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Description
2i34*?9 A6 B6 經濟部屮央櫺"局員工消费合作杜卬災 五、發明説明(1 > 本發明偽闋於一種聚硝酸酯樹脂組成物,特別是一種 具有優良之可塑性、抗榕劑性、耐衝擊性或流動性之聚碩 酸酯樹脂,其同時尚可兼具傳統之聚硪酸酯樹脂組成物的 機械性質<= 以間苯三颂或苯镉三酸做為分支劑來製造聚碩酸酯的 製法己為人所知.例如在日本專利公告窨第17149/1969號 及第11733 / 1985號中所述。然而使甩此類的分支劑卻有一 種缺點,那就是: 起染色的現 在日本專利申謓軎公告號第45318/1 9 84中,就提出以 1,1,1-三(4-羥苯基)乙垸做為分支翔。然而,在美國專利 説明書第4,415,72 3號的比較實例A中則指出:使用這種支 化劑所獲得的聚合物會被染成淡黃绿色,並且在文中建謙 使用如1,1,2-三(4-羥苯基)乙烷和1,1,2-三(4-羥苯基)丙 烷做為分支劑。然而上述這®美國專利說明書所提出的方 法也無法完全解決染色的問題。 己知當聚碩酸酯在吹塑過程中被支化時,它的耐衝擊 性就會降低e因此,開發出一種具高耐衝擊性的分支聚碩 酸酯就變成一項重要的課題。 本發明群就是基於這種觀點,成功的解決了色彩的問 題,而登展出一種適合用於吹塑製程的分支聚碩酸酯,其 具有可溶於丙酮中的物質不超過3. 5重量!t,且具有改良的 衝擊強度;同時亦提出一種可有效生産分支聚硪酸酯的方 法(日本専利申諳窨公告號第1825 2 4 / 1 9 9 1 )。此外,本 -3- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) •裟· •打. •線· 本纸張尺度適用中國國家櫺準(CNS)T4嫌格(2丨0X297公釐) A6 B6 2134*79 五、發明説明(2 > 發明者為了改善上述分支聚碩酸酯的可.塑性、抗溶劑性、 耐衝擊性或流動性,而重覆進行了一連串的實 結果發現,可將定量的某種聚合物(至少須有一種選 自苯乙烯樹脂、聚醛胺樹脂、聚烯烴和橡膠類之彈性饅) 與持定的聚碩酸酯混合,而製成具有所需性質之聚硪酸酷 樹脂組成物,其並不會失去傳統碩酸酯樹脂组成物的機械 性質。 本發明已基於上述之發現而得以完成:也就是說•本 發明提供了 一種聚碩酸酯樹脂組成物,其含有(A)l到99重 置3:的分支聚硪酸酯,具有一傾分支的核心结構,其傷衍 生自下列通式(I)所代表之分支劑: (請先閱讀背面之注意事項存瑱寫本頁) •装.
經濟部屮央標f-局β工消赍合作杜印製 0H 其中R為一個氫原子或是具有1到5但硪原子的垸基,並且 R1到Rs則分別為氫原子、具有1到5個5JI原子的烷基或是鹵 素原子;其黏度平均分子量15,00C到40,000之間;並且可 溶於丙銅中之物質的量不超過3 . 5重量;及(Β ) 9 9到1重量 %之某種聚合物,至少一種偽選自苯乙烯樹脂、聚韹胺樹 脂、聚烯烴及橡膠類彈性髓。 本發明之分支聚硪酸酯的成份(Α)具有分支的核心結 -4- .打. •線. 本纸張疋度適用中國國家樣準(CNS) Τ4規格(210 x 297公釐) 213479 A6 B6 五、發明説明(3 構,其偽衍生自下列通'式(I)所代表之分支蜀!:
R* R R Η 0 —( )— C R
OH (I ) 經濟部十央標爭局員工消赍合作杜印踅 其中R為一屆S原子或是具有1到5艟碩原子的垸基.如甲 基、乙基、正丙基、正丁基及正戊基,並且R 1到R 6為氫原 子、真有1到5個碩原子的烷基(例如甲2、乙基、正丙基 、正丁基和正戊基),或者是卤宗原子(例如氣原子、漠 原子和氣原子)。 通式Π )之分支5¾的65条中包括: 1.1.1- 三(4 -羥苯基)甲烷; 1 , 1,1-三(4-羥苯基)乙烷; 1,1,卜三(4-羥苯基)丙烷; 1,1 , 1-三(2-甲基-4-羥苯基)甲烷 1,1,1-三(2-甲基-4-羥苯基)乙烷 1,1 , 1 -三(3 -甲基-4 -羥苯基)甲烷 1 卜三(3-甲基-4-羥苯基)乙烷 1,1,1-三(3,5-二甲基-4-羥苯基)甲烷; 1.1.1- 三(3,5 -二甲基-4-羥苯基)乙烷; 1 ,1,1-三(3-氮基-4-羥苯基)甲烷; 1.1.1- 三(3-氛基-4-羥苯基)乙烷; -5- 本纸》尺度適用中蹯家樣毕(CNS) T4規格(210X297公釐) ......................................................装......................,.........打…:.........................線- > , (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 213479 A6 B6 五、發明說明(4) 1,1-三(3,5 -二氣基-4,-翔苯基〉甲院; .1,卜三(3 ,5 -二氛基-4-羥苯基)乙烷; 1 ,卜三(3-漠基-4-羥苯基)甲烷: 1 , :1 -三(3 -溴基-4 -羥苯基)乙烷: 1 , 1-三(3 , 5-二溴基-4-羥苯基)甲院; 及 1, 1,1-三(3 ,5-二溴基-4-羥苯基)乙烷c 上述之分支聚碩酸酷具有之核心结構俗衍生自可以上 述之通式(I )所代表之分支劑,特別是下面化學式所代表 之分支劑
R 末端基-(PC)-
R
〇(PC). 末端基 ί請先閃¾背面<a意本項再填考本页) 0 (PC)。—禾端基 其中Β,η和0為整數,並旦PC偽代表聚碩酸酯的部分。 舉例來説,當以雙窗A做為起始物質成份時.PC偽& 表下列化學式的重覆單元:
.*r 經濟部十央櫺-?-局負工消費合作杜印製 成份(Α)之分支聚碩酸酯具有如上述之特定分支核心 •6- .線. 本紙張尺度適相中臞國家棋孕(CNS)甲4規格(210X297公釐) 213479 經濟邾屮央標肀局Η工消费合作杜印製 A6 B6 五、發明説明(5 ) 结構,並且其黏度平均分子量為1 5,Q 0 C到4 G , 0 0 0之間。如 果黏度平均分子量低於15,000,所得之组成物的耐衝擊性 將偏低,然而若超過40,〇〇〇,則组成物之可塑性不佳。 在上述的分支聚硪酸酯中,可溶彷丙围中之物質的比例 量較好是不超過3.5重量X,如果可溶於丙爾中之物質的量 超過3 . 5重置%時,组成物的耐衝擊性释明頚變低。其中可 溶於丙酮中之物質偽指使用丙®為溶_,而以索格斯利特 (Soxhlet)萃取法由聚硪酸酯中所萃取之成伤c 上述之分支聚碩酸酯可以依各種方_法來製造。例如, 可以用日本專利申譆書公告第1 β 2 5 2 4 / 1 9 9 1號中所提出的 方法有效的生産分支聚碩酸酯,其包活將(i)衍生自芳香 二羥基酚、通式(I)所代表之分支劑和光氣的聚碩酸酯赛 聚物,(ii)芳香二羥基酚,(iii)末荖终止劑反S:.同時 予以m拌而使此反應混合物可在紊流的炫件下反E,並且 在反應混合物之黏度增加的同時,加人驗性水溶液並使這 些反應混合物在層流的情況下反 也可用下列的方式來製造分支聚《酸酯:將(i)衍生 自芳香二羥基酚和光氣的聚碩酸酷寡聚物.(i〇芳香二羥 基酚,(iii)以通式Ο)來表示之分支爾和(iv)末端终止劑 反應,同時予以攪拌而使此反應混合彷可在紊流的條件下 反應,並且在反應混合物之黏度增加的同時,加入鹼性水 溶液並使這些反應混合物在層流的情统下反應。 本發明中之成份(B)至少為一種荽自笨乙烯樹脂、聚 醛胺樹脂、聚烯烴和橡驂類彈性箧之聚合物。 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. •訂. 線. -7 本紙張疋度遴用中画_家螵準(CNS> T4規格(210x297公釐) 213479 A6 B6 經濟部t央標·;ι1·局®:工消費合作杜印製 五、發明説明(6 > 其中所指之苯乙烯樹脂包括聚苯乙烯樹脂、雨衝擊性 高之聚苯乙烯樹脂(Η I P S )、苯乙烯一無水順丁烯二g共聚 物,和丙烯喊-丁二烯一苯乙烯 UBS)樹脂。上述之聚苯 乙烯的實例包括:苯乙燔、α-甲基苯乙烯、2,4-二甲基 苯乙烯、氯苯乙烯,及其它種绖取代之乙烯基芳香族單體 C 耐衝擊性高之聚苯乙烯樹脂為一種將橡額類的彈性體 與乙烯基芳香族單體溶解或是予以混合,再將此混合物予 以聚合所獲得之聚合物。上述之橡瞟類彈性體的實例為聚 丁二烯、苯乙烯一丁二烯—苯乙烯(SBS)共聚物、丙烯时 —丁二烯一苯乙烯(ABS)共聚物、苯乙烯一丁二烯橡膠 ( SBR)、丁二烯-丙烯酸橡膠、異戊問二烯橡睽、異戍間二 烯-苯乙烯橡膠、異戊間二烯-丙烯馥橡瞟和乙烯-丙烯 橡膠。在其中,聚丁二烯為待別適合的化合物;至於在丁 二烯中則包括低順式含量之聚丁二烯(例如,含有 1到30 莫耳%的1,2-乙烯鍵,及30到42莫耳ϋ;的1,4-順式适的丁 二烯)、高順式含量之聚丁二烯(例如,含有20莫耳S或 更低的1,2-乙烯鍵,及78莫耳S:或更高的1,4-順式鐽)或 其混合物。 在上述的苯乙烯一無水順丁烯二駿共聚物中的兩锺成 份比例變動範圍極大,因此其分子量的差異亦掻大:苯乙 烯一無水順丁烯二酸共聚物可以在過氩化物催化的情況下 ,當溫度上升時將無水顒丁烯二酸與苯乙烯進行反赛而製 得(在美國專利第2,866,771號和第2,971,339號中所記載 -8 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) f 4規格(210X297公嫠) {請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) .51. .打· .線. 213479 A6 B6 五、發明説明(7 > 。苯乙烯一無水順丁烯 甲苯、2,4-的其它種經 物的分子量 乙烯、乙烯基 了苯乙缔以.外 丁烯二酸共聚 500,0〇〇的範 之間。苯乙传 到5 0重置S的 8到15重置S為 二酸共聚物傜 劑和游離基引 進行熱聚合作 上述之橡 二烯的丁二烯 酸橡膠.含有 膠、異戊間二 圍内,更好 一無水順丁 痒水順丁烯 最佳。其中 二酸共聚 二甲基苯 取代之苯 範圍極廣 的範圍則 烯二酸共 二酸,又 的變性橡 發劑存在的條件下, 用所得之産物。 屐成份的典型例子為 橡膠、丁二烯一芣乙 6 0到9 5重量 物中可含有ot —甲基苯 乙烯、氣笨乙烯或是除 乙烯。苯乙烯一無水順 ,較佳是能在2〇,〇t)0到 是在 100,000 到 400,000 聚物中較好是能含有5 以5到3 0重量%為較佳, 膠笨乙烯-無水I頂丁烯 水順丁烯二酸在鐽轉移 藉箸使用橡瞟成伤使其 含有6 0到9 ?重蛋5:之丁 文希橡腰或丁二播一 W播 問二烯的異戊 2之異戊 烯-苯乙烯橡膠或異戊間二烯一丙 。丁二烯一苯乙烯的A-B型橡醪塊 含有的丁二烯一苯乙烯中含有60到 艘濟部十央標"局員工消赍合作杜印" 乙插_ W燦共 的組成=該成 膠成份較好是 其重量的2到 的 ABS樹脂為 基芳香族單饉 的成份,在兵 聚物 (EPT) 份中可含有 能在最後所 2 5 2 ,又以 一種接枝聚 、乙烯基氡 甎二烯橡膠 。這些橡 一或多種 獲得的變 5到m為 合物,其 基單齬和 存在的情 或A_ B-A型橡 9 5重置S:的丁 膠成份傜做為 的此類橡膠成 性橡膠共聚物 更佳。在本發 傜由至少兩種 未飽和羧酸烷 況下,依傳統 間二烯橡 烯酸橡膠 膠塊中所 二烯,及 混合物中 份c該橡 樹脂中佔 明所使用 選自乙烯 基酯單睡 的聚合法 (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) -装· •打· .線· _9· 本紙張尺度適用中β國家樣準(CNS) T4規格(210x297公釐) Α6 Β6 213479 五、發明説明<8 )
(例如乳化聚合、本體聚合、本饅懸浮聚合和乳化懸浮聚 合)聚合而得。該種接枝聚合物中可含有在接枝聚合反應 時所産生的未接枝共聚物,或者是單獨産生之含有兩種或 兩種以上上逑之化合物的共聚物C 上述之a ES樹脂的组成比例並沒有很嚴格的限制,只 要可使最终組成=在實際匯甩時能具其所需的物理性質即 可,而較好的組成比例為5到7 0重量2的共軛二烯橡膠,70 到2 ϋ重量%'的乙烯芳香族單韹,及1 〇到5 0重量J;的乙烯氮 基單體和/或未飽和羧酸烷基酯單體。 構成A ES樹脂的共钷二烯橡謬可包括聚丁二烯、丁 ·二 烯一苯乙烯共聚物、丁二烯一丙烯鴻共聚物、和聚異戊間 二烯,並且它們也可混合使用ε芳番族的乙烯基單體包活 苯乙烯、α —甲基苯乙烯、和對甲基苯乙烯。乙烯氮基眾 脰包括丙烯战和異丁烯脖;未飽和羧酸烷基酯軍體刖包括 丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、異丁烯酸甲酯和丙烯酸羥乙酯 Ο 至於做為成份(Β )的聚韹胺拐脂中,任何内醯胺的開 環聚合物、二胺和二元酸的缩聚物、及<5 -胺基酸的縮聚 物,以及其混合物或共聚物均可使用。待別是尼龍-6、尼 龍-S . δ、尼龍-6 * 1 0、尼龍-6 . 1 2、尼 g| - 1 1、尼龍-1 2 、尼龍-S / 6 ♦ 6共聚物等c 而做為成份(B )之聚烯烴的例子則包括烯烴類的同元聚合 物,如具有2到8個碩原子的α—烯烴類,包括乙烯、丙烯 、卜丁烯、異丁烯、1-戊烯、3_甲基卜丁烯、4_甲基卜戊 —10— 本紙》尺度適用中國β家棣準(CNS) Τ4規格(210X297公釐) {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· •訂. 線· 2134*79 A6 B6 經濟郎屮央5έίι1·局8工消"合作杜印製 五、發明説明(9 ) 烯、卜戊烯和卜辛烯;包含兩種或兩種以上此頚烯烴的共 聚物;以及含有70莫耳5;或更高,較佳為80其耳χ或更高之 此類烯烴和乙烯化合物(例如,乙烯酯,如醋酸乙烯酯; 鹵化乙烯,如氯化乙烯、未飽和羧駿,如丙烯酸、異丁烯 酸及順丁烯二酸;未飽和羧酸酯,如丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、異丁烯酸甲酯和異丁烯酸乙酯I之共聚物。待別是 低密度聚乙烯.線性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙 烯(HDPE),整規聚丙烯無規聚丙烯.乙烯-丙烯共聚物 、乙烯一醋酸乙烯酯共聚物和其皂化的産物、乙烯一丙烯 酸甲酯共聚物、乙烯一丙烯酸乙酯共聚物,及乙烯一異丁 烯酸甲酯共聚物。 可做為成份(Β)的橡瞟類彈性體並未受待別的限制, 例如天然橡膠、合成橡膠、和接枝共聚物皆可使用特別 是聚丁二烯(BR)、聚異戊間二烯(IR)、苯乙烯一丁二烯橡 膠(SBR)、丙稀作-丁二烯橡膠(NBR)、盹-異戊間二烯橡 膠(NIR)、聚氣丁二烯橡膠(CR)、乙烯一聚丙烯橡隳(EPR) 、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDH)、丁烯橡膠(IIR)、鹵化 丁烯橡膠、苯乙烯一丁二烯塊狀共聚物橡膠、苯乙烯一異 戊間二烯塊狀共聚物橡膠、橡膠類氯磺酯化聚乙烯(CSM) 、橡膠類氯化聚乙烯 (CPE)、丙烯酸橡膠、丙烯酸烷酯和 2-氯乙基乙烯基醚UCH)的共聚物、丙烯酸烷酯和丙烯咕( ΑΗΜ)的共聚物、氨基甲酸乙酯橡膠(熱塑型)、矽S1橡膠 、氟橡膠、聚酯一聚醚-聚酯塊狀共聚物橡膠、乙烯一醋 酸乙烯酯橡膠(EVM)、表氣醇橡瞟等c 11 本紙張尺度適用中國國家«孕(CHS) Τ4規格(2丨0X297公 {請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) •装· •打· •綠· 213479 A6B6 五、發明説明(10 ) 此外,在本發 用(i)在含有丙烯 將一種或多種乙烯 在丙烯酸烷酯 具有 2到10個碩原 乙酯、丙烯薛丁酯 酯。乙烯單韹的例 甲基苯乙烯 乙酯等; 酯等。待 枝共聚物 此外 用(ii)將 烷酯共聚 聚合單饈 至於 用上面所 烯、異戊 非共軛雙 這類 以及異丁 別是丙烯 (HAS)C ,在本發 一或多種 合所得之 聚合而成 其中所使 列的幾種 間二烯、 鍵及共轭 化合物的 -1-醇、7-甲基 明中做 酸烷酯 單醱聚 和異丁 子的烷 、丙烯 子則為 等;丙 烯酸酯 酸正丁 明中做 乙烯單 共聚物 的聚合 用的丙 化合物 新戊間 二烯型 特例包 甲叉基 為成份 和/或 合所得 烯酸烷 基。此 酸2-乙 芳香族 烯酸酯 ,如異 酯和苯 (B)的 異丁烯 之聚合 酯中所 類化合 基己酯 的乙烯 ,如丙 丁烯酸 乙烯及 橡腰類 酸烷酯 物C 偏好使 物的特 .和異 化合物 烯酸甲 甲酯. 異丁烯 彈性體可使 存在的情況 用的烷基為 例為丙烯酸 丁烯酸正辛 ,如笨乙烯 酯、丙烯酸 異丁烯酸乙 酸甲酯的接 為成份(B)的橡膠類彈性體可使 體與丙烯酸烷酯和/或異丁烯薛 和具有共軛二烯望鍵的多官能可 物。 烯酸烷酯或異丁烯酸烷酯,可使 。多官能的可聚合單體除了丁二 二烯之外,運包括在分子中含有 雙鍵的化合物。 括1-甲基-2-乙烯基-4,6-庚二烯 -1,6 -辛二烯,和1,3,7-辛三嫌 {請先聞讀背面之注意事項再填寫本贸) k. .打. M濟郎屮*橾爷局與工消赍合作杜印製 在本發明的组成物中,做為成份U)的分支聚碌酸S6 之比例為成份U )和(B )之總重置的1到9 9 χ ,較佳為3 0到9 5 .12· 本紙ft尺度適用+國钃家樣準(CNS> Τ4規格(210X297公釐} .線. 經濟部肀央標nl场Μ工消费合作社印製 213479 A6 B6 五、發明说明(11 ) S:。而做為成份(B)之聚合物(至少一種,選自苯乙烯樹 脂、聚藍胺樹脂、聚烯烴和橡膠類彈性體)的比例則為9 9 到1重量% ,較佳為7 0到5重置S。如果分支聚硪酸酯的比例 超過9 9重量5;時,所得之组成物將無法在流動性方面得到 充分的改善。另一方面,如果上述分支聚磺酸酯的比例低 於1重量%時,則此组成物的榱械強度和可塑性(持別是吹 塑性)將被降低,並且不會因聚碩酸酯的分支而獲得任何 效應。 當化合物(B)是單由一種聚合物所構成時,成份(A) 和(B)的較佳组成比.例如下所示: 當化合物(B)僅由苯乙烯樹脂構成時,做為成份(A) 的分支聚碩酸酯樹脂之比例為成份(A )和(B)缌重量的1到 9 9 % ,較好則為3 0到9 5 2 :而傲為成份(B )的苯乙烯樹脂之 比例則為9 9到1重量,較好是為7 0到5重Μ 5:。如果分支聚 碩酸酯的比例超過9 9重量3;時,所得之紐成物將無法在流 動性方面得到充分的改善。另一方面,如果分支聚磺酸酯 的比例低於1重量Ζ時,則此组成物的機械強度和可塑性( 待別是吹塑性}將愛低,並且将因分支作用而獲得各種效 應。 當化合物(Β)僅由韹胺捞脂構成時,做為成份(Α )的 分支聚碩酸酯樹脂之比例為成份(A )和(Β )總重置的3 0到9 9 2 ,較好則為50到95¾。而傲為成份(B)的聚篚胺樹脂之比 例則為7 0到1重置;K ,較好是為5 0到5重量2。如果分支聚碳 酸酯的比例超過99重量5:時,所得之组成物將無法在流動 {請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁) .SL. •打· •線· -13- 本紙張尺度遑用中_國家《1MCNS〉T4規格(210X297公嫠)
經濟部十*標"局負工消费合作杜印製 性或抗溶劑性方面得到充分的改菩C S —方面•如果分支 聚碘酸酯的比例低於3 0重置X時,刖此组成物的機械性質 和可塑性(特別是吹塑性)將受,低,並且钤難獲得聚磾酸 酯分支的效醢。 當化合物(B)僅由聚烯烴樹脂構成時,做為成份(A) 的分支聚磺酸龍樹脂之比例為成份(P和(E )绾重置的5 0到 995:,較好則為70到952£而做為成份(B)iJ聚烯烴樹脂之 比例則為50到1重量X,較好是為30到5重置如果分支聚 碩酸酯的比例超過9 9重fi 3;時,所得之组或物將無法在流 動性或抗溶劑性方面得到充分的改善=另一方面,如果分 支聚硕酸酯的比例低於50重量5:時,則此组成物的機械強 度和可塑性(待別是吹塑性)將變低.並旦將難獲得聚硕 酸酯分支的效K。 當化合物(B )僅由橡膠類彈性鹾楢成時.做為成份U ) 的分支聚硝酸酯樹脂之比例為成份U)和(E)總重量的40到 99¾ ·較好則為60到99¾。而做為成份(B)的橡瞟類彈性髅 之比例則為60到1重置X.較好是為40到1重量3:c如果分支 聚碩酸酯的比例超過39重量X時,所得之组成物將無法在 流動性或低溫耐衝擊性方面得到充分的改善。另一方面, 如果分支聚硪酸酯的比例低於4 0重量%時,則此組成物的 膨脹比將不夠大,並且將難獲得聚硖璲酯分支的效S。 在本發明的聚碩酸酯樹脂组成物中,妇有需要,可在 不損傷本發明的前提下,摻入各種無機《钭、添加劑等。 -14- 本紙ft尺度璁和+鼸矚家《準(CNS>T4蚬格(2丨0X297公釐)' {請先《讀背面之注意事項再填寫本页) •装· •打· •線· 213479 A6 B6_ 五、發明説明(13 ) 為了增進聚硪酸酯樹脂组成物之機械強度、耐久性 或是增加數量而摻入的無機垅料可包括玻璃戡維(GF).玻 瑰珠、玻璃薄片、炭黑、硫酸鈣、碩酸鈣、δ夕酸鈣、二氣 化钛、氧化鋁、二氣化矽、石绵、滑石、黏土、雲母•和 石英粉。 上述所諝的添加劑則包括受阻酚型、磷型,如亞薛誌 §和磷薛鹽、及胺型的抗氯化割;u v吸收劑,如苯并三氣ϋ坐 和二華基酮;外潤滑劑,如脂肪族羧酸酯和石慍;傳结沮 燃胬;脫模劑;抗靜霜劑;色眾等 在受阻酚型抗氣化劑方而,較好是使用ΕΗΤ ( 2 , 6-二-寂丁 基-對-甲酣)、Irganox 1076 和 Irganox 1010 (其為 ^ CIEA-GEIGY公司所産商品的産品名稱)、Ethyl 3 3 0 (其 為ETHU公司所産商品的産品名稱)、Sumilizer GH (其 為SUMIT0H0化學藥品公司所産商品的産品名稱)等. ί請先閃¾背面之注意事項再填寫本頁) .¾.. 經濟部十央標爭局®:工消合作杜印¾ 本S明的聚硪酸酯樹脂组成物可《由將上述之成伪予 以捺合並加以捏和而得。可使用帶狀摻合器、Henschel搜 拌器、Bunbury攪拌器、鼓式滾茼、單螺旋式擠壓機、雙 缇宸式擠壓機、共捏和機、多炫旋式擠壓_等機器以傳统 的方法來進行摻合及捏和。通常在加熱.溫度為2 5 D到3 D 0 t 的S度内較適合進行捏和。 如前所述,依照本發明所獲得之聚碩酸篚樹脂组成物 在菝動性和抗溶劑性以及可塑性方面的性質均優,同時亦 -15- .打. .線. 本紙ft疋度適用+國B家樣孕(CNS> T4规格(2丨0X297公釐) 213479 A6 B6 五、發明説明(14 ) 可擁有原來聚磺酸酯所具有的機械性質。上述的聚碩 特別適合用於吹塑法c因此由本發明之聚磺酸酯樹脂组成 物所製得的吹塑産品舆傳統方法所製得之産品相較,其具 有之機械性質及抗溶劑性均已大幅改善。 因此,由此所獲得的聚碩酸酯樹脂組成物可用各種傳 统的塑模法來加以塑模,如射出塾模.中空塑模、擠壓塑 模、壓缩塑模,砑光塑模和旋轉塑模,以製備汽車用的模 製産品,如緩衡器和其它零件.家電用品的模製産品..等 =本發明的聚碩酸篚樹脂組成物特別適合用於吹塑法及搐 壓塑模法,並且在薄Η或薄膜之形態時,具有優良的真空 可塑性、中空可塑性、熱鸷曲可塑性(恃別是可吹塑性) 〇 本發明將以以下的筲例和比較實例做更詳盡的説明。 宏者蓠例 (1)聚碳酸酯寡聚物 Α之合成 將60公斤的雙鼢A溶解於4 0 0升55;的氫氣化鈉水溶液中 ,以製得雙酚A的氫氧化納水溶掖。 接著將雙酚A的氫氣化鈉水溶液在室溫下經由多孔板 ,以1 3 8升/小時的流速流入一値内徑為1 0毫米而管長為1 0 公尺的管式反應器中,並且將二氛甲烷以6 9升/小時的速 率流入反應器中,而光氣則係以1 〇 . 7公斤/小時的流速平 行吹入反應器中,使它們連续反慝三小時。這裡所使用的 管式反藶器為雙管式的反應器,反應溶液的排出溫度則藉 •16— 本紙ft尺度連用中國家樣準(CNS) T4規格(210x297公釐) 一請先閱讀背面之注意事項再滇寫本頁) .裟. .打· .線. 213479 A6 B6 經濟部屮央櫺511局負工消¢=合作杜印製 五、發明説明Π 5 ) 著在套营區域内通入 < 今水而維持(土 2 5 C c 將所排出液體(反應溶液)的ΡΚ值諼整為1 〇到11之間 。將所得的反應溶液予以靜置而分離出水相層,將其移去 後即可獲得220升的二氣甲烷層c此外,再將170升的二氣 甲烷加入二氮甲烷層中,然後將所得之混合物整個加以搜 拌。所獲得之産物被用來做為聚碩IS酯募?2物Α。(.濃度 為3 1 7克/升)。所獲得之聚5戾酸篚寡聚物的聚合度為3到4 之間。 (2)聚碩酸酯寡聚物B之合成 將e 0公斤的雙酚 A和0 . 5 8公斤的1 , 1 , :1 -三(4 -羥苯基) 乙烷溶解於4 0 0升52的氫氣化納水溶液中,以裂镅一種氫 氣化納的水溶液。 之後,以與(1)中相同的方式而裂得瀠度為3 2 1克/升 的聚碩酸酯募聚物(聚碩薛酯寡聚物E !.. 製備窖例ΐ (聚碩酸酯的製備) 將3.39升的二氯甲烷加入5.61升的聚碳酸酯寡聚物Β 中以製備溶液I。 在另一方面,將1 7 3 . 4克的氫氧化鈉和4 8 2 . 9克的雙酚 Α溶解於2 . 9升的水中,以製備溶液1 ; 將上述的溶液I和溶液I加以混合,以〇 . 8 5 6克的三 乙胺做為催化劑和37.6克的叔丁基對苯酚做為末端終止劑 而加入混合液中,以毎分鐘600轉的轉速及紊流的狀態將 此混合物攪拌10分鐽c -17- 本紙張尺度適用中画國家樣毕(CNS) T4規格(210x297公嫠> (請先《讀背Λ之注意事項存填寫本頁) .裝· •打· .線· A6 B6 213479 五、發明説明(16) 之後,加入1 6 7毫升的氫氧化鈉水溶液 < 濃度為4 8重 置S ),將所獲得的混合物以每分鐘彳〇 〇轉的轉速及層流 的狀態下搜拌6 0分鐘,而使其在役拌時進行反應= 在反應完全之後,加入5升的水和5升的二氨甲烷,而 此混合物被分成二氮甲烷層和水相層。以〇 . 〇 1 N的氫氧化 納水溶莅將二氛甲院層予以驗洗,然後再以G. ϋ κ的鹽酸予 然後,用水來清洗,將二氱甲烷除去以獲得薄片狀的 聚磧薛酯聚合物。所獲得的薄片狀聚合物中所含有可溶於 丙萌之物質將以 s ο X h 1 e t萃取法進行八小時以上的測量。 所得聚碩酸酯的黏度平均分子星為2 . 7 X1 0 * t所诨得的聚 碩苕酯稱為A-1。 製儋窖例P (聚硪酸酯的製備) 將3.32升的二氛甲烷加入5.68升的聚碩酸酯寡聚物 A 中以製備溶液I。 將溶液Μ和製備實例1中所使用的溶液B加以混合, 以0 · 8 5 6克的三乙胺做為催化劑和3 7 . 6克的叔丁基對苯酚 做為末鹄终止劑及15.0克的1,1,1-三(4-羥苯基)乙烷做為 分支劑而加入混合液中,以每分鐘600轉的轉速及紊流的 狀態將龀混合物攪拌10分鐘。 經濟部十央標f-局Λ工消费合作杜印.¾ 之後,加入1 6 7毫升的氫氣化鈉水溶液(瀑度為4 8重 量S:),將所獲得的混合物以每分鐘200轉的轉速及層流 的狀態下攪拌6 0分鐘而進行反應。 18- 本紙張尺度適《 + _ Β京樣準(CNS) Τ4规格(210X297公嫠) A6 B6 2134^9 五、發明説明(17 ) 當反應完金時,加入5升的水和5升的二氯甲烷,而此 混合物將分離成二氯甲院層和水相層。以Q.01 N的氫氧化 鈉水溶液將二氯甲烷層予以驗洗,然後再以0.1N的鹽酸予 以酸洗。 然後,用水來清洗,将二氯甲烷除去而獲得薄K狀的 聚合物,亦即聚碳酸酯。所丨晏聚碩酸酯的黏度平均分子量 為2·7χ1ϋ4。所獲得的聚硬53酸稱為A-2 — f管例3 (聚碳酸酷的製備1 除了以5 3 · 2克的對祜苯菡來取代3 7 . 6克的叔丁基對苯 酚之外,重覆裂備實例1中西述的程序。所得聚碩酸酯的 黏度平均分子里為2·7χ10\所獲得的聚碩酸酯稱為A-3。 越備蓠.例4 (聚磺酸酯的製儋> 除了使用45. 5克的叔丁基葑苯酚之外,重覆製備實例 1中所述的程序。所獲得之聚磺玆酯的黏度平均分子量為 2 . 7 X 1 0 4。所得的聚磺酸酯稱為A - 4。 俐1莉丨1 5和Η:龄啬俐1到7 依各別所述之數量的聚頊薛酯樹脂、苯乙烯樹脂和其 它添加劑在鼓式滾茼中預混合.然後將其置入一値擠壓機 中,以使其在250Χ;的溫度下進行捏和並且製成丸狀。此 外,所得的九粒將在12Qf的溫度下乾燥六小時,並且在 80Ϊ:的沖模溫度(die teBperature)以及25〇t!的塑模溫度 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •装. *打· 雉濟部中央搮準局印裝 9 甲 4(210X297公楚) A6 B6 9Λ3479 五、發明説明(18 ) (molding temperature)下予以注射塑模,以獲得測試片 〇 所得之九粒將測量其熔態性質(流速、膨脹比 ,及熔融強度),並且將測量測試片的抗張強度。所得的 測試结果列於表1 - 1到表1 - 4中。 熔態性質和抗張強度的測量怿件如下: 1) 流速 依J I S K - 7 2 1 0法(在 2 8 (TC下所測量)來測量。 2) MIR (吹塑指數。所需值為50或更高1 熔態指數比(Μ I t i K s / Μ I 3 s 5 8 )。在2 8 0 t’下所測置 〇 3) 膨脹比(吹塑指標。所需值為1 . 2或更高) 將線缓(在測量熔態指數時,將1 1公庁力旋於熔融的 樹脂上擠壓而得)的截面積除以銳孔的截面锫所得之 數值。 4) 熔融張力〔吹塑指標。所需值為2(克)或更高〕 在伸張速率為9.42公尺/分鐘(銳孔:1</0 = 8/21)的 情況卞,所得線镂之張力,其傜在2 8 0 =〇的溫度下測 量的。 5) 抗張強度(公斤/平方公分i 依J I S K - 7 1 1 3法測量= {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. .線· 經濟部中央搮準局印裂 20 甲 4 (210X297 公沒) 213479
苯乙烯樹脂 經濟部中央搮準局印裝 聚碩酸酯 m ύ 種類 (重 ft % ) 種類 (重量% 例 1 A-1 90 ABS*3 10 例 2 A-1 70 ABS*3 30 例 3 A-2 70 ABS*3 30 例 4 A-3 70 ABS·3 30 例 5 A-1 50 ABS*S 50 例 6 A-1 30 ABS·3 70 例 7 A-1 70 HISMA*4 30 8 A-1 30 HISMA*‘ 70 例 g A-1. 80 GPSMA*6 20 例- 10 A-1 90 GPPS *6 10 例 11 A-1 90 HIPS *7 10 例 12 A-1 70 ABS·3 30 比較簧例1 A-1 100 — 一 比較賁例2 B-1*1 100 — 一 比較S例3 Β-Γ1 70 ABS·3 30 比較賁例4 Β-Γ1 70 HISMA*4 30 比較簧例5 Α-Γ】 90 GPPS 10 Β- 6 例 實 較 比 2 - Β 7 例 實 較 比 ο ο 9 7 1030 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •^. •線· 甲 4 (210X297公潑) A6 B6 213479 五、發明説明(·2〇 ) «1 待龍(Toughlon) A 2700 (由雙酚 A所製之聚碩酸酯 ),Idemitsu石化有限公司所生産 >1=2 恃龍(T 〇 u g h 1 c n ) A 2 2 0 0 (由雙酚 A所製之聚碩酸酯 ),IdeEitsu石化有限公司所生産 * 3 A B S ,含有2 8份重之丁二烯、2 4份重之丙烯 及4 8份 重之苯乙烯 *4 Dilark D 250,美國 Arco公司所生産 *5 Morenax UG-430, Idecitsu石化有限公司所生産 *6 Idemitsu Styrol HH 30 , Idemitsu 石化有限公司 所生産 *7 Idemitsu Styrol HT 52 , Idemitsu 石化有限公司 所_生産 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局印製 -22- 甲 4 (210X297公尨) 213479 A6 B6 HS η 局 印 製 五、發明説明(21 表 評估结果 编 m 抗張強度 〔公斤/公分2 ) 流 量 (毫升/分鐘) MIR 膨脹比 熔融張力 (克) 例 1 570 12xl0~2 81 1.32 6.4 例 2 530 18xl0~2 84 1.26 6. 1 例 3 530 18χ10-2 83 1.26 6.3 例 4 530 17xl〇-2 87 1.26 6.2 例 5 510 40xl〇-2 105 1.28 4. 8 例 6 480 58xl0~2 120 1.25 .3.7 例 7 540 38xl〇-* 93 1.31 5.2 例 8 430 52xl0-2 118 1.28 3.2.. 例 9 610 15xl〇-2 73 1.28 4.9 例 10 630 15xl〇-2 79 1.41 6. 0 例 11 600 16xl〇-2 78 1.38 5.7 例 12 520 20xl0·2 93 1.24 5.3 比較實例1 630 2.5xl(T* 75 2.75 6. 9 比較實例2 .630 2.2xl0-2 20 1. 13 α. 8 比較實例3 510 28xl〇-2 38 1.14 0. 6 比較實例4 530 36xl0·2 27 1.12 0.4 比較實例5 610 15xl0~2 31 1.18 0. 3 比較實例6 610 15xl0~2 29 1.12 0.3 ,比較實例7 - 510 32xl0~2 41 1.12 0. 5 {請先閱讀竹面之注意事項再瑱寫本頁) 裝· .訂. •線· 甲 4(210X297公沒) •23- 213479 五、發明説明(22) 表 卜3 A6 B6 编 SHE 做為基材之 重 量比例 添加劑 重量 比 例 樹脂组成物 ( wt % ) (w t % ) 例 13 例 1 90 GF* 8 10 例 14 例 10 99.5 潤滑劑β 9 0 ·· 5 例 15 例 3 95 阻燃劑β ;10 5 *8 03 ΜΑ 40 9 C , As ah i 玻璃纖維 有限公司 所 生産 ( 玻 璃 m 雒之 直 徑為13 U m .長度為 3€米) t 9 R i k e id a 1 S100A • R i k .e η維生 素有限公 司 所生 産 ( 硬 脂· 酸甘 油 酯) * 1 0 BC -58 « 大湖(G re at Lakes) 公司所生 産 (由 四 溴 Μ 酚 ft (ΤΒΑ)和光氣 所 製 之聚碳酸 5§荔聚物 ) {請先閲讀t面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央搮準局印裂 表 1-4 24 評 估结果 抗張強度 流 量 溶融張力 编號 (公斤/公分2 ) (毫升/分鐘) MIR 膨脹比 (克) 例13 1050 1 5 X 10 - 2 72 1.41 5 . 8 例14 620 18 X 10 - 2 82 1 .42 5.7 例15 590 24 X 10- 2 102 1.29 6.4 甲 4(210X297 公爱) 五、發明説明(23:) 例1 6到2 R和hh龄啻柄丨8到1卩 依各別所述之數量的聚碩_篚拐脂、聚醯胺樹脂和其 它添加劑在鼓式滾茼中預混合,然後将其置入一®擠壓機 中,以使其在2 7 0 t的溫度下進行捏和並且製成丸狀c此 外.所得的九粒將在1 2 0 t的溫度下乾燥六小時,並且在 8 0 t.的沖模溫度以及2 7 0 C的塑樓ϋ度下予.以注射塑鍵, 以獲得測試Η , ./ 所得之丸粒特测量其馆態性質:流速.Μ I R、 陈腥比 ,及熔融張力),並且將測量測試Η,的抗張強度及抗溶劑 性。所得的測試,结果列於表1 - 5到表i - 8中。 瑢態性質、抗張強度及抗溶劑性的测量條件如下: 1) 流速 依 J I S K - 7 2 1 0 法測 Μ。 2) Η I R (吹塑指數:所需值為5 0或更高i . 熔態指數比(Μ I,t u / K I 3 2 s s ):在2 8 0 t’下所测逛,:. 3) 膨脹比(吹塑指標。所需值為1 _ 2或更高) 將線縷(在測量熔態指數時•袼Η公斤力施於·燈融的 樹脂上&壓而彳1 )的截面稹除以銳孔的截面積所得之 數值。 4) 熔融張力〔吹塑指棲。所需值為2 (克)或更高〕 在伸張速率為9 . 4 2公尺/分逶!銳孔:L / D = δ / 2 1)的 情況下,所得線縷之張力,其怪在2801的溫度下測 量的。 5) 抗張強度(公斤/公分s) (請先閑讀背面之注意事項再填寫本页) .裝· •打. ••綵· 組濟部中央橾準局印製 -2 肀 4(210X297 公爱) A6 B6 213479 五、發明説明(24 依J I S K - 7 1 1 3法測量ε δ) 抗溶劑性 依 N a k a t s u j i 等人在” S h i k i z a i ”,第 3 9 冊,第 4 5 5 頁 (1 9 e 6 )中所逑之 1 / 4橢圓形法,在一種溶劑(組成贫 之比例:甲苯/異辛烷=4 ϋ / 6 0 )中的臨界應變來決定 其韹積比值。 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .紧. 訂. '·線. 經 濟 部 中 央 橾 準 局 印 甲 4(210X297 公寿) -26- 2134^9 A6 B6 五、發明説明(25 ) 表 1-5 聚磺酸 m 聚醯胺樹脂 编 號 :種類 重量 比例(w t X ) %) 種類. 重董比例 例 16 A-1 90 PA-6 *3 10 例 17 A-2 90 PA-6 *3 10 例 18 A-3 90 PA-6 *3 10 例 19 A-4 90 PA-6 ° 10 例 20 A-1 70 PA-6 *3 10 例 21 A-2 50 PA-6 *3 10 . 例 22 A-1 80 PA-66*4 10 例 23 A-2 70 PA-66*4 30 比較實例8 A-2 100 一 — 比較實例& Β-Γ' 100 一 一 比較實例10 B-2*2 100 一 — 比較實例11 B-1*1 70 PA-6 *3 30 ❖ 1 待 龍A 2 7 0 0 (由雙酚A所製之聚頊g酯), Idemitsu 石 化有限公司所生 産 你2 特 龍A 2200 (由雙酚A所製之聚碩酸酯), Idemitsu 石 化有限.公司所生 産 UBE 尼龍 1013B ,u b e工業公司所生産 【 *4 V U B E 尼龍 2 0 2 0 B ,U b e工業公司所生産 ί 1 1 b 1 -27- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲 4(210X297公超) 2134^9 A6 B6 五、發明説明(26 ) 表 1-6 評 估结果 编轚 (公抗斤張/1 抗溶劑性 流 量 ’ (毫升/分鐘) Μ I R 膨脹比 熔融張 (克) 例 16 670 0.35 6. 8xl〇·2 92 1.58 4.8 例 17 670 0.35 6.7xl(T2 90 1.58 .4.8 例 18 670 0.34 6. 7xl0~2 91 1.58 4.8 例 19 660 0.33 10. 0χ1(Γ2 98 1.55 4.2 例 20 690 0.80 12.0Χ10'2 105 1.48 3.7 例 21 700 1.0< 19.0ΧΗΓ2 108 1.35 3.5 例 22 680 0.60 9.6χ10-2 97 1. 42 3.9 例 23 690 0.80 10.5ΧΗΓ2 96 1.47 3.8 t較S例8 630 0.20 2.5χ1〇-2 75 2.75 6.8 比較實例9 630 0.20 2. 2χ1〇-2 20 1. 13 0.8 土較實例10 640 0.10 6. 5χ1〇-2 24 1.16 0. 4 比較寶例11 680 0.80 13. ΟχΗΓ2 35 1. 12 0.6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •疚· :.綠· 經濟部中央抹準局印裝 —28*· 甲 4(210X297 公发) A Β 213479 η 五 、發明説明(27 ) 表 1-7 做為基材之 重量比例 重量£例 编 號 樹脂组成物 Ut% ) 添加劑 (wt% ) 例 24 例 20 90 GF* s 10 例 25 例 16 99.5 潤》劑* ^ 6 0.5 例 26 例 23 95 阻燃剤* »6 5 比較實例12 比較實例11 90 GF* 5 10 比較實例13 比較實例11 95 阻燃劑 5 ¢5 03 ΜΑ 409C, Asahi玻璃餓雒有限公司所生産 (玻璃 纖維之直徑為1 3 i/ m ,長度為3毫米) ^ 6 Rikem-al S100A , Riken維生素有限公司所生産(硬 脂酸甘 油酯) •卞7 BC- 58 ,大湖(Great Lakes)公司所生産 (由 四溴雙 酚A(TBA)和光氣所製之聚硪酸酯募聚物) .表 1-8 評估結果 编 抗張強舍 抗溶劑性 流 置 MIR 號(公斤/公分2) («升/分鐘) 膨脹比 熔緻張力 (克) 例 24 1050 0.80 6.8X102 97 1.53 4.3 例 25 660 0. 35 7.0X102 95 1.55 4.7 Ζ例 2 6 700 1.0 < 9.8X102 93 · 1.49 3.9 實例12 700 1. 0 < 9.5X102 34 1.08 0.3 ! {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 肀 4 (210X297 公爱) 213479 A6 B6 五、發明説明(28 ) 依各別 添加劑在鼓 ,以使其在 ,所得的九 =C的沖模溫 獲得測試Μ 所得之 ,及熔融張 性。所得的 熔態性 1) 流速 依夕IS 2) KIR ( 熔態指 3) 膨ϋ比 將線缕 樹脂上 數值。 4) 熔融張 在伸張 情況下 量的。 5) 抗張強 所述之數量的 式滾筒中預混 2 8 CT"C的溫度 粒將在 1 2 0 t 度以及2 8 0 X’ 聚碳駿酯拐+脂.聚烯烴和其它種 合,然後將其置入一値擠壓機中 下進行捏和坌旦裂成九狀:此外 的溫度下乾燥六小時,並旦在S 0 的塑模溫度=于.以注射塑模,以 熔態性質;汚速.K I R . 膨脹比 測里測試Η B抗張強度及抗溶劑 九粒將測量其 力),並且將 測試結果列於表1 - 9到表〗-1 ::中、 質、抗張強度及抗溶劑性的測Μ忮件如下: Κ - 7 2 1 0法測蛩 吹塑指數。所 數比(Μ I , , h (吹塑指標。 (在測量熔態 擠壓而得)的 力〔吹塑指標 速率為9 . 4 2公 ,所得線縷之 需值為5 G或更高! / K I 3 2 5 3 ):在 2 em:' 下所測贵,. 所需(Μ為1 2 史岛) 指數時,將:1公斤力施於熔融的 截面積除以饺孔的截面積所得之 。所需值為r芫)或更高〕 尺/分鐘i较孔:L / D = 8 / 2 1 )的 張力,其译在2 8 0它的溫度下測 度(公斤/公分s) (請先閱讀卄面之注意事項再填寫本頁) •裝· •訂_ •線. 經 濟 部 中 央 橾 準 局 印 裝 平 4(210X297公楚) .30· 2134^ A6 B6 五、發明説明(29 ) 依J I S K - 7 1 1 3法測量c 6) 抗溶劑性 依 N a k a t s u j i 等人在” S h i k i z a i ”,第 3 S 冊,第 4 5 5 頁 (1 9 6 S )中所述之1 / 4橢圓形法,在一種溶劑ί组成物 之比例:甲苯/異辛烷= 40/60)中的臨界慝爰來浹定 其體積比值。 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .装· S.. 經濟部中央搮準局印製 -3 甲 4(210X297公发) 213479 A6 B6 五、發明説明(3〇 ) 表 卜9 编 聚 碩酸酯 聚 烯 烴 號 種 丨類 重麗比例(wtS:) 種類 重量比例Ut3!) 例 27 A-1 90 HDPE*2 10 例 28 A-2 90 HDPE·2 10 例 29 A-3 90 HDPE*2 10 例 30 A-4 90 HDPE·2 10 例 31 A-2 80 HDPE*2 20 例 32 A-3 95 PP·3 5 例 33 A-1 80 PP° 20 例 .34 A-1 90 LLDPE *4 10 例 35 A-1 80 LLDPE ·‘ 20 比較S例14 A-1 100 一 — 比較 簧例15 B-1 * ' 100 — 一 比較實例16 B-1 * 1 90 HDPE*2 10 比較實例17 B-1 * 1 30 PP·3 70 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局印处* -3 甲 4(210X297公超) A6 B6 213479 五、發明説明(31) * 1 :特龍A 2 7 0 0 (由雙酚A所製之聚碳酸酯i , Idemitsu 石化有限公司所生産 i:2 Idemitsu Polyethylene 640 UF (高密度聚乙烯), Idemiisu石化有限公司所生産 ϊ;! 3 Idemitsu』·Ρ olypro E1C0G (聚丙培),Idemitsu 石 化有限公司恧生産 !:!4 Ideinitsu Polyethylene L C134H (综性低密度聚乙 烯),I d e Di i t s u石化有限公司所生産 表 1-10 缱濟在击央拭準局£, 評 估结果 编 抗張強度 號(公斤/公分勹 抗溶劑性 流 量 (毫升/分鐘 )Μ I R 膨脹比 熔融張力 (克) 例 27 550 0.45 6.0X102 85 1.53 4.6 例 28 550 0.45 6. lxlO2 85 1.53 4. 6 例 29 550 0. 45 6.0X102 86 1.53 4.5 例 30 540 0. 45 12.0X102 90 1.42 3.9 例 31 500 .0. 65 7.2X102 87 1.52 4.7 例 32 580 0.35 5.4X102 84 1.55 4.8 例 33 520 0.70 5. 9xl02 87 1.49 4.3 例 34 480 0.43 7.3x10s 82 1.63 3.9 例 35 420 0.60 9.3X102 91 1.65 3.5 比較實例14 630 0.20 2.5χ,102 75 2.75 6.9 比較寅例1 5 630 0.20 2. 2χ102 20 1. 13 0.8 比較實例16 540 0.45 6. 1χ102 22 1.25 0.2 比較實例U 420 1.0< 35.OxlO2 120 1.18 0.1 -33- 甲 4(210X297公髮) t請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •打. •線· 經 濟 央· 搮 準 局 印 裝 五、發明説明(32 ) A6 B6 表 1-11 做為基材之 重量比例 重量比例 樹脂组成物 (wt% ) 添加劑 (W t X ) 例 36 例 2 8 90 GF· s 10 例 37 例 2 7 99.5 潤滑劑** 6 0.5 例 38 例 31 90 阻燃剤* 7 10 比較實例18 比較實例16 90 GF* ε 10 比較實例1 9 比較實例16 99.5 砌滑劑· e 0.5 攻5 0 3 KA 4 0 9C » A s a h i玻璃 纖 維 有限 公 司 所 生 産 1 玻 璃 纖 維之 直 徑 為 1 3 ju m ,長 度 為 3¾ 米 ) 右6 Ri k 6 m a 1 S 1 0 0 A , R i k e n 維 生 素有 限 公 司 所 生 産 ( 硬 脂 酸甘 油 酯 ) 洽7 BC -58 1 大 湖 (Gre at L a k e s ) 公司 所 生 産 ! 由 溴 雙 酚A (TBA)和光氣所製之聚碳酸酯寡聚物) 甲 4(210X297公髮) {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •打. ”線. 034竹_^ 五、發明説明(33 )
u — I 0 (i qv 豳銎 ϊπη (爵农/ 宋 w) i^.s\tl£^IS' •R醛鑀绽 _ 诓担®珐拓¾想膜运 . 账浞担 & ^ 〇〇·0 zj ί ζε 3一 8ί-·Ι IS ?0ΙΧ9·9 9)2.ΪS70ΙΧΓΖ 3COS.JCO卜 Toxcow >0.1 3CO.0coro 066OOI 荜M溢丑 0$COCO冢osi.s 军 OS 9CO冢 .0
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IZ T0IX3.2. 兗.0 0S6I 累 μ « qq 經濟部中央搮準局印裝 35 甲 4(210X 297公角) A6 B6 2134¾9 五、發明説明(3Zm 例4 0到5 7和卟鈐啻孩丨9 0至!1 2 7 依各別所述之數量的聚碩酸酯樹脂、橡膠類彈性體和 其它種添加劑在鼓式滾茼中預混合,然後將其置入一値擠 壓機中,以使其在28C=C的溫度下進行捏和並且製成丸狀 。此外,所得的九粒將在丨2 0 r的溫度下乾燥六小時,並 且在e 〇 *〇的冲模溫度以及2 & 〇 t的塑模溫度下予以注射塑 模,以獲得測試Η。 所得之九粒將測量其熔態性質I流速> Μ I R、 膨脹比 ,及熔融張力),並且測量測試Η的抗張強度及耐銜擊性 。所得的測試结果列於表1 - 1 3到表1 - 1 7中c 馆.態性質、抗張強度及Izod衔擊強度的測fi條件如下 請先Μ讀背面之注意事項存琪寫本貫 •装. 1) 2) 3) 4) 流痒 依J I S KIR ( 熔態指 膨賬比 將線縷 樹脂上 數值。 熔融張 在伸張 情況下 量的。 K - 7 2 1 0法測量t 吹塑指數t所需值為50或更高) 數比(K I , , κ a / K I 3 * s 3 )。在 2 8 0 °C 下所測量。 (吹塑指標。所需值為1.2或更高) (在測量熔態指數時,將1 1公斤力施於熔融的 擠壓而得)的截面積除以銳孔的截面稹所得之 力〔吹塑指摞--所需值為2(克)或更局〕. 速率為9.42公尺/分鐽(銳孔:1</1) = 8/ 21)的 ,所得線縷之張力,其偽在280t:的溫度下测 訂 線 雉濟部中央橾準局印裝 36 甲 4(210X297 公寒) 213419 五、發明説明(35 ) 5) 抗張強度(公斤/公分2) 依J I S K - 7 1 1 3法測量。 6) I ζ 〇 d衝擊強度 敗J I S K - 7 1 1 0法測量t A6 B6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •玫- ,打· dr 經濟部中央橾準局印裂 37 甲 4(210X297 公超) 2134^9 A6 B6 五、發明説明(36.) 表 1-13 橡膠類彈性 體之種類 産 品 名 稱 製造商 (a) ParaloidKM330 (丙烯酸橡膠) ^Pohm & Haas 公司 (b) Hiblen B611 (丙烯酸橡膠) Nippon Zeon 公司 (0 HIA-15 (丙烯酸橡膠) KUREHA Chemicals (d) Metablen W529 (丙烯酸橡膠) Mitsubishi Rayon (e) Butyl 268 (丁烯酸橡膠) Nippon Synthetic Rubber公司 (f) EP 57P (乙烯-丙烯- 二烯橡膠) Nippon Synthetic • Rubber公司 (g) Kaliflex TR1101 (苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡膠) Shell Ch.emicals 公司 (h) Hiblen B601 (丙烯酸橡膠) Nippon Zeon 公司 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央採準局印裝 -38- 甲 4(210X297 公沒) 213479 A6 B6 經濟部中央橾準局印製 五、發明説明37 ) 表 1-14 編 f 聚 硪酸酯 橡膠類彈性體 1 種類 重董比例Utx) 種類 重董比例(wU) 例 39 A-1 90 (a) 10 例 40 A-2 90 (a) 10 例 41 A-3 90 (a) 10 例 42 A-4 90 (a) 10 例 43 A-1 70 (a) 30 例 44 A-1 90 (b) 10 例 45 A-3 80 (b) 20 例 46 A-1 70 (c) 30 例 47 A-1 90 (d) 10 例 48 A-2 95 (e) 5 例 49 A-2 90 (e) 10 例 50 A-4 95 (e) 5 例 51 A-1. 95 ⑴ 5 例 52 A-2 95 (g) 5 例 53 A-1 90 (h) 10 比較實 例20 A-2 100 — — 比較實例2 1 A-4 100 一 比較實例22 B-1 100 — — 比較S 例23 B-1 *, 90 (a) 10 比較實例24 B-2 *2 90 (c) 10 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲 4(210X 297公廣) -39- 2134^9 A6 B6 五、發明説明(38 ) 00公0C公 27限22限 A有 A 有 E 匕 蜃 匕 宥 /1 育 特石待石 司 司 鼢産鼢産 雙生雙生 由所由所 酯 酸 碳 聚 之 製 所 酯 酸 碩 聚 之 製 所 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 線··:::· 經濟部中央搮準局印裝 -40 甲 4 (210X297公爱) 2134^9 經 濟 部 中 央 搮 準 局 印 裂 A6 B6 五、 發明説明(39 ) 表 1 -15 • 評估 結果 抗張強度 I zod 流 置 MIR 膨脹比熔融張 编號(公斤/公分勹 •衝擊強度 (毫升/分鐘) (克) 例 39 530 60 6.2X102 85 1.53 4.3 例 40 530 58 6.2X102 84 1.53 4.3 例 41 530 59 6.3X102 85 1.54 . 4.2 例 42 540 55 12.3X102 92 1.48 3.9 例 43 420 82 12.0X102 105 1.43 2.5 例 44 540 72 6.5Χ102 83 1.62 4.8 例 45 520 80 8.1Χ102 92 1.63 4.2 例 46 430 83 9.5Χ102 98 1. 61 3.8 例 47 520 70 6.3Χ102 87 1.48 4.8 例 48 590 62 8.2Χ102 67 1.38 6.2 例 49 570 68 10.2Χ102 89 1.41 4.5 例 50 550 60 15.1Χ102 92 1.35 3.5 例 51 590 57 7.(Χ102 65 1.32 5.2 例 52 590 52 6.ΟΧΙΟ2 62 1.35 5.4 例 53 550 70 6.2Χ102 62 1.28 5.0 比較實例20 630 40 2.7Χ102 78 2.72 6.9 比較實例21 630 20 8.2Χ102 75 2. 68 5.8 比較實例22 630 40 2.5Χ102 20 1.13 0.8 比較實例23 500 65 6. 1Χ102 24 1. 12 0.4 比較窨例24 480 54 13.2X102 32 1.08 0.2 —Z+1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .^· .訂· 一線· 甲4(210父297公楚) 2134^9 Α6 Β6 五、發明説明(40 ) 表 1-16 做為基材 之 重量比例 重悬比 例 编 號 樹脂组成 物 (wt % ) 添加 劑 (wt%) 例 54 例 39 99.5 潤滑 劑 酱 3 10 例 55 例 40 90 GF* < 0 . 5 例 56 例 39 95 阻燃 銪 • 5 5 比較 S例25 B • 1 90 GF* 4 10 比較 實例26 比較實例 23 99.5 潤滑 爾 « 3 0 . 5 比較 實例47 比較實例 13 95 阻燃 劑 * 5 5 « 3 R i k e id a 1 S100A ♦ R i k e η維生 盂有 m 公 司 所生産 ( 硬 脂酸扫 油 m ) Μ ΜΑ 40 9C , A s a h i玻 璃绻維有限 么-司 W, 生 産 (玻璃 m 維 之直徑 為 1 3 ju π 長度為6¾ 米! ¢5 BC-58 大湖(Gre at Lakes) 公司 所 生 産 (由四 酚A ( Τ Β A )和光氣所製之聚碩酸酯寡聚物) r •ft . 經濟部中央搮準局印裝 42 甲 4 (210X297 公沒) A6_?! 五、發明説明(41 ) {«} -R醛蓮铵rsCKBii I ·0 30 3.0 rco 6-39一 80.1 3Γ1 G1 Ί 19.1 59.1 3^1 Sττ ΟΟΙ coz 9卜s U-I 懈 olxscd os.9 ιοιχροΊ 05.9 OIXOOCO· olxoco (II 负/* w) « 0 ^s L cos ocsl g {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. ,农名/\t<-i)酱 趔想醛运 强
087 08-5Γ i OS OSOl OS iP 冢 93冢Ϊ 93l:^JJi99 系 Lns 军 s冢 =線. 經濟部中央橾準局印製 43 甲 4(210X297公尨)
Claims (1)
- % Α7 Β7 C7 D7 第81100451號「聚硪酸酯樹脂組成物㈠」專利案 (82年7月13日修正) 申請専利範園: 1. 一種聚硪酸酯樹脂組成物,包括 (A)l到99重置!K的分支聚磺酸酯,具有一舾分支的核心 結構,其係衍生自下列通式(I)所代表之分支劑: Η0(I) 其中R為一個氫原子或是具有1到5傾硪原子的烷基 ,並且R1到Re分別為氫原子,具有1到5個碩原子 的烷基或是鹵素原子; 其黏度平均分子置為15,000到40,000之間;並且可 溶於丙酮中之物質的量不超過3.5重量%;以及 (B)99到1重量%的苯乙烯樹脂、聚醯胺樹脂、聚烯烴或 醱 性 類 腰 橡 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) .¾.. •線· 經濟部中央標準局印製 申 如分 請 聚 支 下 第以 圍俗 範酯 利酸 專硪 物 成 組 脂 樹 酯 酸 硪 聚 之 項 式 學 化 列 表 代 的 中 其 甲 4(210X 297公岸) A7 B7 C7 D7 六、申請專利範面 末端基 R RO(PC)· —末端碁 R1 0 1-(PC)。一末端基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中ID, !1和。分別為整數,並且PC係代表聚硪酸酯的部 分。 .如申請專利範函第2項之聚磺酸酯樹脂組成物,其中聚 硝酸酯傜由雙酚A所製得。 .如申請專利範困第2項之聚硪酸酯樹脂组成物,其中聚 碩酸酯具有下列化學式所代表的重覆單元:經濟部中央標準局印製 5.如申請專利範圍第1項之聚碩酸酯樹脂組成物,其中成 份(A)為1到99重董%的分支聚硪酸酯,而成份(B)為99 到1重置X的苯乙烯樹脂。 肀 4(210X297 公尨) 78. 8. 3,000 2134^9 A7 B7 C7 D7 經濟部中夹標準局员工消費合作杜印製 六、申請專利範圍 6. 如申諳專利範園第1項之聚硪酸酯樹脂組成物,其中成 份(A)為30到99重量!ϋ的分支聚磺酸酯,而成份(B)為70 到1重量X的聚醛胺樹脂。 7. 如申誚専利範圍第1項之聚硪酸酯樹脂組成物,其中成 份(Α)為50到99重量3!的分支聚磺酸酯,而成份(Β)為50 到1重量!ί的聚烯烴。 8. 如申誚專利範圍第1項之聚硪酸酯樹脂組成物,其中成 份(Α)為40到99重量!《的分支聚硪酸酯,而成份(Β)為60 到1重量%的橡膠類彈性體。 9. 如申請專利範圔第1項之聚磺酸酯樹脂組成物,其中分 支劑像至少一種選自 1.1.1- 三(4-拽苯基)甲烷; 1.1.1- 三(4-羥苯基)乙烷; 1,1,:1-三(4-残苯基)丙烷; 1.1.1- 三(2-甲基-4-拽苯基)甲烷; 1.1.1- 三(2-甲基-4-拽苯基)乙烷; 1.1.1- 三(3-甲基-4-拽苯基)甲烷; 1.1.1- 三(3-甲基-4-羥苯基)乙烷; 1, 1,1-三(3,5-二甲基-4 -羥苯基)甲烷; 1.1.1- 三(3,5-二甲基-4 -羥苯基)乙烷; 1 , 1 , 1 -三(3 -氰-4 -拽苯基)甲烷; 1.1.1- 三(3 -氯-4-ft苯基)乙烷; 1 ,1,1-三(3,5-二氰- 4-»苯基)甲烷; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 裝· 訂 Λ 134^9 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範園 及 三 三 三 三 三 } 烷烷 基 U基基 甲乙 苯 } } 苯苯 »基基«« 4 苯苯 4 4 氯4 ·溴溴 4 4二 - -二 二 5 澳澳 5 5 焼 乙 烷烷 甲乙 (請先閲讀背面之注意事項再填鸾本百) 經濟部中喪標準局印裝 f 4(210X297 公潘) 78. 8. 3,000
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