CN1217993C - 聚亚芳基醚-聚烯烃组合物及由此衍生的制品 - Google Patents

聚亚芳基醚-聚烯烃组合物及由此衍生的制品 Download PDF

Info

Publication number
CN1217993C
CN1217993C CN 01821573 CN01821573A CN1217993C CN 1217993 C CN1217993 C CN 1217993C CN 01821573 CN01821573 CN 01821573 CN 01821573 A CN01821573 A CN 01821573A CN 1217993 C CN1217993 C CN 1217993C
Authority
CN
China
Prior art keywords
deviation
block copolymer
poly
composition
psi
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN 01821573
Other languages
English (en)
Other versions
CN1484675A (zh
Inventor
A·阿德德吉
D·R·拉姆布
V·L·兰宁
T·J·哈特勒
J·C·海洛克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SABIC Global Technologies BV
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US09/682,921 external-priority patent/US6855767B2/en
Priority claimed from US09/682,919 external-priority patent/US6495630B2/en
Priority claimed from US09/682,923 external-priority patent/US6861472B2/en
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of CN1484675A publication Critical patent/CN1484675A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1217993C publication Critical patent/CN1217993C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12Polyphenylene oxides
    • C08L71/123Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06Polystyrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/02Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to polysaccharides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12Polyphenylene oxides

Abstract

一种热塑性组合物包含一种聚亚芳基醚、一种聚链烯基芳族树脂、一种聚烯烃、一种链烯基芳族含量为约40-约90wt%的链烯基芳族化合物与共轭二烯的氢化嵌段共聚物和链烯基芳族化合物与共轭二烯的一种未氢化嵌段共聚物。该组合物显示出优异的刚度-冲击强度平衡、低的性能变化性和长的熔体挂模时间。

Description

聚亚芳基醚-聚烯烃组合物及由此衍生的制品
相关申请的交叉参考
本申请要求下列申请的权益:由2000年12月28日提交的美国临时申请序列号06/258,691来的2001年11月1日提交的美国申请序列号09/682,921,和由2000年12月28日提交的美国临时申请序列号06/258,834来的2001年11月1日提交的美国申请序列号09/682,919,以及由2000年12月28日提交的美国临时申请序列号06/258,839来的2001年11月1日提交的美国申请序列号09/682,923。
背景技术
[0001]包含聚亚芳基醚和聚烯烃的组合物在技术上是已知的,而且进一步包含特定抗冲击改性剂和相容剂的组合物也已公开。
[0002]Del Giudice等人的美国专利4,713,416一般性地叙述了包含下列组分的组合物:(a)一种聚苯醚,(b)一种与PPE不相容的热塑性聚合物,和(c)一种聚合物相容性促进剂,该促进剂包含一种或多种与聚苯醚(a)相容的乙烯基芳族单体单元的嵌段和一种或多种具有与热塑性聚合物(b)相同性质或与该聚合物相容的单体单元嵌段。
[0003]Yamauchi等人的美国专利4,764,559一般性地叙述了包含下列组分的组合物:(a)一种含或不含苯乙烯树脂的低聚合度聚苯醚,(b)一种聚烯烃,和(c)一种苯乙烯化合物/共轭二烯嵌段共聚物或其氢化产物。
[0004]涩谷等人的美国专利4,863,997一般性地叙述了包含下列组分的组合物:(a)一种聚烯烃树脂,(b)一种聚苯醚树脂,和(c)一种链烯基芳族化合物和一种共轭二烯的氢化嵌段共聚物,该共聚物含45-80wt%衍生自链烯基芳族化合物的重复单元。
[0005]古田等人的美国专利5,071,912一般性地叙述了包含下列组分的组合物:(a)一种聚苯醚,(b)一种苯乙烯改性的丙烯聚合物或含苯乙烯改性的丙烯聚合物和聚丙烯的一种组合物,和(c)至少2种橡胶状物质,一种是与(a)相容的,另一种是与(a)不相容的。
[0006]九山等人的美国专利5,081,187一般性地叙述了包含下列组分的组合物:特定量的(a)一种聚烯烃,(b)一种聚苯醚,(c)一种部分氢化的链烯基芳族化合物-异戊二烯嵌段共聚物,和(d)一种链烯基芳族化合物-共轭二烯嵌段共聚物。
[0007]田中等人的美国专利5,418,287一般性地叙述了包含下列组分的组合物:(a)一种聚苯醚,(b)一种结晶聚烯烃树脂,和(c)一种接枝共聚物,其骨架是(i)乙烯或至少一种C3-C12α-烯烃和(ii)至少一种非共轭二烯链。
[0008]千野等人的美国专利6,031,049一般性地叙述了包含下列组分的组合物:特定量的(a)一种由间同立构聚苯乙烯和聚烯烃构成的组分,(b)苯乙烯含量为40-85wt%的一种嵌段或接枝苯乙烯-烯烃共聚物,和(c)一种聚苯醚。
[0009]古田等人的欧洲专利申请412,787A2一般性地叙述了包含下列组分的组合物:(a)一种聚苯醚,(b)用单独的苯乙烯系单体或其与另一种可共聚单体的组合接枝改性的丙烯聚合物,可含或不含未改性的丙烯聚合物,和(c)一种橡胶状物质,含有与全部或部分(a)混溶的链A和与全部或部分(b)混溶的链B。
[0010]由于在诸如刚性、冲击强度和耐热性等性能平衡方面的缺陷和各批料之间及在同一批料中的各模塑试样之间的各种性能的不一致性,使得上述组合物的商业价值受到限制。因此,对具有改善性能平衡的聚亚芳基醚-聚烯烃组合物仍有需求。具体说,仍然需要显示出刚性与冲击强度之间的平衡改善的聚亚芳基醚-聚烯烃组合物。也仍然需要显示出批与批之间和试样与试样之间主要性能,包括刚性和冲击强度的可变性减小的聚亚芳基醚-聚烯烃组合物。
发明内容
[0011]下述热塑性组合物减少了相关技术的上述和其它缺陷和缺点,所述组合物包含:一种聚亚芳基醚;一种聚链烯基芳族树脂,其量为聚亚芳基醚和聚链烯基芳族树脂总量的至少约30wt%;一种聚烯烃;一种链烯基芳族化合物与共轭二烯的氢化嵌段共聚物,其中该氢化嵌段共聚物的链烯基芳族含量为约40-约90wt%;和一种链烯基芳族化合物与共轭二烯的未氢化嵌段共聚物。
[0012]本发明的另一个具体实施方案是一种热塑性组合物,包含:一种聚亚芳基醚;一种聚链烯基芳族树脂;一种聚烯烃;一种链烯基芳族化合物与共轭二烯的氢化嵌段共聚物,其中该氢化嵌段共聚物的链烯基芳族含量为约40-约90wt%;一种链烯基芳族化合物与共轭二烯的未氢化嵌段共聚物;和一种聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物或一种链烯基芳族化合物与共轭二烯的未氢化嵌段共聚物。
[0013]其它具体实施方案,包括含有上述组合物的反应产物的制品叙述如下。
具体实施方式
[0014]一种具有刚性与冲击强度的优异平衡和性能可变性减小的热塑性组合物,包含:一种聚亚芳基醚;一种聚链烯基芳族树脂,其量为聚亚芳基醚和聚链烯基芳族树脂总量的至少约30wt%;一种聚烯烃;一种链烯基芳族化合物与共轭二烯的氢化嵌段共聚物,其中该氢化嵌段共聚物的链烯基芳族含量为约40-约90wt%;和一种链烯基芳族化合物与共轭二烯的未氢化嵌段共聚物。
[0015]本发明者们惊奇地发现与已知的组合物相比,本发明的组合物显著减少了性能方面的可变性。本发明的组合物还提供了刚性与冲击强度之间有益的且以前得不到的平衡。其它实施方案,包括包含该组合物的制品叙述如下。
[0016]本发明的组合物可以包含任何聚亚芳基醚。术语聚亚芳基醚包括聚苯醚(PPE)和聚亚芳基醚共聚物;接枝共聚物;聚亚芳基醚离聚物;和链烯基芳族化合物、乙烯基芳族化合物,和聚亚芳基醚等的嵌段共聚物;以及包含上述中至少一种的组合物;等。聚亚芳基醚是公知的聚合物,包含下式所示的许多结构单元:
其中对于每个结构单元而言,各个Q1独立地是卤素、伯或仲C1-C8烷基、苯基、C1-C8卤烷基、C1-C8氨烷基、C1-C8烃氧基,或C2-C8卤代烃氧基,其中至少2个碳原子将卤原子和氧原子隔开;每个Q2独立地是氢、卤素、伯或仲C1-C8烷基、苯基、C1-C8卤烷基、C1-C8氨烷基、C1-C8烃氧基,或C2-C8卤代烃氧基,其中至少2个碳原子将卤原子和氧原子隔开。优选,每个Q1是烷基或苯基,尤其C1-4烷基,每个Q2独立地是氢或甲基。
[0017]聚亚芳基醚既包括均聚物也包括共聚物。优选的均聚物是那些包含2,6-二甲基亚苯基醚者。适合的共聚物包括,包含例如这种这单元与2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚单元的无规共聚物,或由2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚共聚得到的共聚物。也包括含有通过接枝乙烯基单体而制备的部分或聚合物如聚苯乙烯,以及偶联聚亚芳基醚的聚亚芳基醚,在偶联聚亚芳基醚中偶联剂如低分子量聚碳酸酯、醌、杂环化合物和缩甲醛按已知方式经受与2个聚亚芳基醚链中的羟基的反应以形成高分子量聚合物。本发明的聚亚芳基醚还包括上述任何组合。
[0018]聚亚芳基醚的数均分子量一般为约3,000-约40,000原子质量单位(AMU),重均分子量一般为约20,000-约80,000 AMU,均按凝胶渗透色谱法测定。聚亚芳基醚在氯仿中在25℃测得的特性粘度一般为约0.2-0.6分升/克(dL/g)。在此范围内,该特性粘度优选可高达约0.5dL/g,更优选可高达约0.47dL/g。也在此范围内,该特性粘度优选至少为0.3dL/g。也可以组合使用高特性粘度的聚亚芳基醚与低特性粘度的聚亚芳基醚。当使用2种特性粘度的聚亚芳基醚时,其确切的比例的确定取决于所使用的聚亚芳基醚的确切的特性粘度和所要求的最终物理性能。
[0019]聚亚芳基醚典型地通过至少一种单羟基芳族化合物如2,6-二甲基苯酚或2,3,6-三甲基苯酚的氧化偶联制备。通常使用催化剂体系来进行这种偶联反应;这种催化剂体系典型地含有至少一种重金属化合物如铜、锰或钴化合物,通常与各种其它材料组合。
[0020]可用于许多目的具体的聚亚芳基醚包括那些包含具有至少1个含氨烷基端基的分子者。氨烷基基团典型地位于羟基的邻位。含有这样的端基的产物可通过加入一种适当的伯或仲单胺如二正丁基胺或二甲胺作为氧化偶联反应混合物的一个成分来制备。也经常存在的是4-羟基联苯端基,典型地从尤其在铜-卤化物一种胺或叔胺体系中存在副产物二苯酚合苯醌的反应混合物得到。典型地构成多达约90wt%聚合物的相当大比例的聚合物分子可含有至少1个含氨烷基的端基和4-羟基联苯端基。
[0021]本发明的组合物可含有占组合物总重量约10-约59wt%的聚亚芳基醚。在此范围内,可优选使用至少约16wt%,更优选至少18wt%的聚亚芳基醚。也在此范围内,可优选使用高达约50wt%,更优选高达约40wt%的聚亚芳基醚。
[0022]该组合物还包含一种聚链烯基芳族树脂。这里使用的术语“聚链烯基芳族树脂”包括通过本技术中已知的方法,包括本体、悬浮和乳液聚合方法制备的聚合物,该聚合物含有至少25wt%从下式的链烯基芳族单体衍生的结构单元:
式中R1是氢、C1-C8烷基、卤素等;Z是乙烯基、卤素、C1-C8烷基等;P是0-5。优选的链烯基芳族单体包括苯乙烯、氯苯乙烯如对氯苯乙烯,和甲基苯乙烯如对甲基苯乙烯。聚链烯基芳族树脂包括链烯基芳族单体的均聚物;链烯基芳族单体如苯乙烯与一种或多种不同单体如丙烯腈、丁二烯、α-甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯和马来酸酐的无规共聚物;和包含橡胶改性剂和链烯基芳族单体(如上所述)的均聚物的共混物和/或接枝物的橡胶改性聚链烯基芳族树脂,其中该橡胶改性剂可以是至少一种C4-C10非芳族二烯单体如丁二烯或异戊二烯的一种聚合产物。该橡胶改性聚链烯基芳族树脂可包含约98-约70wt%的链烯基芳族单体的均聚物和约2-约30wt%的橡胶改性剂。在这些范围内,可能优选的是使用至少88wt%链烯基芳族单体。也可能优选的是使用至多约94wt%链烯基芳族单体。也可能优选的是使用至少6wt%橡胶改性剂。也可能优选的是使用至多12wt%橡胶改性剂。
[0023]该聚链烯基芳族树脂的立体规整性可以是无规立构或间同立构的。非常优选的聚链烯基芳族树脂包括无规或间同立构均聚苯乙烯。合适的无规立构均聚苯乙烯是市售品,例如Chevron公司的EB3300和BASF公司的P1800。合适的间同立构均聚苯乙烯有市售品,例如道化学公司的商品名QUESTRA(如QUESTRAWA550)。非常优选的聚链烯基芳族树脂还包括橡胶改性聚苯乙烯,也称为高抗冲聚苯乙烯或HIPS,其包含约88-约94wt%聚苯乙烯和约6-约12wt%聚丁二烯,其有效凝胶含量为约10%-约35%。这些橡胶改性聚苯乙烯是市售品,例如通用电气塑料公司的GEH 1897和Chevron公司的BA 5350。
[0024]该组合物可包含其量为约4-46wt%的聚链烯基芳族树脂,其条件是该聚链烯基芳族树脂构成聚亚芳基醚和聚链烯基芳族树脂总量的至少约30wt%。在此范围内,可能优选的是使用占组合物总重量至少约优选约6wt%的聚链烯基芳族树脂。同样,在此范围内,可能优选的是使用占组合物总重量至多约20wt%的聚链烯基芳族树脂。
[0025]在一个具体实施方案中,聚链烯基芳族树脂的量可表示为聚亚芳基醚和聚链烯基芳族树脂总量的函数。该组合优选可包含占聚亚芳基醚和聚链烯基芳族树脂合计重量约30-约80wt%的聚链烯基芳族树脂。在此范围内,可能优选的是使用至多约70wt%,更优选至多约65wt%的聚链烯基芳族树脂。同样,在此范围内,可能优选的是使用至少约35wt%,更优选至少约40wt%的聚链烯基芳族树脂。当聚链烯基芳族树脂的量小于聚亚芳基醚和聚链烯基芳族树脂总量约30wt%时,模塑后组合物的挠曲模量可能不足。当聚链烯基芳族树脂的量大于聚亚芳基醚和聚链烯基芳族树脂总量的约80wt%时,模塑后组合物的热变形温度可能不够高。可以通过控制聚链烯基芳族树脂与聚亚芳基醚的比例来控制包含这两种组分的单一相的玻璃化温度(Tg)与单独的聚亚芳基醚的Tg相当,或与单独的聚烯烃的熔点(Tm)相当。例如,可以选择聚链烯基芳族树脂与聚亚芳基醚的相对含量,使得聚亚芳基醚与聚链烯基芳族树脂形成一个单一相,其玻璃化温度比单独的聚链烯基芳族树脂的玻璃化温度高至少约20℃,优选高至少约30℃,单独的聚链烯基芳族树脂的玻璃化温度可为例如约100℃-约110℃。同样,可以选择聚链烯基芳族树脂与聚亚芳基醚的相对含量,使得聚亚芳基醚与聚链烯基芳族树脂形成一个单一相,其玻璃化温度比单独的聚烯烃的Tm高至多约15℃,优选高至多约10℃,更优选高至多约1℃。可以选择聚链烯基芳族树脂与聚亚芳基醚的相对含量,使得聚亚芳基醚与聚链烯基芳族树脂形成一个单一相,其玻璃化温度为约130℃-约180℃。
[0026]该组合物进一步包含一种聚烯烃。该聚烯烃可以是一种含有至少约80wt%由乙烯、丙烯、丁烯或其混合物的聚合衍生的单元的均聚物或共聚物。聚烯烃均聚物的例子包括聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯。聚烯烃共聚物的例子包括乙烯、丙烯和丁烯相互之间的无规、接枝和嵌段共聚物,并进一步包含至多20wt%从C5-C10α-烯烃(不包括芳族α-烯烃)衍生的单元。聚烯烃还包括上述均聚物和共聚物的共混物。优选的聚烯烃在23℃的挠曲模量按ASTM D790测定时为至少约100,000磅/平方英寸(psi)。合适的聚烯烃可包含例如得自ExxonMobil的线型低密度聚乙烯LL-6201、低密度聚乙烯LMA-027和高密度聚乙烯HD-6605,以及得自Montell聚烯烃公司的超高分子聚乙烯型号1900和聚丁烯(聚丁烯-1)PB0110。
[0027]目前优选的聚烯烃包括丙烯聚合物。丙烯聚合物可以是聚丙烯的一种均聚物。或者,丙烯聚合物可以是丙烯与至少一种选自乙烯和C4-C10α-烯烃(不包括芳族α-烯烃)的烯烃的无规、接枝或嵌段共聚物,其条件是该共聚物包含至少约80wt%,优选至少约90wt%从丙烯衍生的重复单元。这样的丙烯聚合物与少量的另一种聚合物如聚乙烯的共混物也包括在丙烯聚合物的范围内。该丙烯聚合物按ASTMD1238在2.16kg载荷和200℃测定的熔体流动指数约0.1-约50g/10分钟,优选约1-约30g/10分钟。上述丙烯聚合物可通过各种公知方法生产。也可使用市售的丙烯聚合物。
[0028]优选的丙烯聚合物包括均聚丙烯。非常优选的丙烯聚合物包括结晶度至少约20%,优选至少约30%的均聚丙烯。合适的全同立构聚丙烯是市售品,例如得自Basell(以前为南美的Montell聚烯烃公司)的PD 403切片。
[0029]该组合物可包含占组合物总重量约10-约70wt%,优选约10-约60wt%,更优选约10-约50wt%的聚烯烃。
[0030]该组合物包含链烯基芳族化合物和共轭二烯的一种氢化嵌段共聚物,其链烯基芳族含量为约40-约90wt%(以下称为“氢化嵌段共聚物”)。该氢化嵌段共聚物是包含(A)至少一种从链烯基芳族化合物衍生的嵌段和(B)至少一种从共轭二烯衍生的嵌段的共聚物,其中嵌段(B)中的脂族不饱和基团含量由于氢化而降低。嵌段(A)和(B)的排列包括线型结构、接枝结构和带或不带支链的辐射形远嵌段(teleblock)结构。
[0031]这些结构中优选的是线型结构,包括二嵌段(A-B嵌段)、三嵌段(A-B-A嵌段或B-A-B嵌段)、四嵌段(A-B-A-B嵌段)和五嵌段(A-B-A-B-A嵌段或B-A-B-A-B嵌段)结构,以及含有A和B的总和为6个或更多个嵌段的线型结构。最优选的是二嵌段、三嵌段和四嵌段结构,其中A-B-A三嵌段结构是特别优选的。
[0032]提供嵌段(A)的链烯基芳族化合物由下式代表:
式中R2和R3各自独立地代表氢原子、C1-C8烷基、C2-C8链烯基等;R4和R8各自独立地代表氢原子、C1-C8烷基、氯原子、溴原子等;R5-R7各自独立地代表氢原子、C1-C8烷基、C2-C8链烯基等;或者R4和R5与中心芳环合在一起形成一个萘基,或者R5和R6与中心芳环合在一起形成一个萘基。
[0033]链烯基芳族化合物的具体例子包括苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、溴苯乙烯、氯苯乙烯等,以及包含至少一种上述链烯基芳族化合物的组合。这些当中,苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和乙烯基二甲苯是优选的,其中以苯乙烯为更优选。
[0034]共轭二烯的具体例子包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯等。其中优选的是1,3-丁二烯和2-甲基-1,3-丁二烯,更优选的是1,3-丁二烯。
[0035]除了共轭二烯之外,该氢化嵌段共聚物还可含有小比例的低级烯烃,例如乙烯、丙烯、1-丁烯、二环戊二烯、非共轭二烯等。
[0036]该氢化嵌段共聚物中从链烯基芳族化合物衍生的重复单元的含量可占该氢化嵌段共聚物总重的约40-约90wt%。在此范围内,链烯基芳族化合物含量优选为至少约50wt%,更优选为至少约55wt%。同样,在此范围内,链烯基芳族化合物含量优选为至多约85wt%,更优选至多约75wt%。
[0037]在氢化嵌段共聚物骨架中加入共轭二烯的方式没有特别的限制。例如,当共轭二烯是1,3-丁二烯时,它可以在1,2-加入约1%-约99%,其余为1,4-加入。
[0038]该氢化嵌段共聚物优选氢化至小于50%、更优选小于20%,还更优选小于10%的从共轭二烯衍生的脂族链部分中的不饱和键保持未减少的程度。从链烯基芳族化合物衍生的芳族不饱和键可氢化至最多约25%的程度。
[0039]该氢化嵌段共聚物按凝胶渗透色谱法(GPC)用聚苯乙烯作内标测定的数均分子量优选为约5,000-约500,000 AMU。在此范围内,数均分子量优选可为至少约10,000 AMU,更优选至少为约30,000AMU,还更优选至少为约45,000 AMU。同样,在此范围内,数均分子量可为至多约300,000 AMU,更优选至多约200,000 AMU,还更优选至多约150,000 AMU。
[0040]按GPC法测定的该氢化嵌段共聚物的分子量分布没有特别的限制。该共聚物可以有任何数均分子量与重均分子量之比值。
[0041]某些氢化嵌段共聚物具有造成结晶度的氢化共轭二烯聚合物链。氢化嵌段共聚物的结晶度可用差示扫描量热仪(DSC),例如Perkin-Elmer公司制造的DSC-II型测定。扩散热可通过例如10℃/分钟的加热速率在氮气之类的惰性气氛中测定。例如,可将样品加热到高于估计熔点的温度,然后以10℃/分钟的速率降温冷却,让其静置1分钟,然后再以10℃/分钟的速率加热。
[0042]氢化嵌段共聚物可以有任何结晶度。从所得到的树脂组合物的机械强度的综合平衡的角度来看,优选的氢化嵌段共聚物是按上述技术测定的熔点为约-40℃-约160℃或,或没有明确的熔点(即没有结晶度)者。在约-40℃-约160℃的熔点范围内,优选使用熔点至少约-20℃,更优选至少约0℃,还更优选至少约20℃,再更优选至少约40℃的氢化嵌段共聚物。同样,优选使用熔点至多约140℃,更优选至多约110℃,还更优选至多约100℃的氢化嵌段共聚物。
[0043]该氢化嵌段共聚物可以有由于氢化共轭二烯聚合物链所造成的任何玻璃化温度(Tg)。从所得树脂组合物的低温冲击强度的观点来看,其Tg优选至多约-60℃,更优选至多约-120℃。共聚物的玻璃化温度可用上述DSC法测定,或从用机械光谱仪观察到粘弹性行为与温度变化的关系求得。
[0044]特别优选的氢化嵌段共聚物是由苯乙烯-丁二烯和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物分别氢化得到苯乙烯-(乙烯-丁烯)二嵌段和苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物。氢化嵌段共聚物可通过嵌段聚合,接着氢化的方法合成,例如Shibuya等人的美国专利4,863,997中所述的方法。合适的氢化嵌段共聚物包括苯乙烯-(乙烯-丁烯)二嵌段和苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物,可从市场购得,例如Asahi化学公司销售的TUFTECH1043。
[0045]本组合物可包含其量占该组合物总重量约1-约20wt%,优选约1-约15wt%,更优选约1-约12wt%的氢化嵌段共聚物。
[0046]本组合物进一步包含链烯基芳族化合物与共轭二烯的未氢化嵌段共聚物(下称“未氢化嵌段共聚物”)。该未氢化嵌段共聚物是包含(A)至少一种从链烯基芳族化合物衍生的嵌段和(B)至少一种从共轭二烯衍生的嵌段的共聚物,其中嵌段(B)中的脂族不饱和基团含量由于氢化而降低。链烯基芳族化合物(A)和共轭二烯(B)在上述氢化嵌段共聚物的描述中已有详细的定义。嵌段(A)和(B)的排列包括线型结构和所谓的带支链的辐射形远嵌段结构。
[0047]这些结构中优选的是线型结构,包括二嵌段(A-B嵌段)、三嵌段(A-B-A嵌段或B-A-B嵌段)、四嵌段(A-B-A-B嵌段)和五嵌段(A-B-A-B-A嵌段或B-A-B-A-B嵌段)结构,以及含有A和B的总和为6个或更多个嵌段的线型结构。最优选的是二嵌段、三嵌段和四嵌段结构,其中A-B-A三嵌段结构是特别优选的。
[0048]未氢化嵌段共聚物可包含约10-约90wt%的(A)嵌段。在此范围内,优选使用至少约20wt%(A)嵌段。同样,在此范围内,优选使用至多约80wt%(A)嵌段。
[0049]特别优选的未氢化嵌段共聚物包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。
[0050]合适的未氢化嵌段共聚物可用已知方法制备,或从市场购得,例如Kraton聚合物公司(前身为壳牌化学公司分部)的KRATOND系列聚合物,包括KRATONDll01和D1102。合适的未氢化嵌段共聚物还包括苯乙烯-丁二烯辐射形远嵌段共聚物,例如Chevron飞利普化学公司销售的K-RESINKR01、KR03、KR05和KR10。
[0051]该未氢化嵌段共聚物的使用量可占该组合物总重量的约1-约20wt%,优选约1-约15wt%,更优选约1-约10wt%。
[0052]该组合物可任选地进一步包含聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物。聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物在此定义为具有丙烯聚合物骨架和1种或多种苯乙烯聚合物接枝物的接枝共聚物。
[0053]形成聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物骨架或基体的丙烯聚合物材料是(a)丙烯的均聚物;(b)丙烯与选自乙烯和C4-C10烯烃的一种烯烃的无规共聚物,其条件是,当该烯烃是乙烯时,聚合的乙烯含量最高约10wt%,优选最高约4wt%,而当该烯烃是一种C4-C10烯烃时,聚合的C4-C10烯烃的含量最高约20wt%,优选最高约16wt%;(c)丙烯与选自乙烯和C4-C10α-烯烃的至少2种烯烃的无规三元共聚物,其条件是聚合的C4-C10α-烯烃的含量最高约20wt%,优选最高约16wt%,且当乙烯是烯烃之一时,聚合的乙烯含量最高约5wt%,优选最高约4wt%;或(d)丙烯的均聚物或无规共聚物,用乙烯-丙烯单体橡胶在反应器中或通过物理共混进行了抗冲击改性,该改性聚合物乙烯-丙烯单体橡胶含量为约5-约30wt%,而橡胶中的乙烯含量为约7-约70wt%,优选为约10-约40wt%。C4-C10烯烃包括线型或支化的C4-C10α-烯烃,例如1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、3,4-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、1-辛烯、3-甲基-己烯等。丙烯均聚物和抗冲击改性的丙烯均聚物是优选的丙烯聚合物材料。用二烯含量为约2-约8wt%的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶进行了抗冲击改性的丙烯均聚物和无规共聚物虽然不是优选的,但也可以用作丙烯聚合物材料。合适的二烯包括二环戊二烯、1,6-己二烯、亚乙基降冰片烯等。
[0054]关于聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物中的丙烯聚合物材料骨架上存在的接枝聚合物所用的术语“苯乙烯聚合物”是指(a)苯乙烯或含有至少1个C1-C4直链或支化烷基环取代基的烷基苯乙烯,尤其对位烷基苯乙烯的均聚物;(b)各种(a)单体以各种比例相互共聚所得到的共聚物;和(c)至少1种(a)单体与其α-甲基衍生物,如α-甲基苯乙烯的共聚物,其中α-甲基衍生物构成该共聚物重量的约1-约40wt%。
[0055]聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物典型地包含约10-约90wt%丙烯聚合物骨架和约90-约10wt%苯乙烯聚合物接枝物。在这些范围内,丙烯聚合物骨架可优选占总接枝共聚物的至少约20wt%;丙烯聚合物骨架可优选占总接枝共聚物的至多约40wt%。同样,在这些范围内,苯乙烯聚合物接枝物可优选占总接枝共聚物的至少约50wt%,更优选至少约60wt%。
[0056]聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物的制备方法可参见例如DeNicola,Jr.等人的美国专利4,990,558。合适的聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物也可市购,例如Basell公司的P1045H1和P1085H1。
[0057]当组合物中存在聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物时,其用量可为组合物总重量的约0.5-约15wt%,优选约0.5-10wt%,更优选约0.5-约8wt%。
[0058]该组合物可任选地包含一种乙烯/α-烯烃弹性体共聚物。该共聚物中的α-烯烃组分可以是至少一种C3-C10α-烯烃。优选的α-烯烃包括丙烯、1-丁烯和1-辛烯。该弹性体共聚物可以是一种含有约25-约75wt%乙烯和约75-约25wt%α-烯烃的无规共聚物。在这些范围内,优选使用至少约40wt%乙烯;且优选使用至多约60wt%乙烯。同样,在这些范围内,优选使用至少约40wt%α-烯烃;且优选使用至多约60wt%α-烯烃。该乙烯/α-烯烃弹性体共聚物可典型地具有约0.1-约20g/10分钟在2.16kg载荷和200℃的熔体流动指数和约0.8-约0.9g/ml的密度。
[0059]特别优选的乙烯/α-烯烃弹性体共聚物包括乙丙橡胶、乙烯-丁烯橡胶、乙烯-辛烯橡胶及它们的混合物。
[0060]乙烯/α-烯烃弹性体共聚物可按照已知方法制备,或市购,例如Exxon Mobil化学公司以VISTALON878销售的静乙丙橡胶和以EXACT4033销售的乙丁橡胶。乙烯/α-烯烃弹性体共聚物也可按在聚烯烃中的共混物形式购得,例如Basell公司以产品号Profax 7624和Profax 8023销售的预分散在聚丙烯中的乙丙橡胶,和以CatalloyK021P销售的预分散在聚丙烯中的乙丁橡胶。
[0061]当组合物中存在乙烯/α-烯烃弹性体共聚物时,其用量可为组合物总重量的约1-约20wt%。在此范围内,优选使用至少约3wt%的乙烯/α-烯烃弹性体共聚物。同样,在此范围内,优选使用至多约15wt%的乙烯/α-烯烃弹性体共聚物。
[0062]在一种实施方案中,乙烯/α-烯烃弹性体共聚物的量可表示为聚烯烃和乙烯/α-烯烃弹性体共聚物总量的分数。因此,当存在乙烯/α-烯烃弹性体共聚物时,其量可表示为聚烯烃与乙烯/α-烯烃弹性体共聚物合计重量的约1-约60wt%。在此范围内,优选使用至少约10wt%的乙烯/α-烯烃弹性体共聚物。同样,在此范围内,优选使用至多约40wt%的乙烯/α-烯烃弹性体共聚物。
[0063]本组合物还可任选地包含链烯基芳族化合物与共轭二烯的氢化嵌段共聚物,其中该氢化嵌段共聚物中链烯基芳族含量为约10-小于40wt%。就该组分而言,链烯基芳族化合物和共轭二烯化合物与前面对链烯基芳族含量为40-约90wt%的氢化嵌段共聚物所定义的那些相同。这种材料是市购的,例如Kraton聚合物公司的KRATONG1650和G1652。当存在时,链烯基芳族含量为约10-小于40wt%的氢化嵌段共聚物的用量可为组合物总重量的约1wt%-约20wt%。
[0064]除上述组分外,该组合物还可包含一种或多种本技术中公知的添加剂。这类添加剂可包括例如稳定剂、脱模剂、加工助剂、阻燃剂、防滴剂、成核剂、UV防护剂、染料、颜料、粒状填料(即长宽比小于约3的填料)、增强填料、导电填料(如导电炭黑和平均直径约3-约500纳米的蒸气生长碳纤维)、抗氧化剂、抗静电剂、发泡剂等。这样的添加剂在本技术中是众所周知的,且很容易确定其适合的用量。
[0065]在一种优选的实施方案中,该组合物实际上不含增强填料(即该组合物包含小于0.5wt%增强填料,优选小于0.1wt%增强填料,更优选没有特意添加的增强填料)。就本实施方案而言,增强填料是既不溶于含聚亚芳基醚的相也不溶于含聚烯烃的相的任何能增加组合物挠曲模量的材料。
[0066]在一种优选实施方案中,该组合物包含:一种聚亚芳基醚;一种聚链烯基芳族树脂;一种聚烯烃;一种链烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物,其中该氢化嵌段共聚物中链烯基芳族含量为约40-约90wt%;和一种链烯基芳族化合物和共轭二烯的未氢化嵌段共聚物;其中聚亚芳基醚和聚链烯基芳族树脂形成单一相,其玻璃化温度比单独的聚链烯基芳族树脂的玻璃化温度至少高约20℃。
[0067]在另一种优选的实施方案中,该组合物包含:一种聚亚芳基醚;一种聚链烯基芳族树脂;一种聚烯烃;一种链烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物,其中该氢化嵌段共聚物中链烯基芳族含量为约40-约90wt%;和一种链烯基芳族化合物和共轭二烯的未氢化嵌段共聚物;其中聚亚芳基醚和聚链烯基芳族树脂形成单一相,其玻璃化温度比单独的聚烯烃的熔点高至多15℃。
[0068]在一种优选实施方案中,该组合物包含:一种聚亚芳基醚;一种聚链烯基芳族树脂;一种聚烯烃;一种链烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物,其中该氢化嵌段共聚物中链烯基芳族含量为约40-约90wt%;和一种链烯基芳族化合物和共轭二烯的未氢化嵌段共聚物;其中聚亚芳基醚和聚链烯基芳族树脂形成单一相,其玻璃化温度为约130℃-约180℃。
[0069]在一种优选实施方案中,该组合物包含:一种聚亚芳基醚;一种聚链烯基芳族树脂;一种聚烯烃;一种链烯基芳族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物,其中该氢化嵌段共聚物中链烯基芳族含量为约40-约90wt%;和一种链烯基芳族化合物和共轭二烯的未氢化嵌段共聚物;以及一种聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物。
[0070]在一种优选实施方案中,该组合物包含:约10-约59wt%聚亚芳基醚;约3-约46wt%聚链烯基芳族树脂,其条件是该聚链烯基芳族树脂占该聚亚芳基醚与聚链烯基芳族树脂总量的至少30wt%;约10-约40wt%聚烯烃;约1-约20wt%的链烯基芳族化合物与共轭二烯的一种氢化嵌段共聚物,其中该氢化嵌段共聚物中链烯基芳族含量为约40-约90wt%;和约1-约20wt%的链烯基芳族化合物与共轭二烯的一种未氢化嵌段共聚物;其中所有重量百分比均基于组合物的总重量。
[0071]在一种优选实施方案中,该组合物包含:约10-约59wt%聚亚芳基醚;约1-约46wt%聚链烯基芳族树脂;约10-约40wt%聚烯烃;约1-约20wt%的链烯基芳族化合物与共轭二烯的一种氢化嵌段共聚物,其中该氢化嵌段共聚物中链烯基芳族含量为约40-约90wt%;和约1-约20wt%的链烯基芳族化合物与共轭二烯的一种未氢化嵌段共聚物;和约0.5-约10wt%聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物;其中所有重量百分比均基于组合物的总重量。
[0072]在一种优选实施方案中,该组合物包含:约10-约59wt%聚亚芳基醚;约1-约46wt%聚链烯基芳族树脂;约1-约20 wt%的链烯基芳族化合物与共轭二烯的一种未氢化嵌段共聚物;约10-约40wt%聚烯烃;约1-约20wt%乙烯/α-烯烃弹性体共聚物;约1-约20wt%的链烯基芳族化合物与共轭二烯的一种氢化嵌段共聚物,其中该氢化嵌段共聚物中链烯基芳族含量为约40-约90wt%;和约0.5-约10wt%聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物;其中所有重量百分比均基于组合物的总重量。
[0073]在一种优选实施方案中,该组合物包含:约16-约40wt%聚亚芳基醚;约18-约40wt%聚烯烃;约5-约20wt%橡胶改性聚链烯基芳族树脂,其中橡胶改性聚链烯基芳族树脂与聚亚芳基醚的重量比是至少约3∶7;约2-约20wt%的链烯基芳族化合物与共轭二烯的一种氢化嵌段共聚物,其中该氢化嵌段共聚物中链烯基芳族含量为约40-约90wt%;约3-约20wt%的链烯基芳族化合物与共轭二烯的一种未氢化嵌段共聚物;和约2-约20wt%的聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物;其中所有重量百分比均基于组合物的总重量。
[0074]在一种优选实施方案中,该组合物包含:约15-约35wt%聚亚芳基醚;约15-约46wt%链烯基芳族单体的均聚物;约10-约35wt%聚烯烃;和约1-约15wt%的链烯基芳族化合物与共轭二烯的一种氢化嵌段共聚物,其中该氢化嵌段共聚物中链烯基芳族含量为约40-约90wt%;其中该组合物基本上不含橡胶改性聚链烯基芳族树脂;且其中所有重量百分比均基于组合物的总重量。在该实施方案中,“基本上不含橡胶改性聚链烯基芳族树脂”定义为含小于0.5wt%的橡胶改性聚链烯基芳族树脂。优选该组合物含小于0.1wt%的橡胶改性聚链烯基芳族树脂。更优选该组合物不含特意加入的橡胶改性聚链烯基芳族树脂。
[0075]由于该组合物定义为包含多组分,因此,应当理解的是,各组分在化学上是不同的,特别在单一化合物可满足多于1种组分的定义的情况下。
[0076]本发明组合物的制备通常只需在能形成紧密掺混物的条件下将各成分进行共混就可完成。这样的条件通常包括在单螺杆或双螺杆挤出机或能对各组分施加剪切的类似的混合设备中进行混炼。
[0077]优选的共混方法详细描述于2001年11月1日提交的美国专利申请序列号09/682929中。在一种优选实施方案中,各组分在一台有至少2个加料口的挤出机中进行共混,其中至少约50%,优选至少约75%,更优选全部聚亚芳基醚在上游加入,且至少约50%,优选至少约75%,更优选100%聚烯烃在下游加入。在另一种优选实施方案中,各组分用至少2个混炼阶段进行共混,包含上游混炼和下游混炼,其中上游混炼是高能混炼,其特征在于至少2个混炼部件和/或1个混炼区段的长度不小于约1英寸。下游混炼可以是上述的高能混炼,也可以是低能混炼,取决于组合物和所要求的组合物的性能。
[0078]该组合物适合于用各种模塑技术,例如注塑、吹塑、挤塑、片材挤塑、薄膜挤出、型材挤塑、拉挤成型、压缩模塑、热成形、压力成形、液压成形、真空成形和泡沫模塑等来形成制品或制品的部件。该组合物提供了优异的熔体强度,使其特别适合于吹塑、热成形和挤塑加工。
[0079]该组合物可用于要求高刚度、高冲击强度和高热变形温度的各种制品。例如,该组合物非常适用于汽车部件,包括汽车仪表板(包括汽车保险杆仪表板)和底板部件。该组合物也非常适用于盛放食品用的模制品,包括可用于微波炉加热的盛放冷冻食品的模塑盘。
[0080]该组合物显示出改善的性能平衡。具体说,该组合物显示出刚度与抗冲击强度之间改善的平衡。例如,该组合物按ASTM D790测定的23℃的挠曲模量可为约100-至少约350千磅/平方英寸(Kpsi),按ASTMD 3763测定的23℃的落锤冲击(Dynatup)总能量可为0.5-至少约35英尺-磅(ft-lb)。此外,在给定的冲击强度下,该组合物可提供高的刚度,而在给定的刚度下,该组合物可提供高的冲击强度。
[0082]在一个优选的实施方案中,模塑后该组合物按ASTM D790测定的23℃的挠曲模量为至少约150,000Psi,按ASTM D256测定的23℃的V型切口冲击强度为至少约4ft-lb/in。
[0083]在另一个优选的实施方案中,模塑后该组合物按ASTM D790测定的23℃的挠曲模量为至少约200,000Psi,按ASTM D256测定的23℃的V型切口冲击强度为至少约7ft-lb/in。
[0084]在另一个优选的实施方案中,模塑后该组合物按ASTM D790测定的23℃的挠曲模量为至少约230,000Psi,按ASTM D256测定的23℃的V型切口冲击强度为至少约4ft-lb/in。
[0085]在另一个优选的实施方案中,模塑后该组合物按ASTM D790测定的23℃的挠曲模量为至少约300,000Psi,按ASTM D256测定的23℃的V型切口冲击强度为至少约1.5ft-lb/in。
[0086]该组合物无论是批料与批料之间,还是给定批料的样品与样品之间都可显示出低的性能变化性。性能变化性可按100乘以性能标准离差再除以性能平均值计算,并以百分率表示。该组合物显示出批料与批料之间23℃的落锤冲击总能量的变化性小于约15%,优选小于约10%。该组合物显示出批料与批料之间23℃的挠曲模量变化性小于约10%,优选小于约5%,更优选小于约3%。该组合物显示出批料与批料之间按ASTM D256测定的23℃的V型切口冲击强度变化性小于约10%。
[0087]本发明用下列非限制性实施例进一步说明。
实施例1-20,比较例1
[0088]用于制备热塑性组合物的各组分列于表1并加以说明。
表1
缩写词 描述
PP,PD403 全同立构聚丙烯聚合物,按PD 403(切片形式)得自Montell聚烯烃公司
PP,PH280 全同立构聚丙烯聚合物,按PH 280(颗粒形式)得自Montell聚烯烃公司
EPR 乙烯-丙烯共聚物,按VISTALON878(切片形式)得自ExxonMobil化学公司
EBR 乙烯-丁烯共聚物,按EXACT4033(切片形式)得自ExxonMobil化学公司
PP-ERP,HECO-20 以多相/预分散形式包含乙丙橡胶(EPR)的聚丙烯,EPR含量=20wt%,按Profax 7624(切片形式)得自Montell聚烯烃公司
PP-EPR,HECO-30 以多相/预分散形式包含乙丙橡胶(EPR)的聚丙烯,EPR含量=30wt%,按Profax 7624(切片形式)得自Montell聚烯烃公司
PP-EBR,HECO-EBR 以多相/预分散形式包含乙烯-丁烯橡胶(EBR)的聚丙烯,EBR含量=60wt%,按ADFLEXKS021P(切片形式)得自Montell聚烯烃公司
PP-g-PS 聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物,按InterloyP1045H1(切片形式)得自Montell聚烯烃公司
PPE 聚(2,6-二甲基亚苯基醚),特性粘度(IV)=0.4dl/g,以粉状形式得自通用电气公司
xPS 均聚苯乙烯,按Chevron EB3300(切片形式)得自Huntsman化学公司
HIPS 橡胶改性聚苯乙烯,聚苯乙烯分子量230,000g/mol,含10.3wt%丁二烯单元,按GEH 1897(切片形式)得自通用电气公司
SBS 未氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物,含约31%聚苯乙烯,按KRATOND1101(切片形式)得自壳牌化学公司
SEBS G1652 氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(也称为苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物),含28wt%聚苯乙烯,按KRATONG1652(切片形式)得自壳牌化学公司
SEBS H1043 氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(也称为苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物),含66wt%聚苯乙烯,按TUFTECH1043(切片形式)得自Asahi化学公司
[0089]一般的共混/配混程序:按表2中规定的量,将PP-g-PS、PPE、xPS、HIPS、SEBS和SBS手工混合于袋子中。除非另有规定,否则所有组分的量均以重量份表示。随后用机械共混机将所得混合物充分混合均匀。随后将该均匀混合物喂入加料器,并在挤出机初始进料点使其进入挤出机中。在聚苯乙烯或橡胶改性聚苯乙烯组分的量各等于或大于共混物总重量10%的情况下,该聚苯乙烯或橡胶改性聚苯乙烯组分通过独立的上游加料器喂入。组分PP和EPR或EBR按表2所规定的量在下游喂入。进入点位于进料喉之后,在10个区段挤出机的大约第5区段。
[0090]一般挤出:使用30毫米同向旋转的双螺杆挤出机。共混物在520°F、450-500rpm和30-55磅/小时的产出速率的条件下熔融挤出。从挤出机出来的熔体被强制通过一个三孔模头以生产出熔体带条。让挤出的带条通过冷却水浴迅速冷却。冷却后的带条切成切片。然后将切片在200°F的烘炉中干燥2-4小时。
[0091]一般模塑:用一台120吨模塑机(制造商Van Dorn)在450-550°F机筒温度和100-120°F模温条件下模制各种ASTM部件。
[0092]按照ASTM方法测试这些部件。V型切口冲击强度在23℃和-30℃按ASTM D256测定。Dynatup(落锤冲击)总能量和破坏能在23℃和-30℃,在5和7.5mph按照ASTM D3763测定。热变形温度(HDT)用1/8英寸样品在66Psi和264Psi条件下按ASTM D648测定。挠曲模量和屈服挠曲强度用1/8英寸样品在23℃按ASTM D790测定。屈服拉伸强度、断裂拉伸强度和断裂拉伸伸长在23℃按ASTM D638测定。如出现时,标准离差反映5个样品的测量。
[0093]测试结果列于表2。实施例1-20代表的本发明的配方显示出优异的物理性能的平衡,尤其冲击强度和刚度的平衡。实施例19与比较例1的比较说明氢化嵌段共聚物中苯乙烯含量的影响。与使用了含28wt%苯乙烯的氢化嵌段共聚物的比较例1相比,使用了含66wt%苯乙烯的氢化嵌段共聚物的实施例显示出优异的常温和低温冲击强度(参见例如“V型切口,23℃”、“总能量,23℃,7.5mph”、“破坏能量,23℃,7.5mph”、“总能量,-30℃,7.5mph”)、优异的刚度(参见例如“挠曲模量,23℃”和“屈服挠曲强度”)、优异的抗拉强度(参见例如“屈服拉伸强度”、“断裂拉伸强度”和“断裂拉伸伸长”),并大大地减小了性能可变性(参见上述所有性能的标准离差)。
表2.
实施例1    实施例2     实施例3    实施例4
组成
PPE 21.00    18.00     25.20    18.00
xPS 14.00    12.00     0.00    0.00
HIPS 0.00    0.00     16.80    12.00
SBS D1101 15.00    5.00     10.33    5.00
SEBS H1043 10.00    10.00     5.33    10.00
SEBS G1652 0.00    0.00     0.00    0.00
PP-g-PS 10.00    6.67     5.33    10.00
PP 25.00    35.00     32.00    40.00
EBR 5.00    13.33     5.00    5.00
PROPERTIES
HDT,66psi,1/8″(°F) 233.6    224.9     237.2    229.6
HDT,66psi,1/8″离差(°F) 1.58    3.47     2.8    2.98
HDT,264psi,1/8″(°F) 166    153.1     159.3    152.4
HDT,264psi,1/8″离差(°F) 2.72    2.16     0.68    1.1
切口强度,23℃(ft-lb/in) 11.6    12.9     7.7    11.3
切口强度,23℃离差(ft-lb/in) 0.4    0.3     0.4    0.4
切口强度,-30℃(ft-lb/in) 5.9    2.3     2.6    1.7
切口强度,-30℃,离差(ft-lb/in) 0.6    0.3     0.1    0.1
破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb) 18.06    17.21     18.05    18.15
破坏能量,23℃,7.5mph,离差(ft-lb) 0.57    0.91     0.39    0.38
总能量,23℃,7.5mph(ft-lb) 28.59    30.14     27.39    31.17
总能量,23℃,7.5mph,离差(ft-lb) 0.88    0.91     1.85    0.77
破坏能量,-30℃,7.5mph(ft-lb) 22.34    22.05     15.02    20.89
破坏能量,-30℃,7.5mph,离差(ft-lb) 0.55    0.47     6.90    6.76
总能量,-30℃,7.5mph(ft-lb) 33.11    34.6     16.63    29.17
总能量,-30℃,mph,离差(ft-lb) 1.73    2.93     8.49    11.00
破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb) 22.54    22.78     17.92    23.77
破坏能量,-30℃,5mph,离差(ft-lb) 0.46    0.39     6.53    0.36
总能量,-30℃,5mph(ft-lb) 33.94    37.82     21.15    35.19
总能量,-30℃5mp,5mph,离差(ft-lb) 0.88    2.28     9.38    0.42
挠曲模量,23℃,1/8″(psi) 195,900    177,100     195,200    190,500
挠曲模量,23℃,1/8″,离差(psi) 3,870    5,813     3,862    4,187
屈服挠曲强度,23℃,1/8″(psi) 6,792    6,300     6,747    6,750
屈服挠曲强度,23℃,1/8″离差(psi) 53 155 44 85
屈服拉伸强度,23℃,(psi) 4,775    4,585     4,663    4,908
屈服拉伸强度,23℃,离差(psi) 18.3    19.9     17.4    28.7
断裂拉伸强度,23℃(psi) 5,119    4,962     4,812    4,750
断裂拉伸强度,23℃,离差(psi) 363    350     166    109
断裂拉伸伸长,23℃(%) 265.04    367.7     231.3    311.4
断裂拉伸伸长,23℃,离差(%) 66.3    18.1     36.5    19.9
表2(续)
   实施例5   实施例6    实施例7    实施例8
组成
PPE    21.00   18.00    30.00    24.00
xPS    0.00   0.00    0.00    12.00
HIPS    14.00   12.00    20.00    4.00
SBS D1101    15.00   15.00    5.00    5.00
SEBS H1043    10.00   10.00    10.00    10.00
SEBS G1652    0.00   0.00    0.00    0.00
PP-g-PS    10.00   5.00    10.00    10.00
PP    25.00   20.00    20.00    20.00
EBR    5.00   20.00    5.00    15.00
PROPERTIES
HDT,66psi,1/8″(°F)    221.7   195.4    252.7    245.3
HDT,66psi,1/8″,离差(°F)    0.80   6.19    3.27    2.16
HDT,264psi,1/8″(°F)    153.1   149.2    182.4    174.3
HDT,264psi,1/8″,离差(°F)    0.77   9.41    4.74    0.62
切口强度,23℃(ft-lb/in)    11.9   12.7    8.9    11.9
切口强度,23℃离差(ft-lb/in)    0.3   0.3    0.2    0.2
切口强度,-30℃(ft-lb/in)    7.4   14.2    2.5    4.7
切口强度,-30℃离差(ft-lb/in)    0.1   0.1    0.1    1.8
破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb)    17.16   14.98    18.77    16.90
破坏能量,23℃,7.5mph,离差(ft-lb)    0.07   0.8    0.42    0.52
总能量,23℃,7.5mph(ft-lb)    28.49   24.14    24.64    26.58
总能量,23℃,7.5mph,离差(ft-lb)    0.46   1.05    2.29    0.59
破坏能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)    22.30   18.73    11.42    22.46
破坏能量,-30℃,7.5mph,离差(ft-lb)    0.15   0.28    3.99    0.43
总能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)    31.52   31.99    12.31    33.52
总能量,-30℃,7.5mph,离差(ft-lb)    2.300   0.67    3.83    2.25
破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb)    20.52   18.67    20.31    21.40
破坏能量,-30℃,5mph,离差(ft-lb)    0.77   0.41    2.88    3.46
总能量,-30℃,5mph(ft-lb)    29.01   30.94    23.02    32.06
总能量,-30℃,5mph,离差(ft-lb)    2.43   1.76    4.58    4.68
挠曲模量,23℃,1/8″(psi)    188,400   109,800    211,200    178,100
挠曲模量,23℃,1/8″,离差(psi)    1,704   1,407    1,360    1,476
屈服挠曲强度,23℃,1/8″(psi)    6,721   4,013    7,748    6,546
屈服挠曲强度,23℃,1/8″离差(psi) 79 95 46 48
屈服拉伸强度,23℃(psi)    4,298   3,162    5,488    4,817
屈服拉伸强度,23℃,离差(psi)    27.7   33.6    12.0    13.8
断裂拉伸强度,23℃(psi)    5,057   4,499    5,257    4,834
断裂拉伸强度,23℃离差(psi)    280   --    118    162
断裂拉伸伸长,23℃(%)    338   400    146.7    185.8
断裂拉伸伸长,23℃,离差(%)    52   --    24    33
表2(续)
  实施例9   实施例10     实施例11    实施例12
  组成
  PPE   24.00   21.00     18.00    30.00
  xPS   8.00   0.00     12.00    0.00
  HIPS   8.00   14.00     0.00    20.00
  SBS D1101   15.00   5.00     10.00    5.00
  SEBS H1043   10.00   10.00     10.00    10.00
  SEBS G1652   0.00   0.00     0.00    0.00
  PP-g-PS   10.00   10.00     10.00    10.00
  PP   20.00   20.00     20.00    20.00
  EBR   5.00   20.00     20.00    5.00
  PROPERTIES
  HDT,66psi,1/8″(°F)   237.4   222.2     221.0    248.6
  HDT,66psi,1/8″,离差(°F)   0.16   1.69     6.41    0.36
  HDT,264psi,1/8″(°F)   171.7   146.5     150.8    181.3
  HDT,264psi,1/8″离差(°F)   0.83   1.72     0.18    1.32
  切口强度,23℃(ft-lb/in)   10.7   12.6     13.4    9.5
  切口强度,23℃离差(ft-lb/in)   0.1   0.1     0.1    0.3
  切口强度,-30℃(ft-lb/in)   6.6   12.5     12.9    3.0
  切口强度,-30℃,离差(ft-lb/in)   0.5   0.3     0.3    0.1
  破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   17.40   15.96     16.11    19.58
  破坏能量,23℃,7.5mph,离差(ft-lb)   0.32   1.94     0.30    0.32
  总能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   26.78   24.61     26.75    27.39
  总能量,23℃,7.5mph,离差(ft-lb)   0.73   2.61     0.36    0.67
  破坏能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)   22.27   20.43     20.13    22.13
  破坏能量,-30℃,7.5mph,离差(ft-lb)   0.25   0.25     0.19    3.15
  总能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)   30.38   31.01     32.56    26.43
  总能量,-30℃,7.5mph,离差(ft-lb)   1.63   2.26     1.32    4.64
  破坏能量,30℃,5mph(ft-lb)   21.59   19.74     20.09    22.41
  破坏能量,-30℃,5mph,离差(ft-lb)   1.42   0.40     0.28    2.78
  总能量,-30℃,5mph(ft-lb)   28.89   30.94     33.07    27.45
  总能量,-30℃,5mph,离差(ft-lb)   3.67   3.06     2.10    5.21
  挠曲模量,23℃,1/8″(psi)   185,400   136,100     142,100    212,900
  挠曲模量,23℃,1/8″离差(psi)   500   1145     1515    2436
  屈服挠曲强度,23℃,1/8″(psi)   6,576   4,962     5,148    7,699
  屈服挠曲强度,23℃,1/8″离差(psi) 28 65 52 29
  屈服拉伸强度,23℃(psi)   4,718   3,918     3,854    5,405
  屈服拉伸强度,23℃,离差(psi)   24.6   14.8     14.6    17.7
  断裂拉伸强度,23℃(psi)   5,259   5,043     4.906    5,325
  断裂拉伸强度,23℃,离差(psi)   339   133     110    85
  断裂拉伸伸长,23℃(%)   251.42   325.98     347.19    169.04
  断裂拉伸伸长,23℃,离差(%)   49.7   22.1     31.6    17.0
表2(续)
  实施例13   实施例14   实施例15   实施例16
  组成
  PPE   25.20   18.00   18.00   27.00
  xPS   0.00   12.00   0.00   18.00
  HIPS   16.80   0.00   12.00   0.00
  SBS D1101   10.33   5.00   5.00   11.67
  SEBS H1043   5.33   10.00   5.00   3.33
  SEBS G1652   0.00   0.00   0.00   0.00
  PP-g-PS   5.33   10.00   10.00   10.00
  PP   32.00   40.00   30.00   20.00
  EBR   5.00   5.00   20.00   10.00
  PROPERTIES
  HDT,66psi,1/8″(°F)   240   238   209   251
  HDT,66psi,1/8″,离差(°F)   2.88   1.53   5.22   2.80
  HDT,264psi,1/8″(°F)   159   163.8   138.2   188.7
  HDT,264psi,1/8″,离差(°F)   2.13   1.53   0.47   1.40
  切口强度,23℃(ft-lb/in)   6.9   10.6   11.3   7.3
  切口强度,23℃,离差(ft-lb/in)   0.2   0.3   0.4   0.2
  切口强度,-30℃(ft-lb/in)   2.7   0.9   5.7   2.3
  切口强度,-30℃,离差(ft-lb/in)   0.2   0.2   2.8   0.1
  破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   17.26   16.41   15.05   17.45
  破坏能量,23℃,7.5mph,离差(ft-lb)   0.39   0.49   0.15   0.58
  总能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   25.40   28.15   24.94   24.79
  总能量,23℃,7.5mph,离差(ft-lb)   2.05   0.97   0.60   1.15
  破坏能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)   16.7   12.3   19.8   11.7
  破坏能量,-30℃,7.5mph,离差(ft-lb)   6.27   9.59   0.14   5.56
  总能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)   19.2   13.6   32.4   12.5
  总能量,-3O℃,7.5mph,离差(ft-lb)   6.89   10.99   1.03   6.03
  破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb)   20.79   10.93   19.70   5.48
  破坏能量,-3O℃,5mph,离差(ft-lb)   3.54   3.71   0.47   3.75
  总能量,-30℃,5mph(ft-lb)   24.23   12.19   30.31   5.67
  总能量,-3O℃,5mph,离差(ft-lb)   5.96   5.16   3.39   3.84
  挠曲模量,23℃,1/8″(psi)   193,400   216,500   146,600   221,400
  挠曲模量,23℃,1/8″,离差(psi)   4,820   3,624   913   1,221
  屈服挠曲强度,23℃,1/8″(psi)   6,670   7,695   5,116   7,736
  屈服挠曲强度,23℃,1/8″,离差(psi) 58 119 53 29
  屈服拉伸强度,23℃(psi)   4,700   5,232   3,836   5,196
  屈服拉伸强度,23℃,离差(psi)   11.3   51.2   18.8   15.5
  断裂拉伸强度,23℃(psi)   4,738   4,559   --   4,658
  断裂拉伸强度,23℃,离差(psi)   186.0   128.9   --   40.7
  断裂拉伸伸长,23℃(%)   220.4   219.9   400.0   72.9
  断裂拉伸伸长,23℃,离差(%)   27.72   46.95   --   9.96
表2(续)
  实施例17   实施例18   实施例19   实施例20
  组成
  PPE   30.96   27.56   16.20   30.96
  xPS   20.55   14.11   20.20   20.55
  HIPS   0.00   4.26   0.00   0.00
  SBS D1101   2.88   5.01   11.40   2.88
  SEBS H1043   12.88   8.01   6.30   12.88
  SEBS G1652   0.00   0.00   0.00   0.00
  PP-g-PS   1.96   3.82   5.90   1.96
  PP   27.15   24.23   33.90   27.15
  EBR   3.63   13.00   6.20   3.63
  PROPERTIES
  HDT,66psi,1/8″(°F)   259.7   256.0   229.0   259.7
  HDT,66psi,1/8″离差(°F)   --   0.41   1.8   --
  HDT,264psi,1/8″(°F)   196.3   198.0   170.0   196.3
  HDT,264psi,1/8″,离差(°F)   --   2.1   1.1   --
  切口强度,23℃(ft-lb/in)   6.6   10.6   8.9   6.6
  切口强度,23℃,离差(ft-lb/in)   --   0.11   0.26   --
  切口强度,-30℃(ft-lb/in)   3.8   6.8   2.5   3.8
  切口强度,-3O℃,离差(ft-lb/in)   --   1.15   0.06   --
  破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   22.79   18.09   19.19   22.79
  破坏能量,23℃,7.5mph,离差(ft-lb)   --   0.47   0.23   --
  总能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   33.26   27.30   32.38   33.26
  总能量,23℃,7.5mph,离差(ft-lb)   --   1.11   0.41   --
  破坏能量,-30℃,7.5mph(ft-b)   21.9   20.61   14.72   21.9
  破坏能量,-30℃,7.5mph,离差(ft-lb)   --   1.15   2.44   --
  总能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)   28.43   27.63   17.03   28.43
  总能量,-30℃,7.5mph,离差(ft-lb)   --   4.63   3.01   --
  破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb)   339.03   22.57   --   339.03
  破坏能量,-30℃,5mph,离差(ft-lb)   --   0.33   --   --
  总能量,-30℃,5mph(ft-lb)   879.5   29.4   --   879.5
  总能量,-30℃,5mph,离差(ft-lb)   --   2.41   --   --
  挠曲模量,23℃,1/8″(psi)   175,100   194,000   221,000   175,100
  挠曲模量,23℃,1/8″,离差(psi)   --   153   1014   --
  屈服挠曲强度,23℃,1/8″(psi)   6,995   7,315   7,300   6,995
  屈服挠曲强度,23℃,1/8″,离差(psi)   --   51   32   --
  屈服拉伸强度,23℃(psi)   5,566   5,153   5,060   5,566
  屈服拉伸强度,23℃,离差(psi)   --   17.14   19.00   --
  断裂拉伸强度,23℃(psi)   5,551   5,056   5,079   5,551
  断裂拉伸强度,23℃,离差(psi)   --   31   65   --
  断裂拉伸伸长,23℃(%)   124.9   146.8   273.0   124.9
  断裂拉伸伸长,23℃,离差(%)   --   6   12   --
表2(续)
  比较例1
  组成
  PPE   16.20
  xPS   20.20
  HIPS   0.00
  SBS D1101   11.40
  SEBS H1043   0.00
  SEBS G1652   6.30
  PP-g-PS   5.90
  PP   33.90
  EBR   6.20
  PROPERTIES
  HDT,66psi,1/8″(°F)   226
  HDT,66psi,1/8″,离差(°F)   --
  HDT,264psi,1/8″(°F)   165.8
  HDT,264psi,1/8″,离差(°F)   --
  切口强度,23℃(ft-lb/in)   5.1
  切口强度,23℃,离差(ft-lb/in)   1.5
  切口强度,-30℃(ft-lb/in)   2.6
  切口强度,-30℃,离差(ft-lb/in)   0.6
  破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   18.8
  破坏能量,23℃,7.5mph,离差(ft-lb)   1.1
  总能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   24.6
  总能量,23℃,7.5mph,离差(ft-lb)   7.2
  破坏能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)   8
  破坏能量,-3O℃,7.5mph,离差(ft-lb)   6.3
  总能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)   8.7
  总能量,-30℃,7.5mph,离差(ft-lb)   7
  破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb)   9
  破坏能量,-30℃,5mph,离差(ft-lb)   8.3
  总能量,-30℃,5mph(ft-lb)   10.5
  总能量,-3O℃,5mph,离差(ft-lb)   10.6
  挠曲模量,23℃,1/8″(psi)   190,000
  挠曲模量,23℃,1/8″离差(psi)   15,900
  屈服挠曲强度,23℃,1/8″(psi)   6,429
  屈服挠曲强度,23℃,1/8″,离差(psi) 410
  屈服拉伸强度,23℃(psi)   4,577
  屈服拉伸强度,23℃,离差(psi)   177
  断裂拉伸强度,23℃(psi)   4,333
  断裂拉伸强度,23℃,离差(psi)   285
  断裂拉伸伸长,23℃(%)   155
  断裂拉伸伸长,23℃,离差(%)   80
实施例21-25
[0094]制备了5个包含均聚苯乙烯但不包含橡胶改性聚苯乙烯的实施例配方,并按上述程序进行了测试。结果列于表3,并显示出优异的性能平衡。
表3
   实例21    实例22    实例23    实例24    实例25
  组成
  PP    12.15    22.15    30.00    20.00    12.15
  EPR    3.63    3.63    5.00    5.00    3.63
  PP-g-PS    6.96    6.96    3.33    10.00    1.96
  SBS    2.88    12.88    5.00    5.00    2.88
  SEBS H1043    12.88    2.88    6.67    10.00    2.88
  xPS    30.55    20.55    20.00    20.00    45.55
  PPE    30.96    30.96    30.00    30.00    30.96
  性能
  挠曲模量,23℃,1/8″(psi)    228,100    231,700    247,700    260,100    350,400
  屈服挠曲强度,23℃,1/8″(psi) 8,629 8,183 9,012 9,498 12,840
  HDT,66psi,1/8″(°F)    259.2    265.1    263.0    244.7    --
  HDT,264psi,1/8″(°F)    213.7    202.6    195.8    199.6    221.3
  切口强度,23℃(ft-lb/in)    7.6    2.9    5.6    7.7    1.7
  切口强度,-30℃(ft-lb/in)    2.6    1.5    1.1    0.9    0.9
  无切口强度,23℃,1/8″(ft-lb/in)    31.0    34.4    --    --    12.9
  破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb)    33.7    26.7    20.5    18.8    2.9
  总能量,23℃,7.5mph(ft-lb)    20.25    3.98    31.25    27.34    3.69
  破坏能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)    27.86    4.26    3.06    1.53    0.73
  总能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)    17.47    1.50    3.27    1.66    0.92
  破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb)    19.81    1.64    6.47    1.69    8.29
  总能量,-30℃F,5mph(ft-lb)    20.69    1.48    6.70    1.79    132.1
  屈服拉伸强度,23℃(psi)    6,046    5,597    6,178    6,389    8,701
  断裂拉伸应力,23℃(psi)    5,797    5,487    5,382    5,500    6,938
  断裂拉伸伸长,23℃(%)    83.07    26.19    120.26    92.29    20.84
实施例26-28和比较例2-4
[0095]这些实施例和比较例说明本发明在减少批料与批料之间及样品与样品之间性能变化性方面的优点。按配方制备样品并按上述方法进行测试。实施例26-28代表具有上面表2所示实施例19的组成的三批不同的批料,使用了苯乙烯含量为66%的氢化嵌段共聚物。比较例2-4代表具有上面表2所示比较例1的组成的三批不同的批料,使用了苯乙烯含量为22%的氢化嵌段共聚物。性能测定结果列于表4。结果表明实施例26-28的配方与比较例2-4的配方相比,其批料与批料之间在性能,尤其冲击强度性能方面的变化明显较小,并比较一致。
表4
 样品数目   比较例2  比较例3   比较例4   比较例2-4平均  比较例2-4离差   实施例26   实施例27    实施例28   实施例26-28平均   实施例26-28离差
  HDT@66psi,1/8″(°F)  3   228.3  221   228.7   226  4.3   230.9   229.4    227.3   229   1.8
  离差   3.95  1.25   2.03   2.61   1.23    1.41
  HDT@264psi,1/8″(°F)  3   169.3  161.9   166.1   166  3.7   171.1   170.1    168.9   170   1.1
  离差   0.55  2.97   1.73   2.25   3.65    1.01
  切口强度,23℃(ft-lb/in)  5   4.2  6.9   4.3   5.1  1.5   8.7   8.8    9.2   8.9   0.3
  离差   0.1  0.2   0.2   0.4   0.5    0.2
  切口强度,-30℃(ft-lb/in)  5   2.1  3.3   2.3   2.6  0.6   2.5   2.4    2.5   2.5   0.1
  离差   0.2  0.1   0.2   0.1   0.1    0.1
  破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb)  5   17.53  19.59   19.42   18.8  1.1   19.07   19.46    19.04   19.2   0.2
  离差   2.17  0.28   0.42   0.16   0.33    0.21
  总能量,23℃,7.5mph(ft-lb)  5   18.31  32.41   23.15   24.6  7.2   32.68   31.91    32.54   32.4   0.4
  离差   2.3  1.68   2.11   1.22   1.86    0.59
  破坏能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)  5   3.23  15.13   5.68   8.0   63   12.71   14.01    17.43   14.7   2.4
  离差   1  8.84   3.55   8.74   5.86    6.61
  总能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)  5   3.43  16.63   5.95   8.7   7.0   14.24   16.63    20.22   17.0   3.0
  离差   1.04  10.08   3.67   10.45   9.92    9.33
  破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb)  5   2.64  18.4   5.99   9.0   8.3   20.81   22.22    22.79   21.9   1.0
  离差   2.45  7   4.58   2.81   0.28    0.32
  总能量,-30℃,5mph(ft-lb)  5   2.77  22.69   6.18   10.5   10.7   26.82   27.26    34.66   29.6   4.4
  离差   2.52  10.66   4.66   7.32   4.08    4.15
  挠曲模量,23℃,1/8″(kpsi)  3   203.3  172.3   194.2   190   16   221.4   220.7    219.4   221   1
  离差   1.642  1.006   2.747   1.117   1.317    1.881
表4(续)
  样品数目   比较例2   比较例3   比较例4   比较例2-4平均   比较例2-4离差   实施例26   实施例27   实施例28   实施例26-28平均   实施例26-28离差
  屈服挠曲强度,23℃,1/8″(psi)   3   6,775    5,976   6,537   6,429   410   7,336   7,275   7,290   7,300   32
  离差   22    31   56   32   20   11
  屈服拉伸强度,23℃,2in/min(psi)   5   4,731    4,383   4,616   4,577   177   5,077   5,063   5,039   5,060   19
  离差   6.35    20.8   23.2   0   10.2   10.2
  断裂拉伸强度,23℃,2in/min(psi) 5 4,203 4,660 4,136 4,33 285 5,154 5,036 5,047 5,079 65
  离差   63.5    87   48   0   121   20
  断裂拉伸伸长,23℃,2in/min(%) 5 91 247.77 125.17 155 82 277.22 259.83 281.98 273 12
  离差   16    12   7.8   0   24   3.6
实施例29和比较例5-10
[0096]该实施例和这些比较例一起说明本发明组合物在要求高熔体强度的模型应用中的优点。实施例29的配方由27.6wt%PPE、14.1wt%xPS、4.3wt%HIPS、5.0wt%SBS、8.0wt%SEBS、3.8wt%PP-g-PS、24.3wt%PP和13.0wt%EBR组成。比较例5使用了从通用电气公司得到的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂CYCLOLACZ-48,使用前在210°F干燥4小时。比较例6使用了从通用电气公司得到的聚碳酸酯/ABS共混物CYCOLOYGPB2800。比较例7使用了从通用电气公司得到的丙烯酸-苯乙烯-丙烯腈三元共聚物GELOYCR7010。比较例8使用了从通用电气公司得到的聚碳酸酯树脂LEXANPK2870。比较例9使用了从通用电气公司得到的聚亚芳基醚树脂NORYLBN9003。比较例10使用了从通用电气公司得到的聚碳酸酯-聚(对苯二甲酸丁二醇酯)共混物XENOY1403B。
[0097]熔体强度对吹塑而言是一个关键性能,因为它决定着部件的最大尺寸、加工一致性和加工范围的尺寸。在吹塑中,模塑材料的半固体管(吹塑型坯)通过环形模头挤出。挤出时挤出的管必须保持其完整性和半固体状态,从而当模具靠近它时能挂模(hanging)入位。因此熔体强度可用挂模时间(hang time)测定,挂模时间可定义为特定体积和几何形状的吹塑型坯垂伸/拉伸某一预定距离所需的时间。较长的挂模时间对应于较高的熔体强度。对于这些实验,挂模时间试验使用一台2.1磅注射量的APV吹塑机。试验条件包括一根直径2.5英寸的低功率螺杆,其型坯长与外径之比为24∶1;单心形体机头设计(head design);一个分级模具;螺杆转速25转/分钟(rpm);模口间隙35%;吹气压力80psi;模温80℃。每种组合物进行3次测量,所得测定值的范围列于表5。结果表明本组合物显示出比市售材料长得多的挂模时间。这表示本组合物适用于吹塑大部件。
表5
挂模时间(秒)
实施例29  30-35
比较例5  8-9
比较例6  11-13
比较例7  15-18
比较例8  5-6
比较例9  9-11
比较例10  9-11
实施例30
[0098]本实施例说明甚至当本组合物不包含聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物时也能获得优异的性能平衡。配方的配混和性能测定按上述实施例1-20所述进行。配方详情和性能列于下表6。
表6
  实施例30
   组成
    PPE   24.00
    xPS   31.07
    SBS   10.00
    SEBS H1043   10.00
    PP,PD403   10.00
    EPR   14.93
    性能
    挠曲模量,23℃,1/8”(psi)   255,100
    屈服挠曲强度,23℃,1/8”(psi)   7,522
    HDT,66psi,1/8”(°F)   233.6
    HDT,264psi,1/8”(°F)   190.2
    切口强度,23℃(ft-lb/in)   12.1
    切口强度,-30℃(ft-lb/in)   9.4
    无切口强度,23℃(ft-lb/in)   24
    破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   18.29
    总能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   26.76
    破坏能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)   21.07
    总能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)   28.48
    破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb)   20.88
    总能量,-30℃,5mph(ft-lb)   28.65
    屈服拉伸强度,23℃(psi)   4,676
    断裂拉伸强度,23℃(psi)   4,288
    断裂拉伸伸长,23℃(%)   68.87
实施例31-40
[0099]这些实施例进一步说明甚至当本组合物不包含聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物时也能获得优异的性能平衡。它们也说明样品与样品之间主要性能的变化率低。配方的配混和性能测定按上述实施例1-20所述进行。当给出时,标准离差由5个样品的测定值算出。配方详情和性能列于下表7。
表7
  实施例31   实施例32   实施例33   实施例34
    组成
    PPE   27.0   30.0   21.0   18.0
    xPS   0.0   0.0   0.0   0.0
    HIPS   18.0   20.0   14.0   12.0
    SBS   15.0   15.0   5.0   15.0
    SEBS H1043   6.7   10.0   10.0   10.0
    PP,PD403   20.0   20.0   30.0   40.0
    EBR   13.3   5.0   20.0   5.0
    性能
    HDT,66psi,1/8”(°F)   234.5   245.4   215.4   201.8
    离差(°F)   2.55   1.00   2.76   2.21
    HDT,264psi,1/8”(°F)   154.1   174.1   139.9   137.8
   离差(°F)   1.99   4.96   0.05   0.87
   切口强度,23℃(ft-lb/in)   11.1   11.7   12.4   12.2
   离差(ft-lb/in)   0.2   0.1   0.3   0.2
   切口强度,-30℃(ft-lb/in)   9.8   8.3   12.3   6
   离差(ft-lb/in)   0.1   0.2   0.4   0.2
   破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   16.98   17.88   16.01   16.55
   离差(ft-lb)   0.40   0.19   0.43   0.19
   总能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   24.06   26.72   26.25   28.78
   离差(ft-lb)   0.62   1.16   0.63   1.40
   破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb)   20.66   22.25   20.01   21.31
   离差(ft-lb)   0.22   0.22   0.23   0.19
   总能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)   29.85   32.04   31.47   32.97
   离差(ft-lb)   0.74   1.42   1.75   1.65
   破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb)   18.25   22.83   20.01   21.35
   离差(ft-lb)   6.45   0.70   0.30   0.51
   总能量,-30℃,5mph(ft-lb)   24.38   31.35   32.75   33.96
   离差(ft-lb)   8.64   2.81   0.88   2.60
   挠曲模量,23℃,1/8”(psi)   142,000   180,100   117,800   151,200
   离差(psi)   715   1,211   7,031   6,114
   屈服挠曲强度,23℃,1/8”(psi)   5,200   6,580   4,494   5,239
   离差(psi)   20   20   265   226
   屈服拉伸强度,23℃(psi)   3,945   4,564   3,700   3,950
   离差(psi)   78.4   8.4   32.3   26.7
   断裂拉伸强度,23℃(psi)   4,602   5,112   4,771   4,202
   离差(psi)   224   76   306   <0.5
   断裂拉伸伸长,23℃(%)   213.44   202.06   329.91   379.8
   离差(%)   33.0   10.3   58.4   45.1
表7(续)
  实施例35   实施例36   实施例37   实施例38
    组成
    PPE   22.0   30.0   27.0   30.0
    xPS   3.7   0.0   18.0   20.0
    HIPS   11.0   20.0   0.0   0.0
    SBS   5.0   15.0   5.0   15.0
    SEBS H1043   10.0   10.0   10.0   10.0
    PP,PD403   40.0   20.0   20.0   20.0
    EBR   8.3   5.0   20.0   5.0
    性能
    HDT,66psi,1/8”(°F)   221.5   244.4   249   254.3
    离差(°F)   9.5   2.3   4.5   1.5
    HDT,264psi,1/8”(°F)   153.2   179   184.9   195.8
    离差(°F)   2.2   3.2   1.75   1.02
    切口强度,23℃(ft-lb/in)   11.9   11.7   12.5   10.2
    离差(ft-lb/in)   0.2   0.1   0.3   0.2
    切口强度,-30℃(ft-lb/in)   1.7   8   8.1   4.6
    离差(ft-lb/in)   0.2   0.6   0.3   0.3
    破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   16.54   17.59   18.39   19.34
    离差(ft-lb)   0.34   0.19   1.05   0.75
    总能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   29.18   26.77   27   27.63
    离差(ft-lb)   1.30   0.68   1.49   2.93
    破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb)   22.61   22.1   22.14   23.74
    离差(ft-lb)   0.87   0.76   0.26   0.22
    总能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)   35.28   30.66   31.76   32.29
    离差(ft-lb)   2.99   3.04   0.84   1.45
    破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb)   23.02   23.84   22.44   23.73
    离差(ft-lb)   0.50   0.46   0.37   0.49
    总能量,-30℃,5mph(ft-b)   35.81   34.02   32.42   33.03
    离差(ft-lb)   5.30   1.37   1.20   2.29
    挠曲模量,23℃,1/8”(psi)   175,800   188,300   172,700   211,800
    离差(psi)   474   2,028   1,004   1,235
    屈服挠曲强度,23℃,1/8”(psi)   6,332   6,752   6,501   7,787
    离差(psi)   57   22   30   30
    屈服拉伸强度,23℃(psi)   4,635   4,621   4,746   5,445
    离差(psi)   26.1   22.1   17.9   9.9
    断裂拉伸强度,23℃(psi)   --   5051   4896   5408
    离差(psi)   --   92.8   175   111
    断裂拉伸伸长,23℃(%)   400   186.1   156.48   175.11
    离差(%)   <0.5   9.30   31.0   10.3
表7(续)
  实施例39   实施例40
    组成
    PPE   24.0   30.0
    xPS   16.0   20.0
    HIPS   0.0   0.0
    SBS   8.3   15.0
    SEBS H1043   10.0   10.0
    PP,PD403   36.7   20.0
    EBR   5.0   5.0
    性能
    HDT,66psi,1/8”(°F)   241.6   254.5
    离差(°F)   0.64   1.4
    HDT,264psi,1/8”(°F)   173.4   195.6
    离差(°F)   2.62   0.85
    切口强度,23℃(ft-lb/in)   10.3   9.9
    离差(ft-lb/in)   0.3   0.1
    切口强度,-30℃(ft-lb/in)   1.3   5.5
    离差(ft-lb/in)   0.1   0.2
    破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   17.89   18.55
    离差(ft-lb)   0.54   0.42
    总能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   26.9   27.11
    离差(ft-lb)   2.41   1.92
    破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb)   19.78   23.37
    离差(ft-lb)   5.99   0.2
    总能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)   24.81   33.34
    离差(ft-lb)   10.08   0.92
    破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb)   22.46   23.23
    离差(ft-lb)   1.72   0.34
    总能量,-30℃,5mph(ft-lb)   30.27   32.88
    离差(ft-lb)   5.67   1.17
    挠曲模量,23℃,1/8”(psi)   197,100   211,100
    离差(psi)   1,339   1,933
    屈服挠曲强度,23℃,1/8”(psi)   7,246   7,801
    离差(psi)   63   92
    屈服拉伸强度,23℃(psi)   5,198   5,415
    离差(psi)   21.4   50.7
    断裂拉伸强度,23℃(psi)   5,095   5,394
    离差(psi)   125   37
    断裂拉伸伸长,23℃(%)   233.8   176.3
    离差(%)   26.6   9.2
实施例41-47
[0100]这些实施例进一步说明本组合物显示出的优异的性能平衡和样品与样品之间主要性能的低变化性。配方的配混和性能测定按上述实施例1-20所述进行。当给出时,标准离差由5个样品的测定值算出。配方详情和性能列于下表8。
表8
  实施例41   实施例42   实施例43   实施例44
    组成
    PPE   27.00   30.00   21.00   18.00
    HIPS   18.00   20.00   14.00   12.00
    SBS   15.00   15.00   5.00   15.00
    SEBS H1043   6.67   10.00   10.00   10.00
    PP,PD403   20.00   20.00   30.00   40.00
    EBR   13.33   5.00   20.00   5.00
    性能
    HDT,66psi,1/8”(°F)   234.5   245.4   215.4   201.8
    HDT,264psi,1/8”(°F)   154.1   174   139.9   137.8
    切口强度,23℃(ft-lb/in)   11.1   11.7   12.4   12.2
    切口强度,-30℃(ft-lb/in)   9.8   8.3   12.3   6.0
    破坏能量,23℃,7.5mpb(ft-lb)   16.98   17.88   16.01   16.55
    离差(ft-lb)   0.40   0.19   0.43   0.19
    总能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   24.06   26.72   26.25   28.78
    离差(ft-lb)   0.62   1.16   0.63   1.40
    破坏能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)   20.66   22.25   20.01   21.31
    离差(ft-lb)   0.22   0.22   0.23   0.19
    总能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)   29.85   32.04   31.47   32.97
    离差(ft-lb)   0.74   1.42   1.75   1.65
    破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb)   18.25   22.83   20.01   21.35
    离差(ft-lb)   6.45   0.699   0.30   0.51
    总能量,-30℃,5mph(ft-lb)   24.38   31.35   32.75   33.96
    离差(ft-lb)   8.64   2.81   0.88   2.60
    挠曲模量,23℃,1/8”(psi)   142,000   180,100   117,800   151,200
    屈服挠曲强度,23℃,1/8”(psi)   5,200   6,580   4,494   5,239
    屈服拉伸强度,23℃(psi)   3,945   4,564   3,700   3,950
    断裂拉伸强度,23℃(psi)   4,602   5,112   4,771   4,202
    断裂拉伸伸长,23℃(%)   213.44   202.06   329.91   379.8
表8(续)
   实施例45   实施例46   实施例47
    组成
    PPE    18.00   22.00   30.00
    HIPS    6.00   11.00   20.00
    xPS    6.00   3.67   0.00
    SBS    15.00   5.00   15.00
    SEBS H1043    10.00   10.00   10.00
    PP,PD403    40.00   40.00   20.00
    EBR    5.00   8.33   5.00
    性能
    HDT,66psi,1/8”(°F)    214.6   221.5   244.4
    HDT,264psi,1/8”(°F)    147   153.2   179
    切口强度,23℃(ft-lb/in)    12.4   11.9   11.7
    切口强度,-30℃(ft-lb/in)    2.6   1.7   8
    破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb)    14.57   16.54   17.59
    离差(fl-lb)    0.25   0.34   0.19
    总能量,23℃,7.5mph(ft-lb)    25.72   29.18   26.77
    离差(ft-lb)    0.74   1.30   0.68
    破坏能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)    20.87   22.61   22.1
    离差(ft-lb)    0.11   0.87   0.76
    总能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)    29.59   35.28   30.66
    离差(ft-lb)    1.79   2.99   3.04
    破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb)    20.13   23.02   23.84
    离差(ft-lb)    1.71   0.50   0.46
    总能量,-30℃,5mph(ft-lb)    27.41   35.81   34.02
    离差(ft-lb)    5.66   5.30   1.37
    挠曲模量,23℃,1/8”(psi)    165,200   175,800   188,30
    屈服挠曲强度,23℃,1/8”(psi)    5,873   6,332   6,752
    屈服拉伸强度,23℃(psi)    4,069   4,635   4,621
    断裂拉伸强度,23℃(psi)    4,287   --   5,051
    断裂拉伸伸长,23℃(%)    375   400   186.1
实施例48,比较例11
[0101]本实施例和对比例说明由本组合物模制的样品所显示出的改善的性能平衡和样品与样品之间的减小的性能变化性。组成与性能列于下表9。
表9
  实施例48   比较例11
    组成
    PPE   16.20   16.20
    xPS   20.20   20.20
    HIPS   0.00   0.00
    SBS   11.40   11.40
    SEBS H1043   6.30   0.00
    SEBS,G1652   0.00   6.30
    PP,PD403   33.80   33.90
    EPR   6.30   6.30
    PP-g-PS   5.90   5.90
    性能
    HDT,66psi,1/8”(°F)   229   226
    离差,3个样品(°F)   1.8   4.3
    HDT,264psi,1/8”(°F)   170   166
    离差,3个样品(°F)   1.1   3.7
    切口强度,23℃(ft-lb/in)   8.9   5.1
    离差,5个样品(ft-lb/in)   0.3   1.5
    切口强度,-30℃(ft-lb/in)   2.5   2.6
    离差,5个样品(ft-lb/in)   0.1   0.6
    破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   19.2   18.8
    离差,5个样品(ft-lb)   0.2   1.1
    总能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   32.4   24.6
    离差,5个样品(ft-lb)   0.4   7.2
    破坏能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)   14.7   8.0
    离差,5个样品(ft-lb)   2.4   6.3
    总能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)   17.0   8.7
    离差,5个样品(ft-lb)   3.0   7.0
    破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb)   21.9   9.0
    离差,5个样品(ft-lb)   1.0   8.3
    总能量,-30℃,5mph(ft-lb)   29.6   10.5
    离差  5个样品(ft-lb)   4.4   10.7
    挠曲模量,23℃,1/8”(kpsi)   221   190
    离差,5个样品(kpsi)   1   16
    屈服挠曲强度,23℃,1/8”(psi)   7,300   6,429
    离差,5个样品(psi)   32   410
    屈服拉伸强度,23℃(psi)   5,060   4,577
    离差,3个样品(psi)   19   177
    断裂拉伸强度,23℃(psi)   5,079   4,333
    离差,5个样品(psi)   65   285
    断裂拉伸伸长,23℃(%)   273   155
    离差,5个样品(psi)   12   82
实施例49-52
[0102]这些实施例说明聚亚芳基醚与聚链烯基芳族的比例对性能平衡,尤其对挠曲模量和热变形温度之间的平衡的影响。表10中所列结果说明增加xPS∶PPE的比例导致提高机械性能如挠曲模量和挠曲强度,同时降低热性能如热变形温度,和韧度性能如V型切口冲击强度和破坏能量。
表10
  实施例49   实施例50   实施例51   实施例52
    组成
    PP,PD403   14.30   14.30   14.30   14.30
    EPR   7.26   7.26   7.26   7.26
    PP-g-PS   3.93   3.93   3.93   3.93
    SBS   5.76   5.76   5.76   5.76
    SEBS   5.96   5.96   5.96   5.96
    xPS   16.00   20.00   25.00   30.00
    PPE   46.79   42.80   37.80   32.79
    计算的性能
    挠曲模量,23℃,1/8”(psi)   304,974   311,018   318,495   325,910
    屈服挠曲强度,23℃,1/8”(psi)   10,087   10,135   10,192   10,245
    HDT,66psi,1/8”(°F)   290.4   281.2   269.8   258.4
    HDT,264psi,1/8”(°F)   234.9   228.6   220.5   212.5
    切口强度,23℃(ft-lb/in)   5.95   5.74   5.48   5.24
    切口强度,,-30℃(ft-lb/in)   1.76   1.73   1.69   1.66
    无切口强度,23℃,1/8″(ft-lb/in)   13.14   12.30   11.31   10.41
    破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   10.35   9.16   7.78   6.51
    总能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   14.44   12.81   10.92   9.17
    破坏能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)   6.51   5.66   4.75   3.99
    总能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)   4.11   3.41   2.75   2.27
    破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb)   3.92   3.69   3.16   2.49
    总能量,-30℃,5mph(ft-lb)   4.80   4.43   3.74   2.93
    屈服拉伸强度,23℃(psi)   5,900   6,008   6,141   6,272
    断裂拉伸强度,23℃(psi)   5,577   5,672   5,787   5,901
    断裂拉伸伸长,23℃(%)   13.9   13.7   13.4   13.1
实施例53-58,比较例12-17
[0103]这些实施例说明含有未氢化嵌段共聚物的组合物的实施例与不含未氢化嵌段共聚物的对比例相比,显示出改善的冲击强度。配方的配混和性能测定按上述实施例1-20所述进行。各成分与表1所述相同,所不同的是聚亚芳基醚(PPE)在25℃在氯仿中测得的特性粘度为0.46dl/g。“添加剂”是指重量比为1∶1∶3的氧化镁、硫化锌和亚磷酸三月桂酯的掺混物。配方详情与性能列于下表11。
[0104]结果表明分别与不含未氢化嵌段共聚物的比较例12-17相比,含有未氢化嵌段共聚物的实施例53-58显示出优异的23℃的V型切口冲击强度、-30℃的V型切口冲击强度、在-30℃与7.5mph的最大负荷能量和在-30℃与5mph的最大负荷能量。
表11
  比较例12   实施例53   比较例13   实施例54
    组成
    PP,PD403   32.00   32.00   27.00    27.00
    EBR   0.00   0.00   5.00    5.00
    SBS   0.00   5.00   0.00    5.00
    SEBS H1043   8.00   8.00   8.00    8.00
    xPS   30.00   25.00   30.00    25.00
    HIPS   0.00   0.00   0.00    0.00
    PPE 0.46IV   30.00   30.00   30.00    30.00
    添加剂   0.00   0.25   0.25    0.25
    性能
    挠曲模量,23℃,1/8”(psi)   315,500   274,600   275,600    251,700
    离差   1,572   1,l70   1,819    4,106
    屈服挠曲强度,23℃,1/8”(psi) 11,700 10,180 10,450 9,413
    离差   65   30   50    99
    HDT,264psi,1/8”(°F)   215.5   207.2   212.9    203.1
    离差   1.6   3.3   2.7    2.4
    HDT,66psi,1/8”(°F)   265.4   262.4   260.3    261.3
    离差   1.2   2.1   1.2    25
    切口强度,23℃(ft-lb/in)   0.7   1.8   1.7    5.2
    离差   0.2   0   0.1    0.5
    切口强度,-30℃(ft-lb/in)   0.5   1.0   0.6    1.6
    离差   0.1   0.1   0.1    0.3
    最大负荷能量,23℃,7.5mph(ft-lb) 5.95 20.09 20.43 19.75
    离差   4.27   0.37   0.89    0.74
    破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb)   6.33   30.34   28.14    29.5
    离差   4.45   2.27   2.93    0.25
    最大负荷能量,-30℃,7.5mph(ft-lb) 1.4 5.75 3.7 15.24
    离差   0.41   5.35   2.99    6.99
    破坏能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)   1.51   6.07   3.94    16.43
    离差   0.42   5.56   3.11    8.15
    最大负荷能量,-30℃,5mph(ft-lb) 1.02 5.42 3.49 15.15
    离差   0.3   5.8   1.3    8.9
    破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb)7669 1.13 5.65 3.62 15.62
    离差   0.26   5.90   1.34    9.14
    屈服拉伸强度,23℃(psi)   7,669   6,910   7,072    6,464
    离差   100.7   18.2   355.1    26.6
    断裂拉伸强度,23℃(psi)   5,999   5,595   5,716    5,437
    离差   92.7   24.7   164.7    15.6
    断裂拉伸伸长,23℃(%)   36.27   69.30   49.66    75.04
    离差   3.93   9.38   19.60    4.65
表11(续)
  比较例14   实施例55   比较例15   实施例56
    组成
    PP,PD403    40.00   40.00   36.00    36.00
    EBR    0.00   0.00   4.00    4.00
    SBS    0.00   4.00   0.00    4.00
    SEBS H1043    10.00   10.00   10.00    10.00
    xPS    0.00   0.00   0.00    0.00
    HIPS    20.00   16.00   20.00    16.00
    PPE 0.46IV    30.00   30.00   30.00    30.00
    添加剂    0.00   0.25   0.25    0.25
    性能
    挠曲模量,23℃,1/8”(psi)    233,100   220,700   207,200    195,800
    离差    2,085   3,046   969    2,280
    屈服挠曲强度,23℃,1/8”(psi) 8,720 8,125 7,706 7,246
    离差    2O   138   19    49
    HDT,264psi,1/8”(°F)    184.7   175.1   177.3    164.3
    离差    4.9   5.5   1.4    3.1
    HDT,66psi,1/8”(°F)    259.2   254.7   258.4    251
    离差    2.0   1.0   2.4    1.9
    切口强度,23℃(ft-lb/in)    2.3   3.6   5.9    7.6
    离差    0.1   0.1   0.5    0.1
    切口强度,-30℃(ft-lb/in)    1.1   1.5   1.7    2.4
    离差    0.1   0.1   0.2    0.2
    最大负荷能量,23℃,7.5mph(ft-lb) 18.26 18.62 19.27 18.53
    离差    5.35   0.62   0.38    0.36
    破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb)    25.53   29.24   28.89    28.90
    离差    9.10   1.13   1.17    1.05
    最大负荷能量,-30℃,7.5mph(ft-lb) 12.80 22.07 1836 23.54
    离差    7.77   3.62   9.18    1.65
    破坏能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)    13.31   28.50   23.25    29.11
    离差    7.99   8.86   13.10    5.11
    最大负荷能量,-30℃,5mph(ft-lb) 16.22 22.32 16.62 19.73
    离差    7.50   0.94   4.63    3.90
    破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb)    18.06   27.92   17.65    24.99
    离差    9.30   6.19   5.30    7.58
    屈服拉伸强度,23℃(psi)    6,058   5,708   5,606    5,229
    离差    35.3   25.8   11.4    7.1
    断裂拉伸强度,23℃(psi)    5,254   5,259   5,136    5,152
    离差    96.5   25.8   112.7    64.1
    断裂拉伸伸长,23℃(%)    117.35   189.37   135.09    204.03
    离差    21.03   11.59   29.21    8.26
表11(续)
比较例16   实施例57    比较例17   实施例58
   组成
   PP,PD403  32.00    27.00    27.00   22.00
   EBR  0.00    0.00    5.00   5.00
   SBS  0.00    5.00    0.00   5.00
   SEBS H1043  8.00    8.00    8.00   8.00
   xPS  0.00    0.00    0.00   0.00
   HIPS  15.00    15.00    15.00   15.00
   PPE 0.46IV  45.00    45.00    45.00   45.00
   添加剂  0.00    0.25    0.25   0.25
   性能
   挠曲模量,23℃,1/8”(psi)  252,600    247,500    224,600   222,400
   离差  2,699    1,810    1,910   2,037
   屈服挠曲强度,23℃,1/8”(psi) 9,577 9,350 8,537 8,382
   离差  49    25    55   19
   HDT,264psi,1/8”(°F)  200.9    198.7    205.7   209.1
   离差  5.4    9.2    2.6   4.2
   HDT,66psi,1/8”(°F)  286.6    282.5    291.1   289.3
   离差  2.4    6.6    1.4   0.6
   切口强度,23℃(ft-lb/in)  2.0    3.0    4.6   6.8
   离差  0.1    0.1    0.3   0.4
   切口强度,-30℃(ft-lb/in)  1.3    1.6    2.1   2.4
   离差  0.1    0.2    0.2   0.2
   最大负荷能量,23℃,7.5mph(ft-lb) 21.90 21.25 20.28 20.41
   离差  0.43    0.46    0.55   0.63
   破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb)  28.48    28.72    27.2   27.6
   离差  1.37    1.05    2.83   1.02
   最大负荷能量,-30℃,7.5mph(ft-lb) 15.31 20.09 25.85 26.96
   离差  5.62    5.28    2.05   0.23
   破坏能量,-30℃,7.5mph(ft-lb)  15.82    20.77    30.72   31.66
   离差  5.72    5.42    6.04   1.99
   最大负荷能量,-30℃,5mph(ft-lb) 13.62 19.62 24.56 24.83
   离差  5.21    7.81    1.61   1.30
   破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb)  13.97    21.72    29.27   29.39
   离差  5.31    9.59    4.O6   3.19
   屈服拉伸强度,23℃(psi)  6,473    6,451    6,156   5,953
   离差  41.6    16.7    21.2   11.7
   断裂拉伸强度,23℃(psi)  5,733    5,702    5,605   5,551
   离差  120.4    102.7    52.2   57.4
   断裂拉伸伸长,23℃(%)  56.24    47.21    58.36   40.86
   离差  6.07    3.49    4.53   3.02
[0105]虽然已经参照优选实施方案对本发明进行了描述,但本领域技术人员将理解的是可以作各种改变,并可用各种等效物代替本发明的各种要素而不会背离本发明的范围。此外,可以对本发明的教导作出许多修改以适应某种具体情况或材料,而不会背离本发明的主要范围。因此,企望本发明不限于为实施本发明而想到的作为最佳方式公开的具体实施方案,但本发明将包括落在所附权利要求书范围内的所有实施方案。
[0106]所有引用的专利、专利申请及其它参考文献全部并入本文作为参考。

Claims (10)

1.一种热塑性组合物,包含:
一种聚亚芳基醚,其量为组合物总重量的10-59重量%;
一种聚链烯基芳族树脂,其量为组合物总重量的4-46重量%,条件是聚链烯基芳族树脂是聚亚芳基醚和聚链烯基芳族树脂总量的至少30重量%;
一种聚烯烃,其量为组合物总重量的10-70重量%;
一种链烯基芳族化合物与共轭二烯的氢化嵌段共聚物,其中该氢化嵌段共聚物的链烯基芳族含量为40-90重量%,所述氢化嵌段共聚物为组合物总重量的1-20重量%;和
一种链烯基芳族化合物与共轭二烯的未氢化嵌段共聚物,其中所述未氢化嵌段共聚物为组合物总重量的1-20重量%。
2.权利要求1的热塑性组合物,其中聚链烯基芳族树脂包含至少一种选自下列一组的聚链烯基芳族树脂:无规立构均聚苯乙烯、间同立构均聚苯乙烯、橡胶改性聚苯乙烯和包含至少一种上述聚键烯基芳族树脂的混合物。
3.权利要求1的热塑性组合物,其中聚烯烃包含含有至少80重量%从乙烯、丙烯、丁烯或其混合物的聚合衍生的单元的一种均聚物或共聚物。
4.权利要求1的热塑性组合物,其中聚烯烃是一种丙烯聚合物,其中该丙烯聚合物是聚丙烯的一种均聚物,或丙烯与选自乙烯和C4-C10α-烯烃中的至少一种烯烃的无规、接枝或嵌段共聚物,其条件是该共聚物包含至少80重量%从丙烯衍生的重复单元。
5.权利要求1的热塑性组合物,其中氢化嵌段共聚物包含:
(A)至少一种从具有下式的链烯基芳族化合物衍生的嵌段:
Figure C018215730003C1
式中R2和R3各自独立地代表氢原子、C1-C8烷基或C2-C8链烯基;R4和R8各自独立地代表氢原子、C1-C8烷基、氯原子或溴原子;R5-R7各自独立地代表氢原子、C1-C8烷基或C2-C8链烯基;或者R4和R5与中心芳环合在一起形成一个萘基,或者R5和R6与中心芳环合在一起形成一个萘基;和
(B)至少一种从共轭二烯衍生的嵌段,其中该嵌段(B)中脂族不饱和基团含量通过氢化而减少。
6.权利要求1的热塑性组合物,其中该氢化嵌段共聚物包含一种苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物。
7.包含上述权利要求中任何一项的组合物的制品。
8.权利要求1的热塑性组合物,其中所述聚烯烃包含均聚丙烯。
9.权利要求1的热塑性组合物,其中所述未氢化嵌段共聚物包含苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物,或苯乙烯-丁二烯辐射形远嵌段共聚物。
10.权利要求1的热塑性组合物,其还包含一种具有丙烯聚合物骨架和一种或多种苯乙烯聚合物接枝物的聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物。
CN 01821573 2000-12-28 2001-12-11 聚亚芳基醚-聚烯烃组合物及由此衍生的制品 Expired - Lifetime CN1217993C (zh)

Applications Claiming Priority (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US25883900P 2000-12-28 2000-12-28
US25883400P 2000-12-28 2000-12-28
US25869100P 2000-12-28 2000-12-28
US60/258,839 2000-12-28
US60/258,691 2000-12-28
US60/258,834 2000-12-28
US09/682,921 US6855767B2 (en) 2000-12-28 2001-11-01 Poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom
US09/682,921 2001-11-01
US09/682,919 US6495630B2 (en) 2000-12-28 2001-11-01 Poly(arylene ether)-polyolefin compositions and articles derived therefrom
US09/682,923 2001-11-01
US09/682,923 US6861472B2 (en) 2000-12-28 2001-11-01 Poly(arylene ether)-polyolefin compositions and articles derived therefrom
US09/682,919 2001-11-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1484675A CN1484675A (zh) 2004-03-24
CN1217993C true CN1217993C (zh) 2005-09-07

Family

ID=27559417

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 01821573 Expired - Lifetime CN1217993C (zh) 2000-12-28 2001-12-11 聚亚芳基醚-聚烯烃组合物及由此衍生的制品

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP1360239B1 (zh)
JP (1) JP2004517999A (zh)
CN (1) CN1217993C (zh)
DE (1) DE60139422D1 (zh)
HK (1) HK1064113A1 (zh)
WO (1) WO2002057364A2 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9890282B2 (en) 2014-02-28 2018-02-13 Lg Chem, Ltd. Flame retardant thermoplastic resin composition and electric wire comprising the same

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6872777B2 (en) * 2001-06-25 2005-03-29 General Electric Poly(arylene ether)-polyolefin composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom
WO2004026962A2 (en) * 2002-09-20 2004-04-01 General Electric Company Underhood components
US7253227B2 (en) 2002-12-19 2007-08-07 General Electric Company Poly(arylene ether) composition useful in blow molding
US20060089458A1 (en) * 2004-10-22 2006-04-27 Davis John E Articles suitable for autoclave sterilization
US20100012373A1 (en) * 2008-07-16 2010-01-21 Sabic Innovative Plastics, Ip B.V. Poly(arylene ether) composition and a covered conductor with thin wall and small size conductor
CN102516743B (zh) * 2011-12-09 2014-03-05 上海锦湖日丽塑料有限公司 汽车用树脂组合物及其制备方法
JP6175339B2 (ja) * 2013-10-01 2017-08-02 旭化成株式会社 樹脂組成物及びその成形体
JP6325859B2 (ja) * 2014-03-20 2018-05-16 リンテック株式会社 導電性樹脂シート
CN104448666A (zh) * 2014-12-26 2015-03-25 金发科技股份有限公司 高韧性的ppe/hips/pp三元合金及制备和应用
CN104900642A (zh) * 2015-03-26 2015-09-09 苏州市德莱尔建材科技有限公司 一种集成电路用mppo板材及其制备方法
CA3029684A1 (en) * 2016-07-20 2018-01-25 Total Research & Technology Feluy Multilayered sheet for thermoforming having improved sagging resistance
CN109054337A (zh) * 2018-06-06 2018-12-21 广东奔迪新材料科技有限公司 一种改性聚苯醚发泡珠粒的配方、制备方法及其应用
CN109825059B (zh) * 2019-01-11 2021-06-01 金发科技股份有限公司 一种聚丙烯聚苯醚聚苯乙烯三元合金及其制备方法和一种应用
CN110527273B (zh) * 2019-08-29 2021-11-12 金发科技股份有限公司 一种聚丙烯聚苯醚聚苯乙烯三元合金及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2750515A1 (de) * 1976-12-22 1978-06-29 Gen Electric Polyphenylenaether-zusammensetzungen mit hoher schlagfestigkeit und verbesserter formbarkeit
JP2683829B2 (ja) * 1989-03-22 1997-12-03 住友化学工業株式会社 樹脂組成物
DE69631828T2 (de) * 1995-06-29 2004-11-04 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Harzzusammensetzung und harzzusammensetzung für sekundärbatterie
EP0767211B1 (en) * 1995-09-08 1999-04-21 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Styrene-based resin composition
WO2000015680A1 (fr) * 1998-09-14 2000-03-23 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Copolymere bloc hydrogene
US6627701B2 (en) * 2000-12-28 2003-09-30 General Electric Company Method for the preparation of a poly(arylene ether)-polyolefin composition, and composition prepared thereby

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9890282B2 (en) 2014-02-28 2018-02-13 Lg Chem, Ltd. Flame retardant thermoplastic resin composition and electric wire comprising the same

Also Published As

Publication number Publication date
EP1360239A2 (en) 2003-11-12
EP1360239B1 (en) 2009-07-29
WO2002057364A3 (en) 2003-03-06
CN1484675A (zh) 2004-03-24
DE60139422D1 (de) 2009-09-10
JP2004517999A (ja) 2004-06-17
HK1064113A1 (en) 2005-01-21
WO2002057364A2 (en) 2002-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1314755C (zh) 聚(亚芳基醚)聚烯烃组合物、其制法、由其衍生的制品
CN1217994C (zh) 聚(亚芳基醚)-聚烯烃组合物的制备方法以及按此制备的组合物
CN1217993C (zh) 聚亚芳基醚-聚烯烃组合物及由此衍生的制品
US20060079642A1 (en) Method for the preparation of a poly (arylene ether)-polyolefin composition, and composition prepared thereby
US6861472B2 (en) Poly(arylene ether)-polyolefin compositions and articles derived therefrom
CN1050731A (zh) 成型的树脂制品
US20040214952A1 (en) Composition and method for improving the surface adhesion of resin compositions to polyurethane foam
US6855767B2 (en) Poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom
US6495630B2 (en) Poly(arylene ether)-polyolefin compositions and articles derived therefrom
CN1484676A (zh) 增强的热塑性塑料组合物及由此衍生的物品
CN101688058A (zh) 聚(亚芳基醚)组合物、方法和制品
US6919399B2 (en) Articles and sheets containing glass-filled poly(arylene ether)-polyolefin composition
US6660794B2 (en) Glass-filled poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom
EP1431345B1 (en) Poly(arylene ether) composition
JPS61166846A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH01139636A (ja) 耐ストレスクラック性、耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂組成物
JPH0420547A (ja) 熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1064113

Country of ref document: HK

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: SAUDI ARABIA BASE CREATION PLASTICS IP PRIVATE CO

Free format text: FORMER OWNER: GENERAL ELECTRIC CO.

Effective date: 20080822

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20080822

Address after: Holland city Aupu zoom Bergen

Patentee after: Sabic Innovative Plastics IP

Address before: American New York

Patentee before: General Electric Company

C56 Change in the name or address of the patentee
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Holland city Aupu zoom Bergen

Patentee after: Sabic Innovative Plastics IP

Address before: Holland city Aupu zoom Bergen

Patentee before: Sabic Innovative Plastics IP

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210311

Address after: Holland city Aupu zoom Bergen

Patentee after: High tech special engineering plastics Global Technology Co.,Ltd.

Address before: Holland city Aupu zoom Bergen

Patentee before: Saudi Basic Global Technology Co.,Ltd.

CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20050907