KR101948280B1 - 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 폴리에스테르 필름의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

실시예는 폴리에스테르 수지 및 첨가제를 포함하는 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물로서, 상기 폴리에스테르 수지가 디카르복실산 반복단위 및 디올 반복단위를 포함하고, 상기 디올 반복단위가 선형 또는 분지형의 C2 내지 C10 디올 잔기로 이루어지고, 상기 디올 반복단위가 상기 디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로 10 내지 90 몰%의 네오펜틸글리콜 잔기를 포함하고, 상기 폴리에스테르 수지의 고유점도(IV)가 0.6 내지 3.0 dl/g이고, 상기 조성물이 0.5 내지 10의 제2 공정지수를 갖는 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공할 수 있다.

Description

폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 폴리에스테르 필름의 제조방법{POLYESTER RESIN COMPOSITION POLYESTER FILM USING THE SAME}
실시예는 결정화 열량이 낮고 캘린더 가공성이 우수한 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용하여 경제적이고 친환경적이며 표면 경도 및 내화학성 등이 우수한 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법에 관한 것이다.
캘린더링 공정은 캘린더, 즉 여러 개의 가열 롤을 배열한 압연 기계를 사용하여 필름 및 시트 등을 성형하는 공정이다. 캘린더링 공정의 경우 압출 공정에 비해 생산 속도가 빠르고 얇은 두께로 가공이 용이하므로 필름 및 시트 등을 만드는 대표적인 방법 중 하나이다.
일반적으로 사용되는 수지들 중, PET 수지는 가격 대비 우수한 물성을 가지고 있으나 캘린더 가공성이 떨어지는 문제가 있다. 또한, PETG 수지의 경우, 캘린더링 공정을 적용할 수 있으나, 고가의 가격으로 인해 용도가 제한되며, 이를 필름으로 제조하는 경우 표면 강도가 낮아 데코시트 등으로 사용하기에는 어려움이 있다. 뿐만 아니라, PVC의 경우, 캘린더 가공성은 우수하나 친환경적이지 않고 재활용이 어렵다는 문제가 있다. 또한, PP 수지의 경우, 캘린더 가공성은 우수하나, 후공정성에 어려움이 있어 코로나 및 프라이머 처리 없이는 인쇄 및 합지 공정이 불가능하여, 공정시 에너지 소비가 크고 친환경적이지도 않다. 따라서, 캘린더링 공정에 사용될 수 있으면서도 상기 수지들의 단점을 보완할 수 있는 고분자 수지에 대한 요구가 존재해왔다.
일례로 대한민국 공개특허 제 2014-0109506 호는 테레프탈산 잔기, 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기 및 에틸렌글리콜 잔기를 포함하는 캘린더링용 폴리에스터 조성물을 개시하고 있다.
대한민국 공개특허 제 2014-0109506 호
그러나, 사이클로헥산다이메탄올 잔기 등의 지환족 디올 잔기를 포함하는 폴리에스테르 수지를 캘린더링하여 필름을 제조할 경우, 필름의 표면 경도 및 내화학성이 저하되는 문제가 있다(대한민국 공개특허 제 2014-0109506 호 참조).
따라서, 실시예의 목적은 결정화 열량이 낮고 캘린더 가공성이 우수한 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물; 및 이를 이용하여 경제적이고 친환경적이며 표면 경도 및 내화학성 등이 우수한 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법;을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위해 일 실시예는,
폴리에스테르 수지 및 첨가제를 포함하는 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물로서,
상기 폴리에스테르 수지가 디카르복실산 반복단위 및 디올 반복단위를 포함하고,
상기 디올 반복단위가 선형 또는 분지형의 C2 내지 C10 디올 잔기로 이루어지고,
상기 디올 반복단위가 상기 디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로 10 내지 90 몰%의 네오펜틸글리콜 잔기를 포함하고,
상기 폴리에스테르 수지의 고유점도(IV)가 0.6 내지 3.0 dl/g이고,
상기 조성물이 하기 식 2에 의하여 정의된 0.5 내지 10의 제2 공정지수를 갖는, 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물을 제공한다:
<식 2>
제2 공정지수 = {{[(디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로, 에틸렌글리콜 이외의 디올 잔기의 몰%)/100] + 폴리에스테르 수지의 고유점도(dl/g)} - 상기 폴리에스테르 수지의 결정화 열량(J/g)} * 상기 첨가제의 함량(중량%).
또한, 다른 실시예는,
(a) 디카르복실산 반복단위 및 디올 반복단위를 포함하는 폴리에스테르 수지 및 첨가제를 혼합하여 폴리에스테르 수지 조성물을 제조하는 단계;
(b) 상기 조성물을 혼련하여 겔화(gelation)하는 단계;
(c) 상기 겔화된 조성물을 캘린더링하여 필름화하는 단계;
(d) 상기 캘린더링된 필름을 냉각하는 단계; 및
(e) 상기 냉각된 필름을 권취하는 단계;를 포함하는 폴리에스테르 필름의 제조방법으로서,
상기 디올 반복단위가 선형 또는 분지형의 C2 내지 C10 디올 잔기로 이루어지고,
상기 디올 반복단위가 상기 디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로 10 내지 90 몰%의 네오펜틸글리콜 잔기를 포함하고,
상기 폴리에스테르 수지의 고유점도(IV)가 0.6 내지 3.0 dl/g이고,
상기 조성물이 상기 식 2에 의하여 정의된 0.5 내지 10의 제2 공정지수를 갖는, 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공한다.
실시예에 따른 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물은 특정한 제2 공정지수를 갖고 결정화 열량이 낮으므로, 캘린더 가공성이 우수하다.
또한, 실시예에 따른 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물은 경제적이며, 친환경 소재로서 기능하므로, 다양하게 활용될 수 있다.
나아가, 상기 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물을 이용하여 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법에 따르면, 표면 경도 및 내화학성 등이 우수한 폴리에스테르 필름을 제조할 수 있다. 또한, 상기 폴리에스테르 필름은 후공정성이 우수하여 프라이머 처리 없이 인쇄가 가능하고, 엠보 가공이 용이하다.
실시예는 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공한다.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 상세하게 설명한다. 실시예는 발명의 요지가 변경되지 않는 한, 다양한 형태로 변형될 수 있다.
본 명세서에서 "포함"한다는 것은 특별한 기재가 없는 한 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.
본 명세서에서 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성 요소를 설명하기 위해 사용되는 것이고, 상기 구성 요소들은 상기 용어에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소로 구별하는 목적으로만 사용된다.
[ 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물]
일 실시예에 따른 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물은 폴리에스테르 수지 및 첨가제를 포함한다.
상기 폴리에스테르 수지는 디카르복실산 반복단위 및 디올 반복단위를 포함한다.
상기 디카르복실산 반복단위는 테레프탈산(TPA), 이소프탈산(IPA), 나프탈렌 디카르복실산(NDC), 사이클로헥산 디카르복실산(CHDA), 숙신산, 글루타릭산, 오르토프탈산, 아디프산, 아젤라산, 세바식산, 데칸디카르복실산, 2,5-푸란디카르복실산, 2,5-티오펜디카르복실산, 2,7-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-비벤조산 및 이의 유도체, 또는 이의 조합의 잔기를 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 디카르복실산 반복단위는 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌 디카르복실산, 사이클로헥산 디카르복실산, 또는 이의 조합의 잔기를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
더욱 구체적으로, 상기 디카르복실산 반복단위는 테레프탈산 잔기를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 디카르복실산 반복단위는 테레프탈산 잔기로 이루어질 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 디올 반복단위는 선형 또는 분지형의 C2 내지 C10 디올 잔기로 이루어진다. 즉, 상기 디올 반복단위는 지환족 디올 잔기 또는 방향족 디올 잔기를 포함하지 않는다.
예를 들어, 상기 선형 또는 분지형의 C2 내지 C10 디올 잔기는 에틸렌글리콜(EG), 디에틸렌글리콜(DEG), 네오펜틸글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 2,3-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,5-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,1-디메틸-1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 2-에틸-3-메틸-1,5-헥산디올, 2-에틸-3-에틸-1,5-헥산디올, 1,7-헵탄디올, 2-에틸-3메틸-1,5-헵탄디올, 2-에틸-3-에틸-1,6-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올 등의 유도체 또는 이의 임의의 조합의 잔기를 포함할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
구체적으로, 상기 디올 반복단위는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 또는 이의 조합의 잔기를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 선형 또는 분지형의 C2 내지 C10 디올 잔기를 포함하는 폴리에스테르 수지를 이용하여 캘린더링하여 필름 또는 시트를 제조할 경우, 패킹(packing)이 잘 이루어지므로 필름의 내화학성 및 표면 강도가 우수할 수 있다.
또한, 상기 디올 반복단위는 지환족 디올 잔기 또는 방향족 디올 잔기를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 구체적으로 상기 디올 반복단위는 사이클로헥산다이메탄올(CHDM) 잔기를 포함하지 않는다.
상기 디올 반복단위가 지환족 디올 잔기 또는 방향족 디올 잔기를 포함하는 폴리에스테르 수지를 캘린더링하여 필름 또는 시트를 제조할 경우, 지환족 디올 또는 방향족 디올의 벌키(bulky)한 구조 때문에 패킹이 잘 이루어지지 않아 필름의 내화학성 및 표면 강도가 떨어질 수 있다. 또한, 치수 안정성이 떨어져 용도 확장이 어려울 수 있다.
일 실시예에 따르면, 상기 디올 반복단위는 상기 디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로 10 내지 90 몰%의 네오펜틸글리콜 잔기를 포함한다.
구체적으로, 상기 디올 반복단위가 상기 디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로 20 내지 90 몰%의 네오펜틸글리콜 잔기를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 더욱 구체적으로, 상기 디올 반복단위가 상기 디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로 20 내지 85 몰%, 23 내지 84 몰% 또는 24 내지 83 몰%의 네오펜틸글리콜 잔기를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 네오펜틸글리콜 잔기의 함량이 상기 범위일 때, 결정화에 의한 공정성이 우수하며, 원하는 고유점도를 얻기에 용이하다. 또한, 수지의 칼라 특성 및 기계적 물성이 우수하다. 특히, 90 몰%를 초과하는 경우, 고유점도를 일정 수준 이상 올리기 어려우므로, 기계적 물성이 취약해질 수 있다.
일 실시예에 따르면, 상기 폴리에스테르 수지는 디카르복실산 반복단위 및 디올 반복단위를 포함하고, 상기 디카르복실산 반복단위가 테레프탈산 잔기로 이루어지고, 상기 디올 반복단위가 (ⅰ) 네오펜틸글리콜 잔기와 (ⅱ) 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 또는 이의 조합의 잔기로 이루어질 수 있다. 구체적으로, 상기 디카르복실산 반복단위가 테레프탈산 잔기로 이루어지고, 상기 디올 반복단위가 (ⅰ) 네오펜틸글리콜 잔기와 (ⅱ) 에틸렌글리콜의 잔기로 이루어질 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지 중 상기 디카르복실산 반복단위가 테레프탈산 잔기로 이루어지고, 상기 디올 반복단위가 (ⅰ) 네오펜틸글리콜 잔기와 (ⅱ) 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 또는 이의 조합의 잔기로 이루어지는 경우, 백탁 현상이 줄어들며 15% 이하의 낮은 헤이즈를 가지며, 치수 안정성이 우수하다.
상기 첨가제는 지방산, 지방산염, 유기산의 금속염, 지방산 에스테르, 아마이드, 탄화수소 왁스, 에스테르 왁스, 인산 에스테르, 폴리올레핀 왁스, 변성한 폴리올레핀 왁스, 활석 및 아크릴 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또는, 상기 첨가제는 지방산, 지방산염, 유기산의 금속염, 지방산 에스테르, 아마이드, 탄화수소 왁스, 에스테르 왁스, 인산 에스테르, 폴리올레핀 왁스, 변성한 폴리올레핀 왁스, 활석 및 아크릴 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 이루어질 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지 및 상기 첨가제의 중량비가 100 : 0.5 내지 100 : 5일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지 및 상기 첨가제의 중량비가 100 : 0.5 내지 100 : 4.5, 100 : 0.6 내지 100 : 4.2, 100 : 0.8 내지 100 : 4.0 또는 100 : 0.9 내지 100 : 3.8일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 폴리에스테르 수지 및 상기 첨가제의 함량비가 상기 범위일 때, 캘린더 가공성이 우수하고, 이를 사용하여 제조된 필름의 헤이즈가 낮으며, 필름 표면의 오렌지 필(orange peel) 현상이 감소한다. 구체적으로, 첨가제의 함량비가 너무 낮으면 필름의 제조가 불가능하고, 첨가제의 함량비가 너무 높으면 첨가제가 표면으로 이동(migration)되어 필름의 헤이즈가 높아진다는 단점이 있다.
상기 폴리에스테르 수지의 고유점도(IV)는 0.6 내지 3.0 dl/g이다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지의 고유점도(IV)가 0.6 내지 2.5 dl/g, 0.6 내지 2.0 dl/g, 0.6 내지 1.5 dl/g, 0.6 내지 1.0 dl/g, 0.62 내지 1.5 dl/g, 0.64 내지 1.2 dl/g 또는 0.66 내지 0.85 dl/g일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 폴리에스테르 수지의 고유점도가 상기 범위일 때, 캘린더 가공성이 우수하고, 캘린더링 공정시 동점도 유지율이 우수하며, 시트 및 필름의 두께 균일도가 우수하다.
상기 폴리에스테르 수지는 하기 식 1에 의하여 정의된, 0.8 내지 2.0의 제1 공정지수를 갖는다:
<식 1>
제1 공정지수 = {(디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로, 에틸렌글리콜 이외의 디올 잔기의 몰%)/100} + 폴리에스테르 수지의 고유점도(dl/g).
상기 제1 공정지수는 에틸렌글리콜 이외의 디올 잔기의 몰% 함량과 폴리에스테르 수지의 고유점도의 합으로서, 캘린더 가공성을 나타낼 수 있는 지표에 해당한다.
구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지의 제1 공정지수는 0.8 내지 1.8, 0.8 내지 1.7, 0.85 내지 1.6 또는 0.9 내지 1.6일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 폴리에스테르 수지의 제1 공정지수가 상기 범위일 때, 상기 폴리에스테르 수지를 이용하여 제조하는 필름 투명도, 두께 균일성 및 치수 안정성이 우수하며, 캘린더 가공에 적합하다.
상기 조성물이 하기 식 2에 의하여 정의된 0.5 내지 10의 제2 공정지수를 갖는다:
<식 2>
제2 공정지수 = {{[(디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로, 에틸렌글리콜 이외의 디올 잔기의 몰%)/100] + 폴리에스테르 수지의 고유점도(dl/g)} - 상기 폴리에스테르 수지의 결정화 열량(J/g)} * 상기 첨가제의 함량(중량%).
상기 제2 공정지수는 첨가제 함유에 따른 수지 및 필름 가공성의 향상과 필름 표면 및 광학적 물성의 향상에 관련된 지수로서, 캘린더 공정 지표에 해당한다.
상기 조성물의 제2 공정지수는 0.5 내지 9, 0.6 내지 9, 0.7 내지 8.5, 0.7 내지 8, 0.7 내지 7 또는 0.7 내지 6일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 폴리에스테르 수지의 제2 공정지수가 상기 범위일 때, 수지로부터의 첨가제 용출이 최소화되면서, 조성물의 롤 접착을 방지하여 캘린더 가공성이 우수하며, 이물이 적어 필름 헤이즈가 낮으며, 전반적인 평활성이 향상되어 제조된 필름 표면의 오렌지 필(orange peel) 현상이 감소한다
상기 폴리에스테르 수지의 결정화 열량은 2.5 J/g이하이다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지의 결정화 열량은 2.0 J/g, 1.8 J/g, 1.5 J/g, 1.2 J/g, 1.0 J/g, 0.7 J/g 또는 0.5 J/g 이하일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 폴리에스테르 수지의 결정화 열량은 0 내지 1.0 J/g 또는 0 내지 0.8 J/g일 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지의 결정화 열량이 상기 범위일 때, 결정에 의한 필름 유연성 감소로 필름이 롤을 따라 필름화 되지 않고 롤에서 떨어져 나와 공정이 불가능하게 되는 것을 방지해준다.
상기 조성물의 전단시 점도 유지율이 0.1 내지 20 N이다. 구체적으로, 상기 조성물의 전단시 점도 유지율이 0.1 내지 18 N 또는 0.2 내지 15 N일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 전단시 점도 유지율은 브라벤더를 통해 측정되었고, 190℃, 50 rpm에서 10 min 및 30 min에서의 전단 응력의 차이를 나타낸 것이다.
상기 전단시 점도 유지율은 캘린더링 가공에 있어서, 가공 안정성, 즉 파단 없이 안정적으로 시트 또는 필름을 생산 가능하다는 것을 의미한다.
상기 조성물의 전단시 점도 유지율이 상기 범위일 때, 캘린더링 가공 안정성이 최대가 되는 효과가 있다.
상술한 폴리에스테르 수지, 첨가제 및 조성물에 대한 다양한 특성들이 조합될 수 있다.
예를 들어, 상기 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물은 폴리에스테르 수지 및 첨가제를 포함하고, 상기 폴리에스테르 수지가 디카르복실산 반복단위 및 디올 반복단위를 포함하고, 상기 디올 반복단위가 선형 또는 분지형의 C2 내지 C10 디올 잔기로 이루어지고, 상기 디올 반복단위가 상기 디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로 10 내지 90 몰%의 네오펜틸글리콜 잔기를 포함하고, 상기 폴리에스테르 수지의 고유점도(IV)가 0.6 내지 3.0 dl/g이고, 상기 조성물이 상기 식 2에 의하여 정의된 0.5 내지 10의 제2 공정지수를 가질 수 있다.
상술한 폴리에스테르 수지 조성물에 대한 다양한 특성들을 만족함으로써, 상기 폴리에스테르 수지 조성물을 이용하여 캘린더링 공정을 수행하기에 적합하며, 이로써 표면 경도, 내화학성 등이 우수한 폴리에스테르 필름을 제조할 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지의 제조방법은, 디카르복실산 성분 및 디올 성분의 몰비가 1:1.05 내지 1:3.0이 되도록 혼합하여 에스테르화 반응시키는 단계; 및 상기 에스테르화 반응시킨 생성물을 중축합시키는 단계;를 포함한다.
이 때, 상기 디카르복실산 성분은 상술한 디카르복실산 반복단위에 대해 기재된 설명을 참조하고, 상기 디올 성분은 상술한 디올 반복단위에 대해 기재된 설명을 참조한다.
또한, 상기 폴리에스테르 수지 제조시, 아크릴계 화합물을 포함하지 않는다. 상기 아크릴계 화합물을 포함하여 반응시키는 경우, 미용융 겔(gel) 이물질이 발생할 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지의 제조방법 중 에스테르화 반응시키는 단계에 있어서, 상기 디카르복실산 성분 및 상기 디올 성분의 몰비가 1:1.05 내지 1:3.0이 되도록 혼합하여 에스테르화 반응을 시킨다. 구체적으로, 상기 디카르복실산 성분 및 상기 디올 성분의 몰비가 1:1.05 내지 1:2.0이 되도록 혼합하여 에스테르화 반응을 시킨다. 더욱 구체적으로, 상기 디카르복실산 성분 및 상기 디올 성분의 몰비가 1:1.05 내지 1:1.5가 되도록 혼합하여 에스테르화 반응을 시킨다.
디카르복실산 성분 및 디올 성분의 몰비가 상기 범위 이내인 경우, 에스테르화 반응이 안정적으로 진행되고, 충분한 에스테르 올리고머가 형성될 수 있으며, 네오펜틸글리콜 성분의 특성이 발현되기에 적합할 수 있다.
상기 폴리에스테르 수지의 제조방법 중 중축합 단계는 230 내지 270℃의 온도 및 0.1 내지 3.0 kg/cm2의 압력 조건 하에서 수행된다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지의 제조방법 중 중축합 단계는 240 내지 295℃의 온도 및 0.2 내지 2.9 kg/cm2의 압력 조건 하에서 수행된다.
상기 중축합 단계는 통상의 기술자에게 널리 알려진 중축합촉매, 안정제, 정색제, 분산제, 블로킹 방지제, 정전인가제, 대전방지제, 산화방지제, 열안정제, 자외선 차단제, 광개시제 또는 이의 임의의 조합의 존재하에, 수행될 수 있으며, 이는 실시예의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 포함될 수 있다.
상기 중축합 단계는 중축합촉매의 존재 하에 수행될 수 있다.
상기 중축합촉매는 알칼리금속, 알칼리토금속, 안티몬, 티타늄, 망간, 코발트, 세륨, 게르마늄, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 구체적으로, 상기 중축합 촉매로서, 안티몬계 화합물이 사용될 수 있다.
상기 중축합촉매는 상기 폴리에스테르 수지 총 중량에 대하여 50 내지 1,000 ppm으로 존재한다. 구체적으로, 상기 중축합촉매는 상기 폴리에스테르 수지 총 중량에 대하여 50 내지 500 ppm, 더욱 구체적으로는 50 내지 400 ppm으로 존재할 수 있다.
상기 중축합촉매의 함량이 상기 범위인 경우, 중축합 반응 속도를 증가시키고, 부반응을 억제하며, 우수한 투명도를 가질 수 있다.
상기 중축합 단계는 안정제의 존재 하에 수행될 수 있다.
상기 안정제는 인계 안정제를 포함할 수 있다. 상기 인계 안정제는 인산, 트리메틸포스페이트, 트리에틸포스페이트, 트리페닐포스페이트, 트리에틸 포스포노아세테이트, 힌다드 페놀, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 안정제는 상기 폴리에스테르 수지 총 중량에 대하여 3,000 ppm 이하로 존재한다. 구체적으로, 상기 안정제는 상기 폴리에스테르 수지 총 중량에 대하여 1 내지 2,500 ppm, 1 내지 1500 ppm 또는 1 내지 1000 ppm으로 존재할 수 있다.
상기 중축합 단계는 정색제의 존재 하에 수행될 수 있다.
상기 정색제는 코발트 아세테이트, 코발트 프로피오네이트, 유기 화합물 정색제, 무기 화합물 정색제, 염료, 또는 이의 임의의 조합을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 구체적으로, 상기 정색제는 코발트 아세테이트, 코발트 프로피오네이트, 무기 화합물 정색제, 또는 이의 임의의 조합일 수 있다.
상기 정색제는 상기 폴리에스테르 수지 총 중량에 대하여 1 내지 500 ppm 으로 존재한다. 구체적으로, 상기 정색제는 상기 폴리에스테르 수지 총 중량에 대하여 1 내지 200 ppm으로 존재할 수 있다.
또한, 상술한 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물의 제조방법은 상술한 폴리에스테르 수지의 제조방법에 의해 얻어진 폴리에스테르 수지 및 상기 첨가제를 혼합하는 것이다.
이 때, 상기 첨가제의 종류 및 함량 등에 대한 내용은 상기 첨가제에 대하여 기재된 설명을 참조한다.
[폴리에스테르 필름의 제조방법]
일 실시예에 따른 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법은,
(a) 디카르복실산 반복단위 및 디올 반복단위를 포함하는 폴리에스테르 수지 및 첨가제를 혼합하여 폴리에스테르 수지 조성물을 제조하는 단계;
(b) 상기 조성물을 혼련하여 겔화(gelation)하는 단계;
(c) 상기 겔화된 조성물을 캘린더링하여 필름화하는 단계;
(d) 상기 캘린더링된 필름을 냉각하는 단계; 및
(e) 상기 냉각된 필름을 권취하는 단계;를 포함한다.
상기 폴리에스테르 필름을 제조하기 위하여 (a) 내지 (e) 단계를 순차적으로 수행할 수 있다.
상기 폴리에스테르 필름을 제조하기 위하여, 먼저, 디카르복실산 반복단위 및 디올 반복단위를 포함하는 폴리에스테르 수지 및 첨가제를 혼합하여 폴리에스테르 수지 조성물을 제조한다((a) 단계).
상기 디카르복실산 반복단위, 상기 디올 반복단위, 상기 폴리에스테르 수지, 상기 첨가제 및 상기 폴리에스테르 수지 조성물에 대한 내용은 상기 '[캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물]'에 기재된 설명을 참조한다.
예를 들면, 상기 (a) 단계에서, 상기 폴리에스테르 수지와 첨가제를 혼합하고, 상기 첨가제는 지방산, 지방산염, 유기산의 금속염, 지방산 에스테르, 아마이드, 탄화수소 왁스, 에스테르 왁스, 인산 에스테르, 폴리올레핀 왁스, 변성한 폴리올레핀 왁스, 활석 및 아크릴 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
또한, 상기 폴리에스테르 수지 및 상기 첨가제의 중량비가 100 : 0.5 내지 100 : 5가 되도록 혼합할 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지 및 상기 첨가제의 중량비가 100 : 0.5 내지 100 : 4.5, 100 : 0.6 내지 100 : 4.2, 100 : 0.8 내지 100 : 4.0 또는 100 : 0.9 내지 100 : 3.8가 되도록 혼합할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 첨가제를 폴리에르테르 수지와 함께 혼합함으로써 캘린더링 공정시 롤 점착 방지, 수지의 흐름성 향상 및 두께 균일도 개선의 효과가 있다.
상기 폴리에스테르 수지 및 첨가제를 혼합하기 위하여 고속 믹서(예를 들어, Henshell Mixer)를 사용할 수 있고, 이로써 폴리에스테르 수지 조성물을 제조할 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지 조성물을 펠렛화하고, 펠렛화된 폴리에스테르 수지를 고속 믹서에 투입하고, 20 내지 40℃의 온도 범위에서 30 내지 300 초 동안 혼합할 수 있다.
이어서, 상기 조성물을 혼련하여 겔화(gelation)한다((b) 단계).
상기 조성물을 혼련하여 겔화하는 단계는 (b1) 유선형 압출기(planetary extruder) 또는 반바리 인텐시브 믹서(Banbury intensive mixer)를 사용하여 혼합된 원료를 겔화하는 단계; (b2) 믹싱 롤를 사용하여 상기 조성물을 균일화하는 단계; 및 (b3) 워밍 롤을 이용하여 캘린더 롤에 투입하기 전에 상기 조성물을 균질화하는 단계;중 선택된 1 종 이상의 단계를 포함할 수 있다.
또 다른 예로서, 상기 조성물을 혼련하여 겔화하는 단계는 (b1), (b2) 및 (b3) 단계를 순차적으로 수행할 수 있다.
상기 (b1) 단계의 온도 범위는 180 내지 230℃일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 (b2) 단계의 온도 범위는 90 내지 130℃일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 (b3) 단계의 온도 범위는 90 내지 130℃일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
다음으로, 상기 겔화된 조성물을 캘린더링하여 필름화한다((c) 단계).
상기 겔화된 조성물을 캘린더링하여 필름화하는 단계는 캘린더 롤을 이용하여 필름을 캘린더링하는 단계를 포함할 수 있다. 상기 캘린더 롤을 이용하여 필름을 캘린더링하는 단계는 145 내지 210℃의 온도 범위에서 10 내지 120 m/min의 속도로 수행될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 겔화된 조성물을 캘린더링하여 필름화하는 단계는 테이크 오프 롤(take off rolls)을 이용하여 상기 캘린더링된 필름을 캘린더 롤로부터 박리하고 필름의 두께 및 평활도를 조절하는 단계를 더 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 테이크 오프 롤(take off rolls)을 이용하여 상기 캘린더링된 필름을 캘린더 롤로부터 박리하고 필름의 두께 및 평활도를 조절하는 단계는 120 내지 170℃의 온도 범위에서 30 내지 120 m/min의 속도로 수행될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 (c) 단계 이후 및 후술할 (d) 단계 이전에, 상기 캘린더링된 필름을 표면 처리하는 단계;를 더 포함할 수 있다.
상기 표면 처리하는 단계의 예로서, 엠보싱 가공 단계 등을 들 수 있다. 상기 엠보싱 가공은 필름의 표면에 열과 압력에 의하여 오목볼록한 모양을 나타내는 가공을 의미한다. 예를 들어, 상기 엠보싱 가공은 엠보싱 유닛을 이용하여 30 내지 90℃의 온도 범위에서 수행될 수 있다. 또한, 필름의 표면 처리 속도는 30 내지 120 m/min일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 표면 처리 단계를 포함함으로써, 권취성을 향상시키고 무광을 구현할 수 있다.
이어서, 상기 캘린더링된 필름을 냉각한다((d) 단계).
상기 캘린더링된 필름을 냉각하는 단계는, 상기 표면 처리 단계 중 엠보싱 가공 단계를 수행한 경우 어닐링 롤을 이용하여 엠보싱 유닛으로부터 필름을 박리하는 단계를 먼저 수행한다. 이 때 5 내지 80℃의 온도 범위에서 40 내지 130 m/min의 속도로 수행할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 캘린더링된 필름을 냉각하는 단계는 쿨링 롤을 이용하여 -5 내지 50℃의 온도 범위에서 30 내지 120 m/min의 속도로 필름을 냉각시킬 수 있다.
이어서 사이드 트리밍 장치(side trimming device)를 이용하여 제조된 필름의 폭을 재단하는 단계; 및 두께 측정기(thickness gauge)를 이용하여 제조된 필름의 두께를 측정하는 단계;를 포함할 수 있다.
상기 (c) 단계의 온도와 (d) 단계의 온도 사이의 관계에 있어서, 하기 식 2에 의하여 정의된 △T의 값이 20 내지 225℃일 수 있다. 구체적으로, 상기 △T의 값이 25 내지 220℃, 30 내지 215℃ 또는 35 내지 210℃ 일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<식 2>
△T = T1 - T2
T1 : 상기 (c) 단계의 최고 온도
T2 : 상기 (d) 단계의 최저 온도
상기 △T의 값이 상기 범위를 만족함으로써, 필름의 수축률을 최소화하고, 필름의 두께 평활도를 최대로 하는 효과가 있다.
다음으로, 상기 냉각된 필름을 권취한다((e) 단계).
상기 냉각된 필름을 와인더(winder)를 이용하여 55 내지 95 m/min의 속도로 권취할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[폴리에스테르 필름]
폴리에스테르 필름은 상기 폴리에스테르 필름의 제조방법에 따라 제조된다.
상기 필름의 표면 경도는 B 내지 HB이다.
상기 표면 경도는 전동식 연필경도시험기 방법에 의해 측정한 결과이다. 사용한 연필은 Mitsubishi, 6B∼9H (17ea)이며, 45도에서 동일한 하중(200g) 및 동일한 속도로 측정한 수치이다.
상기 필름의 투명도는 30% 내지 75%이다. 구체적으로, 상기 필름의 투명도는 32% 내지 73%, 33% 내지 70%, 35% 내지 70%, 35% 내지 68% 또는 40% 내지 65%일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 투명도는 헤이즈 미터(Haze meter) 방법에 의해 측정한 결과이다. 필름의 두께는 0.2 mm 이며, 캘린더링 공정 후단부에서 엠보싱을 진행한 샘플로 분석하였으므로, 수치가 100 % 가 되지 않으며, 값이 높을수록 투명한 것을 의미한다.
상기 필름의 표면 장력은 37 내지 43 mN/m 이다. 구체적으로, 상기 필름의 표면 장력은 38 내지 42 mN/m 또는 39 내지 41 mN/m일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 표면 장력은 접촉각 측정을 통해 확인한 결과이다. 접촉각을 통해 표면 장력을 계산하는 방법은 하기에 기술하였다. 접촉각이 낮을수록 필름의 표면장력이 높다. 필름의 표면 장력이 높을수록 후공정에서 인쇄, 코팅을 진행할 때 유리하다.
상기 필름의 색차는 0.2 내지 1.9이다. 구체적으로, 상기 필름의 색차는 0.25 내지 1.85, 0.25 내지 1.58, 0.3 내지 1.9, 0.3 내지 1.85, 0.3 내지 1.58, 0.3 내지 1.2 또는 0.35 내지 1.0일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 색차는 촉진 내후성 시험 (KS M ISO 4892-2) 방법에 의해 측정한 결과이다. 상기 색차는 내UV성을 나타내는 척도로서, 상기 필름의 색차가 상기 범위를 만족한다는 것은 내UV성이 우수함을 의미한다.
상기 필름의 헤이즈는 0 내지 20% 이다. 구체적으로 상기 필름의 헤이즈는 0 내지 15%, 2 내지 15% 또는 2 내지 13% 일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 헤이즈는 필름의 투명도 및 시인성을 나타내는 척도로서, 상기 필름의 헤이즈가 상기 범위를 만족한다는 것은 인쇄층 등의 추가적인 적층이 발생해도 필름의 광학적 물성의 저하가 적어 제품 활용도가 우수함을 의미한다.
상술한 폴리에스테르 필름에 대한 다양한 특성들이 조합될 수 있다.
상술한 다양한 특성들의 조합을 만족하는 폴리에스테르 필름은 후공정성이 우수하다.
구체적으로, 프라이머 처리 없이 인쇄가 가능하며, 엠보 가공성이 우수하여 필름의 표면 처리를 용이하게 할 수 있다.
상기 내용을 하기 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 실시예의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
[ 실시예 ]
실시예 1 : 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 필름의 제조
폴리에스테르 수지 제조를 위하여, 교반기와 유출 콘덴서를 구비한 2500 L 반응기에 최종 폴리머양 2,000 kg을 기본(base)으로 하여, 디올 성분 및 디카르복실산 성분을 투입하였다. 상기 디올 성분과 디카르복실산 성분은 디카르복실산 성분 1 몰에 대하여 디올 성분이 1.5 몰이 되도록 투입하였다. 구체적으로, 상기 디올 성분들 사이의 몰비는 EG 와 NPG 가 67:33이 되도록 혼합하였다. 이후 질소를 이용하여 반응기 내부 압력을 2.0 kg/㎠로 올린 후, 반응기의 온도를 265까지 올리면서 반응시켰다. 이때 생성되는 물을 계외로 유출시켜 에스테르화 반응시키고 물의 발생 및 유출이 종료되면 교반기와 냉각 콘덴서 및 진공 시스템이 부착된 중축합 반응기로 반응 생성물을 옮겼다.
얻어진 에스테르화 반응생성물에 금속 중축합 촉매로서 안티몬계 촉매(SKC에서 중합한 Antimony triglycolate)를 안티몬 원소량을 기준으로 300 ppm 이 되도록 첨가하고, 인계 안정제로서 트리에틸포스페이트(TEP)를 인 원소량을 기준으로 500 ppm이 되도록 첨가하였다. 이후 반응기 내부 온도를 240에서 285 내지 290까지 올리면서 압력을 상압에서 50 mmHg까지 40 분동안 저진공 반응을 수행하였다. 이후 에틸렌 글리콜을 계외로 빼내고 다시 압력을 0.1 mmHg까지 서서히 감압하여 고진공 하에서 최대 전력치까지 반응을 진행하였다. 얻어진 상기 중축합 반응생성물을 토출하고 칩상으로 절단하여 폴리에스테르 수지를 제조하였다.
상기 폴리에스테르 수지 및 상기 첨가제의 중량비가 100 : 1.2가 되도록 상기 제조된 폴리에스테르 수지에 상기 첨가제를 투입하였다. 이 때 사용한 첨가제는 몬탄계 기반의 공정 첨가제이다. 다음으로, 평균적으로 200℃에서 압출하고, 혼련하여 겔화한 후 캘린더링하여 0.2 mm 두께의 필름을 제조하였다.
실시예 2 내지 7 및 비교예 1 내지 7 : 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 필름의 제조
디올 성분 및 함량비 및 첨가제의 함량을 하기 표 1 및 표 2에 기재된 대로 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용하여 필름을 제조하였다.
[ 평가예 ]
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 7에 따른 폴리에스테르 수지, 폴리에스테르 수지 조성물 및 폴리에스테르 필름에 대하여 다음과 같은 물성을 측정 및 평가하였다. 그 결과를 이하의 표 1 및 표 2에 나타내었다.
평가예 1: 폴리에스테르 수지의 고유점도 (IV)
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 7의 폴리에스테르 수지에 대하여 고유점도를 평가하였다.
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 7에서 제조된 수지를 100℃ 오르쏘-클로로페놀(Ortho-Chlorophenol)에 용해시킨 후, 35℃의 항온조에서 오스트발트(Ostwald) 점도계로 시료의 낙하 시간을 구하여 고유점도(IV)를 측정하였다.
평가예 2: 폴리에스테르 수지의 제1 공정지수
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 7의 폴리에스테르 수지에 대하여 제1 공정지수를 평가하였다. 상술한 제1 공정지수를 정의한 식 1에 의하여 계산한 값이다.
평가예 3: 폴리에스테르 수지의 결정화 열량
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 7의 폴리에스테르 수지에 대하여 결정화 열량을 평가하였다.
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 7에서 제조된 수지의 결정화열량(Hc)을 DSC로 측정하였다. 제조된 폴리에스테르 수지를 300℃에서 5분간 어닐링(Annealing)하고 상온으로 냉각시킨 후, 승온 속도 0.1℃/분에서 다시 스캔하여, 수지가 가지는 고유한 결정화 열량을 계산하였다.
평가예 4: 폴리에스테르 수지 조성물의 제2 공정지수
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 7의 폴리에스테르 수지 조성물에 대하여 제2 공정지수를 평가하였다. 상술한 제2 공정지수를 정의한 식 2에 의하여 계산한 값이다. 상기 제2 공정지수는 소수점 셋째자리에서 반올림한 값을 기재하였다.
평가예 5: 폴리에스테르 수지 조성물의 캘린더 가공성
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 7의 폴리에스테르 수지 조성물의 캘린더 가공성을 시트의 두께 균일도를 통해 평가하였다. 이 때, 두께 균일도가 ±5 이하%일 경우 “◎”, ±5 초과 내지 10 미만%일 경우 “○”, ±10 초과 내지 15 미만%일 경우 “△”, ±15 초과 내지 20 미만%일 경우 “X”로 평가하였다.
평가예 6: 폴리에스테르 필름의 헤이즈
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 7의 폴리에스테르 필름에 대하여 헤이즈를 평가하였다.
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 7에서 제조된 필름을 Haze meter : NDH 5000W(제조사 : NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES)로 측정하였다.
실1 실2 실3 실4 실5 실6 실7
Diol NPG 33 43 55 67 25 71 82
EG 67 57 45 33 75 24 18
DEG - - - - - 5 -
CHDM - - - - - - -
첨가제 함량 1.2 1.5 0.9 2.5 1.6 3.6 3.5
수지의 고유점도
(dl/g)		 0.78 0.75 0.85 0.68 0.72 0.82 0.71
제1 공정지수 1.11 1.18 1.4 1.35 0.97 1.58 1.53
결정화 열량
(J/g)		 0.2 0 0 0 0.5 0 0
제2 공정지수 1.09 1.77 1.26 3.38 0.75 5.69 5.36
캘린더가공성 ○ ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○
필름의 헤이즈
(%)		 4 5 2 8 5 13 11
비1 비2 비3 비4 비5 비6 비7
Diol NPG 18 5 92 13 43 30 51
EG 82 65 8 77 57 70 49
DEG - - - - - - -
CHDM - 30 - 10 - - -
첨가제 함량 8 7.2 9.5 0.3 0.1 6.8 0
수지의 고유점도
(dl/g)		 0.68 0.75 0.65 0.76 0.75 0.52 0.58
제1 공정지수 0.86 1.1 1.57 0.99 1.18 0.82 1.09
결정화 열량
(J/g)		 8 0 0 5 0 0.3 0
제2 공정지수 -57.12 7.92 14.92 -1.20 0.12 3.54 0.00
캘린더가공성 X ○ △ X X △ X
필름의 헤이즈
(%)		 측정
불가		 28 39 측정
불가		 측정
불가		 24 측정
불가
*실 : 실시예
*비 : 비교예
즉, 실시예 1 내지 7이 비교예 1 내지 7에 비해 결정화 열량이 낮고 적절한 고유점도를 나타내며, 캘린더 가공성 및 제조된 필름의 헤이즈 수치 또한 우수함을 확인할 수 있었다.

Claims (15)

  1. 폴리에스테르 수지 및 첨가제를 포함하는 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물로서,
    상기 폴리에스테르 수지가 디카르복실산 반복단위 및 디올 반복단위를 포함하고,
    상기 디올 반복단위가 선형 또는 분지형의 C2 내지 C10 디올 잔기로 이루어지고, 사이클로헥산다이메탄올 잔기를 포함하는 지환족 디올 잔기 및 방향족 디올 잔기를 포함하지 않으며,
    상기 디올 반복단위가 상기 디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로 10 내지 90 몰%의 네오펜틸글리콜 잔기를 포함하고,
    상기 폴리에스테르 수지의 고유점도(IV)가 0.6 내지 3.0 dl/g이고,
    상기 폴리에스테르 수지의 결정화 열량이 0 내지 1.0 J/g이고,
    상기 폴리에스테르 수지의 전단시 점도 유지율이 0.1 내지 20 N이고,
    상기 조성물이 하기 식 2에 의하여 정의된 0.5 내지 10의 제2 공정지수를 갖는, 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물:
    <식 2>
    제2 공정지수 = {{[(디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로, 에틸렌글리콜 이외의 디올 잔기의 몰%)/100] + 폴리에스테르 수지의 고유점도(dl/g)} - 상기 폴리에스테르 수지의 결정화 열량(J/g)} * 상기 첨가제의 함량(중량%).
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지 및 상기 첨가제의 중량비가 100 : 0.5 내지 100 : 5인, 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 첨가제가 지방산, 지방산염, 유기산의 금속염, 지방산 에스테르, 아마이드, 탄화수소 왁스, 에스테르 왁스, 인산 에스테르, 폴리올레핀 왁스, 변성한 폴리올레핀 왁스, 활석 및 아크릴 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는, 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 디카르복실산 반복단위가 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌 디카르복실산, 사이클로헥산 디카르복실산, 또는 이의 조합의 잔기를 포함하는, 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 디올 반복단위가 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 또는 이의 조합의 잔기를 포함하는, 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 디올 반복단위가 상기 디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로 20 내지 90 몰%의 네오펜틸글리콜 잔기를 포함하는, 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지의 고유점도(IV)가 0.6 내지 1.0 dl/g인, 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 수지가 하기 식 1에 의하여 정의된, 0.8 내지 2.0의 제1 공정지수를 갖는, 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물:
    <식 1>
    제1 공정지수 = {(디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로, 에틸렌글리콜 이외의 디올 잔기의 몰%)/100} + 폴리에스테르 수지의 고유점도(dl/g).
  9. 제1항에 있어서,
    상기 조성물의 제2 공정지수가 0.7 내지 8인, 캘린더링용 폴리에스테르 수지 조성물.
  10. 삭제
  11. (a) 디카르복실산 반복단위 및 디올 반복단위를 포함하는 폴리에스테르 수지 및 첨가제를 혼합하여 폴리에스테르 수지 조성물을 제조하는 단계;
    (b) 상기 조성물을 혼련하여 겔화(gelation)하는 단계;
    (c) 상기 겔화된 조성물을 캘린더링하여 필름화하는 단계;
    (d) 상기 캘린더링된 필름을 냉각하는 단계; 및
    (e) 상기 냉각된 필름을 권취하는 단계;를 포함하는 폴리에스테르 필름의 제조방법으로서,
    상기 디올 반복단위가 선형 또는 분지형의 C2 내지 C10 디올 잔기로 이루어지고, 사이클로헥산다이메탄올 잔기를 포함하는 지환족 디올 잔기 및 방향족 디올 잔기를 포함하지 않으며,
    상기 디올 반복단위가 상기 디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로 10 내지 90 몰%의 네오펜틸글리콜 잔기를 포함하고,
    상기 폴리에스테르 수지의 고유점도(IV)가 0.6 내지 3.0 dl/g이고,
    상기 폴리에스테르 수지의 결정화 열량이 0 내지 1.0 J/g이고,
    상기 폴리에스테르 수지의 전단시 점도 유지율이 0.1 내지 20 N이고,
    상기 조성물이 하기 식 2에 의하여 정의된 0.5 내지 10의 제2 공정지수를 갖는, 폴리에스테르 필름의 제조방법:
    <식 2>
    제2 공정지수 = {{[(디올 반복단위의 전체 몰을 기준으로, 에틸렌글리콜 이외의 디올 잔기의 몰%)/100] + 폴리에스테르 수지의 고유점도(dl/g)} - 상기 폴리에스테르 수지의 결정화 열량(dl/g)} * 상기 첨가제의 함량(중량%).
  12. 제11항에 있어서,
    (a) 단계에서, 상기 폴리에스테르 수지 및 상기 첨가제의 중량비가 100 : 0.5 내지 100 : 5가 되도록 혼합하는, 폴리에스테르 필름의 제조방법.
  13. 제11항에 있어서,
    상기 첨가제가 지방산, 지방산염, 유기산의 금속염, 지방산 에스테르, 아마이드, 탄화수소 왁스, 에스테르 왁스, 인산 에스테르, 폴리올레핀 왁스, 변성한 폴리올레핀 왁스, 활석 및 아크릴 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는, 폴리에스테르 필름의 제조방법.
  14. 제11항에 있어서,
    상기 (c) 단계 이후 및 상기 (d) 단계 이전에,
    상기 캘린더링된 필름을 표면 처리하는 단계;를 더 포함하는, 폴리에스테르 필름의 제조방법.
  15. 제11항에 있어서,
    상기 조성물의 제2 공정지수가 0.7 내지 8인, 폴리에스테르 필름의 제조방법.
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