。

ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウム
クロリド、ジエチルアルミニウムプロミドなどのジアル
キルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキ
クロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチル
アルミニウムセスキプロミドなどのアルキルアルミニウ
ムセスキハライド； エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウム
ジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド等のアルキ
ルアルミニウムジノ１ライドなどの部分的にハロゲン化
されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒ
ドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキ
ルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジクドリ
ド、プロビルアルミニウムジヒドリド等のアルキルアル
ミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化された
アルキルアルミニウム； エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニ
ウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシプ
ロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化さ
れたアルキルアルミニウムを挙げることができる。

また（ｉ）に類似する化合物としては、酸素原子や窒素
原子を介して２以上のアルミニウムが結合した有機アル
ミニウム化合物を挙げることができる。このような化合
物としては、例えば、（Ｃ２Ｈｓ　）２　ＡＩ　ＯＡｌ
　（Ｃ２Ｈｓ　）２、（Ｃ４Ｈ，’）　２ＡＸ　ＯＡｌ
　（Ｃ４Ｈ９）　２、２Ｈ５ メチルアルミノオギサニ７などを挙げることができる。

前記（ｉ）に属する化合物としては、 Ｌ　ｉＡｌ　　（Ｃ２Ｈ５’）　４、 Ｌ　！　Ａｊ！　　（Ｃ７ＨＩ５）　４などを挙げるこ
とができる。

これらの中では、特にトリアルキルアルミニウムあるい
は上記した２種以上のアルミニウム化合物が結合したア
ルキルアルミニウム、を用いることが好ましい。

電子供与体触媒成分［Ｃ］としては、アルコール類、フ
ェノール類、ケＩ・ン、アルデヒド、カルボン酸、有機
酸または無機酸のエステル、エーテル、酸アミド、酸無
水物、アルコキシシランなどの含酸素電子供与体、アン
モニア、アミン、ニトリル、イソシアネートなどの含窒
素電子供与体、あるいは上記のような多価カルボン酸エ
ステルなどを用いることができる。より具体的には、メ
タノール、エタノール、プロパツール、ペンタノール、
ヘキサノール、オクタツール、ドデカノール、オクタデ
シルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアルコ
ール、フェニルエチルアルコール、クミルアルコール、
イソプロピルアルコール、クミルアルコール、・（ソプ
ロピルベンジルアルコールなどの炭素数１〜］８のアル
コール類；フェノール、クレゾール、キシレノール、エ
チルフェノール、プロピルフェノール、ノニルフェノー
ル、クミルフェノール、ナフトールなどの低級アルキル
基を有してもよい炭素数６〜２０のフェノール類；アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノンなどの
炭素数３〜１５のケトン類；アセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒドなどの炭素数２
〜１５のアルデヒド類；ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢
酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、
吉草酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル
、メタクリル酸メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキ
サンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチ
ル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オク
チル、安息香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安
息香酸ベンジル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル
、トルイル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸
メチル、マｌツイン酸ｎ−ブチル、メチルマロン酸ジイ
ソブチル、シクロヘキセンカルボン酸ジｎ−ヘキシル、
ナジック酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジイソプロ
ピル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタ
ル酸ジｎ−ブチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、γ
−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、クマリン、フ
タリド、炭酸エチレンなどの炭素数２〜３０の有機酸エ
ステル；アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トル
イル酸クロリド、アニス酸クロリドなどの炭素数２〜１
５の酸ハライド類；メチルエーテル、エチルエーテル、
イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエー
テルなどの炭素数２〜２０のエーテル類；酢酸アミド、
安息香酸アミド、トルイル酸アミドなどの酸アミド類；
メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリブ
チルアミン、ピペリジン、トリベンジルアミン、アニリ
ン、ピリジン、ピコリン、テトラメチレンジアミンなど
のアミン類ニアセトニトリル、ベンゾニトリル、トルニ
トリルなどのニトリル類；無水酢酸、無水フタル酸、無
水安息香酸などの酸無水物などが用いられる。

また電子供与体触媒成分［Ｃ］として、下記の」−うな
一般式［Ｉ］で示される有機ケイ素化合物を用いること
もできる。

ＲＳ　＋　（ＯＲ’　　）　４−　ｎ　　　　　　　・
・・［Ｉ］［式中、ＲおよびＲ゛は炭化水素基であり、
０くｎ＜４である］ 上記のような一般式［Ｉ］で示される有機ケイ素化合物
としては、具体的には、トリメチルメトキシシラン、ト
リメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、
ジメチルジェトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシ
シラン、ｔ−ブチルメチルジメトキシシラン、！−ブチ
ルメ升ルジェトキシシラン、ｌ−アミルメチルジェトキ
シシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、ビ
スｏ−トリルジメトキシシラン、ビスｍ−１リルジメト
キシシラン、ビスｍ−１リルジメトキシシラン、ビスｐ
−トリルジェトキシシラン、ビスエチルフエニルジメト
キシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シク
ロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメ
チルジェトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、
メチルトリメトキシンラン、ｎ−プロピルトリエトキシ
シラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、γ−クロルプ
ロピルトリメトキシシラン、メチルトルエトキシシラン
、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、レブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリエト
キシシラン、１ｓｏ−ブチルトリエトキシシラン、フェ
ニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、クロルトリエトキシシラン、エチルトリイ
ソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、シク
ロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエ
トキシシラン、２−ノルボルナントリメトキシシラン、
２−ノルボルプーン・トリエトキシシラン、２−ノルボ
ルナンメチルジメトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸
ブチル、トリメチルフェノキシシラン、メチルトリアリ
ロキシ（１１７１ｏｘ７）シラン、ビニルトリス（β−
メトキシエトキシシラン）、ビニルトリアセトキシシラ
ン、ジメチルテトラエトキシジシロキサンなどが用いら
れる。

このうちエチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリ
エトキシシラン、ｔ−ブチルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、
ビニルトリブトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラ
ン、フェニルメチルジメトキシシラン、ビスｐ−トリル
ジメトキシシラン、ｐ４リルメチルジメトキシシラン、
ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメ
チルジメトキシシラン、２−ノルボルナントリエトキシ
シラン、２−ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ジ
フェニルジェトキシシランが好ましい。

さらに電子供与体触媒成分［Ｃ］として、下記のような
一般式［ＴＩ］で示される有機ケイ素化合物を用いるこ
ともできる。

［式中、Ｒ１はシクロペンチル基もしくはアルキル基を
有するシクロペンデル基であり、Ｒ２はアルキル基、シ
クロペンチル基およびアルキル基を有するシクロペンチ
ル基からなる群より選ばれる基であり、Ｒ３は炭化水素
基であり、ｍは０≦ｍ≦２である。］ 上記式［■］において、Ｒ１はシクロペンチル基もしく
はアルキル基を存するシクロペンデル基であり、Ｒ１と
しては、シクロペンチル基以外に、２−メチルシクロペ
ンデル基、３−メチルシクロペンチル基、２−エチルシ
クロペンチル基、２．３−ジメチルシクロペンチル基な
どのアルキル基を有するシクロペンチル基を挙げること
ができる。

また、式［■］において、Ｒ２はアルキル基、シクロペ
ンチル基もしくはアルキル基を有するシクロペンチル基
のいずれかの基であり、Ｒ２としては、たとえばメチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基
、ヘキシル基などのアルキル基、またはＲ１として例示
したシクロペンチル基およびアルキル基を有するシクロ
ペンチル基を同様に挙げることができる。

また、式［Ｉ［］において、Ｒ３は炭化水素基であり、
Ｒ３としては、たとえばアルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、アラルキル基などの炭化水素基を挙げる
ことができる。

これらのうちではＲ１がシクロペンチル基であり、Ｒ２
がアルキル基またはシクロペンチル基であり、Ｒ３がア
ルキル基、特にメチル基またはエチル基である有機ケイ
素化合物を用いることが好ましい。

このような有機ケイ素化合物として、具体的には、シク
ロペンチルトリメトキシシラン、２−メチルシクロペン
チルトリメトキシシラン、２．３−ジメチルシクロペン
チルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシ
シランなどのトリアルコキシシラン類； ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビス（２−メチル
シクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（２，３−ジ
メチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジシクロペ
ンチルジェトキシシランなどのジアルコキシシラン類； トリシクロペンチルメトキシシラン、トリシクロペンチ
ルエトキシシラン、ジシクロペンチルメチルメトキシシ
ラン、ジシクロペンチルエチルメトキシう／ラン、ジシ
クロペンチルメチルエトキシシラン、シクロペンチルジ
メチルメトキシシラン、シクロペンチルジエチルメトキ
シシラン、シクロペンチルジメチルエトキシシランなど
のモノアルコキシシラン類などを挙げることができる。

これら電子供与体のうち有機カルボン酸エステル類ある
いは有機ケイ素化合物類が好ましく、特に有機ケイ素化
合物が好ましい。

高級α−オレフィン系共重合体の製造の際に用いられる
オレフィン重合用触媒は、上記のような固体チタン触媒
成分［Ａ］と、有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］
と、電子供与体［Ｃ］とから形成されており、本発明で
は、このオレフィン重合用触媒を用いて高級α−オレフ
ィンと非共役ジエンとを重合させるが、このオレフィン
重合用触媒を用いてα−オレフィンあるいは高級α−オ
レフィンを予備重合させた後、この触媒を用いて高級α
−オレフィンと非共役ジエンとを重合（本重合）させる
こともできる。予備重合の際固体チタン触媒成分［Ａ］
　１ｇ当り、０．１〜５００ｇ好ましくは０．３〜３０
０　ｇ、特に好ましくは１〜１００ｇの量でα−オレフ
ィンあるいは高級αオレフィンを予備重合させる。

予備重合では、本重合における系内の触媒濃度よりもか
なり高濃度の触媒を用いることができる。

予備重合における固体チタン触媒成分［Ａ］の濃度は、
後述する不活性炭化水素媒体ＩＩ！当り、チタン原子換
算で、通常約０．０１〜２００ミリモル、好ましくは約
０．１〜１００ミリモル、特に好ましくは１〜５０ミリ
モルの範囲内である。

有機アルミニウム触媒成分［Ｂ］の量は、固体チタン触
媒成分［Ａ１１ｇ当り０．１〜５００ｇ好ましくは０．
３〜３００ｇの重合体が生成するような量であればよ（
、固体チタン触媒成分［Ａ］中のチタン原子１モル当り
、通常約０．１〜１００モル、好ましくは約０．５〜５
０モル、特に好ましくは１〜２０モルの量である。

電子供与体触媒成分［Ｃ］は、固体チタン触媒成分［Ａ
］中のチタン原子１モル当り、０．１〜５０モル、好ま
しくは０．５〜３０モル、特に好ましくは１〜１０モル
の量で用いられる。

予備重合は、不活性炭化水素媒体に第１ノフインあるい
は高級α−オレフィンおよび上記の触媒成分を加え、温
和な条件下に行なうことが好ましいこの際用いられる不
活性炭化水素媒体としては具体的には、プロパン、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン
、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素； シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタ
ンなどの指環族炭化水素； ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素； エチレンクロリド、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭
化水素、あるいはこれらの混合物などを挙げることがで
きる。これらの不活性炭化水素媒体のうちでは、特に脂
肪族炭化水素を用いることが好ましい。なお、オレフィ
ンあるいは高級α−オレフィン自体を溶媒に予備重合を
行なうこともできるし、実質的に溶媒のない状態で予備
重合することもできる。

予備重合で使用される高級α−オレフィンは、後述する
本重合で使用される高級α−オレフィンと同一であって
も、異なってもよい。

予備重合の際の反応温度は、通常約−２０〜＋１００℃
、好ましくは約−２０へ・＋８０℃、さらに好ましくは
０〜＋４０℃の範囲である。

なお、予備重合においては、水素のような分子量調節剤
を用いることもできる。このような分子量調節剤は、１
３５℃のデカリン溶媒中で測定した予備重合により得ら
れる重合体の極限粘度［η］が、約０．２ｄｌ／ｇ以上
、好ましくは約０．　５〜１０　ｄ　ｌ　／　ｇになる
ような量で用いることが望ましい。

予備重合は、上記のように、固体チタン触媒成分［Ａ１
１ｇ当り約０．１〜５００ｇ、好ましくは約０．３〜３
００　ｇ、特に好ましくは】、〜１００ｇの重合体が生
成するように行なう。予備重合量をあまり多くすると、
オレフィン重合体の生産効率が低下することがある。

予備重合は回分式あるいは連続式で行なうことができる
。

上記のようにしてオレフィン重合用触媒に予備重合を行
なって、得られた固体チタン触媒成分［Ａ］と、有機ア
ルミニウム触媒成分［ＢＪ　と、電子供与体触媒成分［
Ｃ］とから形成されるオレフィン重合用触媒の存在下に
、高級α−オレフィンと非共役ジエンとの共重合（本重
合）を行なう。

高級α−オレフィンと非共役ジエンとの共重合（本重合
）の際には、上記オレフィン重合用触媒に加えて、有機
アルミニウム化合物触媒成分として、オレフィン重合用
触媒を製造する際に用いられた有機アルミニウム化合物
触媒成分［Ｂ］　と同様なものを用いることができる。

また高級α−オレフィンの本重合の際には、電子供与体
触媒成分として、オレフィン重合用触媒を製造する際に
用いられた電子供与体触媒成分［Ｃ］と同様なものを用
いることができる。なお、高級α−オレフィンと非共役
ジエンとの共重合（本重合）の際に用いられる有機アル
ミニウム化合物および電子供与体は、必ずしも上記のオ
レフィン重合用触媒を調製する際に用いられた有機アル
ミニウム化合物および電子供与体と同一である必要はな
い。

高級α−オレフィンと非共役ジエンとの共重合（本重合
）は、通常、液相で行なわれる。

本重合の反応溶媒としては、上記の不活性炭化水素を用
いることもできるし、また反応温度で液状となるオレフ
ィンを用いることもできる。

高級α−オレフィンと非共役ジエンとの共重合（本重合
）において、固体チタン触媒成分［Ａ］は、重合容積１
１当りチタン原子に換算して、通常は約ｏ、ｏｏｉ〜約
１．０ミリモル、好ましくは約０．００５〜０．１ミリ
モルの量で用いられる。また、有機アルミニウム化合物
触媒成分［Ｂ］は、固体チタン触媒成分［Ａ］中のチタ
ン原子１モルに対し、有機アルミニウム化合物触媒成分
［ＢＪ中の金属原子は、通常約１〜２０００モル、好ま
しくは約５〜５００モルとなるような量で用いられる。

さらに、電子供与体触媒成分［Ｃ］は、有機アルミニウ
ム化合物触媒成分［ＢＪ中の金属原子１モル当り、通常
は約０．００１〜１０モル、好ましくは約０．０１〜２
モル、特に好ましくは約０．０５〜１モルとなるような
量で用いられる。

本重合時に、水素を用いれば、得られる重合体ゴムの分
子量を調節することができる。

高級α−オレフィンと非共役ジエンとの重合温度は、通
常、約２０〜２００℃、好ましくは約４０〜１００℃に
、圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ａｌ、好ましくは
常圧〜５０ｋｇ／ｃｎｆに設定される。高級α−オレフ
ィンと非共役ジエンとの共重合（本重合）においては、
重合を、回分式、半連続式、連続式の何れの方法におい
ても行なうことができる。さらに重合を、反応条件を変
えて２段以上に分けて行なうこともできる。

軟化剤 本発明で用いられる軟化剤は、通常ゴムに使用される軟
化剤であり、具体的には、プロセスオイル、潤滑油、パ
ラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリ
ンなどの石油系軟化剤；コールタール、コールタールピ
ッチなどのコールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油
、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤；トール油；
サブ；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリンなどのロウ類
：リシノール酸、バルミチン酸、ステアリン酸バリウム
、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛などの脂肪
酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチックポリプロピ
レン、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂など
の合成高分子物質、あるいはジオクチルアジペート、ジ
オクチルフタレートなどのエステル系可塑剤、その他マ
イクロクリスタリンワックス、サブ（ファクチス）を挙
げることができる。中でも石油系軟化剤が好ましく用い
られ、特にプロセスオイルが好ましく用いられる。

（県濃 本発明で用いられる充填剤は、通常ゴムに使用される充
填剤であり、具体的には、ＳＲＦ、ＧＰＦＳＦＥＦ、Ｍ
ＡＦ、ＨＡＦ、Ｉ　ＳＡＦ。

５ＡＦＳＦＴ、ＭＴなどのカーボンブラ・ツク、微粉シ
リカ、乾式シリカ、湿式シリカ、炭酸カルシウム、タル
ク、クレーなどの無機充填剤が好ましく用いられる。

配合割合 本発明においては、上記高級α−第１ノフィン系共重合
体１００重量部に対して軟化剤の配合量４Ｘ重量部、充
填剤の配合量を７重量部としたとさＸおよびＹは、５≦
Ｘ＋Ｙ≦２００およびＯ≦Ｘ≦５０、好ましくは５≦Ｘ
＋Ｙ≦１００および０≦Ｘ≦３０を満たすように選択さ
れる。

高級α−オレフィン系共重合体と軟化剤と充填剤との配
合割合を上記のような範囲にすると、？＠られる加硫物
の表面に軟化剤がブリードアウトしたり、加硫物の強度
が低いとか、加硫物のゴム弾性が低下するというような
問題は生じない。

なお、本発明においては、ＸとＹとの比率は、通常、加
硫ゴムの硬度がＪＩＳ　Ａ硬度で２０〜８０となるよう
に選択することが好ましい。

加硫剤 本発明で用いられる加硫剤は、通常ゴムに使用される加
硫剤であり、具体的には、イオウ系化合物、有機過酸化
物、フェノール樹脂類、キノンおよびキノンジオキシム
誘導体などが挙げられる。

中でも、イオウ系化合物、有機過酸化物が好ましい。

イオウ系化合物としては、具体的には、イオウ、塩化イ
オウ、二塩化イオウ、モルホリンジスルフィド、アルキ
ルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウラムジス
ルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸セレンなどが挙
げられる。なかで、もイオウが好ましく用いられる。イ
オウ系化合物は、高級α−オレフィン系共重合体１．０
０重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．
５〜５重量部の量で用いられる。

有機過酸化物さしては、具体的には、ジクミルペルオキ
シド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペル
オキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ベ
ンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２
，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ第
三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、第三ブチルヒドロ
ペルオキシドなどが挙げられる。なかでもジクミルペル
オキシド、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペ
ルオキシ−３，３，５−）リメチルシクロヘキサンが好
ましく用いられる。有機過酸化物は、高級α−オレフィ
ン系共重合体４ ＬＯＯｇｌ：対しＴ３Ｘ１０　〜５Ｘ１０−２モル、＝
３ 好ましくはｌＸ１０〜３Ｘ１０’モルの量で用いられる
。

また加硫剤としてイオウ系化合物を使用するときは、加
硫促進剤を併用することが好ましい。加硫促進剤として
は、具体的には、Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチア
ゾールスルフェンアミド、トオキシジエチレンー２−ベ
ンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ、Ｎ−ジイソプロ
ピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、２−メ
ルカプトベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフ
ェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−
シエチルー４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジ
ベンゾチアジルジスルフィドなどのチアゾール系化合物
；ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、ジ
オルソトリルグアニジン、オルソトリル・パイ・グアナ
イド、ジフェニルグアニジン・フタレートなどのグアニ
ジン系化合物；アセトアルデヒド−アニリン反応物、ブ
チルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテト
ラミン、アセトアルデヒドアンモニアなどのアルデヒド
アミンまたはアルデヒド−アンモニア系化合物；２−メ
ルカプトイミダシリンなどのイミダシリン系化合物；チ
オカルバミン酸、ジエチルチオユリア、ジブチルチオユ
リア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユリ
アなどのチオユリア系化合物；テトラメチルチウラムモ
ノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テ
トラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラ
ムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフ
ィドなどのチウラム系化合物；ジエチルチオカルバミン
酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフエニルジチオカル
バミン酸亜鉛、ブチルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛
、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジ
チオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸
テルルなどのジチオ酸塩系化合物；ジブチルキサントゲ
ン酸亜鉛などのザンテート系化合物；亜鉛華などの化合
物を挙げることができる。これらの加硫促進剤は、高級
α−オレフィン系共重合体１００重量部に対して０．１
〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部の量で用
いられる。

加硫剤として有機過酸化物を使用するときは、加硫助剤
を併用することが好ましい。加硫助剤としては、具体的
には、硫黄、ｐ−キノンジオキシムなどのキノンジオキ
シム系化合物；ポリエチレングリコールジメタクリレー
トなどのメタクリレート系化合物；ジアリルフタレート
、トリアリルシアヌレートなどのアリル系化合物；その
他マレイミド系化合物；ジビニルベンゼンなどが挙げら
れる。このような加硫助剤は、使用する有機過酸化物１
モルに対して１／２〜２モル、好ましくは約等モル用い
られる。

本発明に係る高級α−オレフィン系共重合体ゴム組成物
は、特定の高級α−オレフィン系共重合体、軟化剤、充
填剤および加硫剤を基本的な構成成分とするが、本発明
においては、高級α−オレフィン系共重合体ゴム組成物
中に、意図する製品の性能を損なわない範囲で、一般的
なゴム配合物を添加することができる。

このような一般的なゴム配合物としては、着色剤、安定
剤、難燃剤、および天然ゴム（Ｎ　Ｒ）、スチレン・ブ
タジェンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチ
レン−プロピレン・ターポリマー（ＥＰＴ）、エチレン
−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等の他種エラストマー
などが挙げられる。

未加硫の配合ゴムは次の方法で調製される。すなわちバ
ンバリーミキサ−のようなミキサー類により高級α−オ
レフィン系共重合体、充填剤、軟化剤を８０〜１７０℃
の温度で３〜１０分間混練した後、オーブンロールのよ
うなロール類を使用して、加硫剤、必要に応じて加硫促
進剤または加硫助剤を追加混合し、ロール温度４０〜８
０℃で５〜３０分間混練した後、分出し、リボン状また
はシート状の配合ゴムを調製する。

このように調製された配合ゴムは押出成形機、カレンダ
ーロール、またはプレスにより所望する形状に成形され
、成形と同時にまたは成形物を加硫槽内に導入し、１５
０〜２７０℃の温度で１〜３０分間加熱することにより
加硫ゴムが得られる。

この加硫の段階は金型を用いてもよいし、また金型を用
いずに加硫を実施（２てもよい。金型を用いない場合は
成形、加硫の工程は通常連続的に実施される。加硫槽お
ける加熱方法としては熱空気、ガラスピーズ流動床、ｔ
ＪＨＦ　（極超短波電磁波）、スチームなどの加熱槽を
用いることができる。

以上のようにして製造された加硫ゴムは、そのもの自体
で防振ゴム、タイヤ振動部のカバー材などの自動車部品
、ゴムロール、ベルトなどの工業用ゴム製品、電気絶縁
材、土木建材用品、ゴム引布などの用途に用いることが
できる。とりわけ、耐動的疲労性、制振性の要求される
用途、たとえば防振ゴム、ゴムロール、ベルト、タイヤ
、ワイパーブレードなどに好適に用いることができる。

さらに、本発明に係る高級α−オレフィン系共重合体ゴ
ム組成物から発泡体を製造する場合には、発泡剤および
必要に応じて発泡助剤を配合することができる。

上記発泡剤としては、具体的には、重炭酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウ
ム、亜硝酸アンモニウム等の無機発砲剤、Ｎ、Ｎ’−ジ
メチルＮ、　Ｎ’−ジニトロソ−テレフタルアミド、Ｎ
、Ｎ’−ジニトロソ・ペンタメチレン・テトラミン等の
ニトロソ化合物；アゾジヵルボキサミド、アゾビスイソ
ブチロニトリル、アブシクロへキシルニトリル、アゾジ
アミノベンゼンバリウム・アゾジカルボキシレート等の
アゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエン
スルホニルヒドラジド、Ｐ、Ｐ’−オキシビス（ベンゼ
ンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン−３，
３’−ジスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジ
ド化合物；カルシウムアジド、４４′−ジフェニルジス
ルホニルアジド、ｐ〜トルエンスルホニルアジド等のア
ジド化合物などが挙げられる。

中でもニトロソ化合物、アゾ化合物およびアジド化合物
が好ましく用いられる。このような発泡剤は、高級α−
オレフィン系共重合体１００重債部に対して０．５〜３
０重量部、好ましくは１〜２０重量部の割合で配合する
ことにより、みかけ比重０．０３〜０．７の発泡体を製
造することができる。発泡助剤とは、発泡剤の分解温度
の低下分解促進、気泡の均一化などの働きをする添加剤
である。発泡助剤としては、具体的には、サルチル酸、
フタル酸、ステアリン酸などの有機酸；尿素およびその
誘導体などが挙げられる。

本発明に係るゴム組成物から製造した発泡体は断熱材、
浮揚材、クツション材、防音材などの用途に用いること
ができる。

（以下余白） 発明の効果 本発明に係る高級α−オレフィン系共重合体ゴム組成物
は、特定の高級α−オレフィン系共重合体と軟化剤と充
填剤とを特定の割合で含んでいるので、強度特性、耐熱
性、耐候性、制振性、防振性および耐動的疲労性に優れ
るという効果があり、また上記のような効果を有する加
硫ゴムを提供することができる。

本発明に係る高級α−オレフィン系共重合体ゴム組成物
から得られる加硫ゴムは、上記のような効果を有するの
で、そのもの自体で防振ゴム、タイヤ振動部のカバー材
などの自動車部品、ゴムロール、ベルトなどの工業用ゴ
ム製品、電気絶縁材、土木建材用品、ゴム引布などの用
途に用いることができる。とりわけ、制振性、耐動的疲
労性の要求される用途、たとえば防振ゴム、ゴムロール
、ベルト、タイヤ、ワイパーブレードなどに好適に用い
ることができる。

本発明に係る高級α−オレフィン系共重合体ゴム組成物
から製造した発泡体は、断熱材、浮揚材、クツション材
、防音材などの用途に用いることができる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。

［参考例］ 高級α−オレフィン系共重合体の製造 参考例１ 「オクテン−１−７−メチル−１，６−オクタジエン共
重合体］ （固体チタン触媒成分の調製） 無水塩化マグネシウム９５．２ｇ、デカン４４２ｍ１お
よび２−エチルヘキシルアルコール３９０．６ｇを１３
０℃で２時間加熱反応を行なって均一溶液とした後、こ
の溶液中に無水フタル酸２１．３ｇを添加し、さらに、
１３０℃にて１時間攪拌混合を行ない、無水フタル酸を
この均一溶液に溶解させた。このようにして得られた均
一溶液を室温に冷却した後、この均一溶液７５ｍ１を一
２０℃に保持した四塩化チタン２００　ｍｌ中に１時間
にわたって全量滴下装入した。装入終了後、この混合液
の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達
したところでジイソブチルフタレート５．２２ｇを添加
し、これより２時間同温度にて攪拌上保持した。２時間
の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、この固体部
を２７５　ｍｌの四塩化チタンにて再懸濁させた後、再
び１１０℃で２時間、加熱反応を行なった。反応終了後
、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃デカンおよ
びヘキサンにて、洗液中に遊離のチタン化合物が検出さ
れなくなるまで充分洗浄した。以上の操作によって調製
した固体チタン触媒成分はデカンスラリーとして保存し
たが、この内の一部を触媒組成を調べる目的で乾燥する
。このようにして得られた固体チタン触媒成分の組成は
チタン２．２重量％、塩素５８．１重量％、マグネシウ
ム１９．２重量％およびジイソブチルフタレート１０．
７重量％であった。

（重　　合） 攪拌翼を備えた５００ｍ１の重合器にデカンを１４２ｍ
１、オクテン−１を１．００ｍ１．？−メチル−１，６
〜オクタジエンを８　ｍｌ装入した。この溶液の温度を
５０℃に昇温し、水素、窒素をそれぞれ１時間あたり６
１，５０Ａ’の速度で溶液中に連続的に導入した。５０
℃に昇温後、０．６２５ミリモルのトリイソブチルアル
ミニウム、０．２１ミリモルのトリメチルエトキシシラ
ンおよびチタン原子に換算して０．０１２５ミリモルの
固体チタン触媒成分を装入し５重合を開始した。５０℃
で３０分間重合を行なった後、少量のイソブチルアルコ
ールを添加して重合を停止した後、重合溶液を大量のメ
タノール中に投入し、共重合体を析出させた。

次いで、析出した共重合体を回収した後、１２０℃で一
昼夜減圧下に乾燥して１．４．３ｇのオクテン−１・７
−メチル−１，６−オクタジエン共重合体が得られた。

得られた共重合体のデカリン中で１３５℃で測定した極
限粘度［η］は４．５ｄｉ’／ｇであり、ヨウ素価（＋
Ｖ）は１０であり、オクテン−１と７−メチル−１，６
−オクタジエンとのモル比（オクテン−１／７−メチル
−１，６−オクタジエン）は９６／４であった。

上記の重合条件と重合体の特性を表１に示す。

参考例＆ ［ヘキセン−１・７−メチル−１，６−オクタジエン共
重合体〕 参考例１において、表１に示すように、高級α−オレフ
ィンおよび重合条件を変えて、参考例】と同様にして、
共重合を行なってヘキセン−１・７メチルー１．６−オ
クタジエン共重合体を得た。

上記の重合条件と重合体の特性を表１に示す。

側λ匝ユ ［デセン−ドアーメチル−１，６−オクタジエン共重合
体］ 参考例１において、表１に示すように、高級α−オレフ
ィンおよび重合条件を変えて、参考例１と同様にして、
共重合を行なってデセン−ドアーメチル−１，６オクタ
ジ工ン共重合体を得た。

上記の重合条件と重合体の特性を表１に示す。

」ｙ月１ ［オクテン−１・７−メチル−１，６−オクタジエン共
重合体］ 参考例１において、表１に示すように、重合条件を変え
て、参考例１と同様にして、共重合を行なってオクテン
−１・７−メチル−１，６−オクタジエン共重合体を得
た。

上記の重合条件と重合体の特性を表１に示す。

参考例５ ［オクテン−１重合体コ 参考例１において、表１に示すように、７−メチル−１
，６−オクタジエンを用いずに重合条件を変えて、参考
例１と同様にして、重合を行なってオクテン刊重合体を
得た。

上記の重合条件と重合体の特性を表１に示す。

実施例１ まず、下記のような配合処方の組成物を製造した。

高級α−オレフィン系共重合体１）ＩＮ、ｆｌ　　重量
部ステアリン酸　　　　　　　　　　　１．０　　重量
部亜鉛華１号２）　　　　　　　　　　　ｓ、　Ｏ重量
部Ｉ　ＳＡＦカーボン”　　　　　　　　５０．０　　
重量部硫黄　　　　　　　　　　　　　　０．３０重量
部４） ２−メルカプトベンゾチアゾール　　０．５０重量部５
） テトラチウラムジスルフィド　　　　０．２０重量部１
）参考例１に示すオクテン−１・７−メチル−１，６−
オクタジエン共重合体 ２）：堺化学工業社製 ３）二旭カーボン社製　商品８旭８０ ４）二三新化学社製　　商品名サンセラーＭ５）・三新
化学社製　　商品名サンセラーＴＴ配合に際して、まず
上記の高級α−オレフィン系共重合体、ステアリン酸、
亜鉛華１号、ｌ５ＡＦ−カーボンを４．３１バンバリー
ミキサ−（神戸製鋼社製）で６分間混練した後、室温下
で１日放置した。

このようにして得られた混線物に１４インチオープンロ
ールで加硫促進剤（２−メルカプトベンゾチアゾール、
テトラチウラムジスルフィドン、硫黄を加えて、オープ
ンロールての混合時間が４分間、オープンロールの表面
温度が前ロールで６０℃、後ロールで７０℃、回転数が
前ロールで１６　ｒｐｍ　、後ロールで１８ｒｐｉの条
件で混合した。

次いで、このようにして得られた配合ゴムをシート出し
して、１５０Ｇで３０分間ブレス１．て加硫シートを作
製し、下記の試験を行なった。

試験項目は以下のとおりである。

Ｃ試験項目］ 引張試験、硬さ試験、老化試験、耐オゾン試験、耐動的
疲労試験（屈曲試験）、制振性。

［試験方法］ 引張試験、硬さ試験、老化試験、耐オゾン試験、耐動的
疲労試験（屈曲試験）はＪＩＳ　Ｋ　８３０１に従って
測定した。

すなわち、引張試験では引張強さ（ＴＩ３）、仲び（Ｅ
　）、硬さ試験ではスプリング硬さ（Ｈｓ。

Ｂ ＪＩＳ　Ａ硬度）を測定した。

老化試験は、１２０℃で７０時間空気加熱老化試験を行
なった。老化試験後引張試験を行ない、老化前の物性に
対する保持率、すなわち引張強さ保持率Ａ（Ｔ）、伸び
保持率Ａ　　（ＥＢ）をＲ８Ｒ 求めた。

耐オゾン試験は、オゾン試験槽内で行ない、条件は、オ
ゾン濃度が５０　ｐｐｈｍ、伸長率２０％、４０℃雰囲
気下であった。評価は、表面状態をＪＩＳ　Ｋ　６３０
１の基準に従って行なった。表面状態の評価基準は以下
の通りであり、たとえばｒＣ−５Ｊというように表示す
る。

亀裂の数：Ａ・・・亀裂少数 Ｂ・・・亀裂多数 Ｃ・・・亀裂無数 亀裂の大きさおよび深さ： １・・・肉眼では見えないが１０倍の拡大鏡では確認で
きるもの ２・・・肉眼で確認できるもの ３・・・亀裂が深くて比較的大きいもの（１箇未満） ４・・・亀裂が深くて大きいもの （１蘭以上３＋ｎｍ未満） ５・・・３ｍ以上の亀裂または切断を起こしそうなもの 耐動的疲労試験として屈曲試験を行なうこととし、屈曲
試験はデマッチャー試験機で亀裂成長に対する抵抗性を
調べた。すなわち、亀裂が１５胴になるまでの屈曲回数
を測定した。

制振性の指標として損失正接（１！ｎδ）をレオメトリ
ック社のダイナミックスペクトロメーターを用いて２５
℃、１．００口ｄ／ｓｅｔで測定した。

結果を表２に示す。

実施例２ 実施例１において、参考例１のオクテン−１・７−メチ
ル刊１６−オクタジエン共重合体の代わりに、参考例２
のヘキセン−ドアーメチル−１，６−オクタジエン共重
合体を用いた以外は、実施例１と同様にして加硫シート
を得、上記試験を行なった。

結果を表２に示す。

衷膏煮−Ｊ 実施例１において、参考例１のオクテン−１・７−メチ
ル刊、６−オクタジエン共重合体の代わりに、参考例３
のデセン−ドアーメチル−１，６−オクタジエン共重合
体を用いた以外は、実施例１と同様にして加硫シートを
得、上記試験を行なった。

結果を表２に示す。

実施例４．５ 実施例１において、Ｉ　ＳＡＦカーボンの配合量を１０
．０重量部、１ｏｏ、ｏ重量部とした以外は、実施例１
と同様にして組成物、さらには加硫シートを得、上記試
験を行なった。

結果を表２に示す。

実施例６ 実施例１において、Ｉ　ＳＡＦカーボンの配合量を８０
．０重量部とし、実施例１の組成物成分のほかにナフテ
ン系オイル（日本サン石油社製、商品名サンセン４２４
Ｇ）　１０．　０重量部を配合した以外は、実施例１と
同様に−して組成物、さらには加硫シートを得、上記試
験を行なった。

結果を表２に示す。

比較例１ 実施例１において、参考例１のオクテン−１−７−メチ
ル−１，６−オクタジエン共重合体の代わりに、参考例
４のオクテン−ドアーメチル−１，６−オクタジエン共
重合体を用いた以外は、実施例１と同様にして加硫シー
トを得、上記試験を行なった。

結果を表２に示す。

比較例２ 実施例１において、参考例１のオクテン−１・７−メチ
ル−１，６−オクタジエン共重合体の代わりに、参考例
５のオクテン刊重合体を用いた以外は、実施例１と同様
にして加硫シートを得ようとしたが、加硫することはで
きなかった。

比較例３ 実施例１において、実施例１の組成物の代わりに、エチ
レンとプロピレンとのモル比（エチレン／プロピレン）
が７０／３０であり、１３５℃デカリン溶媒中で測定し
た極限粘度［η］が２．５ｄ　ｌ　／　ｇであり、５−
エチリデン−２−ノルボルネンのヨウ素価が１５である
エチレンφプロピレン・５−エチリデン−２−ノルボル
ネン共重合体ゴ１１１００重量部と、亜鉛華１号［堺化
学工業■製］５．０重量部と、ステアリン酸１．０重量
部と、ＦＥＦ・カーボン［商品名ジースト＄０１東海カ
ーボン社製］５０．０重量部と、ナフテン系オイル［商
品名サンセン４２４０、日本サン石油社製１１０．０重
量部と、硫黄１．０重量部と、加硫促進剤として２−メ
ルカプトベンゾチアゾール［商品名サンセラーＭ１三新
化学社製１０．５重量部およびテトラメチルチウラムジ
スルフィド［商品名サンセラーＴＴ、三新化学社製］１
．５重量部とから、実施例１と同様にして得た組成物を
用いた以外は、実施例１と同様にして加硫シートを得、
上記試験を行なった。

結果を表２に示す。

比較例４ 実施例１において、実施例１の組成物の代わりに、下記
の組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして加硫シ
ートを得、上記試験を行なった。

［組成物］ 市販の天然ゴムＲ５５Ｉ号［マレーシア産コ１００．０
重量部と、亜鉛華１号［堺化学工業■製］５，０重量部
と、ステアリン酸１．０重量部と、ＨＡＦ・カーボン［
商品名ジースト　Ｈ１東海カーボン社製］５０．０重量
部と、ナフテン系オイル［商品名サンセン４２４０、日
本サン石油社製］５．０重量部と、硫黄２．２重量部と
、加硫促進剤としてＤＰＧ　［商品名サシセラーＤ１三
新化学社製コ１．０重量部およびＣＢＺ　［商品名サン
セラーＣＭ、三新化学社製Ｊ０．５重量部とを配合した
。

配合に際して、天然ゴムは、常法に従い、先ず４０℃に
調節したミルロールで素線シ、ムー二粘度［ＭＬ　　　
（１００℃）コで６０とした。

１＋４ 結果を表２に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明における高級α−オレフィン系共重合
体の製造の際に用いられるオレフィン重合用触媒の調製
工程を示すフローチャート図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）炭素数６〜１２の高級α−オレフィンおよび下記一
   般式［ I ］で表わされる非共役ジエンから構成される
   高級α−オレフィン系共重合体１００重量部と、 軟化剤Ｘ重量部と、 充填剤Ｙ重量部と、 加硫剤とからなり、かつＸおよびＹが ５≦Ｘ＋Ｙ≦２００、０≦Ｘ≦５０ を満たすことを特徴とする高級α−オレフィン系共重合
   体ゴム組成物； ▲数式、化学式、表等があります▼…［ I ］ （式中、Ｒ＾１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ＾２お
   よびＲ＾３は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基
   を表わす。ただし、Ｒ＾２およびＲ＾３が共に水素原子
   であることはない。） ２）前記高級α−オレフィン系共重合体の１３５℃デカ
   リン溶媒中で測定した極限粘度［η］が、１．０〜１０
   ．０ｄｌ／ｇの範囲内にあることを特徴とする請求項第
   １項に記載のゴム組成物。 ３）前記高級α−オレフィン系共重合体のヨウ素価が１
   〜５０であることを特徴とする請求項第１項または第２
   項に記載のゴム組成物。 ４）請求項第１項に記載の高級α−オレフィン系共重合
   体ゴム組成物を加硫してなることを特徴とする加硫ゴム
   。