JP2023109345A - 粘着テープ - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、高いバイオマス度と高い接着力との両立が可能な粘着テープの提供を課題とする。【解決手段】粘着剤層を有する粘着テープであって、上記粘着剤層のバイオマス度が５０質量％以上であり、上記粘着剤層は、ウレタン樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との反応物を含み、上記ウレタン樹脂（Ａ）が、バイオマスポリエーテルポリオールに由来する構造単位及び芳香族ポリイソシアネートに由来する構造単位を少なくとも含み、上記粘着剤層は、下記の条件：（ｉ）ゲル分率が１０質量％以上８０質量％以下である；及び（ｉｉ）応力－歪み曲線において歪み量が１００％のときの応力が５０Ｎ／ｃｍ２未満である；のいずれかを満たすことを特徴とする粘着テープを提供する。【選択図】 なし

Description

本発明は、粘着テープに関する。

粘着テープは、例えば携帯電子端末、カメラ、パソコン等の電子機器やその製造工程において、画像表示部の保護パネルと筐体との固定や、外装部品や電池等の剛体部品等の各種部品の固定に用いられている。

このような部材固定用の粘着テープとしては、アクリル系粘着剤を用いた粘着テープが多用されている。しかし、アクリル系粘着剤を用いた粘着テープは、低コストではあるが、その原料に石油を使用することが多いため、石油資源の枯渇や、廃棄処理による二酸化炭素排出の問題がある。

一方、近年、地球温暖化等の環境問題に対する関心が高まるにつれ、従来の石油由来の原料に代替するものとして、動植物から生まれた再生可能な有機資源（バイオマス）由来の原料を使用することが社会的に強く要求されてきている。そのため、アクリル粘着剤に代えて、バイオマス度の高い粘着剤を用いた粘着テープの開発が進められている。

例えば特許文献１では、側鎖を有するジカルボン酸とジオールとを重縮合して得られるポリエステルポリオールと、ポリエーテルポリオールと、架橋剤とを含むポリエステル系粘着剤組成物を用いた粘着テープが開示されている（特許文献１）。

特開２０１３－２１６８７５号公報

しかし、バイオマス由来の原料を使用した粘着剤層を有する粘着テープは、従来の要求性能を満たすことが難しいという課題がある。特に粘着剤層のバイオマス度を高くすると、接着力が劣るという課題があり、高いバイオマス度を達成しながら粘着力の向上を図ることが困難である。

なお、特許文献１に開示される粘着テープは、初期接着力及び経時接着力が１Ｎ／２５ｍｍ以下の微粘着力を発現することを目的としており、十分に高い接着力を発現することが困難である。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、高いバイオマス度と高い接着力との両立が可能な粘着テープの提供を課題とする。

上記課題を解決するために、本発明は、粘着剤層を有する粘着テープであって、上記粘着剤層のバイオマス度が５０質量％以上であり、上記粘着剤層が、ウレタン樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との反応物を含み、上記ウレタン樹脂（Ａ）が、バイオマスポリエーテルポリオールに由来する構造単位及び芳香族ポリイソシアネートに由来する構造単位を少なくとも含み、上記粘着剤層のゲル分率が１０質量％以上８０質量％以下であることを特徴とする粘着テープを提供する。

また、本発明は、粘着剤層を有する粘着テープであって、上記粘着剤層は、バイオマス度が５０％質量以上であり、上記粘着剤層は、ウレタン樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との反応物を含み、上記ウレタン樹脂（Ａ）が、バイオマスポリエーテルポリオールに由来する構造単位及び芳香族ポリイソシアネートに由来する構造単位を少なくとも含み、上記粘着剤層は、応力－歪み曲線において歪み量が１００％のときの応力が５０Ｎ／ｃｍ^２未満であることを特徴とする粘着テープを提供する。

本発明によれば、高いバイオマス度と高い接着力との両立が可能な粘着テープを提供することができる。

本発明の粘着テープは、バイオマス度が５０質量％以上の粘着剤層を有する。本発明の粘着テープにおける上記粘着剤層は、ウレタン樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との反応物を含み、上記ウレタン樹脂（Ａ）が、バイオマスポリエーテルポリオールに由来する構造単位及び芳香族ポリイソシアネートに由来する構造単位を少なくとも含む。さらに本発明における上記粘着剤層は、下記の条件：
（ｉ）ゲル分率が１０質量％以上８０質量％以下である；及び
（ｉｉ）応力－歪み曲線において歪み量が１００％のときの応力が５０Ｎ／ｃｍ^２未満である；
のいずれかを満たす。

本発明の粘着テープによれば、粘着剤層が、バイオマスポリエーテルポリオールに由来する構造単位及び芳香族ポリイソシアネートに由来する構造単位を少なくとも含むウレタン樹脂（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）との反応物で構成され、更に上記粘着剤層が上述した条件（ｉ）及び（ｉｉ）の何れか少なくとも一方の特定の物性を満たすことにより、高いバイオマス度と高い接着力との両立を可能とすることができる。

１．粘着剤層
本発明における粘着剤層は、バイオマス度が５０質量％以上であればよく、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上である。また、上記粘着剤層のバイオマス度は高いほどよいが、例えば９８質量％以下とすることができ、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９２質量％以下である。

粘着剤層のバイオマス度は、粘着剤層を構成する粘着剤組成物の総質量に対し、上記粘着剤組成物に含まれるバイオマス由来の原料の質量割合であり、以下の計算式により算出することができる。なお、各質量は不揮発分換算である。
粘着剤層のバイオマス度（質量％）＝１００×［粘着剤層を構成する粘着剤組成物中のバイオマス由来の原料の質量（ｇ）］／［粘着剤層を構成する粘着剤組成物の総質量（ｇ）］

本発明における粘着剤層は、ゲル分率が１０質量％以上８０質量％以下であることにより、高いバイオマス度でありながら高い接着力を発現することができる。中でも上記粘着剤層のゲル分率は１０質量％以上７０質量％以下が好ましく、１０質量％以上６０質量％以下がより好ましく、１０質量％以上５０質量％以下が更に好ましい。粘着剤層のゲル分率を上記の範囲とすることで、高いバイオマス度でありながら、より高い接着力を担保できる。

粘着剤層のゲル分率は、以下の方法により求めることができる。まず、粘着剤層を構成する粘着剤組成物を、離型ライナー上に乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗工し、１００℃で３分間乾燥し、４０℃２日エージングしたものを５０ｍｍ角に切り取り、これを試料とする。次に、予め上記試料のトルエン浸漬前の質量（Ｇ１）を測定しておき、トルエン溶液中に２３℃で２４時間浸漬した後の試料のトルエン不溶解分を３００メッシュ金網で濾過することにより分離し、１１０℃で１時間乾燥した後の残渣の質量（Ｇ２）を測定する。得られたＧ１，Ｇ２から下記の式によりゲル分率を算出する。
ゲル分率（質量％）＝（Ｇ２／Ｇ１）×１００

また、本発明における粘着剤層は、応力－歪み曲線における歪み量が１００％のときの応力（Ｓ１００）が５０Ｎ／ｃｍ^２未満であることにより、高いバイオマス度であっても高い接着力を発現することができる。中でも、上記粘着剤層は、応力－歪み曲線における歪み量が１００％のときの応力が４５Ｎ／ｃｍ^２以下であることが好ましく、０．５Ｎ／ｃｍ^２以上３５Ｎ／ｃｍ^２以下であることがより好ましく、０．５Ｎ／ｃｍ^２以上２５Ｎ／ｃｍ^２以下であることが更に好ましい。粘着剤層の応力－歪み曲線における歪み量が１００％のときの応力を上記の範囲とすることで、高いバイオマス度でありながら、より高い接着力を担保できる。

粘着剤層の、応力－歪み曲線における歪み量が１００％のときの応力は、以下の方法により求めることができる。まず、粘着剤層を構成する粘着剤組成物を、離型ライナー上に乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗工して粘着剤層を形成する。次に、総厚さが約４００μｍになるまで上記粘着剤層を積層することにより、標線間隔２０ｍｍ、幅１０ｍｍの試験片を作成する。次にこの試験片を、温度２３℃、相対湿度５０％の測定環境下で、引張試験機を用いて引張速度３００ｍｍ／分で引張り、その際に測定される応力－ひずみ曲線（いわゆる、Ｓ－Ｓカーブ）から、歪み量が１００％のときの応力を求めることができる。

本発明における上記粘着剤層は、下記の条件：
（ｉ）ゲル分率が所定の範囲内である；及び
（ｉｉ）応力－歪み曲線において歪み量が１００％のときの応力が所定の範囲未満である；
のいずれかを満たせばよく、上記条件（ｉ）又は（ｉｉ)の一方のみを満たしても良く、上記条件（ｉ）及び（ｉｉ）の両方を満たしても良い。

本発明における粘着剤層の厚みは特に限定されないが、高い接着力を発現する観点から、好ましくは２μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、さらに好ましくは１０μｍ以上であり、また、上記粘着剤層の厚みは好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは８０μｍ以下である。

本発明における粘着剤層は、ウレタン樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との反応物を含む。換言すれば、上記粘着剤層は、ウレタン樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）とを少なくとも含む粘着剤組成物の反応物（硬化物）により構成される。ウレタン樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との反応物は、ウレタン結合を介してウレタン樹脂（Ａ）由来の構造単位と架橋剤（Ｂ）由来の構造単位とを有する。

上記ウレタン樹脂（Ａ）と上記架橋剤（Ｂ）の合計の含有率は、粘着剤層（粘着剤組成物の固形分）中、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上であり、特に好ましくは１００質量％である。なお、粘着剤組成物の固形分とは、溶剤を除いた部分をいうものとする。

＜１＞ウレタン樹脂（Ａ）
上記ウレタン樹脂（Ａ）は、ポリオール（ａ１）とポリイソシアネート（ａ２）との反応物であり、ウレタン結合を介してポリオール（ａ１）に由来する構造単位と、ポリイソシアネート（ａ２）に由来する構造単位と、を有する。本発明においては、上記ウレタン樹脂（Ａ）は、バイオマスポリエーテルポリオールに由来する構造単位及び芳香族ポリイソシアネートに由来する構造単位を少なくとも含む。

上記ウレタン樹脂（Ａ）は、換言すれば、ポリオール（ａ１）と、ポリイソシアネート（ａ２）とを含む組成物の反応物であり、上記ポリオール（ａ１）がバイオマスポリエーテルポリオールを含み、上記ポリイソシアネート（ａ２）が芳香族ポリイソシアネートを含む。

上記ウレタン樹脂（Ａ）は、２つ以上の水酸基を有し、中でも末端に水酸基を有する水酸基末端ウレタン樹脂であることが好ましい。なお、粘着剤層を構成するウレタン樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）との反応物においては、ウレタン樹脂（Ａ）が有する水酸基は、架橋剤（Ｂ）と架橋を形成する。

上記ウレタン樹脂（Ａ）の水酸基価は、架橋剤（Ｂ）との反応により架橋を形成して粘着剤層に凝集力を付与できることから、例えば０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。上記水酸基価は、ＪＩＳＫ００７０に準拠して測定することができる。

上記ウレタン樹脂（Ａ）に含まれるウレタン結合量は、高い接着力を発現できることから、好ましくは０．８ｍｍｏｌ／ｇ、より好ましくは０．８５ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、好ましくは３ｍｍｏｌ／ｇ以下であり、より好ましくは２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であり、さらに好ましくは２ｍｍｏｌ／ｇ以下である。

上記ウレタン樹脂（Ａ）の数平均分子量は、高い接着力を発現できることから、好ましくは２，０００以上、より好ましくは３，０００以上、さらに好ましくは４，０００以上であり、また、上記数平均分子量は、好ましくは６０，０００以下、より好ましくは４０，０００以下、さらに好ましくは２０，０００以下である。

上記ウレタン樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、高い接着力を発現できることから、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは１５，０００以上、さらに好ましくは２０，０００以上であり、また、上記重量平均分子量は、好ましくは３００，０００以下、より好ましくは２５０，０００以下、さらに好ましくは２００，０００以下である。

上記ウレタン樹脂（Ａ）の分子量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．５以上、より好ましくは２．０以上、さらに好ましくは２．５以上であり、よりさらに好ましくは５．０以上であり、また、上記分子量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下であり、さらに好ましくは２０以下であり、よりさらに好ましくは１５以下である。上記ウレタン樹脂（Ａ）の分子量分散度が上記の範囲にあることで高い接着力を発現できる。

ウレタン樹脂（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、後述する実施例の項で説明する条件により測定された、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィによるポリスチレン換算値を表す。

上記ウレタン樹脂（Ａ）の含有率は、高い接着力を発現できることから、粘着剤層（粘着剤組成物の固形分）中、好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上であり、更に好ましくは９５質量％以上である。

＜＜ポリオール（ａ１）＞＞
上記ポリオール（ａ１）は、１分子中に水酸基を２個以上有する化合物であり、上記ポリオール（ａ１）がバイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）を少なくとも含む。上記ポリオール（ａ１）は、上記ウレタン樹脂（Ａ）を形成するポリオール（ａ１）とポリイソシアネート（ａ２）とを含む組成物において主成分である。主成分とは上記組成物を構成する成分のうち最も多く含まれる成分をいう。

上記ポリオール（ａ１）のバイオマス度は、粘着剤層が所定のバイオマス度を示すことが可能な範囲であればよく適宜調整することができる。例えば上記ポリオール（ａ１）は、バイオマス度が６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。粘着剤層に含まれるウレタン樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との反応物において、ポリオール（ａ１）由来の単位骨格が占める割合が大きいため、粘着剤層のバイオマス度の向上に寄与するからである。

上記ポリオール（ａ１）のバイオマス度とは、ポリオール（ａ１）の総質量に対し、バイオマス由来のポリオール（ａ１）の質量割合であり、以下の計算式により算出することができる。なお、各質量は不揮発分換算である。
ポリオール（ａ１）のバイオマス度（質量％）＝１００×［バイオマス由来のポリオール（ａ１）の質量（ｇ）］／［ポリオール（ａ１）の総質量（ｇ）］

＜バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）＞
上記ウレタン樹脂（Ａ）は、ポリオール（ａ１）由来の構造単位として、バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）に由来する構造単位を有する。バイオマスポリーテルポリオールとは、動植物から生まれた再生可能な有機資源（バイオマス）由来のポリエーテルポリオールであり、例えば、植物由来のポリエーテルポリオールをいう。上記ポリオール（ａ１）は、バイオマスポリエーテルポリオールを主成分に含むことで、ウレタン樹脂及び粘着剤層全体のバイオマス度を高めることができる。バイオマスポリエーテルポリオールのバイオマス度は、粘着剤層のバイオマス度を所定の範囲にできれば特に限定されないが、例えば、上述したポリオール（ａ１）のバイオマス度の好ましい範囲と同様に設定することができる。

上記ポリオール（ａ１）中のバイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）の含有率は、高い接着力を発現できることから、上記ポリオール（ａ１）中、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。また、上記ポリオール（ａ１）中、バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）の含有率の上限は１００質量％であり、９８質量％以下であってもよい。

上記バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）としては、バイオマス由来の材料で合成され、分子内の主骨格中に少なくとも２つ以上のエーテル結合を有する２官能以上のポリエーテルポリオールであればよく、３官能以上のバイオマスポリエーテルポリオールであってもよい。また、上記バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。中でも粘着剤層の柔軟性及び接着力をより高めることができる観点から、上記バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）は、直鎖状バイオマスポリエーテルジオールを含むことが好ましい。即ち、上記ウレタン樹脂（Ａ）が、直鎖状バイオマスポリエーテルジオールに由来する構造単位を含むことが好ましい。

上記直鎖状バイオマスポリエーテルジオールとしては、例えば、活性水素原子を有する基（－ＮＨ－又は－ＯＨ）を２個有する低分子化合物（例えば、分子量５００未満）の１種又は２種以上を開始剤として、環状エーテルを付加重合させたもの；酸無水物を開始剤として、環状エーテルを開環重合し、メタノール等の低分子アルコールでエステル交換したものなどが挙げられる。上記直鎖状バイオマスポリエーテルジオールは、これら開始剤（活性水素原子を有する基を２個有する低分子化合物又は酸無異物）及び環状エーテル、並びに低分子アルコールのうち少なくとも１種にバイオマス由来の材料を用いることで得ることができる。例えば、活性水素原子を有する基を２個有するバイオマス由来の低分子化合物を開始剤として、バイオマス由来の環状エーテルを付加重合させた直鎖状ポリエーテルジオール；バイオマス由来の酸無水物を開始剤としてバイオマス由来の環状エーテルを開環重合し、バイオマス由来の低分子アルコールでエステル交換した直鎖状ポリエーテルジオール等が挙げられるが、これらに限定されない。

上記活性水素原子を有する基を２個有する低分子化合物（開始剤）としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ等の水酸基を２個有する汎用の化合物が挙げられる。上記活性水素原子を有する基を２個有する低分子化合物（開始剤）のうち、バイオマス由来の化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１,３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４－トリメチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－２－ブチルプロパンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチルオクタンジオール、１，１０－デカンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，２－シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族グリコール；ビスフェノールＡ；ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリカーボネートグリコール、ヒマシ油から誘導される脂肪酸エステルや、オレイン酸、エルカ酸などから誘導されるダイマージオール、グリセロールモノステアレート等が挙げられる。これらは、１種または２種以上を組み合わせて使用できる。

上記バイオマス由来のエチレングリコールは、バイオエタノールから製造することができる。上記バイオマス由来の１，３－プロパンジオールは、嫌気性菌等を利用することによりトウモロコシ等の植物を発酵分解してグルコースを得、グリセロールとした後、脱水により３－ヒドロキシプロピルアルデヒド（ＨＰＡ）とし、これを還元することで製造することができる。バイオマス由来の１，４－ブタンジオールは、植物からグリコールを製造し発酵することによってコハク酸を得、これに水素添加することにより製造することができる。上記１，５－ペンタンジオール、１，６－ペンタンジオールは、バイオマスからヘミセルロースを得、これの脱水反応によりフルフラール又ピランカルボアルデヒドを得、さらに水素化分解することにより製造することができる。また、これらの化合物の脱水、環化、重合等により、ポリアルキレングリコール等を製造することができる。

上記環状エーテルとしては、例えば、エチレンオキシド、エピクロロヒドリン等のエポキシド化合物；テトラヒドロフラン等の炭素原子数４以上（好ましくは炭素原子数４～６、特に好ましくは炭素原子数４）の環状エーテルなどが挙げられる。上記環状エーテルのうち、バイオマス由来の化合物としては、エチレンオキシド等のエポキシド化合物；テトラヒドロフラン等の環状エーテルなどが挙げられる。上記環状エーテルは、低分子量ポリオールの脱水、環化により製造することができる。これらは、１種または２種以上を組み合わせて使用できる。

上記直鎖状バイオマスポリエーテルジオールは、接着力を発現し易いことから、分岐を有しないものであることが好ましい。すなわち、オキシアルキレン単位中のアルキレン基が直鎖状アルキレン基であり、アルキル基等の置換基を有しないものであることが好ましい。

上記直鎖状バイオマスポリエーテルジオールに含まれるオキシアルキレン単位の炭素原子数は、柔軟性と凝集力を両立し易いことから、好ましくは２以上、より好ましくは３以上であり、好ましくは４以下である。

上記直鎖状バイオマスポリエーテルジオールの含有率は、より高いバイオマス度を発現できることから、上記ポリオール（ａ１）中、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、いっそう好ましくは９５質量％以上であり、特に好ましくは１００質量％である。

また、上記バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）として、分岐状バイオマスポリエーテルジオールや３官能以上のバイオマスポリエーテルポリオールを用いても良い。これらは単独で用いても良く、他のバイオマスポリエーテルポリオール（例えば直鎖状バイオマスポリエーテルジオール）と併用しても良い。上記バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）が、直鎖状バイオマスポリエーテルジオール及び３官能以上のバイオマスポリエーテルポリオールを含む場合、３官能以上のバイオマスポリエーテルポリオールが後述する多官能ポリオール（ａ１－２）と同様の機能を発現することができる。

上記３官能以上のバイオマスポリエーテルポリオールとしては、例えば活性水素原子を有する基（－ＮＨ－又は－ＯＨ）を３個以上有する低分子化合物（例えば、分子量５０以上分子量５００未満の化合物）の１種又は２種以上を開始剤として、環状エーテルを開環重合させた化合物等が挙げられ、上記低分子化合物及び環状エーテルの少なくとも一方にバイオマス由来の材料を用いることで得ることができる。例えば、バイオマス由来の低分子化合物を開始剤としてバイオマス由来の環状エーテルを開環重合させたバイオマスポリエーテルポリオールが挙げられるが、これに限定されない。

上記活性水素原子を有する基を３個以上有する低分子化合物としては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。また、上記環状エーテルとしては、テトラヒドロフラン、アルキル置換テトラヒドロフラン等が挙げられる。バイオマス由来の低分子化合物及び／又はバイオマス由来の環状エーテルを用いることで、３官能以上のバイオマスポリエーテルポリオールを得ることができる。

バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）として具体的には、ポリ１，３-プロパンジオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。また、例えば上記バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）として、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の２官能型バイオマスポリエーテルポリオール、トリメチロールプロパントリポリオキシエチレンエーテル等の３官能型バイオマスポリエーテルポリオール、ペンタエリスリトールポリオキシエチレンエーテル等の４官能型バイオマスポリエーテルポリオール、ポリトリメチレンエーテルグリコール等のポリオキシアルキレングリコール等のバイオマスポリーテルポリオール等であってもよい。

バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）の数平均分子量は、使用するポリエーテルポリオールの種類にもよるが、柔軟性と凝集力を両立し易いことから、好ましくは５００以上、より好ましくは７００以上、さらに好ましくは９００以上であり、好ましくは１０，０００以下、より好ましくは５，０００以下、さらに好ましくは３，０００以下である。

バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）の数平均分子量（Ｍｎ）は、後述する実施例の項で説明するウレタン樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）の測定方法及び条件により測定された、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィによるポリスチレン換算値を表す。

＜多官能ポリオール（ａ１－２）＞
上記ポリオール（ａ１）は、凝集力を更に高めるために、バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）以外の多官能ポリオール（ａ１－２）を含んでいてもよい。換言すれば、上記ウレタン樹脂（ａ）は、ポリオール（ａ１）由来の構造単位として、バイオマスポリエーテルポリオールに由来する構造単位の他に、バイオマスポリエーテルポリオール以外の多官能ポリオール（ａ１－２）に由来する構造単位を有しても良い。

上記多官能ポリオール（ａ１－２）はバイオマス由来であってもよく、石油由来（非バイオマス由来）であってもよいが、バイオマス由来であることが、ポリオール（ａ１）及びウレタン樹脂（ａ）のバイオマス度を高めることができるため好ましい。

多官能ポリオール（ａ１－２）としては、バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）以外の２官能以上のポリオールを用いることができ、中でもバイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）との反応により高い凝集力を発現できることから３官能以上のポリオールが好ましい。特に、上記バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）として直鎖状バイオマスポリエーテルジオールを含む場合は、上記バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）に加えて３官能以上の多官能ポリオール（ａ１－２－２）を含むことで、粘着剤層の柔軟性と凝集力を両立させることができ接着力をより高めることができるためより好ましい。

２官能のポリオール（ａ１－２－１）としては、非バイオマスポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリブタジエンジオール等のポリマージオール；低分子量ジオール；酸基を有するポリオールなどが挙げられる。

上記非バイオマスポリエーテルジオールとしては、活性水素原子を有する基（－ＮＨ又は－ＯＨ）を２個有する低分子化合物（例えば、分子量５００未満）の１種又は２種以上を開始剤として、環状エーテルを付加重合させたもの；活性水素原子を有する基（－ＮＨ又は－ＯＨ）を２個有する低分子化合物（例えば、分子量５００未満）の１種又は２種以上を開始剤として、アルキレンオキシドを付加重合させたもの；酸無水物を開始剤として、環状エーテルを開環重合し、メタノール等の低分子アルコールでエステル交換したものなどが挙げられる。

上記開始剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ等の水酸基を２個有する化合物などが挙げられる。

上記環状エーテルとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキサイド、エピクロロヒドリン等のエポキシド化合物；テトラヒドロフラン等の炭素原子数４以上（好ましくは炭素原子数４～６、特に好ましくは炭素原子数４）の環状エーテルなどが挙げられる。

上記ポリエステルジオールとしては、低分子量ジオールとジカルボン酸をエステル化させた反応物；ε－カプロラクトン等の環状エステル化合物の開環重合物；上記エステル化反応物や開環重合物の共重合物など使用することができる。

上記ジカルボン酸とエステル化反応してポリエステルジオールを形成しうる低分子ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール等の脂肪族ジオール；１，４－シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール；ハイドロキノン、レゾルシン；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、４，４’－ビフェノール等の芳香族ジオールなどが挙げられる。

上記ジカルボン酸としては、例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸や、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、及びそれらの無水物またはエステル化物等が挙げられる。

上記ポリカーボネートジオールとしては、例えば活性水素原子を２個有する低分子化合物（例えば、分子量５０以上５００未満の化合物）の１種又は２種以上を開始剤として用い、炭酸エステル及び／又はホスゲンと、低分子ジオールとを反応させた反応物などが挙げられる。上記炭酸エステルとしては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、アルキルカーボネート（例えば、メチルカーボネート、エチルカーボネート等）、ジアルキルカーボネート（例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等）等の脂肪族カーボネート；シクロカーボネート等の脂環式構造を含むカーボネート（以下、「脂環式構造を含む」ことを単に「脂環式」という場合がある。）；ジフェニルカーボネート等の芳香族カーボネートが挙げられる。

上記炭酸エステルやホスゲンと反応しうる低分子ジオールとしては、上記ジカルボン酸とエステル化反応してポリエステルジオールを形成しうる低分子ジオールと同様の低分子ジオールなどが挙げられる。

上記酸基を有するポリオールとしては、例えば、２，２－ジメチロールプロピオン酸、２，２－ジメチロールブタン酸、２，２－ジメチロール酪酸、２，２－ジメチロール吉草酸等のヒドロキシ酸；及び上記カルボキシ基を有するポリオールと上記ポリカルボン酸との反応物などが挙げられる。

３官能以上のポリオール（ａ１－２－２）としては、非バイオマスポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール等のポリマーポリオール；分子量５００未満の低分子量ポリオール等が挙げられる。

上記非バイオマスポリエーテルポリオールとしては、活性水素原子を有する基（－ＮＨ又は－ＯＨ）を３個以上有する低分子化合物（例えば、分子量５０以上分子量５００未満の化合物）の１種又は２種以上を開始剤として、アルキレンオキサイドを付加重合させたもの；活性水素原子を有する基（－ＮＨ又は－ＯＨ）を３個以上有する低分子化合物（例えば、分子量５０以上５００未満の化合物）の１種又は２種以上を開始剤として、環状エーテルを開環重合させたものなどが挙げられる。

上記活性水素原子を有する基（－ＮＨ又は－ＯＨ）を３個以上有する化合物としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。

上記アルキレンオキサイドとしては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロロヒドリン等が挙げられる。上記環状エーテルとしては、テトラヒドロフラン、アルキル置換テトラヒドロフラン等が挙げられる。

上記ポリエステルポリオールとしては、活性水素原子を有する基（－ＮＨ又は－ＯＨ）を３個以上有する低分子化合物（例えば、分子量５０以上５００未満の化合物）の１種又は２種以上を開始剤として用い、低分子量ポリオールとポリカルボン酸をエステル化させた反応物；ε－カプロラクトン等の環状エステル化合物の開環重合物；上記エステル化反応物や開環重合物の共重合物など使用することができる。

上記ポリカルボン酸とエステル化反応してポリエステルポリオールを形成しうる低分子ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール等の脂肪族ポリオール；１，４－シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ポリオール；ハイドロキノン、レゾルシン；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、４，４’－ビフェノール等の芳香族ポリオールなどが挙げられる。

上記ポリカルボン酸としては、例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸や、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、及びそれらの無水物またはエステル化物等が挙げられる。

上記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば活性水素原子を有する基（－ＮＨ又は－ＯＨ）を３個以上有する低分子化合物（例えば、分子量５０以上５００未満の化合物）の１種又は２種以上を開始剤として用い、炭酸エステル及び／又はホスゲンと、低分子ポリオールとを反応させた反応物などが挙げられる。上記炭酸エステルとしては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、アルキルカーボネート（例えば、メチルカーボネート、エチルカーボネート等）、ジアルキルカーボネート（例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等）等の脂肪族カーボネート；シクロカーボネート等の脂環式構造を含むカーボネート（以下、「脂環式構造を含む」ことを単に「脂環式」という場合がある。）；ジフェニルカーボネート等の芳香族カーボネートが挙げられる。

上記炭酸エステルやホスゲンと反応しうる低分子ポリオールとしては、上記ポリカルボン酸とエステル化反応してポリエステルポリオールを形成しうる低分子ポリオールと同様の低分子ポリオールなどが挙げられる。

上記３官能以上のポリマーポリオールの官能基数は、反応の制御が比較的容易となることから、３以上であり、好ましくは６以下、より好ましくは５以下、さらに好ましくは４以下である。

上記３官能以上のポリマーポリオールの分子量は、凝集力を効率良く付与できることから、好ましくは５００以上、より好ましくは７００以上、さらに好ましくは９００以上であり、好ましくは１０，０００以下、より好ましくは５，０００以下、さらに好ましくは３，０００以下である。

上記３官能以上の低分子量ポリオールとしては、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の低分子量トリオール；ペンタエリスリトール等の低分子量テトラオール；ジペンタエリスリトール等の低分子量ヘキサオールなどが挙げられる。

上記３官能以上の低分子量ポリオールの官能基数は、反応の制御が比較的容易となることから、３以上であり、好ましくは６以下、より好ましくは５以下、さらに好ましくは４以下である。

上記３官能以上の低分子量ポリオールの分子量は、凝集力を効率良く付与できることから、好ましくは５００未満であり、たとえば５０以上である。

上記多官能ポリオール（ａ１－２）の含有率は、特に限定されないが、上記ポリオール（ａ１）中に好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは０．８質量％以上である。また、多官能ポリオール（ａ１－２）の含有率は、上記ポリオール（ａ１）中に好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは７質量％以下である。多官能ポリオール（ａ１－２）の含有率を上記の範囲とすることで、ポリオール（ａ１）及び粘着剤層全体のバイオマス度の低下を抑制しつつ、ポリイソシアネート（ａ２）との反応による凝集力の向上を図ることが可能となるからである。中でも、上記バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）が直鎖状ポリエーテルジオールを含む場合、３官能以上の多官能ポリオール（ａ１－２－２）の含有量が上記の範囲内であることがより好ましい。

＜その他＞
上記ポリオール（ａ１）は、少なくともバイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）を含んでいればよく、上述した各種ポリオールを組み合わせて含むことができる。上記ポリオール（ａ１）の好ましい態様として、例えば、バイオマスポリエーテルジオール（ａ１－１－１）と３官能以上のポリオールとを含み、上記３官能以上のポリオールが、３官能以上のバイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１－２）及びバイオマスポリエーテルポリオール以外の３官能以上のポリオール（ａ１－２－２）からなる群から選択される少なくとも１種を含む組成が挙げられる。

＜＜ポリイソシアネート（ａ２）＞＞
上記ポリイソシアネート（ａ２）は、イソシアネート基を２個以上有する化合物であり、芳香族ポリイソシアネートを少なくとも含む。

上記ウレタン樹脂（Ａ）は、ポリイソシアネート（ａ２）由来の構造単位として、芳香族ポリイソシアネートに由来する構造単位を有する。上記ポリイソシアネート（ａ２）は、芳香族ポリイソシアネートを主成分に含むことで、ウレタン樹脂及び粘着剤層全体で適度な凝集力を発現し、接着力を高めることができる。

上記芳香族ポリイソシアネートの含有率は、上記ポリイソシアネート（ａ２）中、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、さらに好ましくは７０質量％以上であり、特に好ましくは１００質量％である。芳香族ポリイソシアネートの含有率を上記の範囲とすることで、ウレタン樹脂及び粘着剤層全体で適度な凝集力を発現できるからである。

上記芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネ－ト（ＭＤＩ；その４，４’体、２，４’体又は２，２’体、若しくはそれらの混合物）、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）、カルボジイミド化ジフェニルメタンポリイソシアネート等の変性ＭＤＩ、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネ－ト（ＴＤＩ；その２，４体、又は２，６体、若しくはそれらの混合物）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、及びこれらのアダクト体、イソシアヌレート体、ビウレット体等の３官能以上の芳香族ポリイソシアネートなどが挙げられる。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

中でも上記芳香族ポリイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアネ－ト（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、及びこれらのアダクト体、イソシアヌレート体又はビウレット体から選択される１種又は２種以上であることが好ましい。

上記ポリイソシアネート（ａ２）は、本発明の効果を損なわなければ、上記芳香族ポリイソシアネート以外のポリイソシアネートを含んでいてもよい。すなわち、上記ウレタン樹脂（Ａ）が、ポリイソシアネート（ａ２）由来の構造単位として、芳香族ポリイソシアネート以外のポリイソシアネートに由来する構造単位を有してもよい。

芳香族ポリイソシアネート以外のポリイソシアネートとしては、例えば、脂肪族ポリイソシアネートや脂環式ポリイソシアネート等が挙げられる。脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、及びこれらのアダクト体、イソシアヌレート体、ビウレット体等の３官能以上の脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。また、脂環式ポリイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，４－及び／又は２，６－メチルシクロヘキサンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ビス（２－イソシアナトエチル）－４－シクロヘキシレン－１，２－ジカルボキシレート及び２，５－及び／又は２，６－ノルボルナンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート、及びこれらのアダクト体、イソシアヌレート体、ビウレット体等の３官能以上の脂環式ポリイソシアネート等が挙げられる。

上記ポリイソシアネート（ａ２）は、アダクト体、イソシアヌレート体、ビウレット体等の３官能以上のポリイソシアネートを含む場合は、その含有率は、凝集力を発現できることから、上記ポリイソシアネート（ａ２）中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上である。また、上記３官能以上のポリイソシアネートの含有率は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下である。

上記ポリイソシアネート（ａ２）に含まれるイソシアネート基と、上記ポリオール（ａ１）に含まれる水酸基（後述する鎖伸長剤（ａ３）を含む場合、上記ポリオール（ａ１）に含まれるヒドロキシ基及び該鎖伸長剤（ａ３）に含まれる活性水素原子の合計）とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、凝集力を発現できることから、０．５以上であり、好ましくは０．５５以上、より好ましくは０．６以上であり、１未満、好ましくは０．９９９９以下である。

上記ポリイソシアネート（ａ２）は、バイオマス由来のポリイソシアネート（バイオマスポリイソシアネート）であってもよく、石油由来のポリイソシアネート（非バイオマスポリイソシアネート）であってもよい。中でもバイオマスポリイソシアネートであることが、ウレタン樹脂及び粘着剤層のバイオマス度を高めることができるためより好ましい。

＜鎖伸長剤（ａ３）＞
上記ウレタン樹脂（Ａ）は、上記ポリオール（ａ１）と上記ポリイソシアネート（ａ２）との反応物にさらに鎖伸長剤（ａ３）を反応させたものであってもよい。即ち、ウレタン樹脂（Ａ）が、上記ポリオール（ａ１）と上記ポリイソシアネート（ａ２）と鎖伸長剤（ａ３）とを含む組成物の反応物、より具体的には、上記ポリオール（ａ１）及び上記ポリイソシアネート（ａ２）の反応物と鎖伸長剤（ａ３）とを含む組成物の反応物であってもよい。

上記鎖伸長剤（ａ３）としては、１種又は２種以上を用いることができ、活性水素原子を２個以上有する化合物やポリアミン等が挙げられる。上記活性水素原子を２個以上有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３，３’－ジメチロールへプタン、ネオペンチルグリコール、３，３－ビス（ヒドロキシメチル）へプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の脂肪族鎖伸長剤；１，２－シクロブタンジオール、１，３－シクロペンタンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン－ジメタノール、ビシクロ［４．３．０］－ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、ビシクロ［４．３．０］ノナンジメタノール、スピロ［３．４］オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１’－ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、水素添加ビスフェノ－ルＡ、１，３－アダマンタンジオール等の脂環式鎖伸長剤などが挙げられ、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３－ブタンジオール等の脂肪族アルキレングリコール；シクロヘキサンジメタノール等の脂環式グリコールなどが好ましい。また、上記ポリアミンとしては、エチレンジアミン、１，２－プロパンジアミン、１，６－ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２，５－ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジアミン、３，３’－ジメチル－４，４’－ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４－シクロヘキサンジアミン、Ｎ－ヒドロキシメチルアミノエチルアミン、Ｎ－エチルアミノエチルアミン、Ｎ－メチルアミノプロピルアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルヒドラジン、１，６－ヘキサメチレンビスヒドラジン、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、β－セミカルバジドプロピオン酸ヒドラジド、３－セミカルバジド－プロピル－カルバジン酸エステル、セミカルバジド－３－セミカルバジドメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン等のポリアミン伸長剤などが挙げられる。

上記鎖伸長剤（ａ３）は、ウレタン樹脂の凝集力を発現できることから、上記ポリオール（ａ１）１００質量部に対して、好ましくは０～５質量部の範囲内であり、より好ましくは０～３質量部の範囲内であり、さらに好ましくは０～１質量部の範囲内である。

上記鎖伸長剤（ａ３）は、石油由来であってもよく、バイオマス由来であってもよい。中でもバイオマス由来であることが、ウレタン樹脂及び粘着剤層のバイオマス度を高めることができるためより好ましい。

＜末端停止剤（ａ４）＞
上記ウレタン樹脂（Ａ）は、上記ポリオール（ａ１）、ポリイソシアネート（ａ２）及び必要に応じて用いる鎖伸長剤（ａ３）の反応物に、さらに末端停止剤（ａ４）を反応させたものであってもよい。末端停止剤（ａ４）を用いることで、イソシアネート基を失活させることができる。

上記末端停止剤（ａ４）としては、アルコールが好ましく、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の１官能アルコール；１，２－プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール等の２官能アルコール；多官能ポリオール；アルカノールアミン（例えば、エタノールアミン等）、アルカノールジアミン（例えば、ジエタノールアミン等）などのアルカノールアミン化合物などが挙げられる。

上末端停止剤（ａ４）は、石油由来であってもよく、バイオマス由来であってもよい。中でもバイオマス由来であることが、ウレタン樹脂及び粘着剤層のバイオマス度を高めることができるためより好ましい。

＜その他＞
上記ウレタン樹脂（Ａ）は、ポリオール（ａ１）及びポリイソシアネート（ａ２）を共重合反応させ、必要に応じてさらに鎖伸長剤（ａ３）及び／又は末端停止剤（ａ４）を反応させることで製造することができる。上記反応は、有機溶剤の存在下で行ってもよく、上記反応の際は、ウレタン化触媒を共存させてもよい。

上記有機溶剤としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、トルエン等の芳香族炭化水素溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、３－ペンタノン等のケトン溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、エチルカルビトール等のエーテル溶剤；アセトニトリル、プロピオニトリル、イソブチロニトリル、バレロニトリル等のニトリル溶剤；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶剤；メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等のアミド溶剤などが挙げられる。

上記ウレタン化触媒としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ－メチルモルホリン等の含窒素化合物、酢酸カリウム、ステアリン酸亜鉛、オクチル酸錫等の金属塩、ジブチル錫ラウレート、ジオクチル錫ジネオデカネート、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等の有機金属化合物などを用いることができる。

上記ウレタン樹脂（Ａ）は、バイオマスポリエーテルポリオールに由来する構造単位及び芳香族ポリイソシアネートに由来する構造単位を少なくとも含むが、３官能以上のポリオールに由来する構造単位を更に含んでいてもよい。上記ウレタン樹脂（Ａ）に含まれる３官能以上のポリオールに由来する構造単位としては、例えば、３官能以上のバイオマスポリエーテルポリオールに由来する構造単位であってもよく、バイオマスポリエーテルポリオール以外の３官能以上の多官能ポリオール（ａ１－２）に由来する構造単位であってもよく、その両方であってもよい。

上述した構造単位を有する上記ウレタン樹脂（Ａ）としては、例えば以下の態様が挙げられる。１つの態様は、上記ウレタン樹脂（Ａ）が、３官能以上のバイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）を含むポリオール（ａ１）と、芳香族ポリイソシアネート（ａ２）を含むポリイソシアネート（ａ２）と、を少なくとも含む組成物の反応物とすることができる。また、別の態様の一例としては、上記ウレタン樹脂（Ａ）が、２官能又は３官能以上のバイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）、及びバイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）以外の３官能以上の多官能ポリオール（ａ１－２）を含むポリオール（ａ１）と、芳香族ポリイソシアネートを含むポリイソシアネート（ａ２）とを少なくとも含む組成物の反応物とすることができる。中でも、上記ウレタン樹脂（Ａ）が、直鎖状バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１－１）、並びに３官能以上のバイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１－２）及びバイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）以外の３官能以上の多官能ポリオール（ａ１－２）の少なくとも一方を含むポリオール（ａ１）と、上記芳香族ポリイソシアネートを含むポリイソシアネート（ａ２）とを少なくとも含む組成物の反応物とすることができる。

また、上記ウレタン樹脂（Ａ）は、バイオマスポリエーテルポリオールに由来する構造単位及び芳香族ポリイソシアネートに由来する構造単位の他に、鎖伸長剤（ａ３）に由来する構造単位を更に含んでいてもよい。上述した構造単位を有する上記ウレタン樹脂（Ａ）として、例えば上記ウレタン樹脂（Ａ）が、上記バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）含むポリオール（ａ１）と上記芳香族ポリイソシアネートを含むポリイソシアネート（ａ２）と鎖伸長剤（ａ３）とを含む組成物の反応物、より具体的には、上記バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）を含むポリオール（ａ１）及び上記芳香族ポリイソシアネートを含むポリイソシアネート（ａ２）の反応物と鎖伸長剤（ａ３）とを含む組成物の反応物とすることができる。

＜２＞架橋剤（Ｂ）
上記架橋剤（Ｂ）は、ウレタン樹脂（Ａ）と反応して反応物（硬化物）を形成できればよく、１分子中に、水酸基と反応しうる基を２個以上有する化合物が好ましい。このような架橋剤（Ｂ）としては、例えば、１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物；１分子中にエポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物等が挙げられる。中でも高い接着力を発現できることから、イソシアネート化合物を含むことが好ましい。

上記イソシアネート化合物としては、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等を用いることができる。イソシアネート化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用しても良い。

上記脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ダイマー酸ジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、及びこれらのアダクト体、イソシアヌレート体、ビウレット体等の３官能以上の脂肪族ポリイソシアネート等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用しても良い。

上記脂環式ポリイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート（水添ＸＤＩ）、シクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートの脂環式ジイソシアネート、及びこれらのアダクト体、イソシアヌレート体、ビウレット体等の３官能以上の脂環式ポリイソシアネート等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用しても良い。

上記芳香族ポリイソシアネートとしては、例えばジフェニルメタンジイソシアネ－ト（ＭＤＩ；その４，４’体、２，４’体又は２，２’体、若しくはそれらの混合物）、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）、カルボジイミド化ジフェニルメタンポリイソシアネート等の変性ＭＤＩ、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネ－ト（ＴＤＩ；その２，４体、又は２，６体、若しくはそれらの混合物）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、及びこれらのアダクト体、イソシアヌレート体、ビウレット体等の３官能以上の芳香族ポリイソシアネートが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用しても良い。

中でも、イソシアネート化合物としては、ウレタン樹脂（Ａ）との反応により粘着剤層が高い接着力を発現できることから、脂肪族ポリイソシアネート又は芳香族ポリイソシアネートが好ましく、上記粘着剤層の接着力をより高めることが可能となることから３官能以上の芳香族ポリイソシアネートが好ましい。

上記イソシアネート化合物の含有量は、上記ウレタン樹脂（Ａ）中の水酸基と上記イソシアネート架橋剤のイソシアネート基との当量比が、高い接着力を発現できることから、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１５以上、さらに好ましくは０．２以上となる量であり、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、さらに好ましくは６以下となる量である。

上記エポキシ化合物としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、フェノール（ＥＯ）５グリシジルエーテル、ビス－（ｐ－ヒドロキシフェニル）メタンジグリシジルエーテル、２，２－ビス－（ｐ－ヒドロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテル、トリス－（ｐ－ヒドロキシフェニル）メタンポリグリシジルエーテル、１，１，２，２－テトラキス（ｐ－ヒドロキシフェニル）エタンポリグリシジルエーテル、ラウリルアルコール（ＥＯ）１５グリシジルエーテル等の脂肪族、脂環式又は芳香族ポリオール化合物のジグリシジルエーテル；グリセリントリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエリスリトール、ジグリセロールポリグリシジルエーテル等の脂肪族、脂環式又は芳香族ポリオール化合物のポリグリシジルエーテル；Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルトルイジン１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ビス－（ｐ－アミノフェニル）メタン等のアミン化合物のポリグリシジルエーテル；テレフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、ナフタレンジカルボン酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸ポリグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル等の脂肪酸又は芳香族酸のジグリシジルエステルまたはポリグリシジルエステル；トリグリシジルアミノフェノール；トリグリシジルトリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリグリシジルイソシアヌレート；、オルソクレゾール型エポキシ、フェノールノボラック型エポキシなどが挙げられる。

上記エポキシ化合物の含有量は、高い接着力を発現できることから、上記ウレタン樹脂（Ａ）中の水酸基と、上記エポキシ化合物中のエポキシ基の当量比が、好ましくは１以上、より好ましくは１．２以上、さらに好ましくは１．５以上となる量であり、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下となる量である。

上記イソシアネート化合物の含有率は、高い接着力を発現できることから、上記架橋剤（Ｂ）中、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上であり、特に好ましくは１００質量％、すなわち架橋剤（Ｂ）がイソシアネート架橋剤である。

上記架橋剤（Ｂ）の含有量は、粘着剤層が上述した物性を達成できる量であればよく、上記ウレタン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．２質量部以上７質量部以下であることがより好ましく、０．２質量部以上５質量部以下であることが更に好ましい。ウレタン樹脂（Ａ）と反応する架橋剤（Ｂ）の量を上記の範囲とすることで、粘着剤層のゲル分率や応力－歪み曲線において歪み量が１００％のときの応力を所定の範囲に調整でき、高い接着力を発現できる。

上記架橋剤（Ｂ）は、石油由来であってもよく、バイオマス由来であってもよい。中でも架橋剤（Ｂ）はバイオマス由来であることが、ウレタン樹脂及び粘着剤層のバイオマス度を高めることができるためより好ましい。

＜３＞任意の成分
上記粘着剤層（粘着剤組成物）は、さらに硬化触媒を含んでいてもよい。上記硬化触媒としては、ウレタン化触媒として例示した化合物と同様の化合物が挙げられる。上記硬化触媒を含む場合、その含有量は、上記ウレタン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．００５質量部以上、さらに好ましくは０．０１質量部以上であり、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．１質量部以下、さらに好ましくは０．０５質量部以下である。

上記粘着剤層（粘着剤組成物）は、さらに、他の添加剤として、可塑剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、光安定剤、防錆剤、チキソ性付与剤、増感剤、重合禁止剤、レベリング剤、粘着付与剤、帯電防止剤、難燃剤等を含んでいてもよい。

２．任意の構成
本発明の粘着テープは、少なくとも上述した粘着剤層を有すればよいが、必要に応じて任意の構成を有することができる。

＜基材＞
本発明の粘着テープは、基材を有することができる。上記基材は、粘着テープにおいて粘着剤層を支持する機能を有する。上記基材としては、樹脂フィルム、発泡体、織布、不織布、金属箔、ガラスシート、紙類、これらを複合した構成の複合基材等を用いることができる。なお、樹脂フィルムは非発泡である点で発泡体と区別される。中でも上記基材は、バイオマス由来の原料割合が５０質量％以上であることが、粘着テープ全体でのバイオマス度を向上させることができるため、より好ましい。

上記樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレー等のポリエステル樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂；ポリアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂；ポリプロピレンエチレンビニルアルコール；ポリビニルアルコール樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂などを用いて得られるシート又はフィルムを使用することができる。上記樹脂フィルムの表面は、帯電防止処理、コロナ処理等が施されていてもよい。

上記発泡体としては、例えばポリオレフィン系発泡体、ポリウレタン系発泡体、アクリル系発泡体、その他のゴム系発泡体等を使用することができる。上記発泡体基材の表面は、帯電防止処理、コロナ処理等が施されていてもよい。

上記織布又は不織布としては、例えば、マニラ麻、木材パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ビニロン繊維（ポリビニルアルコール繊維）、ポリアミド繊維等の化学繊維、およびこれらの混合物等を用いて得られる織布又は不織布が挙げられる。

上記紙類としては、和紙、上質紙、クラフト紙、クレープ紙等が挙げられる。また、上記金属箔としては、アルミニウム箔、銅箔等が挙げられる。

上記複合基材としては、例えば、金属箔や金属スパッタ層、金属蒸着層、金属メッキ層等の金属層や金属酸化物層と上記樹脂フィルムとの積層シート、ガラスクロス等の無機繊維で強化された樹脂シート等が挙げられる。

上記基材は、中間層や下塗り層などをさらに有していてもよい。

上記基材の厚さは、その材質や形態などに応じて、適宜選択することができるが、例えば、１０００μｍ以下が好ましく、１μｍ～１０００μｍ程度であることがより好ましく、２μｍ～５００μｍ程度が特に好ましくは、更に好ましくは３μｍ～３００μｍ程度であり、特に好ましくは５μｍ～２５０μｍ程度である。

＜離型ライナー＞
本発明の粘着テープは、粘着剤層の表面に離型ライナーを有することが好ましい。粘着テープの使用時まで、粘着剤層の表面を保護して保存することができ、作業性等においても有用である。

離型ライナーとしては、特に限定されず、従来公知のものを適宜使用することができる。例えば、離型ライナー用基材の少なくとも片面に、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、脂肪酸アミド系離型剤等の離型剤（剥離剤）等がコーティングされたものを用いることができる。離型ライナー用基材は、単層、複数層のいずれの形態も用いることができる。

上記離型ライナー用基材としては、プラスチックフィルム、紙、発泡体、金属箔等の各種薄葉体等を用いることができ、特に好ましくは、プラスチックフィルムである。また、プラスチックフィルムの原料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルや、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂等が挙げられる。また、バイオマス由来の原料から得られるポリ乳酸やポリエステル、ポリアミドなどからなるプラスチックフィルムや、紙を好適に用いることができる。

上記離型ライナーは、粘着テープの少なくとも片側の接着面に設けられることが好ましく、粘着テープの両方の接着面に設けられても良い。

＜その他の構成＞
本発明の粘着テープは、その用途等に応じて任意の層を構成に有することができる。

３．粘着テープのその他性状
本発明の粘着テープは、粘着剤層の対向する主面がそれぞれ粘着テープの接着面となる、いわゆる基材レスの粘着テープであってもよく、基材の片面又は両面に直接又は他の層を介して粘着剤層が設けられた片面粘着テープ又は両面粘着テープであってもよい。基材を有する両面粘着テープの場合、基材の少なくとも片面に設けられる粘着剤層が、上記「１．粘着剤層」の項で説明した粘着剤層であればよく、基材の両面に設けられる粘着剤層が、上記「１．粘着剤層」の項で説明した粘着剤層であることが、粘着テープ全体のバイオマス度を高める観点からより好ましい。また、本発明の粘着テープが基材を有する場合は、上記「１．粘着剤層」の項で説明した粘着剤層が粘着テープの接着面となることが好ましい。

本発明の粘着テープの形態は特に限定されず、ロール体であってもよく枚葉であってもよい。また、本発明の粘着テープの総厚は特に限定されず、用途等に応じて適宜設定することができる。

本発明の粘着テープは、高いバイオマス度であっても高い接着力を発現する観点から、ステンレス板に対する１８０°ピール接着力が、３Ｎ／２０ｍｍ以上であることが好ましく、中でも５Ｎ／２０ｍｍ以上であることがより好ましく、８Ｎ／２０ｍｍ以上であることが更に好ましい。

本発明の粘着テープの、ステンレス板に対する１８０°ピール接着力は、以下の方法により測定することができる。まず、粘着テープの片面を、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムで裏打ちし、２０ｍｍ幅に切断したものを試験片とする。次に、上記試験片を、接着面積が２０ｍｍ×６０ｍｍとなるように、清潔で平滑なステンレス板の表面に貼付し、その上面で２ｋｇローラーを１往復させて加圧して、２ｋｇロールで１往復して貼り付ける。加圧後、ＪＩＳＺ－０２３７に準じて上記試験片を２３℃及び５０％ＲＨの条件下で１時間放置した後、２３℃及び５０％ＲＨの雰囲気下で引張試験機を用いて、剥離方向：１８０°、引張速度：０．３ｍ／ｍｉｎの条件で引き剥がすことで、ステンレス（ＳＵＳ）板に対する接着テープの１８０°ピール接着力を測定することができる。

４．粘着テープの製造方法
本発明の粘着テープの製造方法は、特に限定されず、粘着テープの構成に応じて公知の方法を用いることができる。例えば基材レスの粘着テープの製造方法としては、上記粘着剤成物を離型ライナー上に塗工し、乾燥及び硬化させて粘着剤層を形成し、必要に応じて上記粘着剤層の他方の主面に離型ライナーを貼合する方法が挙げられる。また、基材を有する粘着テープの製造方法としては、例えば、基材の片面または両面に上記粘着剤組成物を塗工し、乾燥等することによって製造する方法（直接法）、または、離型ライナーの表面に粘着剤組成物を塗工し乾燥等することによって粘着剤層を形成した後、上記粘着剤層を、上記基材の片面または両面に転写することによって製造する方法（転写法）が挙げられる。

上記粘着テープの製造において、上記粘着剤組成物は、必要に応じて公知の溶剤と混合して粘着剤組成物の溶液として用いても良い。また、上記粘着剤組成物を塗工する方法としては、ロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、スプレーコーター、エアーナイフコーター、ダイコーター等による塗工方法が挙げられる。

上記粘着剤組成物を塗工後、乾燥させる方法としては、例えば、５０℃～１４０℃で３０秒～１０分間乾燥させる方法が挙げられる。また、乾燥後、硬化反応を促進する点から、３０℃～５０℃の範囲で更にエージングを行ってもよい。

５．用途
本発明の粘着テープは、高いバイオマス度と高い接着力との両立が可能であり、特に、携帯電子端末、カメラ、パソコン等の電子機器やその製造工程において、画像表示部の保護パネルと筐体との固定、あるいは、外装部品や電池等の剛体部品等の固定に用いられる粘着テープとして有用である。

本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。

以下に、本発明の実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に制限されるものではない。

ウレタン樹脂の数平均分子量及び重量平均分子量は、以下のＧＰＣ測定方法で測定した。
［ＧＰＣ測定方法］
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
（１）ＴＳＫ－ＧＥＬ ＨＸＬ－Ｈ（ガードカラム）
（２）ＴＳＫ－ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
（３）ＴＳＫ－ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
（４）ＴＳＫ－ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
（５）ＴＳＫ－ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ
サンプル濃度：４ｍｇ／ｍＬとなるようにテトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：１００μＬ
カラム温度：４０℃
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ－５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－５５０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ－８５０」

（実施例１）
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、直鎖状バイオマスポリエーテルポリオール（ａ１－１）としてバイオマスポリ（１，３－プロパンジオール）（「ＰＰＤ－１」）を８４７質量部、多官能ポリオール（ａ１－２）としてポリプロピレングリコールグリセリルエーテル（「ユニオール ＴＧ－３３０」、日油社製、３官能ポリオール、数平均分子量：３３０）を２０質量部、ポリイソシアネート（ａ２）としてトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）を１３３質量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）を４２８質量部添加した。反応容器内温度が４０℃になるまで昇温した後、オクチル酸スズ（「ネオスタン Ｕ－２８」、日東化成社製）を０．２質量部添加し、１時間かけて７５℃まで昇温した。その後、７５℃で１２時間ホールドし、全てのイソシアネート基が消失していることを確認後、１，３－ブタンジオール（１，３－ＢＧ）を１．１質量部で反応を停止し、ＭＥＫを５７１質量部加えウレタン樹脂（Ａ－１）のＭＥＫ溶液（固形分５０質量％）を得た。得られたウレタン樹脂（Ａ－１）の数平均分子量は４，３００、重量平均分子量は１４，２００であった。

ウレタン樹脂（Ａ－１） １００質量部に架橋剤（Ｂ）としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（Ｄ－１００Ｋ）を２．７質量部配合し、さらに硬化触媒としてジオクチル錫ジネオデカネート０．０２質量部を配合し、粘着剤組成物（１）を得た。

離型ライナー（両面が離型処理された厚さ１２５μｍの剥離紙）Ｓ１の重剥離処理面に、上記粘着剤組成物（１）を塗布し、８５℃で３分間乾燥した。粘着剤組成物（１）の乾燥後塗膜に別の離型ライナー（両面が離型処理された厚さ１２５μｍの剥離紙）Ｓ２の軽剥離処理面を貼り合わせ、４０℃で４８時間養生し、厚み５０μｍの基材レスの粘着テープ（１）を得た。

（実施例２～２３、比較例１～１２）
実施例１におけるウレタン樹脂（Ａ－１）の合成に用いた化合物及びその配合量を、表１に示す化合物及び配合量に変更した以外は、実施例１と同様にして、ウレタン樹脂（Ａ－２）～（Ａ－１３）のＭＥＫ溶液（固形分５０質量％）を得た。続いて、ウレタン樹脂（Ａ－２）～（Ａ－１３）の固形分１００質量部に対し、架橋剤（Ｂ）として表１に示す化合物及び配合量を用いて反応させたこと以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物（２）～（３５）を得た。次に、粘着剤組成物（１）に代えて粘着剤組成物（２）～（３５）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして厚み５０μｍの基材レスの粘着テープ（２）～（３５）を得た。

〔評価１：粘着剤層のバイオマス度〕
実施例及び比較例で得た粘着テープの粘着剤層を構成する粘着剤組成物の総質量に対し、上記粘着剤組成物に含まれるバイオマス由来の原料の質量割合を、以下の計算式により算出した。なお、各質量は不揮発分換算（固形分換算）である。
粘着剤層のバイオマス度（質量％）＝１００×［粘着剤層を構成する粘着剤組成物中のバイオマス由来の原料の質量（ｇ）］／［粘着剤層を構成する粘着剤組成物の総質量（ｇ）］

〔評価２：粘着剤層のゲル分率〕
実施例及び比較例で得た粘着テープの粘着剤層の形成に用いた粘着剤組成物（固形分）を、離型ライナー上に乾燥後の厚さが５０μｍになるように塗工し、１００℃で３分間乾燥し、４０℃２日エージングしたものを５０ｍｍ角に切り取り、これを試料とする。次に、予め上記試料のトルエン浸漬前の質量（Ｇ１）を測定しておき、トルエン溶液中に２３℃で２４時間浸漬した後の試料のトルエン不溶解分を３００メッシュ金網で濾過することにより分離し、１１０℃で１時間乾燥した後の残渣の質量（Ｇ２）を測定し、以下の式に従ってゲル分率が求めた。
ゲル分率（質量％）＝（Ｇ２／Ｇ１）×１００

〔評価３：応力－歪み曲線における上記粘着剤層の歪み量が１００％のときの応力〕
実施例及び比較例で得た各粘着テープを、粘着剤層の総厚さが約４００μｍになるまで積層することにより標線間隔２０ｍｍ、幅１０ｍｍの試験片を作成した。この試験片を、温度２３℃、相対湿度５０％の測定環境下で、引張試験機を用いて引張速度３００ｍｍ／分で引張り、その際に測定される応力－ひずみ曲線（いわゆる、Ｓ－Ｓカーブ）から、歪み量が１００％のときの応力を求めた。

〔評価４：ステンレス（ＳＵＳ）板に対する接着テープの１８０°ピール接着力〕
実施例及び比較例で得た各粘着テープから離型ライナーＳ２を剥離した後、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムで裏打ちし、２０ｍｍ幅に切断したものを試験片とした。上記試験片の離型ライナーＳ１を剥離し、接着面積が２０ｍｍ×６０ｍｍとなるように、清潔で平滑なステンレス板の表面に貼付し、その上面で２ｋｇローラーを１往復させて加圧して、２ｋｇロールで１往復して貼り付けた。加圧後、ＪＩＳＺ－０２３７に準じて上記試験片を２３℃及び５０％ＲＨの条件下で１時間放置した後、２３℃及び５０％ＲＨの雰囲気下で引張試験機を用いて引き剥がすことで、ステンレス（ＳＵＳ）板に対する接着テープの１８０°ピール接着力（剥離方向：１８０°、引張速度：０．３ｍ／ｍｉｎ）を測定した。

上記で得た粘着剤組成物（１）～（３５）の組成及び評価結果を表１～表３に示す。なお表中、各略号は、それぞれ以下の化合物を表す。
＜ポリエーテルポリオール＞
・「ＰＰＤ－１」：バイオマスポリ（１，３－プロパンジオール）（数平均分子量；１０００、水酸基価；１０５．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・「ＰＰＤ－２」：バイオマスポリ（１，３－プロパンジオール）（数平均分子量；２０００、水酸基価；５５．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）
＜多官能ポリオール＞
「ＴＧ－３３０」：ポリプロピレングリコールグリセリルエーテル（「ユニオール ＴＧ－３３０」、日油社製、数平均分子量；３３０、水酸基価；５０２ｍｇＫＯＨ／ｇ）
「ＴＭＰ」：トリメチロールプロパン
＜ポリイソシアネート＞
「ＨＤＩ」：ヘキサメチレンジイソシアネート
「ＴＤＩ」：トリレンジイソシアネート
「ＭＤＩ」：４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート
「Ｔ１８９０／１００」：イソホロンジイソシアネートのイソシアネートを３つ以上有するイソシアヌレート体（「ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０／１００」、Ｅｖｏｎｉｋ社製、ＮＣＯ％；１７．１質量％）
＜鎖伸長剤＞
「１４ＢＧ」：１，４－ブチレングリコール＜架橋剤＞
「Ｄ－１００Ｋ」：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（「ＦＩＮＥＴＡＣＫ ＨＡＲＤＥＮＥＲ Ｄ－１００Ｋ」、ＤＩＣ株式会社製、ＮＣＯ％；２１．８質量％）
「Ｄ－４０」：トリレンジイソシアネートのアダクト体（「バーノックＤ－４０」、ＤＩＣ株式会社製、ＮＣＯ％；７．１質量％）

上記の評価結果から、実施例の粘着テープは、粘着剤層が、バイオマスポリエーテルポリオールに由来する構造単位及び芳香族ポリイソシアネートに由来する構造単位を少なくとも含むウレタン樹脂（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）との反応物で構成され、更に上記粘着剤層が特定の物性を満たすことにより、高いバイオマス度と高い接着力との両立が可能であることが明らかになった。

一方、比較例の粘着テープは、ウレタン樹脂（Ａ）が芳香族ポリイソシアネートに由来する構造単位を含まない場合では、ゲル分率や応力－歪み曲線における粘着剤層の歪み量が１００％のときの応力が条件を満たしていても、接着力が低いことが示された。また、ウレタン樹脂（Ａ）が芳香族ポリイソシアネートに由来する構造単位を含む場合でも、ゲル分率や応力－歪み曲線における粘着剤層の歪み量が１００％のときの応力が条件を満たさなければ、接着力が低いことが示された。

Claims (7)

1. 粘着剤層を有する粘着テープであって、
   前記粘着剤層のバイオマス度が５０質量％以上であり、
   前記粘着剤層は、ウレタン樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との反応物を含み、前記ウレタン樹脂（Ａ）が、バイオマスポリエーテルポリオールに由来する構造単位及び芳香族ポリイソシアネートに由来する構造単位を少なくとも含み、
   前記粘着剤層のゲル分率が１０質量％以上８０質量％以下であることを特徴とする粘着テープ。
2. 粘着剤層を有する粘着テープであって、
   前記粘着剤層のバイオマス度が５０質量％以上であり、
   前記粘着剤層は、ウレタン樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との反応物を含み、前記ウレタン樹脂（Ａ）が、バイオマスポリエーテルポリオールに由来する構造単位及び芳香族ポリイソシアネートに由来する構造単位を少なくとも含み、
   前記粘着剤層は、応力－歪み曲線において歪み量が１００％のときの応力が５０Ｎ／ｃｍ^２未満であることを特徴とする粘着テープ。
3. 前記ウレタン樹脂（Ａ）が、直鎖状バイオマスポリエーテルジオールに由来する構造単位を含む、請求項１又は２に記載の粘着テープ。
4. 前記ウレタン樹脂（Ａ）が、３官能以上のポリオールに由来する構造単位を更に含む、請求項１から３の何れか１項に記載の粘着テープ。
5. 前記ウレタン樹脂（Ａ）の重量平均分子量が１０，０００以上３００，０００以下であることを特徴とする、請求項１から４の何れか１項に記載の粘着テープ。
6. 前記架橋剤（Ｂ）が、３官能以上のポリイソシアネート化合物を含む、請求項１から５の何れか１項に記載の粘着テープ。
7. ステンレス板に対する１８０°ピール接着力が３Ｎ／２０ｍｍ以上である、請求項１から６の何れか１項に記載の粘着テープ。