CN105121578A - 粘合剂层、粘合带、以及双面粘合带 - Google Patents

粘合剂层、粘合带、以及双面粘合带 Download PDF

Info

Publication number
CN105121578A
CN105121578A CN201480012174.8A CN201480012174A CN105121578A CN 105121578 A CN105121578 A CN 105121578A CN 201480012174 A CN201480012174 A CN 201480012174A CN 105121578 A CN105121578 A CN 105121578A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyester
adhesive tape
adhesive layer
weight
layer according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201480012174.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105121578B (zh
Inventor
田中亚树子
石黑繁树
吉江里美
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2013043198A external-priority patent/JP2014169419A/ja
Priority claimed from JP2013043199A external-priority patent/JP2014169420A/ja
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of CN105121578A publication Critical patent/CN105121578A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105121578B publication Critical patent/CN105121578B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J167/00—Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/124—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present on both sides of the carrier, e.g. double-sided adhesive tape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/20—Presence of organic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00—Presence of polyester
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2493/00—Presence of natural resin

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明的目的在于，提供一种聚酯系粘合剂层，其在制备粘合剂组合物(粘合剂溶液)时，不用使用要使用大量的有机溶剂、且难以厚层涂布的丙烯酸系粘合剂等，对地球环境友好，可以进行厚层涂布，经济性、操作性优异，此外，粘接性、保持性、以及耐反弹性优异，另外还提供使用了所述粘合剂层的粘合带、双面粘合带。本发明的聚酯系粘合剂层的特征在于，所述聚酯系粘合剂层是由至少含有将二羧酸成分和二醇成分缩聚而得的聚酯、和增粘剂的聚酯系粘合剂组合物形成的聚酯系粘合剂层，所述粘合剂层的凝胶分数为15重量％以上且小于40重量％。

Description

粘合剂层、粘合带、以及双面粘合带
技术领域
本发明涉及聚酯系粘合剂层、聚酯系粘合带、以及聚酯系双面粘合带。
背景技术
以往所用的由粘合剂组合物形成的粘合带或粘合片类由于可以在常温下以指压程度的力粘接，因此在接合用途、包装用途、表面保护用途、电绝缘用途等广泛的领域中得到使用。特别是在接合用途中，从可靠性、安全性的方面考虑经常要求优异的粘接性。
例如，便携电话、数码相机、PDA、数码摄像机等OA设备或电子部件(特别是移动设备)等近年来随着其普及，生产台数增多，与高功能化并进地实现了小型化·薄型化。例如，作为移动设备而言属于代表性的设备的便携电话为了实现显示画面的扩大和便携性的提高，有将参与构成的主要部件分别薄层化的趋势。
通常而言，显示部分主要由LCD模块、背光灯组件构成，为了体现发光·反射·遮光·导光等功能，多用(层叠)各种片状的部件。在这些部件的组装(连接)中，使用了双面粘接带等(参照专利文献1)。
作为双面粘接带中所使用的原料，例如使用硅酮系粘合剂或丙烯酸系粘合剂等。但是，在硅酮系粘合剂的情况下，由于成本高，因此具有缺乏经济性的问题。
另外，在移动设备的部件的组装(接合)、透镜(玻璃制透镜、塑料制透镜等)、棱镜、反射板、补偿板、偏振板等光学构件的贴合中也使用粘合片，主要使用丙烯酸系粘合剂等(参照专利文献1及2)。
近年来随着部件、构件的小型化·薄层化，对于粘合带也要求在小面积中也有高粘接性。另外从设计性等考虑具有曲面的构件也在增加，因而要求曲面贴附时的高粘接可靠性。
但是，在上述使用丙烯酸系粘合剂的例子中，通常，在制备丙烯酸系粘合剂时，使用大量的有机溶剂，其后，为了除去有机溶剂，需要进行加热·干燥，操作性差，另外，有可能对环境造成不良影响。此外，在使用含有大量有机溶剂的丙烯酸系粘合剂溶液来制造粘合带的情况下，很难形成厚层涂布的粘合剂层，由于粘合剂层的厚度的限制，而产生使用用途受到限制的问题。
另外，在丙烯酸系粘合剂的情况下，虽然成本低，但是由于其原料中经常使用石油，因此有可能有石油资源的枯竭问题。另外，由于会因使用后的废弃处理而排出二氧化碳，因此没有进行对于地球环境的考虑，从而需要地球的温暖化对策。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2002－249741号公报
专利文献2：日本特开2005－255877号公报
发明内容
发明的概要
发明所要解决的问题
因而，本发明鉴于上述实情，目的在于，提供一种聚酯系粘合剂层，其在制备粘合剂组合物(粘合剂溶液)时，不用使用要使用大量的有机溶剂且难以厚层涂布的丙烯酸系粘合剂等，对于地球环境友好，可以进行厚层涂布，经济性、操作性优异，此外，粘接性、保持性、以及耐反弹性优异，另外，本发明还提供使用了所述粘合剂层的粘合带、双面粘合带。
用于解决问题的方法
本发明人等为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现以下所示的聚酯系粘合剂层、粘合带、以及双面粘合带，从而完成了本发明。
即，本发明的聚酯系粘合剂层的特征在于，其是由至少含有将二羧酸成分和二醇成分缩聚而得的聚酯、和增粘剂的聚酯系粘合剂组合物形成的聚酯系粘合剂层，所述粘合剂层的凝胶分数为15重量％以上且小于40重量％。
本发明的聚酯系粘合剂层优选相对于所述二羧酸成分中所含的羧基1摩尔，所述二醇成分中所含的羟基为1.04～2.10摩尔。
本发明的聚酯系粘合剂层的所述聚酯的重均分子量(Mw)优选为5000～60000。
本发明的聚酯系粘合剂层优选所述二羧酸成分、以及所述二醇成分以源于植物的原料作为主成分。
本发明的聚酯系粘合剂层优选所述增粘剂以源于植物的原料作为主成分，所述增粘剂的软化点为100～170℃。
本发明的聚酯系粘合剂层优选相对于所述聚酯100重量份含有20～90重量份的所述增粘剂。
本发明的聚酯系粘合剂层优选对于聚碳酸酯板的粘接力为7N/20mm以上。
本发明的聚酯系粘合剂层优选对于SUS板的粘接力为6.5N/20mm以上。
本发明的聚酯系粘合剂层优选在40℃下的保持力为0.8mm/60分钟以下。
本发明的聚酯系粘合剂层优选至少在一面具有剥离内衬。
本发明的聚酯系粘合带优选在所述聚酯系粘合剂层的至少一面具有支持体。
本发明的聚酯系双面粘合带优选至少有2层所述聚酯系粘合剂层，在所述聚酯系粘合剂层的至少一面具有支持体。
发明的效果
本发明的聚酯系粘合剂层由于使用聚酯系粘合剂，因此不用使用价格高的硅酮系粘合剂、或石油系的丙烯酸系粘合剂等，另外，与丙烯酸系粘合剂中所使用的丙烯酸系聚合物相比，通常，聚酯系粘合剂中所使用的聚酯的分子量小，因此可以制备聚合物浓度高的涂布液(粘合剂溶液)，有机溶剂的使用量少，可以进行厚层涂布，对地球环境友好，经济性、操作性优异，此外，粘接性、保持性、以及耐反弹性优异，因而有用。
附图说明
图1是在粘合剂层的两个表面贴附了剥离内衬的双面粘合带的状态图。
图2是在支持体的两个表面具有粘合剂层、在粘合剂层的表面贴附了剥离内衬的双面粘合带的状态图。
图3是在粘合剂层的一面贴附剥离内衬、在另一方的面具有支持体的粘合带的状态图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。
＜聚酯系粘合剂层＞
本发明的聚酯系粘合剂层(以下有时简称为粘合剂层。)的特征在于，其是由至少含有将二羧酸成分和二醇成分缩聚而得的聚酯、和增粘剂的聚酯系粘合剂组合物形成的聚酯系粘合剂层，所述粘合剂层的凝胶分数为15重量％以上且小于40重量％。
＜聚酯系粘合带·双面粘合带＞
本发明中，只要使用所述粘合剂层，就没有特别限制，例如作为粘合带·双面粘合带的一例，在图1中，可以举出在粘合剂层的两个表面贴附有剥离内衬的粘合带(无支持体)。另外，在图2中，可以举出在支持体的两个表面具有粘合剂层、在粘合剂层的表面贴附有剥离内衬的粘合带(有支持体)。另外，在图3中，可以举出在粘合剂层的一面具有支持体、在另一方的面贴附有剥离内衬的粘合带。需要说明的是，作为所述粘合剂层，也可以使用将原料相同、或不同的2层以上的粘合剂层贴合而制成1层的粘合剂层的物质(层叠体)，还可以是具有2层以上的支持体、并且具有3层以上的粘合剂层的构成的双面粘合带。另外，在聚酯系粘合带及聚酯系双面粘合带中，有时简单地称作粘合带及双面粘合带，根据情况，有时将粘合带及双面粘合带合并称作粘合带。
根据本发明，可以获得如下的粘合剂层，即，可以不用使用价格高的硅酮系粘合剂、难以厚层涂布的溶剂的使用量多的石油系的丙烯酸系粘合剂等，可以抑制化石能源的枯竭或二氧化碳排出的问题，溶剂的使用量少，对地球环境友好，可以实现厚层涂布，经济性、操作性优异，此外，粘接性、保持性、以及耐反弹性优异的粘合剂层，还可以获得使用了所述粘合剂层的粘合带·双面粘合带。另外，聚酯系粘合剂一般在电绝缘性、机械强度、弯曲疲劳强度、耐水·耐药品性、光学的透明性方面也优异，而且基本上没有伸缩，特别是在聚酯系粘合剂的情况下，无论是减小还是增大其厚度都可以，因此可以用于各种各样的用途中，特别适于电子·电气设备的绝缘或固定用途。
＜聚酯系粘合剂＞
作为所述粘合剂层(粘合带)中所用的聚酯，使用至少将二羧酸成分和二醇成分缩聚而得的聚酯。需要说明的是，作为聚酯的合成方法，没有特别限定，可以使用公知的聚合方法。
另外，所述聚酯由源于植物的原料制造是优选的方式。作为其理由是因为，源于植物的原料被称作所谓的碳中和(carbonneutral)，对地球环境友好，可以获得环境适应型的粘合剂。
所述聚酯至少含有二羧酸成分，所述二羧酸成分优选在分子中具有2个羧基，更优选的方式是所述二羧酸成分以源于植物的原料作为主成分。需要说明的是，所谓“以源于植物的原料作为主成分”，是指所谓的生物量度高，所谓“主成分”，是指整个原料中的源于植物的原料在构成原料当中为最高的比例。
另外，本发明中，所述所谓生物量度，是相对于粘合剂层的总重量而言制造所述粘合剂层时使用的源于植物的原料的重量比例，是利用以下的算式算出的值。
粘合剂层的生物量度(重量％)＝100×[源于植物的原料的重量(g)]/[粘合剂层的总重量(g)]
作为所述生物量度，优选为50重量％以上，更优选为60重量％以上，进一步优选为70重量％以上。通过使所述生物量度提高到50重量％以上，就可以对地球环境友好，获得环境适应型的粘合剂，因而是优选的方式。
作为所述二羧酸，没有特别限制，例如作为源于植物的二羧酸，可以举出源于蓖麻油的癸二酸、或由油酸、芥酸等衍生的二聚酸等，作为其他二羧酸，还可以举出己二酸、壬二酸、1，4－环己烷二羧酸、4－甲基－1，2－环己烷二羧酸、十二烯基琥珀酸酐、富马酸、琥珀酸、十二烷二酸、六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸等脂肪族或脂环族二羧酸等、或对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，5－萘二羧酸、2，6－萘二羧酸、4，4’－二苯基二羧酸、2，2’－二苯基二羧酸、4，4’－二苯基醚二羧酸等。其中，从源于植物、且对地球环境友好等观点考虑，特别优选二聚酸等。它们可以使用1种，或组合使用2种以上。
另外，也可以除了所述二羧酸以外，还使用含有3个以上羧基的三羧酸等。但是，如果使用三羧酸等多官能的羧酸，就会形成网络结构(三维交联结构)，粘合剂层(粘合带)的粘接力(粘合力)被压低，因此在要求高粘接性的情况下，优选节制使用。
另外，所述聚酯含有二醇成分，作为所述二醇成分，优选至少含有在分子中具有2个羟基(hydroxy)的二醇，更优选的方式是所述二醇成分以源于植物的原料作为主成分。
作为所述二醇成分，没有特别限制，例如作为源于植物的二醇，可以举出由蓖麻油衍生的脂肪酸酯、或由油酸、芥酸等衍生的二聚醇、单硬脂酸甘油酯等，作为其他二醇，还可以举出乙二醇、1，2－丙二醇、1，3－丙二醇、2－甲基－1，3－丙二醇、1，2－丁二醇、1，3－丁二醇、1，4－丁二醇、1，5－戊二醇、1，6－己二醇、3－甲基－1，5－戊二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙甘醇、2，2，4－三甲基－1，5－戊二醇、2－乙基－2－丁基丙二醇、1，9－壬二醇、2－甲基辛二醇、1，10－癸二醇、1，4－环己烷二甲醇、1，2－环己烷二甲醇等脂肪族二醇、或作为所述脂肪族二醇以外的二醇的双酚A的环氧乙烷加成物及环氧丙烷加成物、氢化双酚A的环氧乙烷加成物及环氧丙烷加成物、聚四亚甲基二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚碳酸酯二醇等。其中，从对地球环境友好等观点考虑，特别优选源于植物的脂肪族二醇。它们可以使用1种，或组合使用2种以上。
所述羧酸成分与所述二醇成分的摩尔比优选为1：1.04～2.10，更优选为1:1.06～1.70，进一步优选为1：1.07～1.30。如果所述摩尔比小于1：1.04，则所得的聚酯的分子量变大，成为官能团的羟基变少，即使使用交联剂(例如多官能性异氰酸酯)，也很难促进交联反应，无法获得具有所需的凝胶分数的粘合剂层，另外，有可能无法充分地获得粘合剂(层)的保持力(凝聚力)。另一方面，如果所述摩尔比大于1：2.10，则会有只能得到比所需的分子量小的聚酯的趋势，即使使用交联剂，也无法促进凝胶化，无法获得具有所需的凝胶分数的粘合剂层，因而不够理想。
另外，作为本发明的粘合剂层(粘合剂组合物)中所用的聚酯，重均分子量(Mw)优选为5000～60000，更优选为8000～50000，进一步优选为15000～45000。在重均分子量小于5000的情况下，会成为使用了所述聚酯的粘合剂的粘接力(粘合力)或保持力(凝聚力)降低的原因，有时无法将粘合带(粘合剂层)自身相对于部件等被粘附体固定。如果重均分子量大于60000，则聚酯中的成为官能团的羟基变少，即使使用交联剂(例如多官能性异氰酸酯)，也难以促进交联反应，无法获得具有所需的凝胶分数的粘合剂层，因此不够理想。需要说明的是，由于本发明中使用的聚酯与丙烯酸系粘合剂中使用的丙烯酸系聚合物相比分子量小，因此可以制备聚合物浓度高的涂布液(粘合剂溶液)，可以形成厚层涂布的粘合剂层，可以用于广泛的用途中，因而有用。
需要说明的是，只要是不损害本发明的粘合剂层(粘合带)中所用的聚酯的特性的程度，则也可以将所述羧酸成分或所述二醇成分以外的其他的成分聚合，另外，也可以在聚合后添加。
本发明中，所述羧酸成分与所述二醇成分的聚合(缩聚)反应既可以使用溶剂进行，也可以在无溶剂的条件下进行，可以使用以往公知的方法。
作为将所述聚合(缩聚)反应中生成的水除去的方法，可以举出使用甲苯或二甲苯使之共沸脱水的方法；向反应体系内吹入惰性气体而将生成的水、单醇与惰性气体一起向反应体系外排出的方法；在减压下蒸馏除去的方法等。
作为所述聚合(缩聚)反应中所用的聚合催化剂，可以使用通常的聚酯的聚合催化剂中所用的物质，没有特别限定，例如可以使用钛系、锡系、锑系、锌系、锗系等各种金属化合物、或对甲苯磺酸或硫酸等强酸化合物。
＜交联剂＞
本发明的粘合带(粘合剂组合物)可以含有交联剂。通过使用交联剂使粘合剂组合物交联反应，就可以形成粘合剂层。作为所述交联剂，没有特别限定，可以使用以往公知的交联剂，例如，可以使用多元异氰尿酸酯、多官能性异氰酸酯、多官能性三聚氰胺化合物、多官能性环氧化合物、多官能性噁唑啉化合物、多官能性氮丙啶化合物、金属螯合化合物等，特别是从通用性的观点考虑，优选的方式是使用多元异氰尿酸酯或多官能性异氰酸酯化合物。它们可以使用1种，或组合使用2种以上。
作为所述多元异氰尿酸酯，例如可以举出六亚甲基二异氰酸酯的聚异氰尿酸酯体等。通过使用它们，可以达成所得的粘合剂层的透明性、获得高的凝胶分数的目的，因而有效。也可以使用所述多元异氰尿酸酯的市售品，具体而言，可以举出商品名“DURANATETPA－100”(旭化成化学公司制)、商品名“CORONATEHK”、“CORONATEHX”、“CORONATE2096”(日本聚氨酯工业公司制)等。
作为所述多官能性异氰酸酯化合物，例如优选为在分子中具有至少2个以上的异氰酸酯基的化合物，更优选只要是3个以上，就没有特别限制，具体而言，可以举出脂肪族聚异氰酸酯类、脂环族聚异氰酸酯类、芳香族聚异氰酸酯类等。
作为所述脂肪族聚异氰酸酯类，例如可以举出1，2－亚乙基二异氰酸酯、1，2－四亚甲基二异氰酸酯、1，3－四亚甲基二异氰酸酯、1，4－四亚甲基二异氰酸酯等四亚甲基二异氰酸酯、1，2－六亚甲基二异氰酸酯、1，3－六亚甲基二异氰酸酯、1，4－六亚甲基二异氰酸酯、1，5－六亚甲基二异氰酸酯、1，6－六亚甲基二异氰酸酯、2，5－六亚甲基二异氰酸酯等六亚甲基二异氰酸酯、2－甲基－1，5－戊烷二异氰酸酯、3－甲基－1，5－戊烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等。
作为所述脂环族聚异氰酸酯类，例如可以举出异佛尔酮二异氰酸酯、或1，2－环己基二异氰酸酯、1，3－环己基二异氰酸酯、1，4－环己基二异氰酸酯等环己基二异氰酸酯，1，2－环戊基二异氰酸酯、1，3－环戊基二异氰酸酯等环戊基二异氰酸酯，氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基苯二甲基二异氰酸酯、4，4’－二环己基甲烷二异氰酸酯等。
作为所述芳香族聚异氰酸酯类，例如可以举出2，4－甲苯二异氰酸酯、2，6－甲苯二异氰酸酯、4，4’－二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4’－二苯基甲烷二异氰酸酯、2，2’－二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’－二苯基醚二异氰酸酯、2－硝基二苯基－4，4’－二异氰酸酯、2，2’－二苯基丙烷－4，4’－二异氰酸酯、3，3’－二甲基二苯基甲烷－4，4’－二异氰酸酯、4，4’－二苯基丙烷二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、1，4－萘－二异氰酸酯、1，5－萘－二异氰酸酯、3，3’－二甲氧基二苯基－4，4’－二异氰酸酯、苯二甲基－1，4－二异氰酸酯、苯二甲基－1，3－二异氰酸酯等。
另外，作为所述多官能性异氰酸酯化合物，除了所述脂肪族聚异氰酸酯类或脂环族聚异氰酸酯类、芳香族聚异氰酸酯类以外，还可以使用基于芳香脂肪族聚异氰酸酯类的二聚物或三聚物，具体而言，可以举出二苯基甲烷二异氰酸酯的二聚物或三聚物、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的反应产物、三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的反应产物、多亚甲基多苯基异氰酸酯、聚醚聚异氰酸酯、聚酯聚异氰酸酯等聚合物等。
作为所述多官能性异氰酸酯化合物，也可以使用市售品，具体而言，作为三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的三聚物加成物，可以举出商品名“CORONATEL”(日本聚氨酯工业公司制)，作为三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的三聚物加成物，可以举出商品名“CORONATEHL”(日本聚氨酯工业公司制)等。
作为所述多官能性三聚氰胺化合物，可以举出甲基化羟甲基三聚氰胺、丁基化六羟甲基三聚氰胺等，作为所述多官能性环氧化合物，可以举出二缩水甘油基苯胺、丙三醇二缩水甘油醚等。
所述交联剂的种类、配合量没有特别限定，所形成的粘合剂层的凝胶分数为15重量％以上且小于40重量％，优选为20～39重量％，更优选为25～39重量％。如果小于15重量％，则无法获得充分的保持力(凝聚性)，如果大于40重量％，则交联密度变高，无法获得高粘接力(粘合力)，因而不够理想。另外，不适于作为双面胶带的用途，因而不够理想。
需要说明的是，作为所述交联剂的配合量，例如，相对于所述聚酯100重量份，优选为0.5～30重量份，更优选为1～15重量份。如果配合量小于0.5重量份，则在作为粘合剂层的情况下，无法实现保持力(凝聚力)的提高，有可能导致耐热性的降低等，如果大于15重量份，则交联反应过度进行，会伴随着粘接力的降低，因此不够理想。另外，不适于双面粘合带的用途，因而不够理想。
另外，为了有效地调整本发明的粘合剂层的凝胶分数，可以适当地使用交联催化剂。作为所述催化剂，例如可以举出钛酸四正丁基酯、钛酸四异丙基酯、丁基氧化锡、二月桂酸二辛基锡等。它们可以使用1种，或组合使用2种以上。
作为所述催化剂的配合量，没有特别限制，相对于所述聚酯100重量份，优选为0.01～1重量份，更优选为0.05～0.5重量份。如果配合量小于0.01重量份，就会有无法获得催化剂添加的效果的情况，如果大于1重量份，则贮存期限明显变短，会有涂布的稳定性降低的情况，因而不够理想。
另外，为了延长贮存期限，也可以作为延迟剂适当地配合乙酰丙酮或甲醇、原醋酸甲酯等。
＜增粘剂＞
另外，本发明的粘合剂层(粘合带)是由与所述聚酯一起还含有增粘剂的聚酯系粘合剂组合物形成的层，通过含有所述增粘剂，就可以获得具有所需的特性的粘合剂层，特别是可以期待粘接性(粘合性)、耐反弹性的提高。
作为所述增粘剂，没有特别限定，可以使用以往公知的增粘剂，然而更优选的方式是以源于植物的原料作为主成分。例如，可以举出萜烯系增粘剂、酚系增粘剂、松香系增粘剂、脂肪族系石油树脂、芳香族系石油树脂、共聚系石油树脂、脂环族系石油树脂、二甲苯树脂、环氧系增粘剂、聚酰胺系增粘剂、酮系增粘剂、弹性体系增粘剂等，特别是为了提高生物量度，优选使用以源于植物的原料制造的松香系或萜烯系增粘剂。它们可以使用1种，或组合使用2种以上。
作为所述萜烯系增粘剂，可以举出萜烯树脂、萜烯酚树脂、以及芳香族改性萜烯树脂等，具体而言，可以使用α－蒎烯聚合物、β－蒎烯聚合物、二戊烯聚合物、或将它们加以酚改性、芳香族改性、氢化改性、烃改性了的萜烯系树脂。
作为所述酚系增粘剂，具体而言，可以使用苯酚、间甲酚、3，5－二甲酚、对烷基苯酚、间苯二酚等各种酚类、与甲醛的缩合物。此外，还可以使用使所述酚类和甲醛在碱催化剂下加成反应而得的可溶酚醛树脂；使所述酚类和甲醛在酸催化剂下缩合反应而得的线型酚醛树脂；通过在未改性或改性松香或它们的衍生物等松香类上在酸催化剂下加成酚、并热聚合而得的松香改性酚醛树脂等。
作为所述松香系增粘剂，可以举出松香树脂、聚合松香树脂、氢化松香树脂、松香酯树脂、氢化松香酯树脂、松香酚醛树脂等，具体而言，可以使用脂松香、木松香、妥尔油松香等未改性松香(生松香)；或将它们氢化、岐化、聚合、或其他化学修饰了的改性松香；它们的衍生物。
作为所述增粘剂，其中，利用环球法测定的软化点优选为100～170℃，更优选为110～165℃，进一步优选为120～165℃。如果所述软化点在所述范围内，则可以实现粘接力和耐反弹性的兼顾，因而优选。
所述增粘剂的配合量相对于所述聚酯100重量份优选为20～90重量份，更优选为25～88重量份，进一步优选为30～88重量份，特别优选为35～86重量份。如果配合量大于90重量份，则粘接力(粘合力)有可能降低，因而不够理想。
只要是不损害本发明的粘合剂层(粘合剂)的特性的程度，则也可以使用硅烷偶联剂、表面润滑剂、调平剂、抗氧化剂、阻聚剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、剥离调整剂、增塑剂、软化剂、无机或有机的填充剂、颜料或染料等着色剂、防老化剂、表面活性剂、金属粉、粒子状、箔状物等一般的添加剂。
作为所述粘合剂层的厚度(干燥后)，可以适当地选择，例如优选为1～150μm左右，更优选为3～100μm左右，进一步优选为5～60μm左右。如果粘合剂层的厚度小于1μm，则难以获得充分的粘接力(粘合力)，无法将粘合带(粘合剂层)自身固定，会有容易剥离的情况，如果厚度大于150μm，则涂布时厚度的精度变差，容易产生不均等，因而不够理想。需要说明的是，作为粘合剂层，可以是单层、层叠体的任意一种形态。
另外，本发明的粘合带优选在所述聚酯系粘合剂层的至少一面具有支持体，另外，本发明的双面粘合带优选具有至少2层所述聚酯系粘合剂层，在所述聚酯系粘合剂层的至少一面具有支持体。通过使粘合带或双面粘合带在粘合剂层的至少一面具有支持体，就可以实现机械强度的提高、加工性的提高等，因而是优选的方式。
＜支持体＞
作为所述支持体，没有特别限定，可以使用以往公知的材料，可以使用塑料薄膜、或纸、无纺布等多孔材料等各种的支持体(基材)。需要说明的是，从耐久性等观点考虑，优选的方式是使用塑料薄膜。作为所述塑料薄膜，例如可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚－1－丁烯、聚－4－甲基－1－戊烯、乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1－丁烯共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·乙烯醇共聚物等聚烯烃薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜、聚丙烯酸酯薄膜、聚苯乙烯薄膜、以及尼龙6、尼龙6，6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏氯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜等。另外，可以合适地使用以由源于植物的原料得到的聚乳酸、纤维素等构成的支持体，由于可以提高粘合带(双面粘合带)整体的生物量度，因此可以合适地使用。
在所述支持体中，根据需要，可以使用紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、防静电干扰剂、填充剂、颜料或染料等通常的粘合带用基材(支持体)中所用的各种添加剂。
对于所述支持体的表面，根据需要，为了提高与粘合剂层的密合性，可以实施惯用的表面处理，例如，既可以实施借助铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露、离子化放射线处理等化学或物理的方法的氧化处理等，也可以实施借助底涂剂的涂布处理等。另外，还可以进行借助二氧化硅粉等的防污处理、或涂布型、混炼型、蒸镀型等的防静电干扰处理。
另外，只要是在不损害本发明的粘合带或双面粘合带中所用的所述支持体的特性的范围，则即使具有中间层、底涂层等也没有问题。
作为所述支持体的厚度，可以根据其材质或形态等适当地选择，例如优选为1000μm以下，更优选为1～1000μm左右，特别优选为2～500μm左右，进一步优选为3～300μm左右，尤其优选为5～250μm左右。
作为所述粘合剂层的形成方法，可以采用以往公知的方法，例如可以基于如下等公知的粘合带(粘合片)的制造方法来进行，即，将粘合剂组合物(将粘合剂组合物溶解于溶剂中的粘合剂组合物溶液、热熔融液)涂布在所述支持体上并干燥而形成粘合剂层的方法；通过将所述粘合剂组合物涂布在所述支持体上并干燥而形成粘合剂组合物层、再进行交联处理而形成粘合剂层的方法；将涂布、形成于剥离内衬上的粘合剂层转移(转印)到支持体上的方法；将粘合剂层形成材料向支持体上挤出形成涂布的方法；将支持体和粘合剂层以两层或多层挤出的方法；向支持体上单层层压粘合剂层的方法。另外，还可以使用将粘合剂层与由热塑性树脂构成的支持体一起进行借助吹胀法或T模头法的两层或多层的共挤出成形的方法等。需要说明的是，本发明的所谓粘合带·双面粘合带，包括粘合膜、粘合片等，也包括没有支持体的双面粘合带(单独的粘合剂层)、或存在有支持体的粘合带·双面粘合带。
作为涂布所述粘合剂组合物(溶液)的方法，可以采用以往公知的方法，例如可以举出辊涂、凹版涂布、逆转辊涂布、辊刷涂布、气刀涂布、喷涂、借助模涂机等的挤出涂布等。
本发明的粘合剂层优选在至少一面具有剥离内衬。通过在粘合剂层的一面或两面具有剥离内衬，就可以在粘合剂层(粘合带·双面粘合带)的使用时以前，保护粘合剂层的表面地保存，在操作性等方面也有用。
＜剥离内衬＞
作为所述剥离内衬，没有特别限定，可以适当地使用以往公知的材料。例如，为了对基材(剥离内衬用基材)的至少一面赋予剥离性，可以使用形成有实施了例如利用硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂(剥离剂)等的涂布处理的剥离涂层的材料。需要说明的是，剥离内衬用基材可以使用单层、多层的任意一种形态。
作为所述剥离内衬用基材，可以使用塑料薄膜、纸、发泡体、金属箔等各种薄型体等，特别优选为塑料薄膜。另外，作为塑料薄膜的原料，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、或聚丙烯、乙烯－丙烯共聚物等聚烯烃、聚氯乙烯等热塑性树脂等。另外，可以合适地使用以由源于植物的原料得到的聚乳酸、聚酯、聚酰胺等构成的塑料薄膜。
所述剥离内衬用基材的厚度可以根据目的适当地选择。
另外，作为本发明的粘合带(双面粘合带)整体(包括粘合剂层、支持体、及剥离内衬等全部的构成)的生物量度，优选为25重量％以上，更优选为30重量％以上。通过使所述生物量度作为粘合带(双面粘合带)整体高达25重量％以上，就会对地球环境友好，可以得到环境适应型的粘合带(双面粘合带)，因而是优选的方式。需要说明的是，此处的所谓“生物量度”，是计算相对于粘合带(双面粘合带)的总重量(构成粘合剂层、支持体等的使用原料整体的重量)而言制造所述粘合带(双面粘合带)时使用的源于植物的原料的重量比例而得的值。
[实施例]
以下将举出本发明的实施例，对本发明进行更详细的说明，然而本发明并不受这些实施例限制。另外，实施例中的所谓“份”，表示的是“重量份”，所谓“％”，表示的是“重量％”。另外，对于粘合剂组合物、粘合剂层、粘合带、以及双面粘合带的配合内容、以及评价结果，表示于表1～表3中。
＜聚酯A的制备＞
在三口可分离烧瓶中安装搅拌机、温度计、真空泵，向其中加入二聚酸(商品名“Pripol1009”、分子量567、Croda公司制)93.43g、二聚醇(商品名“2033”、分子量537、Croda公司制)106.57g、作为催化剂的四异丙氧基钛(Kishida化学公司制)0.1g，在减压气氛(2.0kPa以下)中一边搅拌一边升温到200℃，保持该温度。持续反应约3小时而得到聚酯A。重均分子量(Mw)为2.0万。
需要说明的是，上述的二聚酸与二聚醇的使用量是相对于二聚酸中所含的羧基1.00摩尔而言二聚醇中所含的羟基为1.20摩尔的比例。
＜聚酯B的制备＞
除了将二聚酸的使用量变更为97.33g、将二聚醇的使用量变更为102.67g以外，与聚酯A相同地得到聚酯B。重均分子量(Mw)为2.8万。
需要说明的是，上述的二聚酸与二聚醇的使用量是相对于二聚酸中所含的羧基1.00摩尔而言二聚醇中所含的羟基为1.11摩尔的比例。
＜实施例1－1＞
向聚酯A100份中，配合作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯(商品名“TPA－100”、旭化成化学公司制)6份、作为增粘剂的松香酯(商品名“PENSELD125”荒川化学工业公司制)80份，以使固体成分为70％的方式加入甲苯，制备出粘合剂组合物(粘合剂溶液)。将其以使干燥后的厚度为30μm的方式涂布在进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(商品名“DIAFOILMRF#38”、三菱树脂公司制)的剥离处理面上，在120℃使之干燥3分钟，得到粘合剂层。其后，在进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(商品名“DIAFOILMRE#38”、三菱树脂公司制)的剥离处理面上贴合所述粘合剂层，再在40℃放置3天，得到粘合带。
＜实施例1－2＞
除了相对于聚酯B100份，将交联剂设为3.5份、增粘剂设为40份以外，与实施例1－1相同地得到粘合带。
＜实施例1－3＞
除了将增粘剂变更为松香酯(商品名“PENSELD135”、荒川化学工业公司制)以外，与实施例1－1相同地得到粘合带。
＜实施例1－4＞
除了相对于聚酯B100份，配合交联剂4份、增粘剂(商品名“PENSELD135”、荒川化学工业公司制)40份以外，与实施例1－1相同地得到粘合带。
＜实施例1－5＞
除了将交联剂设为7份以外，与实施例1－3相同地得到粘合带。
＜实施例1－6＞
除了将增粘剂变更为松香酯(商品名“PENSELD160”、荒川化学工业公司制)以外，与实施例1－5相同地得到粘合带。
＜实施例1－7＞
除了将交联剂变更为2.5份、将增粘剂变更为萜烯树脂(商品名“YSResinPX1205”、安原化学公司制)40份以外，与实施例1－2相同地得到粘合带。
＜实施例1－8＞
除了将增粘剂变更为氢化萜烯树脂(商品名“ClearonP135”、安原化学公司制)40份以外，与实施例1－7相同地得到粘合带。
＜比较例1－1＞
除了将交联剂设为3.5份、未配合增粘剂以外，与实施例1－1相同地得到粘合带。
＜比较例1－2＞
除了将交联剂设为4份、增粘剂设为30份以外，与实施例1－1相同地得到粘合带。
＜比较例1－3＞
除了相对于聚酯B100份，将交联剂设为3.0份、未配合增粘剂以外，与实施例1－1相同地得到粘合带。
＜比较例1－4＞
除了相对于聚酯B100份，将交联剂设为2.5份、增粘剂设为30份以外，与实施例1－1相同地得到粘合带。
＜实施例2－1＞
向聚酯A100份中，配合作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯(商品名“TPA－100”、旭化成化学公司制)5.80份、作为增粘剂的松香酯(商品名“PENSELD125”荒川化学工业公司制)80份，以使固体成分为70％的方式加入甲苯，制备出粘合剂。将其以使干燥后的厚度为30μm的方式涂布在进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(商品名“DIAFOILMRF#38”、三菱树脂公司制)的剥离处理面上，在120℃使之干燥3分钟，得到粘合剂层。其后，向进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(商品名“DIAFOILMRE#38”、三菱树脂公司制)的剥离处理面上贴合所述粘合剂层，再在40℃放置3天，得到粘合带。
＜实施例2－2＞
除了相对于聚酯B100份，将交联剂设为3.25份、增粘剂设为40份以外，与实施例2－1相同地得到粘合带。
＜实施例2－3＞
除了将增粘剂设为松香酯(商品名“PENSELD135”、荒川化学工业公司制)、将交联剂变更为6.25份以外，与实施例2－1相同地得到粘合带。
＜实施例2－4＞
除了相对于聚酯B100份，将交联剂设为3.75份、配合作为增粘剂的松香酯(商品名“PENSELD135”、荒川化学工业公司制)40份以外，与实施例2－1相同地得到粘合带。
＜实施例2－5＞
除了将交联剂设为6.50份以外，与实施例2－3相同地得到粘合带。
＜实施例2－6＞
除了将增粘剂设为松香酯(商品名“PENSELD160”、荒川化学工业公司制)、将交联剂变更为6.75份以外，与实施例2－5相同地得到粘合带。
＜实施例2－7＞
除了将增粘剂设为萜烯树脂(商品名“YSResinPX1205”、安原化学公司制)40份、将交联剂变更为2.30份以外，与实施例2－2相同地得到粘合带。
＜实施例2－8＞
除了将增粘剂设为氢化萜烯树脂(商品名“ClearonP135”、安原化学公司制)40份、将交联剂变更为2.75份以外，与实施例2－7相同地得到粘合带。
＜比较例2－1＞
除了将交联剂设为3.80份、未配合增粘剂以外，与实施例2－1相同地得到粘合带。
＜比较例2－2＞
除了将交联剂设为3.75份、将增粘剂设为30份以外，与实施例2－1相同地得到粘合带。
＜比较例2－3＞
除了相对于聚酯B100份、将交联剂设为2.80份、未配合增粘剂以外，与实施例2－1相同地得到粘合带。
＜比较例2－4＞
除了相对于聚酯B100份、将交联剂设为3.00份、将增粘剂变更为30份以外，与实施例2－1相同地得到粘合带。
＜实施例3－1＞
向聚酯B100份中，配合作为交联剂的六亚甲基二异氰酸酯(商品名“TPA－100”、旭化成化学公司制)4份、作为增粘剂的松香酯(商品名“PENSELD135”荒川化学工业公司制)40份，以使固体成分为70％的方式加入甲苯，制备出粘合剂组合物(粘合剂溶液)。将其以使干燥后的厚度为19μm的方式涂布在进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(商品名“DIAFOILMRF#38”、三菱树脂公司制)的剥离处理面上，在120℃使之干燥3分钟，得到粘合剂层。同样地，也涂布在进行了剥离处理的PET薄膜(商品名“DIAFOILMRE#38”、三菱树脂公司制)上，得到2片粘合剂层。用该2片粘合剂层夹持厚12μm的PET薄膜(商品名“LUMIRROR12S10”、Panac公司制)，再在40℃放置3天，得到粘合带(有支持体)。
＜比较例3－1＞
将丙烯酸正丁酯70份、丙烯酸2－乙基己酯27份、丙烯酸3份、丙烯酸2－羟基乙酯0.1份以偶氮二异丁腈0.2份作为聚合引发剂，在甲苯及乙酸乙酯的混合溶液[甲苯/乙酸乙酯(重量比)＝1/1]中，进行6小时溶液聚合，得到重均分子量(Mw)为50万的丙烯酸系聚合物。
向所述丙烯酸系聚合物100份中，配合作为交联剂的甲苯二异氰酸酯(商品名“CORONATEL”、日本聚氨酯工业公司制)2份、增粘剂(商品名“PENSELD125”、荒川化学工业株式会社制)30份，以使固体成分为35％的方式加入甲苯，制备出粘合剂。将其以使干燥后的厚度为19μm的方式涂布在进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(商品名“DIAFOILMRF#38”、三菱树脂公司制)的剥离处理面上，在120℃使之干燥3分钟，得到粘合剂层。同样地，也涂布在进行了剥离处理的PET薄膜(商品名“DIAFOILMRE#38”、三菱树脂公司制)上，得到2片粘合剂层。用该2片粘合剂层夹持厚度12μm的PET薄膜(商品名“LUMIRROR12S10”、Panac公司制)，再在40℃放置3天，得到粘合带(有支持体)。
(重均分子量)
重均分子量(Mw)是将用四氢呋喃(THF)溶解聚合物(聚酯)而得的溶液使用凝胶渗透色谱(GPC)法，根据利用标准聚苯乙烯制成的校准线测定出分子量。
(测定条件)
装置名：Tosoh公司制、HLC－8220GPC
试验片浓度：0.1重量％(THF溶液)
试验片注入量：20μl
洗脱液：THF
流速：0.300ml/min
测定(色谱柱)温度：40℃
色谱柱：试验片色谱柱；TSKguardcolumnSuperHZ－L(1根)+TSKgelSuperHZM－M(2根)、参比柱；TSKgelSuperH－RC(1根)、Tosoh制
检测器：示差折射仪(RI)
(粘合剂层的凝胶分数)
以使实施例及比较例的粘合剂层的厚度(使粘合剂组合物干燥、交联后的厚度)为30μm的方式，将粘合剂组合物(粘合剂溶液)涂布在剥离内衬上，制作出粘合带(粘合剂层)。接下来，将所得的粘合带(粘合剂层)以5cm×5cm见方切出，去除剥离内衬，将其作为试验片。
将该试验片用测定过重量的特氟龙(注册商标)薄片(在下式中简称为薄片。)包裹，称重量，在甲苯中在23℃放置7天，萃取试验片中的溶胶成分。其后，在120℃干燥2小时，称出干燥后的重量。利用下述的式子算出凝胶分数。
凝胶分数(重量％)＝100×(干燥后的重量－薄片重量)/(干燥前的重量－薄片重量)
作为所述粘合剂层的凝胶分数，为15重量％以上且小于40重量％，优选为20～39重量％，更优选为25～39重量％。如果小于15重量％，则无法获得保持性(凝聚力)，如果大于40重量％，则交联密度变高，无法获得高的粘接力(粘合力)，因而不够理想。
(对聚碳酸酯(PC)板粘接力)
从所得的粘合带中剥离一方的被进行过剥离处理的薄膜，将露出了的粘合面贴合在厚度为25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(商品名“LUMIRROR25S10”、Panac公司制)上而得到试验体。将所述试验体切割为宽20mm，剥离另一方的被进行过剥离处理的薄膜，将露出了的粘合面贴合在聚碳酸酯板(商品名“PC1600”、TAKIRON公司制)上，制成试验片，测定出对PC粘接力(N/20mm)。
需要说明的是，贴合时的压接是使2kg的辊筒来回1次而进行，贴合30分钟后利用拉伸压缩试验机(装置名“TG－1kN”、MINEBEA公司制)在以下的条件下进行180°剥离粘接力(粘合力)的测定。
拉伸(剥离)速度：300mm/分钟
测定条件：温度：23±2℃、湿度：65±5％RH
作为所述对PC粘接力(粘合力)，优选为7N/20mm以上，更优选为7.5N/20mm以上，进一步优选为8N/20mm以上。如果所述粘接力小于7N/20mm，则粘接力过低，曲面的固定等变得困难，因而不够理想。
(对SUS板粘接力)
从所得的粘合带中剥离一方的被进行过剥离处理的薄膜，将露出了的粘合面贴附在厚度为25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(商品名“LUMIRROR25S10”、Panac公司制)上而得到试验片。将所述试验片切割为宽20mm，剥离另一方的被进行过剥离处理的薄膜，将露出了的粘合面贴合在SUS304板上，制成试验片，测定出对SUS板粘接力(N/20mm)。
需要说明的是，贴合时的压接是使2kg的辊筒来回1次而进行，在贴合30分钟后利用拉伸压缩试验机(装置名“TG－1kN”、MINEBEA公司制)，在以下的条件下进行了180°剥离粘接力(粘合力)的测定。
拉伸(剥离)速度：300mm/分钟
测定条件：温度：23±2℃、湿度：65±5％RH
作为所述对SUS板粘接力(粘合力)，优选为6.5N/20mm以上，更优选为6.8N/20mm以上，进一步优选为7N/20mm以上。如果所述粘接力小于6.5N/20mm，则粘接力过低，胶带有可能会剥落，因而不够理想。
(保持力)
从所得的粘合带中剥离一方的被进行过剥离处理的薄膜，将露出了的粘合面贴合在厚度为25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(商品名“LUMIRROR25S10”、Panac公司制)上而得到试验体。将所述试验体切割为宽10mm×长100mm，剥离另一方的被进行过剥离处理的薄膜，将露出了的粘合面用2kg的辊筒来回1次而压接贴合在宽25mm×长125mm×厚2mm的电木板上，使得宽度方向及长度方向分别对应，在电木板的宽度方向的中心部附近，重叠宽10mm×长20mm，由此制成测定片。使用该测定片，在40℃的气氛下放置30分钟后，之后测定出在施加0.5kg的荷重的状态下在40℃的气氛下放置1小时(60分钟)后的试验片的偏移长度(mm/60分钟)。
作为所述40℃下的保持力，优选为0.8mm/60分钟以下，更优选为0.5mm/60分钟以下，进一步优选为0.4mm/60分钟以下。如果所述保持力大于0.8mm/60分钟，则偏移变大，无法长时间恒定地固定，因而不够理想。
(耐反弹性：翘起高度)
将所得的粘合带以宽10mm×长90mm切出，将一方的被进行过剥离处理的薄膜剥离而将露出了的粘合面贴合在宽10mm×长90mm、厚0.3mm的铝板上，制作出试验体，在常温下静置24小时。
使试验体的长边方向(长度方向)沿着直径(φ)30mm的圆棒，以使铝板侧为内侧的方式弯曲为弧状。然后，剥除该试验体的另一方的被进行过剥离处理的薄膜而露出粘合面，将试验体的长度方向的一端部(粘合面侧)临时压接在被粘附体(聚碳酸酯板)上，继而，使用辊式层压机进行正式压接(压接条件：23℃、0.3m/分钟)。将其在常温下静置24小时后、测定从被粘附体表面翘起的试验体端部的高度(mm)，通过算出试验体的两个端部的翘起高度的平均值(N＝2)，而作为“翘起高度”(mm)进行评价。而且，在算出平均值时，使用越多的试验体越好。
需要说明的是，所述“翘起高度”越小，则可以评价耐反弹性(耐反发特性)越为良好，优选为10mm以下，更优选为8mm以下，进一步优选为6mm以下。如果所述“翘起高度”大于10mm，则会产生曲面中的翘起等，或产生剥落，另外，无法长时间恒定地固定，因而不够理想。
(耐反弹性：翘起距离)
使用聚碳酸酯(PC)板1(宽度：10mm、长度：30mm、厚度：2mm)、切割加工了的粘合带2(宽度：10mm、长度：3mm)、及聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET薄膜)3(商品名“LUMIRROR100S10”、Panac公司制、宽度：10mm、长度：100mm)，制作出图1中所示的评价用样品。需要说明的是，将PC板与PET薄膜利用粘合剂接合。
将所述评价用样品在23℃老化24小时，再在80℃老化24小时。其后，使用数码显微镜(商品名“VH－500”(株)Kyence公司制)，测定聚碳酸酯板表面同PET薄膜与粘合剂层的界面的最大距离，将老化前的距离与老化后的距离的差作为最终的“翘起距离”(μm)来评价。
需要说明的是，所述“翘起距离”越小，则可以评价耐反弹性(耐反弹特性)越为良好，优选为180μm以下，更优选为150μm以下，进一步优选为120μm以下。如果所述耐反弹性大于180μm，则无法将电子设备构件等长时间恒定地固定，因而不够理想。
[表1]
注)表1中的G是指，引起内聚破坏，无法获得正确的值。
根据表1的评价结果可以确认，在实施例1－1～1－8中，可以获得具有所需的粘接性、保持性、以及耐反弹性的粘合剂层(粘合带)。
另一方面，在比较例1－1及1－3中，由于没有使用增粘剂，因此界面的密合性降低，耐反弹性变差，在比较例1－2及1－4中，由于粘合剂层的凝胶分数非常低，因此引起内聚破坏，无法评价粘接力，另外，保持性也非常差，试样本身落下，反弹性也显示出非常大的数值，与实施例的评价相比很差。
[表2]
注)表2中的G是指，引起内聚破坏，无法获得正确的值。
根据表2的评价结果可以确认，在实施例2－1～2－8中，可以获得具有所需的粘接性、保持性、以及耐反弹性的粘合带。
另一方面，在比较例2－1及2－3中，由于没有使用增粘剂，因此无法获得界面的粘接性，翘起高度变大，耐反弹性差，在比较例2－2及2－4中，由于粘合剂层的凝胶分数非常低，因此引起内聚破坏，无法评价粘接力，另外，保持性也非常差，试样本身落下，翘起高度也显示出非常大的数值，耐反弹性也差，与实施例的评价相比很差。
[表3]
根据表3的评价结果可以确认，在实施例3－1中，可以获得具有所需的粘接性、保持性、以及耐反弹性的粘合带。
另一方面，在比较例3－1中，由于没有使用聚酯系粘合剂，而使用了丙烯酸系粘合剂，因此无法获得界面的粘接性，翘起高度变大，耐反弹性差，与实施例的评价相比差。
符号的说明
1剥离内衬
2粘合剂层
3支持体
10双面粘合带(无支持体)
10’双面粘合带(有支持体)
10”粘合带(有支持体)。

Claims (12)

1.一种聚酯系粘合剂层，该聚酯系粘合剂层由至少含有将二羧酸成分和二醇成分缩聚而得的聚酯、和增粘剂的聚酯系粘合剂组合物形成，其特征在于，
所述粘合剂层的凝胶分数为15重量％以上且小于40重量％。
2.根据权利要求1所述的聚酯系粘合剂层，其特征在于，
相对于所述二羧酸成分中所含的羧基1摩尔，所述二醇成分中所含的羟基为1.04～2.10摩尔。
3.根据权利要求1或2所述的聚酯系粘合剂层，其特征在于，
所述聚酯的重均分子量(Mw)为5000～60000。
4.根据权利要求1～3中的任一项所述的聚酯系粘合剂层，其特征在于，
所述二羧酸成分、以及所述二醇成分以源于植物的原料作为主成分。
5.根据权利要求1～4中的任一项所述的聚酯系粘合剂层，其特征在于，
所述增粘剂以源于植物的原料作为主成分，
所述增粘剂的软化点为100～170℃。
6.根据权利要求1～5中的任一项所述的聚酯系粘合剂层，其特征在于，
相对于所述聚酯100重量份含有20～90重量份的所述增粘剂。
7.根据权利要求1～6中的任一项所述的聚酯系粘合剂层，其特征在于，
对于聚碳酸酯板的粘接力为7N/20mm以上。
8.根据权利要求1～7中的任一项所述的聚酯系粘合剂层，其特征在于，
对于SUS板的粘接力为6.5N/20mm以上。
9.根据权利要求1～8中的任一项所述的聚酯系粘合剂层，其特征在于，
40℃下的保持力为0.8mm/60分钟以下。
10.根据权利要求1～9中的任一项所述的聚酯系粘合剂层，其特征在于，
至少在一面具有剥离内衬。
11.一种聚酯系粘合带，其特征在于，
在权利要求1～10中任一项所述的聚酯系粘合剂层的至少一面具有支持体。
12.一种聚酯系双面粘合带，其特征在于，
至少有2层权利要求1～10中任一项所述的聚酯系粘合剂层，
在所述聚酯系粘合剂层的至少一面具有支持体。
CN201480012174.8A 2013-03-05 2014-03-04 粘合剂层、粘合带、以及双面粘合带 Active CN105121578B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013-043199 2013-03-05
JP2013-043198 2013-03-05
JP2013043198A JP2014169419A (ja) 2013-03-05 2013-03-05 粘着剤層、粘着テープ、及び、両面粘着テープ
JP2013043199A JP2014169420A (ja) 2013-03-05 2013-03-05 両面粘着テープ
PCT/JP2014/055450 WO2014136765A1 (ja) 2013-03-05 2014-03-04 粘着剤層、粘着テープ、及び、両面粘着テープ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105121578A true CN105121578A (zh) 2015-12-02
CN105121578B CN105121578B (zh) 2018-03-09

Family

ID=51491281

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480012174.8A Active CN105121578B (zh) 2013-03-05 2014-03-04 粘合剂层、粘合带、以及双面粘合带

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10287465B2 (zh)
KR (1) KR102228975B1 (zh)
CN (1) CN105121578B (zh)
TW (1) TWI608067B (zh)
WO (1) WO2014136765A1 (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6152409B1 (ja) * 2015-12-21 2017-06-21 レノボ・シンガポール・プライベート・リミテッド 粘着部材および電子機器
WO2017189389A1 (en) * 2016-04-29 2017-11-02 3M Innovative Properties Company Adhesive and damping film
JP6888921B2 (ja) 2016-06-24 2021-06-18 住友化学株式会社 芳香族ポリスルホンおよび芳香族ポリスルホン組成物
KR102460457B1 (ko) * 2016-12-28 2022-10-28 미쯔비시 케미컬 주식회사 폴리에스테르계 점착제 조성물, 폴리에스테르계 점착제, 점착 시트 및 점착제층 부착 광학 부재
CN111263987B (zh) * 2017-10-23 2023-05-02 株式会社Lg化学 光学膜、光学膜制备方法和有机发光电子器件制备方法
KR102151092B1 (ko) * 2018-07-25 2020-09-02 김태형 양면 테이프의 이형필름 제조방법
JP7115649B2 (ja) * 2020-01-30 2022-08-09 Dic株式会社 粘着テープ
WO2022118677A1 (ja) * 2020-12-01 2022-06-09 日東電工株式会社 粘着剤組成物および粘着テープ
WO2022118678A1 (ja) * 2020-12-01 2022-06-09 日東電工株式会社 粘着剤組成物および粘着テープ
US20240010883A1 (en) * 2020-12-01 2024-01-11 Nitto Denko Corporation Adhesive composition and adhesive tape

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004231797A (ja) * 2003-01-30 2004-08-19 Toyobo Co Ltd 生分解性粘着剤とそのワニスおよび積層体
JP2006131705A (ja) * 2004-11-04 2006-05-25 Dainippon Ink & Chem Inc 生分解性粘着剤及びこれを用いた粘着ラベル
JP2008013593A (ja) * 2006-07-03 2008-01-24 Nitto Denko Corp 透明性に優れるポリエステル系粘着シート
JP2009221440A (ja) * 2008-03-19 2009-10-01 Toyo Ink Mfg Co Ltd ポリエステル樹脂及びそれを用いてなる感圧式接着剤組成物
JP2010095672A (ja) * 2008-10-20 2010-04-30 Nitto Denko Corp 無溶剤型ポリエステル系粘着剤組成物
CN102037089A (zh) * 2008-05-21 2011-04-27 日东电工株式会社 聚酯类掩片

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3690298B2 (ja) 2001-02-23 2005-08-31 ソニーケミカル株式会社 液晶表示素子
JP4515118B2 (ja) 2004-03-12 2010-07-28 日東電工株式会社 透明両面粘着テープ又はシート及びタッチパネル
JP5085145B2 (ja) * 2006-03-15 2012-11-28 日東電工株式会社 両面粘着テープ又はシート、および液晶表示装置
JP2009040849A (ja) * 2007-08-08 2009-02-26 Toyo Ink Mfg Co Ltd 再剥離性感圧式接着剤組成物及びその再剥離性接着シート
JP4994413B2 (ja) * 2009-04-01 2012-08-08 日東電工株式会社 両面粘着シート、両面粘着シートの製造方法、粘着型光学的機能性フィルムおよび粘着型ハードコートフィルム
JP5477944B2 (ja) * 2009-04-03 2014-04-23 日東電工株式会社 粘着製品
JP5456432B2 (ja) * 2009-10-20 2014-03-26 日東電工株式会社 放射線硬化再剥離型粘着シート
JP5368249B2 (ja) * 2009-10-20 2013-12-18 日東電工株式会社 両面粘着シート
JPWO2011055827A1 (ja) * 2009-11-09 2013-03-28 日東電工株式会社 粘着剤組成物
JP5390356B2 (ja) * 2009-12-03 2014-01-15 日東電工株式会社 粘着シート

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004231797A (ja) * 2003-01-30 2004-08-19 Toyobo Co Ltd 生分解性粘着剤とそのワニスおよび積層体
JP2006131705A (ja) * 2004-11-04 2006-05-25 Dainippon Ink & Chem Inc 生分解性粘着剤及びこれを用いた粘着ラベル
JP2008013593A (ja) * 2006-07-03 2008-01-24 Nitto Denko Corp 透明性に優れるポリエステル系粘着シート
JP2009221440A (ja) * 2008-03-19 2009-10-01 Toyo Ink Mfg Co Ltd ポリエステル樹脂及びそれを用いてなる感圧式接着剤組成物
CN102037089A (zh) * 2008-05-21 2011-04-27 日东电工株式会社 聚酯类掩片
JP2010095672A (ja) * 2008-10-20 2010-04-30 Nitto Denko Corp 無溶剤型ポリエステル系粘着剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
TWI608067B (zh) 2017-12-11
KR102228975B1 (ko) 2021-03-17
CN105121578B (zh) 2018-03-09
US20160017193A1 (en) 2016-01-21
KR20150126589A (ko) 2015-11-12
WO2014136765A1 (ja) 2014-09-12
TW201441325A (zh) 2014-11-01
US10287465B2 (en) 2019-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105121578A (zh) 粘合剂层、粘合带、以及双面粘合带
CN105026507A (zh) 双面粘合带
CN102597151B (zh) 粘合剂组合物
TWI545014B (zh) 太陽電池用背面保護片、其製造方法、及太陽電池模組
CN105829482A (zh) 粘合剂组合物、粘合剂层、粘合带以及双面粘合带
CN104114661B (zh) 粘合剂组合物以及粘合片
KR102061370B1 (ko) 점착제 조성물 및 점착 시트
CN101855280B (zh) 复合膜
CN102686691B (zh) 聚酯系粘合剂组合物
CN102639659B (zh) 粘合片
CN106170526A (zh) 聚酯系粘合剂组合物及粘合片
CN105647412A (zh) 表面保护用粘合片
CN104073181A (zh) 压敏粘合片以及层合体
KR102047147B1 (ko) 점착제 조성물 및 점착 시트
CN117015585A (zh) 粘合剂组合物及粘合片
JP6933610B2 (ja) ポリヒドロキシウレタン樹脂、該樹脂を利用したホットメルト接着剤、成形体及び積層体
WO2018181108A1 (ja) 印刷印字用粘着シート、及び印刷印字用粘着シートの製造方法
JP2014169419A (ja) 粘着剤層、粘着テープ、及び、両面粘着テープ
CN115087713B (zh) 粘合带
WO2023140316A1 (ja) 粘着剤組成物および粘着シート
JP2014169420A (ja) 両面粘着テープ
CN115087713A (zh) 粘合带
JPH09157605A (ja) テ―プ電線端末部補強用シ―ト

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant