TW201829533A - 聚酯樹脂、其製備製程、及使用其製備聚酯膜之方法 - Google Patents

聚酯樹脂、其製備製程、及使用其製備聚酯膜之方法 Download PDF

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Abstract

一具體例有關於一種聚酯樹脂(它不僅具有一低結晶熱和在壓延加工性能上優秀的，而且亦是經濟的和環境友善的)，以及一種用於製備其的製程。此外，另一個具體例有關於一種用於藉由一使用該聚酯樹脂的壓延製程製備一共聚聚酯膜的製程(該薄膜是經濟的、環境友善的，並且在表面硬度、UV抗性等等上優秀的)，以及關於一種因此所製備的薄膜。再者，又另一個具體例有關於一種用於壓延的聚酯樹脂組成物(它具有一低結晶熱和在壓延加工性能上優秀的)，以及關於一種用於使用其製備一聚酯膜(它是經濟的、環境友善的，並且在表面硬度、化學抗性等等上優秀的)的製程。

Description

聚酯樹脂、其製備製程、及使用其製備聚酯膜之方法
發明領域 一具體例有關於一種聚酯樹脂(polyester resin)(它不僅具有一低結晶熱(heat of crystallization)和在壓延加工性能(calendering processability)上優秀的，而且亦是經濟的和環境友善的)，以及關於一種用於製備其的製程。此外，另一個具體例有關於一種用於藉由該聚酯樹脂的一壓延製程製備一共聚聚酯膜(copolymerized polyester film)的製程(該薄膜是經濟的、環境友善的，並且在表面硬度、UV抗性等等上優秀的)，以及關於一種因此所製備的薄膜。再者，又另一個具體例有關於一種用於壓延的聚酯樹脂組成物(它具有一低結晶熱和在壓延加工性能上優秀的)，以及關於一種用於使用其製備一聚酯膜的製程，該薄膜是經濟的、環境友善的，並且在表面硬度、UV抗性等等上優秀的。
發明背景 一壓延製程(calendaring process)是一種用於使用一壓延機(那是，一輥壓機器(其中複數個加熱輥被排列))模製一薄膜、一薄片和類似之物的製程。該壓延製程是製造薄膜、薄片和類似之物的代表性方法之一，因為它要比擠壓製程在生產速度上更快並且更容易處理在一更薄的厚度。
在常用樹脂中一聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate, PET)樹脂對於價格具有優秀的物理性質，但是具有一差的壓延加工性的問題。此外，雖然一聚對苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate glycol, PETG)樹脂可被使用在一壓延製程，它的應用被限制起因於它的高價格。在它被製成一薄膜的例子中，它的表面強度太低以至於它難以被使用作為一裝飾薄片。進一步，一聚氯乙烯(polyvinyl chloride, PVC)樹脂在壓延加工性是優秀的，但是它不是環境友善的也不容易回收的。此外，雖然一聚丙烯(polypropylene, PP)樹脂在壓延加工性上是優秀的，它在後製程(post-processes)中有困難；因此，它不可能執行印刷和積層製程(laminating processes)而沒有電暈(corona)和底漆處理(primer treatment)。它在製程中亦涉及高能量消耗並且不是環境友善的。因此，對於一可被使用在一壓延製程和處理上面所討論的樹脂的缺點的聚合物樹脂有一成長的需求。
例如，韓國早期專利公開案第2014-0109506號揭示一種用於壓延的聚酯組成物，其包含有一對苯二甲酸殘基(terephthalic acid residue)、一1,4-環己烷二甲醇殘基(1,4-cyclohexanedimethanol residue)和一乙二醇殘基(ethylene glycol residue)。
依據本發明之一實施例，係特地提出一種用於壓延的聚酯樹脂，其包含有：一個二羧酸重複單元和一個二元醇重複單元， 其中該二元醇重複單元包含有以該二元醇重複單元的總莫耳計自大於10%(以莫耳計)上達90%(以莫耳計)的一新戊二醇殘基(neopentyl glycol residue)， 該二元醇重複單元不包含有一脂環族二元醇殘基(alicyclic diol residue)，以及 該聚酯樹脂具有一為0.6至3.0 dl/g的固有黏度(intrinsic viscosity, IV)。
較佳實施例之詳細說明技術問題 然而，在一藉由壓延一含有一脂環族二元醇殘基(諸如一如在上面所提到的專利公開案中的環己烷二甲醇殘基)的聚酯樹脂而被生產的薄膜的例子中，該薄膜將具有一差的表面硬度和化學抗性的問題。
因此、一具體例旨在提供一種聚酯樹脂(它不僅具有一低結晶熱和在壓延加工性能上優秀的，而且亦是經濟的和環境友善的)，以及一種用於製備其的製程。此外，另一個具體例旨在提供一種用於藉由壓延該聚酯樹脂製備一共聚聚酯膜的製程，該薄膜是經濟的、環境友善的，並且在表面硬度和UV抗性上優秀的，以及一種因此所製備的薄膜。再者，又另一個具體例旨在提供一種用於壓延的聚酯樹脂組成物(其具有一低結晶熱和在壓延加工性能上優秀的)，以及一種用於使用其製備一聚酯膜的製程，該薄膜是經濟的、環境友善的並且在表面硬度和化學抗性上優秀的。解決問題的方案
為了完成上面的標的，一具體例提供一種用於壓延的聚酯樹脂，其包含有一個二羧酸重複單元和一個二元醇重複單元， 其中該二元醇重複單元包含有以該二元醇重複單元的總莫耳計自大於10%(以莫耳計)上達90%(以莫耳計)的一新戊二醇殘基， 該二元醇重複單元不包含有一脂環族二元醇殘基，以及 該聚酯樹脂具有一為0.6至3.0 dl/g的固有黏度(IV)。
另一個具體例提供一種用於製備一用於壓延的聚酯樹脂的製程，其包含有： (a)呈一為1:1.05至1:3.0的莫耳比混合一個二羧酸組分和一個二元醇組分並且執行它們的一酯化反應；以及 (b)聚縮合該酯化反應產物， 其中該二元醇組分包含有以該二元醇組分的總莫耳計自大於10%(以莫耳計)上達90%(以莫耳計)的新戊二醇， 該二元醇組分不包含有一脂環族二元醇，和 該聚酯樹脂具有一為0.6至3.0 dl/g的固有黏度(IV)。
又另一個具體例提供一種用於製備一共聚聚酯膜的製程，其包含有： (1)混合一包含有一個二羧酸重複單元和一個二元醇重複單元的聚酯樹脂； (2)捏合該被混合的樹脂以凝膠化它； (3)壓延該被凝膠化的樹脂以形成一薄膜； (4)冷卻該被壓延的薄膜；以及 (5)捲繞該被冷卻的薄膜， 其中該二元醇重複單元是由一線性或分枝的C2 至C10 二元醇殘基組成，和 該聚酯樹脂具有一為0.6至3.0 dl/g的固有黏度(IV)。
進一步，又另一個具體例提供一種藉由該用於製備一共聚聚酯膜的製程而被製備的共聚聚酯膜。
此外，又另一個具體例提供一種用於壓延的聚酯樹脂組成物，其包含有一聚酯樹脂和一添加劑， 其中該聚酯樹脂包含有一個二羧酸重複單元和一個二元醇重複單元， 該二元醇重複單元是由一線性或分枝的C2 至C10 二元醇殘基組成， 該二元醇重複單元包含有以該二元醇重複單元的總莫耳計10至90%(以莫耳計)的一新戊二醇殘基， 該聚酯樹脂具有一為0.6至3.0 dl/g的固有黏度(IV)，以及 該聚酯樹脂組成物具有一如由下列方程式3所計算的0.5至10的第二製程指數： [方程式3]
第二製程指數={{[(以該二元醇重複單元的總莫耳計除了乙二醇以外的二元醇殘基的%(以莫耳計))/100]+該聚酯樹脂的固有黏度(dl/g)}–該聚酯樹脂的結晶熱(J/g)}x該添加劑的含量(%以重量計)。
又另一個具體例提供一種用於製備一聚酯膜的製程，其包含有： (i)混合一包含有一個二羧酸重複單元和一個二元醇重複單元的聚酯樹脂與一添加劑以製備一聚酯樹脂組成物； (ii)捏合該樹脂組成物至凝膠化它； (iii)壓延該被凝膠化的組成物以形成一薄膜； (iv)冷卻該被壓延的薄膜；以及 (v)捲繞該被冷卻的薄膜，其中 該二元醇重複單元是由一線性或分枝的C2 至C10 二元醇殘基組成， 該二元醇重複單元包含有以該二元醇重複單元的總莫耳計10至90%(以莫耳計)的一新戊二醇殘基， 該聚酯樹脂具有一為0.6至3.0 dl/g的固有黏度(IV)，和 該樹脂組成物具有一如由下列方程式3所計算的0.5至10的第二製程指數： [方程式3]
第二製程指數={{[(以該二元醇重複單元的總莫耳計除了乙二醇以外的二元醇殘基的%(以莫耳計))/100]+該聚酯樹脂的固有黏度(dl/g)}–該聚酯樹脂的結晶熱(J/g)}x該添加劑的含量(%以重量計)。
進一步，又另一個具體例提供一種薄膜，其包含有一含有該聚酯樹脂或該聚酯樹脂組成物的基層(base layer)；以及一積層在該基層上的印刷層(printing layer)。發明的效用
依據本具體例的聚酯樹脂具有一特定的固有黏度和一低結晶熱；因此，它在壓延加工性上是優秀的。進一步，依據本具體例的聚酯樹脂可被利用在各種不同的領域作為一環境友善的材料。再者，依據本具體例的用於製備一聚酯樹脂的製程能夠生產一聚酯樹脂，它不僅具有一低結晶熱和在壓延加工性能上優秀的，而且是經濟的和環境友善的。
此外，依據該依據本具體例的用於製備一共聚聚酯膜的製程，可能生產一薄膜，它在表面硬度、化學抗性等等上優秀的。進一步，該藉由該製程所製備的共聚聚酯膜是經濟的和環境友善的。由於該薄膜在後-加工性能上是優秀的，它可能執行印刷而沒有底漆處理，並且它可容易地進行一壓紋製程(embossing process)。
此外，由於該依據本具體例用於壓延的聚酯樹脂組成物具有一特定的第二製程指數和具有一低結晶熱，它在壓延加工性上是優秀的。進一步，該依據本具體例用於壓延的聚酯樹脂組成物是經濟的並且作為一環境友善的材料；因此，它可被各式各樣地利用。再者，依據該用於使用該用於壓延的聚酯樹脂組成物製備一聚酯膜的製程，一在表面硬度、化學抗性等等上優秀的聚酯膜可被生產。此外，由於該薄膜在後-加工性能上是優秀的，它可能執行印刷而沒有底漆處理，並且它可容易地進行一壓紋製程。用於進行本發明的最佳模式
在下文中，本發明將參考具體例而被詳細地描述。該等具體例可被修飾成各種不同的形式，只要本發明的主旨沒有被改變。
此外，遍及具體例的描述，術語“包含有”意指除非另有指示其他要素可被包括。
遍及具體例的描述，術語第一、第二等等被使用以描述各種不同的組分。但是該等組分不應該由該等術語而被限制。術語僅被使用為了區分一組分與另一個的目的。工作具體例A
一具體例提供一種聚酯樹脂(它可被使用在一壓延製程)、一種包含有其的薄膜，以及一種用於製備其的製程。 ＜用於壓延的聚酯樹脂＞
依據一具體例的用於壓延的聚酯樹脂包含有一個二羧酸重複單元和一個二元醇重複單元， 其中該二元醇重複單元包含有以該二元醇重複單元的總莫耳計自大於10%(以莫耳計)上達90%(以莫耳計)的一新戊二醇殘基， 該二元醇重複單元不包含有一脂環族二元醇殘基，以及 該聚酯樹脂具有一為0.6至3.0 dl/g的固有黏度(IV)。
該二羧酸重複單元可包含有對苯二甲酸(terephthalic acid, TPA)、異苯二甲酸(isophthalic acid, IPA)、萘二羧酸(naphthalene dicarboxylic acid, NDC)、環己烷二羧酸(cyclohexanedicarboxylic acid,CHDA)、琥珀酸(succinic acid)、戊二酸(glutaric acid)、鄰苯二甲酸(orthophthalic acid)、己二酸(adipic acid)、壬二酸(azelaic acid)、癸二酸(sebacic acid)、癸烷二羧酸(decanedicarboxylic acid)、2,5-呋喃二羧酸(2,5-furandicarboxylic acid)、2,5-硫苯二羧酸(2,5-thiopendicarboxylic acid)、2,7-萘二羧酸、4,4'-聯苯甲酸(4,4'-bibenzoic acid)、它們的一衍生物或它們的一組合的一殘基。特別地，該二羧酸重複單元可包含有對苯二甲酸、異苯二甲酸、萘二羧酸、環己烷二羧酸或它們的一組合的一殘基。更特別地，該二羧酸重複單元可包含有一對苯二甲酸殘基。甚至更特別地，該二羧酸重複單元可由一對苯二甲酸殘基組成。
該二元醇重複單元包含有以該二元醇重複單元的總莫耳計自大於10%(以莫耳計)上達90%(以莫耳計)的一新戊二醇殘基。特別地，該二元醇重複單元可包含有以該二元醇重複單元的總莫耳計自大於30%(以莫耳計)上達90%(以莫耳計)、自大於30% (以莫耳計)上達80%(以莫耳計)，或自大於30%(以莫耳計)上達70%(以莫耳計)的一新戊二醇殘基。更特別地，該二元醇重複單元可包含有以該二元醇重複單元的總莫耳計自大於30%(以莫耳計)上達60%(以莫耳計)的一新戊二醇殘基。
若該新戊二醇殘基的含量是在上面的範圍內，藉由結晶的加工性能是優秀的，所欲的固有黏度容易被獲得，並且該樹脂的顏色特徵和機械性質是優秀的。特別地，若該新戊二醇殘基的含量是90%(以莫耳計)或更少，由於在增加固有黏度超過一某個位準的困難而機械性質可能變差的問題可被預防。
該二元醇重複單元可進一步包含有乙二醇(ethylene glycol, EG)、二甘醇(diethylene glycol, DEG)、1,3-丙烷二醇 、1,2-辛烷二醇、1,3-辛烷二醇、2,3-丁烷二醇、1,3-丁烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙烷二醇、2,2-二乙基-1,5-戊烷二醇、2,4-二乙基-1,5-戊烷二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、1,1-二甲基-1,5-戊烷二醇、聚醚二元醇(polyether glycol)或它們的一組合的一殘基。特別地，該二元醇重複單元可進一步包含有乙二醇、二甘醇、聚醚二元醇或它們的一組合的一殘基。更特別地，該二元醇重複單元可進一步包含有一乙二醇殘基。
聚醚二元醇的實例包括聚四氫呋喃(polytetrahydrofuran, PTMEG)、聚乙二醇(polyethylene glycol, PEG)、聚丙二醇(polypropylene glycol, PPG)和類似之物。
此外，該二元醇重複單元可包含有以該二元醇重複單元的總莫耳計43至67%(以莫耳計)的一乙二醇殘基和大於30上達57%(以莫耳計)的一新戊二醇殘基。
該二羧酸重複單元是由一對苯二甲酸殘基組成，以及該二元醇重複單元是由(i)一新戊二醇殘基和(ii)乙二醇、二甘醇或它們的一組合的一殘基組成。特別地，該二羧酸重複單元是由一對苯二甲酸殘基組成，以及該二元醇重複單元是由(i)一新戊二醇殘基和(ii)一乙二醇殘基組成。
該二元醇重複單元可進一步包含有一線性二元醇殘基。在一薄膜或一薄片藉由壓延一聚酯樹脂(其進一步包含有一線性二元醇殘基)而被生產的例子中，它在化學抗性和表面強度上可是優秀的，因為充填被很好地執行。
特別地，在一印刷層被形成在一薄膜上的例子中，該印刷層由於它優秀的性質(如化學抗性和表面強度)而不容易被剝離(它除此以外可藉由外部環境而被引起)；因此，它可被使用作為一印刷膜、一裝飾薄片和類似之物。
該線性二元醇殘基可以是一線性C2 至C10 二元醇殘基。
該二元醇重複單元不包含有一脂環族二元醇殘基。例如，該二元醇重複單元不包含有一環己烷二甲醇(CHDM)殘基。
在一薄膜或一薄片藉由壓延一聚酯樹脂(其中該二元醇重複單元包含有一脂環族二元醇殘基)而被生產的例子中，它在化學抗性和表面強度上可是差的，因為由於脂環族二元醇的龐大結構，充填不被良好地執行。此外，由於該薄膜的尺寸穩定性是差的，它可能難以擴大此薄膜的應用。
該聚酯樹脂具有一為0.6至3.0 dl/g的固有黏度(IV)。特別地，該聚酯樹脂可具有一為0.68至3.0 dl/g或0.7至0.9 dl/g的固有黏度(IV)。更特別地，該聚酯樹脂可具有一為0.7至0.8 dl/g的固有黏度(IV)。例如，該聚酯樹脂可具有一為0.72至0.78 dl/g的固有黏度(IV)。
若該聚酯樹脂具有一固有黏度在上面的範圍內，它就壓延加工性能、在該壓延製程中動黏度的保留率以及一薄片和一薄膜的厚度的均勻性而言是優秀的。
該聚酯樹脂可具有一如由下列方程式1所計算的大於1.0上達1.7的第一製程指數。特別地，該聚酯樹脂可具有一大於1.0上達1.55的第一製程指數。更特別地，該聚酯樹脂可具有一大於1.0上達小於1.4的第一製程指數。甚至更特別地，該聚酯樹脂可具有一為1.05上達1.35的第一製程指數。 [方程式1]
第一製程指數={(以該二元醇重複單元的總莫耳計除了乙二醇以外的二元醇殘基的%(以莫耳計))/100}+該聚酯樹脂的固有黏度(dl/g)。
該製程指數是呈百分比(以莫耳計)的除了乙二醇以外的二元醇殘基的含量和聚酯樹脂的固有黏度的總合，它是一能夠指示壓延加工性能的指數。
若該聚酯樹脂具有一第一製程指數在上面的範圍內，它是適合用於壓延製程，因為它將生產一在透明度(transparency)、厚度均勻性(thickness uniformity)和尺寸穩定性(dimensional stability)上優秀的薄片。 ＜薄膜＞
另一個具體例提供一種薄膜，其包含有一含有該聚酯樹脂的基層；以及一積層在該基層上的印刷層。
該基層的平均厚度可以是一典型的印刷膜或一裝飾薄片的基層的厚度。
再者，該印刷層可以是一由一被包含在一裝飾薄片或類似之物的常見材料所製造的印刷層。該印刷層可以一慣常的方式而被形成在該基層上。此外，該印刷層的平均厚度可以是一典型的印刷膜和一裝飾薄片的印刷層的厚度。 ＜用於製備一用於壓延的聚酯樹脂的製程＞
依據另一個具體例的用於製備一用於壓延的聚酯樹脂的製程包含有： (a)呈一為1:1.05至1:3.0的莫耳比混合一個二羧酸組分和一個二元醇組分並且執行它們的一酯化反應；以及 (b)聚縮合該酯化反應產物， 其中該二元醇組分包含有以該二元醇組分的總莫耳計自大於10%(以莫耳計)上達90%(以莫耳計)的新戊二醇， 該二元醇組分不包含有一脂環族二元醇，和 該聚酯樹脂具有一為0.6至3.0 dl/g的固有黏度(IV)。 步驟(a)
在這個步驟中，一個二羧酸組分和一個二元醇組分呈一為1:1.05至1:3.0的莫耳比被混合以執行它們的一酯化反應。
該混合可被執行藉此該二羧酸組分比該二元醇組分的莫耳比是1:1.05至1:2.0。特別地，該混合可被執行藉此該二羧酸組分比該二元醇組分的莫耳比是1:1.05至1:1.5。
若該二羧酸組分比該二元醇組分的莫耳比是在上面的範圍內，該酯化反應穩定地進行，足夠的酯寡聚物可被形成，並且它是適合用於該新戊二醇組分以展現它的特徵。
該二羧酸組分和該二元醇組分的種類和數量是與如上面所描述的該二羧酸重複單元和該二元醇重複單元的那些相同。
在一用於壓延的聚酯樹脂是從上面所描述的組分而被製備的例子中，它就成本而言是經濟的，並且因此所生產的聚酯樹脂是環境友善的、容易回收以及在尺寸穩定性上優秀的。
當該用於壓延的聚酯樹脂被製備時，一丙烯酸化合物不被使用。在一丙烯酸化合物被使用在反應的例子中，此外來物質有如未溶凝膠可被形成在該樹脂中。
該藉由該用於製備一聚酯樹脂的製程所生產的聚酯樹脂具有一為0.6至3.0 dl/g的固有黏度(IV)。特別地，該聚酯樹脂可具有一為0.68至3.0 dl/g或0.7至0.9 dl/g的固有黏度(IV)。更特別地，該聚酯樹脂可具有一為0.7至0.8 dl/g的固有黏度(IV)。例如，該聚酯樹脂可具有一為0.72至0.78 dl/g的固有黏度(IV)。
在一聚酯樹脂是從呈特定數量的上面所描述的組分而被製備的例子中，它可是容易的關於該聚酯樹脂具有上面所描述的範圍的一固有黏度。
若該聚酯樹脂具有一固有黏度在上面的範圍內，它就壓延加工性能、在壓延製程中動黏度的保留率以及一薄片或一薄膜的厚度的均勻性而言是優秀的。 步驟(b)
在這個步驟中，該酯化反應產物被聚縮合。
該聚縮合可在一為230至300℃的溫度和一為0.1至3.0 kg/cm2 的壓力的條件下被進行。特別地，該聚縮合可在一為240至295℃的溫度和一為0.2至2.9 kg/cm2 的壓力下被進行。
該聚縮合可在那些熟習此技藝者所熟知的一聚縮合催化劑、一安定劑、一著色劑、一分散劑、一抗結塊劑、一靜電劑、一抗靜電劑、一抗氧化劑、一熱安定劑、一UV阻斷劑、一光起始劑或它們的一組合的存在下被進行。此等添加劑可在一不影響本具體例的效用的範圍內被使用。特別地，該聚縮合可在一聚縮合催化劑和一安定劑的存在下被進行。
該聚縮合催化劑可包含有一鹼金屬、一鹼土金屬、銻、鈦、錳、鈷、鈰、鍺或它們的一組合。特別地，該聚縮合催化劑可以是一銻基化合物(antimony-base compound)。
該聚縮合催化劑可呈一以該聚酯樹脂的總重量計50至1,000 ppm的數量而被使用。特別地，該聚縮合催化劑可呈一以該聚酯樹脂的總重量計50至500 ppm的數量而被使用。若該聚縮合催化劑的數量是在上面的範圍內，該聚縮合反應速率被加速並且副反應被抑制，藉此該因此所生產的樹脂的透明度可被改善。
該安定劑可包含有一磷基安定劑(phosphorus-based stabilizer)。該磷基安定劑可包含有，但不限於，磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、磷醯基乙酸三乙酯(triethyl phosphonoacetate)、受阻酚(hindered phenol)或它們的一組合。
該安定劑可呈一以該聚酯樹脂的總重量計3,000 ppm或更少的數量而被使用。特別地，該安定劑可呈一以該聚酯樹脂的總重量計1至2,500 ppm的數量而被使用。
該著色劑可包括乙酸鈷、丙酸鈷、一有機化合物著色劑、一無機化合物著色劑、一染料或它們的一組合。特別地，該著色劑可以是乙酸鈷、丙酸鈷、一無機化合物著色劑或它們的一組合。
該著色劑可呈一以該聚酯樹脂的總重量計1至500 ppm的數量而被使用。特別地，該著色劑可呈一以該聚酯樹脂的總重量計1至200 ppm的數量而被使用。工作具體例B
一具體例提供一種用於製備一共聚聚酯膜的製程(其包含有一壓延步驟)，以及一種因此所生產的薄膜。 ＜用於製備一共聚聚酯膜的製程＞
依據另一個具體例用於製備一共聚聚酯膜的製程包含有： (1)混合一包含有一個二羧酸重複單元和一個二元醇重複單元的聚酯樹脂； (2) 捏合該被混合的樹脂以凝膠化它； (3) 壓延該被凝膠化的樹脂以形成一薄膜； (4)冷卻該被壓延的薄膜；以及 (5)捲繞該被冷卻的薄膜。
步驟 (1)至(5)可依序地被進行以生產該共聚聚酯膜。 步驟(1)
在這個步驟中，一包含有一個二羧酸重複單元和一個二元醇重複單元的聚酯樹脂被混合。
該二羧酸重複單元可包含有對苯二甲酸(TPA)、異苯二甲酸(IPA)、萘二羧酸(NDC)、環己烷二羧酸(CHDA)、琥珀酸、戊二酸、鄰苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、2,5-呋喃二甲酸、2,5-硫苯二羧酸、2,7-萘二羧酸、4,4'-聯苯甲酸、它們的一衍生物或它們的一組合的一殘基。特別地，該二羧酸重複單元可包含有對苯二甲酸、異苯二甲酸、萘二羧酸、環己烷二羧酸或它們的一組合的一殘基。更特別地，該二羧酸重複單元可包含有一對苯二甲酸殘基。甚至更特別地，該二羧酸重複單元可由一對苯二甲酸殘基組成。
該二元醇重複單元是由一線性或分枝的C2 至C10 二元醇殘基組成。那是，該二元醇重複單元不包含有一脂環族二元醇殘基或一芳族二元醇殘基。
該二元醇重複單元可包含有，例如，乙二醇(EG)、二甘醇(DEG)、新戊二醇、1,3-丙烷二醇、1,2-辛烷二醇、1,3-辛烷二醇、2,3-丁烷二醇、1,3-丁烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙烷二醇、2,2-二乙基-1,5-戊烷二醇、2,4-二乙基-1,5-戊烷二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、1,1-二甲基-1,5-戊烷二醇、1,6-己烷二醇、2-乙基-3-甲基-1,5-己烷二醇、2-乙基-3-乙基-1,5-己烷二醇、1,7-庚烷二醇、2-乙基-3-甲基-1,5-庚烷二醇、2-乙基-3-乙基-1,6-庚烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,9-壬烷二醇、1,10-癸烷二醇、它們的一衍生物或它們的一組合的一殘基 。特別地，該線性或分枝的C2 至C10 二元醇殘基可包含有乙二醇(EG)、二甘醇(DEG)、新戊二醇或它們的一組合的一殘基。
在一薄膜或一薄片藉由壓延一聚酯樹脂(它包含有線性或分枝的C2 至C10 二元醇殘基)而被生產的例子，它在化學抗性和表面強度可是優秀的，因為充填被良好地執行。
依據一具體例，該二元醇重複單元可包含有以該二元醇重複單元的總莫耳計自大於10%(以莫耳計)上達90%(以莫耳計)的一新戊二醇殘基 。特別地，該二元醇重複單元可包含有以該二元醇重複單元的總莫耳計自大於30%(以莫耳計)上達90%(以莫耳計)、自大於30%(以莫耳計)上達80%(以莫耳計)或自大於30%(以莫耳計)上達70%(以莫耳計)的一新戊二醇殘基。更特別地，該二元醇重複單元可包含有以該二元醇重複單元的總莫耳計自大於30%(以莫耳計)上達60%(以莫耳計)的一新戊二醇殘基。
若該新戊二醇殘基的含量是在上面的範圍內，藉由結晶的加工性能是優秀的，所欲的固有黏度容易被獲得，並且該樹脂的顏色特徵和機械性質是優秀的。特別地，若該新戊二醇殘基的含量是90%(以莫耳計)或更少，由於在增加固有黏度超過一某個位準的困難而機械性質可能變差的問題可被預防。
較佳地，該二元醇重複單元不包含有一脂環族二元醇殘基或一芳族二元醇殘基。特別地，該二元醇重複單元不包含有一環己烷二甲醇(CHDM)殘基。
在一薄膜或一薄片藉由壓延一聚酯樹脂(其中該二元醇重複單元包含有一脂環族二元醇殘基或一芳族二元醇殘基)而被生產的例子中，它在化學抗性和表面強度上可是差的，因為由於該脂環族二元醇或該芳族二元醇的龐大結構，充填不被良好地執行。此外，由於薄膜的尺寸穩定性差，它可能難以擴大此薄膜的應用。
當該聚酯樹脂被製備時，一丙烯酸化合物不被使用。在一丙烯酸化合物被使用在該反應的例子中，此外來物質有如不溶凝膠可被形成在該樹脂中。
依據一具體例，該聚酯樹脂包含有一個二羧酸重複單元和一個二元醇重複單元。該二羧酸重複單元可由一對苯二甲酸殘基組成，以及該二元醇重複單元可由(i)一新戊二醇殘基和(ii)乙二醇、二甘醇或它們的一組合的一殘基組成。特別地，該二羧酸重複單元可由一對苯二甲酸殘基組成，以及該二元醇重複單元可由(i)一新戊二醇殘基和(ii)一乙二醇殘基組成。
在該聚酯樹脂的該二羧酸重複單元是由一對苯二甲酸殘基組成以及該二元醇重複單元是由(i)一新戊二醇殘基和(ii)乙二醇、二甘醇或它們的一組合的一殘基組成的例子中，該聚酯樹脂可具有一降低的白化現象(whitening phenomenon)、8%或更少的低霧度(haze)，以及優秀的尺寸穩定性。
該聚酯樹脂具有一為0.6至3.0 dl/g的固有黏度(IV)。特別地，該聚酯樹脂可具有一為0.68至3.0 dl/g、0.7至2.5 dl/g、0.7至2.0 dl/g、0.7至1.5 dl/g、0.7至1.2 dl/g或0.7至0.9 dl/g的固有黏度(IV)。更特別地，該聚酯樹脂可具有一為0.7至0.8 dl/g的固有黏度(IV)。例如，該聚酯樹脂可具有一為0.72至0.78 dl/g的固有黏度(IV)。
若該聚酯樹脂具有一固有黏度在上面的範圍內，它就壓延加工性能、在壓延製程中動黏度的保留率以及一薄片或一薄膜的厚度的均勻性而言是優秀的。
該聚酯樹脂可具有一如由下列方程式1所計算的大於1.0上達1.7的第一製程指數。特別地，該聚酯樹脂可具有一大於1.0上達1.55的第一製程指數。更特別地，該聚酯樹脂可具有一大於1.0至小於1.4的第一製程指數。 [方程式1]
第一製程指數={(以該二元醇重複單元的總莫耳計除了乙二醇以外的二元醇殘基的%(以莫耳計))/100}+該聚酯樹脂的固有黏度(dl/g)。
該製程指數是呈百分比(以莫耳計)的除了乙二醇以外的二元醇殘基的含量和聚酯樹脂的固有黏度的總合，它是一能夠指示壓延加工性能的指數。
若該聚酯樹脂具有一第一製程指數在上面的範圍內，它是適合用於壓延製程，因為它將生產一在透明度、厚度均勻性和尺寸穩定性上優秀的薄片。
該聚酯樹脂可具有一為2.5 J/g或更少的結晶熱。特別地，該聚酯樹脂可具有一為2.0 J/g或更少、1.8 J/g或更少、1.5 J/g或更少、1.2 J/g或更少、1.0 J/g或更少、0.7 J/g或更少或者0.5 J/g或更少的結晶熱。例如，該聚酯樹脂可具有一為0至2.2 J/g、0至2 J/g、0至1.0 J/g或0至0.8 J/g的結晶熱。若該聚酯樹脂具有一結晶熱在上面的範圍內，壓延加工性被改善。
該聚酯樹脂可具有一為0.1至20 Nm的在剪切作用的時間下的黏度保留率(viscosity retention rate)。特別地，該聚酯樹脂可具有一為0.1至18 Nm或0.2至15 Nm的在剪切作用的時間下的黏度保留率。在剪切作用的時間下的黏度保留率以一Brabender而被測量，以及測量條件參考在190℃和50 rpm下10分鐘和30分鐘之後在剪應力的差異。
在剪切作用的時間下的黏度保留率是一用於評估在該壓延製程的製程穩定性的性質—那是，穩定地生產一薄片或一薄膜而沒有破裂的可能性。若該聚酯樹脂的在剪切作用的時間下的黏度保留率是在上面的範圍內，該樹脂的壓延製程的穩定性是最大的。
該聚酯樹脂滿足如上面所描述的各種不同的特徵，因此一從該聚酯樹脂所生產的薄膜是適合用於該壓延製程，藉此它可能生產一在表面硬度、化學抗性和類似之物上優秀的聚酯膜。
這個步驟可包含有(1-1)呈一為1:1.05至1:3.0的莫耳比混合一個二羧酸組分和一個二元醇組分並且執行它們的一酯化反應；以及(1-2)聚縮合該酯化反應產物。
在該步驟(1-1)中，該二羧酸組分和該二元醇組分呈一為1:1.05至1:3.0的莫耳比被混合以執行它們的一酯化反應。特別地，該二羧酸組分和該二元醇組分可呈一為1:1.05至1:2.0的莫耳比被混合以執行它們的一酯化反應。更特別地，該二羧酸組分和該二元醇組分可呈一為1:1.05至1:1.5的莫耳比被混合以執行它們的一酯化反應。若該二羧酸組分比該二元醇組分的莫耳比是在上面的範圍內，該酯化反應穩定地進行，足夠的酯寡聚物可被形成，並且它是適合用於該新戊二醇組分以展現它的特徵。
在該步驟(1-2)的該聚縮合可在一為230至300℃的溫度和一為0.1至3.0 kg/cm2 的壓力的條件下被進行。特別地，該聚縮合可在一為240至295℃的溫度和一為0.2至2.9 kg/cm2 的壓力的條件下被進行。
該聚縮合可在那些熟習此技藝者所熟知的一聚縮合催化劑、一安定劑、一著色劑、一分散劑、一抗結塊劑、一靜電劑、一抗靜電劑、一抗氧化劑、一熱安定劑、一UV阻斷劑、一光起始劑或它們的一組合的存在下被進行。此等添加劑可在一不影響本具體例的效用的範圍內被使用。特別地，該聚縮合可在一聚縮合催化劑、一安定劑或它們的一組合的存在下被進行。
該聚縮合催化劑可包含有，但不限於，一鹼金屬、一鹼土金屬、銻、鈦、錳、鈷、鈰、鍺或它們的任何組合。特別地，一銻基化合物可被使用作為該聚縮合催化劑。
該聚縮合催化劑可呈一以該聚酯樹脂的總重量計50至1,000 ppm的數量而被使用。特別地，該聚縮合催化劑可呈一以該聚酯樹脂的總重量計50至500 ppm的數量而被使用。若該聚縮合催化劑的數量是在上面的範圍內，該聚縮合反應速度被加速並且副反應被抑制，藉此該因此所生產的樹脂的透明度可被改善。
該安定劑可包含有一磷基安定劑。該磷基安定劑可包含有磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、磷醯基乙酸三乙酯、受阻酚或它們的一組合。
該安定劑可呈一以該聚酯樹脂的總重量計3,000 ppm或更少的數量而被使用。特別地，該安定劑可呈一以該聚酯樹脂的總重量計1至2,500 ppm的數量而被使用。
該著色劑可包含有，但不限於，乙酸鈷、丙酸鈷、一有機化合物著色劑、一無機化合物著色劑、一染料或它們的一組合。特別地，該著色劑可以是乙酸鈷、丙酸鈷、一無機化合物著色劑或它們的一組合。
該著色劑可呈一以該聚酯樹脂的總重量計1至500 ppm的數量而被使用。特別地，該著色劑可呈一以該聚酯樹脂的總重量計1至200 ppm的數量而被使用。
在該步驟(1)之後和在該步驟(2)之前，一混合該聚酯樹脂和一添加劑的步驟可被包括。
該添加劑可包含有選自於由下列所構成的群組的至少一者：一脂肪酸、一脂肪酸鹽、一有機酸的一金屬鹽、一脂肪酸酯、一烴蠟(hydrocarbon)、一酯蠟(ester wax)、一磷酸酯(phosphoric acid ester)、一醯胺(amide)、一經改質的聚烯烴蠟(modified polyolefin wax)、滑石(talc)，以及一丙烯酸共聚物(acrylic copolymer)。
在該聚酯樹脂被混合以該添加劑的例子中，它可產生在壓延製程的期間預防輥阻塞、增強該樹脂的流動性以及改善厚度的均勻性的效用。
在該聚酯樹脂被混合以該添加劑的例子中，該樹脂的流動性被改善和結晶經由該添加劑而被延遲，藉此該樹脂的結晶熱如相較於一缺乏此添加劑的組成物可被降低。
該聚酯樹脂可呈一為100:0.5至100:5的重量比而被混合以該添加劑。
一高速混合器(例如，一Henshell混合器)可被使用以混合該聚酯樹脂。該聚酯樹脂可被造粒，以及該被造粒的聚酯樹脂可被放進一高速混合器並且在一為20至40℃的溫度範圍被混合歷時30至300秒。在這個時間，上面所提到的添加劑可被混合以該樹脂，但是本發明不限於此。 步驟(2)
在這個步驟中， 該被混合的樹脂被捏合和凝膠化。
該步驟(2)包含有下列步驟的至少一者：(2-1)使用一行星式擠壓機(planetary extruder)或一Banbury強力混合器(Banbury intensive mixer)凝膠化該被混合的樹脂；(2-2)使用一混合輥(mixing roll)均質化該被凝膠化的樹脂；以及(2-3)在進料至一壓延輥(calender roll)之前使用一加溫輥(warming roll)均質化該被凝膠化的樹脂。特別地，該步驟(2)可呈步驟 (2-1)、(2-2)和(2-3)的順序被執行。
該步驟(2-1)可在180至230℃下被執行。此外，該步驟(2-2)可在90至130℃被進行。進一步，該步驟(2-3)可在90至130℃被進行。 步驟(3)
在這個步驟中，該被凝膠化的樹脂被壓延以形成一薄膜。
該壓延可包含有使用一壓延輥壓延一薄膜的步驟。特別地，使用一壓延輥壓延一薄膜的步驟可在145至210℃在一為10至40 m/min的速率下被執行，但不限於此。
這個步驟可進一步包含有使用脫去輥(take-off rolls)而從該壓延輥剝離該被壓延的薄膜以及調整該薄膜的厚度和平滑度的步驟。調整該薄膜的厚度和平滑度的步驟可在120至170℃在一為30至70 m/min的速率下被執行，但不限於此。
一處理該被壓延的薄膜的表面的步驟可在該步驟(3)之後和該步驟(4)之前被進一步包括，該表面處理步驟可改善該薄膜的捲繞性(windability)並且能夠具體化一無光澤性(matte property)。
該表面處理包含有，例如，一壓紋製程和類似製程。該壓紋製程意指一種熱和壓力被施用至一薄膜的表面以形成一凹或凸形狀的製程。例如，該壓紋製程可在一為30至90℃的溫度範圍使用一壓紋元件而被進行。此外，該薄膜的表面處理速率可以是45至80 m/min，但不限於此。 步驟(4)
在這個步驟中，該被壓延的薄膜被冷卻。
若該步驟(3)包含有壓紋(亦即，表面-處理) 該被壓延的薄膜的步驟，一使用一退火輥而從該壓紋元件剝離該薄膜的步驟可預先被執行。在此情況下，該薄膜的剝離可在一為35至80℃的溫度在一為55至90 m/min的速率下被進行，但不限於此。
冷卻可在一為35至50℃的溫度範圍在一為55至95 m/min的速率下使用一冷卻輥而被執行。
隨後，(4-1)使用一側修整裝置切割該被冷卻的薄膜的寬度；以及(4-2)使用一厚度規(thickness gauge)測量因此所生產的薄膜的厚度可進一步被包括。
在該步驟(3)的溫度與該步驟(4)的溫度之間的關係中，如由下列方程式2所計算的ΔT可以是20至225℃。特別地，該ΔT可以是25至220℃、30至215℃或35至210℃。若ΔT的值滿足上面的範圍，該薄膜的收縮率被最小化，並且該薄膜的厚度平滑度被最大化。 [方程式2] ΔT = T1 – T2 T1：該步驟(3)的最大溫度(℃) T2：該步驟(4)的最小溫度(℃) 步驟(5)
在這個步驟中，該被冷卻的薄膜被捲繞。
該被冷卻的薄膜可使用一捲繞機在一為55至95 m/min的速度下被捲繞，但不限於此。 ＜共聚聚酯膜＞
依據另一個具體例的共聚聚酯膜是依據該用於製備一共聚聚酯膜的製程而被生產。
該薄膜可具有一為B至HB的表面硬度。表面硬度藉由一電動鉛筆硬度試驗機方法而被測量。被使用的鉛筆是Mitsubishi，6B至9H (各個17枝)(它在45°於相同負載(200 g)和相同速度下被測量)。
該薄膜可具有一為30%至75%的透明度。特別地，該薄膜可具有一為32%至73%、33%至70%、35%至70%、35%至68%或40%至65%的透明度。透明度藉由一霧度計方法(haze meter method)而被測量，其中樣品薄膜的厚度是0.2 mm，以及樣品在該壓延製程的一晚階段進行壓紋。透明度的數值不達到100%，並且數值越高，透明度越高。
該薄膜可具有一為37至43 mN/m的表面張力(surface tension)。特別地，該薄膜可具有一為38至42 mN/m或39至41 mN/m的表面張力。該表面張力藉由一接觸角測量而被測量，並且接觸角越低，該薄膜的表面張力越高。此外，該薄膜的表面張力越高，在後續製程中印刷、塗佈和類似之事的優點越大。
該薄膜可具有一如在處於63 ± 3℃和一為50 ± 5%的相對溼度下歷時500小時之後被測量的0.2至1.9的色度(chrominance)(ΔE)。特別地，該薄膜可具有一為0.25至1.85、0.25至1.58、0.3至1.9、0.3至1.85、0.3至1.58、0.3至1.2或0.35至1.0的色度。
該色度藉由加速耐候試驗(accelerated weathering test)(KS M ISO 4892-2)而被測量。該色度是一UV抗性的指數。若一薄膜的色度滿足上面的範圍，它意指它的UV抗性是優秀的。
如上面所描述的，該共聚聚酯膜滿足各種不同的性質的組合是優秀的在後-加工性。特別地，該共聚聚酯膜可被印刷而沒有底漆處理並且在壓紋加工性能上是優秀的，藉此該薄膜的表面處理可被促進。工作具體例 C
另一個具體例提供一種用於壓延的聚酯樹脂組成物、一種含有該樹脂組成物的薄膜，以及一種使用其製備一聚酯膜的製程 。 ＜用於壓延的聚酯樹脂組成物＞
依據一具體例的用於壓延的聚酯樹脂組成物包含有一聚酯樹脂和一添加劑。
該聚酯樹脂包含有一個二羧酸重複單元和一個二元醇重複單元。
該二羧酸重複單元和該二元醇重複單元的種類和含量是如在上面工作具體例B所描述的。
較佳地，該二元醇重複單元不包含有一脂環族二元醇殘基或一芳族二元醇殘基。特別地，該二元醇重複單元不包含有一環己烷二甲醇(CHDM)殘基。
在一薄膜或一薄片是藉由壓延一聚酯樹脂(其中該二元醇重複單元包含有一脂環族二元醇殘基或一芳族二元醇殘基)而被生產的例子中，它在化學抗性和表面強度上可以是差的，因為由於脂環族二元醇或芳族二元醇的龐大結構，充填不被良好地執行。此外，由於薄膜的尺寸穩定性差，它可能難以擴大此薄膜的應用。
該二元醇重複單元包含有以該二元醇重複單元的總莫耳計10至90%(以莫耳計)的一新戊二醇殘基。特別地，該二元醇重複單元可包含有以該二元醇重複單元的總莫耳計20至90%(以莫耳計)的一新戊二醇殘基。更特別地，該二元醇重複單元可包含有以該二元醇重複單元的總莫耳計20至85%(以莫耳計)、23至84%(以莫耳計)或24至83%(以莫耳計)的一新戊二醇殘基。
若該新戊二醇殘基的含量是在上面的範圍內，藉由結晶的加工性能是優秀的，一具有所欲固有黏度的樹脂容易地被獲得，並且該樹脂的顏色特徵和機械性質是優秀的。特別地，若該新戊二醇殘基的含量是90%(以莫耳計)或更少，由於在增加固有黏度超過一某個位準的困難而機械性質可能變差的問題可被預防。
依據一具體例，該聚酯樹脂可包含有一個二羧酸重複單元和一個二元醇重複單元。該二羧酸重複單元可由一對苯二甲酸殘基組成，以及該二元醇重複單元可由(i)一新戊二醇殘基和(ii)乙二醇、二甘醇或它們的一組合的一殘基組成。特別地，該二羧酸重複單元可由一對苯二甲酸殘基組成，以及該二元醇重複單元可由(i)一新戊二醇殘基和(ii)一乙二醇殘基組成。
若在該聚酯樹脂中的該二羧酸重複單元是由一對苯二甲酸殘基組成以及該二元醇重複單元是由(i)一新戊二醇殘基和(ii)乙二醇、二甘醇或它們的一組合的一殘基組成。該聚酯樹脂可具有一降低的白化現象和一為15%或更少的低霧度以及在尺寸穩定性上優秀的。
該添加劑可包含有，但不限於，選自於由下列所構成的群組的至少一者：一脂肪酸、一脂肪酸鹽、一有機酸的一金屬鹽、一脂肪酸酯、一醯胺、一烴蠟、一酯蠟、一磷酸酯、一聚烯烴蠟、一經改質的聚烯烴蠟、滑石以及一丙烯酸共聚物。
另擇地，該添加劑可由選自於由下列所構成的群組的至少一者組成：一脂肪酸、一脂肪酸鹽、一有機酸的一金屬鹽、一脂肪酸酯、一醯胺、一烴蠟、一酯蠟、一磷酸酯、一聚烯烴蠟、一經改質的聚烯烴蠟、滑石以及一丙烯酸共聚物。
該聚酯樹脂比該添加劑的重量比可以是100:0.5至100:5。特別地，該聚酯樹脂比該添加劑的重量比可以是100:0.5至100:4.5、100:0.6至100:4.2、100:0.8至100:4.0，或者100:0.9至100:3.8。
若該聚酯樹脂比該添加劑的重量比是在上面的範圍內，該樹脂在壓延加工性能上是優秀的，並且一因此所生產的薄膜具有一低霧度和一減少的橘皮現象在它的表面上。特別地，若該添加劑呈一小數量而被使用，一薄膜不可被生產；以及若該添加劑呈一過度的數量而被使用，該添加劑轉移至該薄膜的表面，導致一增加的霧度的缺陷。
該聚酯樹脂可具有一為0.6至3.0 dl/g的固有黏度(IV)。特別地，該聚酯樹脂可具有一為0.6至2.5 dl/g、0.6至2.0 dl/g、0.6至1.5 dl/g、0.6至1.0 dl/g、0.62至1.5 dl/g、0.64至1.2 dl/g或者0.66至0.85 dl/g的固有黏度(IV)。
若該聚酯樹脂具有一固有黏度在上面的範圍內，它就壓延加工性能、在該壓延製程中動黏度的保留率以及一薄片或一薄膜的厚度的均勻性而言是優秀的。
該聚酯樹脂可具有一如由下列方程式1所計算的0.8至2.0的第一製程指數。特別地，該聚酯樹脂可具有一為0.8至1.8、0.8至1.7、0.85至1.6或者0.9至1.6的第一製程指數。 [方程式1]
第一製程指數={(以該二元醇重複單元的總莫耳計除了乙二醇以外的二元醇殘基的%(以莫耳計))/100}+該聚酯樹脂的固有黏度(dl/g)。
該第一製程指數是呈百分比(以莫耳計)的除了乙二醇以外的二元醇殘基的含量和聚酯樹脂的固有黏度的總合，它是一能夠指示壓延加工性能的指數。
若該聚酯樹脂具有一第一製程指數在上面的範圍內，它是適合用於壓延製程，因為它將生產一在透明度、厚度均勻性和尺寸穩定性上優秀的薄片。
該聚酯樹脂組成物可具有一如由下列方程式3所計算的0.5至10的第二製程指數。特別地，該聚酯樹脂可具有一為0.5至9、0.6至9、0.7至8.5、0.7至8、0.7至7或者0.7至6的第二製程指數。 [方程式3]
第二製程指數={{[(以該二元醇重複單元的總莫耳計除了乙二醇以外的二元醇殘基的%(以莫耳計))/100]+該聚酯樹脂的固有黏度(dl/g)}–該聚酯樹脂的結晶熱(J/g)}x該添加劑的含量(%以重量計)。
該第二製程指數意指一壓延製程指數，它有關於在該樹脂和該薄膜的加工性能的改善以及依據該添加劑的添加在薄膜表面和光學性質的改善。
若該聚酯樹脂的第二製程指數是在上面的範圍內，該添加劑自該樹脂的洗提被最小化，該壓延加工性能藉由預防該組成物阻塞輥而是優秀的，該薄膜霧度由於外來物質的低含量是低的，以及在所生產的薄膜的表面上的橘皮現象由於該樹脂的改善的平滑度而被降低。
該聚酯樹脂可具有一為2.5 J/g或更少的結晶熱。特別地，該聚酯樹脂可具有一為2.0 J/g或更少、1.8 J/g或更少、1.5 J/g或更少、1.2 J/g或更少、1.0 J/g或更少、0.7 J/g或更少或者0.5 J/g或更少的結晶熱。例如，該聚酯樹脂可具有一為0至2.2 J/g、0至2 J/g、0至1.0 J/g或者0至0.8 J/g的結晶熱。
若該聚酯樹脂具有一結晶熱在上面範圍內，它預防起因於由該樹脂的結晶所引起的該薄膜降低的可撓性而一薄膜不沿著輥被形成和從輥分開，因此使該製程不可操作。
該聚酯樹脂可具有一為0.1至20 Nm的在剪切作用的時間下的黏度保留率。特別地，該聚酯樹脂可具有一為0.1至18 Nm或0.2至15 Nm的在剪切作用的時間下的黏度保留率。
在剪切作用的時間下的黏度保留率以一Brabender而被測量，它指示在190℃和50 rpm下10分鐘和30分鐘之後在剪應力的差異。在剪切作用的時間下的黏度保留率是一用於評估在該壓延製程的生產穩定性的性質—那是，穩定地生產一薄片或一薄膜而沒有破裂的可能性。若在剪切作用的時間下的黏度保留率是在上面的範圍內，該壓延製程的穩定性是優秀的，藉此一薄片或一薄膜可被穩定地生產而沒有破裂。
若該聚酯樹脂的在剪切作用的時間下的黏度保留率是在上面的範圍內，該壓延製程的穩定性變成最大的。
上面所提到的聚酯樹脂、添加劑和組成物的各種不同的特徵可被組合。
例如，該用於壓延的聚酯樹脂組成物可包含有一聚酯樹脂和一添加劑，其中該聚酯樹脂包含有一個二羧酸重複單元和一個二元醇重複單元，該二元醇重複單元是由一線性或分枝的C2 至C10 二元醇殘基組成，該二元醇重複單元包含有一呈一以該二元醇重複單元的總莫耳計10至90%(以莫耳計)的數量的新戊二醇殘基，該聚酯樹脂的固有黏度(IV)是0.6至3.0 dl/g，以及該樹脂組成物具有一如由方程式3所計算的0.5至10的第二製程指數。
該聚酯樹脂組成物滿足如上面所描述的各種不同的特徵，藉此一從該聚酯樹脂組成物而被生產的薄膜是適合用於該壓延製程，藉此它可能生產一在表面硬度、化學抗性和類似之事上優秀的聚酯膜。 ＜薄膜＞
另一個具體例提供一種薄膜，其包含有一含有該聚酯樹脂組成物的基層；以及一積層在該基層上的印刷層。
該基層的平均厚度可以是一典型的印刷膜 或一裝飾薄片的基層的厚度。
再者，該印刷層可以是一由一被包含在一裝飾薄片或類似之物的常見材料所製造的印刷層。該印刷層可以一慣常的方式而被形成在該基層上。此外，該印刷層的平均厚度可以是一典型的印刷膜或一裝飾薄片的印刷層的厚度。 ＜用於製備一聚酯膜的製程＞
依據一具體例用於製備一聚酯膜的製程包含有： (i)混合一含有一個二羧酸重複單元和一個二元醇重複單元的聚酯樹脂與一添加劑以製備一聚酯樹脂組成物； (ii)捏合該樹脂組成物以凝膠化它； (iii)壓延該被凝膠化的組成物以形成一薄膜； (iv)冷卻該被壓延的薄膜；以及 (v)捲繞該被冷卻的薄膜。
該用於製備一聚酯膜的製程可呈步驟(i)至(v)的順序而被執行。 步驟(i)
在這個步驟中，一含有一個二羧酸重複單元和一個二元醇重複單元的聚酯樹脂被混合以一添加劑以製備一聚酯樹脂組成物。
該二羧酸重複單元、該二元醇重複單元、該聚酯樹脂、該添加劑以及該聚酯樹脂組成物是如上面所描述的。
該聚酯樹脂比該添加劑的重量比可以是100:0.5至100:5。特別地，該聚酯樹脂比該添加劑的重量比可以是100:0.5至100:4.5、100:0.6至100:4.2、100:0.8至100:4.0，或者100:0.9至100:3.8。
該添加劑可包含有，但不限於，選自於由下列所構成的群組的至少一者：一脂肪酸、一脂肪酸鹽、一有機酸的一金屬鹽、一脂肪酸酯、一醯胺、一烴蠟、一酯蠟、一磷酸酯、一聚烯烴蠟、一經改質的聚烯烴蠟、滑石以及一丙烯酸共聚物。
該聚酯樹脂被混合以該添加劑，藉此產生在壓延製程的期間預防輥阻塞、改善該樹脂的流動性以及改善厚度的均勻性的效用。
一高速混合器(例如，一Henshell混合器)可被使用以混合該聚酯樹脂與該添加劑以藉此一聚酯樹脂組成物。該聚酯樹脂組成物可被造粒，以及該被造粒的聚酯樹脂組成物可被放進一高速混合器並且在一為20至40℃的溫度範圍被混合歷時30至300秒。
這個用於製備一聚酯樹脂的製程可包含有(i-1)呈一為1:1.05至1:3.0的莫耳比混合該二羧酸組分和該二元醇組分並且執行它們的一酯化反應；以及(i-2)聚縮合該酯化反應產物。
當該聚酯樹脂被製備時，一丙烯酸化合物不被使用。在一丙烯酸化合物被使用在該反應的例子中，此外來物質有如未溶凝膠可被形成在該樹脂。
在該步驟(i-1)中，該二羧酸組分和該二元醇組分可呈一為1:1.05至1:3.0的莫耳比而被混合以執行它們的一酯化反應。特別地，在該步驟(i-1)中，該二羧酸組分和該二元醇組分可呈一為1:1.05至1:2.0的莫耳比而被混合以執行它們的一酯化反應。更特別地，在該步驟(i-1)中，該二羧酸組分和該二元醇組分可呈一為1:1.05至1:1.5的莫耳比而被混合以執行它們的一酯化反應。
若該二羧酸組分比該二元醇組分的莫耳比是在上面的範圍內，該酯化反應穩定地進行，足夠的酯寡聚物可被形成，並且它是適合用於該新戊二醇組分以具體化它的特徵。
該步驟(i-2)可在一為230至300℃的溫度和一為0.1至3.0 kg/cm2 的壓力的條件下被進行。特別地，該步驟(i-2)可在一為240至295℃的溫度和一為0.2至2.9 kg/cm2 的壓力的條件下被進行。
該步驟(i-2)可在那些熟習此技藝者所熟知的一聚縮合催化劑、一安定劑、一著色劑、一分散劑、一抗結塊劑、一靜電劑、一抗靜電劑、一抗氧化劑、一熱安定劑、一UV阻斷劑、一光起始劑或它們的一組合的存在下被進行。此等添加劑可在一不影響本具體例的效用的範圍內被使用。
該聚縮合可在一聚縮合催化劑、一安定劑或它們的一組合的存在下被進行。
該聚縮合催化劑可包含有一鹼金屬、一鹼土金屬、銻、鈦、錳、鈷、鈰、鍺或它們的任何組合。特別地，一銻基化合物可被使用作為該聚縮合催化劑。
該聚縮合催化劑可呈一以該聚酯樹脂的總重量計50至1,000 ppm的數量而被使用。特別地，該聚縮合催化劑可呈一以該聚酯樹脂的總重量計50至500 ppm或50至400 ppm的數量而被使用。若該聚縮合催化劑的數量 是在上面的範圍內，該聚縮合反應速率被被加速並且副反應被抑制，藉此該因此所生產的樹脂的透明度可被改善。
該安定劑可包含有一磷基安定劑。該磷基安定劑可包含有，但不限於，磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、磷醯基乙酸三乙酯、受阻酚或它們的一組合。
該安定劑可呈一以該聚酯樹脂的總重量計3,000 ppm或更少的數量而被使用。特別地，該安定劑可呈一以該聚酯樹脂的總重量計1至2,500 ppm、1至1,500 ppm或者1至1,000 ppm的數量而被使用。
該著色劑可包含有乙酸鈷、丙酸鈷、一有機化合物著色劑、一無機化合物著色劑、一染料或它們的任何組合。特別地，該著色劑可以是乙酸鈷、丙酸鈷、一無機化合物著色劑或它們的一組合。
該著色劑可呈一以該聚酯樹脂的總重量計1至500 ppm的數量而被使用。 特別地，該著色劑可呈一以該聚酯樹脂的總重量計1至200 ppm的數量而被使用。 步驟(ii)
在這個步驟中， 該樹脂組成物被捏合和凝膠化。
這個步驟可包含有下列步驟的至少一者：(ii-1)使用一行星式擠壓機或一Banbury強力混合器凝膠化該樹脂組成物；(ii-2)使用一混合輥均質化該樹脂組成物；以及(ii-3)在進料至一壓延輥之前使用一加溫輥均質化該樹脂組成物。特別地，該步驟(ii)可呈步驟(ii-1)、(ii-2)和(ii-3)的順序被執行。
該步驟(ii-1)可在180至230℃被執行。此外，該步驟(ii-2)可在90至130℃被進行。進一步，該步驟(ii-3)可在90至130℃被進行。 步驟(iii)
在這個步驟中，該被凝膠化的組成物被壓延以形成一薄膜。
該壓延可包含有使用一壓延輥壓延一薄膜的步驟。特別地，該使用一壓延輥壓延一薄膜的步驟可在145至210℃在一為10至120 m/min的速率被執行，但不限於此。
這個步驟可進一步包含有使用脫去輥而從該壓延輥剝離該被壓延的薄膜以及調整該薄膜的厚度和平滑度的步驟。調整該薄膜的厚度和平滑度的步驟可在120至170℃在一為30至120 m/min的速率下被執行，但不限於此。
在該步驟(iii)之後和在該步驟(vi)之前，一處理該被壓延的薄膜的表面的步驟可進一步被包括，該表面處理步驟可改善該薄膜的捲繞性並且能夠具體化一無光澤性。
該表面處理包含有，例如，一壓紋製程和類似製程。該壓紋製程意指一種熱和壓力被施用至一薄膜的表面以形成一凹或凸形狀的製程。例如，該壓紋製程可在一為30至90℃的溫度範圍使用一壓紋元件而被進行。此外，該薄膜的表面處理速率可以是30至120 m/min，但不限於此。 步驟(iv)
在這個步驟中，該被壓延的薄膜被冷卻。
若該步驟(iii)包含有壓紋(亦即，表面-處理)該被壓延的薄膜的步驟，一使用一退火輥而從該壓紋元件剝離該薄膜的步驟可預先被執行。在此情況下，該薄膜的剝離可在一為5至80℃的溫度在一為40至130 m/min的速率下被進行，但不限於此。
該冷卻可使用一冷卻輥在一為-5至50℃的溫度範圍在一為30至120 m/min的速率下被執行。
隨後，使用一側修整裝置切割該被冷卻的薄膜的寬度；以及使用一厚度規測量因此所生產的薄膜的厚度的步驟可進一步被包括。
在該步驟(iii)的溫度與該步驟(iv)的溫度之間的關係中，如由下列方程式2所計算的ΔT可以是20至225℃。特別地，該ΔT可以是25至220℃、30至215℃或者35至210℃。若ΔT的值滿足上面的範圍，該薄膜的收縮率被最小化，並且該薄膜的厚度平滑度被最大化。 [方程式2] ΔT = T1 – T2 T1：該步驟(iii)的最大溫度(℃) T2：該步驟(iv)的最小溫度(℃) 步驟(v)
在這個步驟中，該被冷卻的薄膜被捲繞。
該被冷卻的薄膜可使用一捲繞機在一為55至95 m/min的速度下被捲繞，但不限於此。用於進行本發明的具體例
在下文中，本發明將參考下列實施例而被更詳細地描述。然而，這些實施例被提出以例示說明本發明，並且本發明的範圍不限於此。 ＜製備一用於壓延的聚酯樹脂＞實施例 1 ：製備一用於壓延的聚酯樹脂
一共聚聚酯樹脂使用呈如被顯示在下表1的數量的組分而被製備。
首先，在下列表1所顯示的組分被進料至一個被裝配以一攪拌器和一出口冷凝器的30-升反應器，藉此該二羧酸組分比該二元醇組分的莫耳比是1:1.35具有20 kg的最終聚合物作為一基礎數量。之後，在該反應器的壓力以氮而被提高至2.0 kg/cm2 ，以及該反應器的溫度逐漸升高至255℃用於進行該反應。在此情況下，所產生的水被排出系統以進行酯化反應。當水的產生和排出被完成時，反應產物被轉移至一個被裝配以一攪拌器、一冷凝器和一真空系統的聚縮合反應器。
一銻基催化劑(三甘醇酸銻(antimony triglycolate)，Sigma-Aldrich)和磷酸三乙酯(TEP)作為一安定劑分別地呈以銻元素的數量計500 ppm和以磷元素計700 ppm的數量而被添加至因此所獲得的酯化反應產物。之後，當在該反應器內的溫度自240℃被升高至285℃時，該反應在一低真空下藉由將壓力自大氣壓力降低至50mmHg歷時40分鐘而被執行。之後，乙二醇被取出，壓力被逐漸地降低至0.1 mmHg，並且該反應在一高真空下被進行，直到固有黏度達到如被顯示在下表1的數值。所形成的反應產物被排出和切割成碎片以製備一用於壓延的共聚聚酯樹脂。實施例 2 至 4 以及比較實施例 1 至 4 、 6 和 7
用於壓延的共聚聚酯樹脂以如在實施例1的相同方式而被製備，除了該等組分呈如被顯示在下表1的數量而被使用以生產該共聚聚酯樹脂。比較實施例 5
一用於壓延的共聚聚酯樹脂以如在實施例1的相同方式而被製備，除了該等組分呈如被顯示在下表1的數量而被使用以生產該共聚聚酯樹脂以及甲基丙烯酸甲酯呈一以最終聚合物的數量計5%(以重量計)的數量被添加在該聚縮合反應 。評估實施例 1
該等在實施例1至4和比較實施例1至7所製備的樹脂的下列性質被測量和評估，並且結果被顯示在表1。 1-1：一樹脂的固有黏度(IV)
該等在實施例1至4和比較實施例1至7所製備的樹脂的各個在100℃被溶解在鄰氯酚，以及固有黏度(IV)以一Ostwald黏度計在35℃在一恆溫槽中藉由測量樣品滴落的時間而被測量 。 1-2：壓延加工性能
該等在實施例1至4和比較實施例1至7所製備的樹脂經由薄片的厚度均勻性而被評估壓延加工性能。
特別地，該等在實施例1至4和比較實施例1至7所製備的樹脂的各個在190℃被擠壓、在110℃被捏合用於它們的凝膠化，並且予以壓延以製備一具有一為0.2 mm的厚度的薄片。之後，薄片厚度的均勻性使用一厚度測量機器(TESA，型號：TESA-uHITE)而被測量。在此情況下，壓延加工性能被評估為“◎” 若厚度均勻性是±5%或更少，“○”若它是大於±5%上達10%或更少，“△”若它是大於±10%上達15%或更少，以及“X”若它是大於±15%上達20%或更少。 1-3：結晶熱(ΔHc)
該等在實施例1至4和比較實施例1至7所製備的樹脂以一示差掃描卡計(differential scanning calorimeter, DSC)而被評估結晶熱(ΔHc)。特別地，該被生產的聚酯樹脂在300℃被退火歷時5分鐘，予以冷卻至室溫，以及接著在一為0.1℃/min的加熱速率下被再掃描以測定該樹脂的固有結晶熱(J/g)。 1-4：經濟效率
該等在實施例1至4和比較實施例1至7所製備的樹脂被評估經濟效率為“◎”若製造成本相對於慣常的脂環族聚酯樹脂所具者被降低達大於7.5%上達10%，“○”若它被降低達大於5%上達7.5%，“△”若它被降低達大於2.5%上達5%，以及“X” 若它被降低達2.5%或更少。 [表1] * TPA：對苯二甲酸，NPG：新戊二醇，EG：乙二醇，DEG：二甘醇，CHDM：環己烷二甲醇。
如在表1所顯示的，被確認的是：實施例1至4如相較於比較實施例1至7在壓延工作性上是優秀的，具有一低結晶熱並且就成本而言是經濟的。實施例 5 ：自一共聚聚酯樹脂所製備的薄膜 5-1：製備一共聚聚酯樹脂
為了製備一共聚聚酯樹脂，乙二醇(EG)和新戊二醇(NPG)作為一個二元醇組分以及對苯二甲酸(TPA)作為一個二羧酸組分被進料至一個被裝配有一攪拌器和一出口冷凝器的2,500-升反應器，具有2,000 kg的最終聚合物作為一基礎數量。該二元醇組分和該二羧酸組分被添加，藉此每1莫耳的該二羧酸組分有1.5莫耳的該二元醇組分被添加。在該等二元醇組分之間的莫耳比藉此為EG比NPG的莫耳比是5:5。
之後，在該反應器的壓力以氮被提高至2.0 kg/cm2 ，以及該反應器的溫度被升高至265℃用於進行該反應。在此情況下，所產生的水被排出系統以進行酯化反應。當水的產生和排出被完成時，反應產物被轉移至一個被裝配以一攪拌器、一冷凝器和一真空系統的聚縮合反應器。
一銻基催化劑(三甘醇酸銻，Sigma-Aldrich)和磷酸三乙酯(TEP)作為一安定劑分別地呈以銻元素的數量計300 ppm和以磷元素計500 ppm的數量而被添加至因此所獲得的酯化反應產物。之後，當在該反應器內的溫度自240℃被升高至290℃時，該反應在一低真空下藉由將壓力自大氣壓力降低至50mmHg歷時40分鐘而被執行。之後，乙二醇被取出系統外，壓力被逐漸地降低至0.1 mmHg，並且該反應在一高真空下被進行直到最大功率值。所形成的反應產物被排出和切割成碎片以製備一用於壓延的共聚聚酯樹脂。
因此所獲得的共聚聚酯樹脂具有一為0.8 dl/g的固有黏度(IV)和一為0 J/g的結晶熱。在剪切作用的時間下該共聚聚酯樹脂的黏度保留率是15 ± 5 Nm。
固有黏度以如在評估實施例1-1的相同方式而被測量，結晶熱以如在評估實施例1-3的相同方式而被測量，以及在剪切作用的時間下的黏度保留率藉由下列方法而被測量。
當該共聚聚酯樹脂在190℃和 50 rpm被處理時，在剪切作用的時間下的黏度保留率以一Brabender(製造商：Brabender GmbH & Co. KG，型號：Brabender® Plasti-Corder equipment)而被測量為在Brabender開始操作同時該共聚聚酯樹脂在190℃和50 rpm下被處理之後10分鐘和30分鐘在剪應力的差異。 5-2：藉由壓延製備一薄膜
實施例5-1的共聚聚酯樹脂被壓延以製備一薄膜。以該共聚聚酯樹脂的總數量計2 phr (百分點樹脂(part per hundred resn))的一製程添加劑(製造商：Brother Enterprise，產品名稱： 蒙旦蠟E (Montanwax E))被添加。之後，該混合物在190℃被擠壓、在110℃被捏合用於它的凝膠化，以及予以壓延以製備一具有一為0.2 mm的厚度的薄膜。因此所製備的薄膜在冷卻之前進行一壓紋製程，以及所使用的壓紋輥的粗糙度(Ra)是3 μm。之後，它被冷卻至45℃和捲繞。比較實施例 8 ：自一聚氯乙烯 (PVC) 樹脂所製備的薄膜
一薄膜以如在實施例5的相同方式而被製備，除了一由Hanwha Chemical Co., Ltd.所製造的用於壓延的PVC樹脂(產品名稱：P1000)被使用作為一PVC樹脂。比較實施例 9 ：自一聚丙烯 (PP) 樹脂所製備的薄膜
一薄膜以如在實施例5的相同方式而被製備，除了一用於壓延的樹脂(重量平均分子量：550,000至1,200,000 g/莫耳)被供應自SK Innovation作為一PP樹脂。比較實施例 10 ：自一聚對苯二甲酸乙二酯 (PET) 樹脂所製備的薄膜
一薄膜以如在實施例5的相同方式而被製備，除了TPA被使用作為二羧酸以及EG單獨被使用作為二元醇組分。比較實施例 11 ：自一聚對苯二甲酸乙二醇酯 (PETG) 樹脂所製備的薄膜
一薄膜以如在實施例5的相同方式而被製備，除了TPA被使用作為二羧酸，EG和CHDM被使用作為二元醇組分，以及EG和CHDM呈一為7:3的莫耳比被混合。評估實施例 2
在實施例5和比較實施例8至11所製備的樹脂以及自該等樹脂所製備的薄膜被試驗用於測量和評估它們的性質。結果被顯示在表2。 2-1：環境親和性的評估
實施例5和比較實施例8至11的薄膜被評估環境親和性。環境親和性的評估依據依據室內空氣品質量處理試驗標準(環境部公告第2017-11號)使用一小規模排放試驗室而被執行。
在自該試驗起始7天後(168小時±2小時)，用於排放測量的空氣採樣被執行。當該被製備的試樣被安置在室內時，排放試驗被起始。揮發性有機化合物的分析根據ES 02603.1“自室內和建築材料所釋放的揮發性有機化合物的測定-固體吸附管和氣相層析儀-MS/FID法”而被進行。
實施例5和比較實施例8至11的薄膜的各個被切割成16 cm x 16 cm x 0.2 mm (寬度x長度x厚度)，並且所產生的揮發性有機化合物的數量(mg/m2 ·hr)被評估為“◎”用於最小的數量，“○”用於第二小的數量，“△”用於第三小的數量，以及“X”用於最大數量。 2-2：壓延加工性能
在實施例5和比較實施例8至11所製備的樹脂經由薄片的厚度均勻性和所產生的未溶凝膠的程度而被評估壓延加工性能。
特別地，該薄片的標靶厚度是0.2 mm，以及未溶凝膠的程度藉由以肉眼觀察該薄膜的表面由每1 m2 的該薄膜中未溶凝膠(外來物質)的數目而被評估。壓延加工性能以如在評估實施例1-2的相同方式而被評估。此外，薄片厚度的均勻性和未溶凝膠的數目一起被相對評估為“◎”用於最小數目，“○”用於第二小數目，“△”用於第三和第五小數目，以及“X”若製程不可操作的。 2-3：表面硬度
在實施例5和比較實施例8至11所製備的薄膜依據鉛筆硬度試驗器法而被評估表面硬度。未被處理的薄膜的表面硬度在一為200 g的負載和一為5 mm/sec的速度的條件下被測量 ，並且平均值從10次重複測量而被計算。 2-4：透明度
在實施例5和比較實施例8至11所製備的薄膜以一霧度計：NDH 5000W (製造商：Nippon Denshoku Industries)而被評估透明度。
一般而言，在一裝飾薄片中，一透明層被積層在一印刷紙上。在此情況下，平行透光率對於印刷紙的良好可見度是重要的。因此，該薄膜的透明度經由平行透光率而被測量。 2-5：染色抗性
在實施例5和比較實施例8至11所製備的薄膜藉由HCJ-D-204-7和HCJ-D-204-8方法而被評估染色抗性。 在此情況下，染色抗性被評估為“◎”若改變的數目是1或更少，“◯”若數目是2或更少，“Δ”若數目是3或更少，以及“X”若數目是4或更少。這裡，改變意指在該薄膜的表面上所產生的霧度，或者該薄膜的表面膨脹。 2-6：表面張力
該等在實施例5和比較實施例8至11所製備的薄膜經由接觸角測量而被評估表面張力。所使用的測量設備是一來自SEO的phoenix 300 touch，並且去離子水(Di-water)被使用作為用於測量的標準溶液。經由接觸角計算表面張力的方法如下。2-7：色度
在實施例5和比較實施例8至11所製備的薄膜依據加速耐候試驗(accelerated weathering test)(KS M ISO 4892-2)而被評估色度。測量條件因此是初始顏色以一為6,500 W的氙弧(xenon arc)作為一光源、一為0.51 W/m2 的輻射強度、一為63 ± 3℃的測量溫度和一為50 ± 5%的相對溼度而被測量。在該樣品在上面條件下歷時500小時之後，顏色被測量以評估色度變化。 2-8：印刷性
在實施例5和比較實施例8至11所製備的薄膜依據黏著試驗(ASTM D3359)而被評估印刷性。在該薄膜以一棒式塗佈方法而被印刷而沒有底漆處理之後，該薄膜的表面是X-切割，以及一帶子(製造商：TESA，型號：Tesa 7476)被附著和接著被分開以檢查該印刷層的剝離程度。在此情況下，“X”指示該印刷層被剝離，以及“O”指示該印刷層被保留。 2-9：造模性(moldability)
在實施例5和比較實施例8至11所生產的薄膜藉由一可加工的深度測量方法而被評估造模性。造模性被評估為“◎”若該樣品以一真空壓模機在35 mm和120℃下可熱成形的深度是10 mm，“◯”若它是8 mm，“△”若它是6 mm，以及“X”若它是4 mm。 [表2]
如在表2所顯示的，實施例5的薄膜就環境親和性、壓延加工性能、表面硬度、透明度、染色抗性、表面張力、色度、印刷性和壓紋加工性能而言優於比較實施例8至11的薄膜 。實施例 6 6-1：製備一用於壓延的聚酯樹脂
為了製備一聚酯樹脂，在下列表3所顯示的二元醇組分和二羧酸組分被進料至一個被裝配以一攪拌器和一出口冷凝器的2,500-升反應器，具有2,000 kg的最終聚合物作為一基礎數量。該二元醇組分和該二羧酸組分被添加藉此每1莫耳的該二羧酸組分有1.5莫耳的該二元醇組分被添加。對苯二甲酸(TPA)被使用作為該二羧酸組分。之後，在該反應器的壓力以氮被提高至2.0 kg/cm2 ，以及該反應器的溫度被升高至265℃用於進行該反應。在此情況下，所產生的水被排出系統以進行酯化反應。當水的產生和排出被完成時，反應產物被轉移至一個被裝配以一攪拌器、一冷凝器和一真空系統的聚縮合反應器。
一銻基催化劑(三甘醇酸銻)作為一金屬基聚縮合催化劑和磷酸三乙酯(TEP)作為一安定劑分別地呈以銻元素的數量計300 ppm和以磷元素計500 ppm的數量而被添加至因此所獲得的酯化反應產物。之後，當在該反應器內的溫度自240℃被升高至285至290℃時，該反應在一低真空下藉由使壓力自大氣壓力降低至50mmHg歷時40分鐘而被執行。之後，乙二醇被取出該系統，壓力被逐漸地降低至0.1 mmHg，以及該反應在一高真空下被進行直到最大功率值。所形成的反應產物被排出和切割成碎片以製備一用於壓延的共聚聚酯樹脂。 6-2：製備一薄膜
實施例6-1的聚酯樹脂和添加劑呈一為100:1.2的重量比而被混合以製備一聚酯樹脂組成物。一蒙旦基製程添加劑(montane-based process additive)(製造商：Brother Enterprise，產品名稱：蒙旦蠟E (Montanwax E))被使用作為該添加劑。之後，該樹脂組成物在200℃被擠壓、在110℃被捏合用於它的凝膠化，以及予以壓延以製備一具有一為0.2 mm的厚度的薄膜。實施例 7 至 12 和比較實施例 12 至 18
用於壓延的聚酯樹脂組成物以如在實施例1的相同方式而被製備，除了該等二元醇組分、它們的含量比以及該等添加劑的數量如在表3和4所描述的被改變，以及薄膜接著使用其而被製備。評估實施例 3
在實施例6至12和比較實施例12至18所製備的樹脂以及自該等樹脂所製備的薄膜被試驗用於測量和評估它們的性質。結果被顯示在表3和4。 3-1：一聚酯樹脂的固有黏度(IV)
實施例6至12和比較實施例12至18的聚酯樹脂被評估固有黏度。
在實施例6至12和比較實施例12至18所製備的樹脂的各個在100℃被溶解在鄰氯酚，以及固有黏度(IV)以一Ostwald黏度計在35℃在一恆溫槽中藉由測量該樣品滴下的時間而被測量。 3-2：一聚酯樹脂的第一製程指數
實施例6至12和比較實施例12至18的聚酯樹脂被評估第一製程指數。該第一製程指數藉由下列方程式1而被計算。 [方程式1]
第一製程指數={(以該二元醇重複單元的總莫耳計除了乙二醇以外的二元醇殘基的%(以莫耳計))/100}+該聚酯樹脂的固有黏度(dl/g)。 3-3：一聚酯樹脂的結晶熱
在實施例6至12和比較實施例12至18所製備的樹脂以一示差掃描卡計(DSC)而被評估結晶熱(ΔHc)。特別地，該等所生產的聚酯樹脂的各個在300℃被退火歷時5分鐘，予以冷卻至室溫，以及接著在一為0.1℃/min的加熱速率下被再掃描以測定該樹脂的固有結晶熱(J/g)。 3-4：一聚酯樹脂組成物的第二製程指數
實施例6至12和比較實施例12至18的聚酯樹脂組成物被評估第二製程 指數。該第二製程指數是藉由下列方程式3而被計算。數值四捨五入至第三小數位。 [方程式3]
第二製程指數={{[(以該二元醇重複單元的總莫耳計除了乙二醇以外的二元醇殘基的%(以莫耳計))/100]+該聚酯樹脂的固有黏度(dl/g)}–該聚酯樹脂的結晶熱(J/g)}x該添加劑的含量(%以重量計)。 3-5：一聚酯樹脂組成物的壓延加工性能
在實施例6至12和比較實施例12至18所製備的聚酯樹脂組成物藉由薄片的厚度均勻性被評估壓延加工性能。
特別地，關於實施例6至12和比較實施例12至18的薄膜的薄片厚度的均勻性使用一厚度測量機器(TESA，模型：TESA-uHITE)(具有薄片的標靶厚度為0.2 mm)而被測量。在此情況下，壓延加工性能被評估為“◎” 若厚度均勻性是±5%或更少，“○” 若它是大於±5%和小於10%，“△”若它是大於±10%和小於15%，以及“X”若它是大於±15%和小於20%。 3-6：一聚酯膜的霧度
在實施例6至12和比較實施例12至18所製備的聚酯膜被評估霧度。特別地，實施例6至12和比較實施例12至18的薄膜的各個被切割成16 cm x 16 cm x 0.2 mm (寬度x長度x厚度)，以及霧度使用一霧度計而被測量：NDH 5000W (製造商：Nippon Denshoku Industries)。 [表3] [表4]
參考表3和4，被確認的是：如相較於比較實施例12至18，實施例6至12具有一低結晶熱和一適當的固有黏度，並且在該等被製備的薄膜的壓延加工性和霧度上是優秀的。

Claims (22)

  1. 一種用於壓延的聚酯樹脂，其包含：一個二羧酸重複單元和一個二元醇重複單元， 其中該二元醇重複單元包含，以該二元醇重複單元的總莫耳計，自大於10莫耳%上達90莫耳%的一新戊二醇殘基(neopentyl glycol residue)， 該二元醇重複單元不包含一脂環族二元醇殘基(alicyclic diol residue)，以及 該聚酯樹脂具有一為0.6至3.0 dl/g的固有黏度(IV)。
  2. 如請求項1的用於壓延的聚酯樹脂，其中 該二羧酸重複單元包含對苯二甲酸(terephthalic acid)、異苯二甲酸(isophthalic acid)、萘二羧酸(naphthalenedicarboxylic acid)、環己烷二羧酸(cyclohexanedicarboxylic acid)或其等之組合的一殘基；以及 該二元醇重複單元進一步包含乙二醇(ethylene glycol)、二甘醇(diethylene glycol)或其等之組合的一殘基。
  3. 如請求項1的用於壓延的聚酯樹脂，其具有一如由下列方程式1所計算的大於1.0上達1.7的第一製程指數： [方程式1] 第一製程指數={(以該二元醇重複單元的總莫耳計，除了乙二醇以外的二元醇殘基的莫耳%)/100}+該聚酯樹脂的固有黏度(dl/g)。
  4. 一種用於製備一用於壓延的聚酯樹脂的製程，其包含： (a)以一為1:1.05至1:3.0的莫耳比例混合一個二羧酸組分和一個二元醇組分並且執行其等之一酯化反應；以及 (b)聚縮合該酯化反應產物， 其中該二元醇組分包含，以該二元醇組分的總莫耳計，自大於10莫耳%上達90莫耳%的新戊二醇， 該二元醇組分不包含一脂環族二元醇，和 該聚酯樹脂具有一為0.6至3.0 dl/g的固有黏度(IV)。
  5. 如請求項4的用於製備一用於壓延的聚酯樹脂的製程，其中該聚縮合在一為230至300℃的溫度和一為0.1至3.0 kg/cm2 的壓力的條件下，於一聚縮合催化劑和一安定劑的存在下被進行。
  6. 如請求項5的用於製備一用於壓延的聚酯樹脂的製程，其中： 該聚縮合催化劑包含一鹼金屬、一鹼土金屬、銻、鈦、錳、鈷、鈰、鍺，或其等之組合；以及 該安定劑包含一磷基安定劑(phosphorus-based stabilizer)。
  7. 如請求項5的用於製備一用於壓延的聚酯樹脂的製程，其中： 該聚縮合催化劑，以該聚酯樹脂的總重量計，以50至1,000 ppm的數量被使用；以及 該安定劑，以該聚酯樹脂的總重量計，以3,000 ppm或更少的數量被使用。
  8. 一種用於製備一共聚聚酯膜的製程，其包含： (1)混合一包含一二羧酸重複單元和一二元醇重複單元的聚酯樹脂； (2)捏合該被混合的樹脂以將其凝膠化； (3)壓延該被凝膠化的樹脂以形成一薄膜； (4)冷卻該被壓延的薄膜；以及 (5)捲繞該被冷卻的薄膜， 其中該二元醇重複單元是由一線性或分枝的C2 至C10 二元醇殘基組成，和 該聚酯樹脂具有一為0.6至3.0 dl/g的固有黏度(IV)。
  9. 如請求項8的用於製備一共聚聚酯膜的製程，其進一步包含： 在該步驟(1)之後和在該步驟(2)之前混合該聚酯樹脂和一添加劑的步驟， 其中該添加劑包含選自於由下列所構成的群組的至少一者：一脂肪酸、一脂肪酸鹽、一有機酸的一金屬鹽、一脂肪酸酯、一烴蠟(hydrocarbon wax)、一酯蠟(ester wax)、一磷酸酯(phosphoric acid ester)、一醯胺(amide)、一經改質的聚烯烴蠟(modified polyolefin wax)、滑石(talc)，以及一丙烯酸共聚物(acrylic copolymer)。
  10. 如請求項8的用於製備一共聚聚酯膜的製程，其進一步包含在該步驟(3)之後和在該步驟(4)之前處理該被壓延的薄膜的表面的步驟。
  11. 如請求項8的用於製備一共聚聚酯膜的製程，其中如由下列方程式2所計算的ΔT是20至225℃： [方程式2] ΔT = T1 – T2 其中T1是該步驟(3)的最大溫度(℃)；以及 T2是該步驟(4)的最小溫度(℃)。
  12. 一種藉由如請求項8的製程所製備的共聚聚酯膜。
  13. 如請求項12的共聚聚酯膜，其具有一為B至HB的表面硬度、一為30%至75%的透明度、一為37至43 mN/m的表面張力，以及一0.2至1.9的色度(ΔE)，該色度係歷經63 ± 3℃和一為50 ± 5%的相對溼度下持續500小時之後所測量。
  14. 一種用於壓延的聚酯樹脂組成物，其包含一聚酯樹脂和一添加劑， 其中該聚酯樹脂含有一個二羧酸重複單元和一個二元醇重複單元， 該二元醇重複單元是由一線性或分枝的C2 至C10 二元醇殘基組成， 該二元醇重複單元包含，以該二元醇重複單元的總莫耳計，10至90莫耳%的一新戊二醇殘基， 該聚酯樹脂具有一為0.6至3.0 dl/g的固有黏度(IV)，以及 該聚酯樹脂組成物具有一如由下列方程式3所計算的0.5至10的第二製程指數： [方程式3] 第二製程指數={{[(以該二元醇重複單元的總莫耳計，除了乙二醇以外的二元醇殘基的莫耳%)/100]+該聚酯樹脂的固有黏度(dl/g)}–該聚酯樹脂的結晶熱(J/g)}x該添加劑的含量(重量%)。
  15. 如請求項14的用於壓延的聚酯樹脂組成物，其中該聚酯樹脂對該添加劑的重量比是100:0.5至100:5。
  16. 如請求項14的用於壓延的聚酯樹脂組成物，其中該添加劑包含選自於由下列所構成的群組的至少一者：一脂肪酸、一脂肪酸鹽、一有機酸的一金屬鹽、一脂肪酸酯、一醯胺、一烴蠟、一酯蠟、一磷酸酯、一聚烯烴蠟、一經改質的聚烯烴蠟、滑石，以及一丙烯酸共聚物。
  17. 如請求項14的用於壓延的聚酯樹脂組成物，其中該聚酯樹脂具有一為2.5 J/g或更少的結晶熱；以及如由下列方程式1所計算的第一製程指數是0.8至2.0： [方程式1] 第一製程指數={(以該二元醇重複單元的總莫耳計，除了乙二醇以外的二元醇殘基的莫耳%)/100}+該聚酯樹脂的固有黏度(dl/g)。
  18. 一種薄膜，其包含： 一含有如請求項1的聚酯樹脂或如請求項14的聚酯樹脂組成物的基層；以及 一積層在該基層上的印刷層。
  19. 一種用於製備一聚酯膜的製程，其包含： (i)混合一含有一二羧酸重複單元和一二元醇重複單元的聚酯樹脂與一添加劑以製備一聚酯樹脂組成物； (ii)捏合該樹脂組成物以將其凝膠化； (iii)壓延該被凝膠化的組成物以形成一薄膜； (iv)冷卻該被壓延的薄膜；以及 (v)捲繞該被冷卻的薄膜， 其中該二元醇重複單元是由一線性或分枝的C2 至C10 二元醇殘基組成， 該二元醇重複單元包含，以該二元醇重複單元的總莫耳計，10至90莫耳%的一新戊二醇殘基， 該聚酯樹脂具有一為0.6至3.0 dl/g的固有黏度(IV)，和 該樹脂組成物具有一如由下列方程式3所計算的為0.5至10的第二製程指數： [方程式3] 第二製程指數={{[(以該二元醇重複單元的總莫耳計，除了乙二醇以外的二元醇殘基的莫耳%)/100]+該聚酯樹脂的固有黏度(dl/g)}–該聚酯樹脂的結晶熱(J/g)}x該添加劑的含量(重量%)。
  20. 如請求項19的用於製備一聚酯膜的製程，其中在該步驟(i)中，該聚酯樹脂對該添加劑的重量比是100:0.5至100:5。
  21. 如請求項19的用於製備一聚酯膜的製程，其中該添加劑包含有選自於由下列所構成的群組的至少一者：一脂肪酸、一脂肪酸鹽、一有機酸的一金屬鹽、一脂肪酸酯、一醯胺、一烴蠟、一酯蠟、一磷酸酯、一聚烯烴蠟、一經改質的聚烯烴蠟、 滑石，以及一丙烯酸共聚物。
  22. 如請求項19的用於製備一聚酯膜的製程，其進一步包含在該步驟(iii)之後和在該步驟(vi)之前處理該被壓延的薄膜的表面的步驟。
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