JP2014185219A - 共重合ポリエステル樹脂 - Google Patents

Abstract

【課題】太陽光発電モジュールにおけるバックシートを構成するフッ素樹脂及びポリエステル樹脂に対して優れた接着力を有するとともに、湿熱耐久性に優れ、長期間安定して使用することが可能となる共重合ポリエステル樹脂を提供する。
【解決手段】酸成分とグリコール成分からなるポリエステル樹脂において、酸成分として、テレフタル酸とイソフタル酸を含有し、酸成分中のテレフタル酸とイソフタル酸の合計含有量が８０モル％以上であり、グリコール成分として、ダイマージオールとネオペンチルグリコールを含有し、グリコール成分中のダイマージオールの含有量が１０〜４０モル％、ネオペンチルグリコールの含有量が３０〜６０モル％であることを特徴とする共重合ポリエステル樹脂。
【選択図】なし

Description

本発明は、接着剤に用いることが好適なポリエステル樹脂に関するものであり、更に詳しくは、太陽光発電モジュール裏面封止シートなどの積層シート用接着剤として用いることができる共重合ポリエステル樹脂に関するものである。

近年、世界全体での平均気温の上昇が観測され、地球温暖化に対する関心が高まっている。エネルギーの多くを石油資源に依存する社会構造の中で、温暖化の原因物質といわれる二酸化炭素の排出量を削減するには新たなエネルギーの利用が不可欠である。その中で、環境汚染がなく二酸化炭素の排出もないクリーンなエネルギーとして太陽光発電が注目され、多くの研究及び実用化が進んでいる。現在、世界で生産される太陽光発電の９割以上が結晶シリコン系太陽電池セルを利用しており、単結晶シリコン型、多結晶シリコン型、微結晶シリコン型、アモルファスシリコン型などがある。これら太陽光発電モジュールの構造は、ガラス板の下にシリコンセルを配置し、封止樹脂で封止後、裏面封止シート（バックシート）が貼り合わされたものとなっている。

バックシートは直接屋外で暴露され、また、シリコンセルが電気機器であるため、耐候性、電気絶縁性などが求められる。これらの要求特性を満たすため、バックシートは数種類の異なるシートを接着剤で積層した構造となっており、従来から用いられている裏面封止シートとしては、白色のポリフッ化ビニルフィルムでポリエステルフィルムをサンドイッチした積層構成のシートや、耐候性、ガスバリア性に優れたポリエステル系フィルムを積層したシートが挙げられる。

多くの太陽光発電モジュールが実用化される中、バックシートに求められる性能も多様化しており、これまでとは異なるシートの積層構造が必要となっている。中でもフッ素樹脂、また、耐候性を有するポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略することがある）シートが主流であり、各シートを積層する接着剤に求められる性能は高度化している。

現在、バックシートに使用されている接着剤としてはポリウレタン系接着剤が主流である。例えば特許文献１にはポリウレタン系接着剤に硬化剤としてイソシアネート化合物を配合した接着剤によって積層した太陽電池裏面封止用シートが提案されている。しかしながらポリウレタン系接着剤は基材に対する接着力が小さく、様々な屋外環境での使用を想定した場合、長期信頼性に劣るものであった。

長期信頼性を考慮した場合、湿熱耐久性に優れたポリエステル樹脂が望まれる。このような湿熱耐久性に優れたポリエステル樹脂は特許文献２や特許文献３が開示されており、グリコール成分としてポリテトラメチレングリコールが共重合されている。しかしながら、これらのポリエステル樹脂は、５００時間程度の湿熱耐久性には優れるものの、１０００時間以上の長期湿熱処理における湿熱耐久性には劣るものであった。

特開２００８−４６９１号公報 特開平０７−０７０５３５号公報 特開２００１−２０００４１号公報

本発明は上記の問題を解決するものであり、太陽光発電モジュールにおけるバックシートを構成するフッ素樹脂及びポリエステル樹脂に対して優れた接着力を有するとともに、湿熱耐久性に優れ、長期間安定して使用することが可能となる共重合ポリエステル樹脂を提供することを技術的な課題とするものである。

本発明者等は、上記課題を解決するために検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、酸成分とグリコール成分からなるポリエステル樹脂において、酸成分として、テレフタル酸とイソフタル酸を含有し、酸成分中のテレフタル酸とイソフタル酸の合計含有量が８０モル％以上であり、グリコール成分として、ダイマージオールとネオペンチルグリコールを含有し、グリコール成分中のダイマージオールの含有量が１０〜４０モル％、ネオペンチルグリコールの含有量が３０〜６０モル％であることを特徴とする共重合ポリエステル樹脂を要旨とするものである。

本発明の共重合ポリエステル樹脂は、酸成分とグリコール成分に特定の成分を適量共重合したものであるため、ポリエステル樹脂及びフッ素樹脂に対する接着性に優れ、かつ湿熱耐久性にも優れている。このため、太陽光発電モジュールにおけるバックシート用の接着剤として使用すると、優れた接着性能を発揮し、該バックシートは屋外において使用しても（湿熱環境下に晒しても）長期使用が可能となる。

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の共重合ポリエステル樹脂は、テレフタル酸（以下、ＴＰＡと略することがある）及びイソフタル酸（以下、ＩＰＡと略することがある）を含有する酸成分と、ダイマージオール（以下、ＤＤと略することがある）、ネオペンチルグリコール（以下、ＮＰＧと略することがある）とを含有するグリコール成分とからなるものである。

まず、酸成分中のテレフタル酸とイソフタル酸の合計含有量は８０モル％以上であることが必要であり、中でも８５モル％以上、さらには９０モル％以上であることが好ましい。酸成分中のテレフタル酸とイソフタル酸の合計含有量が８０モル％未満であると、共重合ポリエステルの融点が低くなったり、非晶性のものとなるため、耐熱性に劣るとともに、接着強力も低くなりやすい。

酸成分中のテレフタル酸とイソフタル酸の配合比（モル比）は、テレフタル酸／イソフタル酸＝７０／３０〜３０／７０であることが好ましく、中でも６０／４０〜４０／６０であることが好ましい。本発明の共重合ポリエステル樹脂は、有機溶剤に溶解させて接着剤として使用することが好ましいものであるが、テレフタル酸とイソフタル酸の配合比が上記範囲を満足していると、本発明の共重合ポリエステル樹脂を有機溶剤に固形分３０〜６０質量％の濃度で溶解させた場合に、不溶解物、固形分の再沈殿を生じにくく、有機溶剤への溶解性に優れたポリエステル樹脂とすることができる。

なお、ここで、有機溶剤とは、非ハロゲン系、非エーテル系の溶剤のことをいい、たとえば、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、ソルベッソなどの芳香族系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ノルマルブチルなどのエステル系溶剤；セロソルブアセテート、メトキシアセテートなどのアセテート系溶剤を挙げることができる。またこれらの溶剤は、２種類以上を混合して用いることもできる。

そして、本発明の共重合ポリエステル樹脂の酸成分としては、特性を損なわない範囲であれば、上記した成分以外のものを含有していてもよい。例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、１,３−シクロブタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などに例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、ダイマー酸などに例示される乾性油、半乾性油等から得られる精製植物脂肪酸等の不飽和脂肪酸を熱重合して得られる不飽和脂肪酸、又はそれを部分的もしくは完全に水素添加して得られる飽和脂肪酸などに例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、フタル酸、５−（アルカリ金属）スルホイソフタル酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸、４、４’−ビフェニルジカルボン酸、などに例示される芳香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。ジカルボン酸以外の多価カルボン酸として、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、トリメシン酸、３，４，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸、およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。

次に、本発明の共重合ポリエステル樹脂を構成するグリコール成分としては、ダイマージオールとネオペンチルグリコールを共重合成分として含むものである。
ネオペンチルグリコールの含有量は、３０〜６０モル％であることが必要であり、中でも３５〜５５モル％であることが好ましい。ネオペンチルグリコールを含有することにより、樹脂に柔軟性と接着性を付与することができる。ネオペンチルグリコールの含有量が３０モル％未満であると、このような効果を付与することができず、また、有機溶剤に固形分３０〜６０質量％の濃度で溶解した場合に不溶解物、固形分の再沈殿を生じやすい。一方、ネオペンチルグリコールの含有量が６０モル％を超えると、テレフタル酸とネオペンチルグリコールからなる環状オリゴマーが生成しやすくなり、この場合も、有機溶剤に固形分３０〜６０質量％の濃度で溶解した場合に不溶解物、固形分の再沈殿を生じやすい。

また、グリコール成分としてダイマージオールを１０〜４０モル％含有することが必要であり、中でも２０〜３０モル％含有することが好ましい。ダイマージオールを含有することにより、湿熱耐久性を向上させることができる。したがって、ダイマージオールの含有量が１０モル％未満では耐湿熱性が低下する。一方、４０モル％より多くなると樹脂の凝集力が低下し、被着剤への接着強度が低下する。ここでダイマージオールとは、不飽和脂肪酸が重合またはＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応等によって二量化して生じる脂肪族または脂環族ジカルボン酸（大部分の２量体の他、３量体、モノマー等を数モル％含有するものが多い）をアルコールに還元したものをいう。ダイマージオールとしてはクローダ社のプリポール等が挙げられる。本発明で用いるダイマージオールは、上記で例示した化合物に限定されるものではない。

本発明の共重合ポリエステル樹脂のグリコール成分としては、特性を損なわない範囲であれば、上記した成分以外のものを含有していてもよい。例えば、１，４−ブタンジオール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１,４−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１,４−シクロヘキサンジオール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどに例示される脂肪族グリコール、ヒドロキノン、４,４’−ジヒドロキシビスフェノール、１,４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ、２,５−ナフタレンジオール、これらのグリコールにエチレンオキシドが付加したグリコールなどに例示される芳香族グリコールを用いることができる。グリコール以外の多価アルコールとして、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセロール、ヘキサントリオールなどが挙げられる。

そして、本発明の共重合ポリエステル樹脂は、水酸基末端基量が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、中でも１０〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。水酸基末端基量を上記範囲とすることが好ましい理由について以下に述べる。
本発明の共重合ポリエステル樹脂は、接着剤として使用することが好ましいものであり、中でも上記したような有機溶剤に溶解させて用いることが好ましいものである。そして、共重合ポリエステル樹脂を有機溶剤に溶解させた後、接着剤として使用する直前に硬化剤を添加して用いることが好ましいものである。

ここで、硬化剤としてはイソシアネート系化合物を用いることが好ましい。イソシアネート化合物として、例えば、２，４−もしくは２，６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシル−４，４’−ジイソシアネートなどから選ばれるイソシアネート化合物の単体、あるいは少なくとも一種以上から選択される上記イソシアネート化合物からなるアダクト体、ビューレット体、イソシアヌレート体を用いることができる。

有機溶剤中に溶解された本発明の共重合ポリエステル樹脂は、樹脂中の水酸基末端が硬化剤中のイソシアネート基と反応し、高分子量化することで凝集力が高くなる。あるいは、架橋反応が生じることにより、硬化することで、共重合ポリエステル樹脂の接着性が向上する。このような作用、効果により接着性に優れた接着剤が得られる。
共重合ポリエステル樹脂中の水酸基末端基量が上記範囲よりも少ない場合は、分子量の大きな樹脂となるため溶剤への溶解性が低下する、また、硬化剤中のイソシアネート基と反応する部位が少なくなるため、架橋密度が低く接着性の向上効果に乏しい接着剤となる。一方、水酸基末端基量が上記範囲よりも多い場合は、樹脂の分子量が小さく、凝集力が低くなるため接着性に乏しい接着剤となる。

そして、本発明の共重合ポリエステル樹脂を固形分４０質量％となるよう溶剤に溶解した場合の溶液粘度は、５０〜２０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、中でも２００〜１５００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。溶液粘度をこの範囲とすることで塗工性に優れた溶液とすることができる。５０ｍＰａ・ｓ未満であると溶液が流れやすく均一な塗膜を得ることが困難となる。２０００ｍＰａ・ｓを超えると溶液が流れにくく、また、レベリング性が低下するため塗工が難しくなる。

なお、本発明の共重合ポリエステル樹脂の水酸基末端基量や溶液粘度を上記範囲のものとするには、後述するような製造方法において、重縮合反応や解重合反応の反応条件を調整することにより可能となる。

また、本発明の共重合ポリエステル樹脂は、上記のような組成を有することでガラス転移温度を−１０℃以下にすることができるが、中でも−３０℃〜−１５℃であることが好ましい。ガラス転移温度が−１０℃より高いと、樹脂の粘着力が劣るため、基材との接着強度が低いものとなる。

そして、本発明の共重合ポリエステル樹脂は、中でもポリエステル樹脂やフッ素系樹脂との接着性に優れるものであるが、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンサクシネート、ポリ乳酸等が挙げられ、フッ素系樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル（以下、ＰＶＦと略することがある）、ポリクロロトリフルオロエチレン等が挙げられる。

さらには、本発明の共重合ポリエステル樹脂は、上記のような組成を有することで分子量が３０００以上のものとすることができるが、中でも５０００〜３００００であることが好ましい。分子量が３０００以上であることにより上記したようなポリエステル樹脂やフッ素系樹脂との接着性に優れるものとなる。

本発明の共重合ポリエステル樹脂は、カルボジイミド化合物を添加した樹脂組成物とすることによって、より湿熱耐久性を向上させることができる。
カルボジイミド化合物は、共重合ポリエステル樹脂１００質量部に対して０．１〜２０質量部添加することが好ましい。
カルボジイミド化合物は、ポリエステル樹脂の加水分解によって生じる酸末端とカルボジイミド基との架橋反応によって見かけ上の分子量低下を抑えるため、一分子中にカルボジイミド基を二個以上有するポリカルボジイミドであることが好ましい。

次に、本発明の共重合ポリエステル樹脂の製造方法について説明する。上記の酸成分、グリコール成分を１５０〜２５０℃でエステル化反応後、減圧しながら２３０〜３００℃で重縮合することにより、共重合ポリエステル樹脂を得る。あるいは、上記酸成分のジメチルエステル等の誘導体とグリコール成分を用いて１５０℃〜２５０℃でエステル交換反応後、減圧しながら２３０℃〜３００℃で重縮合することにより、共重合ポリエステル樹脂を得る。このとき、得られる共重合ポリエステル樹脂の水酸基末端基量を所望のものとするため、温度や時間を適宜調整する。
そして上記のように重縮合反応により得られた共重合ポリエステル樹脂に、水酸基末端基量の調整のため、必要に応じて、さらに酸成分やグリコール成分を０〜１０重量部添加して、２２０〜２８０℃の温度で解重合反応を行う。このとき、得られる共重合ポリエステル樹脂の水酸基末端基量を所望のものとするため、温度や時間を適宜調整する。

そして、本発明の共重合ポリエステル樹脂は、接着剤として好適に用いることができるものであるが、接着剤とする際には、本発明の共重合ポリエステル樹脂を前記したような有機溶剤に固形分３０〜６０質量％の濃度で溶解させることが好ましい。

また、接着剤とする際には、本発明の共重合ポリエステル樹脂を上記のように有機溶剤中に溶解させた後、使用する直前に硬化剤として前記したようなイソシアネート系化合物を添加して用いることが好ましい。このとき、硬化剤（イソシアネート系化合物）の添加量は、硬化剤のイソシアネート基とポリエステル樹脂の末端水酸基のモル比がＮＣＯ／ＯＨ＝０．５〜２．０の範囲になるように添加することが好ましい。

次に、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。なお、実施例中の各種の特性値等の測定、評価方法は次の通りである。

（ａ）極限粘度〔η〕
フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物を溶媒として、試料濃度０．５質量％、温度２０℃の条件下で測定した。

（ｂ）ガラス転移温度
パーキンエルマー社ダイヤモンドＤＳＣを使用し、１０℃／分で昇温、降温し測定した。２ｎｄスキャンの昇温曲線中のガラス転移温度（補外ガラス転移開始温度）をＴｇとした。

（ｃ）ポリマー組成
得られた共重合ポリエステル樹脂を重水素化ヘキサフルオロイソプロパノールと重水素化クロロホルムとの容量比１／２０の混合溶媒に溶解させ、日本電子社製ＬＡ-４００型ＮＭＲ装置にて１Ｈ-ＮＭＲを測定し、得られたチャートの各共重合成分のプロトンのピークの積分強度から求めた。

（ｄ）水酸基末端基量
得られた共重合ポリエステル樹脂を過剰の無水酢酸でアセチル化後、定法に従い中和滴定により測定して求めた。

（ｅ）溶解性
得られた共重合ポリエステル樹脂を不揮発分（固形濃度）４０質量％となるよう酢酸エチルに溶解させたときの溶解性を目視により以下の３段階で評価した。
○：均一に溶解した
△：濁りが見られるが、実用上問題のない程度
×：不溶解物が発生し、実用上問題がある

（ｆ）接着強度（接着性）
得られた共重合ポリエステル樹脂を不揮発分３０質量％となるよう酢酸エチルに溶解した溶液に対し、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートをイソシアネート基と共重合ポリエステル樹脂の末端水酸基のモル比がＮＣＯ／ＯＨ＝１．２当量となるように添加し、接着剤とした。
基材フィルムを２枚用意し、得られた接着剤を一方の基材フィルムにバーコーターを用いて塗布し、１００℃で１分間熱処理して、乾燥肉厚１０μｍの接着層を有するラミネート用シートを作製した。このラミネート用シートに他方の基材フィルムのコロナ面を重ね、温度８０℃、圧力１００ｋＰａで３０秒間プレスし、ラミネートした。得られたラミネートシートを５０℃、９６時間エージングを行った後、１５ｍｍ幅に切り出してサンプルとした。このサンプルを用い、２３℃でＴ型剥離試験を行い、株式会社島津製作所製ＡＧＳ−１００Ａオートグラフにて、ＪＩＳ Ｋ−６８５４−３に従い、接着強度を測定した。基材構成は下記に示すものとし、接着強度５．０Ｎ／１５ｍｍ以上を合格とした。
〔基材構成〕：＜基材フィルム＞／接着剤／＜基材フィルム＞
基材フィルム＝：東レ社製、商品名ルミラーＸ１０Ｓ、厚み１２５μｍ

（ｇ）湿熱耐久性（接着性）
（ｆ）と同様のサンプルを用意し、恒温恒湿槽（ヤマト科学株式会社製、型式ＩＧ４２０）を用い、温度８５℃、湿度８５％の条件下にサンプルを１０００時間保持することにより湿熱処理を行った。湿熱処理後の接着強度を上記（ｇ）と同様の方法で測定し、湿熱処理前（未処理）の接着強度に対する保持率を下記式で算出して求めた。保持率９０％以上を合格とした。
保持率（％）＝〔（湿熱処理後の接着強度）／（未処理の接着強度）〕×１００

実施例１
エステル化反応缶に、テレフタル酸とエチレングリコール（ＥＧ）（モル比１／１．６）のスラリーを連続的に供給し、温度２５０℃、圧力０．２ＭＰａの条件で反応させ、滞留時間を８時間として、エステル化反応率９５％の反応物を得た。
得られたエステル化物２２．２重量部、イソフタル酸１８．３重量部、ダイマージオール３５．６重量部、ネオペンチルグリコール１０．３重量部、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物１７．５重量部を反応容器に投入し、２４０℃で３時間エステル化反応を行った。次に、テトラ−ｎ−ブチルチタネート０．１重量部を反応容器に添加し、６０分かけて徐々に１．３ｈＰａになるまで減圧していき、その後、所望の極限粘度、水酸基末端基量に到達するまで２５０℃で重縮合反応を行い、表１に示す組成を有する共重合ポリエステル樹脂を得た。

実施例２〜５、比較例１〜４
酸成分、グリコール成分として表１に示すものを用い、実施例１と同様の方法で、表１の樹脂組成になるよう原料を投入し、エステル化反応、重縮合反応を行い、共重合ポリエステル樹脂を得た。なお、このとき、得られる共重合ポリエステル樹脂が表１に示す極限粘度、水酸基末端基量となるように、重縮合反応の時間、温度を適宜調整しながら行った。

実施例１〜５、比較例１〜４で得られた共重合ポリエステル樹脂の組成及び特性値を表１に示す。

表１から明らかなように、実施例１〜５で得られた共重合ポリエステル樹脂は、有機溶剤に対する溶解性に優れ、接着強度が高く、基材に対する接着力が良好であり、かつ湿熱耐久性にも優れていた。

比較例１の共重合ポリエステル樹脂は、ダイマージオールを４０モル％より多く含有しているため、樹脂の凝集力が低く接着強度が低いものであった。比較例２の共重合ポリエステル樹脂は、ダイマージオールが１０モル％より少ないものであったため、耐湿耐久性に劣るものであった。比較例３の共重合ポリエステル樹脂は、ネオペンチルグリコールが３０モル％より少ないため、樹脂に柔軟性と接着性を付与することができず、接着強度が低いものであった。また、有機溶剤に対する溶解性にも劣っていた。比較例４の共重合ポリエステル樹脂は、ダイマージオールが１０モル％より少ないものであり、ガラス転移温度が１０℃よりも高いため、基材との密着性に乏しく接着力の劣るものとなり、かつ湿熱耐久性にも劣るものであった。

Claims (3)

1. 酸成分とグリコール成分からなるポリエステル樹脂において、酸成分として、テレフタル酸とイソフタル酸を含有し、酸成分中のテレフタル酸とイソフタル酸の合計含有量が８０モル％以上であり、グリコール成分として、ダイマージオールとネオペンチルグリコールを含有し、グリコール成分中のダイマージオールの含有量が１０〜４０モル％、ネオペンチルグリコールの含有量が３０〜６０モル％であることを特徴とする共重合ポリエステル樹脂。
2. 樹脂の水酸基末端基量が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１記載の共重合ポリエステル樹脂。
3. 酸成分中のテレフタル酸とイソフタル酸の配合比（モル比）がテレフタル酸／イソフタル酸＝６０／４０〜４０／６０である、請求項１又は２に記載の共重合ポリエステル樹脂。