CN104114661B - 粘合剂组合物以及粘合片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供不使用昂贵的聚硅氧烷类粘合剂等、可以使用来源于植物的原料来制造、可以用于制造对被粘物的润湿性好并且轻剥离性(再剥离性)、粘合力(剥离力)上升防止性、耐污染性(不产生胶糊残留等)及作业性优良的粘合片(特别是表面保护用途)的聚酯类粘合剂组合物以及使用该组合物的粘合片。本发明的聚酯类粘合剂组合物，其特征在于，至少含有通过将具有侧链的二元羧酸及二元醇缩聚而得到的聚酯、聚醚多元醇以及交联剂，所述聚酯的重均分子量为5000～50000，所述聚醚多元醇含有仅部分末端具有羟基的聚醚多元醇和/或全部末端具有羟基的聚醚多元醇，所述仅部分末端具有羟基的聚醚多元醇的数均分子量为100～1500，相对于所述聚酯100重量份，含有1～35重量份所述仅部分末端具有羟基的聚醚多元醇。

Description

粘合剂组合物以及粘合片
技术领域
本发明涉及聚酯类粘合剂组合物以及使用所述组合物的粘合片。
背景技术
近年来，作为以智能手机为代表的电子移动设备、个人电脑或电视机等显示器表面的表面保护用途中使用的表面保护用粘合片，要求对作为被粘物的显示器表面的润湿性良好并且上述粘合片的剥离时的粘合力为轻剥离。
在这样的要求中，作为表面保护用途的粘合剂，使用具有高润湿性的聚硅氧烷类粘合剂，但是存在成本高的问题。
另外，逐年认识到对环境的担忧，也呼吁摆脱对石油资源的依赖，期待尽量不使用石油资源，转而使用来源于植物的材料。其中，研究了使用来源于植物的二聚酸和二聚二醇(ダイマージオール)的聚酯类粘合剂(专利文献1)，但是，该粘合剂也存在成本高的问题。
因此，为了消除上述问题，使用丙烯酸类粘合剂等，提出了使用低成本的丙烯酸类粘合剂的表面保护用粘合片(参考专利文献2、3)。
但是，在上述使用丙烯酸类粘合剂的例子中，使用增塑剂粘贴到作为被粘物的显示器表面后，增塑剂成分渗出，从而产生污染被粘物等的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-13593号公报
专利文献2：日本特开2007-327012号公报
专利文献3：日本特开2010-248489号公报
发明内容
发明所要解决的问题
因此，本发明的目的在于提供不使用昂贵的聚硅氧烷类粘合剂等、可以使用来源于植物的原料来制造、可以用于制造对被粘物的润湿性好并且轻剥离性(再剥离性)、粘合力(剥离力)上升防止性、耐污染性(不产生渗出、胶糊残留等)及作业性优良的粘合片(特别是表面保护用途)的聚酯类粘合剂组合物以及使用该组合物的粘合片。
用于解决问题的手段
本发明人为了解决前述问题进行了深入的研究，结果发现了如下所示的聚酯类粘合剂组合物以及粘合片，从而完成了本发明。
即，本发明的聚酯类粘合剂组合物，其特征在于，至少含有通过将具有侧链的二元羧酸及二元醇缩聚而得到的聚酯、聚醚多元醇以及交联剂，所述聚酯的重均分子量为5000～50000，所述聚醚多元醇含有仅部分末端具有羟基的聚醚多元醇和/或全部末端具有羟基的聚醚多元醇，所述仅部分末端具有羟基的聚醚多元醇的数均分子量为100～1500，相对于所述聚酯100重量份，含有1～35重量份所述仅部分末端具有羟基的聚醚多元醇。
本发明的聚酯类粘合剂组合物中，优选所述全部末端具有羟基的聚醚多元醇的数均分子量为100～5000，相对于所述聚酯100重量份，含有1～400重量份所述全部末端具有羟基的聚醚多元醇。
本发明的聚酯类粘合剂组合物中，优选以所述二元羧酸与所述二元醇的摩尔比为1:1.08～2.10的方式含有所述二元羧酸和所述二元醇。
本发明的聚酯类粘合剂组合物中，优选所述二元羧酸的侧链为烷基。
本发明的粘合片优选在支撑体的至少单面上形成通过将前述的聚酯类粘合剂组合物交联而得到的粘合剂层。
本发明的粘合片优选所述粘合剂层的凝胶分数为40～95重量％。
本发明的粘合片优选对玻璃板的粘合力为1.0N/25mm以下。
本发明的粘合片优选用于表面保护用途。
发明效果
本发明能够提供不使用昂贵的聚硅氧烷类粘合剂等、可以使用来源于植物的原料制造、可以用于制造对被粘物的润湿性好并且轻剥离性(再剥离性)、粘合力(剥离力)上升防止性、耐污染性(不产生渗出、胶糊残留等)及作业性优良的粘合片(特别是表面保护用途)的聚酯类粘合剂组合物以及使用该组合物的粘合片，因此是有用的。
具体实施方式
＜聚酯＞
本发明的聚酯类粘合剂组合物中使用的聚酯为通过至少将具有侧链的二元羧酸及二元醇缩聚而得到的聚酯。另外，作为聚酯的合成方法，没有特别限制，可以使用公知的聚合方法。
另外，上述聚酯的优选方式为由来源于植物的原料制造。其理由在于，来源于植物的原料可以说为所谓的碳中和，对地球环境友善，可以得到环境和谐型的粘合剂。
作为上述二元羧酸，为具有侧链、具有两个羧基作为官能团的羧酸，优选上述侧链为烷基的情况。通过使上述二元羧酸具有侧链，可增加柔软性，进而通过使侧链为烷基，可以不易引起聚酯的水解，为优选的方式。
作为上述二元羧酸，具体地只要为来源于植物的二元羧酸即可，可以列举例如：来源于蓖麻籽油的癸二酸或者由油酸、芥酸等衍生的二聚酸等，作为其它例子，可以列举：己二酸、壬二酸、1,4-环己烷二甲酸、4-甲基-1,2-环己烷二甲酸、十二碳烯基琥珀酸酐、富马酸、琥珀酸、十二烷二酸、六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸等脂肪族或脂环族二元羧酸等、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、4,4’-联苯二甲酸、2,2’-联苯二甲酸、4,4’-二苯醚二甲酸等。其中，特别是二聚酸等来源于植物，从对地球环境友善等观点考虑是优选的。这些物质可以使用一种或者两种以上组合使用。
作为上述二元醇，只要是不损害本发明特性的二元醇则没有特别限制，只要是具有两个羟基作为官能团的物质则可以使用，优选上述二元醇具有侧链，更优选上述侧链为烷基的情况。通过使上述二元醇具有侧链，可增加柔软性，进而通过使上述侧链为烷基，可以不易引起聚酯的水解反应，为优选的方式。
作为上述二元醇，具体而言，只要是来源于植物的二元醇即可，可以列举例如：由蓖麻籽油衍生的脂肪酸酯、由油酸、芥酸等衍生的二聚二醇、甘油单硬脂酸酯等，作为其它二元醇，可以列举：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、2,2,4-三甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、1,9-壬二醇、2-甲基辛二醇、1,10-癸二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-环己烷二甲醇等脂肪族二醇；作为上述脂肪族二醇以外的二元醇的、双酚A的环氧乙烷加成物以及环氧丙烷加成物、氢化双酚A的环氧乙烷加成物以及环氧丙烷加成物、聚四亚甲基二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚碳酸酯二醇等。其中，特别是二聚二醇、甘油单硬脂酸酯等来源于植物，从对地球环境友善等观点考虑是优选的。这些物质可以使用一种或者两种以上组合使用。
上述二元羧酸与上述二元醇的摩尔比优选为1:1.08～2.10，更优选1:1.09～2.05，进一步优选1:1.10～2.00。上述摩尔比小于1:1.08时，所得到的聚酯的分子量增大，作为官能团的羟基变少，即使使用交联剂(例如多官能异氰酸酯)，也难以促进交联反应，得不到具有期望的凝胶分数的粘合剂层。另一方面，上述摩尔比超过1:2.10时，具有仅仅得到比期望的分子量小的聚酯的倾向，即使使用交联剂，也不能促进凝胶化，得不到具有期望的凝胶分数的粘合剂层，因此不优选。另外，上述二元羧酸与上述二元醇的摩尔数相近从而摩尔比更接近1:1时，所得到的聚酯的分子量增大，与此相伴，粘合力(剥离力)增大，不能实现轻剥离，因此，作为表面保护用途的粘合片是特别不优选的。
另外，本发明的聚酯类粘合剂组合物中使用的聚酯的重均分子量(Mw)为5000～50000，优选5500～45000，更优选6000～40000。重均分子量小于5000时，成为使用上述聚酯的粘合剂的粘合力下降的原因，有时不能将粘合片(粘合剂层)自身固定到被粘物上。另外，重均分子量超过50000时，有时会导致凝聚力下降或者保持力下降等，因此不优选。
另外，如果是不损害本发明的粘合片中使用的聚酯的特性的程度，则也可以聚合或者可以在聚合后添加其它成分。例如可以使用：作为多元含羟基化合物的三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等三官能以上的含羟基化合物、作为多元羧酸的偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四甲酸等三官能以上的羧酸化合物、以及作为同时具有羟基等和羧基等的化合物的、乙醇酸、羟基特戊酸、3-羟基-2-甲基丙酸、乳酸、甘油酸、苹果酸、柠檬酸等。这些物质可以使用一种或者两种以上组合使用。
本发明中，上述二元羧酸与上述脂肪族二元醇的聚合(缩聚)反应可以使用溶剂进行，也可以在减压下不使用溶剂的条件下进行，可以使用现有公知的方法。
作为将上述聚合(缩聚)反应中生成的水除去的方法，可以列举：使用甲苯或二甲苯进行共沸脱水的方法、向反应体系内吹入惰性气体并将生成的水、一元醇与惰性气体一起排出到反应体系外的方法、在减压下馏出的方法等。
作为上述聚合(缩聚)反应中使用的聚合催化剂，可以使用通常的聚酯的聚合催化剂所使用的催化剂，没有特别限制，可以使用例如：含钛、含锡、含锑、含锌、含锗等各种金属化合物、对甲苯磺酸、硫酸等强酸化合物。
＜聚酯类粘合剂组合物＞
本发明的聚酯类粘合剂组合物含有聚醚多元醇。通过使用交联剂使上述聚酯和聚醚多元醇进行交联反应，可以在粘合剂组合物中插入聚醚多元醇。特别地，通过配合聚醚多元醇，润湿性良好，可以得到抑制气泡的带入的粘合剂层(粘合片、表面保护片)。
作为上述聚醚多元醇，没有特别限制，可以使用现有公知的聚醚多元醇，可以列举例如：聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚四亚甲基二醇等双官能型聚醚多元醇、三羟甲基丙烷三聚氧化乙烯醚等三官能型聚醚多元醇、季戊四醇聚氧化乙烯醚等四官能聚醚多元醇、聚三亚甲基醚二醇等聚氧亚烷基二醇、1～20摩尔％的3-甲基四氢呋喃与四氢呋喃的共聚聚醚多元醇(例如，保土谷化学公司制造的“PTG-L1000”、“PTG-L2000”、“PTG-L3000”等)、新戊二醇与四氢呋喃的共聚聚醚多元醇、聚氧化丙烯二醇等。另外，从对地球环境友善等观点考虑，优选来源于植物的聚醚多元醇。这些物质可以使用一种或者两种以上组合使用。
另外，作为聚醚多元醇，也可以使用聚氧化乙烯聚氧化丙烯二醇等嵌段共聚型或无规共聚型。另外，可以将一部分末端用甲基、乙基、烯丙基、丙基、丁基、2-乙基己基等脂肪族烃基、苯基、甲基苯基、壬基苯基、苄基等芳香族烃基对末端羟基进行改性而失去反应性。但是，将全部官能团改性时，反应性完全消失，因此不能进行与上述聚酯的交联反应，成为上述聚醚多元醇自身渗出到粘合剂表面的原因，因此不优选，为了得到特别良好的粘合特性，使用聚丙二醇、聚丁二醇等分子骨架中具有支链的结构的物质。推测这是因为，聚合物链的运动性高，在粘合剂表面附近的贡献增大。另外，将它们的全部末端羟基(末端官能团)的一部分改性的类型也是有用的。这是因为，通过改性而使得反应性消失的分子链是自由的，由此使分子运动性进一步提高，容易调节为期望的粘合特性，因此是有用的。
上述聚醚多元醇的数均分子量(Mn)，对于全部末端羟基(末端官能团)未改性的物质而言，数均分子量(Mn)优选为100～5000，更优选200～4000，进一步优选300～3000。分子量小于100时，粘合特性的改善效果小，另外大于5000时，上述聚醚多元醇自身容易渗出，成为污染的原因，因此不优选。另外，通过调节到上述范围内，可以得到良好的润湿性、抑制气泡带入等效果，另外，与上述聚酯的相容性也良好，不会产生外观不良，可以抑制产生渗出等的原因，在被粘物上不残留污染，因此优选。
对于上述全部末端羟基(末端官能团)的一部分改性的物质而言，数均分子量(Mn)为100～1500，优选200～1200，更优选300～1000。分子量小于100时，粘合特性的改善效果小，另外大于1500时，上述聚醚多元醇自身容易渗出，成为污染的原因，因此不优选。
上述聚醚多元醇的配合量，对于全部末端羟基(末端官能团)未改性的物质而言，相对于上述聚酯100重量份，优选配合1～400重量份，更优选3～300重量份，进一步优选5～200重量份。少于1重量份时，得不到粘合特性的改善效果，另外，多于400重量份时，上述聚醚多元醇自身容易渗出，成为污染的原因，因此不优选。另外，通过调节到上述范围内，可以得到良好的润湿性、抑制气泡带入等效果，另外，与上述聚酯的相容性也良好，不会产生外观不良，可以抑制产生渗出等的原因，在被粘物上不残留污染，因此优选。
另外，对于上述全部末端羟基(末端官能团)的一部分改性的物质而言，相对于上述聚酯100重量份配合1～35重量份，优选3～32重量份，更优选5～28重量份。少于1重量份时，得不到粘合特性的改善效果，另外，多于35重量份时，上述聚醚多元醇自身容易渗出，成为污染的原因，因此不优选。
本发明的聚酯类粘合剂组合物含有交联剂。通过使用交联剂使粘合剂组合物进行交联反应，可以形成粘合剂层。作为上述交联剂，没有特别限制，可以使用现有公知的交联剂，可以使用例如多元异氰酸酯、多官能异氰酸酯、多官能三聚氰胺化合物、多官能环氧化合物、多官能唑啉化合物、多官能氮丙啶化合物、金属螯合化合物等，特别是从所得到的粘合剂层的透明性或者得到高凝胶分数的粘合片(粘合剂层)的观点考虑，使用多元异氰酸酯或多官能异氰酸酯化合物为优选的方式。这些交联剂可以使用一种或者两种以上组合使用。
作为上述多元异氰酸酯，可以列举例如：六亚甲基二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯形式等。通过使用这些物质，可以实现所得到的粘合剂层的透明性或者得到高凝胶分数的目的，因此是有效的。可以使用前述多元异氰酸酯的市售品，具体地可以列举：商品名“デュラネートTPA-100”(旭化成化学公司制造)、商品名“コロネートHK”、“コロネートHX”、“コロネート2096”(日本聚氨酯工业公司制造)等。
作为上述多官能异氰酸酯化合物，优选例如分子中具有至少两个以上异氰酸酯基的化合物，更优选为三个以上时没有特别限制，具体地可以列举脂肪族多异氰酸酯类、脂环族多异氰酸酯类、芳香族多异氰酸酯类等。
作为上述脂肪族多异氰酸酯类，可以列举例如：1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,2-四亚甲基二异氰酸酯、1,3-四亚甲基二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯等四亚甲基二异氰酸酯、1,2-六亚甲基二异氰酸酯、1,3-六亚甲基二异氰酸酯、1,4-六亚甲基二异氰酸酯、1,5-六亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2,5-六亚甲基二异氰酸酯等六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等。
作为上述脂环族多异氰酸酯类，可以列举例如：异佛尔酮二异氰酸酯、1,2-环己基二异氰酸酯、1,3-环己基二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯等环己基二异氰酸酯、1,2-环戊基二异氰酸酯、1,3-环戊基二异氰酸酯等环戊基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基二甲苯二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯等。
作为上述芳香族多异氰酸酯类，可以列举例如：2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯醚二异氰酸酯、2-硝基联苯-4,4’-二异氰酸酯、2,2’-二苯基丙烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二苯基丙烷二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、萘-1,4-二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基联苯-4,4’-二异氰酸酯、苯二亚甲基-1,4-二异氰酸酯、苯二亚甲基-1,3-二异氰酸酯等。
另外，作为上述多官能异氰酸酯化合物，除了前述脂肪族多异氰酸酯类、脂环族多异氰酸酯类、芳香族多异氰酸酯类以外，还可以使用基于芳香脂肪族多异氰酸酯类的二聚物或三聚物，具体地可以列举：二苯基甲烷二异氰酸酯的二聚物或三聚物、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的反应产物、三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的反应产物、多亚甲基多苯基异氰酸酯、聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯等聚合物。
作为上述多官能异氰酸酯化合物，也可以使用市售品，具体地可以列举：作为三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的三聚物加成物的、商品名“コロネートL”(日本聚氨酯工业公司制造)或作为三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的三聚物加成物的、商品名“コロネートHL”(日本聚氨酯工业公司制造)等。
作为上述多官能三聚氰胺化合物，可以列举甲基化的羟甲基三聚氰胺、丁基化的六羟甲基三聚氰胺等，作为上述多官能环氧化合物，可以列举二缩水甘油基苯胺、甘油二缩水甘油基醚等。
上述交联剂的种类或配合量没有特别限制，例如，如果是表面保护用的粘合片，则优选以使形成的粘合剂层的凝胶分数为40～95重量％的方式进行配合，更优选以使凝胶分数为45～93重量％的方式进行配合，进一步以使凝胶分数为50～92重量％的方式进行配合。凝胶分数小于40重量％时，未反应的聚醚多元醇大量残留，有时污染被粘物，另外，从操作性的方面而言也不优选，另外，粘合力(剥离力)经时上升，或者在剥离粘合剂层(粘合片)时有时污染被粘物，结果，轻剥离性(再剥离性)差，另外，在操作性(作业性)方面考虑也是不优选的。另一方面，凝胶分数超过95重量％时，聚醚多元醇受到约束，不会移动到粘合剂表面，对被粘物的润湿性下降或者粘合力过低，有可能不能将粘合片自身固定到被粘物上，不能作为表面保护用途使用，因此不优选。
另外，作为上述交联剂的配合量，例如相对于聚酯100重量份优选为2～30重量份，更优选3～28重量份，进一步优选4～26重量份。配合量低于2重量份时，在形成粘合剂层时不能提高凝聚力，另外，未反应的聚醚多元醇大量存在，造成对被粘物的污染。另一方面，配合量超过30重量份时，交联剂过量，因此，在贴合后粘合力经时上升或者产生污染被粘物等的不良情况，因此不优选。另外，作为上述交联剂的配合量，例如，相对于聚酯与聚醚多元醇的合计100重量份，优选为2～50重量份，更优选3～40重量份，进一步优选4～30重量份。配合量低于2重量份时，在形成粘合剂层时不能提高凝聚力，另外，未反应的聚醚多元醇大量存在，造成对被粘物的污染。另一方面，配合量超过50重量份时，交联剂过量，因此，在贴合后粘合力经时上升或者产生污染被粘物等的不良情况，因此不优选。
另外，为了有效地调节本发明的粘合片中使用的粘合剂层的凝胶分数，可以适当使用交联催化剂。作为上述催化剂，可以列举例如：钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、丁基锡氧化物、二月桂酸二辛基锡等。这些催化剂可以使用一种或者两种以上组合使用。
作为上述催化剂的配合量，没有特别限制，相对于聚酯100重量份，优选为0.01～1重量份，更优选0.05～0.5重量份。配合量小于0.01重量份时，有时得不到添加催化剂的效果，超过1重量份时，保存期限显著变短，涂布的稳定性有时会下降，因此不优选。
另外，为了延长保存期限，可以适当配合乙酰丙酮、甲醇、原乙酸甲酯等作为延迟剂。
另外，为了形成本发明的粘合片中使用的粘合剂层，可以通过在上述聚酯中与上述交联剂一起组合增粘树脂而得到具有期望特性的粘合剂层。
作为上述增粘树脂，没有特别限制，可以使用现有公知的增粘树脂，可以列举例如：萜烯类增粘树脂、酚类增粘树脂、松香类增粘树脂、脂肪族类石油树脂、芳香族类石油树脂、共聚类石油树脂、脂环族类石油树脂、二甲苯树脂、环氧类增粘树脂、聚酰胺类增粘树脂、酮类增粘树脂、弹性体类增粘树脂等，特别地，为了提高生物质度，优选使用由来源于植物的原料制造的松香类或萜烯类增粘树脂。这些增粘树脂可以使用一种或者两种以上组合使用。另外，生物质度是指由相对于构成上述聚酯类粘合剂组合物的使用原料整体的重量的来源于植物的使用原料的重量计算来源于植物的使用原料的比例而得到的值。
作为上述萜烯类增粘树脂，可以列举萜烯树脂、萜烯酚树脂以及芳香族改性萜烯树脂等，具体地可以使用α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、松油精聚合物、或者将它们进行酚改性、芳香族改性、氢化改性、烃改性而得到的萜烯类树脂。
作为上述酚类增粘树脂，具体地可以使用苯酚、间甲酚、3,5-二甲苯酚、对烷基苯酚、间苯二酚等各种酚类与甲醛的缩合物。另外，可以使用将上述酚类与甲醛在碱催化剂作用下进行加成反应而得到的甲阶酚醛树脂、将上述酚类与甲醛在酸催化剂作用下进行缩合反应而得到的酚醛清漆、使酚与未改性或改性松香或它们的衍生物等松香类在酸催化剂作用下进行加成并热聚合而得到的松香改性的酚树脂等。
作为上述松香类增粘树脂，可以列举松香树脂、聚合松香树脂、氢化松香树脂、松香酯树脂、氢化松香酯树脂、松香酚树脂等，具体地可以使用脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香)或者将它们进行氢化、歧化、聚合或者其它化学修饰而得到的改性松香、它们的衍生物。
上述增粘树脂的使用量相对于上述聚酯100重量份优选为0～50重量份，更优选2～30重量份，特别优选5～20重量份。配合量超过50重量份时，粘合力增高，在高温环境下暴露后的再剥离可能变得困难，因此不优选。
如果是不损害本发明的粘合片中使用的粘合剂层(粘合剂)的特性的程度，则可以使用紫外线吸收剂、光稳定剂、剥离调节剂、增塑剂、软化剂、填充剂、颜料或染料等着色剂、抗老化剂、表面活性剂等一般的添加剂。
作为上述粘合剂层的厚度(干燥后)，可以适当选择，例如优选为约1μm～约100μm，更优选约3μm～约80μm，特别优选约5μm～约60μm。粘合剂层的厚度小于1μm时，难以得到充分的粘合力，有时不能将粘合片(粘合剂层)自身固定到被粘物上，从而容易剥离，厚度超过100μm时，有时粘合力经时上升，从而难以剥离，因此不优选。另外，作为粘合剂层，可以为单层、层叠体中的任意一种形态。
本发明的粘合片可以通过在支撑体的至少单面上形成上述粘合剂层而得到。另外，在不损害作为本发明的粘合片的特性的范围内，即使具有中间层或底涂层等也没有问题。
作为上述支撑体，没有特别限制，可以使用现有公知的支撑体，可以使用塑料薄膜或者纸、无纺布等多孔材料等各种支撑体(基材)。另外，作为表面保护用途使用时，从耐久性等观点考虑，使用塑料薄膜为优选的方式。作为上述塑料薄膜，可以列举例如：聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、乙烯丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等聚烯烃薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜、聚丙烯酸酯薄膜、聚苯乙烯薄膜、以及尼龙6、尼龙66、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏二氯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜等。另外，可以优选使用包含由来源于植物的原料得到的聚乳酸或纤维素等的支撑体。
上述支撑体中，根据需要可以使用紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、填充剂、颜料或染料等通常的粘合带用基材(支撑体)中使用的各种添加剂。
为了提高与粘合剂层的粘附性，根据需要可以对上述支撑体(基材)的表面实施惯用的表面处理，例如可以实施通过铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露、电离辐射处理等化学或物理方法进行的氧化处理等，也可以利用底涂剂实施涂布处理等。另外，在形成在支撑体上的各种粘合剂层之间，为了赋予剥离性，可以实施例如利用聚硅氧烷类树脂或含氟型树脂等剥离剂等的涂布处理。
作为上述支撑体(基材)的厚度，可以根据其材质或形态等适当选择，例如优选为1000μm以下，更优选约1μm～约500μm，特别优选约2μm～约400μm，进一步优选约3μm～约300μm，特别优选约5μm～约200μm。
作为上述粘合剂层的形成方法，可以采用现有公知的方法，例如可以基于将粘合剂组合物(将粘合剂组合物溶解于溶剂中而得到的粘合剂组合物溶液或热熔融液)涂布到上述支撑体(基材)上并干燥而形成粘合剂层的方法、将上述粘合剂组合物涂布到上述支撑体上并干燥而形成粘合剂组合物层、再通过进行交联处理而形成粘合剂层的方法、将涂布并形成在剥离衬垫上的粘合剂层转移(转印)到支撑体上的方法、将粘合剂层形成材料挤出形成涂布到支撑体(基材)上的方法、将支撑体(基材)与粘合剂层以两层或多层挤出的方法、将粘合剂层单层层压到支撑体(基材)上的方法等公知的粘合片的制造方法来进行。另外，可以使用将粘合剂层与由热塑性树脂构成的支撑体(基材)一起通过吹塑法或T型模头法进行两层或多层共挤出成形的方法等。另外，本发明中的粘合片包括粘合薄膜和粘合带等。
作为涂布上述粘合剂组合物(溶液)的方法，可以采用现有公知的方法，可以列举例如：辊涂、凹版涂布、反转辊涂布、辊刷涂布、气刀涂布、喷涂、利用口模涂布机等的挤出涂布等。
作为上述剥离衬垫，没有特别限制，可以适当使用现有公知的剥离衬垫。例如可以使用在基材(剥离衬垫用基材)的至少单面上形成有剥离涂层的剥离衬垫。另外，剥离衬垫用基材可以使用单层、多层中的任意一种形态。
作为上述剥离衬垫用基材，可以使用塑料薄膜、纸、发泡体、金属箔等各种薄片状物等，特别优选为塑料薄膜。另外，作为塑料薄膜的原料，可以列举例如聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃、聚氯乙烯等热塑性树脂等。
上述剥离衬垫用基材的厚度可以根据目的适当选择。
在形成上述粘合剂层时，没有特别限制，例如在涂布粘合剂组合物(溶液)后，作为干燥的温度，通常为60～150℃，优选70～140℃。
实施例
以下，列举本发明的实施例对本发明进行更详细的说明，但是，本发明不限于这些实施例。另外，实施例中的“份”表示“重量份”。另外，关于聚酯的物性、粘合剂层(粘合片)的配合内容以及评价结果，如表1以及表2所示。
＜聚酯A-1的制备＞
在三口的可拆式烧瓶上安装搅拌器、温度计和冷凝管，在其中以使作为二元羧酸的二聚酸(商品名“プリポール1009”，クローダ公司制造，重均分子量：567)与作为二元醇的二聚二醇(商品名“プリポール2033”，クローダ公司制造，重均分子量：537)的摩尔比为1:1.05的方式投入二聚酸100.9份、二聚二醇100份，并投入作为催化剂的四异丙氧基钛(キシダ化学公司制造)0.1份，在减压气氛(0.002MPa)下进行搅拌的同时升温到200℃，并保持该温度。持续约5小时反应，得到聚酯A-1。重均分子量(Mw)为55000。
＜聚酯A-2的制备＞
在三口的可拆式烧瓶上安装搅拌器、温度计和冷凝管，在其中以使作为二元羧酸的二聚酸(商品名“プリポール1009”，クローダ公司制造，重均分子量：567)与作为二元醇的二聚二醇(商品名“プリポール2033”，クローダ公司制造，重均分子量：537)的摩尔比为1.00:1.15的方式投入二聚酸92.2份、二聚二醇100份，并投入作为催化剂的四异丙氧基钛(キシダ化学公司制造)0.1份，在减压气氛(0.002MPa)下进行搅拌的同时升温到200℃，并保持该温度。持续约5小时反应，得到聚酯A-2。重均分子量(Mw)为23000。
＜聚酯A-3的制备＞
在三口的可拆式烧瓶上安装搅拌器、温度计和冷凝管，在其中以使作为二元羧酸的二聚酸(商品名“プリポール1009”，クローダ公司制造，重均分子量：567)与作为二元醇的二聚二醇(商品名“プリポール2033”，クローダ公司制造，重均分子量：537)的摩尔比为1.00:1.50的方式投入二聚酸70.7份、二聚二醇100份，并投入作为催化剂的四异丙氧基钛(キシダ化学公司制造)0.1份，在减压气氛(0.002MPa)下进行搅拌的同时升温到200℃，并保持该温度。持续约5小时反应，得到聚酯A-3。重均分子量(Mw)为9000。
＜聚酯A-4的制备＞
在四口的可拆式烧瓶上安装搅拌器、温度计、氮气引入管和带有分水器的冷凝管，在其中以使作为二元羧酸的二聚酸(商品名“プリポール1009”，クローダ公司制造，重均分子量：567)与作为二元醇的丙二醇(商品名“丙二醇”，和光纯药工业公司制造，重均分子量：76)的摩尔比为1.00:1.20的方式投入二聚酸619份、丙二醇100份，并投入作为催化剂的二丁基氧化锡(IV)(キシダ化学公司制造)0.1份，在常压下搅拌的同时升温到160℃，并保持该温度。在利用冷凝管除去反应生成的水的同时持续约14小时反应。然后，将氮气引入管以及带有分水器的冷凝管拆掉，安装真空泵，在减压气氛(0.002MPa)下搅拌的同时保持160℃。持续约4小时反应，得到聚酯A-4。重均分子量(Mw)为4000。
＜聚酯A-5的制备＞
在四口的可拆式烧瓶上安装搅拌器、温度计、氮气引入管和带有分水器的冷凝管，在其中以使作为二元羧酸的二聚酸(商品名“プリポール1009”，クローダ公司制造，重均分子量：567)与作为二元醇的1,4-丁二醇(商品名“1,4-丁二醇”，和光纯药工业公司制造，重均分子量：90)的摩尔比为1.00:1.25的方式投入二聚酸502份、1,4-丁二醇100份，并投入作为催化剂的二丁基氧化锡(IV)(キシダ化学公司制造)0.1份，在常压下搅拌的同时升温到200℃，并保持该温度。在利用冷凝管除去反应生成的水的同时持续约4小时反应。然后，将氮气引入管以及带有分水器的冷凝管拆掉，安装真空泵，在减压气氛(0.010MPa)下搅拌的同时保持200℃。持续约4小时反应，得到聚酯A-5。重均分子量(Mw)为24000。
＜聚酯A-6的制备＞
在三口的可拆式烧瓶上安装搅拌器、温度计、氮气引入管和带有分水器的冷凝管，在其中以使作为二元羧酸的二聚酸(商品名“プリポール1009”，クローダ公司制造，分子量：567)与作为二元醇的1,4-丁二醇(和光纯药公司制造，分子量：90)的摩尔比为1:1.56的方式投入二聚酸100份、1,4-丁二醇24份，并投入作为催化剂的二丁基氧化锡(和光纯药公司制造)0.2份，在氮气气氛中进行搅拌的同时升温到180℃，并将该温度保持8小时。
然后，拆掉氮气引入管以及冷凝管，换上真空泵，在减压气氛(0.002MPa)下进行搅拌的同时升温到200℃，并保持该温度。持续约10小时反应，得到聚酯A-6。重均分子量(Mw)为10000。
＜聚酯A-7的制备＞
在三口的可拆式烧瓶上安装搅拌器、温度计、氮气引入管和带有分水器的冷凝管，在其中以使作为二元羧酸的二聚酸(商品名“プリポール1009”，クローダ公司制造，分子量：567)与作为二元醇的1,4-丁二醇(和光纯药公司制造，分子量：90)的摩尔比为1:1.1的方式投入二聚酸100份、1,4-丁二醇17.5份，并投入作为催化剂的二丁基氧化锡(和光纯药公司制造)0.2份，在氮气气氛中进行搅拌的同时升温到180℃，并将该温度保持8小时。
然后，拆掉氮气引入管以及冷凝管，换上真空泵，在减压气氛(0.002MPa)下进行搅拌的同时升温到200℃，并保持该温度。持续约4小时反应，得到聚酯A-7。重均分子量(Mw)为70000。
＜聚醚多元醇＞
B-1：商品名“サンニックスPP-400”，三洋化成公司制造，两末端OH基型聚丙二醇，数均分子量(Mn)：400
B-2：商品名“サンニックスPP-2000”，三洋化成公司制造，两末端OH基型聚丙二醇，数均分子量(Mn)：2000
B-3：商品名“スマックMP-70”，花王公司制造，单末端甲基醚型聚丙二醇，数均分子量(Mn)：439
B-4：商品名“レオコン1015H”，狮王公司制造，单末端2-乙基己基醚型聚丙二醇，数均分子量(Mn)：800
B-5：商品名“BLAUNONBUP-1900”，青木油脂公司制造，单末端丁基醚型聚丙二醇，数均分子量(Mn)：1900
B-6：商品名“ユニオールPB-500”，日油公司制造，两末端OH基型聚丁二醇，数均分子量(Mn)：500
B-7：商品名“PEG-400”，三洋化成公司制造，两末端OH基型聚乙二醇，数均分子量(Mn)：400
B-8：商品名“PTG-1000SN”，保土谷化学公司制造，两末端OH基型聚四亚甲基醚二醇，数均分子量(Mn)：1000
B-9：商品名“PTG-3000SN”，保土谷化学公司制造，聚四亚甲基醚二醇，数均分子量(Mn)：3000
B-10：商品名“PTG-2000SN”，保土谷化学公司制造，两末端OH基型聚四亚甲基醚二醇，数均分子量(Mn)：2000
B-11：商品名“CerenolH1000”，DuPont公司制造，两末端OH基型聚四亚甲基醚二醇，数均分子量(Mn)：1000
B-12：商品名“サンニックスPP-3000”，三洋化成公司制造，两末端OH基型聚氧化丙烯二醇，数均分子量(Mn)：3200
B-13：商品名“PTG-L1000”，保土谷化学公司制造，两末端OH基型共聚聚醚多元醇，数均分子量(Mn)：1000
B-14：商品名“PTG-L2000”，保土谷化学公司制造，两末端OH基型共聚聚醚多元醇，数均分子量(Mn)：2000
B-15：商品名“PTG-L3000”，保土谷化学公司制造，两末端OH基型共聚聚醚多元醇，数均分子量(Mn)：3000
＜交联剂＞
C-1：商品名“デスモジュールN3600”，住化バイエル公司制造，异氰脲酸酯型聚六亚甲基二异氰酸酯
C-2：商品名“コロネートHK”，日本聚氨酯工业公司制造，异氰脲酸酯型多聚物型聚六亚甲基二异氰酸酯
C-3：商品名“デュラネートD101”，旭化成化学公司制造，六亚甲基二异氰酸酯
C-4：商品名“TPA-100”，旭化成化学公司制造，聚六亚甲基二异氰酸酯
＜实施例1＞
相对于100份聚酯A-3，配合25份聚醚多元醇B-3以及25份作为交联剂的异氰脲酸酯型聚六亚甲基二异氰酸酯(商品名“デスモジュールN3600”，住化バイエル公司制造)，添加50～150份作为溶剂的甲苯，调节至容易进行涂布加工的粘度(例如约10Pa·s)，得到聚酯类粘合剂组合物，将该组合物涂布到作为基材的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(商品名“ルミラー38S10”，パナック公司制造)上使得干燥得到的粘合剂层(干燥后)的厚度为10μm，在100℃干燥3分钟，得到组合物层。然后，在进行了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(厚度：38μm，商品名“ダイアホイルMRE#38”，三菱树脂公司制造)的剥离处理面上贴合上述组合物层，再在40℃下放置7天，得到在支撑体上形成有粘合剂层的粘合片(表面保护用)。
＜实施例2～8以及比较例1～5＞
除了按照表1所示的配合内容进行制备以外，通过与实施例1同样的方法得到粘合片。
＜实施例9＞
相对于100份聚酯A-6，配合50份作为交联剂的聚六亚甲基二异氰酸酯(商品名“TPA-100”，旭化成化学公司制造)和30份数均分子量(Mn)为1000的聚四亚甲基醚二醇(商品名“PTG-1000SN”，保土谷化学公司制造)，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到粘合片(表面保护用)。
＜实施例10＞
相对于100份聚酯A-6，配合100份上述交联剂和300份数均分子量(Mn)为1000的聚四亚甲基醚二醇(商品名“PTG-1000SN”，保土谷化学公司制造)，除此以外，通过与实施例9同样的方法得到粘合片(表面保护用)。
＜实施例11＞
相对于100份聚酯A-6，配合30份上述交联剂和30份数均分子量(Mn)为3000的聚四亚甲基醚二醇(商品名“PTG-3000SN”，保土谷化学公司制造)，除此以外，通过与实施例9同样的方法得到粘合片(表面保护用)。
＜实施例12＞
相对于100份聚酯A-6，配合60份上述交联剂和300份数均分子量(Mn)为3000的聚四亚甲基醚二醇(商品名“PTG-3000SN”，保土谷化学公司制造)，除此以外，通过与实施例9同样的方法得到粘合片(表面保护用)。
＜实施例13＞
相对于100份聚酯A-6，配合60份上述交联剂和150份数均分子量(Mn)为2000的聚四亚甲基醚二醇(商品名“PTG-2000SN”，保土谷化学公司制造)，除此以外，通过与实施例9同样的方法得到粘合片(表面保护用)。
＜实施例14＞
相对于100份聚酯A-6，配合70份上述交联剂和150份数均分子量(Mn)为1000的聚四亚甲基醚二醇(商品名“CerenolH1000”，DuPont公司制造)，除此以外，通过与实施例9同样的方法得到粘合片(表面保护用)。
＜实施例15＞
相对于100份聚酯A-6，配合40份上述交联剂和150份数均分子量(Mn)为3200的聚氧化丙烯二醇(“サンニックスPP-3000”，三洋化成公司制造)，除此以外，通过与实施例9同样的方法得到粘合片(表面保护用)。
＜实施例16＞
相对于100份聚酯A-6，配合70份上述交联剂和150份数均分子量(Mn)为1000的共聚聚醚多元醇(商品名“PTG-L1000”，保土谷化学公司制造)，除此以外，通过与实施例9同样的方法得到粘合片(表面保护用)。
＜实施例17＞
相对于100份聚酯A-6，配合60份上述交联剂和150份数均分子量(Mn)为2000的共聚聚醚多元醇(商品名“PTG-L2000”，保土谷化学公司制造)，除此以外，通过与实施例9同样的方法得到粘合片(表面保护用)。
＜实施例18＞
相对于100份聚酯A-6，配合40份上述交联剂和150份数均分子量(Mn)为3000的共聚聚醚多元醇(商品名“PTG-L3000”，保土谷化学公司制造)，除此以外，通过与实施例9同样的方法得到粘合片(表面保护用)。
＜比较例6＞
相对于100份聚酯A-7，配合20份上述交联剂和150份数均分子量(Mn)为3000的聚四亚甲基醚二醇(商品名“PTG-3000SN”，保土谷化学公司制造)，除此以外，通过与实施例9同样的方法得到粘合片(与表面保护用对应)。
(重均分子量)
关于重均分子量(Mw)，取约0.2g聚酯到浅盘上，在120℃下干燥2小时，除去溶剂。然后，称量上述浅盘上的聚酯层0.01g，添加到四氢呋喃(THF)10g中，放置24小时进行溶解。将该溶液使用凝胶渗透色谱法(GPC)通过利用标准聚苯乙烯制作的标准曲线测定各自的分子量。
(测定条件)
装置名称：东曹公司制造，HLC-8220GPC
试验片浓度：0.1重量％(THF溶液)
试验片注入量：20μl
洗脱液：THF
流速：0.300ml/分钟
测定(柱)温度：40℃
柱：试验片柱：TSKguardcolumnSuperHZ-L(1根)+TSKgelSuperHZM-M(2根)
参比柱：TSKgelSuperH-RC(1根)，东曹制造
检测器：差示折射计(RI)
(数均分子量)
关于数均分子量(Mn)，也通过与重均分子量(Mw)同样的方法进行测定。
(粘合剂层的凝胶分数)
将实施例和比较例中得到的厚度30μm的粘合片切割为5cm×5cm见方。从切下的粘合片上除去支撑体，将其作为试验片，将该试验片用重量已知的特氟隆(注册商标)片包裹，称重，在甲苯中在23℃下放置7天，提取试验片中的溶胶成分。然后，在120℃干燥2小时，称量干燥后的重量。通过下式计算凝胶分数。
凝胶分数(重量％)＝(干燥后的重量-特氟隆(注册商标)片重量)/(干燥前的重量-特氟隆(注册商标)片重量)×100
(粘合力：初始)
将由实施例和比较例得到的使用厚度10μm的粘合剂层的粘合片切割为25mm的宽度，将上述粘合片的粘合面贴合到碱玻璃(松浪硝子公司制造)的非锡处理面上，得到试验片，测定对碱玻璃的粘合力(N/25mm)。另外，贴合时的压接通过使2kg的辊往返一次来进行，利用拉伸压缩试验机(装置名“TG-1kN”，ミネベア公司制造)，在以下的条件下进行180°剥离胶粘力(粘合力)的测定。
拉伸(剥离)速度：300mm/分钟
测定条件：温度23±2℃、湿度65±5％RH
(粘合力：经时)
通过与初始评价同样的方法，准备试验片，并将其在温度60℃、湿度90％的气氛中保存3天，然后，在室温下放置1小时以上后，通过与初始评价同样的方法进行胶粘力的测定。
上述粘合力(初始)和上述粘合力(经时)均优选为1.0N/25mm以下，更优选0.9N/25mm以下，特别优选0.8N/25mm以下。上述粘合力超过1.0N/25mm时，粘合力过高，不能实现轻剥离性(再剥离性)，例如作为表面保护用途的粘合片使用时，在之后进行剥离时，有可能在被粘物上产生胶糊残留或者使支撑体(基材)破损，因此不优选。
(耐污染性)
目视观察粘合力测定后的被粘物的与粘合剂层接触的面，通过有无渗出的痕迹或者有无胶糊残留等来评价有无污染被粘物。
(润湿性)
将实施例和比较例中得到的粘合片切割为宽度25mm、长度70mm，使粘合面轻轻地落到玻璃板上，利用摄像机对每1秒的粘合面的扩展面积进行动态拍摄，按每0.5秒进行划分，对由润湿产生的颜色的深浅进行二值化，求出润湿面积，计算出润湿速度(cm2/s)，并进行评价。另外，与润湿性的评价一起对于有无带入气泡也进行观察。
作为本发明的粘合片的润湿速度，优选为1.8cm2/s以上，更优选2.0cm2/s以上，特别优选3.0cm2/s以上。上述润湿速度低于1.8cm2/s时，操作性差，容易带入气泡，贴合有表面保护片的被粘物的外观差，因此不优选。
表1
表2
由表1的评价结果可以确认，实施例1～8中，通过使用期望的聚酯以及聚醚多元醇，可得到期望的凝胶分数和粘合力(剥离力)、粘贴到被粘物上时的润湿性良好且作业性优良、即使剥离也观察不到胶糊残留并且轻剥离性(再剥离性)、粘合力上升防止性、耐污染性、作业性优良的粘合剂层(粘合片)，可以进行广泛的粘合设计。特别地，可以确认得到了适合表面保护用途的粘合片。另外，在实施例9～18中，也确认到没有气泡的带入。另外可以确认，在实施例10～18中，使用了特定的聚醚多元醇，因此未观察到气泡的带入，是有用的。
另一方面，在比较例1中，未使用聚醚多元醇，因此，不仅初始的粘合力显示高值，而且经时的粘合力也显示高值，确认轻剥离性(再剥离性)和粘合力上升防止性差。在比较例2中，聚醚多元醇的配合量多，凝胶化的进行不象想象得那样进行，粘合剂层的凝胶分数非常低，也确认到污染。另外，在比较例3中，聚醚多元醇的数均分子量高，确认到污染。另外，在比较例4中，使用了重均分子量超过期望范围的聚酯，因此，不仅初始粘合力显示高值，而且经时的粘合力也显示高值，确认轻剥离性(再剥离性)和粘合力上升防止性差。在比较例5中，使用了重均分子量低于期望范围的聚酯，因此确认到凝胶分数增高，润湿速度非常小，作业性差。在比较例6中，使用了重均分子量超过期望范围的聚酯，初始的粘合力过高，也确认到气泡的带入。

Claims (7)

1.一种聚酯类粘合剂组合物，其特征在于，
至少含有通过将具有侧链的二元羧酸及二元醇缩聚而得到的聚酯、聚醚多元醇以及交联剂，
所述聚酯的重均分子量为5000～50000，
所述聚醚多元醇含有仅部分末端具有羟基的聚醚多元醇和/或全部末端具有羟基的聚醚多元醇，
所述仅部分末端具有羟基的聚醚多元醇的数均分子量为100～1500，
相对于所述聚酯100重量份，含有1～35重量份所述仅部分末端具有羟基的聚醚多元醇，
以所述二元羧酸与所述二元醇的摩尔比为1:1.08～2.10的方式含有所述二元羧酸和所述二元醇。
2.如权利要求1所述的聚酯类粘合剂组合物，其特征在于，
所述全部末端具有羟基的聚醚多元醇的数均分子量为100～5000，
相对于所述聚酯100重量份，含有1～400重量份所述全部末端具有羟基的聚醚多元醇。
3.如权利要求1或2所述的聚酯类粘合剂组合物，其特征在于，
所述二元羧酸的侧链为烷基。
4.一种粘合片，其特征在于，在支撑体的至少单面上形成通过将权利要求1～3中任一项所述的聚酯类粘合剂组合物交联而得到的粘合剂层。
5.如权利要求4所述的粘合片，其特征在于，所述粘合剂层的凝胶分数为40～95重量％。
6.如权利要求4所述的粘合片，其特征在于，对玻璃板的粘合力为1.0N/25mm以下，
其中，初始粘合力如下测定：
将由粘合片切割为25mm的宽度，将上述粘合片的粘合面贴合到碱玻璃的非锡处理面上，得到试验片，测定对碱玻璃的粘合力；贴合时的压接通过使2kg的辊往返一次来进行，利用拉伸压缩试验机，在以下的条件下进行180°剥离胶粘力即粘合力的测定，
剥离速度：300mm/分钟
测定条件：温度23±2℃、湿度65±5％RH；
经时粘合力如下测定：
通过与初始粘合力评价同样的方法，准备试验片，并将其在温度60℃、湿度90％的气氛中保存3天，然后，在室温下放置1小时以上后，通过与初始粘合力评价同样的方法进行粘合力的测定。
7.如权利要求4～6中任一项所述的粘合片，其特征在于，用于表面保护用途。
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