KR102228975B1

KR102228975B1 - 점착제층, 점착 테이프 및 양면 점착 테이프

Info

Publication number: KR102228975B1
Application number: KR1020157016492A
Authority: KR
Inventors: 아키코 다나카; 시게키 이시구로; 사토미 요시에
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2013-03-05
Filing date: 2014-03-04
Publication date: 2021-03-17
Also published as: CN105121578A; US20160017193A1; US10287465B2; TWI608067B; CN105121578B; TW201441325A; KR20150126589A; WO2014136765A1

Abstract

본 발명은, 점착제 조성물(점착제 용액)을 조정할 때에, 많은 유기 용제를 사용하며, 두껍게 칠하는 것이 곤란한 아크릴계 점착제 등을 사용하는 일 없이, 지구 환경에 친화적이고, 두껍게 칠하는 것이 가능하며, 경제성이나 작업성이 우수하고, 또한, 접착성, 유지성 및 내반발성이 우수한 폴리에스테르계 점착제층 및 상기 점착제층을 이용한 점착 테이프나 양면 점착 테이프를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명의 폴리에스테르계 점착제층은, 적어도, 디카르복실산 성분과, 디올 성분을 중축합하여 얻어지는 폴리에스테르와, 점착 부여제를 함유하는 폴리에스테르계 점착제 조성물로 형성되는 폴리에스테르계 점착제층으로서, 상기 점착제층의 겔 분율이 15 중량％ 이상 40 중량％ 미만인 것을 특징으로 한다.

Description

점착제층, 점착 테이프 및 양면 점착 테이프{ADHESIVE AGENT LAYER, ADHESIVE TAPE, AND DOUBLE-SIDED ADHESIVE TAPE}

본 발명은, 폴리에스테르계 점착제층, 폴리에스테르계 점착 테이프 및 폴리에스테르계 양면 점착 테이프에 관한 것이다.

종래 이용되고 있는 점착제 조성물에 의해 형성된 점착 테이프나 점착 시트류는, 상온에서, 지압 정도의 힘으로 접착할 수 있기 때문에, 접합용, 포장용, 표면 보호용, 전기 절연용 등 폭 넓은 분야에서 사용되고 있다. 특히 접합 용도에 있어서는, 신뢰성, 안전성의 면에서 우수한 접착성을 요구받는 경우가 많다.

예컨대, 휴대 전화, 디지털 카메라, PDA나, 디지털 비디오 카메라 등의 OA 기기나 전자 부품(특히 모바일 기기) 등은, 최근, 그 보급과 함께, 생산 대수가 증대하고, 고기능화와 병행하여 소형화·박형화가 도모되고 있다. 예컨대, 모바일 기기로서 대표적인 기기인 휴대 전화는, 표시 화면의 확대화와 휴대성을 향상시키기 위해, 구성되는 주요 부품 각각이 박층화 경향에 있다.

통상, 표시 부분은, 주로, LCD 모듈과, 백 라이트 유닛으로 이루어지며, 발광·반사·차광·도광 등의 기능을 발현시키기 위해, 각종 시트형의 부품이 다용(적층)되고 있다. 이들 부품의 조립(접합)에 있어서는, 양면 접착 테이프 등이 사용되고 있다(특허문헌 1 참조).

양면 접착 테이프에 사용되는 원료로서는, 예컨대, 실리콘계 점착제나 아크릴계 점착제 등이 사용되고 있다. 단, 실리콘계 점착제의 경우, 고비용이기 때문에, 경제성이 부족하다고 하는 문제를 안고 있다.

또한, 모바일 기기의 부품의 조립(접합), 렌즈(유리제 렌즈나, 플라스틱제 렌즈 등), 프리즘, 반사판, 보상판, 편광판 등의 광학 부재의 접합에도 점착 시트가 사용되고, 주로 아크릴계 점착제 등이 사용되고 있다(특허문헌 1 및 2 참조).

최근은 부품이나 부재의 소형화·박층화에 따라, 점착 테이프도 소면적에 있어서도 높은 접착성이 요구되고 있다. 또한 의장성 등으로부터 곡면을 갖는 부재도 증가하고 있어, 곡면 첩부 시의 높은 접착 신뢰성이 요구되고 있다.

그러나, 상기 아크릴계 점착제를 사용하는 예에서는, 통상, 아크릴계 점착제를 조제할 때에, 많은 유기 용제를 사용하고, 그 후, 유기 용제를 제거하기 위해, 가열·건조할 필요가 있어, 작업성이 뒤떨어지며, 또한, 환경에 악영향을 끼칠 우려가 있다. 또한, 유기 용제를 많이 포함하는 아크릴계 점착제 용액을 이용하여, 점착 테이프를 제조하는 경우, 두껍게 칠하는 점착제층을 형성하는 것이 곤란해져, 점착제층의 두께의 제한에 의해, 사용 용도가 한정된다고 하는 문제가 생긴다.

또한, 아크릴계 점착제의 경우, 저비용이기는 하지만, 그 원료에 석유를 사용하는 것이 많기 때문에, 석유 자원의 고갈 문제의 우려가 있다. 또한, 사용 후의 폐기 처리에 의해, 이산화탄소가 배출되기 때문에, 지구 환경에의 배려가 이루어지지 않아, 지구의 온난화 대책이 요구되고 있다.

일본 특허 공개 제2002-249741호 공보 일본 특허 공개 제2005-255877호 공보

그래서, 본 발명은, 상기 실정을 감안하여, 점착제 조성물(점착제 용액)을 조정할 때에, 많은 유기 용제를 사용하며, 두껍게 칠하는 것이 어려운 아크릴계 점착제 등을 사용하는 일 없이, 지구 환경에 친화적이고, 두껍게 칠하는 것이 가능하며, 경제성이나 작업성이 우수하고, 또한, 접착성, 유지성 및 내반발성이 우수한 폴리에스테르계 점착제층 및 상기 점착제층을 이용한 점착 테이프나 양면 점착 테이프를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, 이하에 나타내는 폴리에스테르계 점착제층, 점착 테이프 및 양면 점착 테이프를 발견하여, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.

즉, 본 발명의 폴리에스테르계 점착제층은, 적어도, 디카르복실산 성분과, 디올 성분을 중축합하여 얻어지는 폴리에스테르와, 점착 부여제를 함유하는 폴리에스테르계 점착제 조성물로 형성되는 폴리에스테르계 점착제층으로서, 상기 점착제층의 겔 분율이 15 중량％ 이상 40 중량％ 미만인 것을 특징으로 한다.

본 발명의 폴리에스테르계 점착제층은, 상기 디카르복실산 성분에 포함되는 카르복실기 1 몰에 대하여, 상기 디올 성분에 포함되는 수산기가 1.04 몰∼2.10 몰인 것이 바람직하다.

본 발명의 폴리에스테르계 점착제층은, 상기 폴리에스테르의 중량 평균 분자량(Mw)이 5000∼60000인 것이 바람직하다.

본 발명의 폴리에스테르계 점착제층은, 상기 디카르복실산 성분 및 상기 디올 성분이 식물 유래의 원료를 주성분으로 하는 것이 바람직하다.

본 발명의 폴리에스테르계 점착제층은, 상기 점착 부여제가 식물 유래의 원료를 주성분으로 하고, 상기 점착 부여제의 연화점이 100℃∼170℃인 것이 바람직하다.

본 발명의 폴리에스테르계 점착제층은, 상기 폴리에스테르 100 중량부에 대하여, 상기 점착 부여제를 20 중량부∼90 중량부 함유하는 것이 바람직하다.

본 발명의 폴리에스테르계 점착제층은, 폴리카보네이트판에 대한 접착력이 7 N/20 ㎜ 이상인 것이 바람직하다.

본 발명의 폴리에스테르계 점착제층은, SUS판에 대한 접착력이 6.5 N/20 ㎜ 이상인 것이 바람직하다.

본 발명의 폴리에스테르계 점착제층은, 40℃에서의 유지력이 0.8 ㎜/60분 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 폴리에스테르계 점착제층은 적어도 편면에 박리 라이너를 갖는 것이 바람직하다.

본 발명의 폴리에스테르계 점착 테이프는 상기 폴리에스테르계 점착제층의 적어도 편면에 지지체를 갖는 것이 바람직하다.

본 발명의 폴리에스테르계 양면 점착 테이프는 상기 폴리에스테르계 점착제층이 적어도 2층 있고, 상기 폴리에스테르계 점착제층의 적어도 편면에 지지체를 갖는 것이 바람직하다.

본 발명의 폴리에스테르계 점착제층은, 폴리에스테르계 점착제를 사용하기 때문에, 고가의 실리콘계 점착제나, 석유계의 아크릴계 점착제 등을 사용하는 일 없이, 또한, 아크릴계 점착제에서 사용되는 아크릴계 폴리머와 비교하여, 통상, 폴리에스테르계 점착제에 사용되는 폴리에스테르는 분자량이 작기 때문에, 폴리머 농도가 높은 코팅액(점착제 용액)을 조제하는 것이 가능하고, 유기 용제의 사용량이 적으며, 두껍게 칠하는 것이 가능하고, 지구 환경에 친화적이며, 경제성이나 작업성이 우수하고, 또한, 접착성, 유지성 및 내반발성이 우수하여, 유용하다.

도 1은 점착제층의 양 표면에 박리 라이너를 첩부한 양면 점착 테이프의 상태도이다.
도 2는 지지체의 양 표면에 점착제층을 가지고, 점착제층의 표면에 박리 라이너를 첩부한 양면 점착 테이프의 상태도이다.
도 3은 점착제층의 편면에 박리 라이너를 첩부하고, 다른 한쪽의 면에 지지체를 갖는 점착 테이프의 상태도이다.

이하, 본 발명의 실시형태에 대해서, 상세하게 설명한다.

<폴리에스테르계 점착제층>

본 발명의 폴리에스테르계 점착제층(이하, 단순히, 점착제층이라고 하는 경우가 있음)은, 적어도, 디카르복실산 성분과, 디올 성분을 중축합하여 얻어지는 폴리에스테르와, 점착 부여제를 함유하는 폴리에스테르계 점착제 조성물로 형성되는 폴리에스테르계 점착제층으로서, 상기 점착제층의 겔 분율이 15 중량％ 이상 40 중량％ 미만인 것을 특징으로 한다.

<폴리에스테르계 점착 테이프·양면 점착 테이프>

본 발명에 있어서는, 상기 점착제층을 사용하면, 특별히 제한되지 않지만, 예컨대, 점착 테이프·양면 점착 테이프의 일례로서, 도 1에는, 점착제층의 양 표면에 박리 라이너를 첩부한 것(지지체 없음)을 들 수 있다. 또한, 도 2에는, 지지체의 양 표면에 점착제층을 가지고, 점착제층의 표면에 박리 라이너를 첩부한 것(지지체 있음)을 들 수 있다. 또한, 도 3에는, 점착제층의 편면에 지지체를 가지고, 다른 한쪽의 면에 박리 라이너를 첩부한 것을 들 수 있다. 또한, 상기 점착제층으로서는, 원료가 동일하거나 또는 상이한 2층 이상의 점착제층을 접합시켜 1층의 점착제층으로 한 것(적층체)을 사용하여도 좋고, 지지체를 2층 이상 가지며, 점착제층을 3층 이상 갖는 구성의 양면 점착 테이프여도 좋다. 또한, 폴리에스테르계 점착 테이프 및 폴리에스테르계 양면 점착 테이프에 있어서는, 단순히, 점착 테이프 및 양면 점착 테이프라고 하는 경우가 있고, 경우에 따라서는, 점착 테이프 및 양면 점착 테이프를 통합하여, 점착 테이프라고 하는 경우가 있다.

본 발명에 따라, 고가의 실리콘계 점착제나, 두껍게 칠하는 것이 어려운 용제의 사용량이 많은, 석유계의 아크릴계 점착제 등을 사용하는 일 없이, 화석 자원의 고갈이나 이산화탄소 배출의 문제가 억제되어, 용제의 사용량이 적고, 지구 환경에 친화적이며, 두껍게 칠하는 것이 가능하고, 경제성이나 작업성이 우수하며, 또한, 접착성, 유지성 및 내반발성이 우수한 점착제층이나, 상기 점착제층을 이용한 점착 테이프·양면 점착 테이프를 얻을 수 있다. 또한, 폴리에스테르계 점착제는, 일반적으로, 전기 절연성, 기계 강도, 굴곡 피로 강도, 내수·내약품성, 광학적 투명성도 우수하고, 게다가, 신축이 거의 없으며, 특히, 폴리에스테르계 점착제의 경우, 그 두께를 얇게 하는 것도 가능하고, 두껍게 하는 것도 가능하기 때문에, 여러가지 용도에 사용할 수 있고, 특히, 전자·전기 기기의 절연이나 고정 용도에 적합하다.

<폴리에스테르계 점착제>

상기 점착제층(점착 테이프)에 이용되는 폴리에스테르로서는, 적어도, 디카르복실산 성분과, 디올 성분을 중축합하여 얻어지는 폴리에스테르가 이용된다. 또한, 폴리에스테르의 합성 방법으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 공지의 중합 방법을 이용할 수 있다.

또한, 상기 폴리에스테르는, 식물 유래의 원료에 의해 제조되는 것이 바람직한 양태이다. 그 이유로서는, 식물 유래의 원료는 소위 카본 뉴트럴이라고 하는 것으로, 지구 환경에 친화적이며, 환경 대응형의 점착제를 얻을 수 있기 때문이다.

상기 폴리에스테르는, 적어도, 디카르복실산 성분을 포함하며, 상기 디카르복실산 성분이 분자 중에 카르복실기를 2개 갖는 것이 바람직하고, 상기 디카르복실산 성분이 식물 유래의 원료를 주성분으로 하는 것이, 보다 바람직한 양태이다. 또한, 「식물 유래의 원료를 주성분」으로 한다는 것은 소위 바이오매스도가 높은 것을 의미하며, 「주성분」이란 원료 전체에 있어서의 식물 유래의 원료가 구성 원료 중에서 가장 높은 비율인 것을 의미한다.

또한, 본 발명에 있어서, 상기 바이오매스도란, 점착제층의 총중량에 대하여, 상기 점착제층을 제조할 때에 사용하는 식물 유래의 원료의 중량 비율이며, 이하의 계산식에 따라 산출한 것이다.

점착제층의 바이오매스도(중량％)=100×[식물 유래의 원료의 중량(g)]/[점착제층의 총중량(g)]

상기 바이오매스도로서는 50 중량％ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60 중량％ 이상이며, 더욱 바람직하게는 70 중량％ 이상이다. 상기 바이오매스도를 50 중량％ 이상으로 높게 함으로써, 지구 환경에 친화적이며, 환경 대응형의 점착제를 얻을 수 있어, 바람직한 양태가 된다.

상기 디카르복실산으로서, 특별히 제한되지 않지만, 예컨대, 식물 유래의 디카르복실산으로서, 피마자유 유래의 세바신산이나, 올레인산, 에루크산 등으로부터 유도되는 다이머산 등을 들 수 있고, 그 외로서는, 아디프산, 아젤라산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 4-메틸-1,2-시클로헥산디카르복실산, 도데세닐무수호박산, 푸마르산, 호박산, 도데칸2산, 헥사히드로무수프탈산, 테트라히드로무수프탈산, 말레산, 무수말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 지방족이나 지환족 디카르복실산 등이나, 테레프탈산, 이소프탈산, 오르토프탈산, 1,5-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 2,2'-디페닐디카르복실산, 4,4'-디페닐에테르디카르복실산 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 다이머산 등은 식물 유래로, 지구 환경에 친화적인 것 등의 관점에서 바람직하다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

또한, 상기 디카르복실산에 더하여, 카르복실기를 3개 이상 포함하는 트리카르복실산 등을 사용할 수도 있다. 단, 트리카르복실산 등의 다관능의 카르복실산을 사용하면 네트워크 구조(3차원 가교 구조)가 형성되어 점착제층(점착 테이프)의 접착력(점착력)이 낮게 억제되어 버리기 때문에, 높은 접착성이 요구되는 경우에는 사용을 삼가는 것이 바람직하다.

또한, 상기 폴리에스테르는 디올 성분을 포함하며, 상기 디올 성분으로서는, 적어도, 히드록실기(수산기)를 분자 중에 2개 갖는 것을 함유하는 것이 바람직하고, 상기 디올 성분이 식물 유래의 원료를 주성분으로 하는 것이 보다 바람직한 양태이다.

상기 디올 성분으로서는, 예컨대, 특별히 제한되지 않지만, 예컨대, 식물 유래의 디올로서, 피마자유로부터 유도되는 지방산 에스테르나, 올레인산, 에루크산 등으로부터 유도되는 다이머디올, 글리세롤모노스테아레이트 등을 들 수 있고, 그 외로서는, 에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 2,2,4-트리메틸-1,5-펜탄디올, 2-에틸-2-부틸프로판디올, 1,9-노난디올, 2-메틸옥탄디올, 1,10-데칸디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,2-시클로헥산디메탄올 등의 지방족 글리콜이나, 상기 지방족 글리콜 이외의 것으로서, 비스페놀 A의 에틸렌옥사이드 부가물 및 프로필렌옥사이드 부가물, 수소화비스페놀 A의 에틸렌옥사이드 부가물 및 프로필렌옥사이드 부가물, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리카보네이트글리콜 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 특히, 식물 유래의 지방족 디올은, 지구 환경에 친화적인 것 등의 관점에서, 바람직하다. 이들은, 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

상기 카르복실산 성분과 상기 디올 성분의 몰비는 1:1.04∼2.10인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1:1.06∼1.70이며, 더욱 바람직하게는 1:1.07∼1.30이다. 상기 몰비가 1:1.04보다 작아지면, 얻어지는 폴리에스테르의 분자량이 커지고, 관능기가 되는 히드록실기가 적어져, 가교제(예컨대, 다관능성 이소시아네이트)를 사용하여도, 가교 반응을 촉진시키는 것이 곤란해지며, 원하는 겔 분율을 갖는 점착제층을 얻을 수 없게 되고, 또한, 점착제(층)의 유지력(응집력)이 충분히 얻어지지 않을 우려가 있다. 한편, 상기 몰비가 1:2.10을 넘으면 원하는 분자량보다 작은 폴리에스테르밖에 얻어지지 않는 경향에 있어, 가교제를 사용하여도 겔화를 촉진시킬 수 없어, 원하는 겔 분율을 갖는 점착제층이 얻어지지 않아 바람직하지 못하다.

또한, 본 발명의 점착제층(점착제 조성물)에 이용되는 폴리에스테르로서는 중량 평균 분자량(Mw)이 5000∼60000인 것이 바람직하고, 8000∼50000인 것이 보다 바람직하며, 15000∼45000인 것이 더욱 바람직하다. 중량 평균 분자량이 5000 미만인 경우는, 상기 폴리에스테르를 이용한 점착제의 접착력(점착력)이나 유지력(응집력)의 저하의 원인이 되어, 부품 등의 피착체에 대하여, 점착 테이프(점착제층) 자체를 고정할 수 없게 되는 경우가 있다. 중량 평균 분자량이 60000을 넘으면, 폴리에스테르 중의 관능기가 되는 히드록실기가 적어져, 가교제(예컨대, 다관능성 이소시아네이트)를 사용하여도, 가교 반응을 촉진시키는 것이 곤란해져, 원하는 겔 분율을 갖는 점착제층을 얻을 수 없게 되기 때문에, 바람직하지 못하다. 또한, 본 발명에서 사용하는 폴리에스테르는, 아크릴계 점착제에서 사용되는 아크릴계 폴리머와 비교하여 분자량이 작기 때문에, 폴리머 농도가 높은 코팅액(점착제 용액)을 조제하는 것이 가능하고, 두껍게 칠한 점착제층을 형성할 수 있으며, 폭 넓은 용도에 사용할 수 있어 유용하다.

또한, 본 발명의 점착제층(점착 테이프)에 이용되는 폴리에스테르의 특성을 손상시키지 않는 정도이면, 상기 카르복실산 성분이나 상기 디올 성분 이외의 그 밖의 성분을 중합하거나, 또한, 중합 후에 첨가하거나 하는 것도 가능하다.

본 발명에 있어서, 상기 카르복실산 성분과 상기 디올 성분의 중합(축합 중합) 반응은, 용제를 사용하여 행하여도 좋고, 무용제로 행하여도 좋으며, 종래 공지의 방법을 사용할 수 있다.

상기 중합(축합 중합) 반응에서 생성되는 물을 제거하는 방법으로서는, 톨루엔이나 크실렌을 이용하여 공비 탈수시키는 방법이나, 반응계 내에 불활성 가스를 취입하여, 불활성 가스와 함께, 생성된 물이나, 모노알코올을 반응계 밖으로 배출하는 방법, 감압 하에서 유출하는 방법 등을 들 수 있다.

상기 중합(축합 중합) 반응에 이용되는 중합 촉매로서는 통상의 폴리에스테르의 중합 촉매에 이용되는 것을 사용할 수 있으며, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예컨대, 티탄계, 주석계, 안티몬계, 아연계, 게르마늄계 등의 여러가지의 금속 화합물이나, p-톨루엔술폰산이나 황산 등의 강산 화합물을 이용할 수 있다.

<가교제>

본 발명의 점착 테이프(점착제 조성물)는 가교제를 함유할 수 있다. 가교제를 이용하여 점착제 조성물을 가교 반응시킴으로써, 점착제층을 형성할 수 있다. 상기 가교제로서, 특별히 한정되는 것은 아니며, 종래 공지의 것을 사용할 수 있고, 예컨대, 다가 이소시아누레이트, 다관능성 이소시아네이트, 다관능성 멜라민 화합물, 다관능성 에폭시 화합물, 다관능성 옥사졸린 화합물, 다관능성 아지리딘 화합물, 금속킬레이트 화합물 등을 이용할 수 있으며, 특히 범용성이라고 하는 관점에서, 다가 이소시아누레이트나 다관능성 이소시아네이트 화합물을 이용하는 것이 바람직한 양태이다. 이들은, 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

상기 다가 이소시아누레이트로서는, 예컨대, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 폴리이소시아누레이트체 등을 들 수 있다. 이들을 이용함으로써, 얻어지는 점착제층의 투명성이나, 높은 겔 분율을 얻는다고 하는 목적을 달성할 수 있어, 유효하다. 상기 다가 이소시아누레이트의 시판품을 사용할 수도 있고, 구체적으로는, 상품명 「듀라네이트 TPA-100」(아사히카세이케미컬사 제조), 상품명 「콜로네이트 HK」, 「콜로네이트 HX」, 「콜로네이트 2096」(니혼폴리우레탄코교사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 다관능성 이소시아네이트 화합물로서는, 예컨대, 분자 중에 적어도 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3개 이상이면, 특별히 제한되지 않고, 구체적으로는, 지방족 폴리이소시아네이트류, 지환족 폴리이소시아네이트류, 방향족 폴리이소시아네이트류 등을 예로 들 수 있다.

상기 지방족 폴리이소시아네이트류로서는, 예컨대, 1,2-에틸렌디이소시아네이트나, 1,2-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,3-테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌디이소시아네이트 등의 테트라메틸렌디이소시아네이트, 1,2-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,3-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,4-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,5-헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,5-헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 헥사메틸렌디이소시아네이트, 2-메틸-1,5-펜탄디이소시아네이트, 3-메틸-1,5-펜탄디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

상기 지환족 폴리이소시아네이트류로서는, 예컨대, 이소포론디이소시아네이트나, 1,2-시클로헥실디이소시아네이트, 1,3-시클로헥실디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실디이소시아네이트 등의 시클로헥실디이소시아네이트, 1,2-시클로펜틸디이소시아네이트, 1,3-시클로펜틸디이소시아네이트 등의 시클로펜틸디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

상기 방향족 폴리이소시아네이트류로서는, 예컨대, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 2-니트로디페닐-4,4'-디이소시아네이트, 2,2'-디페닐프로판-4,4'-디이소시아네이트, 3,3'-디메틸디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 4,4'-디페닐프로판디이소시아네이트, m-페닐렌디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, 나프틸렌-1,4-디이소시아네이트, 나프틸렌-1,5-디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시디페닐-4,4'-디이소시아네이트, 크실릴렌-1,4-디이소시아네이트, 크실릴렌-1,3-디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

또한, 상기 다관능성 이소시아네이트 화합물로서, 상기 지방족 폴리이소시아네이트류나 지환족 폴리이소시아네이트류, 방향족 폴리이소시아네이트류 이외에, 방향 지방족 폴리이소시아네이트류에 의한 2량체나 3량체를 이용할 수 있고, 구체적으로는, 디페닐메탄디이소시아네이트의 2량체나 3량체, 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트의 반응 생성물, 트리메틸올프로판과 헥사메틸렌디이소시아네이트의 반응 생성물, 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트, 폴리에테르폴리이소시아네이트, 폴리에스테르폴리이소시아네이트 등의 중합물 등을 들 수 있다.

상기 다관능성 이소시아네이트 화합물로서, 시판품을 사용할 수도 있고, 구체적으로는, 트리메틸올프로판과 톨릴렌디이소시아네이트의 3량체 부가물로서, 상품명 「콜로네이트 L」(니혼폴리우레탄코교사 제조)이나, 트리메틸올프로판과 헥사메틸렌디이소시아네이트의 3량체 부가물로서, 상품명 「콜로네이트 HL」(니혼폴리우레탄코교사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 다관능성 멜라민 화합물로서는 메틸화메틸올멜라민, 부틸화헥사메틸올멜라민 등을 들 수 있고, 상기 다관능성 에폭시 화합물로서는 디글리시딜아닐린, 글리세린디글리시딜에테르 등을 들 수 있다.

상기 가교제의 종류나 배합량은, 특별히 한정되지 않지만, 형성한 점착제층의 겔 분율이 15 중량％ 이상 40 중량％ 미만이며, 바람직하게는 20 중량％∼39 중량％이고, 보다 바람직하게는 25 중량％∼39 중량％이다. 15 중량％ 미만이면 충분한 유지력(응집성)이 얻어지지 않게 되고, 40 중량％를 넘으면 가교 밀도가 높아져 높은 접착력(점착력)이 얻어지지 않아, 바람직하지 못하다. 또한, 양면 테이프로서의 용도에 적합하지 않기 때문에 바람직하지 못하다.

또한, 상기 가교제의 배합량으로서는, 예컨대, 상기 폴리에스테르 100 중량부에 대하여, 0.5 중량부∼30 중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 중량부∼15 중량부이다. 배합량이 0.5 중량부 미만이면, 점착제층으로 한 경우에, 유지력(응집력)의 향상을 도모할 수 없어, 내열성의 저하 등을 초래할 우려가 있고, 15 중량부를 넘으면, 가교 반응이 지나치게 진행되어 버려, 접착력의 저하를 수반하기 때문에, 바람직하지 못하다. 또한, 양면 점착 테이프의 용도에 알맞지 않아, 바람직하지 못하다.

또한, 본 발명의 점착제층의 겔 분율을 효율적으로 조정하기 위해, 가교 촉매를 적절하게 사용할 수 있다. 상기 촉매로서는, 예컨대, 테트라-n-부틸티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트, 부틸주석옥사이드, 디옥틸주석디라우레이트 등을 들 수 있다. 이들은, 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

상기 촉매의 배합량으로서는, 특별히 제한되지 않지만, 상기 폴리에스테르 100 중량부에 대하여, 0.01 중량부∼1 중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05 중량부∼0.5 중량부이다. 배합량이 0.01 중량부 미만이면, 촉매 첨가의 효과가 얻어지지 않는 경우가 있고, 1 중량부를 넘으면, 셸프 라이프가 현저히 짧아져, 도포의 안정성이 저하하는 경우가 있어, 바람직하지 못하다.

또한, 셸프 라이프를 연장하기 위해, 지연제로서, 아세틸아세톤이나 메탄올, 오르토초산메틸 등을 적절하게, 배합하는 것도 가능하다.

<점착 부여제>

또한, 본 발명의 점착제층(점착 테이프)은, 상기 폴리에스테르와 함께, 점착 부여제를 함유하는 폴리에스테르계 점착제 조성물로 형성되는 것이며, 상기 점착 부여제를 함유함으로써, 원하는 특성을 갖는 점착제층을 얻을 수 있어, 특별히 접착성(점착성)이나 내반발성의 향상을 기대할 수 있다.

상기 점착 부여제로서는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 종래 공지의 것을 사용할 수 있지만, 식물 유래의 원료를 주성분으로 하는 것이 보다 바람직한 양태이다. 예컨대, 테르펜계 점착 부여제, 페놀계 점착 부여제, 로진계 점착 부여제, 지방족계 석유 수지, 방향족계 석유 수지, 공중합계 석유 수지, 지환족계 석유 수지, 크실렌 수지, 에폭시계 점착 부여제, 폴리아미드계 점착 부여제, 케톤계 점착 부여제, 엘라스토머계 점착 부여제 등을 들 수 있고, 특히 바이오매스도를 향상시키기 위해, 식물 유래의 원료에 의해 제조되는 로진계나 테르펜계 점착 부여제를 이용하는 것이 바람직하다. 이들은, 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

상기 테르펜계 점착 부여제로서, 테르펜 수지, 테르펜페놀 수지 및 방향족 변성 테르펜 수지 등을 들 수 있고, 구체적으로는, α-피넨 중합체, β-피넨 중합체, 디펜텐 중합체나, 이들을 페놀 변성, 방향족 변성, 수소 첨가 변성, 탄화수소 변성한 테르펜계 수지를 사용할 수 있다.

상기 페놀계 점착 부여제로서는, 구체적으로는, 페놀, m-크레졸, 3,5-크실레놀, p-알킬페놀, 레조르신 등의 각종 페놀류와, 포름알데히드의 축합물을 사용할 수 있다. 또한, 상기 페놀류와 포름알데히드를, 알칼리 촉매 하에서 부가 반응시켜 얻어지는 레졸이나, 상기 페놀류와 포름알데히드를, 산 촉매 하에서 축합 반응시켜 얻어지는 노볼락, 미변성 또는 변성 로진이나 이들의 유도체 등의 로진류에, 페놀을 산 촉매 하에서 부가시켜, 열 중합함으로써 얻어지는 로진 변성 페놀 수지 등을 사용할 수 있다.

상기 로진계 점착 부여제로서는, 로진 수지, 중합 로진 수지, 수소 첨가 로진 수지, 로진에스테르 수지, 수소 첨가 로진에스테르 수지, 로진페놀 수지 등을 들 수 있고, 구체적으로는, 검 로진, 우드 로진, 톨유 로진 등의 미변성 로진(생로진)이나, 이들을 수소 첨가화, 불균화, 중합, 그 외의 화학적으로 수식된 변성 로진, 이들의 유도체를 사용할 수 있다.

상기 점착 부여제로서는, 그 중에서도, 환구법에 따라 측정되는 연화점이 100℃∼170℃가 바람직하고, 보다 바람직하게는 110℃∼165℃이며, 더욱 바람직하게는 120℃∼165℃이다. 상기 연화점이 상기 범위 내이면 접착력과 내반발성의 양립을 도모할 수 있어 바람직하다.

상기 점착 부여제의 배합량은, 상기 폴리에스테르 100 중량부에 대하여, 20 중량부∼90 중량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 25 중량부∼88 중량부이며, 더욱 바람직하게는 30 중량부∼88 중량부이고, 특히 바람직하게는 35 중량부∼86 중량부이다. 배합량이 90 중량부를 넘으면, 접착력(점착력)이 저하할 우려가 있어, 바람직하지 못하다.

본 발명의 점착제층(점착제)의 특성을 손상시키지 않는 정도이면, 실란 커플링제, 표면 윤활제, 레벨링제, 산화 방지제, 중합 금지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 박리 조정제, 가소제, 연화제, 무기 또는 유기의 충전제, 안료나 염료 등의 착색제, 노화 방지제, 계면 활성제, 금속 가루, 입자형, 박형물 등의 일반적인 첨가제를 사용할 수 있다.

상기 점착제층의 두께(건조 후)로서는, 적절하게 선택할 수 있지만, 예컨대, 1 ㎛∼150 ㎛ 정도가 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 ㎛∼100 ㎛ 정도이며, 더욱 바람직하게는 5 ㎛∼60 ㎛ 정도이다. 점착제층의 두께가 1 ㎛ 미만이면, 충분한 접착력(점착력)을 얻기 어려워, 점착 테이프(점착제층) 자체를 고정할 수 없어, 박리하기 쉬워지는 경우가 있고, 두께가 150 ㎛을 넘으면, 코팅 시에 두께의 정밀도가 나빠져, 불균일 등이 발생하기 쉬워져, 바람직하지 못하다. 또한, 점착제층으로서는 단층, 적층체 중 어느 형태여도 좋다.

또한, 본 발명의 점착 테이프는 상기 폴리에스테르계 점착제층의 적어도 편면에 지지체를 갖는 것이 바람직하고, 또한, 본 발명의 양면 점착 테이프는, 상기 폴리에스테르계 점착제층이 적어도 2층 있으며, 상기 폴리에스테르계 점착제층의 적어도 편면에 지지체를 갖는 것이 바람직하다. 점착 테이프나 양면 점착 테이프가 점착제층의 적어도 편면에 지지체를 가짐으로써, 기계적 강도의 향상이나 가공성의 향상 등이 도모되어 바람직한 양태가 된다.

<지지체>

상기 지지체로서는, 특별히 한정되지 않고, 종래 공지의 것을 사용할 수 있으며, 플라스틱 필름이나, 종이, 부직포 등의 다공질 재료 등, 각종 지지체(기재)를 사용할 수 있다. 또한, 내구성 등의 관점에서, 플라스틱 필름을 이용하는 것이 바람직한 양태이다. 상기 플라스틱 필름으로서는, 예컨대, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리-1-부텐, 폴리-4-메틸-1-펜텐, 에틸렌·프로필렌 공중합체, 에틸렌·1-부텐 공중합체, 에틸렌·초산비닐 공중합체, 에틸렌·에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌·비닐알코올 공중합체 등의 폴리올레핀 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름, 폴리아크릴레이트 필름, 폴리스티렌 필름, 또한, 나일론 6, 나일론 6,6, 부분 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리카보네이트필름 등을 들 수 있다. 또한, 식물 유래의 원료로부터 얻어지는 폴리젖산이나 셀룰로오스 등으로 이루어지는 지지체를 적합하게 이용할 수 있으며, 점착 테이프(양면 점착 테이프) 전체의 바이오매스도를 높게 할 수 있기 때문에, 적합하게 이용된다.

상기 지지체에는, 필요에 따라, 자외선 흡수제, 광 안정제, 산화 방지제, 대전 방지제, 충전제, 안료나 염료 등의 통상의 점착 테이프용 기재(지지체)에 이용되는 각종 첨가제를 사용할 수 있다.

상기 지지체의 표면은, 필요에 따라, 점착제층과의 밀착성을 높이기 위해, 관용의 표면 처리를 실시할 수 있고, 예컨대, 크롬산 처리, 오존 폭로, 화염 폭로, 고압 전격 폭로, 이온화 방사선 처리 등의 화학적 또는 물리적 방법에 따른 산화 처리 등이 실시되어 있어도 좋으며, 밑칠제에 의한 코팅 처리 등이 실시되어 있어도 좋다. 또한, 실리카 가루 등에 의한 오염 방지 처리나, 도포형, 반죽형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수도 있다.

또한, 본 발명의 점착 테이프나 양면 점착 테이프에 이용되는 상기 지지체의 특성을 손상시키지 않는 범위이면, 중간층이나 밑칠층 등을 가지고 있어도, 문제가 없다.

상기 지지체의 두께로서는, 그 재질이나 형태 등에 따라, 적절하게 선택할 수 있지만, 예컨대, 1000 ㎛ 이하가 바람직하고, 1 ㎛∼1000 ㎛ 정도인 것이 보다 바람직하며, 2 ㎛∼500 ㎛ 정도가 특히 바람직하고, 더욱 바람직하게는 3 ㎛∼300 ㎛ 정도이며, 특히 바람직하게는 5 ㎛∼250 ㎛ 정도이다.

상기 점착제층의 형성 방법으로서는, 종래 공지의 방법을 채용할 수 있지만, 예컨대, 점착제 조성물(점착제 조성물을 용제에 용해한 점착제 조성물 용액이나, 열 용융액)을, 상기 지지체에 도포·건조하여 점착제층을 형성하는 방법이나, 상기 점착제 조성물을, 상기 지지체에 도포·건조하여, 점착제 조성물층으로 하고, 다시 가교 처리함으로써 점착제층을 형성하는 방법, 박리 라이너 상에 도포·형성한 점착제층을 지지체 상에 이착(移着)(전사)하는 방법, 점착제층 형성재를 지지체 상에 압출하여 형성 도포하는 방법, 지지체와, 점착제층을 2층 또는 다층으로 압출하는 방법, 지지체 상에 점착제층을 단층 라미네이트하는 방법 등의 공지의 점착 테이프(점착 시트)의 제조 방법에 기초하여, 행할 수 있다. 또한, 열 가소성 수지로 이루어지는 지지체와 함께, 점착제층을 인플레이션법이나 T 다이법에 따른 2층 또는 다층에 의한 공(共)압출 성형하는 방법 등을 이용할 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서의 점착 테이프·양면 점착 테이프란, 점착 필름이나 점착 시트 등을 포함하는 것이며, 지지체가 없는 양면 점착 테이프(점착제층 단독)나, 지지체가 존재하는 점착 테이프·양면 점착 테이프도 포함하는 것이다.

상기 점착제 조성물(용액)을 도포하는 방법으로서는, 종래 공지의 방법을 채용할 수 있지만, 예컨대, 롤 코트, 그라비어 코트, 리버스 롤 코트, 롤 브러시 코트, 에어 나이프 코트, 스프레이 코트, 다이 코터 등에 의한 압출 코트 등을 들 수 있다.

본 발명의 점착제층은 적어도 편면에 박리 라이너를 갖는 것이 바람직하다. 점착제층의 편면 또는 양면에 박리 라이너를 가짐으로써, 점착제층(점착 테이프·양면 점착 테이프)의 사용 시까지 점착제층의 표면을 보호하여 보존할 수 있어 작업성 등에 있어서도 유용하다.

<박리 라이너>

상기 박리 라이너로서는, 특별히 한정되지 않고, 종래 공지의 것을 적절하게사용할 수 있다. 예컨대, 기재(박리 라이너용 기재)의 적어도 편면에, 박리성을 부여하기 위해, 예컨대, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 혹은 지방산 아미드계의 이형제(박리제) 등에 의한 코팅 처리가 실시된 박리 코트층을 형성한 것을 이용할 수 있다. 또한, 박리 라이너용 기재는 단층, 복수층 중 어느 형태도 이용할 수 있다.

상기 박리 라이너용 기재로서는, 플라스틱 필름, 종이, 발포체, 금속박 등의 각종 박엽체 등을 이용할 수 있고, 특히 바람직하게는 플라스틱 필름이다. 또한, 플라스틱 필름의 원료로서는, 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르나, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀, 폴리염화비닐 등의 열 가소성 수지 등을 들 수 있다. 또한, 식물 유래의 원료로부터 얻어지는 폴리젖산, 폴리에스테르, 폴리아미드 등으로 이루어지는 플라스틱 필름을 적합하게 이용할 수 있다.

상기 박리 라이너용 기재의 두께는 목적에 따라 적절하게 선택할 수 있다.

또한, 본 발명의 점착 테이프(양면 점착 테이프) 전체(점착제층, 지지체 및 박리 라이너 등, 모든 구성을 포함함)의 바이오매스도로서는, 바람직하게는 25 중량％ 이상이며, 보다 바람직하게는 30 중량％ 이상이다. 상기 바이오매스도가 점착 테이프(양면 점착 테이프) 전체로서, 25 중량％ 이상으로 높음으로써, 지구 환경에 친화적이고, 환경 대응형의 점착 테이프(양면 점착 테이프)를 얻을 수 있어, 바람직한 양태가 된다. 또한, 여기서의 「바이오매스도」란, 점착 테이프(양면 점착 테이프)의 총중량(점착제층이나 지지체 등 구성하는 사용 원료 전체의 중량)에 대하여, 상기 점착 테이프(양면 점착 테이프)를 제조할 때에 사용하는 식물 유래의 원료의 중량 비율을 계산한 것을 의미한다.

실시예

이하에, 본 발명의 실시예를 들어, 본 발명을 더욱 자세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 제한되는 것이 아니다. 또한, 실시예 중의 「부」란, 「중량부」를 나타내고, 「％」란, 「중량％」를 나타낸다. 또한, 점착제 조성물, 점착제층, 점착 테이프 및 양면 점착 테이프의 배합 내용 및 평가 결과에 대해서는, 표 1∼표 3에 나타내었다.

<폴리에스테르 A의 조제>

3구 세퍼러블 플라스크에 교반기, 온도계, 진공 펌프를 붙이고, 이것에 다이머산(상품명 「프리폴 1009」, 분자량 567, 크로다사 제조) 93.43 g, 다이머디올(상품명 「2033」, 분자량 537, 크로다사 제조) 106.57 g, 촉매로서 티탄테트라이소프로폭시드(키시다카가쿠사 제조) 0.1 g을 넣고, 감압 분위기(2.0 ㎪ 이하)에서 교반하면서 200℃까지 승온시켜, 이 온도를 유지하였다. 약 3시간 반응을 계속하여 폴리에스테르 A를 얻었다. 중량 평균 분자량(Mw)은 2.0만이었다.

또한, 상기 다이머산과 다이머디올의 사용량은, 다이머산에 포함되는 카르복실기 1.00 몰에 대하여, 다이머디올에 포함되는 수산기가 1.20몰이 되는 비율이었다.

<폴리에스테르 B의 조제>

다이머산의 사용량을 97.33 g으로 변경하고, 다이머디올의 사용량을 102.67 g으로 변경한 것 이외에는 폴리에스테르 A와 동일하게 하여 폴리에스테르 B를 얻었다. 중량 평균 분자량(Mw)은 2.8만이었다.

또한, 상기 다이머산과 다이머디올의 사용량은 다이머산에 포함되는 카르복실기 1.00 몰에 대하여, 다이머디올에 포함되는 수산기가 1.11몰이 되는 비율이었다.

<실시예 1-1>

폴리에스테르 A 100부에, 가교제로서 헥사메틸렌디이소시아네이트(상품명 「TPA-100」, 아사히카세이케미컬사 제조) 6부, 점착 부여제인, 로진에스테르(상품명 「펜셀 D125」 아라카와카가쿠코교사 제조) 80부를 배합하고, 고형분이 70％가 되 도록 톨루엔을 부가하여, 점착제 조성물(점착제 용액)을 조정하였다. 이것을 건조 후의 두께가 30 ㎛가 되도록 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(상품명 「다이아포일 MRF＃38」, 미츠비시쥬시사 제조)의 박리 처리면에 코팅하고, 120℃에서 3분 건조시켜, 점착제층을 얻었다. 그 후, 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(상품명 「다이아포일 MRE＃38」, 미츠비시쥬시사 제조)의 박리 처리면에 상기 점착제층을 접합시키고, 다시 40℃에서 3일간 방치하여, 점착 테이프를 얻었다.

<실시예 1-2>

폴리에스테르 B 100부에 대하여, 가교제 3.5부로 하고, 점착 부여제 40부로 한 것 이외에는, 실시예 1-1과 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<실시예 1-3>

점착 부여제를 로진에스테르(상품명 「펜셀 D135」, 아라카와카가쿠코교사 제조)로 변경한 것 이외에는, 실시예 1-1과 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<실시예 1-4>

폴리에스테르 B 100부에 대하여, 가교제 4부로 하고, 점착 부여제(상품명 「펜셀 D135」, 아라카와카가쿠코교사 제조) 40부를 배합한 것 이외에는, 실시예 1-1과 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<실시예 1-5>

가교제를 7부로 한 것 이외에는, 실시예 1-3과 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<실시예 1-6>

점착 부여제를 로진에스테르(상품명 「펜셀 D160」, 아라카와카가쿠코교사 제조)로 변경한 것 이외에는, 실시예 1-5와 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<실시예 1-7>

가교제 2.5부, 점착 부여제를 테르펜 수지(상품명 「YS 레진 PX1205」, 야스하라케미컬사 제조) 40부로 변경한 것 이외에는, 실시예 1-2와 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<실시예 1-8>

점착 부여제를 수소 첨가 테르펜 수지(상품명 「클리어론 P135」, 야스하라케미컬사 제조) 40부로 변경한 것 이외에는, 실시예 1-7과 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<비교예 1-1>

가교제 3.5부로 하고, 점착 부여제를 배합하지 않은 것 이외에는, 실시예 1-1과 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<비교예 1-2>

가교제 4부, 점착 부여제를 30부로 한 것 이외에는, 실시예 1-1과 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<비교예 1-3>

폴리에스테르 B 100부에 대하여, 가교제 3.0부, 점착 부여제를 배합하지 않은 것 이외에는, 실시예 1-1과 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<비교예 1-4>

폴리에스테르 B 100부에 대하여, 가교제 2.5부, 점착 부여제를 30부로 한 것 이외에는, 실시예 1-1과 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<실시예 2-1>

폴리에스테르 A 100부에, 가교제로서 헥사메틸렌디이소시아네이트(상품명 「TPA-100」, 아사히카세이케미컬사 제조) 5.80부, 점착 부여제인, 로진에스테르(상품명 「펜셀 D125」 아라카와카가쿠코교사 제조) 80부를 배합하고, 고형분이 70％가 되도록 톨루엔을 부가하여, 점착제를 조정하였다. 이것을 건조 후의 두께가 30 ㎛가 되도록 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(상품명 「다이아포일 MRF＃38」, 미츠비시쥬시사 제조)의 박리 처리면에 코팅하고, 120℃에서 3분 건조시켜, 점착제층을 얻었다. 그 후, 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(상품명 「다이아포일 MRE＃38」, 미츠비시쥬시사 제조)의 박리 처리면에 상기 점착제층을 접합시키고, 다시 40℃에서 3일간 방치하여, 점착 테이프를 얻었다.

<실시예 2-2>

폴리에스테르 B 100부에 대하여, 가교제 3.25부로 하고, 점착 부여제 40부로 한 것 이외에는, 실시예 2-1과 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<실시예 2-3>

점착 부여제를 로진에스테르(상품명 「펜셀 D135」, 아라카와카가쿠코교사 제조)로 하고, 가교제를 6.25부로 변경한 것 이외에는, 실시예 2-1과 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<실시예 2-4>

폴리에스테르 B 100부에 대하여, 가교제 3.75부로 하고, 점착 부여제로 로진에스테르(상품명 「펜셀 D135」, 아라카와카가쿠코교사 제조) 40부를 배합한 것 이외에는, 실시예 2-1과 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<실시예 2-5>

가교제를 6.50부로 한 것 이외에는, 실시예 2-3과 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<실시예 2-6>

점착 부여제를 로진에스테르(상품명 「펜셀 D160」, 아라카와카가쿠코교사 제조)로 하고, 가교제를 6.75부로 변경한 것 이외에는, 실시예 2-5와 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<실시예 2-7>

점착 부여제를 테르펜 수지(상품명 「YS 레진 PX1205」, 야스하라케미컬사 제조) 40부로 하고, 가교제를 2.30부로 변경한 것 이외에는, 실시예 2-2와 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<실시예 2-8>

점착 부여제를 수소 첨가 테르펜 수지(상품명 「클리어론 P135」, 야스하라케미컬사 제조) 40부로 하고, 가교제를 2.75부로 변경한 것 이외에는, 실시예 2-7과 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<비교예 2-1>

가교제를 3.80부로 하고, 점착 부여제를 배합하지 않은 것 이외에는, 실시예 2-1과 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<비교예 2-2>

가교제를 3.75부로 하고, 점착 부여제를 30부로 한 것 이외에는, 실시예 2-1과 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<비교예 2-3>

폴리에스테르 B 100부에 대하여, 가교제를 2.80부, 점착 부여제를 배합하지않은 것 이외에는, 실시예 2-1과 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<비교예 2-4>

폴리에스테르 B 100부에 대하여, 가교제를 3.00부로 하고, 점착 부여제를 30부로 변경한 것 이외에는, 실시예 2-1과 동일하게 하여 점착 테이프를 얻었다.

<실시예 3-1>

폴리에스테르 B 100부에, 가교제로서 헥사메틸렌디이소시아네이트(상품명 「TPA-100」, 아사히카세이케미컬사 제조) 4부, 점착 부여제인, 로진에스테르(상품명 「펜셀 D135」 아라카와카가쿠코교사 제조) 40부를 배합하고, 고형분이 70％가 되도록 톨루엔을 부가하여, 점착제 조성물(점착제 용액)을 조정하였다. 이것을 건조 후의 두께가 19 ㎛가 되도록 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(상품명 「다이아포일 MRF＃38」, 미츠비시쥬시사 제조)의 박리 처리면에 코팅하고, 120℃에서 3분 건조시켜, 점착제층을 얻었다. 마찬가지로, 박리 처리한 PET 필름(상품명 「다이아포일 MRE＃38」, 미츠비시쥬시사 제조)에도 코팅하여, 2장의 점착제층을 얻었다. 이 2장의 점착제층으로, 두께 12 ㎛의 PET 필름(상품명 「루미러 12S10」, 파낙사 제조)을 사이에 끼우고, 다시 40℃에서 3일간 방치하여, 점착 테이프(지지체 있음)를 얻었다.

<비교예 3-1>

n-부틸아크릴레이트 70부와, 아크릴산2에틸헥실 27부와, 아크릴산 3부와, 2-히드록시에틸아크릴레이트 0.1부를, 아조비스이소부티로니트릴 0.2부를 중합 개시제로 하여, 톨루엔 및 초산에틸의 혼합 용액[톨루엔/초산에틸(중량비)=1/1] 중에서 6시간 용액 중합을 행하여, 중량 평균 분자량(Mw)이 50만인 아크릴계 폴리머를 얻었다.

상기 아크릴계 폴리머 100부에, 가교제로서 톨릴렌디이소시아네이트(상품명 「콜로네이트 L」, 니혼폴리우레탄코교사 제조) 2부, 점착 부여제(상품명 「펜셀 D125」, 아라카와카가쿠코교 가부시키가이샤 제조) 30부를 배합하고, 고형분이 35％가 되도록 톨루엔을 부가하여, 점착제를 조정하였다. 이것을 건조 후의 두께가 19 ㎛가 되도록 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(상품명 「다이아포일 MRF＃38」, 미츠비시쥬시사 제조)의 박리 처리면에 코팅하고, 120℃에서 3분 건조시켜, 점착제층을 얻었다. 마찬가지로, 박리 처리한 PET 필름(상품명 「다이아포일 MRE＃38」, 미츠비시쥬시사 제조)에도 코팅하여, 2장의 점착제층을 얻었다. 이 2장의 점착제층으로, 두께 12 ㎛의 PET 필름(상품명 「루미러 12S10」, 파낙사 제조)을 사이에 끼우고, 다시 40℃에서 3일간 방치하여, 점착 테이프(지지체 있음)를 얻었다.

(중량 평균 분자량)

중량 평균 분자량(Mw)은, 폴리머(폴리에스테르)를 테트라히드로푸란(THF)으로 용해한 용액을 겔·퍼미에이션·크로마토그래피(GPC)법을 이용하여, 표준 폴리스티렌에 의해 작성한 검량선으로부터, 분자량을 측정하였다.

(측정 조건)

장치명: 토소사 제조, HLC-8220 GPC

시험편 농도: 0.1 중량％(THF 용액)

시험편 주입량: 20㎕

용리액: THF

유속: 0.300 ㎖/min

측정(컬럼) 온도: 40℃

컬럼: 시험편 컬럼; TSKguardcolumn SuperHZ-L(1개)+TSKgel SuperHZM-M(2개), 레퍼런스 컬럼; TSKgel

SuperH-RC(1개), 토소 제조

검출기: 시차 굴절계(RI)

(점착제층의 겔 분율)

실시예 및 비교예의 점착제층의 두께(점착제 조성물을 건조시키고, 가교 후의 두께)가 30 ㎛가 되도록, 점착제 조성물(점착제 용액)을 박리 라이너 상에 코팅하여, 점착 테이프(점착제층)를 제작하였다. 계속해서, 얻어진 점착 테이프(점착제층)를 5 ㎝×5 ㎝ 정사각형으로 절취하고, 박리 라이너를 제거하여, 이것을 시험편으로 하였다.

이 시험편을, 중량을 측정하고 있는 테플론(등록 상표) 시트(하기 식에 있어서는 단순히 시트라고 함)로 싸서, 중량을 칭량하고, 톨루엔 중에 23℃에서 7일간 방치하여, 시험편 중의 졸분을 추출하였다. 그 후, 120℃에서 2시간 건조하여, 건조 후의 중량을 칭량하였다. 겔 분율을 하기의 식으로 산출하였다.

겔 분율(중량％)=100×(건조 후의 중량-시트 중량)/(건조 전의 중량-시트 중량)

상기 점착제층의 겔 분율로서는 15 중량％ 이상 40 중량％ 미만이며, 바람직하게는 20 중량％∼39 중량％이고, 보다 바람직하게는 25 중량％∼39 중량％이다. 15 중량％ 미만이면 유지성(응집력)이 얻어지지 않게 되고, 40 중량％를 넘으면 가교 밀도가 높아져 높은 접착력(점착력)이 얻어지지 않아, 바람직하지 못하다.

(대 폴리카보네이트(PC)판 접착력)

얻어진 점착 테이프로부터 한쪽의 박리 처리된 필름을 박리하여, 노출시킨 점착면을 두께가 25 ㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(상품명 「루미러 25S10」, 파낙사 제조)에 접합시켜 시험체를 얻었다. 상기 시험체를 폭 20 ㎜로 컷트하며, 다른 한쪽의 박리 처리된 필름을 박리하여, 노출시킨 점착면을 폴리카보네이트판(상품명 「PC1600」, 타키론사 제조)에 접합시켜, 시험편으로 하여, 대 PC 접착력(N/20 ㎜)을 측정하였다.

또한, 접합 시의 압착은, 2 ㎏의 롤러를 1왕복하여 행하고, 접합 30분 후에 인장 압축 시험기(장치명 「TG-1kN」, 미네베아사 제조)로, 180°필 접착력(점착력)의 측정을 이하의 조건 하에서 행하였다.

인장(박리) 속도: 300 ㎜/분

측정 조건: 온도: 23±2℃, 습도: 65±5％ RH

상기 대 PC 접착력(점착력)으로서는 바람직하게는 7 N/20 ㎜ 이상이며, 보다 바람직하게는 7.5 N/20 ㎜ 이상이고, 더욱 바람직하게는 8 N/20 ㎜ 이상이다. 상기 접착력이 7 N/20 ㎜ 미만이면 접착력이 지나치게 낮아져 곡면의 고정 등이 곤란해져 바람직하지 못하다.

(대 SUS판 접착력)

얻어진 점착 테이프로부터 한쪽의 박리 처리된 필름을 박리하여, 노출시킨 점착면을 두께가 25 ㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(상품명 「루미러 25S10」, 파낙사 제조)에 접합시켜 시험편을 얻었다. 상기 시험편을 폭 20 ㎜로 컷트하고, 다른 한쪽의 박리 처리된 필름을 박리하여, 노출시킨 점착면을 SUS304판에 접합시켜, 시험편으로 하여, 대 SUS판 접착력(N/20 ㎜)을 측정하였다.

인장(박리) 속도: 300 ㎜/분

측정 조건: 온도: 23±2℃, 습도: 65±5％ RH

상기 대 SUS판 접착력(점착력)으로서는 바람직하게는 6.5 N/20 ㎜ 이상이며, 보다 바람직하게는 6.8 N/20 ㎜ 이상이고, 더욱 바람직하게는 7 N/20 ㎜ 이상이다. 상기 접착력이 6.5 N/20 ㎜ 미만이면 접착력이 지나치게 낮아져 테이프가 박리되는 것이 염려되기 때문에 바람직하지 못하다.

(유지력)

얻어진 점착 테이프로부터 한쪽의 박리 처리된 필름을 박리하여, 노출시킨 점착면을 두께가 25 ㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(상품명 「루미러 25S10」, 파낙사 제조)에 접합시켜 시험체를 얻었다. 상기 시험체를 폭 10 ㎜×길이 100 ㎜로 컷트하고, 다른 한쪽의 박리 처리된 필름을 박리하여, 노출시킨 점착면을 폭 25 ㎜×길이 125 ㎜×두께 2 ㎜의 베이클라이트판에, 폭 방향 및 길이 방향을 각각 대응시켜, 베이클라이트판의 폭 방향의 중심부 부근에, 폭 10 ㎜×길이 20 ㎜ 랩하도록 2 ㎏의 롤러로 1왕복하여 압착하여 접합시켜, 측정편으로 하였다. 이 측정편을 이용하여, 40℃의 분위기 하에서 30분 방치한 후, 0.5 ㎏의 하중을 가한 상태로 40℃의 분위기 하에서 1시간(60분) 방치 후의 시험편의 어긋남 길이(㎜/60분)를 측정하였다.

상기 40℃에서의 유지력으로서는 바람직하게는 0.8 ㎜/60분 이하이며, 보다 바람직하게는 0.5 ㎜/60분 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.4 ㎜/60분 이하이다. 상기 유지력이 0.8 ㎜/60분을 넘으면 어긋남이 커져, 장시간, 일정하게 고정할 수 없어 바람직하지 못하다.

(내반발성: 부유 높이)

얻어진 점착 테이프를 폭 10 ㎜×길이 90 ㎜로 절취하며, 한쪽의 박리 처리된 필름을 박리하여 노출시킨 점착면을 폭 10 ㎜×길이 90 ㎜, 두께 0.3 ㎜의 알루미늄판에 접합시켜 시험체를 제작하고, 상온에서 24시간 정치하였다.

시험체의 길이 방향을 직경(φ) 30 ㎜의 원형봉을 따르게 하여, 알루미늄판측이 내측이 되도록 호형으로 구부렸다. 다음에, 상기 시험체의 다른 한쪽의 박리 처리된 필름을 박리하여 점착면을 노출시키며, 시험체의 길이 방향의 한쪽 단부(점착면측)를 피착체(폴리카보네이트판)에 가압착하고, 다시 롤 라미네이터를 이용하여 본압착하였다(압착 조건: 23℃, 0.3 m/분). 이것을 상온에서 24시간 정치한 후, 피착체 표면으로부터 부상한 시험체 단부의 높이(㎜)를 측정하고, 시험체의 양 단부가 부상한 높이의 평균값을 산출(N=2)함으로써, 「부유 높이」(㎜)로서 평가하였다. 또한, 평균값을 산출할 때에는 될 수 있는 한 많은 시험체를 이용하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 「부유 높이」가 작을수록, 내반발성(내반발 특성)이 양호하다고 평가할 수 있고, 바람직하게는 10 ㎜ 이하이며, 보다 바람직하게는 8 ㎜ 이하이고, 더욱 바람직하게는 6 ㎜ 이하이다. 상기 「부유 높이」가 10 ㎜를 넘으면 곡면에서의 부유 등이 발생하거나 박리가 생기며, 또한, 장시간, 일정하게 고정할 수 없어, 바람직하지 못하다.

(내반발성: 부유 거리)

폴리카보네이트(PC)판(1)(폭: 10 ㎜, 길이: 30 ㎜, 두께: 2 ㎜), 절단 가공한 점착 테이프(2)(폭: 10 ㎜, 길이: 3 ㎜) 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET 필름)(3)(상품명 「루미러 100S10」, 파낙사 제조, 폭: 10 ㎜, 길이: 100 ㎜)을 이용하여, 도 1에 나타내는 평가용 샘플을 제작하였다. 또한, PC판과 PET 필름은 점착제에 의해, 접합하였다.

상기 평가용 샘플을 23℃에서 24시간 에이징하고, 다시 80℃에서 24시간 에이징하였다. 그 후, 디지털 마이크로스코프(상품명 「VH-500」 (주)키엔스사 제조)를 이용하여, 폴리카보네이트판 표면과 PET 필름과 점착제층의 계면과의 최대 거리를 측정하고, 에이징 전의 거리와 에이징 후의 거리의 차를 최종적인 「부유 거리」(㎛)로서 평가하였다.

또한, 상기「부유 거리」가 작을수록, 내반발성(내반발 특성)이 양호하다고 평가할 수 있고, 바람직하게는 180 ㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 150 ㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 120 ㎛ 이하이다. 상기 내반발성이 180 ㎛를 넘으면 전자 기기 부재 등을 장시간, 일정하게 고정할 수 없어 바람직하지 못하다.

주) 표 1 중의 G는 응집 파괴를 일으켜 정확한 값이 얻어지지 않은 것을 의미한다.

표 1의 평가 결과로부터, 실시예 1-1∼1-8에 있어서는, 원하는 접착성, 유지성 및 내반발성을 갖는 점착제층(점착 테이프)을 얻을 수 있는 것을 확인할 수 있었다.

한편, 비교예 1-1 및 1-3에 있어서는, 점착 부여제를 사용하지 않았기 때문에, 계면의 밀착성이 저하하며, 내반발성이 나빠지며, 비교예 1-2 및 1-4에 있어서는, 점착제층의 겔 분율이 매우 낮기 때문에, 응집 파괴를 일으켜, 접착력을 평가할 수 없고, 또한, 유지성도 매우 뒤떨어지는 것으로, 시료 자체가 낙하하여 버려, 반발성도 매우 큰 수치를 나타내며, 실시예의 평가와 비교하여 뒤떨어지는 것이었다.

주) 표 2 중의 G는 응집 파괴를 일으켜 정확한 값이 얻어지지 않은 것을 의미한다.

표 2의 평가 결과로부터, 실시예 2-1∼2-8에 있어서는, 원하는 접착성, 유지성 및 내반발성을 갖는 점착 테이프를 얻을 수 있는 것을 확인할 수 있었다.

한편, 비교예 2-1 및 2-3에 있어서는, 점착 부여제를 사용하지 않았기 때문에, 계면의 접착성이 얻어지지 않고, 부유 높이가 커져, 내반발성이 뒤떨어지며, 비교예 2-2 및 2-4에 있어서는, 점착제층의 겔 분율이 매우 낮기 때문에, 응집 파괴를 일으켜, 접착력을 평가할 수 없고, 또한, 유지성도 매우 뒤떨어지는 것으로, 시료 자체가 낙하하여 버려, 부유 높이도 매우 큰 수치를 나타내며, 내반발성도 나빠, 실시예의 평가와 비교하여 뒤떨어지는 것이었다.

표 3의 평가 결과로부터, 실시예 3-1에 있어서는, 원하는 접착성, 유지성 및 내반발성을 갖는 점착 테이프를 얻을 수 있는 것을 확인할 수 있었다.

한편, 비교예 3-1에 있어서는, 폴리에스테르계 점착제를 사용하지 않고, 아크릴계 점착제를 사용하였기 때문에, 계면의 접착성이 얻어지지 않아, 부유 높이가 커지며, 내반발성이 뒤떨어져, 실시예의 평가와 비교하여, 뒤떨어지는 것이었다.

1 박리 라이너
2 점착제층
3 지지체
10 양면 점착 테이프(지지체 없음)
10' 양면 점착 테이프(지지체 있음)
10'' 점착 테이프(지지체 있음)

Claims

적어도, 디카르복실산 성분과, 디올 성분을 중축합하여 얻어지는 폴리에스테르와, 점착 부여제를 함유하는 폴리에스테르계 점착제 조성물로 형성되는 폴리에스테르계 점착제층으로서,
상기 디카르복실산 성분에 포함되는 카르복실기 1 몰에 대하여, 상기 디올 성분에 포함되는 수산기가 1.04 몰∼2.10 몰이고,
상기 폴리에스테르의 중량 평균 분자량(Mw)이 5000∼60000이고,
상기 점착제층의 겔 분율이 15 중량％ 이상 40 중량％ 미만인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 점착제층.
삭제
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제1항에 있어서, 상기 디카르복실산 성분 및 상기 디올 성분이 식물 유래의 원료를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 점착제층.
제1항에 있어서, 상기 점착 부여제가 식물 유래의 원료를 포함하고,
상기 점착 부여제의 연화점이 100℃∼170℃인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 점착제층.
제1항에 있어서, 상기 폴리에스테르 100 중량부에 대하여, 상기 점착 부여제를 20 중량부∼90 중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 점착제층.
제1항에 있어서, 폴리카보네이트판에 대한 접착력이 7 N/20 ㎜ 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 점착제층.
제1항에 있어서, SUS판에 대한 접착력이 6.5 N/20 ㎜ 이상인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 점착제층.
제1항에 있어서, 40℃에서의 유지력이 0.8 ㎜/60분 이하인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 점착제층.
제1항에 있어서, 적어도 편면에 박리 라이너를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 점착제층.
제1항 및 제4항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 폴리에스테르계 점착제층의 적어도 편면에 지지체를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 점착 테이프.
제1항 및 제4항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 폴리에스테르계 점착제층이 적어도 2층 있고,
상기 폴리에스테르계 점착제층의 적어도 편면에 지지체를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르계 양면 점착 테이프.