JP5129488B2

JP5129488B2 - ポリエステル系粘着剤組成物

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Publication number: JP5129488B2
Application number: JP2007031975A
Authority: JP
Inventors: 等高比良; 健二早坂
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2007-02-13
Filing date: 2007-02-13
Publication date: 2013-01-30
Anticipated expiration: 2027-02-13
Also published as: JP2008195819A

Description

本発明は、ポリエステル系粘着剤組成物に関し、さらに詳しくは、主材料であるジカルボン酸とジオールとの縮合重合時の配合比のばらつきによる特性への影響が少ない、安定した特性を発揮するポリエステル系粘着剤組成物に関する。

昨今、化石資源の枯渇や地球の温暖化対策として、再生可能な材料である植物由来材料の使用が推奨され始めている。

これまでの粘着剤には、アクリル系の材料が使用されてきたが、現在のところ、粘着剤に使用可能な植物由来のアクリル系の材料は見つかっていない。

これに対して、ポリエステル系の粘着剤は、ジカルボン酸とジオールとの縮合重合物からなるポリエステルを主剤成分としたものであり、主材料であるジカルボン酸とジオールには植物由来のものがあり、これらの再生可能な循環型材料を使用することにより、地球環境への負荷を低減することも可能である。

ポリエステル系の粘着剤としては、ジオール成分に室温で液状のポリカプロラクトンジオールを用いたポリエステル（特許文献１）や、主材料にポリカーボネート構造を持つ脂肪族ジオールないしジカルボン酸と、リノール酸などの炭素数１８の不飽和脂肪酸を水素化した水添ダイマー酸またはこれを還元した水添ダイマージオールなどを用いたポリエステル（特許文献２）が提案されている。
特開平０８−１５７７９８号公報特開平１１−２４１０５６号公報

ポリエステルは、一般に、アクリル系ポリマーよりも比較的低分子であるため、保持性などの凝集力を必要とする場合、主材料であるジカルボン酸とジオールを等モル反応させて、できるだけ高分子量化する必要がある。また、粘着力や保持性などの特性のばらつきを低減するには、ポリエステルの分子量、ガラス転移温度、弾性率および架橋時のゲル分率、中でもゲル分率を安定化させる必要がある。

しかし、ジカルボン酸とジオールとの配合比が等モルから僅かでもずれると、ポリエステルの分子量が著しく低下し、また架橋時のゲル分率が変化し、粘着剤の特性がばらつく問題があった。これは、前記提案のポリエステル系の粘着剤でも同じであり、これらの提案では上記製造時の安定性について考慮されていなかった。

本発明は、このような事情に照らし、ジカルボン酸とジオールとの配合比に大きく影響されることなく安定した粘着力や保持性などの特性を発揮する、製造安定性に優れたポリエステル系粘着剤組成物を提供することを課題としている。

本発明者らは、上記の課題に対し、まず、ジカルボン酸とジオールとの配合比の変動によるポリエステルのゲル分率や分子量への影響を低減させることにより、粘着力や保持性などの特性を安定して発揮させることを考えた。

一般に、ポリエステルの分子末端には水酸基やカルボキシル基が存在しており、多官能のポリイソシアネート化合物により架橋可能である。その際、ポリイソシアネート化合物は主に水酸基と反応するため、架橋の度合いを示すゲル分率はポリエステルの酸価により影響を受け、酸価の低い方がゲル分率は高くなる。

酸価を低くするはジオールの配合比を増やせばよい。ジオールの配合比を増やすと酸価は著しく低減するが、酸価が１．６ＫＯＨｍｇ／ｇ以下となると分子末端がほとんど水酸基となるため、ジオールの配合比に対する酸価の低減割合が低下する。このため、酸価はジカルボン酸とジオールの配合比の変動の影響を受け難くなり、したがって、ゲル分率もジカルボン酸とジオールの配合比の変動の影響を受け難くなる。

一方、縮合重合では分子量がジカルボン酸とジオールとの配合比の影響を受け、等モル反応で最大分子量になり、それからジカルボン酸とジオールとのどちらかの配合比が増えるにつれて分子量は低下する。酸価が１．６ＫＯＨｍｇ／ｇ以下のポリエステルを得るには、上述のとおりジオールの配合比が多くなるため、分子量が著しく低下し、その結果、保持性が低下することになる。

しかし、この低分子量のポリエステルにさらに鎖延長剤としてジイソシアネート化合物を反応させて、重量平均分子量Ｍｗが１２万〜２５万の鎖延長ポリエステルとすることにより、保持性の低下を防ぐことが可能となることがわかった。

本発明は、このような知見に基づき、ジカルボン酸とジオールとの配合比が±２％程度の範囲内の誤差であれば、粘着力や保持性を低下させずに安定した特性を発揮する製造安定性に優れたポリエステル系粘着剤組成物が得られることを見出した。

また、カルボン酸とジオールを植物由来の材料にすることにより、再生可能な循環型ポリマーとして地球環境への負荷も低減できることも見出した。

すなわち、本発明は、ダイマー酸からなるジカルボン酸とダイマージオールからなるジオールとの酸価が０．７〜１．６ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルをジイソシアネート化合物からなる鎖延長剤と３官能のポリイソシアネート化合物からなる架橋剤により鎖延長反応と同時に架橋処理してなり、上記の鎖延長剤の使用量は、この鎖延長剤による鎖延長反応のみを施したときに生成する鎖延長ポリエステルの重量平均分子量Ｍｗが１２万〜２５万の範囲内となる量であることを特徴とするポリエステル系粘着剤に係るものである。

また、本発明は、鎖延長剤としてのジイソシアネート化合物が、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートの中から選ばれ、架橋剤としての３官能のポリイソシアネート化合物が、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物、ヘキサメチレンジイソシアネート付加物の中から選ばれる上記構成のポリエステル系粘着剤に係るものである。

このように、本発明は、縮合重合時のポリエステルの酸価を限定し、これを鎖延長したことにより、粘着力や保持性などの特性を安定して発揮でき、ジカルボン酸とジオールとの配合比のばらつきによる上記特性のばらつきを低減させることができる。

また、ジカルボン酸とジオールとして共に植物由来のものを選択使用することにより、地球環境に優しいポリエステル系粘着剤組成物を提供できる。

本発明において、ポリエステルの主材料であるジカルボン酸とジオールとの配合比は、縮合重合後の酸価が０．７〜１．６ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは１．０〜１．３ＫＯＨｍｇ／ｇとなる配合比であれば、限定されない。

縮合重合後の酸価が１．６ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると、ジカルボン酸とジオールとの配合比によるゲル分率への影響が大きくなる。また、縮合重合後の酸価が０．７ＫＯＨｍｇ／ｇ未満となると、縮合重合後の分子量が小さくなりすぎるため、これを鎖延長させても十分な分子量が得られず、保持性が低下する。

本発明に用いられるジカルボン酸とジオールは、縮合重合後のガラス転移温度が−６０〜−１０℃で、２３℃での貯蔵弾性率Ｇ′が９×１０⁴〜９×１０⁵Ｐａであれば、特に限定されないが、植物由来の材料であることが好ましい。

上記のガラス転移温度が−６０℃未満では、２３℃付近での弾性率が低くなる傾向があり、粘着剤として使用すると保持性が低下する。また、−１０℃を超えると、弾性率が高くなり、２３℃付近での粘着力が低下する傾向にある。ガラス転移温度は、−５０℃〜−３０℃の範囲にあるのがより好ましい。

貯蔵弾性率Ｇ′が９×１０⁴Ｐａ未満では、凝集力が低くなり、粘着剤として保持性が低下する。また、９×１０⁵Ｐａを超えると、粘着力が低下する傾向にある。貯蔵弾性率Ｇ′は、１×１０⁵〜５×１０⁵Ｐａの範囲にあるのがより好ましい。

植物由来のジカルボン酸としては、ヒマシ油由来のセバシン酸や、オレイン酸などから誘導されるダイマー酸などが挙げられる。

植物由来のジオールとしては、ヒマシ油から誘導される脂肪酸エステルや、オレイン酸などから誘導されるダイマージオールなどが挙げられる。

本発明において、ジカルボン酸とジオールとの縮合重合は、溶剤を使用して行ってもよいし、減圧下、無溶剤で行ってもよい。

このような縮合重合には、一般の縮合反応に用いられる適宜の触媒が用いられる。具体的には、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、三酸化アンチモン、ブチルスズオキシドなどの金属化合物が挙げられる。

触媒の使用量は、適宜選択できるが、ジカルボン酸１００モル当量に対して、０．１〜２モル当量、好ましくは０．４〜１．７モル当量、さらに好ましくは０．７〜１．４モル当量である。０．１モル当量未満では反応速度が著しく遅くなり、また２モル当量を超えると反応速度に対する効果がなく、いずれも好ましくない。

このようにして得られるポリエステルは，ジオールの配合モル比が多いので、ポリマーの分子量が低下し、保持性が低下する。

本発明においては、このポリエステルに鎖延長剤としてジイソシアネート化合物を反応させて、鎖延長により高分子量化する。この鎖延長ポリエステルの重量平均分子量Ｍｗは１２万〜２５万、好ましくは１７万〜２０万の範囲である。

上記の鎖延長ポリエステルの重量平均分子量Ｍｗとは、鎖延長後のポリエステルのゾル分の重量平均分子量Ｍｗを意味している。この重量平均分子量Ｍｗが１２万未満となると保持性が低下し、２５万を超えると粘着力が低下する。

鎖延長剤としてのジイソシアネート化合物には、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどが挙げられ、中でも、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどのポリエステルとの相溶性が良い低級脂肪族ジイソシアネートが好ましい。

鎖延長剤の使用量は、縮合重合後のポリエステルの分子量に応じて、鎖延長反応後の分子量が上記範囲内となる適宜の量が選択される。

本発明のポリエステル系粘着剤組成物は、このようにして得られる鎖延長ポリエステルを主剤とし、通常はこれに架橋剤を配合して架橋処理したものである。また、必要により公知の各種の添加剤を配合したものであってもよい。

なお、架橋剤による架橋処理は、鎖延長反応後に行ってもよいし、鎖延長反応と同時に架橋処理を施してもよい。後者の場合、ジカルボン酸とジオールとのポリエステルに対し鎖延長剤と架橋剤を同時に配合して反応させることができる。

架橋剤としては、ポリエステルを架橋しうる種々のものを使用できるが、好ましくは、多官能のポリイソシアネート化合物を使用するのがよい。

具体的には、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、４−４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物やヘキサメチレンジイソシアネート付加物などのイソシアネート付加物などが挙げられる。これらの中でも、上記のイソシアネート付加物が特に好ましい。これらの架橋剤は、２種以上を併用してもよい。

架橋剤としてのポリイソシアネート化合物の使用量は、ポリエステルの主材料（ジカルボン酸とジオールとの合計量）１００重量部に対して、０．５〜１０重量部、好ましくは２〜４重量部となるようにするのがよい。

このような使用量範囲で適度な架橋結合を形成して適正なゲル分率とすることにより、粘着力と保持性（凝集力）とを両立する、優れた粘着特性が得られる。架橋剤の使用量が０．５重量部未満では凝集力が低くなり、１０重量部を超えるとゲル分率の増大による凝集力の向上効果がみられなくなり、粘着力も低下する。

本発明のポリエステル系粘着剤組成物は、これを常法により基材または剥離性基材上に塗布し、乾燥し、さらに架橋処理（または同時に鎖延長処理）することにより、乾燥後の厚さが通常３０〜１００μｍとなる架橋処理した粘着剤層を有する、テープ状、シート状などの形態とすることができる。架橋処理した粘着剤層において、そのゲル分率は４０〜７０重量％、好ましくは５５〜６５重量％であるのがよい。

基材には、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどのプラスチックフィルムや紙などの各種材質のものが用いられる。剥離性基材には、シリコーンで離形処理を行ったポリエチレンテレフタレートフィルムなどのプラスチックフィルムが用いられる。

つぎに、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。以下において、部とあるのは重量部を意味するものとする。

また、縮合重合後のポリエスル（またはこれを鎖延長した鎖延長ポリエスル）の重量平均分子量Ｍｗおよび酸価は、それぞれ、以下の方法により、測定したものである。なお、各測定のサンプルは、下記の方法で作製した。

＜サンプルの作製＞
上記のポリエスルを剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）の剥離処理面に乾燥後の厚さが５０μｍにように塗布し、１２０℃で２時間乾燥して溶剤を蒸発し、上記ＰＥＴフィルムを引き剥がした乾燥塗膜をサンプルとした。

＜重量平均分子量Ｍｗ＞
サンプル０．０１ｇを秤量し、これをテトラフルオロエチレン（ＴＨＦ）１０ｇに添加し、２４時間放置して溶解した。この溶液（溶解しないゲル分がある場合、これを除いた溶液）を、ＧＰＣ（東ソー社製の「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）により、下記の条件で測定して、ゾル分の重量平均分子量Ｍｗを求めた。

カラム：Ｇ６０００Ｈ₆
カラムサイズ：７．５ｍｍＩＤ×３０．０ｃｍＬ
溶離液：ＴＨＦ
流量：０．３００ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ
カラム温度：４０℃
注入量：２０μｌ

＜酸価＞
サンプル０．５ｇを秤量した。トルエン／イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）／蒸留水の重量比５０／４９．５／０．５の混合液を溶媒とし、この溶媒５０ｇに上記のサンプルを溶解した。この溶液について、ＨＩＲＡＮＭＡ社製の滴定装置Ｂ−９００を用いて、ＫＯＨにて中和満定を行い、以下の式で酸価を求めた。

酸価〔ｍｇＫＯＨ／ｇ〕＝（サンプル滴定量−ブランク滴定量ｍｌ）×５．６１×ＫＯＨ力価／サンプル重量ｇ

実施例１
三つ口セパラブルフラスコに攪拌機および温度計を付し、これにダイマージオール（ユニケマ社製の「プリポール２０３３」、分子量５３７）４８．３ｇ、ダイマー酸（ユニケマ社製の「プリポール１００９」、分子量５６７）５０．０ｇ、触媒としてジ−ｎ−ブチルスズオキシド（キシダ化学社製、分子量２４９）０．２５ｇ（ダイマー酸１０モルに対し０．１モル）を仕込み、減圧雰囲気（０．０９ＭＰａ）で撹拌しながら１８０℃まで昇温し、この温度を保持した。しばらくすると反応水の流出分離が認められ、反応が進行しはじめた。約１５時間反応を続け、反応終了後、粘度を低下させるため、キシレン１００ｇを加えて撹拌し、ポリエステルａを得た。このポリエステルａの酸価は１．５０、重量平均分子量Ｍｗは７万であった。

つぎに、上記のポリエステルａ１００部に、鎖延長剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート（旭化成社製の「デュラネートＤ−２０１」）５部と共に、架橋剤としてトリメチロールプロパンのヘキサメチレンジイソシアネート付加物（旭化成ケミカルズ社製の「デュラネートＴＰＡ−１００」）１部を配合した。

この配合物を、乾燥後の厚さが５０μｍになるように、剥離処理したＰＥＴフィルムの剥離処理面に塗布した。１２０℃で３分間乾燥したのち、５０℃の雰囲気下に５日間放置して、鎖延長反応と同時に架橋処理することにより、架橋処理した粘着剤層を有するポリエステル系粘着シートを作製した。

これとは別に、上記のポリエステルａ１００部に、鎖延長剤としてヘキサメチレンジイソシアネート（旭化成社製の「デュラネートＤ−２０１」）５部のみを配合し、５０℃で５日間エージングを行って、鎖延長ポリエステル１を得た。この鎖延長ポリエステル１の酸価は１．５０、重量平均分子量Ｍｗは２３万であった。

実施例２
ダイマージオールの使用量を４９．２ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、酸価が１．０４、重量平均分子量Ｍｗが５万のポリエステルｂを得た。このポリエステルｂを用いて、実施例１と同様にして、ポリエステル系粘着シートを作製した。

これとは別に、上記のポリエステルｂ１００部に、鎖延長剤としてヘキサメチレンジイソシアネート（旭化成社製の「デュラネートＤ−２０１」）５部のみを配合し、５０℃で５日間エージングを行って、鎖延長ポリエステル２を得た。この鎖延長ポリエステル２の酸価は１．０４、重量平均分子量Ｍｗは２０万であった。

実施例３
ダイマージオールの使用量を５０．２ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、酸価が１．００、重量平均分子量Ｍｗが４万のポリエステルｃを得た。このポリエステルｃを用いて、実施例１と同様にして、ポリエステル系粘着シートを作製した。

これとは別に、上記のポリエステルｃ１００部に、鎖延長剤としてヘキサメチレンジイソシアネート（旭化成社製の「デュラネートＤ−２０１」）５部のみを配合し、５０℃で５日間エージングを行って、鎖延長ポリエステル３を得た。この鎖延長ポリエステル３の酸価は１．００、重量平均分子量Ｍｗは１７万であった。

実施例４
ダイマージオールの使用量を５１．１ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、酸価が０．８０、重量平均分子量Ｍｗが３万のポリエステルｄを得た。このポリエステルｄを用いて、実施例１と同様にして、ポリエステル系粘着シートを作製した。

これとは別に、上記のポリエステルｄ１００部に、鎖延長剤としてヘキサメチレンジイソシアネート（旭化成社製の「デュラネートＤ−２０１」）５部のみを配合し、５０℃で５日間エージングを行って、鎖延長ポリエステル４を得た。この鎖延長ポリエステル４の酸価は０．８０、重量平均分子量Ｍｗは１４万であった。

比較例１
ダイマージオールの使用量を４６．４ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、酸価が３．０５、重量平均分子量Ｍｗが９万のポリエステルｅを得た。

つぎに、上記のポリエステルｅ１００部に、架橋剤としてトリメチロールプロパンのヘキサメチレンジイソシアネート付加物（旭化成ケミカルズ社製の「デュラネートＴＰＡ−１００」）２部を配合した。

この配合物を、乾燥後の厚さが５０μｍになるように、剥離処理したＰＥＴフィルムの剥離処理面に塗布した。１２０℃で３分間乾燥したのち、５０℃の雰囲気下に５日間放置して、架橋処理することにより、架橋処理した粘着剤層を有するポリエステル系粘着シートを作製した。

比較例２
ダイマージオールの使用量を４７．４ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、酸価が２．２５、重量平均分子量Ｍｗが１１万のポリエステルｆを得た。このポリエステルｆを用いて、比較例１と同様にして、ポリエステル系粘着シートを作製した。

比較例３
実施例１で得たポリエステルａ（酸価１．５０、重量平均分子量Ｍｗ７万）１００部に、架橋剤としてトリメチロールプロパンのヘキサメチレンジイソシアネート付加物（旭化成ケミカルズ社製の「デュラネートＴＰＡ−１００」）２部のみを配合した。

この配合物を、乾燥後の厚さが５０μｍになるように、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルムの剥離処理面に塗布した。１２０℃で３分間乾燥したのち、５０℃の雰囲気下に５日間放置して、架橋処理することにより、架橋処理した粘着剤層を有するポリエステル系粘着シートを作製した。

比較例４
実施例２で得たポリエステルｂ（酸価１．０４、重量平均分子量Ｍｗ５万）１００部に、架橋剤としてトリメチロールプロパンのヘキサメチレンジイソシアネート付加物（旭化成ケミカルズ社製の「デュラネートＴＰＡ−１００」）２部のみを配合した。この配合物を用いて、比較例３と同様にして、ポリエステル系粘着シートを作製した。

比較例５
実施例３で得たポリエステルｃ（酸価１．００、重量平均分子量Ｍｗ４万）１００部に、架橋剤としてトリメチロールプロパンのヘキサメチレンジイソシアネート付加物（旭化成ケミカルズ社製の「デュラネートＴＰＡ−１００」）２部のみを配合した。この配合物を用いて、比較例３と同様にして、ポリエステル系粘着シートを作製した。

上記の実施例１〜４で得られたポリエステルａ〜ｄおよび比較例１，２で得られたポリエステルｅ，ｆについて、主材料として用いたダイマー酸とダイマージオールとの配合モル比と、各ポリエステルの酸価および重量平均分子量Ｍｗを、表１にまとめて示した。

また、実施例１〜４で得られた鎖延長ポリエステル１〜４について、各鎖延長ポリエステルの酸価および重量平均分子量Ｍｗを、表２にまとめて示した。

つぎに、上記の実施例１〜４および比較例１〜５の各ポリエステル系粘着シートについて、下記の方法により、ゲル分率、粘着力および保持性を測定した。これらの測定結果は、表３に示されるとおりであった。

＜ゲル分率＞
ポリエステル系粘着シートを５ｃｍ×５ｃｍ角に切り出した。切り出したサンプルを、重さがわかっているポリテトラフルオロエチレンシートで包み、重量を秤量し、トルエン中に２３℃で７日間放置して、サンプル中のゾル分を抽出した。その後、１２０℃で２時間乾燥し、乾燥後の重量を秤量した。ゲル分率を下記の式にて算出した。

ゲル分率［％〕＝（乾燥後の重量−ポリテトラフルオロエチレンシート重量）／（乾燥前の重量−ポリテトラフルオロエチレンシート重量）×１００

＜粘着力＞
ポリエステル系粘着シートにコロナ処理した厚さが２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼り合わせて、測定片とした。この測定片を用いてＪＩＳＣ２１０７の粘着力試験（１８０度引き剥がし法）に準じて、粘着力を測定した。

たたし、圧着は２ｋｇのローラーを１往復して行い、試験板はステンレス板を使用し、試験片は幅２０ｍｍにした。また、引張り速度は３００ｍｍ／分で測定を行った。その他は、上記の粘着力試験と同様に測定を行った。

＜保持性＞
ポリエステル系粘着シートに厚さが９０μｍのアルミテープを貼り合わせて、１０ｍｍ×１００ｍｍに切り出した。切り出したサンプルを、１２５ｍｍ×２５ｍｍ×２ｍｍのベークライト板に、１０ｍｍ×２０ｍｍラップするように、５ｋｇロールで１往復して、圧着し、貼り合わせ試験片を作製した。

この試験片を，８０℃の雰囲気下で３０分放置したのち、０．５ｋｇの荷重を加えて、８０℃雰囲気下に１時間放置後のサンプルのずれ長さ（ｍｍ）を測定し、この測定値を、保持性として評価した。

上記の表３の結果から明らかなように、ジカルボン酸とジオールとの縮合重合物からなる酸価が０．７〜１．６ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルをジイソシアネート化合物で鎖延長した重量平均分子量が１２万〜２５万の範囲にある鎖延長ポリエステルを含有する架橋処理した粘着剤層を有する実施例１〜４のポリエステル系粘着シートは、適正なゲル分率を有し、粘着力と保持性とに共に優れ、ジカルボン酸とジオールとの配合比に影響されることのない安定した性能を発揮するものであることがわかる。

これに対し、ジカルボン酸とジオールとの縮合重合物からなる酸価が１．６ＫＯＨｍｇ／ｇを超えるポリエステルをそのまま架橋処理した比較例１，２のポリエステル系粘着シートでは、ジカルボン酸とジオールとの配合比が等モルの場合（比較例２）は良好な性能が得られているものの、上記配合比が等モルから僅かでもずれた場合（比較例１）には、保持性が著しく悪化して良好な性能が得られず、上記配合比の影響によって粘着剤としての性能にばらつきを生じることがわかる。

また、ジカルボン酸とジオールとの縮合重合物からなる酸価が０．７〜１．６ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステルを鎖延長することなくそのまま架橋処理した比較例３〜５のポリエステル系粘着シートでは、保持性が著しく悪化し、粘着力が低下する場合もあり、粘着剤としての性能にやはり劣るものであることがわかる。

Claims

ダイマー酸からなるジカルボン酸とダイマージオールからなるジオールとの酸価が０．７〜１．６ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルをジイソシアネート化合物からなる鎖延長剤と３官能のポリイソシアネート化合物からなる架橋剤により鎖延長反応と同時に架橋処理してなり、上記の鎖延長剤の使用量は、この鎖延長剤による鎖延長反応のみを施したときに生成する鎖延長ポリエステルの重量平均分子量Ｍｗが１２万〜２５万の範囲内となる量であることを特徴とするポリエステル系粘着剤。
鎖延長剤としてのジイソシアネート化合物は、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートの中から選ばれ、架橋剤としての３官能のポリイソシアネート化合物は、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物、ヘキサメチレンジイソシアネート付加物の中から選ばれる請求項１に記載のポリエステル系粘着剤。