JP2911616B2 - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂組成物Info
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- JP2911616B2 JP2911616B2 JP2266291A JP2266291A JP2911616B2 JP 2911616 B2 JP2911616 B2 JP 2911616B2 JP 2266291 A JP2266291 A JP 2266291A JP 2266291 A JP2266291 A JP 2266291A JP 2911616 B2 JP2911616 B2 JP 2911616B2
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート樹脂組
成物に関し、さらに詳しくは従来のポリカーボネート樹
脂組成物の機械的特性を有しながら、流動性を改善し、
成形性，特にブロー成形性に優れたポリカーボネート樹
脂組成物に関する
成物に関し、さらに詳しくは従来のポリカーボネート樹
脂組成物の機械的特性を有しながら、流動性を改善し、
成形性，特にブロー成形性に優れたポリカーボネート樹
脂組成物に関する
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら、フロログルシンやトリメリト酸を分岐剤として用い
るポリカーボネートの製造方法は知られており、例えば
特公昭４４−１７１４９号公報，同６０−１１７３３号
公報等に開示されている。しかしながら、これらの分岐
剤を用いると、微量の未反応物による着色が生じ易いと
いう問題点があった。また、特開昭５９−４５３１８号
公報には、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタンを分岐剤として用いることが提案されてい
る。しかしながら、米国特許第４, ４１５, ７２３号明
細書には、その比較例Ａにおいて、この分岐剤を用いる
と、得られるポリマーは淡緑黄色に着色することが記載
されていると共に、１，１，２−トリス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン；１，１，２−トリス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンなどの分岐剤を用いることが提
案されている。しかしながら上記米国特許明細書に記載
された方法でも、なお、着色の問題が完全には解決され
ていなかった。また、ブロー成形用にポリカーボネート
を分岐させると、耐衝撃性が低下することが知られてお
り、耐衝撃性に優れた分岐ポリカーボネートの開発が求
められている。そこで、本発明者らは、かかる観点から
研究を続けた結果、色相の問題点を解決するとともに、
アセトン可溶分が３. ５重量％以下となり、耐衝撃性も
改善され、ブロー成形に好適な分岐ポリカーボネート及
びその効率のよい製造方法を開発することに成功した
（特開平３−１８２５２４号公報）。さらに、本発明者
らは上記の分岐ポリカーボネートの成形性及び流動性を
一層改善すべく鋭意研究を重ねた。
ら、フロログルシンやトリメリト酸を分岐剤として用い
るポリカーボネートの製造方法は知られており、例えば
特公昭４４−１７１４９号公報，同６０−１１７３３号
公報等に開示されている。しかしながら、これらの分岐
剤を用いると、微量の未反応物による着色が生じ易いと
いう問題点があった。また、特開昭５９−４５３１８号
公報には、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタンを分岐剤として用いることが提案されてい
る。しかしながら、米国特許第４, ４１５, ７２３号明
細書には、その比較例Ａにおいて、この分岐剤を用いる
と、得られるポリマーは淡緑黄色に着色することが記載
されていると共に、１，１，２−トリス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン；１，１，２−トリス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンなどの分岐剤を用いることが提
案されている。しかしながら上記米国特許明細書に記載
された方法でも、なお、着色の問題が完全には解決され
ていなかった。また、ブロー成形用にポリカーボネート
を分岐させると、耐衝撃性が低下することが知られてお
り、耐衝撃性に優れた分岐ポリカーボネートの開発が求
められている。そこで、本発明者らは、かかる観点から
研究を続けた結果、色相の問題点を解決するとともに、
アセトン可溶分が３. ５重量％以下となり、耐衝撃性も
改善され、ブロー成形に好適な分岐ポリカーボネート及
びその効率のよい製造方法を開発することに成功した
（特開平３−１８２５２４号公報）。さらに、本発明者
らは上記の分岐ポリカーボネートの成形性及び流動性を
一層改善すべく鋭意研究を重ねた。
【０００３】
【課題を解決するための手段】その結果、特定のポリカ
ーボネートにスチレン系樹脂を特定量配合することによ
り、従来のポリカーボネート樹脂組成物の機械的特性を
損なうことなく、目的とする性状を備えたポリカーボネ
ート樹脂組成物を得ることができることを見出した。本
発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。す
なわち本発明は、（Ａ）一般式（Ｉ）
ーボネートにスチレン系樹脂を特定量配合することによ
り、従来のポリカーボネート樹脂組成物の機械的特性を
損なうことなく、目的とする性状を備えたポリカーボネ
ート樹脂組成物を得ることができることを見出した。本
発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。す
なわち本発明は、（Ａ）一般式（Ｉ）
【０００４】
【化２】
【０００５】〔ここで、Ｒは水素あるいは炭素数１〜５
のアルキル基であり、Ｒ1 〜Ｒ6 はそれぞれ水素，炭素
数１〜５のアルキル基あるいはハロゲンである。〕で表
わされる分岐剤から誘導された分岐核構造を有し、かつ
粘度平均分子量が１5,０００〜４0,０００であって、そ
のアセトン可溶分が3.５重量％以下である分岐ポリカー
ボネート１〜９９重量％及び（Ｂ）スチレン系樹脂９９
〜１重量％からなるポリカーボネート樹脂組成物を提供
するものである。本発明の成分（Ａ）である分岐ポリカ
ーボネートは、上記の如く一般式（Ｉ）
のアルキル基であり、Ｒ1 〜Ｒ6 はそれぞれ水素，炭素
数１〜５のアルキル基あるいはハロゲンである。〕で表
わされる分岐剤から誘導された分岐核構造を有し、かつ
粘度平均分子量が１5,０００〜４0,０００であって、そ
のアセトン可溶分が3.５重量％以下である分岐ポリカー
ボネート１〜９９重量％及び（Ｂ）スチレン系樹脂９９
〜１重量％からなるポリカーボネート樹脂組成物を提供
するものである。本発明の成分（Ａ）である分岐ポリカ
ーボネートは、上記の如く一般式（Ｉ）
【０００６】
【化３】
【０００７】で表わされる分岐剤から誘導された分岐核
構造を有する。ここで、Ｒは水素あるいは炭素数１〜５
のアルキル基、例えばメチル基，エチル基，ｎ−プロピ
ル基，ｎ−ブチル基，ｎ−ペンチル基などである。ま
た、Ｒ1 〜Ｒ6 は水素，炭素数１〜５のアルキル基（例
えばメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｎ−ブチル
基，ｎ−ペンチル基など）あるいはハロゲン原子（例え
ば塩素原子，臭素原子，フッ素原子など）である。一般
式（Ｉ）の分岐剤は、さらに具体的には１，１，１−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）−メタン；１，１，１
−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−エタン；１，
１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン；１，１，１−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−メタン；１，１，１−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）−エタン；１，１，１−ト
リス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタ
ン；１，１，１−トリス（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−エタン；１，１，１−トリス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン；１，１，
１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−エタン；１，１，１−トリス（３−クロロ−４−
ヒドロキシフェニル）−メタン；１，１，１−トリス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン；１，
１，１−トリス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−メタン；１，１，１−トリス（３，５−ジク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）−エタン；１，１，１
−トリス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−メ
タン；１，１，１−トリス（３−ブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）−エタン；１，１，１−トリス（３，５−
ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−メタン；１，
１，１−トリス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−エタンなどである。この分岐ポリカーボネー
トは、上記一般式（Ｉ）で表わされる分岐剤から誘導さ
れた分岐核構造を有し、具体的には下記の式で表わされ
るものである。
構造を有する。ここで、Ｒは水素あるいは炭素数１〜５
のアルキル基、例えばメチル基，エチル基，ｎ−プロピ
ル基，ｎ−ブチル基，ｎ−ペンチル基などである。ま
た、Ｒ1 〜Ｒ6 は水素，炭素数１〜５のアルキル基（例
えばメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｎ−ブチル
基，ｎ−ペンチル基など）あるいはハロゲン原子（例え
ば塩素原子，臭素原子，フッ素原子など）である。一般
式（Ｉ）の分岐剤は、さらに具体的には１，１，１−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）−メタン；１，１，１
−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−エタン；１，
１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン；１，１，１−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−メタン；１，１，１−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）−エタン；１，１，１−ト
リス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタ
ン；１，１，１−トリス（３−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−エタン；１，１，１−トリス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン；１，１，
１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−エタン；１，１，１−トリス（３−クロロ−４−
ヒドロキシフェニル）−メタン；１，１，１−トリス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン；１，
１，１−トリス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−メタン；１，１，１−トリス（３，５−ジク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）−エタン；１，１，１
−トリス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−メ
タン；１，１，１−トリス（３−ブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）−エタン；１，１，１−トリス（３，５−
ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−メタン；１，
１，１−トリス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−エタンなどである。この分岐ポリカーボネー
トは、上記一般式（Ｉ）で表わされる分岐剤から誘導さ
れた分岐核構造を有し、具体的には下記の式で表わされ
るものである。
【０００８】
【化４】
【０００９】〔ここで、ｍ，ｎ及びｏは整数であり、Ｐ
Ｃはポリカーボネート部分を示す。なお、ＲおよびＲ1
〜Ｒ6 は前記と同じである。〕ＰＣは、例えば原料成分
としてビスフェノールＡを使用した場合には、下記の式
の繰り返し単位を示す。
Ｃはポリカーボネート部分を示す。なお、ＲおよびＲ1
〜Ｒ6 は前記と同じである。〕ＰＣは、例えば原料成分
としてビスフェノールＡを使用した場合には、下記の式
の繰り返し単位を示す。
【００１０】
【化５】
【００１１】成分（Ａ）である分岐ポリカーボネート
は、上記のような特定の分岐核構造を有するとともに、
１5,０００〜４0,０００の粘度平均分子量を有するもの
である。粘度平均分子量が１5,０００未満のものでは、
耐衝撃性が低下し、一方４0,０００を超えると、成形性
が悪くなる。また、この分岐ポリカーボネートは、アセ
トン可溶分が3.５重量％以下のものである。アセトン可
溶分が3.５重量％を超えると、耐衝撃性が著しく低下す
る。なお、ここでアセトン可溶分とは、対象とするポリ
カーボネートからアセトンを溶媒としてソックスレー抽
出される成分を意味する。
は、上記のような特定の分岐核構造を有するとともに、
１5,０００〜４0,０００の粘度平均分子量を有するもの
である。粘度平均分子量が１5,０００未満のものでは、
耐衝撃性が低下し、一方４0,０００を超えると、成形性
が悪くなる。また、この分岐ポリカーボネートは、アセ
トン可溶分が3.５重量％以下のものである。アセトン可
溶分が3.５重量％を超えると、耐衝撃性が著しく低下す
る。なお、ここでアセトン可溶分とは、対象とするポリ
カーボネートからアセトンを溶媒としてソックスレー抽
出される成分を意味する。
【００１２】このような分岐ポリカーボネートは、各種
の方法により製造することができる。例えば特開平３−
１８２５２４号公報に開示されている方法、即ち、芳
香族二価フェノール類，一般式（Ｉ）で表わされる分岐
剤及びホスゲンから誘導されるポリカーボネートオリゴ
マー，芳香族二価フェノール類及び末端停止剤を、
これらを含む反応混合液が乱流となるように撹拌しなが
ら反応させ、反応混合液の粘度が上昇した時点で、アル
カリ水溶液を加えると共に反応混合液を層流として反応
させる方法により効率よく製造することができる。
の方法により製造することができる。例えば特開平３−
１８２５２４号公報に開示されている方法、即ち、芳
香族二価フェノール類，一般式（Ｉ）で表わされる分岐
剤及びホスゲンから誘導されるポリカーボネートオリゴ
マー，芳香族二価フェノール類及び末端停止剤を、
これらを含む反応混合液が乱流となるように撹拌しなが
ら反応させ、反応混合液の粘度が上昇した時点で、アル
カリ水溶液を加えると共に反応混合液を層流として反応
させる方法により効率よく製造することができる。
【００１３】本発明の成分（Ｂ）であるスチレン系樹脂
としては、例えばポリスチレン樹脂，耐衝撃ポリスチレ
ン樹脂（ＨＩＰＳ），スチレン−無水マレイン酸共重合
体およびアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（Ａ
ＢＳ）樹脂等が挙げられる。上記ポリスチレン樹脂の具
体的な例としては、スチレン，α−メチルスチレン，ビ
ニルトルエン，２，４−ジメチルスチレン，クロロスチ
レン及びその他の置換したモノビニル芳香族単量体から
なる重合体等が挙げられる。耐衝撃ポリスチレン樹脂
は、モノビニル芳香族単量体にゴム状弾性体を溶解また
は混合し重合して得られる重合体である。上記ゴム状弾
性体の具体的な例としては、ポリブタジエン，アクリレ
ートおよび／またはメタクリレートを含有するゴム状弾
性体，スチレン・ブタジエン・スチレン（ＳＢＳ）樹
脂，アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン（ＡＳ
Ｂ）樹脂，アクリロニトリル・スチレン（ＡＳ）樹脂，
スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ），ブタジエン・ア
クリルゴム，イソプレンゴム，イソプレン・スチレンゴ
ム，イソプレン・アクリルゴム，エチレン・プロピレン
ゴム等が挙げられる。このうち、特に好ましいものは、
ポリブタジエンである。ここで用いるポリブタジエンは
低シスポリブタジエン（例えば１，２−ビニル結合を１
〜３０モル％、１，４−シス結合を３０〜４２モル％含
有するもの），高シスポリブタジエン（例えば１，２−
ビニル結合を２０モル％以下、１，４−シス結合を７８
モル％以上含有するもの）のいずれを用いても良く、混
合物であっても良い。また、アクリレートおよび／また
はメタクリレートを含有するゴム状弾性体としては具体
的にはＭＡＳ樹脂（６０〜８０重量％のｎ−ブチルアク
リレートとスチレン，メタクリル酸メチルとのグラフト
共重合体），メタクリル酸メチル・スチレン共重合体
（ＭＳ樹脂），ＭＡＢＳ樹脂（オクチルアクリレートと
ブタジエンとを重量比７：３の割合で共重合させて得ら
れるゴムラテックスにスチレン及びメタクリル酸メチル
を添加し、グラフト重合させて得られる共重合体），Ｍ
ＢＳ樹脂（メタクリル酸メチルとブタジエンとを共重合
させて得られるゴムラテックスにスチレンを添加し、グ
ラフト重合させて得られる重合体）等が挙げられる。上
記スチレン−無水マレイン酸共重合体における２成分の
割合は広範囲に変えることができ、分子量についても同
様である。スチレン−無水マレイン酸共重合体は、一般
に無水マレイン酸とスチレンとを過酸化触媒の存在下に
おいて昇温下で反応させることによって作ることができ
る（米国特許第2,866,771 号及び同第2,971,939 号参
照）。このスチレン−無水マレイン酸共重合体は、スチ
レンそのものの代わりとしてα−メチルスチレン，ビニ
ルトルエン，２，４−ジメチルスチレン，クロロスチレ
ン及びその他の置換したスチレンを含有してもよい。こ
のスチレン−無水マレイン酸共重合体の分子量は広範囲
で、例えば20,000〜300,000 が好ましく、さらに好まし
くは約80,000〜200,000 である。スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体は、無水マレイン酸を好ましくは５〜５０
重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％、特に好まし
くは８〜１５重量％の量で含有する。ここにおいて、ゴ
ム変成されたスチレン−無水マレイン酸共重合体とは、
連鎖移動剤，ラジカル発生剤の存在下に、ゴム成分を用
いてスチレンモノマーと無水マレイン酸とを熱重合せし
めて得られるものを指標するものである。前記ゴム成分
として代表的なものを例示すればブタジエンゴム，６０
〜９５重量％のブタジエンを含むブタジエン−スチレン
ゴムもしくはブタジエン−アクリルゴム，イソプレンゴ
ム，６０〜９５重量％のイソプレンを含むイソプレン−
スチレンゴムもしくはイソプレン−アクリルゴム，６０
〜９５重量％のブタジエンを含むブタジエン−スチレン
のＡ−Ｂ型ブロックゴムもしくはＡ−Ｂ−Ａ型ブロック
ゴム、あるいはエチレン−プロピレン共重合体（ＥＰ
Ｔ）などであり、一種または二種以上の混合物として使
用される。そして、このゴム成分が最終的に得られる当
該ゴム変成共重合樹脂中に２〜２５重量％、好ましくは
５〜１２重量％ほど含有されているものがよい。本発明
に用いられるＡＢＳ樹脂とは、共役ジエン系ゴムの存在
下、芳香族ビニル単量体，ビニルシアン単量体及び不飽
和カルボン酸アルキルエステル単量体から選ばれた２種
以上の化合物を乳化重合法，塊状重合法，塊状−懸濁重
合法，乳化−懸濁重合法等の公知の重合方法で重合して
なるグラフト重合体である。なお、このグラフト重合体
はグラフト重合時に生成する未グラフト共重合体または
別途製造された上述の化合物２種以上から成る共重合体
を含むことができる。このＡＢＳ樹脂の組成比には何ら
制限はないが最終組成物の物性を実用上価値のあるもの
にするためには、組成比として、共役ジエン系ゴム５〜
７０重量％，芳香族ビニル単量体７０〜２０重量％，ビ
ニルシアン単量体及び／または不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル単量体１０〜５０重量％であることが好まし
い。ＡＢＳ樹脂を構成する共役ジエン系ゴムとは、ポリ
ブタジエン，ブタジエン−スチレン共重合体，ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体，ポリイソプレン等であ
り、これらを組み合わせて使用しても何ら問題はない。
芳香族ビニル単量体とは、スチレン，α−メチルスチレ
ン，ｐ−メチルスチレン等である。またビニルシアン単
量体とは、アクリロニトリル，メタクリロニトリル等で
あり、不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体とはメ
チルアクリレート，エチルアクリレート，メチルメタク
リレート及びヒドロキシエチルアクリレート等である。
としては、例えばポリスチレン樹脂，耐衝撃ポリスチレ
ン樹脂（ＨＩＰＳ），スチレン−無水マレイン酸共重合
体およびアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（Ａ
ＢＳ）樹脂等が挙げられる。上記ポリスチレン樹脂の具
体的な例としては、スチレン，α−メチルスチレン，ビ
ニルトルエン，２，４−ジメチルスチレン，クロロスチ
レン及びその他の置換したモノビニル芳香族単量体から
なる重合体等が挙げられる。耐衝撃ポリスチレン樹脂
は、モノビニル芳香族単量体にゴム状弾性体を溶解また
は混合し重合して得られる重合体である。上記ゴム状弾
性体の具体的な例としては、ポリブタジエン，アクリレ
ートおよび／またはメタクリレートを含有するゴム状弾
性体，スチレン・ブタジエン・スチレン（ＳＢＳ）樹
脂，アクリロニトリル・スチレン・ブタジエン（ＡＳ
Ｂ）樹脂，アクリロニトリル・スチレン（ＡＳ）樹脂，
スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ），ブタジエン・ア
クリルゴム，イソプレンゴム，イソプレン・スチレンゴ
ム，イソプレン・アクリルゴム，エチレン・プロピレン
ゴム等が挙げられる。このうち、特に好ましいものは、
ポリブタジエンである。ここで用いるポリブタジエンは
低シスポリブタジエン（例えば１，２−ビニル結合を１
〜３０モル％、１，４−シス結合を３０〜４２モル％含
有するもの），高シスポリブタジエン（例えば１，２−
ビニル結合を２０モル％以下、１，４−シス結合を７８
モル％以上含有するもの）のいずれを用いても良く、混
合物であっても良い。また、アクリレートおよび／また
はメタクリレートを含有するゴム状弾性体としては具体
的にはＭＡＳ樹脂（６０〜８０重量％のｎ−ブチルアク
リレートとスチレン，メタクリル酸メチルとのグラフト
共重合体），メタクリル酸メチル・スチレン共重合体
（ＭＳ樹脂），ＭＡＢＳ樹脂（オクチルアクリレートと
ブタジエンとを重量比７：３の割合で共重合させて得ら
れるゴムラテックスにスチレン及びメタクリル酸メチル
を添加し、グラフト重合させて得られる共重合体），Ｍ
ＢＳ樹脂（メタクリル酸メチルとブタジエンとを共重合
させて得られるゴムラテックスにスチレンを添加し、グ
ラフト重合させて得られる重合体）等が挙げられる。上
記スチレン−無水マレイン酸共重合体における２成分の
割合は広範囲に変えることができ、分子量についても同
様である。スチレン−無水マレイン酸共重合体は、一般
に無水マレイン酸とスチレンとを過酸化触媒の存在下に
おいて昇温下で反応させることによって作ることができ
る（米国特許第2,866,771 号及び同第2,971,939 号参
照）。このスチレン−無水マレイン酸共重合体は、スチ
レンそのものの代わりとしてα−メチルスチレン，ビニ
ルトルエン，２，４−ジメチルスチレン，クロロスチレ
ン及びその他の置換したスチレンを含有してもよい。こ
のスチレン−無水マレイン酸共重合体の分子量は広範囲
で、例えば20,000〜300,000 が好ましく、さらに好まし
くは約80,000〜200,000 である。スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体は、無水マレイン酸を好ましくは５〜５０
重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％、特に好まし
くは８〜１５重量％の量で含有する。ここにおいて、ゴ
ム変成されたスチレン−無水マレイン酸共重合体とは、
連鎖移動剤，ラジカル発生剤の存在下に、ゴム成分を用
いてスチレンモノマーと無水マレイン酸とを熱重合せし
めて得られるものを指標するものである。前記ゴム成分
として代表的なものを例示すればブタジエンゴム，６０
〜９５重量％のブタジエンを含むブタジエン−スチレン
ゴムもしくはブタジエン−アクリルゴム，イソプレンゴ
ム，６０〜９５重量％のイソプレンを含むイソプレン−
スチレンゴムもしくはイソプレン−アクリルゴム，６０
〜９５重量％のブタジエンを含むブタジエン−スチレン
のＡ−Ｂ型ブロックゴムもしくはＡ−Ｂ−Ａ型ブロック
ゴム、あるいはエチレン−プロピレン共重合体（ＥＰ
Ｔ）などであり、一種または二種以上の混合物として使
用される。そして、このゴム成分が最終的に得られる当
該ゴム変成共重合樹脂中に２〜２５重量％、好ましくは
５〜１２重量％ほど含有されているものがよい。本発明
に用いられるＡＢＳ樹脂とは、共役ジエン系ゴムの存在
下、芳香族ビニル単量体，ビニルシアン単量体及び不飽
和カルボン酸アルキルエステル単量体から選ばれた２種
以上の化合物を乳化重合法，塊状重合法，塊状−懸濁重
合法，乳化−懸濁重合法等の公知の重合方法で重合して
なるグラフト重合体である。なお、このグラフト重合体
はグラフト重合時に生成する未グラフト共重合体または
別途製造された上述の化合物２種以上から成る共重合体
を含むことができる。このＡＢＳ樹脂の組成比には何ら
制限はないが最終組成物の物性を実用上価値のあるもの
にするためには、組成比として、共役ジエン系ゴム５〜
７０重量％，芳香族ビニル単量体７０〜２０重量％，ビ
ニルシアン単量体及び／または不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル単量体１０〜５０重量％であることが好まし
い。ＡＢＳ樹脂を構成する共役ジエン系ゴムとは、ポリ
ブタジエン，ブタジエン−スチレン共重合体，ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体，ポリイソプレン等であ
り、これらを組み合わせて使用しても何ら問題はない。
芳香族ビニル単量体とは、スチレン，α−メチルスチレ
ン，ｐ−メチルスチレン等である。またビニルシアン単
量体とは、アクリロニトリル，メタクリロニトリル等で
あり、不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体とはメ
チルアクリレート，エチルアクリレート，メチルメタク
リレート及びヒドロキシエチルアクリレート等である。
【００１４】本発明の組成物において、成分（Ａ）であ
る分岐ポリカーボネート樹脂の割合は、（Ａ），（Ｂ）
両成分の合計量に対して１〜９９重量％、好ましくは３
０〜９５重量％である。また、成分（Ｂ）であるスチレ
ン系樹脂の割合は９９〜１重量％、好ましくは７０〜５
重量％である。この分岐ポリカーボネートの割合が９９
重量％を超えると、流動性の改善効果が充分に現れな
い。一方、上記分岐ポリカーボネートの割合が１重量％
未満では、機械的強度及び成形性（特にブロー成形性）
が低下し分岐性の効果が現れなくなる。
る分岐ポリカーボネート樹脂の割合は、（Ａ），（Ｂ）
両成分の合計量に対して１〜９９重量％、好ましくは３
０〜９５重量％である。また、成分（Ｂ）であるスチレ
ン系樹脂の割合は９９〜１重量％、好ましくは７０〜５
重量％である。この分岐ポリカーボネートの割合が９９
重量％を超えると、流動性の改善効果が充分に現れな
い。一方、上記分岐ポリカーボネートの割合が１重量％
未満では、機械的強度及び成形性（特にブロー成形性）
が低下し分岐性の効果が現れなくなる。
【００１５】本発明のポリカーボネート樹脂組成物に
は、本発明の目的を阻害しない限り、各種の無機質充填
剤，添加剤またはその他の合成樹脂、エラストマー等を
必要に応じて配合することができる。まず、ポリカーボ
ネート樹脂組成物の機械的強度，耐久性または増量を目
的として配合される前記無機充填剤としては、例えばガ
ラス繊維（ＧＦ），ガラスビーズ，ガラスフレーク，カ
ーボンブラック，硫酸カルシウム，炭酸カルシウム，ケ
イ酸カルシウム，酸化チタン，アルミナ，シリカ，アス
ベスト，タルク，クレー，マイカ，石英粉等が挙げられ
る。また、前記添加剤としては、例えばヒンダードフェ
ノール系，リン系（亜リン酸エステル系，リン酸エステ
ル系等），アミン系等の酸化防止剤、例えばベンゾトリ
アゾール系，ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、例えば
脂肪族カルボン酸エステル系，パラフィン系の外部滑
剤，常用の難燃化剤，離型剤，帯電防止剤，着色剤等が
挙げられる。上記のヒンダードフェノール系酸化防止剤
としては、ＢＨＴ（２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾ
ール），チバガイギー社製の「イルガノックス１０７
６」（商品名）「イルガノックス１０１０」（商品
名），エチル社製の「エチル３３０」（商品名），住友
化学（株）製の「スミライザーＧＭ」（商品名）などが
好ましく用いられる。また、その他の合成樹脂として
は、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリメチルメタク
リレート及び上記分岐ポリカボネート以外のポリカボネ
ート等の各樹脂を挙げることができる。また、エラスト
マーとしては、イソブチレン−イソプレンゴム，スチレ
ン−ブタジエンゴム，エチレン−プロピレンゴム，アク
リル系エラストマー等が挙げられる。
は、本発明の目的を阻害しない限り、各種の無機質充填
剤，添加剤またはその他の合成樹脂、エラストマー等を
必要に応じて配合することができる。まず、ポリカーボ
ネート樹脂組成物の機械的強度，耐久性または増量を目
的として配合される前記無機充填剤としては、例えばガ
ラス繊維（ＧＦ），ガラスビーズ，ガラスフレーク，カ
ーボンブラック，硫酸カルシウム，炭酸カルシウム，ケ
イ酸カルシウム，酸化チタン，アルミナ，シリカ，アス
ベスト，タルク，クレー，マイカ，石英粉等が挙げられ
る。また、前記添加剤としては、例えばヒンダードフェ
ノール系，リン系（亜リン酸エステル系，リン酸エステ
ル系等），アミン系等の酸化防止剤、例えばベンゾトリ
アゾール系，ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、例えば
脂肪族カルボン酸エステル系，パラフィン系の外部滑
剤，常用の難燃化剤，離型剤，帯電防止剤，着色剤等が
挙げられる。上記のヒンダードフェノール系酸化防止剤
としては、ＢＨＴ（２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾ
ール），チバガイギー社製の「イルガノックス１０７
６」（商品名）「イルガノックス１０１０」（商品
名），エチル社製の「エチル３３０」（商品名），住友
化学（株）製の「スミライザーＧＭ」（商品名）などが
好ましく用いられる。また、その他の合成樹脂として
は、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリメチルメタク
リレート及び上記分岐ポリカボネート以外のポリカボネ
ート等の各樹脂を挙げることができる。また、エラスト
マーとしては、イソブチレン−イソプレンゴム，スチレ
ン−ブタジエンゴム，エチレン−プロピレンゴム，アク
リル系エラストマー等が挙げられる。
【００１６】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
上記の各成分を配合し、混練することにより得ることが
できる。配合，混練は通常の方法を採用することがで
き、例えばリボンブレンダ，ヘンシェルミキサー，バン
バリーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押
出機，２軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュ
ー押出機により行なうことができる。混練に際しての加
熱温度は通常２５０〜３００℃が適当である。かくして
得られたポリカーボネート樹脂組成物は既知の種々の成
形方法、例えば射出成形，中空成形，押出成形，圧縮成
形，カレンダー成形，回転成形等を適用して自動車用バ
ンパーなど自動車分野の成形品や家電分野等の成形品を
製造することができる。特に中空成形及び押出成形に適
しており、また、シートフィルムでの真空成形性，圧空
成形性，熱曲げ成形性（特にブロー成形性）に優れてい
る。
上記の各成分を配合し、混練することにより得ることが
できる。配合，混練は通常の方法を採用することがで
き、例えばリボンブレンダ，ヘンシェルミキサー，バン
バリーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押
出機，２軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュ
ー押出機により行なうことができる。混練に際しての加
熱温度は通常２５０〜３００℃が適当である。かくして
得られたポリカーボネート樹脂組成物は既知の種々の成
形方法、例えば射出成形，中空成形，押出成形，圧縮成
形，カレンダー成形，回転成形等を適用して自動車用バ
ンパーなど自動車分野の成形品や家電分野等の成形品を
製造することができる。特に中空成形及び押出成形に適
しており、また、シートフィルムでの真空成形性，圧空
成形性，熱曲げ成形性（特にブロー成形性）に優れてい
る。
【００１７】
【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例によりさら
に詳しく説明する。 参考例 （１）ポリカーボネートオリゴマーＡの合成 ４００リットルの５％水酸化ナトリウム水溶液に６０ｋ
ｇのビスフェノールＡを溶解し、ビスフェノールＡの水
酸化ナトリウム水溶液を調製した。次いで、室温に保持
したこのビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を
１３８リットル／時間の流量で、また、塩化メチレンを
６９リットル／時間の流量で、内径１０ｍｍ，管長１０
ｍの管型反応器にオリフィス板を通して導入し、これに
ホスゲンを並流して１0.７ｋｇ／時間の流量で吹き込
み、３時間連続的に反応させた。ここで用いた管型反応
器は二重管となっており、ジャケット部分には冷却水を
通して反応液の排出温度を２５℃に保った。また、排出
液のｐＨは１０〜１１を示すように調整した。このよう
にして得られた反応液を静置することにより、水相を分
離除去し、塩化メチレン相（２２０リットル）を採取し
て、これにさらに塩化メチレン１７０リットルを加え、
充分に撹拌したものをポリカーボネートオリゴマーＡ
（濃度３１７ｇ／リットル）とした。ここで得られたポ
リカーボネートオリゴマーの重合度は３〜４であった。
に詳しく説明する。 参考例 （１）ポリカーボネートオリゴマーＡの合成 ４００リットルの５％水酸化ナトリウム水溶液に６０ｋ
ｇのビスフェノールＡを溶解し、ビスフェノールＡの水
酸化ナトリウム水溶液を調製した。次いで、室温に保持
したこのビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を
１３８リットル／時間の流量で、また、塩化メチレンを
６９リットル／時間の流量で、内径１０ｍｍ，管長１０
ｍの管型反応器にオリフィス板を通して導入し、これに
ホスゲンを並流して１0.７ｋｇ／時間の流量で吹き込
み、３時間連続的に反応させた。ここで用いた管型反応
器は二重管となっており、ジャケット部分には冷却水を
通して反応液の排出温度を２５℃に保った。また、排出
液のｐＨは１０〜１１を示すように調整した。このよう
にして得られた反応液を静置することにより、水相を分
離除去し、塩化メチレン相（２２０リットル）を採取し
て、これにさらに塩化メチレン１７０リットルを加え、
充分に撹拌したものをポリカーボネートオリゴマーＡ
（濃度３１７ｇ／リットル）とした。ここで得られたポ
リカーボネートオリゴマーの重合度は３〜４であった。
【００１８】 （２）ポリカーボネートオリゴマーＢの合成 ４００リットルの５％水酸化ナトリウム水溶液に６０ｋ
ｇのビスフェノールＡ及び0.５８ｋｇの１，１，１−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）エタンを溶解し、水酸
化ナトリウム水溶液を調製した。その後はポリカーボネ
ートオリゴマーＡと同様に操作し、ポリカーボネートオ
リゴマー（ポリカーボネートオリゴマーＢという)(濃度
３２１ｇ／リットル）を得た。
ｇのビスフェノールＡ及び0.５８ｋｇの１，１，１−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）エタンを溶解し、水酸
化ナトリウム水溶液を調製した。その後はポリカーボネ
ートオリゴマーＡと同様に操作し、ポリカーボネートオ
リゴマー（ポリカーボネートオリゴマーＢという)(濃度
３２１ｇ／リットル）を得た。
【００１９】合成例１（ポリカーボネートの合成） ポリカーボネートオリゴマーＢ5.６１リットルに、塩化
メチレン3.３９リットルを加えて溶液Ｉとした。一方、
水酸化ナトリウム１７3.４ｇ及びビスフェノールＡ 4８
2.9 ｇを水2.９リットルに溶解して溶液IIとした。前記
溶液Ｉと溶液IIとを混合し、触媒としてトリエチルアミ
ン0.８５６ｇ及び末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール３7.６ｇを加え、６００ｒｐｍで１０分間
乱流状態に攪拌した。その後、水酸化ナトリウム水溶液
（濃度４８重量％）１６７ｍｌを加え、室温下２００ｒ
ｐｍで６０分間層流状態に攪拌して反応を行った。反応
後、水５リットルと塩化メチレン５リットルとを加え、
塩化メチレン相と水相とに分離させ、その塩化メチレン
相を、0.０１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカ
リ洗浄した後、さらに0.１Ｎ塩酸を用いて酸洗浄をし
た。その後水洗を行って塩化メチレンを除去して、フレ
ーク状のポリマーであるポリカーボネートを得た。この
ようにして得られたフレーク状のポリマーのアセトン可
溶分をソックスレー抽出で８時間かけて測定した。得ら
れたポリカーボネートの粘度平均分子量は2.７×１
０4 、アセトン可溶分は2.０重量％であった。このポリ
カーボネートをＡ−１とした。
メチレン3.３９リットルを加えて溶液Ｉとした。一方、
水酸化ナトリウム１７3.４ｇ及びビスフェノールＡ 4８
2.9 ｇを水2.９リットルに溶解して溶液IIとした。前記
溶液Ｉと溶液IIとを混合し、触媒としてトリエチルアミ
ン0.８５６ｇ及び末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール３7.６ｇを加え、６００ｒｐｍで１０分間
乱流状態に攪拌した。その後、水酸化ナトリウム水溶液
（濃度４８重量％）１６７ｍｌを加え、室温下２００ｒ
ｐｍで６０分間層流状態に攪拌して反応を行った。反応
後、水５リットルと塩化メチレン５リットルとを加え、
塩化メチレン相と水相とに分離させ、その塩化メチレン
相を、0.０１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカ
リ洗浄した後、さらに0.１Ｎ塩酸を用いて酸洗浄をし
た。その後水洗を行って塩化メチレンを除去して、フレ
ーク状のポリマーであるポリカーボネートを得た。この
ようにして得られたフレーク状のポリマーのアセトン可
溶分をソックスレー抽出で８時間かけて測定した。得ら
れたポリカーボネートの粘度平均分子量は2.７×１
０4 、アセトン可溶分は2.０重量％であった。このポリ
カーボネートをＡ−１とした。
【００２０】合成例２（ポリカーボネートの合成） ポリカーボネートオリゴマーＡ5.６８リットルに、塩化
メチレン3.３２リットルを加えて溶液III とした。この
溶液III と合成例１で用いた溶液IIとを混合し、触媒と
してトリエチルアミン0.８５６ｇ、末端停止剤としてｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール３7.６ｇ及び分岐剤とし
て１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン１5.０ｇを加え、６００ｒｐｍで１０分間乱流状態に
攪拌した。その後、水酸化ナトリウム水溶液（濃度４８
重量％）１６７ｍｌを加え、室温下２００ｒｐｍで６０
分間層流状態に攪拌して反応を行った。反応後、水５リ
ットルと塩化メチレン５リットルとを加え、塩化メチレ
ン相と水相とに分離させ、その塩化メチレン相を0.０１
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカリ洗浄した
後、さらに0.１Ｎ塩酸を用いて酸洗浄した。その後水洗
を行って塩化メチレンを除去して、フレーク状ポリマー
であるポリカーボネートを得た。得られたポリカーボネ
ートの粘度平均分子量は2.７×１０4 、アセトン可溶分
は2.０重量％であった。このポリカーボネートをＡ−２
とした。
メチレン3.３２リットルを加えて溶液III とした。この
溶液III と合成例１で用いた溶液IIとを混合し、触媒と
してトリエチルアミン0.８５６ｇ、末端停止剤としてｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール３7.６ｇ及び分岐剤とし
て１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン１5.０ｇを加え、６００ｒｐｍで１０分間乱流状態に
攪拌した。その後、水酸化ナトリウム水溶液（濃度４８
重量％）１６７ｍｌを加え、室温下２００ｒｐｍで６０
分間層流状態に攪拌して反応を行った。反応後、水５リ
ットルと塩化メチレン５リットルとを加え、塩化メチレ
ン相と水相とに分離させ、その塩化メチレン相を0.０１
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカリ洗浄した
後、さらに0.１Ｎ塩酸を用いて酸洗浄した。その後水洗
を行って塩化メチレンを除去して、フレーク状ポリマー
であるポリカーボネートを得た。得られたポリカーボネ
ートの粘度平均分子量は2.７×１０4 、アセトン可溶分
は2.０重量％であった。このポリカーボネートをＡ−２
とした。
【００２１】合成例３（ポリカーボネートの合成） 合成例１において、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール３
7.６ｇに代えて、ｐ−クミルフェノール５3.２ｇとした
こと以外は、合成例１と同様にして実施した。得られた
ポリカーボネートの粘度平均分子量は2.７×１０4 、ア
セトン可溶分は2.１重量％であった。このポリカーボネ
ートをＡ−３とした。
7.６ｇに代えて、ｐ−クミルフェノール５3.２ｇとした
こと以外は、合成例１と同様にして実施した。得られた
ポリカーボネートの粘度平均分子量は2.７×１０4 、ア
セトン可溶分は2.１重量％であった。このポリカーボネ
ートをＡ−３とした。
【００２２】合成例４（ポリカーボネートの合成） 合成例１において、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール４
5.５ｇとしたこと以外は、合成例１と同様にして実施し
た。得られたポリカーボネートの粘度平均分子量は2.１
×１０4 、アセトン可溶分は2.０重量％であった。この
ポリカーボネートをＡ−４とした。
5.５ｇとしたこと以外は、合成例１と同様にして実施し
た。得られたポリカーボネートの粘度平均分子量は2.１
×１０4 、アセトン可溶分は2.０重量％であった。この
ポリカーボネートをＡ−４とした。
【００２３】実施例１〜１５及び比較例１〜７ ポリカーボネート樹脂，スチレン系樹脂及びその他添加
物等の所定量をドラムタンブラーで予備混合した後、押
出機に供給し、温度２５０℃で混練し、ペレット化し
た。さらに得られたペレットを１２０℃，６時間乾燥し
た後、金型温度８０℃，成形温度２５０℃で射出成形し
て試験片を得た。ペレットについては溶融特性（流れ
値，ＭＩＲ，スウェル比，溶融張力）を、試験片につい
ては引張強度を測定した。得られた結果を第１表−１〜
第１表−４に示す。溶融特性，引張強度の測定条件を以
下に示す。 １）流れ値 ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠した（測定温度２８０
℃）。 ２）ＭＩＲ（ブロー成形性の指標、５０以上が望まし
い。）メルトインデックス比〔ＭＩ（１１ｋｇ）／ＭＩ
（３２５ｇ）〕，２８０℃で測定した。 ３）スウェル比（ブロー成形性等の指標 1.２以上が望
ましい。）メルトインデックスの測定において、溶融樹
脂に対して、１１ｋｇの荷重を加えた場合に押出された
ストランド断面積をオリフィス断面積で除した値を求め
た。 ４）溶融張力（ブロー成形性等の指標 ２（ｇ）以上が
好ましい。）引張速度9.４２ｍ／分，オリフィスＬ／Ｄ
＝８／２１で生じるストランドの張力を２８０℃で測定
した。 ５）引張強度（kg／cm2 ）ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠
した。
物等の所定量をドラムタンブラーで予備混合した後、押
出機に供給し、温度２５０℃で混練し、ペレット化し
た。さらに得られたペレットを１２０℃，６時間乾燥し
た後、金型温度８０℃，成形温度２５０℃で射出成形し
て試験片を得た。ペレットについては溶融特性（流れ
値，ＭＩＲ，スウェル比，溶融張力）を、試験片につい
ては引張強度を測定した。得られた結果を第１表−１〜
第１表−４に示す。溶融特性，引張強度の測定条件を以
下に示す。 １）流れ値 ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠した（測定温度２８０
℃）。 ２）ＭＩＲ（ブロー成形性の指標、５０以上が望まし
い。）メルトインデックス比〔ＭＩ（１１ｋｇ）／ＭＩ
（３２５ｇ）〕，２８０℃で測定した。 ３）スウェル比（ブロー成形性等の指標 1.２以上が望
ましい。）メルトインデックスの測定において、溶融樹
脂に対して、１１ｋｇの荷重を加えた場合に押出された
ストランド断面積をオリフィス断面積で除した値を求め
た。 ４）溶融張力（ブロー成形性等の指標 ２（ｇ）以上が
好ましい。）引張速度9.４２ｍ／分，オリフィスＬ／Ｄ
＝８／２１で生じるストランドの張力を２８０℃で測定
した。 ５）引張強度（kg／cm2 ）ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠
した。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】
【発明の効果】叙上の如く、本発明によれば、本来のポ
リカーボネートの機械的特性を有しながら、流動性に優
れ、成形性の良好なポリカーボネート樹脂組成物が得ら
れる。このポリカーボネート樹脂組成物は、とりわけブ
ロー成形に適したものである。したがって、このポリカ
ーボネート樹脂組成物を素材として得られるブロー成形
品は、従来のものに比べて流動性が著しく向上したもの
となる。それ故、本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、各種の成形品（例えば、自動車，家電，ＯＡ等の工
業材料）、特にブロー成形品の素材として有効に利用さ
れる。
リカーボネートの機械的特性を有しながら、流動性に優
れ、成形性の良好なポリカーボネート樹脂組成物が得ら
れる。このポリカーボネート樹脂組成物は、とりわけブ
ロー成形に適したものである。したがって、このポリカ
ーボネート樹脂組成物を素材として得られるブロー成形
品は、従来のものに比べて流動性が著しく向上したもの
となる。それ故、本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、各種の成形品（例えば、自動車，家電，ＯＡ等の工
業材料）、特にブロー成形品の素材として有効に利用さ
れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 25/00 - 25/18 C08L 69/00 C08L 64/14 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹで本願で特定される分 岐単位をもつポリカーネートを検索し、 ＣＡにクロスオーバーした。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 〔ここで、Ｒは水素あるいは炭素数１〜５のアルキル基
であり、Ｒ1 〜Ｒ6 はそれぞれ水素，炭素数１〜５のア
ルキル基あるいはハロゲンである。〕で表わされる分岐
剤から誘導された分岐核構造を有し、かつ粘度平均分子
量が１5,０００〜４0,０００であって、そのアセトン可
溶分が3.５重量％以下である分岐ポリカーボネート１〜
９９重量％及び（Ｂ）スチレン系樹脂９９〜１重量％か
らなるポリカーボネート樹脂組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2266291A JP2911616B2 (ja) | 1991-01-24 | 1991-01-24 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| EP92100562A EP0496258B1 (en) | 1991-01-24 | 1992-01-15 | Polymer composition containing a branched polycarbonate |
| DE69231876T DE69231876T2 (de) | 1991-01-24 | 1992-01-15 | Polymermischung, die ein verzweigtes Polycarbonat enthält |
| KR1019920000725A KR0124503B1 (ko) | 1991-01-24 | 1992-01-20 | 폴리카르보네이트 수지 조성물 |
| TW081100451A TW213479B (ja) | 1991-01-24 | 1992-01-22 | |
| CA002059849A CA2059849C (en) | 1991-01-24 | 1992-01-22 | Polycarbonate resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2266291A JP2911616B2 (ja) | 1991-01-24 | 1991-01-24 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04239545A JPH04239545A (ja) | 1992-08-27 |
| JP2911616B2 true JP2911616B2 (ja) | 1999-06-23 |
Family
ID=12089061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2266291A Expired - Lifetime JP2911616B2 (ja) | 1991-01-24 | 1991-01-24 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2911616B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1111188C (zh) * | 1996-09-19 | 2003-06-11 | 旭化成株式会社 | 聚碳酸酯树脂组合物和由它得到的模塑制品 |
| JP2006249292A (ja) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Teijin Chem Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物 |
-
1991
- 1991-01-24 JP JP2266291A patent/JP2911616B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04239545A (ja) | 1992-08-27 |
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