TWI608068B - Double-sided adhesive tape - Google Patents

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TWI608068B
TWI608068B TW103107397A TW103107397A TWI608068B TW I608068 B TWI608068 B TW I608068B TW 103107397 A TW103107397 A TW 103107397A TW 103107397 A TW103107397 A TW 103107397A TW I608068 B TWI608068 B TW I608068B
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adhesive tape
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Akiko Tanaka
Shigeki Ishiguro
Satomi Yoshie
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Nitto Denko Corp
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Description

雙面黏著帶
本發明係關於一種電子機器構件固定用雙面黏著帶。
近年來，行動電話、數位相機、PDA、或數位視訊攝影機等OA機器或電子零件(尤其是移動式機器)等隨著其等之普及，而生產台數增多，與高功能化一併謀求小型化、薄型化。例如，作為移動式機器之代表之行動電話係為了對顯示畫面增進擴大化及提高攜帶性，有構成之主要零件分別薄層化之傾向。
通常，顯示部分主要由LCD模組及背光單元構成，為了顯示發光、反射、遮光、導光等功能，多用(積層)各種片狀之零件。於該等零件之組裝(接合)中，通常使用雙面膠帶等(參照專利文獻1)。
作為用於雙面膠帶之原料，例如使用聚矽氧系黏著劑或丙烯酸系黏著劑等，但於聚矽氧系黏著劑之情形時，成本較高，故而缺乏經濟性，另一方面，於丙烯酸系黏著劑之情形時，成本較低，但多數情況為其原料使用石油，因此有石油資源之枯竭問題之虞，又，因使用後之廢棄處理而排出二氧化碳，因此未考慮到地球環境，謀求全球暖化對策，而推薦使用為可再生材料之源自植物之原料。
[專利文獻1]日本特開2002-249741號公報
於是，鑒於上述實際情況，本發明之目的在於提供一種電子機器構件固定用雙面黏著帶，其使用有對地球環境友善之源自植物之原料，生質度高，且接著性、保持性、及耐反彈性優異。
本發明人等為了解決上述課題而反覆努力研究，結果發現以下所示之電子機器構件固定用雙面黏著帶，從而完成本發明。
即，本發明之電子機器構件固定用雙面黏著帶之特徵在於：其具有生質度為50重量%以上之黏著劑層。
本發明之電子機器構件固定用雙面黏著帶較佳為於40℃之保持力為0.8mm/60分以下。
本發明之電子機器構件固定用雙面黏著帶較佳為有關耐反彈性之隆起距離為180μm以下。
本發明之電子機器構件固定用雙面黏著帶較佳為於上述黏著劑層之至少單面具有剝離襯墊。
本發明之電子機器構件固定用雙面黏著帶較佳具有至少2層上述黏著劑層，於上述黏著劑層之至少單面具有支持體。
本發明可提供一種雙面黏著帶，其使用有對地球環境友善之源自植物之原料，生質度高，且接著性、保持性、及耐反彈性優異，特化為電子機器構件之固定用途，因而有用。
1‧‧‧聚碳酸酯(PC)板
2‧‧‧黏著劑層
3‧‧‧聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜
4‧‧‧剝離襯墊
5‧‧‧黏著劑層
6‧‧‧支持體
10‧‧‧雙面黏著帶(無支持體)
10'‧‧‧雙面黏著帶(有支持體)
圖1係有關耐反彈性之隆起距離之評價用樣品的狀態圖。
圖2係於黏著劑層之兩表面貼附有剝離襯墊之雙面黏著帶的狀態圖。
圖3係於支持體之兩表面具有黏著劑層，且於黏著劑層之表面貼附有剝離襯墊的雙面黏著帶之狀態圖。
以下，對本發明之實施形態詳細地進行說明。
<雙面黏著帶>
本發明之電子機器構件固定用雙面黏著帶(有時簡稱為雙面黏著帶、或黏著帶)只要為具有生質度為50重量%以上之黏著劑層者，則並無特別限制，例如，作為上述雙面黏著帶之一例，圖2中舉出於黏著劑層之兩表面貼附有剝離襯墊者(無支持體)。又，圖3中舉出於支持體之兩表面具有黏著劑層、且於黏著劑層之表面貼附有剝離襯墊者(有支持體)。再者，作為上述黏著劑層，可使用將原料相同、或不同之2層以上之黏著劑層貼合而製成1層黏著劑層者(積層體)，亦可為具有2層以上支持體、且具有3層以上黏著劑層之構成的雙面黏著帶。
本發明之雙面黏著帶為具有生質度為50重量%以上之黏著劑層者，較佳為60重量%以上，更佳為70重量%以上。藉由上述生質度高達50重量%以上，可獲得對地球環境友善之環保型黏著劑，成為較佳態樣。再者，此處所謂之「生質度」，係指計算製造上述黏著劑層時使用之源自植物之原料相對於黏著劑層之總重量(構成黏著劑組成物之使用原料整體之重量)之重量比率而得者。
於本發明中，所謂「電子機器」，係指行動電話、智慧型手機、平板PC、攜帶音樂播放器、及PDA等可搬運之攜帶用電子(電氣)機器、或數位相機、攝影機、汽車導航儀、個人電腦、電視機、遊戲機等。又，所謂「電子機器構件固定用」，例如可列舉：於攜帶用電子機器中，殼體與外部透鏡之固定等外裝固定用、LCD單元或反射板、背光單元、其框 架、FPC等內裝構件固定用、電池或散熱片、電磁波密封與構件、天線構件等功能性構件固定用等。
作為形成上述黏著劑層之黏著劑，並無特別限制，可使用各種黏著劑，例如可列舉：橡膠系黏著劑、丙烯酸系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、聚醯胺系黏著劑、聚胺甲酸酯系黏著劑、乙烯基烷基醚系黏著劑、聚乙烯醇系黏著劑、聚乙烯吡咯啶酮系黏著劑、聚丙烯醯胺系黏著劑、纖維素系黏著劑、聚酯系黏著劑、氟系黏著劑等。其中，可由源自植物之原料製造之橡膠系黏著劑(天然橡膠等)或聚胺甲酸酯系黏著劑、聚醯胺系黏著劑、聚酯系黏著劑等較有用。
上述黏著劑中，尤其是作為有用者，就不使用高價之聚矽氧系之黏著劑或石油系之丙烯酸系之黏著劑等，獲得無石化資源之枯竭或二氧化碳排出之問題、使用對地球環境友善之源自植物之原料、生質度高且接著性、保持性、及耐反彈性優異的黏著劑方面而言，較佳態樣為使用聚酯系黏著劑。
<聚酯系黏著劑>
作為用於上述聚酯系黏著劑之聚酯，較佳態樣為使用至少使羧酸成分與二醇成分聚縮合而得之聚酯。再者，作為聚酯之合成方法，並無特別限定，可使用公知之聚合方法。
較佳態樣為上述聚酯由源自植物之原料製造。其理由在於， 源自植物之原料被認為碳中和，可獲得對地球環境友善之環保型黏著劑。
較佳為，上述聚酯包含羧酸成分，且作為上述羧酸成分，至少含有包含2個羧基之二羧酸。
作為上述二羧酸，具體而言，若為源自植物之二羧酸，則例如可列舉源自蓖麻油之癸二酸、或自油酸或芥酸等衍生之二聚物酸等，其他可列舉：己二酸、壬二酸、1,4-環己烷二羧酸、4-甲基-1,2-環己烷二 羧酸、十二烯基琥珀酸酐、反丁烯二酸、琥珀酸、十二烷二酸、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、伊康酸、檸康酸等脂肪族或脂環式二羧酸等、或對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、4,4'-二苯基二羧酸、2,2'-二苯基二羧酸、4,4'-二苯醚二羧酸等。其中，就源自植物、對地球環境友善等觀點而言，尤佳為二聚物酸等。該等可使用1種或組合2種以上而使用。
又，除上述二羧酸以外，亦可使用包含3個以上羧基之三羧酸等。然而，若使用三羧酸等多官能之羧酸，則形成網狀結構(三維交聯結構)，將黏著劑層(黏著帶)之接著力(黏著力)抑制得較低，因此於要求高接著性之情形時，節制使用較佳。
又，較佳為，上述聚酯包含二醇成分，且作為上述二醇成分，至少含有於分子中具有2個羥基者。
作為上述二醇成分，例如，若為源自植物之二醇，則可列舉自蓖麻油衍生之脂肪酸酯、或自油酸或芥酸等衍生之二聚物二醇、單硬脂酸甘油酯等，其他可列舉：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、2,2,4-三甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、1,9-壬二醇、2-甲基辛二醇、1,10-癸二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,2-環己烷二甲醇等脂肪族二醇，或作為上述脂肪族二醇以外者，可列舉：雙酚A之環氧乙烷加成物及環氧丙烷加成物、氫化雙酚A之環氧乙烷加成物及環氧丙烷加成物、聚伸丁二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚碳酸酯二醇等。其中，就對地球環境友善等觀點而言，尤佳為源自植物之脂肪族二醇。該等可使用1種或組合2種以上而使用。
上述羧酸成分與上述二醇成分之莫耳比較佳為1：1.04~ 2.10，更佳為1：1.06~1.70，進而較佳為1.07~1.30。若上述莫耳比變得小於1：1.04，則所獲得之聚酯之分子量變大，成為官能基之羥基變少，即便使用交聯劑(例如多官能性異氰酸酯)，亦變得難以促進交聯反應，變得無法獲得具有所需凝膠分率之黏著劑層。又，有變得無法充分地獲得黏著劑(層)之保持力(凝聚力)之虞。另一方面，若上述莫耳比超過1：2.10，則有僅獲得分子量小於所需分子量之聚酯之傾向，即便使用交聯劑，亦無法促進凝膠化，無法獲得具有所需凝膠分率之黏著劑層，欠佳。
又，作為用於本發明之雙面黏著帶(黏著劑組成物)之聚酯，重量平均分子量(Mw)較佳為5000~60000，更佳為8000~50000，進而較佳為15000~45000。於重量平均分子量未達5000之情形時，會成為使用上述聚酯之黏著劑之接著力(黏著力)降低之原因，而有變得無法對電子機器構件等被接著體固定黏著帶(黏著劑層)本身的情況。又，若重量平均分子量超過60000，則成為官能基之羥基變少，即便使用交聯劑(例如多官能性異氰酸酯)，亦變得難以促進交聯反應，變得難以獲得具有所需凝膠分率之黏著劑層，欠佳。
再者，只要為無損本發明之雙面黏著帶所使用之聚酯之特性的程度，則亦可使上述羧酸成分或上述二醇成分以外之其他成分聚合，又，或於聚合後添加。
於本發明中，上述羧酸成分與上述二醇成分之聚合(縮合聚合)反應可使用溶劑進行，亦可於無溶劑下進行，可使用先前公知之方法。
作為除去上述聚合(縮合聚合)反應中生成之水之方法，可列舉如下方法：使用甲苯或二甲苯並進行共沸脫水之方法；或向反應體系內吹入非活性氣體而將生成之水或單醇與非活性氣體一併排出至反應體系外之方法；於減壓下進行餾出之方法等。
作為上述聚合(縮合聚合)反應所使用之聚合觸媒，可使用 通常用於聚酯之聚合觸媒者，並無特別限定，例如可使用鈦系、錫系、銻系、鋅系、錯系等之各種金屬化合物、或對甲苯磺酸或硫酸等強酸化合物。
<橡膠系黏著劑>
作為上述橡膠系黏著劑所使用之橡膠系聚合物，例如可列舉使用天然橡膠、天然橡膠與甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系成分之共聚物、聚異戊二烯橡膠(IR)、丁基橡膠(IIR)、聚異丁烯橡膠(PBI)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)及其氫化物(SEPS)、氫化苯乙烯-丁二烯橡膠(HSBR)、以及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)及其氫化物(SEBS)等者。其中，天然橡膠為源自植物之原料，就可提高生質度方面而言，尤佳。該等可單獨使用，又，亦可混合2種以上而使用。
<交聯劑>
本發明之雙面黏著帶(黏著劑組成物)可含有交聯劑。可使用交聯劑而使黏著劑組成物進行交聯反應，藉此形成黏著劑層。作為上述交聯劑，並無特別限定，可使用先前公知者，例如可使用多元三聚異氰酸酯、多官能性異氰酸酯、多官能性三聚氰胺化合物、多官能性環氧化合物、多官能性口咢唑啉化合物、多官能性氮丙啶化合物、金屬螯合化合物等，尤其就通用性之觀點而言，較佳態樣為使用多元三聚異氰酸酯或多官能性異氰酸酯化合物。該等可使用1種或組合2種以上而使用。
作為上述多元三聚異氰酸酯，例如可列舉六亞甲基二異氰酸酯之聚三聚異氰酸酯體等。藉由使用該等，可達成獲得所得之黏著劑層之透明性或高凝膠分率之目的，較有效。亦可使用上述多元三聚異氰酸酯之市售品，具體而言，可列舉商品名「Duranate TPA-100」(Asahi Kasei Chemicals公司製造)、商品名「Coronate HK」、「Coronate HX」、「Coronate 2096」(Nippon Polyurethane Industry公司製造)等。
作為上述多官能性異氰酸酯化合物，例如較佳為於分子中具 有至少2個以上異氰酸酯基之化合物，更佳為3個以上，若為如此則並無特別限制，具體而言，可列舉脂肪族聚異氰酸酯類、脂環式聚異氰酸酯類、芳香族聚異氰酸酯類等。
作為上述脂肪族聚異氰酸酯類，例如可列舉：1,2-伸乙基二異氰酸酯，或1,2-四亞甲基二異氰酸酯、1,3-四亞甲基二異氰酸酯、1,4-四亞甲基二異氰酸酯等四亞甲基二異氰酸酯，1,2-六亞甲基二異氰酸酯、1,3-六亞甲基二異氰酸酯、1,4-六亞甲基二異氰酸酯、1,5-六亞甲基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯、2,5-六亞甲基二異氰酸酯等六亞甲基二異氰酸酯，2-甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯等。
作為上述脂環式聚異氰酸酯類，例如可列舉：異佛爾酮二異氰酸酯，或1,2-環己基二異氰酸酯、1,3-環己基二異氰酸酯、1,4-環己基二異氰酸酯等環己基二異氰酸酯，1,2-環戊基二異氰酸酯、1,3-環戊基二異氰酸酯等環戊基二異氰酸酯，氫化伸茬基二異氰酸酯、氫化甲伸苯基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化四甲基二甲苯二異氰酸酯、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯等。
作為上述芳香族聚異氰酸酯類，例如可列舉：2,4-甲伸苯基二異氰酸酯、2,6-甲伸苯基二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4'-二苯醚二異氰酸酯、2-硝基二苯基-4,4'-二異氰酸酯、2,2'-二苯基丙烷-4,4'-二異氰酸酯、3,3'-二甲基二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、4,4'-二苯基丙烷二異氰酸酯、間伸苯基二異氰酸酯、對伸苯基二異氰酸酯、伸萘基-1,4-二異氰酸酯、伸萘基-1,5-二異氰酸酯、3,3'-二甲氧基二苯基-4,4'-二異氰酸酯、伸茬基-1,4-二異氰酸酯、伸茬基-1,3-二異氰酸酯等。
又，作為上述多官能性異氰酸酯化合物，除上述脂肪族聚異 氰酸酯類或脂環式聚異氰酸酯類、芳香族聚異氰酸酯類以外，可使用芳香脂肪族聚異氰酸酯類之二聚物或三聚物，具體而言，可列舉：二苯基甲烷二異氰酸酯之二聚物或三聚物、三羥甲基丙烷與甲伸苯基二異氰酸酯之反應產物、三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯之反應產物、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯、聚醚聚異氰酸酯、聚酯聚異氰酸酯等聚合物等。
作為上述多官能性異氰酸酯化合物，亦可使用市售品，具體而言，可列舉作為三羥甲基丙烷與甲伸苯基二異氰酸酯之三聚物加成物之商品名「Coronate L」(Nippon Polyurethane Industry公司製造)、或作為三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯之三聚物加成物之商品名「Coronate HL」(Nippon Polyurethane Industry公司製造)等。
作為上述多官能性三聚氰胺化合物，可列舉甲基化羥甲基三聚氰胺、丁基化六羥甲基三聚氰胺等，作為上述多官能性環氧化合物，可列舉二環氧丙基苯胺、甘油二環氧丙醚等。
尤其是，於上述橡膠系黏著劑中，作為所使用之交聯劑(硫化劑)，例如可適當地使用硫系、硫蘭系、過氧化物系、醌系、樹脂系、胺系、金屬氧化物系、異氰酸酯系、酚樹脂系等。其中，酚樹脂系就耐熱性優異方面而言為較佳態樣。作為上述酚樹脂系，可使用苯酚、間甲酚、3,5-二甲苯酚、對烷酚、間苯二酚等各種酚類與甲醛之縮合物，就亦作為黏著賦予劑發揮作用方面而言，較佳為烷酚樹脂。
上述交聯劑之種類或摻合量並無特別限定，作為雙面黏著帶，所形成之黏著劑層之凝膠分率較佳為未達40重量%，更佳為20~未達40重量%，進而較佳為20~未達39.8重量%，尤佳為30~未達39.6重量%。若凝膠分率超過40重量%，則無法獲得耐反彈性，不適合電子機器構件之固定用途，因此欠佳。
再者，作為上述交聯劑之摻合量，例如相對於作為黏著劑之 主成分之聚合物(例如聚酯或橡膠系聚合物等)100重量份，較佳為0.5~30重量份，更佳為1~20重量份。若摻合量未達0.5重量份，則於製成黏著劑層之情形時，有無法謀求保持力(凝聚力)之提高、導致耐熱性降低等之虞，若超過30重量份，則過度進行交聯反應，伴隨接著力之降低，因此不適合電子機器構件之固定用途，欠佳。
又，為了高效率地調整本發明之雙面黏著帶所使用之黏著劑層之凝膠分率，可適當地使用交聯觸媒。作為上述觸媒，例如可列舉：鈦酸四正丁酯、鈦酸四異丙酯、丁基氧化錫、二月桂酸二辛基錫等。該等可使用1種或組合2種以上而使用。
作為上述觸媒之摻合量，並無特別限制，相對於作為黏著劑之主成分之聚合物(例如聚酯)100重量份，較佳為0.01~1重量份，更佳為0.05~0.5重量份。若摻合量未達0.01重量份，則有無法獲得觸媒添加之效果之情況，若超過1重量份，則有儲放壽命明顯變短、塗佈之穩定性降低之情況，欠佳。
又，為了延長儲放壽命，作為延遲劑，亦可適當地摻合乙醯丙酮或甲醇、原乙酸甲酯等。
<黏著賦予劑>
又，為了形成本發明之雙面黏著帶所使用之黏著劑層，藉由對作為黏著劑之主成分之聚合物(例如聚酯或橡膠系聚合物等)中與上述交聯劑一併組合黏著賦予劑，可獲得具有所需特性之黏著劑層，尤其可期待接著性(黏著性)或耐反彈性之提高。
作為上述黏著賦予劑，並無特別限定，可使用先前公知者，例如可列舉：萜烯系黏著賦予劑、酚系黏著賦予劑、松香系黏著賦予劑、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共聚合系石油樹脂、脂環式系石油樹脂、二甲苯樹脂、環氧系黏著賦予劑、聚醯胺系黏著賦予劑、酮系黏 著賦予劑、彈性體系黏著賦予劑等，尤其為了提高生質度，較佳使用由源自植物之原料製造之松香系或萜烯系黏著賦予劑。該等可使用1種或組合2種以上而使用。
作為上述萜烯系黏著賦予劑，可列舉萜烯樹脂、萜烯-酚樹脂、及芳香族改質萜烯樹脂等，具體而言，可使用α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、二戊烯聚合物、或對該等進行酚改質、芳香族改質、氫化改質、烴改質而得之萜烯系樹脂。
作為上述酚系黏著賦予劑，具體而言，可使用：苯酚、間甲酚、3,5-二甲苯酚、對烷酚、間苯二酚等各種酚類與甲醛之縮合物。進而詳細而言，可使用：使上述酚類與甲醛於鹼觸媒下進行加成反應而得之可溶酚醛樹脂；或使上述酚類與甲醛於酸觸媒下進行縮合反應而得之酚醛清漆；藉由使酚於酸觸媒下加成於未改質或改質松香或該等之衍生物等松香類並進行熱聚合而得之松香改質酚樹脂等。
作為上述松香系黏著賦予劑，可列舉：松香樹脂、聚合松香樹脂、氫化松香樹脂、松酯樹脂、氫化松酯樹脂、松香酚樹脂等，具體而言，可使用：膠松香、木松香、妥爾油松香等未改質松香(生松香)、或使該等氫化、不均化、聚合、經其他化學性修飾而成之改質松香、該等之衍生物。
作為上述黏著賦予劑，其中，較佳為藉由環球法測定之軟化點為100~170℃者，更佳為110~165℃，進而較佳為120~165℃。若上述軟化點處於上述範圍內，則可謀求同時實現接著性與耐反彈性，較佳。
上述黏著賦予劑之摻合量係相對於作為黏著劑之主成分之聚合物(例如聚酯或橡膠系聚合物)100重量份較佳為0~150重量份，更佳為25~120重量份，尤佳為35~100重量份。若摻合量超過150重量份，則有無法於所需範圍內獲得黏著劑層之凝膠分率、或伴隨接著力降低之 虞，因此欠佳。
只要為無損本發明之雙面黏著帶所使用之黏著劑層(黏著劑)之特性的程度，則可使用：矽烷偶合劑、表面潤滑劑、調平劑、抗氧化劑、聚合抑制劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、剝離調整劑、塑化劑、軟化劑、無機或有機之填充劑、顏料或染料等著色劑、抗老化劑、界面活性劑、金屬粉、粒狀、箔狀物等通常之添加劑。
作為上述黏著劑層之厚度(乾燥後)，可適當地選擇，例如較佳為1~150μm左右，更佳為3~100μm左右，進而較佳為5~60μm左右。若黏著劑層之厚度未達1μm，則有難以獲得充分之接著力(黏著力)而無法對電子機器構件等被接著體固定黏著帶(黏著劑層)本身而變得容易剝離之情況，若厚度超過150μm，則於塗佈時容易產生厚度不均，欠佳。再者，作為黏著劑層，單層、積層體中之任一形態均可。
又，本發明之電子機器構件固定用雙面黏著帶較佳具有至少2層上述黏著劑層，且於上述黏著劑層之至少單面具有支持體。藉由雙面黏著帶於黏著劑層之至少單面具有支持體，而謀求機械強度之提高或加工性之提高等，成為較佳態樣。
<支持體>
作為上述支持體，並無特別限定，可使用先前公知者，可使用塑膠膜、或紙、不織布等多孔質材料等各種支持體(基材)。再者，於用作電子(電氣)機器構件之固定用途之情形時，就耐久性等觀點而言，較佳態樣為使用塑膠膜。作為上述塑膠膜，例如可列舉：聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等聚烯烴膜，聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯膜，聚丙烯酸酯膜、聚苯乙烯膜，又，尼龍6、尼龍6,6、部分芳 香族聚醯胺等聚醯胺膜、聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜、聚碳酸酯膜等。又，由自源自植物之原料獲得之聚乳酸或纖維素等構成之支持體可提高雙面黏著帶整體之生質度，因此可較佳地使用。
於上述支持體中，可視需要使用紫外線吸收劑、光穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、填充劑、顏料或染料等通常用於黏著帶用基材(支持體)之各種添加劑。
上述支持體之表面可視需要實施慣用之表面處理，以提高與黏著劑層之密接性，例如可實施鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、高壓電擊暴露、離子化放射線處理等利用化學或物理方法之氧化處理等，亦可實施利用底塗劑之塗佈處理等。又，亦可進行利用二氧化矽粉等之防污處理、或塗佈型、混練型、蒸鍍型等之抗靜電處理。
又，只要為無損本發明之雙面黏著帶所使用之上述支持體之特性的範圍，則即便具有中間層或底塗層等亦無問題。
作為上述支持體之厚度，可根據其材質或形態等適當地選擇，例如較佳為1000μm以下，更佳為1~1000μm左右，尤佳為2~500μm左右，進而較佳為3~300μm左右，尤佳為5~250μm左右。
作為上述黏著劑層之形成方法，可採用先前公知之方法，例如可基於如下公知之黏著帶(黏著片)之製造方法而進行：將黏著劑組成物(使黏著劑組成物溶解於溶劑中而得之黏著劑組成物溶液、或熱熔融液)塗佈於上述支持體並使其乾燥而形成黏著劑層的方法；或將上述黏著劑組成物塗佈於上述支持體並使其乾燥而製成黏著劑組成物層，進而進行交聯處理，藉此形成黏著劑層的方法；將塗佈、形成於剝離襯墊上之黏著劑層轉移(轉印)至支持體上之方法；於支持體上擠出形成塗佈黏著劑層形成材料之方法；以二層或多層擠出支持體與黏著劑層之方法；於支持體上單層層壓黏著劑層之方法等。又，可使用將黏著劑層與由熱塑性樹脂構成之 支持體一併利用吹脹法或T模法以二層或多層共擠出而進行成形的方法等。再者，所謂本發明之雙面黏著帶，係包含黏著膜或黏著片等者，亦包含無支持體之雙面黏著帶(僅黏著劑層)或存在支持體之雙面黏著帶。
作為塗佈上述黏著劑組成物(溶液)之方法，可採用先前公知之方法，例如可列舉：輥式塗佈、凹版塗佈、逆輥塗佈、輥式刷塗、氣刀塗佈、噴塗、利用模具塗佈機等之擠出塗佈等。
本發明之黏著劑層較佳為於至少單面具有剝離襯墊。藉由在黏著劑層之單面或雙面具有剝離襯墊，可保護黏著劑層之表面直至黏著劑層(雙面黏著帶)使用時之前而保存，於作業性等方面亦有用。
<剝離襯墊>
作為上述剝離襯墊，並無特別限定，可適當地使用先前公知者。例如，為了對基材(剝離襯墊用基材)之至少單面賦予剝離性，例如可使用形成有利用聚矽氧系、氟系、長鏈烷基系或者脂肪醯胺系之脫模劑(剝離劑)等實施過塗佈處理之剝離塗佈層者。再者，剝離襯墊用基材可使用單層、多層之任一形態。
作為上述剝離襯墊用基材，可使用塑膠膜、紙、發泡體、金屬箔等各種薄片體等，尤佳為塑膠膜。又，作為塑膠膜之原料，例如可列舉：聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯、或聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴、聚氯乙烯等熱塑性樹脂等。又，可較佳地使用由自源自植物之原料獲得之聚乳酸或聚酯、聚醯胺等構成之塑膠膜。
上述剝離襯墊用基材之厚度可根據目的適當地選擇。
又，作為本發明之雙面黏著帶整體(包含黏著劑層、支持體、及剝離襯墊等全部構成)之生質度，較佳為25重量%以上，更佳為30重量%以上。藉由上述生質度以雙面黏著帶整體計高達25重量%以上，可獲得對地球環境友善之環保型雙面黏著帶，成為較佳態樣。再者，此處所謂之 「生質度」，係指計算製造上述雙面黏著帶時使用之源自植物之原料相對於雙面黏著帶之總重量(構成黏著劑層或支持體等之使用原料整體之重量)之重量比率而得者。
[實施例]
以下，列舉本發明之實施例進而詳細地說明本發明，但本發明並不限制於該等實施例。又，所謂實施例中之「份」，表示「重量份」，所謂「%」，表示「重量%」。又，將黏著劑層(雙面黏著帶)之摻合內容及評價結果示於表1。
<聚酯A之製備>
對三口可分離式燒瓶附加攪拌機、溫度計、真空泵，於其中添加二聚物酸(商品名「Pripol 1009」，分子量567，Croda公司製造)98.24g、二聚物二醇(商品名「Pripol 2033」，分子量537，Croda公司製造)101.76g、作為觸媒之氧化二丁基錫(和光純藥工業公司製造)0.2g，一面於減壓氛圍(2.0kPa以下)下進行攪拌，一面升溫至200℃，保持該溫度。連續反應約3小時，而獲得聚酯A。重量平均分子量(Mw)為3.1萬。
再者，上述之二聚物酸與二聚物二醇之使用量係相對於二聚物酸中所含之羧基1.00莫耳而二聚物二醇中所含之羥基成為1.09莫耳之比率。
<聚酯B之製備>
將二聚物酸之使用量變更為93.02g，將二聚物二醇之使用量變更為106.98g，除此以外，以與聚酯A相同之方式獲得聚酯B。重量平均分子量(Mw)為1.9萬。
再者，上述之二聚物酸與二聚物二醇之使用量係相對於二聚物酸中所含之羧基1.00莫耳而二聚物二醇中所含之羥基成為1.21莫耳之比率。
<實施例1>
於聚酯A 100份中摻合作為交聯劑之六亞甲基二異氰酸酯(商品名「TPA -100」，Asahi Kasei Chemicals公司製造)3.5份、作為黏著賦予劑之松酯(商品名「PENSEL D125」，荒川化學工業公司製造)40份，並以固形物成分成為70%之方式添加甲苯，而製備黏著劑。以乾燥後之厚度成為30μm之方式將上述黏著劑塗佈於經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(商品名「Diafoil MRF#38」，三菱樹脂公司製造)之剝離處理面上，並於120℃使其乾燥3分，獲得黏著劑層。其後，於經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(商品名「Diafoil MRE#38」，三菱樹脂公司製造)之剝離處理面上貼合上述黏著劑層，進而於40℃放置3天，獲得雙面黏著帶(參照圖2)。
<實施例2>
將黏著賦予劑變更為松酯(商品名「PENSEL D135」，荒川化學工業公司製造)，並添加交聯劑4份，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得雙面黏著帶。
<實施例3>
相對於聚酯B 100份，添加黏著賦予劑80份，添加交聯劑7份，除此以外，以與實施例2相同之方式獲得雙面黏著帶。
<實施例4>
將黏著賦予劑變更為松酯(商品名「PENSEL D160」，荒川化學工業公司製造)，除此以外，以與實施例3相同之方式獲得雙面黏著帶。
<實施例5>
以與實施例2相同之方式獲得黏著劑。以乾燥後之厚度成為19μm之方式將上述黏著劑塗佈於經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(商品名「Diafoil MRF#38」，三菱樹脂公司製造)之剝離處理面上，並於120℃使其乾燥3分，獲得黏著劑層。同樣地，亦將其塗佈於經剝離處理之PET膜(商品名「Diafoil MRE#38」，三菱樹脂公司製造)上，獲得2片黏著劑層。將該等之黏著面貼合於厚度為12μm之作為支持體之PET膜(商品名 「Lumirror 12S10」，Panac公司製造)之兩面，並於40℃放置3天，獲得雙面黏著帶(有支持體)(參照圖3)。
<實施例6>
於天然橡膠(商品名「RSS1級」，野村貿易公司製造)100份中，摻合作為黏著賦予劑之萜烯系樹脂(商品名「YS Resin PX1150」，YASUHARA Chemical公司製造)50份、作為交聯劑之烷酚樹脂(商品名「TACKIROL 201」，田岡化學公司製造)10份、作為抗老化劑之酚系抗氧化劑(商品名「Irganox 1010」，Ciba-Geigy公司製造)1份，製備黏著劑組成物，以固形物成分成為30%之方式於其中添加甲苯，而製備黏著劑。以乾燥後之厚度成為30μm之方式將上述黏著劑塗佈於經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(商品名「Diafoil MRF#38」，三菱樹脂公司製造)之剝離處理面，並於150℃使其乾燥3分，獲得黏著劑層(附經剝離處理之PET)。其後，於經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(商品名「Diafoil MRE#38」，三菱樹脂公司製造)之剝離處理面上貼合上述黏著劑層，而獲得雙面黏著帶(參照圖2)。
<實施例7>
以與實施例6相同之方式獲得黏著劑。以乾燥後之厚度成為19μm之方式將上述黏著劑塗佈於經剝離處理之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(商品名「Diafoil MRF#38」，三菱樹脂公司製造)之剝離處理面，並於150℃使其乾燥3分，獲得黏著劑層。同樣地，亦將其塗佈於經剝離處理之PET膜(商品名「Diafoil MRE#38」，三菱樹脂公司製造)，獲得2片黏著劑層。將該等黏著面貼合於厚度為12μm之作為支持體之PET膜(商品名「Lumirror 12S10」，Panac公司製造)之雙面，獲得雙面黏著帶(有支持體)(參照圖3)。
<比較例1>
以偶氮二異丁腈0.2份作為聚合起始劑，使丙烯酸正丁酯70份、丙烯 酸2乙基己酯27份、丙烯酸3份、及丙烯酸2-羥基乙酯0.1份於甲苯及乙酸乙酯之混合溶液[甲苯/乙酸乙酯(重量比)=1/1]中進行6小時溶液聚合，獲得重量平均分子量(Mw)為50萬之丙烯酸系聚合物。於上述丙烯酸系聚合物100份中摻合作為交聯劑之甲伸苯基二異氰酸酯(商品名「Coronate L」，Nippon Polyurethane Industry公司製造)2份、及黏著賦予劑(商品名「PENSEL D125」，荒川化學工業股份有限公司製造)30份，並以固形物成分成為35%之方式添加甲苯，而製備黏著劑。以乾燥後之厚度成為13μm之方式，將上述黏著劑塗佈於經剝離處理之PET膜(商品名「Diafoil MRF#38」，三菱樹脂公司製造)之剝離處理面，並於120℃使其乾燥3分，獲得黏著劑層。同樣地，亦將其塗佈於經剝離處理之PET膜(商品名「Diafoil MRE#38」，三菱樹脂公司製造)，獲得黏著劑層。繼而，自厚度為4μm之作為支持體之PET膜之兩側分別貼合黏著劑層，並於40℃放置3天，獲得雙面黏著帶(有支持體)。
(重量平均分子量)
重量平均分子量(Mw)係對以四氫呋喃(THF)溶解聚合物而得之溶液使用凝膠滲透層析法(GPC)法根據利用標準聚苯乙烯製成之校準曲線對各聚合物之分子量進行測定。
(聚酯之重量平均分子量之測定條件)
裝置名：Tosoh公司製造，HLC-8220GPC
試片濃度：0.1重量%(THF溶液)
試片注入量：20μl
溶離液：THF
流速：0.300ml/min
測定(管柱)溫度：40℃
管柱：試片管柱：TSKguardcolumn SuperHZ-L(1根)+TSKgel SuperHZM -M(2根)，參考管柱：TSKgel SuperH-RC(1根)，Tosoh公司製造
檢測器：示差折射計(RI)
(丙烯酸系聚合物之重量平均分子量之測定條件)
裝置名：Tosoh公司製造，HLC-8220GPC
試片濃度：0.2重量%(THF溶液)
試片注入量：10μl
溶離液：THF
流速：0.600ml/min
測定(管柱)溫度：40℃
管柱：試片管柱：TSKguardcolumn SuperHZ-H(1根)+TSKgel SuperHZM-M(2根)，參考管柱：TSKgel SuperH-RC(1根)，Tosoh公司製造
檢測器：示差折射計(RI)
(黏著劑層之凝膠分率)
以實施例及比較例之黏著劑層之厚度(使黏著劑組成物乾燥、交聯後之厚度)成為30μm之方式，將黏著劑組成物(黏著劑溶液)塗佈於剝離襯墊上，而製作黏著劑層。進而，將所獲得之黏著劑層切割為5cm×5cm見方，除去剝離襯墊，將其作為試片。
利用測定了重量之Teflon(註冊商標)片(於下述式中，簡稱為「片」)包裹該試片，秤重，於甲苯中於23℃放置7天，萃取試片中之溶膠分。其後，於120℃使其乾燥2小時，並秤量乾燥後之重量。利用下述式算出凝膠分率。
凝膠分率(重量%)=100×(乾燥後之重量-片重量)/(乾燥前之重量-片重量)
作為上述黏著劑層之凝膠分率，較佳為未達40重量%，更佳為20~未達40重量%，進而較佳為20~未達39.8重量%，尤佳為30~未 達39.6重量%。若超過40重量%，則變得難以同時實現保持性與耐反彈性，欠佳。
(黏著劑層之生質度)
所謂生質度，係製造上述黏著劑層時使用之源自植物之原料相對於黏著劑層之總重量的重量比率，藉由以下之計算式算出。
黏著劑層之生質度(重量%)=100×[源自植物之原料之重量(g)]/[黏著劑層之總重量(g)]
作為上述生質度，為50重量%以上，較佳為60重量%以上，更佳為70重量%以上。若未達50重量%，則就石化資源之枯竭或二氧化碳之排出量之觀點而言，欠佳。
(對聚碳酸酯(PC)板之接著力)
自所獲得之雙面黏著帶剝離一個經剝離處理之膜，將露出之黏著面貼合於厚度為25μm之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(商品名「Lumirror 25S10」，Panac公司製造)，而獲得試片。
將上述試片切割為寬度20mm，剝離另一個經剝離處理之膜，將露出之黏著面貼合於聚碳酸酯板(商品名「PC1600」，Takiron公司製造)，而製成試片，測定對PC之接著力(N/20mm)。
再者，貼合時之壓接係使2kg之輥往返1次而進行，於貼合30分後利用拉伸壓縮試驗機(裝置名「TG-1kN」，Minebea公司製造)，於以下條件下進行180°剝離接著力(黏著力)之測定。
拉伸(剝離)速度：300mm/分
測定條件：溫度：23±2℃，濕度：65±5%RH
作為上述對PC板之接著力(黏著力)，較佳為6N/20mm以上，更佳為7N/20mm以上，進而較佳為8N/20mm以上。若上述接著力未達6N/20mm，則接著力變得過低，不適合電子機器構件之固定用 途，因此欠佳。
(保持力)
自所獲得之雙面黏著帶剝離一個經剝離處理之膜，將露出之黏著面貼合於厚度為25μm之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(商品名「Lumirror 25S10」，Panac公司製造)，而獲得試片。
將上述試片切割為寬度10mm×長度100mm，剝離另一個經剝離處理之膜，使露出之黏著面於寬度25mm×長度125mm×厚度2mm之電木板，分別對應寬度方向及長度方向，並於電木板之寬度方向之中心部附近，以重疊寬度10mm×長度20mm之方式令2kg之輥往返1次進行壓接而貼合，製成測定片。使用該測定片，於40℃之氛圍下放置30分之後，於施加0.5kg荷重之狀態下對於40℃之氛圍下放置1小時(60分)後之試片之偏移長度(mm/60分)進行測定。
作為上述保持力，較佳為0.8mm/60分以下，更佳為0.5mm/60分以下，進而較佳為0.4mm/60分以下。若上述保持力超過0.8mm/60分，則偏移變大，無法將電子機器構件等長時間、一定地固定，欠佳。
(耐反彈性)
使用聚碳酸酯(PC)板1(寬度：10mm，長度：30mm，厚度：2mm)、經切割加工之黏著帶2(寬度：10mm，長度：3mm)、及聚對苯二甲酸乙二酯膜(PET膜)3(商品名「Lumirror 100S10」，Panac公司製造，寬度：10mm，長度：100mm)，製作圖1所示之評價用樣品。再者，PC板與PET膜由黏著劑接合。
使上述評價用樣品於23℃老化24小時，進而於80℃老化24小時。其後，使用數位顯微鏡(商品名「VH-500」，KEYENCE股份有限公司製造)，對聚碳酸酯板表面與PET膜與黏著劑層之界面之最大距離進行測定，將老化前之距離與老化後之距離之差評價為最終之「隆起距離」(μm)。
再者，上述「隆起距離」越小，可評價為耐反彈性越好，較佳為180μm以下，更佳為150μm以下，進而較佳為120μm以下。若上述耐反彈性超過180μm，則無法將電子機器構件等長時間、一定地固定，欠佳。
根據表1之評價結果可確認，於實施例1~7中可獲得具有所需之接著性、保持性、及耐反彈性之雙面黏著帶，可確認適合電子機器構件之固定用途。
另一方面，可確認，於比較例1中，黏著劑層之生質度非常低，無法獲得對地球環境友善之環保型黏著劑，又，推測，丙烯酸系黏著劑所使用之丙烯酸系聚合物通常與聚酯系黏著劑所使用之聚酯相比分子量較大，因此凝聚性變低，受其影響，出現耐反彈性較差之結果。

Claims (4)

  1. 一種電子機器構件固定用雙面黏著帶，具有生質度為50重量%以上之黏著劑層，該黏著劑層之凝膠分率為未達40重量%，該電子機器構件固定用雙面黏著帶於40℃之保持力為0.8mm/60分以下。
  2. 如申請專利範圍第1項之電子機器構件固定用雙面黏著帶，其中，有關耐反彈性之隆起距離為180μm以下。
  3. 如申請專利範圍第1項之電子機器構件固定用雙面黏著帶，其中，於該黏著劑層之至少單面具有剝離襯墊。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之電子機器構件固定用雙面黏著帶，其具有至少2層該黏著劑層，於該黏著劑層之至少單面具有支持體。
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