CN102575130B - 双面粘合片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种双面粘合片，其使用植物来源的原料，对地球环境友好，可以减低被粘物选择性，显示了对被粘物的稳定的粘合性。该双面粘合片的特征在于：包含由聚酯系粘合剂组合物形成的粘合剂层，所述组合物包含至少具有乳酸单元、二元酸单元和二醇单元的聚酯、增粘树脂以及交联剂，所述二元酸单元含有二聚酸，所述聚酯的使用差示扫描量热计在20℃/分钟的升温速度下测定时的玻璃化转变温度为-70～-20℃、重均分子量为2万～20万，所述聚酯的羟值为1～60mg KOH/g，相对于100重量份所述聚酯，含有10～70重量份增粘树脂，所述粘合剂层的凝胶率为50～90重量％。

Description

双面粘合片
技术领域
本发明涉及双面粘合片。
背景技术
以往，在贴合透镜(玻璃制透镜、塑料制透镜等)、棱镜、反射板、补偿板、偏光板等光学部件等时，大多使用利用丙烯酸系粘合剂的双面粘合片、薄膜(专利文献1和2)。
上述双面粘合片等中使用的粘合剂的材料目前为止主要使用丙烯酸系粘合剂等，上述粘合剂使用化石资源(石油等)来制造。
另一方面，近年来，作为防止化石资源枯竭、地球变暖的对策，推荐使用属于可再生材料的植物来源的原料，此外，担忧成为地球变暖原因的、由化石资源燃烧导致的二氧化碳增加，作为其对策，用作为所谓的碳中和(carbon neutral)的植物来源的材料来代替。
然而，目前还没有发现可使用的植物来源的丙烯酸系粘合剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-23114号公报
专利文献2：日本特开2005-255877号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此，本发明的目的在于提供一种双面粘合片，其使用植物来源的原料，对地球环境友好，可减低被粘物选择性，显示了对被粘物的稳定粘合性。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述问题，反复深入研究，结果发现了以下所示的双面粘合片，从而完成了本发明。
即，本发明的双面粘合片的特征在于，其包含由聚酯系粘合剂组合物形成的粘合剂层，所述组合物包含至少具有乳酸单元、二元酸单元和二醇单元的聚酯、增粘树脂以及交联剂，所述二元酸单元含有二聚酸，所述聚酯的使用差示扫描量热计在20℃/分钟的升温速度下测定时的玻璃化转变温度为-70～-20℃、重均分子量为2万～20万，所述聚酯的羟值为1～60mg KOH/g，相对于100重量份所述聚酯，含有10～70重量份增粘树脂，所述粘合剂层的凝胶率为50～90重量％。
本发明的双面粘合片优选的是，所述聚酯含有10～50摩尔％所述乳酸单元，含有50～90摩尔％除所述乳酸单元以外的成分，所述二元酸单元与二醇单元的摩尔比为1∶0.8～1∶1.2。
本发明的双面粘合片优选的是，所述二元酸单元还含有除二聚酸以外的脂肪族二元酸。
本发明的双面粘合片优选的是，所述聚酯含有3官能以上的羧酸和/或多元醇作为除所述乳酸单元、二元酸单元和二醇单元以外的成分，所述聚酯的分散度(Mw/Mn)为2.5～10.0。
本发明的双面粘合片优选的是，所述聚酯的酸值为5mgKOH/g以下。
本发明的双面粘合片优选的是，所述交联剂为多元异氰脲酸酯。
本发明的双面粘合片优选的是，所述增粘树脂由植物来源的原料获得。
发明的效果
本发明通过在双面粘合片中使用在采用了属于植物来源的原料的乳酸、二元酸等的特定的聚酯中配混有交联剂、特定量的增粘树脂的聚酯系粘合剂组合物，抑制了化石(石油)资源的枯竭，即使在使用所述双面粘合片之后剥离并进行焚烧处理的情况下，与使用化石(石油)资源来源的原料的粘合片相比，也能实现碳中和，可以获得对地球环境友好、对各种被粘物具有稳定的粘合性(固定性)且能减低被粘物选择性的双面粘合片，因而是有效的。
具体实施方式
本发明的双面粘合片中使用的聚酯至少含有乳酸单元、二元酸单元和二醇单元。其中，对聚酯的合成方法没有特别限制，可以使用公知的聚合方法。另外，本发明中所述的双面粘合片不限于片状，也包括薄膜状、带状等。
对上述乳酸单元没有特别限制，例如，可列举出L-丙交酯、D-丙交酯、DL-丙交酯、内消旋-丙交酯、L-乳酸、D-乳酸和DL-乳酸等。在这些当中，从聚合反应的效率、在溶剂中的溶解性来看，DL-丙交酯是优选的。通过使这些乳酸单元共聚，可以获得具有期望特性的聚酯。上述乳酸单元可以使用一种或将两种以上组合使用。
在聚酯成分中，优选含有10～50摩尔％上述乳酸单元，更优选含有15～45摩尔％。低于10摩尔％时，有使用上述聚酯的粘合剂层的弹性模量降低、粘合剂的粘合特性经时变化的担心。另一方面，超过50摩尔％时，有上述聚酯的玻璃化转变温度(Tg)增高，成为粘合特性降低的原因的担心，因而不优选。
另一方面，在聚酯成分中，优选含有50～90摩尔％除上述乳酸单元以外的成分，更优选含有55～85摩尔％。低于50摩尔％时，有使用上述聚酯的粘合剂的粘合特性降低的担心，而超过90摩尔％时，有使用上述聚酯的粘合剂的内聚力降低、其与贴附材料(基材、支撑体等)的粘接(粘合)力降低的担心，因而不优选。
上述二元酸单元含有二聚酸。另外，作为上述二聚酸单元，可以使用氢化二聚酸。通过使这些二元酸单元共聚，可以获得粘合特性优异的聚酯。上述二元酸单元可以使用一种或将两种以上组合使用。
优选的是，上述聚酯中的上述二元酸单元含有上述二聚酸以外的脂肪族二元酸。通过使除二聚酸以外的脂肪族二元酸共聚，可以提高二聚酸与乳酸的相容性，可以期待改善溶剂溶解性。
对上述脂肪族二元酸没有特别限制，例如，可列举出多元羧酸、其烷基酯、酸酐等。
作为上述多元羧酸，可列举出己二酸、壬二酸、癸二酸、1，4-环己烷二羧酸、4-甲基-1，2-环己烷二羧酸、十二烯基琥珀酸酐、富马酸、琥珀酸、十二烷二酸、六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸等脂肪族、脂环族二羧酸等，尤其是癸二酸可从植物获得，因此优选。这些多元羧酸可以使用一种或将两种以上组合使用。
进而，只要是不损害本发明的双面粘合片中使用的聚酯的特性的程度，就可以使用芳香族二元酸。对上述芳香族二元酸没有特别限制，例如，可列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、4，4’-联苯二羧酸、2，2’-联苯二羧酸、4，4’-二苯基醚二羧酸等。这些芳香族二元酸可以使用一种或将两种以上组合使用。
对上述二醇单元没有特别限制，例如，可以使用脂肪族二醇。通过使用脂肪族二醇，上述聚酯的高分子量化成为可能，可谋求改善使用了上述聚酯的粘合剂的粘合特性、耐久性。
作为上述脂肪族二醇，例如可列举出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙二醇、2，2，4-三甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、1，9-壬二醇、2-甲基辛二醇、1，10-癸二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，2-环己烷二甲醇等，尤其是1，3-丙二醇由于可从植物获得，因而优选。这些二醇可以使用一种或将两种以上组合使用。
只要是不损害本发明的双面粘合片中使用的聚酯的特性的程度，就可以组合使用除上述脂肪族二醇以外的二醇单元，例如，可列举出双酚A的环氧乙烷加成物和环氧丙烷加成物、氢化双酚A的环氧乙烷加成物和环氧丙烷加成物、聚四亚甲基二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚碳酸酯二醇等。它们可以使用一种或将两种以上组合使用。
上述二元酸单元与二醇单元的摩尔比优选为1∶0.8～1∶1.2，更优选为1∶0.9～1∶1.1。摩尔比为1∶低于0.8(二醇单元的含有比例低)时，有酸值增高、分子量降低的倾向；而为1∶高于1.2(二醇单元的含有比例高)时，有分子量降低、粘合特性降低的倾向，因而不优选。
进而，作为除上述乳酸单元、二元酸单元和二醇单元以外的成分，上述聚酯还含有3官能以上的羧酸和/或多元醇，上述聚酯的分散度(Mw/Mn)为2.5～10.0是优选的，上述聚酯的分散度(Mw/Mn)更优选为2.5～9.5。分散度在上述范围内时，能够改善粘合力、防止粘合剂转移到被粘物上，因此是有效的。通过含有3官能以上的羧酸和/或多元醇，可以使本发明中使用的聚酯进一步高分子量化，使用该聚酯的粘合剂具有优异的粘合特性。其中，Mw表示重均分子量，Mn表示数均分子量。
对上述3官能以上的羧酸没有特别限制，例如，可列举出偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四羧酸、联苯四羧酸、乙二醇双(脱水偏苯三酸酯)、甘油三(脱水偏苯三酸酯)等。
另外，作为上述3官能以上的多元醇，可列举出甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、聚甘油等。
从反应性的观点来看，上述3官能以上的羧酸和/或多元醇在聚酯成分中优选为0.01～10摩尔％，更优选为0.1～5摩尔％。
另外，只要是不损害本发明的双面粘合片中使用的聚酯的特性的程度，就还可以共聚(使用)乙醇酸、内酯类，另外，还可以在使其他成分聚合之后添加上述乙醇酸、内酯类进行聚合，使分子末端改性。另外，还可以在使其他成分聚合之后，添加酸酐进行聚合，将分子末端改性为羧基。它们可以使用一种或将两种以上组合使用。
上述聚酯的使用差示扫描量热计在20℃/分钟的升温速度下测定时的玻璃化转变温度(Tg)为-70～-20℃，优选为-60～-40℃。Tg低于-70℃时，有保持力降低的担心，而超过-20℃时，有使用了上述聚酯的粘合剂在常温下的粘合特性降低的担心，因而不优选。
上述聚酯的重均分子量为2万～20万，优选为5万～15万。重均分子量低于2万时，有时成为使用了上述聚酯的粘合剂的粘合力降低的原因。另外，超过20万时，有时成为内聚力降低、保持力降低等的原因，因而不优选。
上述聚酯的羟值为1～60mg KOH/g，优选为2～40mg KOH/g，特别优选为3～20mg KOH/g。羟值低于1mg KOH/g时，成为与交联剂的反应性变差，使用了上述聚酯的粘合剂的内聚力降低的原因。另外，超过60mg KOH/g时，有耐水性降低的担心，因此不优选。
上述聚酯的酸值优选为5mg KOH/g以下，更优选为0.1～3mgKOH/g。酸值超过5mg KOH/g时，有时促进水解、使耐久性降低，因而不优选。
本发明的双面粘合片中使用的聚酯系粘合剂组合物优选以相对于50～100重量份上述聚酯(聚酯(i))含有0～50重量份羟值为100～1000mg KOH/g的支链型聚酯低聚物(ii)的聚酯组合物的形式使用，更优选以含有90～99重量份上述聚酯(i)、1～10重量份羟值为100～800mg KOH/g的支链型聚酯低聚物(ii)的聚酯组合物的形式使用。通过配混支链型聚酯低聚物(ii)，可促进固化(交联)，在作为粘合剂(层)利用时，内聚力提高，因而是有效的。另外，羟值低于100mg KOH/g时，有固化促进效果变得不充分的担心，而超过1000mg KOH/g时，有在常用的有机溶剂中的溶解性变差的担心，因而不优选。另外，支链型聚酯低聚物(ii)的添加量低于1重量份时，有固化促进效果变得不充分的担心，而超过50重量份时，有损害粘合特性的担心，因而不优选。其中，本发明中，聚酯组合物是指单独的聚酯(仅使用聚酯、不使用支链型聚酯低聚物的情况)或上述聚酯与支链型聚酯低聚物的混合物，聚酯系粘合剂组合物是指在上述聚酯组合物中配混有交联剂等添加剂的组合物。
上述支链型聚酯低聚物(ii)在结构中具有分支，在有机溶剂中的溶解性也是良好的，从经济方面来看，也是比较廉价的。
上述支链型聚酯低聚物(ii)的数均分子量优选为1000～8000，更优选为1000～6000。低于1000时，有成为对被粘物造成污染的原因的担心，而超过8000时，有与交联剂的反应性降低的担心，因而不优选。
对上述支链型聚酯低聚物(ii)的结构没有特别限制，例如，优选具有以由ABx型化合物的缩聚反应或加聚反应获得的物质为主骨架的结构。在此处，ABx型化合物是指兼有不同官能团A和B(有机基团)的化合物。另外，上述ABx型化合物是具有不发生分子内缩合、分子内加成反应，但可发生分子间缩合、分子间加成反应的官能团的化合物。特别优选的是，优选在主骨架上具有酯键的化合物、且兼具作为不同官能团例如官能团A是羧基或其衍生基团、官能团B是羟基或其衍生基团的化合物。
作为上述ABx型化合物的具体例子，可列举出2，2-二羟甲基丙酸、2，2-二羟甲基丁酸、5-(2-羟基乙氧基)间苯二甲酸、5-乙酰氧基间苯二甲酸、3，5-双(2-羟基乙氧基)苯甲酸、3，5-双(2-羟基乙氧基)苯甲酸甲酯、4，4-(4’-羟苯基)戊酸、5-羟基环己烷-1，3-二羧酸、1，3-二羟基-5-羧基环己烷、5-(2-羟基乙氧基)环己烷-1，3-二羧酸、1，3-(2-羟基乙氧基)-5-羧基环己烷等。尤其是从作为原料的化合物的通用性、聚合反应工序的简便性的观点来看，优选使用2，2-二羟甲基丙酸、2，2-二羟甲基丁酸。
另外，上述支链型聚酯低聚物(ii)由于具有酯键，因而与聚酯(i)的相容性优异，它们的反应物(交联体)的透明性倾向于进一步增高，因而是有效的。尤其是由脂肪族单体形成的支链型聚酯低聚物(ii)倾向于具有更为优异的相容性，因此优选。
对于上述支链型聚酯低聚物(ii)的制造方法，可以在缩合反应催化剂的存在下单独使上述ABx型化合物反应，进行合成，另外，也可以使用含多元羟基化合物、多元羧酸或兼有羟基与羧基的化合物，作为上述支链型聚酯低聚物(ii)的支链点来使用。
作为上述含多元羟基化合物，可列举出常用的各种二醇化合物、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等3官能以上的含羟基化合物。
另外，作为上述多元羧酸，可列举出常用的各种二元酸、偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四羧酸等3官能以上的羧酸化合物。
进而，作为兼有羟基等和羧基等的化合物，可列举出乙醇酸、羟基新戊酸、3-羟基-2-甲基丙酸、乳酸、甘油酸、苹果酸、柠檬酸等。
作为上述支链型聚酯低聚物(ii)的支链点，除了含多元羟基化合物、多元羧酸或兼有羟基与羧基的化合物以外，还可以使用由二元酸与二醇化合物的缩合反应获得的直链型(线型)聚酯低聚物，该直链型聚酯低聚物与3官能以上的含多元羟基化合物、多元羧酸共聚所得的含有特定官能团的支链型聚酯低聚物(iii)。
作为可形成上述支链点的直链型(线型)聚酯低聚物、含有特定官能团的支链型聚酯低聚物(iii)的原料，可以使用常用的各种二元酸、二醇化合物、3官能以上的多元羧酸、多元醇化合物。
作为上述二元酸，可列举出琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二酸等脂肪族系二元酸，对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，2-萘二羧酸、1，6-萘二羧酸等芳香族系二元酸，1，2-环己烷二羧酸、1，4-环己烷二羧酸、4-甲基-1，2-环己烷二羧酸等脂环族二元酸等。在这些当中，尤其从耐热性的观点来看，优选对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，2-萘二羧酸、1，6-萘二羧酸，特别优选对苯二甲酸、1，2-萘二羧酸、1，6-萘二羧酸。
作为上述二醇化合物，可列举出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二甲基-3-羟丙基-2’，2’-二甲基-3-羟基丙酸酯、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、3-乙基-1，5-戊二醇、3-丙基-1，5-戊二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、3-辛基-1，5-戊二醇等脂肪族系二醇类，1，3-双(羟甲基)环己烷、1，4-双(羟甲基)环己烷、1，4-双(羟乙基)环己烷、1，4-双(羟丙基)环己烷、1，4-双(羟基甲氧基)环己烷、1，4-双(羟基乙氧基)环己烷、2，2-双(4-羟基甲氧基环己基)丙烷、2，2-双(4-羟基乙氧基环己基)丙烷、双(4-羟基环己基)甲烷、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷、3(4)，8(9)-三环[5.2.1.02，6]癸烷二甲醇等脂环族系二醇类，双酚A等的环氧乙烷、环氧丙烷加成物等芳香族系二醇类等。
进而，作为上述3官能以上的多元羧酸、含多元羟基化合物，可列举出偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四羧酸、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。
作为除去在上述聚合(缩合)反应中生成的水的方法，可列举出使用甲苯、二甲苯进行共沸脱水的方法；将非活性气体吹入到反应体系内，将生成的水、一元醇与非活性气体一起排出到反应体系外的方法；在减压下馏出的方法等。
作为上述聚合(缩合)反应中使用的聚合催化剂，可以使用通常的聚酯的聚合催化剂所使用的物质，对此没有特别限制，例如，可使用钛系、锡系、锑系、锌系、锗系等各种金属化合物；对甲苯磺酸、硫酸等强酸化合物。
另外，为了提高与上述聚酯的相容性，更优选在支链型聚酯低聚物的末端基团上引入碳原子数6以上的长链烃基。例如，作为引入碳原子数6以上的烃基的方法，可列举出使具有碳原子数6以上的烃基的化合物与预先合成的支链型聚酯低聚物的末端的羧基、羟基进行加成反应、缩合反应的方法等。作为这种化合物，可列举出己醇、辛醇、癸醇、十一烷基醇、十二烷基醇等具有长链烷基的一元醇类，辛酸、癸酸、十二烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、具有不饱和基团的油酸等具有长链烷基或烯基的单羧酸类或甲酯衍生物等。
另外，还可列举出：在碱性催化剂的存在下使具有碳原子数6以上的烃基的羧酸酐化合物与末端羟基进行开环加成的方法；在三苯基膦等适当的催化剂的存在下使具有碳原子数6以上的烃基和缩水甘油基的化合物与末端羧基进行加成反应的方法等。作为上述具有烃基的化合物，可列举出酸酐化合物，具体而言，可列举出十二烯基琥珀酸酐、十八烷基琥珀酸酐等。另外，作为上述具有缩水甘油基的化合物，可列举出苯基缩水甘油醚等各种芳基缩水甘油醚，聚乙二醇单缩水甘油醚、聚丙二醇单缩水甘油醚、聚四亚甲基二醇单缩水甘油醚，以及烷基缩水甘油醚、烯基缩水甘油醚、炔基缩水甘油醚等单缩水甘油醚类。
上述聚酯组合物全体的羟值总量优选为1～200mg KOH/g，更优选为5～100mg KOH/g。羟值总量低于1mg KOH/g时，固化促进效果有时变得不充分，而超过200mg KOH/g时，有可能损害粘合特性，因而不优选。
上述聚酯系粘合剂组合物由植物来源的原料制造是优选的实施方式。其理由是，植物来源的原料为生物降解性，被认为是所谓的碳中和，对地球环境友好，可以获得环境友好型的粘合剂。作为含有多少植物来源的原料的标准，生物质含量(biomass degree)优选为70％以上，更优选为80％以上。在此处，生物质含量(％)是指，由相对于构成上述聚酯系粘合剂组合物的全部使用原料的重量的、植物来源的使用原料的重量，计算植物来源的使用原料的比例而获得的值。作为植物来源的原料，二元酸成分可列举出二聚酸、癸二酸等，作为乳酸成分，可列举出乳酸等，二醇(diol)成分可列举出1，3-丙二醇等。
本发明的双面粘合片中使用的聚酯系粘合剂组合物包含至少具有乳酸单元、二元酸单元和二醇单元的聚酯、增粘树脂以及交联剂。
通过使含有上述交联剂的上述粘合剂组合物进行交联反应，可以形成粘合剂层。对上述交联剂没有特别限制，可以使用以往公知的交联剂，例如，可以使用多元异氰脲酸酯、多官能性异氰酸酯、多官能性三聚氰胺化合物、多官能性环氧化合物、多官能性噁唑啉化合物、多官能性氮丙啶化合物、金属螯合物等，尤其是从所得粘合剂层的透明性、获得高凝胶率的观点出发，使用多元异氰脲酸酯、多官能性异氰酸酯化合物是优选的实施方式。
作为上述多元异氰脲酸酯，例如可列举出六亚甲基二异氰酸酯的多异氰脲酸酯体等。通过使用它们，可以达成所得粘合剂层的透明性、获得高凝胶率的目的，因而是有效的。还可以使用上述多元异氰脲酸酯的市售产品，具体而言，可列举出商品名“DURANATE TPA-100”(Asahi Kasei ChemicalsCorporation制造)、商品名“CORONATE HK”、“CORONATEHX”、“CORONATE 2096”(日本聚氨酯工业公司制造)等。这些可以使用一种或将两种以上组合使用。
作为上述多官能性异氰酸酯化合物，例如，优选分子中具有至少2个以上异氰酸酯基的化合物，更优选为3个以上(在配混上述支链型聚酯低聚物(ii)时，为2个以上即可。)，对此没有特别限制，具体而言，可列举出脂肪族多异氰酸酯类、脂环族多异氰酸酯类、芳香族多异氰酸酯类等。这些可以使用一种或将两种以上组合使用。
作为上述脂肪族多异氰酸酯类，例如可列举出1，2-亚乙基二异氰酸酯，1，2-四亚甲基二异氰酸酯、1，3-四亚甲基二异氰酸酯、1，4-四亚甲基二异氰酸酯等四亚甲基二异氰酸酯，1，2-六亚甲基二异氰酸酯、1，3-六亚甲基二异氰酸酯、1，4-六亚甲基二异氰酸酯、1，5-六亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、2，5-六亚甲基二异氰酸酯等六亚甲基二异氰酸酯，2-甲基-1，5-戊烷二异氰酸酯，3-甲基-1，5-戊烷二异氰酸酯，赖氨酸二异氰酸酯等。
作为上述脂环族多异氰酸酯类，例如，可列举出异佛尔酮二异氰酸酯，1，2-环己基二异氰酸酯、1，3-环己基二异氰酸酯、1，4-环己基二异氰酸酯等环己基二异氰酸酯，1，2-环戊基二异氰酸酯、1，3-环戊基二异氰酸酯等环戊基二异氰酸酯，氢化苯二甲撑二异氰酸酯，氢化甲苯二异氰酸酯，氢化二苯基甲烷二异氰酸酯，氢化四甲基苯二甲撑二异氰酸酯，4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯等。
作为上述芳香族多异氰酸酯类，例如，可列举出2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯基醚二异氰酸酯、2-硝基二苯基-4，4’-二异氰酸酯、2，2’-二苯基丙烷-4，4’-二异氰酸酯、3，3’-二甲基二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、4，4’-二苯基丙烷二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、萘-1，4-二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯、3，3’-二甲氧基二苯基-4，4’-二异氰酸酯、苯二甲撑-1，4-二异氰酸酯、苯二甲撑-1，3-二异氰酸酯等。
另外，作为上述多官能性异氰酸酯化合物，可以使用上述脂肪族多异氰酸酯类、脂环族多异氰酸酯类、芳香族多异氰酸酯类、芳香脂肪族多异氰酸酯类的二聚体、三聚体，具体而言，可列举出二苯基甲烷二异氰酸酯的二聚体、三聚体、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的反应产物、三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的反应产物、多亚甲基多苯基异氰酸酯、聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯等聚合物等。
作为上述多官能性异氰酸酯化合物，还可以使用市售产品，具体而言，作为三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的三聚体加成物，可列举出商品名“CORONATE L”(日本聚氨酯工业公司制造)，作为三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的三聚体加成物，可列举出商品名“CORONATE HL”(日本聚氨酯工业公司制造)等。
作为上述多官能性三聚氰胺化合物，可列举出甲基化羟甲基三聚氰胺、丁基化六羟甲基三聚氰胺等，作为上述多官能性环氧化合物，可列举出二缩水甘油基苯胺、甘油二缩水甘油醚等。这些可以使用一种或将两种以上组合使用。
对上述交联剂的种类、添加量没有特别限制，作为用于加热剥离用途的粘合片，以使得所形成的粘合剂层的凝胶率为50～90重量％的方式配混，优选以使得该凝胶率为60～80重量％的方式配混。凝胶率低于50重量％时，由于内聚力不足，耐热性倾向于降低，另一方面，凝胶率超过90重量％时，粘合力低，难以固定，因而不优选。另外，为了降低被粘物选择性，粘合剂层的凝胶率、以及粘合剂组合物中配混的增粘树脂的添加量的调整也是很重要的。
其中，作为交联剂的添加量，例如，相对于100重量份聚酯组合物(仅使用聚酯而不使用支链型聚酯低聚物时，是指聚酯)，优选为0.001～20重量份，更优选为0.001～10重量份。如果添加量低于0.001重量份，则在形成粘合剂层时，有不能提高内聚力的担心，而如果超过20重量份，则有所得粘合剂层不能获得充分的粘合力、粘合力降低的担心，因而不优选。
另外，为了有效调整本发明的双面粘合片中使用的粘合剂层的凝胶率，可以适当使用催化剂。作为催化剂，例如，可列举出钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、氧化丁基锡、二月桂酸二辛基锡等。
对上述催化剂的添加量没有特别限制，相对于100重量份聚酯组合物(聚酯，或聚酯与支链型聚酯低聚物的混合物)，优选为0.01～1重量份，更优选为0.05～0.5重量份。添加量低于0.01重量份时，有时不能获得催化剂添加的效果，而超过1重量份时，有时贮存期(shelf life)显著变短、涂布的稳定性降低，因而不优选。
另外，为了形成本发明中使用的粘合剂层，在上述聚酯系粘合剂组合物中组合增粘树脂和上述交联剂，由此可以获得具有期望特性的粘合剂组合物(粘合剂、粘合剂层)。
对上述增粘树脂没有特别限制，可以使用以往公知的树脂，例如，可列举出萜烯系增粘树脂、酚醛系增粘树脂、松香系增粘树脂、脂肪族系石油树脂、芳香族系石油树脂、共聚系石油树脂、脂环族系石油树脂、二甲苯树脂、环氧系增粘树脂、聚酰胺系增粘树脂、酮系增粘树脂、弹性体系增粘树脂等，尤其是为了提高生物质含量，优选使用由植物来源的原料制造的松香系、萜烯系增粘树脂。这些树脂可以使用一种或将两种以上组合使用。
作为上述萜烯系增粘树脂，可列举出萜烯树脂、萜烯酚醛树脂和芳香族改性萜烯树脂等，具体而言，可以使用α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、二戊烯聚合物、将它们进行酚改性、芳香族改性、氢化改性、烃改性而获得的萜烯系树脂。
作为上述酚醛系增粘树脂，具体而言，可以使用苯酚、间甲酚、3，5-二甲酚、对烷基苯酚、间苯二酚等各种酚类与甲醛的缩合物。进而，还可以使用在碱催化剂下使上述酚类与甲醛进行加成反应而获得的甲阶酚醛树脂，在酸催化剂下使上述酚类与甲醛进行缩合反应而获得的酚醛清漆树脂，通过在酸催化剂下使苯酚与未改性或改性松香、它们的衍生物等松香类进行加成、热聚合而获得的松香改性酚醛树脂等。
作为上述松香系增粘树脂，可列举出松香树脂、聚合松香树脂、氢化松香树脂、松香酯树脂、氢化松香酯树脂、松香酚醛树脂等，具体而言，可以使用松香(gum rosin)、木松香、妥尔油松香等未改性松香(生松香)、将它们氢化、歧化、聚合、其他化学修饰而获得的改性松香、它们的衍生物。
上述增粘树脂的添加量相对于100重量份上述聚酯组合物(上述聚酯或上述聚酯与支链型聚酯低聚物的混合物)优选为10～70重量份，更优选为20～65重量份，特别优选为20～60重量份。添加量低于10重量份时，有不能获得期望的粘合力、并且不能表现适用期(pot life)效果的担心，另一方面，添加量超过70重量份时，产生基于所含的交联剂的交联效果变得不充分，并且与聚合物成分(聚酯组合物)的相容性也差，粘合力降低等问题，因而不优选。另外，为了降低被粘物选择性，调整上述增粘树脂的添加量，增粘树脂的添加量多时，保持力降低，因此，为了抑制该情况，需要调高粘合剂层的凝胶率。但是，通过调高凝胶率，粘合力降低，因此，本发明中，增粘树脂的添加量、和凝胶率的调整之间的平衡很重要。
只要是不损害本发明的双面粘合片中使用的粘合剂层(粘合剂)的特性的程度，就可以使用紫外线吸收剂、光稳定剂、剥离调整剂、增塑剂、软化剂、填充剂、颜料或染料等着色剂、抗老化剂、表面活性剂等普通添加剂。
上述粘合剂层由上述聚酯系粘合剂组合物形成。通过使用上述聚酯系粘合剂组合物，可以获得对地球环境友好、粘合特性优异的粘合剂层。
对于上述粘合剂层的储能模量，使用动态粘弹性测定装置在23℃在频率1Hz的条件下测定时，优选为1×104～1×107Pa，更优选为1×105～1×106Pa。储能模量低于1×104Pa时，产生粘合剂层的内聚力与保持力降低的问题，而另一方面，超过1×107Pa时，产生粘合剂层变硬、粘合力降低的问题，因而不优选。
上述粘合剂层的厚度可以适当选择，例如，优选为5～1000μm左右，更优选为20～500μm，特别优选为30～200μm左右。粘合剂层的厚度小于5μm时，难以获得充分的粘合力，有时容易发生剥离，而厚度超过1000μm时，有时粘合力经时上升而难以剥离，因而不优选。另外，作为粘合剂层，可以是单层、层叠体的任意形态。
本发明的双面粘合片可仅用上述粘合剂层来形成双面粘合片(粘合剂单层、无基材)，另外，也可以在支撑体的两面配置上述粘合剂层，形成双面粘合片。另外，在不损害本发明的双面粘合片的特性的范围内，可以具有中间层、底涂层等。
对上述支撑体没有特别限制，可以使用以往公知的材料，可以使用塑料薄膜、纸、无纺布等多孔材料等各种支撑体(基材)。另外，在用于表面保护用途时，从耐久性等观点考虑，使用塑料薄膜是优选的实施方式。作为上述塑料薄膜，例如，可列举出聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物、乙烯·醋酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·乙烯醇共聚物等聚烯烃薄膜；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜；聚丙烯酸酯薄膜；聚苯乙烯薄膜；以及尼龙6、尼龙6，6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜；聚氯乙烯薄膜；聚偏氯乙烯薄膜；聚碳酸酯薄膜等。另外，优选使用由植物来源的原料获得的聚乳酸、纤维素等形成的支撑体。
在上述支撑体中，根据需要，可以使用紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、填充剂、颜料、染料等通常用于粘合带用基材(支撑体)的各种添加剂。
另外，在使用塑料系基材作为支撑体(基材)时，可以通过拉伸处理等控制伸长率等变形性。
为了提高与各种粘合剂层(包括含有热膨胀型微粒、表面活性剂的粘合剂层等。)的密合性，上述支撑体(基材)的表面可以实施惯用的表面处理，例如铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露、电离辐射线处理等利用化学或物理方法的氧化处理等，也可以用底涂剂实施涂布处理等。另外，为了在其与各种粘合剂层之间赋予剥离性，例如，可以用有机硅系树脂、氟系树脂等剥离剂等实施涂布处理。
上述支撑体(基材)的厚度可以根据其材质、形态等适当选择，例如优选为1～1000μm左右，更优选为1～500μm左右，进一步优选为3～300μm，特别优选为5～250μm。不在上述范围内时，操作性、加工性降低，因而不优选。
对上述粘合剂层的形成方法没有特别限制，例如，可以按照以下公知的粘合片的制造方法来进行：将粘合剂组合物(粘合剂组合物溶解在溶剂中所得的粘合剂组合物溶液、热熔融液)涂布于上述支撑体(基材)上并干燥，从而形成粘合剂层的方法；转移剥离衬垫上形成的粘合剂层的方法；在支撑体上涂布粘合剂层形成材料的方法；以二层或多层挤出支撑体与粘合剂层的方法；在支撑体上单层层压粘合剂层的方法等。另外还可以使用通过吹胀法、T形模法使由热塑性树脂形成的支撑体与粘合剂层一起进行二层或多层共挤出成形的方法等。
作为涂布上述粘合剂组合物(溶液)的方法，可以采用以往公知的方法，例如可列举出辊涂法、凹版涂布法、逆辊涂布法、辊刷涂布法、气刀涂布法、喷涂法、利用模涂机等的挤出涂布法等。
对上述剥离衬垫没有特别限制，可以适当使用以往公知的剥离衬垫。例如，可以使用在剥离衬垫用基材的至少一个面上形成有剥离涂层的衬垫。其中，剥离衬垫用基材可以使用单层、多层的任意形态。
作为上述剥离衬垫用基材，可以使用塑料薄膜、纸、发泡体、金属箔等各种薄层体等，特别优选塑料薄膜。另外，作为塑料薄膜的原料，例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯，聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃，聚氯乙烯等热塑性树脂等。
上述剥离衬垫用基材的厚度可以根据目的来适当选择。
对上述剥离涂层没有特别限制，可以使用以往公知的涂层，例如还可以设置由有机硅系、长链烷基系、氟系等适合的剥离剂形成的涂层。
(粘合力)
本发明的双面粘合片的23℃下的对不锈钢板、亚克力板等的剥离角度180°下的粘合力(对SUS的粘合力、对亚克力板的粘合力等)优选为9N/20mm以上，更优选为20N/20mm以上。上述粘合力低于9N/20mm时，有对被粘物(不锈钢板、亚克力板等)的粘合力不充分、使用中发生剥离等不利情况的担心，因而不优选。
(保持力)
另外，作为本发明的双面粘合片的保持力，在用于上述双面粘合片(粘合剂层单层)的粘合剂层的一个粘合面上贴合支撑体(基材)，在另一个粘合面上贴合胶木板(bakelite board)使得接触面积为10mm×20mm，在该状态下，施加500g的载荷，以40℃×1小时放置时，上述胶木板的偏移距离优选为2.5mm以下，更优选为1.0mm以下。上述偏移距离(保持力)超过2.5mm时，有对被粘物缺乏固定性的担心，因而不优选。
本发明的双面粘合片可减低被粘物选择性，对各种被粘物显示了优异的粘合特性，因此，可以广泛用于以往公知的双面粘合片(带、薄膜、卷状体等)，另外，即使在使用后废弃，对地球环境的负担也很小，因此，可特别优选用于使用后再剥离并进行焚烧处理的双面粘合片的用途中。
实施例
以下举出本发明的实施例，进一步详细说明本发明，但本发明不受这些实施例限制。另外，实施例中的“份”表示“重量份”。另外，配方内容和评价结果示于表1和表2中。其中，表1中在聚酯的合成中使用的单体成分按摩尔％记载，表2中的配混量按重量份记载。另外，实施例等中使用的粘合片是指粘合剂层单层，是指在其粘合面的两面上贴合有剥离处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的状态(在粘合剂层单层上贴合有剥离处理过的薄膜的双面隔离体贴合状态)。
(聚酯A的制备)
在装备有搅拌机、温度计、流出用冷却器的反应罐内，配混86份二聚酸、10份癸二酸、30份1，3-丙二醇、0.4份三羟甲基丙烷、50份DL-丙交酯和0.014份作为聚合催化剂的钛酸四丁酯、0.014份辛酸锡，在氮气气氛的常压下，经5小时升温至250℃之后，反应1小时，将馏出的水除去到体系外，进行酯化反应。进而，经30分钟减压至10mmHg，在250℃下进行30分钟初期聚合。再经30分钟减压至1mmHg，在250℃下进行后期聚合，获得聚酯A。配方和评价结果示于表1中。
<聚酯B的制备>
在装备有搅拌机、温度计、流出用冷却器的反应罐内，配混22份L-丙交酯、15份DL-丙交酯、54份ε-己内酯、0.2份乙二醇和0.026份作为聚合催化剂的辛酸锡，在氮气气氛的常压下，经1小时升温至180℃之后，反应3小时，将馏出的水除去到体系外，进行酯化反应。进而，经10分钟减压至1mmHg，在180℃下减压30分钟，除去残留丙交酯，获得聚酯B。配方和评价结果示于表1中。
<实施例1>
将100份聚酯A溶解在75份甲乙酮(MEK)与75份醋酸乙酯的混合溶剂中，之后，配混2份作为交联剂的多元异氰脲酸酯(Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，TPA-100)、20份增粘树脂(Rika Fine-Tech德岛公司制造，Rikatac PCJ)，将该混合物涂布于剥离处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(A)(Toray Industrie s，Inc.制造，LUMIRROR 25S-10，厚度25μm)上，使得干燥后的厚度为100μm(粘合剂层单层)，在100℃下干燥3分钟。之后，为了保护粘合剂层的粘合面，使粘合面贴合在剥离处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(B)(TorayIndustries，Inc.制造，LUMIRROR 25S-10，厚度25μm)的剥离处理面上，进而在50℃下放置(熟化)5天，获得粘合片。
<实施例2>
除了配混8份作为交联剂的多元异氰脲酸酯(Asahi KaseiChemicals Corporation制造，TPA-100)且配混60份增粘树脂(Rika Fine-Tech德岛公司制造，Rikatac PCJ)以外，用与实施例1同样的方法，获得粘合片。
<实施例3>
除了配混4份作为交联剂的多元异氰脲酸酯(Asahi KaseiChemicals Corporation制造，TPA-100)且配混50份增粘树脂(Rika Fine-Tech德岛公司制造，Rikatac PCJ)以外，用与实施例1同样的方法，获得粘合片。
<实施例4>
将包含100份聚酯A和8份支链型聚酯低聚物(Hyper-branched Polymer(超支化聚合物)Boltorn H40，羟值490mg KOH/g，重均分子量5100)的聚酯组合物溶解在75份甲乙酮(MEK)和75份醋酸乙酯的混合溶剂中之后，配混6份作为交联剂的多元异氰脲酸酯(Asahi Kasei ChemicalsCorporation制造，TPA-100)，除此以外，用与实施例1同样的方法，获得粘合片。
<比较例1>
除了配混1.5份作为交联剂的多元异氰脲酸酯(Asahi KaseiChemicals Corporation制造，TPA-100)以外，用与实施例1同样的方法，获得粘合片。
<比较例2>
除了配混0.1份作为交联反应催化剂的二月桂酸二辛基锡(Tokyo Fine Chemical CO.，LTD.制造，EMBILIZER OL-1)以外，用与实施例2同样的方法，获得粘合片。
<比较例3>
除了不配混增粘树脂以外，用与实施例1同样的方法，获得粘合片。
<比较例4>
除了配混80份增粘树脂(Rika Fine-Tech德岛公司制造，Rikatac PCJ)以外，用与实施例2同样的方法，获得粘合片。
<比较例5>
除了代替聚酯A配混100份聚酯B、60份增粘树脂(RikaFine-Tech德岛公司制造，Rikatac PCJ)、2份作为交联剂的多元异氰脲酸酯(Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，TPA-100)、0.1份作为交联反应催化剂的二月桂酸二辛基锡(Tokyo Fine Chemical CO.，LTD.制造，EMBILIZER OL-1)以外，用与实施例1同样的方法，获得粘合片。
聚酯的配方内容和评价结果示于表1中，使用了上述聚酯的粘合片的配方内容和评价结果示于表2中。
(聚酯的组成)
将聚酯溶解在氯仿D中，使用Varian，Inc.制造的核磁共振分析仪(NMR)400-MR，进行1H-NMR分析，从而解析聚酯的组成。
(分子量)
对于数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)而言，将聚酯组合物(聚酯或聚酯与支链型聚酯低聚物的混合物)涂布于剥离处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜上，使得干燥后的厚度为100μm，以120℃×2小时干燥，除去溶剂。将该干燥物从PET上剥离，以此作为测定片。称量0.01g测定片，添加到10g四氢呋喃(THF)中，放置24小时，使其溶解。使用凝胶渗透色谱法(GPC)对该溶液进行测定，由标准聚苯乙烯制作的校准曲线测定各自的分子量。
(测定条件)
装置名：TOSOH CORPORATION制造，HLC-8220GPC
样品注入量：20μl
洗脱液：THF
流量(流速)：0.300ml/min
测定(柱)温度：40℃
柱：TOSOH CORPORATION制造，G6000H6
柱尺寸：7.5mmID×30.0cmL
检测器：差示折射计(RI)
(聚酯的玻璃化转变温度)
使用差示扫描量热计(装置名：DSC-220，Seiko InstrumentsInc.制造)，作为测定条件，将5mg测定试样投入到铝盘中，在温度条件：-120～150℃，升温速度：20℃/分钟下测定，测定玻璃化转变温度(Tg：℃)。
(聚酯和聚酯组合物的羟值)
取约0.5g聚酯或聚酯组合物作为试样，投入到250ml三角烧瓶中，测定重量。接着，取醋酸酐与无水吡啶调整至1∶10(质量比)所得的混合溶液20.00ml，投入到上述三角烧瓶中，安装冷却器，搅拌的同时回流20分钟之后，冷却至室温。进而，在上述三角烧瓶内，通过冷却器添加20ml丙酮、20ml蒸馏水。在其中投入酚酞指示剂，用1.00N(当量)的氢氧化钠水溶液滴定。另外，减去另外测定的空白(不含试样)的测定结果，算出羟值(mg KOH/g)。
(聚酯和聚酯组合物的酸值)
将0.2g作为试样的聚酯或聚酯组合物溶解在20ml的氯仿中，使用酚酞作为指示剂，用0.1N(当量)的氢氧化钾乙醇溶液滴定，算出酸值(mg KOH/g)。
(生物质含量)
将植物来源的使用原料的重量与全部使用原料的重量的比率的计算值作为生物质含量(％)，进行评价。
生物质含量(％)＝100×(植物来源的使用原料的重量)/(全部使用原料的重量)
(凝胶率)
将实施例和比较例中获得的粘合片(粘合剂层的厚度为50μm)切割成5cm×5cm见方。将切得的样品用重量已知的特氟隆(注册商标)片包裹，称量重量，在甲苯中在23℃下放置7天，提取样品中的溶胶成分。此后，在120℃下干燥2小时，称量干燥后的重量。通过下式计算凝胶率。
凝胶率(％)＝(干燥后的重量-特氟隆片重量)/(干燥前的重量-特氟隆片重量)×100
(对SUS的粘合力)
从实施例和比较例的粘合片上剥离上述剥离处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜A，在其上贴合没有剥离处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(Toray Industries，Inc.制造，LUMIRROR 25S-10，厚度25μm)，将其切割成长100mm宽(横)20mm，接着，剥离上述剥离处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜B，使2kg辊往复一次，使不锈钢板(NIKKALCO.，LTD.制造，BA304，厚度0.5mm)贴合于其上，制作试验用样品。用拉伸压缩试验机(Minebea Co.，Ltd.制造，TG-1kN)在拉伸速度：300mm/min、温度：23±2℃、湿度：65±5％RH下测定上述试验用样品的180°剥离粘接力(粘合力)(N/20mm)，将从上述不锈钢板剥离上述没有剥离处理过的PET薄膜和粘合剂层时的粘合力作为1面(上述PET薄膜(B)面侧为不锈钢板的情况)的粘合力。
另外，将以上述PET薄膜(A)面侧作为不锈钢板测定时的粘合力做为2面的粘合力。
(对亚克力板的粘合力)
除了使用亚克力板(Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造，ACRYLITE，厚度2mm)代替上述不锈钢板以外，用与上述对SUS的粘合力同样的方法，制作试验用样品，进行评价。
(保持力)
使辊以2kg的压力往复一次，将没有剥离处理过的PET薄膜(Toray Industries，Inc.制造，LUMIRROR 25S-10，厚度25μm)贴合(压接)在厚度100μm的双面粘合片(粘合剂层单独)的一个面上，接着，使辊以2kg的压力往复一次，将胶木板(厚度1mm)贴合(压接)在上述粘合剂层的与上述PET薄膜相反的面上，使得粘接面积为10mm×20mm，制作试验用样品。将该试验用样品在23℃气氛下放置24小时之后，再在40℃下放置1小时，然后施加500g的载荷，测定以40℃×1小时放置时的偏移距离(mm)。
表1
Figure BDA0000146400780000271
表2
Figure BDA0000146400780000281
从表2的评价结果可以看出，在全部的实施例1～4中，粘合剂层的凝胶率的值包含在所希望的范围内，对SUS等的粘合力、保持力也包含在所希望的范围内，可确认具有优异的粘合特性。另外，生物质含量也显示了89～97重量％的非常高的值，可确认对地球环境友好，能用作为所谓碳中和的植物来源的材料来代替。
另一方面，在比较例1中，交联剂的添加量少，因此，粘合剂层的凝胶率不能获得所希望的值，在测定对SUS等的粘合力时，发生内聚破坏，此外，与实施例比较，保持力也差，试验用样品自身落下，确认不能获得稳定的粘合力。在比较例2中，由于交联反应催化剂的添加等，交联反应过度进行，粘合剂层的凝胶率超过所希望的范围，对SUS等的粘合力变小，确认不能获得稳定的粘合力。另外，在比较例3中，不含增粘树脂，在比较例4中，增粘树脂的添加量多于规定量，因此，对SUS等的粘合力均变小，在比较例4中，保持力也差，试验用样品自身落下，确认不能获得稳定的粘合力。在比较例5中，由于使用不采用二元酸的聚酯，对SUS等的粘合力显示了非常小的值，保持力也差，试验用样品自身落下，确认不能获得稳定的粘合力。此外，生物质含量低至67重量％，不能用作为碳中和的植物来源的材料来代替。

Claims (6)

1.一种双面粘合片，其特征在于，其包含由聚酯系粘合剂组合物形成的粘合剂层，所述组合物包含至少具有乳酸单元、二元酸单元和二醇单元的聚酯、增粘树脂以及交联剂，
所述二元酸单元含有二聚酸，
所述聚酯的使用差示扫描量热计在20℃/分钟的升温速度下测定时的玻璃化转变温度为-70～-20℃、重均分子量为2万～20万，
所述聚酯的羟值为1～60mg KOH/g，
所述聚酯含有3官能以上的羧酸和/或多元醇作为除所述乳酸单元、二元酸单元和二醇单元以外的成分，
所述聚酯的分散度Mw/Mn为2.5～10.0，
相对于100重量份所述聚酯，含有10～70重量份增粘树脂，
所述粘合剂层的凝胶率为50～90重量%。
2.根据权利要求1所述的双面粘合片，其特征在于，所述聚酯含有10～50摩尔%所述乳酸单元，含有50～90摩尔%除所述乳酸单元以外的成分，
所述二元酸单元与二醇单元的摩尔比为1:0.8～1:1.2。
3.根据权利要求1所述的双面粘合片，其特征在于，所述二元酸单元还含有除二聚酸以外的脂肪族二元酸。
4.根据权利要求1所述的双面粘合片，其特征在于，所述聚酯的酸值为5mg KOH/g以下。
5.根据权利要求1所述的双面粘合片，其特征在于，所述交联剂为多元异氰脲酸酯。
6.根据权利要求1所述的双面粘合片，其特征在于，所述增粘树脂由植物来源的原料获得。
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