CN1484676A - 增强的热塑性塑料组合物及由此衍生的物品 - Google Patents
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Abstract
一种增强的热塑性塑料组合物包括一种聚亚芳基醚、一种聚链烯基芳族化合物、一种聚烯烃、一种链烯基芳族含量高的氢化嵌段共聚物、一种聚烯烃接枝环状酐共聚物、和一种增强纤维。该组合物显示出高劲度同时保持高冲击强度。
Description
相关申请的交叉参照
本申请要求下列申请的权益:2001年11月1日提交的美国申请序列号09/682,920,来自2000年12月28日提交的美国临时申请序列号06/258.835;和2001年11月1日提交的美国申请序列号09/682,926,来自2000年12月28日提交的美国临时申请序列号06/258,840;和2001年11月1日提交的美国申请序列号09/682,928,来自2000年12月28日提交的美国临时申请序列号06/258,896。
背景技术
〔0001〕包含聚亚芳基醚和聚烯烃的组合物是业内已知的,进一步包含各种各样中击改性剂和兼容化剂的组合物也已经有人描述。
〔0002〕山内等人的美国专利No.4,764,559一般地描述一种组合物,包含(a)一种聚合度低、有或无苯乙烯树脂的聚苯醚,(b)一种聚烯烃,和(c)一种苯乙烯化合物/共轭二烯嵌段共聚物或其氢化产物。描述了无机填料例如玻璃纤维、钛酸钾针状单晶、滑石、和沉淀碳酸钙的使用。
〔0003〕涩谷等人的美国专利No.4,863,997一般地描述了一种组合物,包含(a)一种聚烯烃树脂,(b)一种聚苯醚树脂,和(c)一种链烯基芳族化合物与一种共轭二烯的一种氢化嵌段共聚物,后者含有45~80wt%从该链烯基芳族化合物衍生的重复单元。描述了填料例如玻璃纤维、硅灰石、钛酸钾针状单晶、云母、滑石、和碳酸钙的添加。
〔0004〕Ting的美国专利No.4,892,904一般地描述了一些组合物,包含(a)一种聚苯醚,(b)一种聚链烯基芳族树脂,(c)一种聚烯烃树脂,(d)一种链烯基芳族二元共聚物或三元共聚物,和(e)少量纤维状玻璃。
〔0005〕古田等人的美国专利No.5,071,912一般地描述了一种组合物,包含(a)一种聚苯醚,(b)一种苯乙烯改性丙烯聚合物或一种含有苯乙烯改性丙烯聚合物和聚丙烯的组合物,和(c)至少两种橡胶状物质,一种是与(a)兼容的而另一种是与(a)不兼容的。描述了增强剂与无机填料的使用。
〔0006〕丸山等人的美国专利No.5,081,187一般地描述了一种组合物,包含特定数量的(a)一种聚烯烃,(b)一种聚苯醚,(c)一种部分氢化的链烯基芳族化合物-异戊二烯嵌段共聚物,和(d)一种链烯基芳族化合物-共轭二烯嵌段共聚物。描述了填料例如玻璃纤维、硅灰石、钛酸钾针状结晶、云母、滑石和碳酸钙的使用。
〔0007〕古田等人的美国专利No.5,206,281一般地描述了一些组合物,包含(a)一种聚苯醚,(b)一种用苯乙烯系单体接枝改性的丙烯聚合物单独或与一种丙烯聚合物的组合,(c)一种橡胶状物质,和(d)一种平均微粒直径为0.05~10μm的无机填料。
〔0008〕田中等人的美国专利No.5,418,287一般地描述了一种组合物,包含(a)一种聚苯醚,(b)一种结晶聚烯烃树脂,和(c)一种接枝共聚物,其中,主链是(i)乙烯或至少一种C3-C12α-烯烃和(ii)至少一种直链非共轭二烯的一种共聚物。描述了增强剂例如玻璃纤维、云母、滑石、沉淀碳酸钙、硅石、硅灰石、和钛酸钾针状单晶的使用。
〔0009〕千野等人的美国专利No.6,031,049一般地描述了一种组合物,包含特定数量的(a)由间同立构聚苯乙烯和一种聚烯烃组成的一种成分,(b)一种苯乙烯含量为40~85wt%的嵌段或接枝苯乙烯-烯烃共聚物,和(c)一种聚苯醚。描述了无机填料的使用。
〔0010〕古田等人的欧洲专利申请No.412,787A2一般地描述了一些组合物,包含(a)一种聚苯醚,(b)一种用苯乙烯系单体单独或与另一种可共聚单体组合接枝改性的丙烯聚合物,有或无未改性丙烯聚合物,和(c)一种橡胶状物质,其链A可与(a)的全部或部分混溶且链B可与(b)的全部或部分混溶。描述了包括玻璃纤维单丝在内的增强剂的使用。
〔0011〕以上所述组合物的商业价值因劲度与冲击强度之间平衡方面的不足以及批与批之间和同一批内成形样品与成形样品之间各种性能的一致性方面的不足而受到限制。目前仍然需要有改善了性能平衡的聚亚芳基醚-聚烯烃组合物。具体地说,目前仍然需要在高劲度时显示出改善的冲击强度的聚亚芳基醚-聚烯烃组合物。也仍然需要在包括劲度和冲击强度在内的关键性能方面显示出减少批与批之间和样品与样品之间的变异性的聚亚芳基醚-聚烯烃组合物。
发明内容
〔0012〕先有技术的以上所述及其它缺点和不足因一种组合物而得到缓解,该组合物包含:一种聚亚芳基醚;一种聚链烯基芳族树脂,其数量为该聚亚芳基醚和该聚链烯基芳族树脂之和的至少约10wt%;一种聚烯烃;一种链烯基芳族化合物和一种共轭二烯的氢化嵌段共聚物,其中,该氢化嵌段共聚物有约40~约90wt%的链烯基芳族含量;链烯基芳族化合物和一种共轭二烯的未氢化嵌段共聚物;和一种增强填料。
〔0013〕本发明的另一种实施方案是一种组合物,包含:一种聚亚芳基醚;一种聚链烯基芳族树脂;一种聚烯烃;链烯基芳族化合物和一种共轭二烯的一种氢化嵌段共聚物,其中,该氢化嵌段共聚物有约40~约90wt%的链烯基芳族含量;链烯基芳族化合物和一种共轭二烯的未氢化嵌段共聚物;一种链烯基芳族化合物和一种共轭二烯的一种聚丙烯一聚苯乙烯接枝共聚物或未氢化嵌段共聚物,和一种增强填料。
〔0014〕其它实施方案,包括包含以上组合物的反应产物的物品,叙述如下。
具体实施方式
〔0015〕有劲度与冲击强度的优异平衡以及降低了性能可变性的热塑性组合物包含:一种聚亚芳基醚;一种聚链烯基芳族树脂,其数量为聚亚芳基醚和聚链烯基芳族树脂之和的至少约10wt%;一种聚烯烃;一种链烯基芳族化合物和一种共轭二烯的一种氢化嵌段共聚物,其中,该氢化嵌段共聚物有约40~约90wt%的链烯基芳族含量;链烯基芳族化合物和一种共轭二烯的一种未氢化嵌段共聚物,和一种增强填料。
〔0016〕本发明者等已经令人惊讶地发现,他们的组合物提供了有益的和以前未能达到的性能平衡。与已知组合物相比,该组合物也提供了性能变异性的实质性降低。以下描述其它实施方案,包括包含该组合物的物品。
〔0017〕本发明的组合物可以包含任何聚亚芳基醚。术语聚亚芳基醚包括聚苯醚(PPE)和聚亚芳基醚共聚物;接枝共聚物;聚亚芳基醚离聚物;和链烯基芳族化合物、乙烯基芳族化合物,和聚亚芳基醚等的嵌段共聚物;以及包含上述中至少一种的组合物;等。聚亚芳基醚是公知的聚合物,包含下式所示的许多结构单元:
其中对于每个结构单元而言,各个Q1独立地是卤素、伯或仲C1-C8烷基、苯基、C1-C8卤烷基、C1-C8氨烷基、C1-C8烃氧基,或C2-C8卤代烃氧基,其中至少2个碳原子将卤原子和氧原子隔开;每个Q2独立地是氢、卤素、伯或仲C1-C8烷基、苯基、C1-C8卤烷基、C1-C8氨烷基、C1-C8烃氧基,或C2-C8卤代烃氧基,其中至少2个碳原子将卤原子和氧原子隔开。优选,每个Q1是烷基或苯基,尤其C1-4烷基,每个Q2独立地是氢或甲基。
〔0018〕聚亚芳基醚既包括均聚物也包括共聚物。优选的均聚物是那些包含2,6-二甲基亚苯基醚者。适合的共聚物包括,包含例如这种这单元与2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚单元的无规共聚物,或由2,6-二甲基苯酚与2,3,6-三甲基苯酚共聚得到的共聚物。也包括含有通过接枝乙烯基单体而制备的部分或聚合物如聚苯乙烯,以及偶联聚亚芳基醚的聚亚芳基醚,在偶联聚亚芳基醚中偶联剂如低分子量聚碳酸酯、醌、杂环化合物和缩甲醛按已知方式经受与2个聚亚芳基醚链中的羟基的反应以形成高分子量聚合物。本发明的聚亚芳基醚还包括上述任何组合。
〔0019〕聚亚芳基醚的数均分子量一般为约3,000-约40,000原子质量单位(AMU),重均分子量一般为约20,000-约80,000 AMU,均按凝胶渗透色谱法测定。聚亚芳基醚在氯仿中在25℃测得的特性粘度一般为约0.2-0.6分升/克(dL/g)。在此范围内,该特性粘度优选可高达约0.5dL/g,更优选可高达约0.47dL/g。也在此范围内,该特性粘度优选至少为0.3dL/g。也可以组合使用高特性粘度的聚亚芳基醚与低特性粘度的聚亚芳基醚。当使用2种特性粘度的聚亚芳基醚时,其确切的比例的确定取决于所使用的聚亚芳基醚的确切的特性粘度和所要求的最终物理性能。
〔0020〕聚亚芳基醚典型地通过至少一种单羟基芳族化合物如2,6-二甲基苯酚或2,3,6-三甲基苯酚的氧化偶联制备。通常使用催化剂体系来进行这种偶联反应;这种催化剂体系典型地含有至少一种重金属化合物如铜、锰或钴化合物,通常与各种其它材料组合。
〔0021〕可用于许多目的具体的聚亚芳基醚包括那些包含具有至少1个含氨烷基端基的分子者。氨烷基基团典型地位于羟基的邻位。含有这样的端基的产物可通过加入一种适当的伯或仲单胺如二正丁基胺或二甲胺作为氧化偶联反应混合物的一个成分来制备。也经常存在的是4-羟基联苯端基,典型地从尤其在铜-卤化物一种胺或叔胺体系中存在副产物二苯酚合苯醌的反应混合物得到。典型地构成多达约90wt%聚合物的相当大比例的聚合物分子可含有至少1个含氨烷基的端基和4-羟基联苯端基。
〔0022〕以该组合物的总重量为基准,该组合物可以包含约10~约55wt%的数量的聚亚芳基醚。在这个范围内,较好可以以至少约15wt%、更好至少约18wt%的数量使用该聚亚芳基醚。较好也可以以可多达约55wt%、更好可多达约50wt%的数量使用该聚亚芳基醚。
〔0023〕该组合物还包含一种聚链烯基芳族树脂。这里使用的术语“聚链烯基芳族树脂”包括通过本技术中已知的方法,包括本体、悬浮和乳液聚合方法制备的聚合物,该聚合物含有至少25wt%从下式的链烯基芳族单体衍生的结构单元:
式中R1是氢、C1-C8烷基、卤素等;Z是乙烯基、卤素、C1-C8烷基等;且p是0~5。较好的链烯基芳族单体包括苯乙烯、氯苯乙烯、和乙烯基甲苯。该聚链烯基芳族树脂包括一种链烯基芳族单体的均聚物;一种链烯基芳族单体例如苯乙烯与一种或多种不同单体例如丙烯腈、丁二烯、α-甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯和马来酸酐的无规共聚物;和橡胶改性聚链烯基芳族树脂,包含一种橡胶改性剂和一种链烯基芳族单体(如上所述)的均聚物的共混物和/或接枝物,其中,该橡胶改性剂可以是至少一种C4-C10非芳族二烯单体例如丁二烯或异戊二烯的一种聚合产物。该橡胶改性聚链烯基芳族树脂可以包含约98-约70wt%一种链烯基芳族单体的均聚物和约2-约30wt%该橡胶改性剂。在这些范围内,较好可以使用至少88wt%该链烯基芳族单体。也较好可以使用可多达约94wt%该链烯基芳族单体。也较好可以使用至少6wt%该橡胶改性剂。也较好可以使用可多达12wt%该橡胶改性剂。
〔0024〕该聚链烯基芳族树脂的立体规整性可以是无规立构或间同立构的。非常优选的聚链烯基芳族树脂包括无规或间同立构均聚苯乙烯。合适的无规立构均聚苯乙烯是市售品,例如Chevron公司的EB3300和BASF公司的P1800。合适的间同立构均聚苯乙烯有市售品,例如道化学公司的商品名QUESTRA(如QUESTRAWA550)。非常优选的聚链烯基芳族树脂还包括橡胶改性聚苯乙烯,也称为高抗冲聚苯乙烯或HIPS,其包含约88-约94wt%聚苯乙烯和约6-约12wt%聚丁二烯,其有效凝胶含量为约10%-约35%。这些橡胶改性聚苯乙烯是市售品,例如通用电气塑料公司的GEH 1897和Chevron公司的BA 5350。
〔0025〕以该组合物的总重量为基准,该组合物可以以约1~约50wt%、较好约3~约50wt%的数量包含聚链烯基芳族树脂。
〔0026〕在一个具体实施方案中,聚链烯基芳族树脂的量可表示为聚亚芳基醚和聚链烯基芳族树脂总量的函数。该组合优选可包含占聚亚芳基醚和聚链烯基芳族树脂合计重量约10-约80wt%的聚链烯基芳族树脂。在此范围内,可能优选的是使用至多约70wt%,更优选至多约65wt%的聚链烯基芳族树脂。同样,在此范围内,可能优选的是使用至少约20wt%,更优选至少约30wt%的聚链烯基芳族树脂。当聚链烯基芳族树脂的量小于聚亚芳基醚和聚链烯基芳族树脂总量约10wt%时,模塑后组合物的挠曲模量可能不足。当聚链烯基芳族树脂的量大于聚亚芳基醚和聚链烯基芳族树脂总量的约80wt%时,模塑后组合物的热变形温度可能不够高。可以通过控制聚链烯基芳族树脂与聚亚芳基醚的比例来控制包含这两种组分的单一相的玻璃化温度(Tg)与单独的聚亚芳基醚的Tg相当,或与单独的聚烯烃的熔点(Tm)相当。例如,可以选择聚链烯基芳族树脂与聚亚芳基醚的相对含量,使得聚亚芳基醚与聚链烯基芳族树脂形成一个单一相,其玻璃化温度比单独的聚链烯基芳族树脂的玻璃化温度高至少约20℃,优选高至少约30℃,单独的聚链烯基芳族树脂的玻璃化温度可为例如约100℃-约110℃。同样,可以选择聚链烯基芳族树脂与聚亚芳基醚的相对含量,使得聚亚芳基醚与聚链烯基芳族树脂以单一相存在,其玻璃化温度比单独的聚烯烃的Tm高至多约15℃,优选高至多约10℃,更优选高至多约1℃。可以选择聚链烯基芳族树脂与聚亚芳基醚的相对含量,使得聚亚芳基醚与聚链烯基芳族树脂以单一相存在,其玻璃化温度为约130℃-约180℃。
〔0027〕该组合物进一步包含一种聚烯烃。该聚烯烃可以是一种含有至少约80wt%由乙烯、丙烯、丁烯或其混合物的聚合衍生的单元的均聚物或共聚物。聚烯烃均聚物的例子包括聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯。聚烯烃共聚物的例子包括乙烯、丙烯和丁烯相互之间的无规、接枝和嵌段共聚物,并进一步包含至多20wt%从C5-C10α-烯烃(不包括芳族α-烯烃)衍生的单元。聚烯烃还包括上述均聚物和共聚物的共混物。优选的聚烯烃在23℃的挠曲模量按ASTM D790测定时为至少约100,000磅/平方英寸(psi)。合适的聚烯烃可包含例如得自ExxonMobil的线型低密度聚乙烯LL-6201、低密度聚乙烯LMA-027和高密度聚乙烯HD-6605,以及得自Montell聚烯烃公司的超高分子量聚乙烯型号1900和聚丁烯(聚丁烯-1)PB0110。
〔0028〕目前优选的聚烯烃包括丙烯聚合物。丙烯聚合物可以是聚丙烯的一种均聚物。或者,丙烯聚合物可以是丙烯与至少一种选自乙烯和C4-C10α-烯烃(不包括芳族α-烯烃)的烯烃的无规、接枝或嵌段共聚物,其条件是该共聚物包含至少约80wt%,优选至少约90wt%从丙烯衍生的重复单元。这样的丙烯聚合物与少量的另一种聚合物如聚乙烯的共混物也包括在丙烯聚合物的范围内。该丙烯聚合物按ASTM D1238在2.16kg载荷和200℃测定的熔体流动指数约0.1-约50g/10分钟,优选约1-约30g/10分钟。上述丙烯聚合物可通过各种公知方法生产。也可使用市售的丙烯聚合物。
〔0029〕优选的丙烯聚合物包括均聚丙烯。非常优选的丙烯聚合物包括结晶度至少约20%,优选至少约30%的均聚丙烯。合适的全同立构聚丙烯是市售品,例如得自Basell(以前为南美的Montell聚烯烃公司)的PD 403切片。
〔0030〕以该组合物的总重量为基准,该组合物可以以约10~约60wt%的数量包含聚烯烃。在这个范围内,至少约15wt%的聚烯烃数量可能是较好。也在这个范围内,可多达约50wt%的聚烯烃数量可能是较好的,且可多达约40wt%的数量可能是更好的。
〔0031〕该组合物包含一种链烯基芳族含量为约40~约90wt%的氢化链烯基芳族化合物/共轭二烯嵌段共聚物(以下简称为“氢化嵌段共聚物”)。该氢化嵌段共聚物是一种包含(A)至少一个从一种链烯基芳族化合物衍生的嵌段和(B)至少一个从一种共轭二烯衍生的嵌段的共聚物,其中,(B)嵌段中的脂肪族不饱和基团含量是通过氢化还原的。(A)嵌段和(B)嵌段的排列包括线型结构、接枝结构、和有支化链的径向末端嵌段结构。
〔0032〕这些结构中优选的是线型结构,包括二嵌段(A-B嵌段)、三嵌段(A-B-A嵌段或B-A-B嵌段)、四嵌段(A-B-A-B嵌段)和五嵌段(A-B-A-B-A嵌段或B-A-B-A-B嵌段)结构,以及含有A和B的总和为6个或更多个嵌段的线型结构。最优选的是二嵌段、三嵌段和四嵌段结构,其中A-B-A三嵌段结构是特别优选的。
〔0033〕提供嵌段(A)的链烯基芳族化合物由下式代表:
式中R2和R3各自独立地代表氢原子、C1-C8烷基、C2-C8链烯基等;R4和R8各自独立地代表氢原子、C1-C8烷基、氯原子、溴原子等;R5-R7各自独立地代表氢原子、C1-C8烷基、C2-C8链烯基等;或者R4和R5与中心芳环合在一起形成一个萘基,或者R5和R6与中心芳环合在一起形成一个萘基。
〔0034〕链烯基芳族化合物的具体例子包括苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、溴苯乙烯、氯苯乙烯等,以及包含至少一种上述链烯基芳族化合物的组合。这些当中,苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和乙烯基二甲苯是优选的,其中以苯乙烯为更优选。
〔0035〕共轭二烯的具体例子包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯等。其中优选的是1,3-丁二烯和2-甲基-1,3-丁二烯,更优选的是1,3-丁二烯。
〔0036〕除了共轭二烯之外,该氢化嵌段共聚物还可含有小比例的低级烯烃,例如乙烯、丙烯、1-丁烯、二环戊二烯、非共轭二烯等。
〔0037〕该氢化嵌段共聚物中从该链烯基芳族化合物衍生的重复单元的含量,以该氢化嵌段共聚物的总重量为基准,可以是约40~约90wt%,该链烯基芳族化合物含量的下限较好是约50wt%、更好是约55wt%,该链烯基芳族化合物含量的上限较好可高达约85wt%、更好可高达约75wt%、还要好可高达约70wt%。
〔0038〕在氢化嵌段共聚物骨架中加入共轭二烯的方式没有特别的限制。例如,当共轭二烯是1,3-丁二烯时,它可以在1,2-加入约1%-约99%,其余为1,4-加入。
〔0039〕该氢化嵌段共聚物优选氢化至小于50%、更优选小于20%,还更优选小于10%的从共轭二烯衍生的脂族链部分中的不饱和键保持未减少的程度。从链烯基芳族化合物衍生的芳族不饱和键可氢化至最多约25%的程度。
〔0040〕该氢化嵌段共聚物按凝胶渗透色谱法(GPC)用聚苯乙烯作内标测定的数均分子量优选为约5,000-约500,000 AMU。在此范围内,数均分子量优选可为至少约10,000 AMU,更优选至少为约30,000AMU,还更优选至少为约45,000 AMU。同样,在此范围内,数均分子量可为至多约300,000 AMU,更优选至多约200,000 AMU,还更优选至多约150,000 AMU。
〔0041〕按GPC法测定的该氢化嵌段共聚物的分子量分布没有特别的限制。该共聚物可以有任何数均分子量与重均分子量之比值。
〔0042〕某些氢化嵌段共聚物具有造成结晶度的氢化共轭二烯聚合物链。氢化嵌段共聚物的结晶度可用差示扫描量热仪(DSC),例如Perkin-Elmer公司制造的DSC-II型测定。扩散热可通过例如10℃/分钟的加热速率在氮气之类的惰性气氛中测定。例如,可将样品加热到高于估计熔点的温度,然后以10℃/分钟的速率降温冷却,让其静置1分钟,然后再以10℃/分钟的速率加热。
〔0043〕氢化嵌段共聚物可以有任何结晶度。从所得到的树脂组合物的机械强度的综合平衡的角度来看,优选的氢化嵌段共聚物是按上述技术测定的熔点为约-40℃-约160℃或,或没有明确的熔点(即没有结晶度)者。在约-40℃-约160℃的熔点范围内,优选使用熔点至少约-20℃,更优选至少约0℃,还更优选至少约20℃,再更优选至少约40℃的氢化嵌段共聚物。同样,优选使用熔点至多约140℃,更优选至多约110℃,还更优选至多约100℃的氢化嵌段共聚物。
〔0044〕该氢化嵌段共聚物可以有由于氢化共轭二烯聚合物链所造成的任何玻璃化温度(Tg)。从所得树脂组合物的低温冲击强度的观点来看,其Tg优选至多约-60℃,更优选至多约-120℃。共聚物的玻璃化温度可用上述DSC法测定,或从用机械光谱仪观察到粘弹性行为与温度变化的关系求得。
〔0045〕特别优选的氢化嵌段共聚物是由苯乙烯-丁二烯和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物分别氢化得到苯乙烯-(乙烯-丁烯)二嵌段和苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物。
〔0046〕氢化嵌段共聚物可通过嵌段聚合,接著氢化的方法合成,例如Shibuya等人的美国专利4,863,997中所述的方法。合适的氢化嵌段共聚物包括苯乙烯-(乙烯-丁烯)二嵌段和苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物,可从市场购得,例如Asahi化学公司销售的TUFTECH1043。
〔0047〕本组合物可包含其量占该组合物总重量约1-约20wt%,优选约1-约15wt%,更优选约1-约12wt%的氢化嵌段共聚物。
〔0048〕该组合物进一步包含一种增强填料。增强填料可以包括诸如无机材料和有机材料,例如E-、NE-、S-、T-和D-型玻璃和石英的纤维、机织织物和非织造织物;碳纤维,包括聚丙烯腈(PAN)纤维、蒸气生长碳纤维、尤其平均直径约3~约500nm的石墨蒸气生长碳纤维(见例如Tibbetts等人的美国专利No.4,565,684和No.5,024,818;荒川的美国专利No.4,572,813;Tennent的美国专利No.4,663,230和No.5,165,909;幸松等人的美国专利No.4,816,289;荒川等人的美国专利No.4,876,078;Tennent等人的美国专利No.5,589,152,和Nahass等人的美国专利No.5,591,382);钛酸钾单晶纤维、碳化硅纤维、碳化硼纤维、石膏纤维、氧化铝纤维、石棉、铁纤维、镍纤维、铜纤维、硅灰石纤维等。这些增强填料可以呈玻璃粗纱布、玻璃布、切段玻璃纤维、中空玻璃纤维、玻璃毡、玻璃表面毡、非织造玻璃织物、陶瓷纤维织物、和金属纤维织物的形式。此外,也可以使用合成有机增强填料,包括能形成纤维的有机聚合物。这样的增强有机纤维的说明性实例是聚(醚酮)、聚酰亚胺苯并噁唑、聚(苯硫醚)、聚酯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亚胺或聚醚酰亚胺、丙烯酸树脂、和聚(乙烯醇)。可以使用氟聚合物例如聚四氟乙烯。也包括的是业内人士已知的天然有机纤维,包括棉布、麻布和毡、碳纤维织物、天然纤维素织物例如牛皮纸、棉纸、和含玻璃纤维的纸。这样的增强填料可以呈单丝或多丝纤维的形式,而且既可以单独使用也可以与另一种类型的纤维通过例如共织造或皮-芯型、并列型、橙型或基质-原纤型构造或用纤维制造业内已知的其它方法组合使用。它们可以呈例如机织纤维性增强材料、非织造纤维性增强材料、或纸的形式。
〔0049〕较好的增强填料包括玻璃纤维。较好的玻璃纤维可以有约2~约25μm、更好约10~约20μm、还要好约13~约18μm的直径。该玻璃纤维的长度可以是约0.1~约20mm、更好约1~约10mm、还要好约2~约8mm。也可以使用更长的玻璃纤维,例如,在一种无切粒步骤的一步工艺中,用于长纤维填充部件的所谓在线配混。此类在线配混用设备是商业上可得的,例如加拿大安大略省Husky公司的Husky 3000千牛(330吨)成形机。注塑成形用长纤维复合材料的使用在Cogswell等人的美国专利No.4,559,262和Montsinger的美国专利No.6,258,453B1中也有描述。特别好的是包含施胶剂以提高其与聚烯烃或聚亚芳基醚的兼容性的玻璃纤维。适用的施胶剂,例如,在Adzima等人的美国专利No.5,998,029中有描述。适用的玻璃纤维是商业上可得的,例如Owens Corning公司的产品号147A-14P(14μm直径)和147A-17P(17μm直径)。
〔0050〕较好的增强填料进一步包括滑石。滑石的物理特征没有特别限定。较好的滑石可以有约0.5~约25μm的平均粒度。在这个范围内,较好可以使用平均粒度可高达约10μm、更好可高达约5μm的滑石。对于该组合物的一些用途来说,较好可以采用FDA达标(即达到美国食品和药品管理局规定)的滑石。适用的滑石包括,例如,Luzenac公司作为CIMPACT610(C)销售的、平均粒度约3.2μm的FDA达标滑石。
〔0051〕增强填料和聚烯烃的兼容性不仅可以在该增强填料的表面上用施胶剂来改善,而且也可以通过向该组合物中添加一种包含聚烯烃主链和从一种或多种环状酐生成的极性接枝的接枝共聚物来改善。这样的材料包括聚烯烃和C4-C12环状酐的接枝共聚物,例如,可在商品名EXXELOR之下购自ExxonMobil公司和在商品名FUSABOND之下购自杜邦公司的那些。适用聚烯烃-接枝环状酐共聚物的实例是由ExxonMobil公司作为EXXELORPO 1020供应的和由杜邦公司作为FUSABONDM613-05供应的聚丙烯-接枝-聚(马来酐)材料。这样的材料的适用量可以容易地确定,而且以该组合物的总重量为基准,一般是约0.1~约10wt%。在这个范围内,可能较好的是至少约0.5wt%的聚烯烃-接枝-环状酐共聚物数量。也在这个范围内,可能较好的是可多达约5wt%的聚烯烃-接枝-环状酐共聚物。
〔0052〕较好的增强填料进一步包括有机粘土。本文中使用有机粘土是一种从层状矿物质衍生的层状硅酸盐粘土,其中,已经化学地结合了有机结构。有机结构的说明性实例是三甲基·十二烷基铵离子和N,N′-二(十二烷基)咪唑鎓离子。由于有晶格状排列的粘土层的表面是带电荷的,因而它们能结合有机离子。关于本发明中采用的层状矿物质没有限制,只要它们能与该有机离子发生离子交换即可。较好的有机粘土包括已经与有机阳离子和/或鎓化合物发生阳离子交换的层状矿物质。这样的层状矿物质的说明性实例是高岭土族、蒙脱土族、和伊利土族,后者可以包括水云母、多硅白云母、钠伊利石、海绿石、绿鳞石等。较好的层状矿物质包括通常简称为2∶1层状硅酸盐矿物质的那些,例如白云母、蛭石、皂石、锂蒙脱石和蒙脱石,其中,通常较好的是蒙脱石。以上所述层状矿物质可以是合成生产的。然而,最通常它们是天然存在且商业上可得的。有机粘土及其制备的描述见例如Knudson,Jr.等人的美国专利No.4,569,923、No.4,664,842、No.5,110,501、和No.5,160,454;竹越等人的美国专利No.5,530,052和No.5,773,502;Gonzales等人的美国专利No.5,780,376;Farrow等人的美国专利No.6,036,765;Beall等人的美国专利No.6,228,903 B1;和Lan等人的美国专利No.6,262,162 B1。
〔0053〕以该组合物的总重量为基准,该组合物以约1~约50wt%、较好约5~约50wt%的数量包含该增强填料。当该增强填料是一种有机粘土时,可以以至少约5wt%、较好至少约10wt%的数量使用它。当该增强填料是一种有机粘土时,较好也可以以可多达约45wt%、更好可多达约50wt%的数量使用它。
〔0054〕该组合物可任选地进一步包含聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物。聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物在此定义为具有丙烯聚合物骨架和1种或多种苯乙烯聚合物接枝物的接枝共聚物。
〔0055〕形成聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物骨架或基体的丙烯聚合物材料是(a)丙烯的均聚物;(b)丙烯与选自乙烯和C4-C10烯烃的一种烯烃的无规共聚物,其条件是,当该烯烃是乙烯时,聚合的乙烯含量最高约10wt%,优选最高约4wt%,而当该烯烃是一种C4-C10烯烃时,聚合的C4-C10烯烃的含量最高约20wt%,优选最高约16wt%;(c)丙烯与选自乙烯和C4-C10α-烯烃的至少2种烯烃的无规三元共聚物,其条件是聚合的C4-C10α-烯烃的含量最高约20wt%,优选最高约16wt%,且当乙烯是烯烃之一时,聚合的乙烯含量最高约5wt%,优选最高约4wt%;或(d)丙烯的均聚物或无规共聚物,用乙烯-丙烯单体橡胶在反应器中或通过物理共混进行了抗中击改性,该改性聚合物乙烯-丙烯单体橡胶含量为约5-约30wt%,而橡胶中的乙烯含量为约7-约70wt%,优选为约10-约40wt%。C4-C10烯烃包括线型或支化的C4-C10α-烯烃,例如1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、3,4-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、1-辛烯、3-甲基-己烯等。丙烯均聚物和抗中击改性的丙烯均聚物是优选的丙烯聚合物材料。用二烯含量为约2-约8wt%的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶进行了抗冲击改性的丙烯均聚物和无规共聚物虽然不是优选的,但也可以用作丙烯聚合物材料。合适的二烯包括二环戊二烯、1,6-己二烯、亚乙基降冰片烯等。
〔0056〕关于聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物中的丙烯聚合物材料骨架上存在的接枝聚合物所用的术语“苯乙烯聚合物”是指(a)苯乙烯或含有至少1个C1-C4直链或支化烷基环取代基的烷基苯乙烯,尤其对位烷基苯乙烯的均聚物;(b)各种(a)单体以各种比例相互共聚所得到的共聚物;和(c)至少1种(a)单体与其α-甲基衍生物,如α-甲基苯乙烯的共聚物,其中α-甲基衍生物构成该共聚物重量的约1-约40wt%。
〔0057〕聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物典型地包含约10-约90wt%丙烯聚合物骨架和约90-约10wt%苯乙烯聚合物接枝物。在这些范围内,丙烯聚合物骨架可优选占总接枝共聚物的至少约20wt%;丙烯聚合物骨架可优选占总接枝共聚物的至多约40wt%。同样,在这些范围内,苯乙烯聚合物接枝物可优选占总接枝共聚物的至少约50wt%,更优选至少约60wt%。
〔0058〕聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物的制备方法可参见例如DeNicola,Jr.等人的美国专利4,990,558。合适的聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物也可市购,例如Basell公司的P1045H1和P1085H1。
〔0059〕当存在时,该聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物以该组合物的总重量为基准可以以约0.5~约20wt%的数量使用。在这个范围内,可能较好的是使用至少约1.0wt%该聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物。也在这个范围内,也可能较好的是使用可多达约15wt%、更好可多达约10wt%、还更好可多达约8wt%该聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物。
〔0060〕该组合物可任选地包含一种乙烯/α-烯烃弹性体共聚物。该共聚物中的α-烯烃组分可以是至少一种C3-C10α-烯烃。优选的α-烯烃包括丙烯、1-丁烯和1-辛烯。该弹性体共聚物可以是一种含有约25-约75wt%乙烯和约75-约25wt%α-烯烃的无规共聚物。在这些范围内,优选使用至少约40wt%乙烯;且优选使用至多约60wt%乙烯。同样,在这些范围内,优选使用至少约40wt%α-烯烃;且优选使用至多约60wt%α-烯烃。该乙烯/α-烯烃弹性体共聚物可典型地具有约0.1-约20g/10分钟在2.16kg载荷和200℃的熔体流动指数和约0.8-约0.9g/ml的密度。
〔0061〕特别优选的乙烯/α-烯烃弹性体共聚物包括乙丙橡胶、乙烯-丁烯橡胶、乙烯-辛烯橡胶及它们的混合物。
〔0062〕乙烯/α-烯烃弹性体共聚物可按照已知方法制备,或市购,例如Exxon Mobil化学公司以VISTALON878销售的静乙丙橡胶和以EXACT4033销售的乙丁橡胶。乙烯/α-烯烃弹性体共聚物也可按在聚烯烃中的共混物形式购得,例如Basell公司以产品号Profax7624和Profax 8023销售的预分散在聚丙烯中的乙丙橡胶,和以CatalloyK021P销售的预分散在聚丙烯中的乙丁橡胶。
〔0063〕当存在时,以该组合物的总重量为基准,该乙烯/α-烯烃弹性体共聚物可以以约0.5~约25wt%的数量存在。在这个范围内,可能较好的是使用至少约1wt%、更好至少约3wt%该乙烯/α-烯烃弹性体共聚物。也在这个范围内,可能较好的是使用可多达约20wt%、更好可多达约15wt%该乙烯/α-烯烃弹性体共聚物。
〔0064〕替而代之,乙烯/α-烯烃弹性体共聚物的数量可以表达为聚烯烃与乙烯/α-烯烃弹性体共聚物之和的一个分数。因此,当乙烯/α-烯烃弹性体共聚物存在时,以聚乙烯与乙烯/α-烯烃弹性体共聚物的合计重量为基准,其数量可以表达为约1~约30wt%、较好约3~约30wt%。
〔0065〕本组合物进一步包含链烯基芳族化合物与共轭二烯的未氢化嵌段共聚物(下称“未氢化嵌段共聚物”)。该未氢化嵌段共聚物是包含(A)至少一种从链烯基芳族化合物衍生的嵌段和(B)至少一种从共轭二烯衍生的嵌段的共聚物,其中嵌段(B)中的脂族不饱和基团含量由于氢化而降低。链烯基芳族化合物(A)和共轭二烯(B)在上述氢化嵌段共聚物的描述中已有详细的定义。嵌段(A)和(B)的排列包括线型结构和所谓的带支链的辐射形远嵌段结构。
〔0066〕这些结构中优选的是线型结构,包括二嵌段(A-B嵌段)、三嵌段(A-B-A嵌段或B-A-B嵌段)、四嵌段(A-B-A-B嵌段)和五嵌段(A-B-A-B-A嵌段或B-A-B-A-B嵌段)结构,以及含有A和B的总和为6个或更多个嵌段的线型结构。最优选的是二嵌段、三嵌段和四嵌段结构,其中A-B-A三嵌段结构是特别优选的。
〔0067〕未氢化嵌段共聚物可包含约10-约90wt%的(A)嵌段。在此范围内,优选使用至少约20wt%(A)嵌段。同样,在此范围内,优选使用至多约50wt%(A)嵌段。
〔0068〕特别好的未氢化嵌段共聚物包括苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。
〔0069〕合适的未氢化嵌段共聚物可用已知方法制备,或从市场购得,例如Kraton聚合物公司(前身为壳牌化学公司分部)的KRATOND系列聚合物,包括KRATOND1101和D1102。合适的未氢化嵌段共聚物还包括苯乙烯-丁二烯辐射形远嵌段共聚物,例如Chevron飞利普化学公司销售的K-RESINKR01、KR03、KR05和KR10。
〔0070〕当存在时,以该组合物的总重量为基准,该未氢化嵌段共聚物可以以约0.5~约20wt%使用。在这个范围内,可能较好的是使用至少约1wt%、更好至少约2wt%未氢化嵌段共聚物。也在这个范围内,可能较好的是使用可多达15wt%、较好可多达约10wt%未氢化嵌段共聚物。
〔0071〕本组合物还可任选地包含链烯基芳族化合物与共轭二烯的氢化嵌段共聚物,其中该氢化嵌段共聚物中链烯基芳族含量为约10-小于40wt%。就该组分而言,链烯基芳族化合物和共轭二烯化合物与前面对链烯基芳族含量为约40-约90wt%的氢化嵌段共聚物所定义的那些相同。这种材料是市购的,例如Kraton聚合物公司的KRATONG1650和G1652。当存在时,链烯基芳族含量为约10-小于40wt%的氢化嵌段共聚物的用量可为组合物总重量的约1wt%-约20wt%。
〔0072〕除以上所述成分外,该组合物可以包含一种或多种业内已知的添加剂。这样的添加剂可以包括,例如,稳定剂、脱模剂、加工助剂、阻燃剂、滴料阻滞剂、成核剂、紫外线阻断剂、染料、颜料粒状填料(即长宽比小于约3的填料)、抗氧剂、防静电剂、发泡剂等。这样的添加剂是业内众所周知的,而且可以容易地确定适当的量。
〔0073〕在一种实施方案中,该组合物包含:约10~约55wt%一种聚亚芳基醚;约3~约50wt%一种聚链烯基芳族树脂,其中,聚链烯基芳族树脂的数量是该聚亚芳基醚和该聚链烯基芳族树脂之和的至少约10wt%;约10~约60wt%一种聚烯烃;约1~约20wt%链烯基芳族化合物和共轭二烯的一种氢化嵌段共聚物,其链烯基芳族含量为约40~约90wt%;约1~约20wt%链烯基芳族化合物和共轭二烯的一种未氢化嵌段共聚物;和约1~约50wt%一种增强填料;其中,所有重量百分率均以该组合物的总重量为基准。
〔0074〕在另一种实施方案中,该组合物包含:约10~约55wt%一种聚亚芳基醚;约1~约50wt%一种聚链烯基芳族树脂;约10~约60wt%一种聚烯烃;约1~约20wt%链烯基芳族化合物和共轭二烯的一种氢化嵌段共聚物,其链烯基芳族含量为约40~约90wt%;约1~约50wt%一种增强填料;和约0.5~约20wt%一种聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物或链烯基芳族化合物和共轭二烯的一种未氢化嵌段共聚物;其中,所有重量百分率均以该组合物的总重量为基准。
〔0075〕在另一种实施方案中,该组合物包含:约10~约55wt%一种聚亚芳基醚;约1~约50wt%一种聚链烯基芳族树脂;约10~约60wt%一种聚烯烃;约1~约20wt%链烯基芳族化合物和共轭二烯的一种氢化嵌段共聚物,其链烯基芳族含量为约40~约90wt%;约1~约50wt%一种增强填料;和约0.5~约20wt%一种聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物或链烯基芳族化合物和共轭二烯的一种未氢化嵌段共聚物;和约0.5~约25wt%一种乙烯/α-烯烃弹性体共聚物;其中,所有重量百分率均以该组合物的总重量为基准。
〔0076〕在另一种实施方案中,该热塑性组合物包含:聚亚芳基醚、聚链烯基芳族树脂,数量为聚亚芳基醚和聚链烯基芳族树脂之和的至少约10wt%;聚烯烃;链烯基芳族化合物和共轭二烯的一种氢化嵌段共聚物,其中,该氢化嵌段共聚物有约40~约90wt%的链烯基芳族含量;聚烯烃-接枝-环状酐共聚物;和增强填料。
〔0077〕在另一种实施方案中,该热塑性组合物包含:下列成分的反应产物:聚亚芳基醚、聚链烯基芳族树脂,数量为聚亚芳基醚和聚链烯基芳族树脂之和的至少约10wt%;聚烯烃;链烯基芳族化合物和共轭二烯的一种氢化嵌段共聚物,其中,该氢化嵌段共聚物有约40~约90wt%的链烯基芳族含量;链烯基芳族化合物和共轭二烯的一种未氢化嵌段共聚物;和增强填料。
〔0078〕由于该组合物定义为包含多组分,因此,应当理解的是,各组分在化学上是不同的,特别在单一化合物可满足多于1种组分的定义的情况下。
〔0079〕本发明组合物的制备通常只需在能形成紧密掺混物的条件下将各成分进行共混就可完成。这样的条件通常包括在单螺杆或双螺杆挤出机或能对各组分施加剪切的类似的混合设备中进行混炼。
〔0080〕较好的共混方法详见2001年11月1日提交的共提交专利申请美国序号09/682,929,该申请全文列为本文参考文献。在一种较好实施方案中,各成分是用一台有至少两个加料口的挤塑机共混的,且该聚亚芳基醚的至少约50%、较好至少约75%、更好全部在上游添加,该聚烯烃的至少约50%、较好至少约75%、更好100%在下游添加,该玻璃纤维的至少约50%、较好至少约75%、更好全部在下游添加。在另一种较好实施方案中,各成分是使用至少两个混合阶段共混的,即包含上游混合和下游混合,其中,该上游混合是高能混合,其特征在于至少两个混炼元件和/或一个长度不少于约1英寸的混合段。下游混合可以要么是如上所述的高能混合要么是低能混合,取决于该组合物的组成和所希望的性能。
〔0081〕该组合物适合于使用下列各种成形技术形成物品或物品部件:例如,注塑成形、吹塑成形、挤塑成形、片材挤塑、薄膜挤塑、型材挤塑、拉挤成形、压塑成形、热成形、压力成形、热油施压成形、真空成形、发泡成形等。当使用吹塑成形法从该组合物形成物品时,可以达到高达约95%的密度降低。
〔0082〕该组合物显示出改善的性能平衡。具体地说,该组合物显示出劲度与冲击强度之间改善的平衡。例如,该组合物可能显示出按照ASTM D 790测定的23℃挠曲模量为至少约300、较好至少约350千磅/平方英寸(kpsi)。该组合物可能显示出按照ASTM D 256在23℃测定的伊佐德缺口冲击强度为至少约1英尺一磅/英寸(ft-lb/in)、较好至少约1.5ft-lb/in、更好至少约2ft-lb/in。该组合物可能显示出按照ASTM D 648以66psi测定的热畸变温度(HDT)为至少约280°F、较好至少约290°F、更好至少约300°F,且264psi的HDT为至少约200°F、较好至少约220°F、更好至少约240°F。该组合物可能显示出按照ASTM D 638测定的断裂拉伸伸长为至少约4%、较好至少约5%、更好至少约6%。
〔0083〕该组合物可能显示出性能的低变异率,无论是批与批之间,还是某一给定批号的样品与样品之间。变异率可以作为某性能的标准离差除以该性能的平均值再乘以100而以百分率形式计算。该组合物可能显示出23℃挠曲模量的样品与样品之间(即批内)变异率低于约10%、较好低于约5%、更好低于约3%。该组合物可能显示出按照ASTM D 256在23℃测定的伊左德缺口冲击强度的批与批之间变异率低于约15%、较好低于约10%、更好低于约5%。
〔0084〕本发明进一步用以下非限制性实例说明。
实施例1~4、比较例1~10
〔0085〕所有实例配方中使用的原材料汇总于表1中。
〔0086〕成分1~11在一个袋中用手充分混合。除非另有说明,否则所有成分数量均以重量份表示。然后,将此袋的内容物经由喂料器进料,并在进料喉(挤塑机初始进入点)进入该挤塑机。然后,将成分12~14进料到该挤塑机下游(进入点位于进料喉之后,大约机筒5/10)。
〔0087〕表2中给出了实施例和比较例的具体配方。样品是用一台30mm同向旋转双螺杆挤塑机挤塑的。共混物以520°F、450~500rpm、和30~55磅/小时熔融挤塑。从该挤塑机出来的熔体被迫通过一个3孔模头以产生熔体线材。这些线材因使之通过一个冷水浴而迅速冷却。将冷却的线材切成粒料。粒料在烘箱中于200°F干燥2~4小时。
〔0088〕在一台120吨成形机(制造商:Van Dorn)上于100~120°F成形温度和450~550°F机筒温度成形ASTM部件。
〔0089〕各部件按照ASTM方法测试。挠曲模量按照ASTM D 790测定。 64和264psi的热畸变温度(HDT)按照ASTM D 648测定。伊佐德缺口和无缺口冲击强度按照ASTM D 256测定。落镖(dynatup,falling dart)总能量、最大载荷能量、和破坏能量按照ASTM D 3763测定。断裂拉伸伸长、断裂拉伸强度、和屈服拉伸强度按照ASTM D638测定。在对某一性能给出平均值和标准离差值的情况下,它们代表5个样品的结果。
〔0090〕结果列于表2中。与无玻璃纤维的样品相比,含有玻璃纤维的样品显示出高的挠曲模量和热畸变温度,同时保持良好的冲击强度。
表1
号 | 原材料 | 品级 | 描述 | 形式 | 来源 |
1 | PP粒料 | PD403 | 全同立构丙烯聚合物,MFI(200C/2.16kg)=1.5 | 粒料 | Montell Polyolefm Inc.,NorthAmerica(现BASELL) |
2 | EPR | VISTALON878 | 乙烯-丙烯共聚物,熔体指数(190C/21.6kg)=6.5g/10mins | 粒料 | ExxonMobil Chemical |
3 | PP-EPR,HECO-30 | Profax 7624 | 有作为多相/预分散的乙烯-丙烯橡胶(EPR)的聚丙烯,EPR含量=30wt% | 粒料 | Montell Polyolefin Inc. |
4 | PP-g-PS | InterloyP1045H1 | 有占总pp-g-PS的约45%的PS聚合物接枝的PP | 粒料 | Montell Polyolefin Inc.,NorthAmerica(现BASELL) |
5 | PPE | 0.4IV | 聚(2,6-二甲基亚苯基醚) | 粉末 | General Electric Company |
6 | xPS | ChevronEB 3300 | 均聚苯乙烯,MFR(200C,5kg)=10.5g/10mins | 粒料 | Huntsman Chemical |
7 | HIPS | GEH 1897 | PS分子量为230,000g/mol,%丁二烯为总HIPS的10.3% | 粒料 | General Electric Company |
8 | SBS | KRATOND 1101 | 含有约31%PS | 粒料 | Shell Chemical company |
9 | lo-S SEBS | KRATONG 1652 | 含有约28 %PS,Mwt=77,000g/mol | 粒料 | Shell Chemical company |
10 | hi-S SEBS | TUFTECH 1043 | 含有约66%PS | 粒料 | Asahi Chemical,经销商Marubeni America Corporation |
11 | PP-g-MA | EXXELORPO 1020 | 有约0.7wt%聚马来酐接枝的聚丙烯 | 粒料 | ExxonMobil |
12 | 玻璃纤维-14 | 147A-14P | 玻璃纤维,单丝直径=14μm,为PP基体施胶,平均长度=4mm | 切段纤维 | Owens Coming |
13 | 玻璃纤维-17 | 147A-17P | 玻璃纤维,单丝直径=17μm,为PP基体施胶,平均长度=4mm | 切段纤维 | Owens Coming |
14 | 滑石 | CIMPACT610(C) | 滑石,平均粒度=3.2μm,最小赫格曼细度=5.75,FDA达标 | 粉末 | Luzenac |
表2
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | |
组成 | ||||
PP-g-PS | 10.00 | 10.00 | 4.33 | 4.63 |
hi-S SEBS | 10.00 | 5.00 | 2.60 | 10.00 |
lo-S SEBS | 0.00 | 0.00 | 2.60 | 0.00 |
PPE | 26.40 | 15.00 | 18.14 | 15.00 |
HIPS | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
xPS | 6.60 | 22.50 | 12.02 | 3.75 |
SBS | 15.00 | 6.93 | 5.60 | 4.63 |
PP粒料 | 22.00 | 22.00 | 33.36 | 22.00 |
EPR | 0.00 | 8.57 | 0.00 | 0.00 |
玻璃纤维-14 | 10.00 | 10.00 | 21.36 | 40.00 |
性能 | ||||
挠曲模量(psi).平均值 | 408,700 | 401,800 | 575,800 | 1,199,000 |
挠曲模量(psi),标准离差 | 32,920 | 4,108 | 4,056 | 25,000 |
挠曲模量.相对标准离差 | 8.1 | 1.0 | 0.7 | 2.1 |
HDT,66psi(°F) | 295 | 289.8 | 305.2 | 312.8 |
HDT,264psi(°F) | 257.8 | 219.8 | 268 | 286.7 |
切口冲击强度(ft-lb/in),平均值 | 2.5 | 2.4 | 2.2 | 2.1 |
切口冲击强度(ft-lb/in),标准离差 | 0.3 | 0.1 | 0.1 | <0.05 |
切口冲击强度(ft-lb/in),相对标准离差 | 12.0 | 4.2 | 4.5 | <2.4 |
断裂拉伸伸长(%) | 7.76 | 8.53 | 7.55 | 5.01 |
表2(续)
比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | 比较例4 | 比较例5 | 比较例6 | 比较例7 | 比较例8 | 比较例9 | 比较例10 | |
组成 | ||||||||||
PP-g-PS | O.00 | 10.00 | 0.00 | 0.00 | 10.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 10.0a | 5.00 |
hi-S SEBS | O.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.0a | 0.00 |
Io-S SEBS | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
PPE | 60.00 | 20.00 | 45.00 | 60.00 | 20.00 | 45.00 | 10.00 | 30.00 | 10.00 | 60.00 |
HIPS | 0.00 | 50.00 | 35.00 | 0.00 | 50.00 | 35.00 | 35.00 | 0.00 | 50.00 | 15.00 |
xPS | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.0a |
SBS | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | O.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
PP粒料 | 42.00 | 22.00 | 22.00 | 36.0a | 22.00 | 22.00 | 57.0a | 72.00 | 32.00 | 22.00 |
EPR | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 6.00 | 0.00 | 0.00 | O.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
玻璃纤维-14 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
性能 | ||||||||||
挠曲模量(psi),平均值 | 295,000 | 305,500 | 313,100 | 257,100 | 299,600 | 317,200 | 230,000 | 229,400 | 284,900 | 335,400 |
挠曲模量(psi),标准离差 | 2,825 | 3,50l | 6,527 | 4,623 | 2,76l | 5,014 | 2,181 | 7,107 | 835 | 1,999 |
挠曲模量,相对标准离差(%) | 0.96 | 1.15 | 2.08 | 1.80 | 0.92 | 1.58 | 0.95 | 3.10 | 0.29 | 0.60 |
HDT,66psi(°F) | 329.7 | 237.5 | 287.3 | 303.8 | 233.1 | 284.2 | 216.8 | 252.6 | 215.3 | 324.0 |
HDT,264psi(°F) | 255.8 | 195.7 | 240.7 | 218.3 | 194.2 | 241.0 | 168.3 | 154.7 | 178.3 | 271.3 |
切口冲击强度(ft-1b/in),平均值 | 0.4 | 0.3 | 0.4 | 0.3 | 0.4 | O.5 | O.5 | 0.5 | 0.4 | 0.4 |
切口冲击强度(ft-lb/in),标准离差 | 0.1 | 0 | 0 | 0.2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
切口冲击强度,相对标准离差(%) | 25 | 0 | a | 66.7 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
断裂拉伸伸长(%) | 8.7 | 6.3 | 5.2 | 4.6 | 6.4 | 5.5 | 13.6 | 7.3 | 9.3 | 6.2 |
实施例5~9
〔0091〕这些实施例提供对该组合物所提供的优异性能平衡的进一步说明。像以上实施例1~4所述的那样制备和测试样品。组成和性能在以下表3中给出。
表3
实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | |
组成 | |||
PPE | 15.00 | 15.00 | 15.00 |
xPS | 3.75 | 3.75 | 19.43 |
SBS | 9.25 | 9.25 | 15.00 |
SEBS H 1043 | 10.00 | 10.00 | 10.00 |
PP,PD 403 | 42.50 | 42.50 | 20.00 |
EPR | 7.50 | 7.50 | 8.57 |
PP-g-MA | 2.00 | 2.00 | 2.00 |
玻璃纤维-14 | 10.00 | 10.00 | 10.00 |
性能 | |||
挠曲模量,23℃,1/8”(psi) | 314,800 | 315,600 | 321,300 |
屈服挠曲强度,23℃,1/8”(psi) | 10,310 | 10.270 | 10,140 |
HDT,66psi,1/8”(°F) | 294.1 | 291.7 | 258.9 |
HDT,264psi,1/8”(°F) | 224.4 | 228.1 | 218.1 |
切口冲击强度,23℃(ft-lb/in) | 3.7 | 3.8 | 4.1 |
切口冲击强度,-30℃(ft-lb/in) | 2.2 | 2.3 | 3.1 |
无切口冲击强度,23℃(ft-lb/in) | 11.5 | 11.2 | 11.9 |
最大载荷能量,23℃,7.5mph(ft-lb) | 8.50 | 8.58 | 8.91 |
断裂拉伸强度,23℃(psi) | 6,162 | 6,480 | 6,293 |
断裂拉伸伸长,23℃(%) | 11.47 | 10.53 | 11.40 |
表3(续)
实施例8 | 实施例9 | |
组成 | ||
PPE | 15.00 | 15.00 |
xPS | 3.75 | 19.43 |
SBS | 15.00 | 15.00 |
SEBS H 1043 | 10.00 | 10.00 |
PP,PD 403 | 44.25 | 20.00 |
EPR | 0.00 | 8.57 |
PP-g-MA | 2.00 | 2.00 |
玻璃纤维-14 | 10.00 | 10.00 |
性能 | ||
挠曲模量,23℃,1/8”(psi) | 323,100 | 333,900 |
屈服挠曲强度,23℃,1/8”(psi) | 10,510 | 10.260 |
HDT,66psi,1/8”(°F) | 291.8 | 258.8 |
HDT,264psi,1/8”(°F) | 228.6 | 218.1 |
切口冲击强度,23℃(ft-lb/in) | 3.8 | 4.5 |
切口冲击强度,-30℃(ft-lb/in) | 2.3 | 2.9 |
无切口冲击强度,23℃(ft-lb/in) | 11.7 | 13.0 |
最大载荷能量,23℃,7.5mph(ft-lb) | 9.05 | 8.64 |
断裂拉伸强度,23℃(psi) | 6,431 | 6,213 |
断裂拉伸伸长,23℃(%) | 10.38 | 12.42 |
实施例10~15、比较例11~16
〔0092〕这些实施例和比较例说明与该组合物中未氢化嵌段共聚物的存在相联系的优点,还进-步说明了包含非纤维性增强填料的组合物。各成分与表1中所述的那些相同,所不同的聚亚芳基醚(PPE)在氯仿中于25℃测定的特性粘度为0.46dl/g。“添加剂”系指氧化镁、硫化锌、和亚磷酸三(十二烷酯)的1∶1∶3重量比共混物。样品像以上实施例1~4所述那样制备和测试。组成和性能列于以下表4中。有和无未氢化嵌段共聚物SBS的样品的配对比较显示,其存在一般是与较高的23℃和-30℃缺口伊佐德冲击强度、较高的-30℃最大载荷能量、和较高的-30℃破坏能量相联系的。实施例10和11、以及实施例12和13的配对比较显示,乙烯-α-烯烃共聚物EBR的存在是与改善的23℃和-30℃缺口伊佐德冲击强度相联系的。
表4
比较例11 | 实施例10 | 比较例12 | 实施例11 | |
组成 | ||||
PP,PD403 | 45.00 | 40.00 | 40.00 | 35.00 |
EBR | 0.00 | 0.00 | 5.00 | 5.00 |
SBS | 0.00 | 5.00 | 0.00 | 5.00 |
SEBS H 1043 | 8.00 | 8.00 | 8.00 | 8.00 |
xPS | 12.00 | 12.00 | 12.00 | 12.00 |
PP-g-MA | 2.00 | 2.00 | 2.00 | 2.00 |
玻璃纤维-14 | 15.00 | 15.00 | 15.00 | 15.00 |
滑石 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
PPE 0.46IV | 18.00 | 18.00 | 18.00 | 18.00 |
添加剂 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
性能 | ||||
挠曲模量,23℃,1/8”(psi) | 500,900 | 470,000 | 435,600 | 449,700 |
标准离差 | 41,690 | 7.236 | 6,499 | 6,493 |
屈服挠曲强度23℃,1/8”(psi) | 15,410 | 14,670 | 13,930 | 13,930 |
标准离差 | 607 | 103 | 141 | 123 |
HDT,264psi,1/8”(°F) | 252.2 | 251.1 | 239.3 | 249.9 |
标准离差 | 4.2 | 2.0 | 3.5 | 0.8 |
HDT,66psi1/8”,(°F) | 300.0 | 299.4 | 295.7 | 295.4 |
4.2 | 1.2 | 1.0 | 0.4 | |
切口冲击强度,23℃,(ft-lb/in) | 2.1 | 2.3 | 2.7 | 2.9 |
标准离差 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
切口冲击强度,-30℃,(ft-ld/in) | 1.2 | 1.4 | 1.4 | 1.8 |
标准离差 | 0.1 | 0.0 | 0.1 | 0 |
最大载荷能量,23℃,7.5mph(ft-lb) | 3.03 | 3.30 | 3.08 | 2.96 |
标准离差 | 1.03 | 1.66 | 0.91 | 0.27 |
破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb) | 8.77 | 9.66 | 10.29 | 9.96 |
标准离差 | 2.79 | 0.53 | 0.54 | 0.39 |
最大载荷能量,-30℃,7.5mph(ft-lb) | 4.49 | 4.65 | 5.69 | 5.40 |
标准离差 | 2.78 | 2.04 | 2.44 | 1.38 |
破坏能量,-30℃,7.5hph(ft-lb) | 7.82 | 8.79 | 10.71 | 12.76 |
标准离差 | 3.94 | 3.45 | 2.09 | 0.68 |
最大载荷能量,-30℃,5mph(ft-lb) | 0.52 | 0.71 | 0.71 | 1.12 |
标准离差 | 0.08 | 0.41 | 0.27 | 0.43 |
破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb) | 0.57 | 0.85 | 0.83 | 2.14 |
标准离差 | 0.08 | 0.50 | 0.30 | 0.57 |
屈服拉伸强度,23℃(psi) | 10,051 | 9,959 | 9,564 | 9,482 |
标准离差 | 42.6 | 51.7 | 40.3 | 49.6 |
断裂拉伸强度,23℃(psi) | 10,036 | 9,942 | 9,527 | 9,465 |
标准离差 | 39 | 58 | 48 | 46 |
断裂拉伸伸长,23℃(%) | 9.35 | 9.08 | 10.36 | 9.57 |
标准离差 | 0.16 | 0.14 | 0.25 | 0.13 |
表4(续)
组成 | 比较例13 | 实施例12 | 比较例14 | 实施例13 |
PP,PD403 | 30.00 | 30.00 | 25.5 | 25.5 |
EBR | 0.00 | 0.00 | 4.50 | 4.50 |
SBS | 0.00 | 4.50 | 0.00 | 4.50 |
SEBSH 1043 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 |
xPS | 16.00 | 11.50 | 16.00 | 11.50 |
PP-g-MA | 2.00 | 2.00 | 2.00 | 2.00 |
玻璃纤维-14 | 30.00 | 30.00 | 30.00 | 30.00 |
滑石 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
PPE0.46IV | 16.00 | 16.00 | 16.00 | 16.00 |
添加剂 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
性能 | ||||
挠曲模量,23℃,1/8”(psi) | 776,200 | 866,900 | 766,100 | 756,600 |
标准离差 | 98,800 | 18,590 | 24,140 | 17,350 |
屈服挠曲强度,23℃,1/8”(psi) | 20,050 | 20,170 | 19,130 | 8,500 |
标准离差 | 1,313 | 343 | 245 | 281 |
HDT,264psi,1/8”(°F) | 274.2 | 278.3 | 263.1 | 266.5 |
标准离差 | 0.6 | 1.9 | 1.0 | 1.6 |
HDT,66psi,1/8”(°F) | 302.7 | 306.1 | 294.7 | 300.2 |
标准离差 | 0.8 | 0.7 | 0.6 | 1.4 |
切口冲击强度,23℃,(ft-lb/in) | 2.1 | 2.2 | 2.6 | 2.9 |
标准离差 | 0.0 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
切口冲击强度,-30℃,(ft-ld/in) | 1.6 | 1.7 | 1.9 | 2.1 |
标准离差 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
最大载荷能量,23℃,7.5mph(ft-lb) | 4.51 | 2.66 | 3.78 | 3.23 |
标准离差 | 1.73 | 0.22 | 1.90 | 0.35 |
破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb) | 12.05 | 12.04 | 12.13 | 11.49 |
标准离差 | 0.54 | 0.59 | 0.90 | 0.53 |
最大载荷能量,-30℃,7.5mph(ft-lb) | 6.68 | 5.29 | 5.13 | 5.51 |
标准离差 | 1.13 | 3.12 | 2.53 | 2.55 |
破坏能量,-30℃,7.5mph(ft-lb) | 10.75 | 10.95 | 12.53 | 13.72 |
标准离差 | 2.30 | 1.77 | 2.09 | 2.05 |
最大载荷能量,-30℃,5mph(ft-lb) | 1.15 | 1.19 | 1.61 | 1.95 |
标准离差 | 0.55 | 0.30 | 0.28 | 0.30 |
破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb) | 3.00 | 2.63 | 3.04 | 3.53 |
标准离差 | 0.61 | 0.50 | 0.37 | 0.70 |
屈服拉伸强度,23℃(psi) | 14,548 | 13,876 | 13,786 | 13,019 |
标准离差 | 43.3 | 73.6 | 98.9 | 102.0 |
断裂拉伸强度,23℃(psi) | 14,548 | 13,876 | 13,786 | 13,019 |
标准离差 | 43.4 | 73.4 | 98.9 | 102.0 |
断裂拉伸伸长,23℃(%) | 6.73 | 6.71 | 7.46 | 7.32 |
标准离差 | 0.10 | 0.09 | 0.05 | 0.11 |
表4(续)
比较例15 | 实施例14 | 比较例16 | 实施例15 | |
组成 | ||||
PP,PD403 | 42.00 | 42.00 | 39.00 | 39.00 |
EBR | 0.00 | 0.00 | 3.00 | 3.00 |
SBS | 0.00 | 3.00 | 0.00 | 3.00 |
SEBS H 1043 | 6.00 | 6.00 | 6.00 | 6.00 |
xPS | 12.00 | 9.00 | 12.00 | 9.00 |
PP-g-MA | 2.00 | 2.00 | 2.00 | 2.00 |
玻璃纤维-14 | 0.00 | 0.00 | 0.00 | 0.00 |
滑石 | 20.00 | 20.00 | 20.00 | 20.00 |
PPE0.46IV | 18.00 | 18.00 | 18.00 | 18.00 |
添加剂 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
性能 | ||||
挠曲模量,23℃,1/8”(psi) | 359,800 | 348,200 | 337,300 | 338,200 |
标准离差 | 14,850 | 2,787 | 4,600 | 2,071 |
屈服挠曲强度,23℃1/8”(psi) | 9,979 | 9,449 | 9,324 | 8,978 |
标准离差 | 35 | 45 | 45 | 100 |
HDT,264 psi,1/8”(°F) | 189.5 | 187.3 | 188.4 | 181.3 |
标准离差 | 4.3 | 2.4 | 0.2 | 1.4 |
HDT,66 psi,1/8”(°F) | 273.0 | 266.6 | 267.5 | 263.1 |
标准离差 | 5.8 | 2.4 | 2.7 | 1.2 |
切口冲击强度,23℃,(ft-ld/in) | 1.0 | 1.1 | 1.2 | 1.4 |
标准离差 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.0 |
切口冲击强度,-30℃,(ft-ld/in) | 0.5 | 0.6 | 0.7 | 0.8 |
标准离差 | 0.0 | 0.0 | 0.1 | 0.1 |
最大载荷能量,23℃,7.5mph(ft-lb) | 4.38 | 5.65 | 5.49 | 15.48 |
标准离差 | 1.98 | 1.74 | 3.70 | 3.12 |
破坏能量,23℃,7.5mph(ft-lb) | 4.66 | 6.47 | 5.83 | 16.53 |
标准离差最大载荷能量,-30℃,7.5 | 2.05 | 1.69 | 3.79 | 4.17 |
mph(ft-lb) | 1.25 | 1.44 | 2.25 | 4.4 |
标准离差 | 2.00 | 0.31 | 1.52 | 1.06 |
破坏能量,-30℃,7.5mph(ft-lb) | 1.37 | 1.57 | 2.42 | 4.69 |
标准离差 | 0.21 | 0.32 | 1.59 | 1.11 |
最大载荷能量,-30℃,5mph(ft-lb) | 0.59 | 1.47 | 0.78 | 2.53 |
标准离差 | 0.13 | 0.53 | 0.19 | 1.03 |
破坏能量,-30℃,5mph(ft-lb) | 0.67 | 1.57 | 0.86 | 2.66 |
标准离差 | 0.12 | 0.55 | 0.22 | 1.05 |
屈服拉伸强度,23℃(psi) | 6,416 | 5,987 | 5,950 | 5,617 |
标准离差 | 18.5 | 20.2 | 8.5 | 48.6 |
断裂拉伸强度,23℃(psi) | 5,764 | 5,298 | 5,460 | 4,926 |
标准离差 | 187.5 | 34.6 | 123.8 | 143.6 |
断裂拉伸伸长,23℃(%) | 38.34 | 48.77 | 41.50 | 56.66 |
标准离差 | 7.59 | 1.05 | 5.78 | 9.57 |
实施例16和17
〔0093〕这些实施例说明即使当该组合物不含有未氢化嵌段共聚物时与包含一种聚苯乙烯接枝环状酐共聚物的组合物相联系的优点。各成分与表1中所述的那些相同,所不同的是该聚亚芳基醚(PPE)在氯仿中于25℃测定的特性粘度为0.46dl/g。“添加剂”系指氧化镁、硫化锌、和亚磷酸三(十二烷酯)的1∶1∶3重量共混物。样品是像以上实施例1~4所述的那样制备和测试的。组成和性能列于以下表5中。
表5
实施例16 | 实施例17 | |
组成 | ||
PP,PD 403 | 15.72 | 16.31 |
PP-EPR,HECO-30 | 21.70 | 8.85 |
SEBS H 1043 | 9.98 | 4.99 |
xPS | 4.14 | 8.34 |
PP-g-MA | 2.00 | 2.00 |
玻璃纤维-14 | 31.26 | 39.92 |
PPE 0.46IV | 14.96 | 19.36 |
添加剂 | 0.25 | 0.25 |
性能 | ||
挠曲模量,23℃,1/8”(psi) | 843,400 | 1,212,000 |
标准离差 | 19,630 | 15,010 |
屈服挠曲强度,23℃,1/8”(psi) | 20,080 | 23,130 |
标准离差 | 118 | 201 |
HDT, 264psi,1/8” (°F) | 292 | 294.4 |
标准离差 | 7.0 | 1.3 |
HDT,66 psi,1/8” (°F) | 313.9 | 315.7 |
标准离差 | 0.3 | 0.1 |
切口冲击强度,23℃(ft-lb/in) | 2.9 | 2.0 |
标准离差 | 0.1 | 0.1 |
切口冲击强度,-30℃(ft-lb/in) | 1.8 | 1.5 |
标准离差 | 0.1 | <0.05 |
最大载荷能量,23℃,7.5mph(ft-lb) | 4.96 | 7.53 |
标准离差 | 2.45 | 1.12 |
最大载荷能量,-30℃,7.5mph(ft-lb) | 6.65 | 6.19 |
标准离差 | 2.65 | 2.24 |
总能量,23℃,7.5mph(ft-lb) | 13.6 | 12.6 |
标准离差 | 0.6 | 1.1 |
总能量,-30℃,7.5mph(ft-lb) | 6.6 | 6.16 |
标准离差 | 2.65 | 2.24 |
屈服拉伸强度,23℃(psi) | 12,781 | 14,830 |
标准离差 | 130 | 150 |
断裂拉伸强度,23℃(psi) | 12,780 | 14,830 |
标准离差 | 130.5 | 153.9 |
断裂拉伸伸长,23℃(%) | 7.32 | 5.79 |
标准离差 | 0.21 | 0.16 |
〔0094〕虽然本发明已经参照较好实施方案加以描述,但业内人士要理解的是,在不背离本发明范围的情况下可以做各种变化,而且可以用等效物代替其要素。此外,在不背离其基本范围的情况下可以做很多修饰,以使某一特定情况或材料适应本发明的教义。因此,其意图是,本发明不限于作为实施本发明所期待的最佳形态公开的特定实施方案,但本发明将包括落入所附权利要求书范围内的所有实施方案。
〔0095〕所有引用的专利、专利申请、及其它参考文献均以其全文列为本文参考文献。
Claims (27)
1.一种热塑性塑料组合物,包含
一种聚亚芳基醚;
一种聚链烯基芳族树脂,其量为该聚亚芳基醚和该聚链烯基芳族树脂之和的至少约10wt%;
一种聚烯烃;
一种链烯基芳族化合物和一种共轭二烯的一种氢化嵌段共聚物,其中,该氢化嵌段共聚物有约40~约90wt%的链烯基芳族含量;
一种聚烯烃-接枝-环状酐共聚物;和
一种增强填料。
2.权利要求1的热塑性塑料组合物,其中,以该组合物的总重量为基准,该聚亚芳基醚是以约10wt%~约55wt%存在的。
3.权利要求1的热塑性塑料组合物,其中,该聚链烯基芳族树脂包含至少25wt%从下式的一种链烯基芳族单体衍生的结构单元
式中,R1是氢、C1~C8烷基、或卤素;Z是乙烯基、卤素、或C1~C8烷基;且p是0~5。
4.权利要求1的热塑性塑料组合物,其中,该聚链烯基芳族树脂包含至少一种选自下列组成的一组的聚链烯基芳族树脂:无规立构均聚苯乙烯、间同立构均聚苯乙烯、橡胶改性聚苯乙烯、和包含上述聚链烯基芳族树脂中至少一种的混合物。
5.权利要求1的热塑性塑料组合物,其中,以该组合物的总重量为基准,该聚链烯基芳族树脂是以约1wt%~约50wt%存在的。
6.权利要求1的热塑性塑料组合物,其中,该聚烯烃包含一种有至少约80wt%从乙烯、丙烯、丁烯、或其混合物的聚合衍生的单元的均聚物或共聚物。
7.权利要求1的热塑性塑料组合物,其中,该聚烯烃是一种丙烯聚合物,且其中,该丙烯聚合物是丙烯的一种均聚物,或者丙烯和选自乙烯与C4-C10α-烯烃的至少一种烯烃的一种无规、接枝、或嵌段共聚物,前提是,该共聚物包含至少80wt%从丙烯衍生的重复单元。
8.权利要求1的热塑性塑料组合物,其中,该聚烯烃包含一种均聚丙烯。
9.权利要求1的热塑性塑料组合物,其中,以该组合物的总重量为基准,该聚烯烃是以约10wt%~约60wt%存在的。
11.权利要求1的热塑性塑料组合物,其中,该氢化嵌段共聚物包含一种苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物。
12.权利要求1的热塑性塑料组合物,其中,以该组合物的总重量为基准,该氢化嵌段共聚物是以约1wt%~约20wt%存在的。
13.权利要求1的热塑性塑料组合物,其中,该聚烯烃-接枝-环状酐共聚物包含一种聚丙烯-接枝-聚(马来酐)共聚物。
14.权利要求1的热塑性塑料组合物,其中,以该组合物的总重量为基准,该聚烯烃-接枝-环状酐共聚物是以约0.1~约10wt%存在的。
15.权利要求1的热塑性塑料组合物,其中,该增强填料选自下列组成的一组:玻璃纤维、滑石、石英纤维、碳纤维、钛酸钾纤维、碳化硅纤维、碳化硼纤维、石膏纤维、氧化铝纤维、铁纤维、镍纤维、铜纤维、硅灰石纤维、聚(醚酮)纤维、聚酰亚胺苯并噁唑纤维、聚(苯硫醚)纤维、聚酯纤维、芳族聚酰胺纤维、芳族聚酰亚胺纤维、芳族聚醚酰亚胺纤维、丙烯酸纤维、聚(乙烯醇)纤维、聚四氟乙烯纤维、和包含上述增强填料中至少一种的组合。
16.权利要求1的热塑性塑料组合物,其中,该增强填料包含直径为约2~约25μm的玻璃纤维。
17.权利要求1的热塑性塑料组合物,其中,以该组合物的总重量为基准,该增强填料是以约1wt%~约50wt%存在的。
18.权利要求1的热塑性塑料组合物,进一步包含一种未氢化嵌段共聚物。
19.权利要求18的热塑性塑料组合物,其中,该未氢化嵌段共聚物包含一种苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。
20.权利要求18的热塑性塑料组合物,其中,以该组合物的总重量为基准,一种链烯基芳族化合物和一种共轭二烯的未氢化嵌段共聚物是以约0.5wt%~约20wt%存在的。
21.权利要求1的热塑性塑料组合物,进一步包含一种有丙烯聚合物主链和一条或多条苯乙烯聚合物接枝的聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物。
22.权利要求21的热塑性塑料组合物,其中,以该组合物的总重量为基准,该聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物是以约0.5wt%~约20wt%存在的。
23.权利要求1的热塑性塑料组合物,其中,以该组合物的总重量为基准,进一步以约0.5wt%~约25wt%包含一种乙烯/α-烯烃弹性体共聚物。
24.权利要求23的热塑性塑料组合物,其中,该乙烯/α-烯烃弹性体共聚物包含一种乙烯-丁烯橡胶、一种乙烯-丙烯橡胶、或其混合物。
25.权利要求1的热塑性塑料组合物,其中,成形后的组合物显示出按照ASTM D790在23℃测定的挠曲模量大于约300kpsi。
26.包含上述权利要求中任何一项的组合物的制品。
27.权利要求26的物品,其中,该物品是使用从下列组成的一组中选择的至少一种方法形成的:注塑成形、吹塑成形、挤塑成形、片材挤塑、薄膜挤塑、型材挤塑、拉挤成形、压塑成形、热成形、压力成形、热油施压成形、真空成形。
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