TW201905030A - 聚酯薄膜及其製備方法 - Google Patents

聚酯薄膜及其製備方法

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Abstract

本發明涉及一種聚酯薄膜及其製備方法。聚酯薄膜由聚酯樹脂形成，其中引入了特定含量的異山梨醇和二甘醇，含有少量的寡聚物，並展現出特定的本質黏度，因此表現出優異的機械性質、耐熱性和耐化學性、以及良好的熱封性。

Description

聚酯薄膜及其製備方法
本申請案主張於2017年6月26號提交至韓國專利局的韓國專利申請號第10-2017-0080705號的優先權，該專利申請案在此全文引用以作為參考。
本發明關於一種聚酯薄膜及其製備方法。
以聚酯樹脂為代表的對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，PET)由於其低廉的價格和優異的機械/化學/電性質而被廣泛應用如光學薄膜、電性絕緣薄膜、包裝薄膜、疊層薄膜和多種保護薄膜。然而，PET的耐熱性差。因此透過高溫下的熱固步驟增加PET薄膜的耐熱性，但當PET薄膜長時間暴露於高溫下時，存在寡聚物在薄膜表面沉澱(或析出)並結晶的問題，因而降低透明度。為了防止這種問題，已提出一種添加額外製程(如塗層)的方法，但存在製作程序複雜、後處理過程中出現缺陷和污染的問題。
在將如印刷之模製應用於薄膜的過程中，由於如生產率提高的原因，在大約80℃的高溫下進行的方法趨於增加。然而，PET的玻璃轉換溫度為80℃或更低，並且當在高溫下進行如印刷之模製製程時，缺陷發生的可能性會顯著增加。此外，當耐化學性由於用於印刷的溶劑而變弱時，可能會出現透明度和表面缺陷。
此外，PET具有高結晶度，特別是在雙軸拉伸時具有高結晶度，並且還存在PET在熱封性(heat sealability)方面不利的問題。因此，用於光學應用的薄膜即使在高溫製程中也具有低寡聚物含量，且需要具有高透明度。另外，為了提供用於印刷等的薄膜，需要開發能夠具有高耐熱性和耐化學性的材料，以提高生產率。
尤其，還需對聚酯薄膜進行研究，在工業或包裝等應用中使其具有能夠透過控制結晶度來改善熱封性的特性。
技術問題
本發明提供一種具有高透明度、高耐熱性、耐化學性和改良的熱封性的聚酯薄膜。
此外，本發明提供了一種製備上述聚酯薄膜的方法。
解決問題之技術手段
為了實現上述目的，根據本發明之一實施態樣，其提供了一種聚酯薄膜，包括由一聚酯樹脂形成之一樹脂層，其中聚酯樹脂包括衍生自二羧酸(dicarboxylic acid)或其衍生物之酸官能基(acid moiety)以及衍生自二醇(diol)之二醇官能基(diol moiety)的一交替結構，以全部衍生自二醇之二醇官能基為基準，該聚酯樹脂包含1至30莫耳百分比(mol%)之衍生自異山梨醇(isosorbide)的二醇官能基以及2至5莫耳百分比之衍生自二甘醇(diethylene glycol)的二醇官能基，並且以該聚酯樹脂的全部重量計，該聚酯樹脂具有分子量(molecular weight)範圍為500至1000克/莫耳(g/mol)的寡聚物，且寡聚物含量(oligomer content)為1.3重量%或以下，其中該聚酯薄膜是在縱向方向和橫向方向上雙軸拉伸(biaxially drawn)的一種聚酯薄膜，以及其中依據ASTM D1003-97量測厚度為20微米之該聚酯薄膜的霧度(haze)為2百分比(%)或以下，以及在該聚酯薄膜經150°C、1小時之熱處理(heat treatment)後之霧度變化(霧度變化(%)=熱處理後之霧度(%)-熱處理前之霧度(%))為2%或以下。
根據本發明之另一實施態樣，其提供了一種製備上述聚酯薄膜的方法。
功效
由於本發明的聚酯薄膜由含有少量寡聚物的聚酯樹脂形成，因此它可以防止在高溫的後處理中產生寡聚物的沉澱(或析出)，即使在熱處理之後也保持低霧度值，具有優異的耐熱性和耐化學性，並且展現出良好的熱封性。因此，聚酯薄膜可用於多種應用，例如工業薄膜、食品容器用薄膜、包裝薄膜、光學薄膜、絕緣薄膜或印刷薄膜。
以下將根據本發明的具體實施態樣說明一種聚酯薄膜以及製備聚酯薄膜的方法。
除非另有說明，文中使用的術語僅是為了描述特定的實施態樣，而不是為了限制本發明的範圍。此外，單數形式「一」、「一個」和「該」也包括複數形式，除非上下文另有清楚地說明。此外，需進一步理解，文中使用的術語「包括」、「包含」的含義旨在指出所述特徵、範圍、整數、步驟、運作、元件及/或組件的存在，但不排除其他特徵、範圍、整數、步驟、操作、元件及/或組件的存在或添加。
根據本發明之一實施態樣提供了一種聚酯薄膜，包括由一聚酯樹脂形成之一樹脂層，其中該聚酯樹脂包括衍生自二羧酸(dicarboxylic acid)或其衍生物之酸官能基(acid moiety)以及衍生自二醇(diol)之二醇官能基(diol moiety)的一交替結構，以全部衍生自二醇之二醇官能基為基準，該聚酯樹脂包含1至30莫耳百分比(mol%)之衍生自異山梨醇(isosorbide)的二醇官能基以及2至5 mol%之衍生自二甘醇(diethylene glycol)的二醇官能基，並且以該聚酯樹脂的全部重量計，該聚酯樹脂具有分子量(molecular weight)範圍為500至1000克/莫耳(g/mol)的寡聚物，且寡聚物含量(oligomer content)為1.3重量%(wt%)或以下，其中該聚酯薄膜是在縱向方向和橫向方向上雙軸拉伸(biaxially drawn)的一種聚酯薄膜，以及其中依據ASTM D1003-97量測厚度為20微米之該聚酯薄膜的霧度(haze)為2百分比(%)或以下，以及在該聚酯薄膜經150°C、1小時之熱處理(heat treatment)後之霧度變化(霧度變化(%)=熱處理後之霧度(%)-熱處理前之霧度(%))為2%或以下。
在以聚酯樹脂為代表的PET的情況下，聚合物鏈的規則性高，並且由於快速結晶速率而容易產生混濁，因此其在需要高透明度之應用中的使用受到限制。
為了解決這些問題，已導入了一種將異山梨醇引入習知聚合物主鏈的方法。然而，衍生自異山梨醇的殘留物劣化了聚合物鏈的規則性，反過來又劣化了樹脂的結晶速率。為了確保足夠的透明度，聚酯樹脂需含有大量衍生自異山梨醇的二醇官能基，但這引起一個問題，即聚酯樹脂因大量衍生自異山梨醇的二醇官能基而不能用作結晶樹脂。此外，非結晶樹脂具有低分子結構規則性，因此不能經由拉伸而形成。由於這些問題，可引入聚合物主鏈的異山梨醇的含量受到了限制。
根據本發明之一實施態樣的聚酯薄膜可以由含有上述範圍內的衍生自異山梨醇和二甘醇的二醇官能基的聚酯樹脂所形成並不具這些技術限制，因此不僅可以展現出高透明度，而且可以展現出改善的耐熱性、耐化學性和熱封性，並且還可以展現出優異的機械性能。
詳細而言，以全部的二醇官能基為基準，聚酯樹脂可包含含量為1至30 mol%、3至27 mol%、5至25 mol%、7至23 mol%、9至25 mol%或9至20 mol%之衍生自異山梨醇的二醇官能基。並且，以全部的二醇官能基為基準，聚酯樹脂可包含含量為2至5 mol%、3至5 mol%或3.5至4.5 mol%之衍生自二甘醇的二醇官能基。
此外，以聚酯樹脂的全部重量計，聚酯樹脂可包含含量為1.3 wt%或以下、1.0 wt%或以下或0.9 wt%或以下的寡聚物。由於聚酯樹脂可能不包含寡聚物，故寡聚物含量的下限可以是0 wt%。於此使用的寡聚物指的是分子量(molecular weight)為500至1000克/莫耳(g/mol)的化合物。聚酯樹脂包含上述範圍的寡聚物，因此防止由於寡聚物在高溫下沉澱(或析出)而導致的結晶現象，並且在熱處理之後也能保持高透明度。
因此，聚酯薄膜膜預期能夠適合用於要求高透明度的光學薄膜、要求優異耐熱性和耐化學性的食品容器用薄膜、印刷用薄膜、要求透過控制結晶度改善熱封性的工業和包裝薄膜。
此外，在150°C下將聚酯樹脂以1.2 g/dl之濃度溶於鄰氯酚(orthochlorophenol)中15分鐘之後，在35°C下量測聚酯樹脂，且聚酯樹脂之本質黏度(intrinsic viscosity)為0.45至1.5 dl/g、0.50至1.2 dl/g、0.53至1.0 dl/g或0.56至0.80 dl/g。如果本質黏度小於上述範圍，由於模製過程中的快速流動性，可能會出現外觀缺陷，可能無法確保足夠的機械強度，並且可能難以通過高拉伸展現出所需的物理性質。此外，如果本質黏度超過上述範圍，則擠出機的壓力由於模製過程中熔體的黏度的增加而升高，並且共擠出(co-extrusion)步驟可能不會順利進行。此外，如果將擠出機的溫度升高以應對壓力的升高，則顏色和物理性質可能因熱變形而劣化，並且由於拉伸和熱處理過程中與基材層的收縮差異，使得過程中可能會出現問題。
此外，聚酯薄膜可另包括至少一個添加劑，選自由紫外線遮蔽劑(UV screening agent)、抗靜電劑(antistatic agent)、衝擊改質劑(impact modifier)、抗氧化劑(antioxidant)以及微粒(fine particle)所組成的群組。加入添加劑的方法並沒有特別的限制。例如，可使用在製備聚酯樹脂時加入添加劑，或者製備高濃度添加劑母料(master batch)，然後加以稀釋及混合等方法。
在下文中，將詳細介紹製備此種聚酯薄膜的方法。
製備聚酯薄膜的方法可包括以下步驟：
(a) 熔融擠出(melt-extruding)聚酯樹脂以製備包括由該聚酯樹脂形成的樹脂層的未拉伸聚酯薄膜；以及
(b) 在大於或等於該聚酯樹脂之玻璃轉換溫度的溫度下在縱向方向和橫向方向上雙軸拉伸該未拉伸聚酯薄膜。
在步驟(a)中，聚酯樹脂可以在相對低的溫度下熔融擠出，以最小化聚合物的熱分解(thermal decomposition)並維持聚合物的長鏈結構。詳細而言，步驟(a)可在240°C至310°C或250°C至300°C的溫度下進行。如果熔融擠出溫度低於240℃，則存在聚合物沒有熔解的問題，如果溫度高於310℃，則聚合物的熱分解增加，並且薄膜會在拉伸過程中損壞或破裂，因此難以實現預期的物理性質。
可以將步驟(a)中得到的未拉伸聚酯薄膜冷卻到適宜的溫度。此後，未拉伸聚酯薄膜可以在大於或等於聚酯樹脂的玻璃轉換溫度的溫度下拉伸。詳細而言，未拉伸聚酯薄膜的拉伸製程可在80℃至180℃或90℃至170℃的溫度下進行。在步驟(b)中，未拉伸聚酯薄膜可以高倍率拉伸。詳細而言，可以2至6.5倍的縱向拉伸率以及2至7倍的橫向拉伸率對未拉伸聚酯薄膜雙軸拉伸。
製備聚酯薄膜的方法在步驟(b)之後可另包括步驟(c)：對在步驟(b)中所得到的聚酯薄膜進行熱固(heat setting)，其中步驟(c)可在100°C至220°C的溫度下進行。
此外，步驟(a)中使用的聚酯樹脂中引入了上述含量的異山梨醇和二甘醇，並且是含有低含量寡聚物的聚酯樹脂。
為了製備聚酯樹脂，聚酯薄膜的製備方法在步驟(a)之前可以包括，(a0-1)將(i)二羧酸或其衍生物，以及(ii)以100莫耳之全部二羧酸或其衍生物為基準，包括1莫耳至45莫耳的異山梨醇和65莫耳至200莫耳的乙二醇的二醇進行一酯化反應(esterification reaction)或一酯交換反應(transesterification reaction)，以及(a0-2)使酯化反應或酯交換反應產物進行一聚縮合反應(polycondensation reaction)，使得在150°C下將該聚縮合反應所得到之產物以1.2 g/dl之濃度溶於鄰氯酚中15分鐘後在35°C下量測所得到的本質黏度達到0.45 dl/g至0.75 dl/g。
在此，聚酯樹脂可由分批法、半連續法或連續法製備。酯化反應或酯交換反應以及聚縮合反應較佳在惰性氣體環境下進行，聚酯樹脂與其它添加劑的混合可為簡單的混合或擠壓混合。
此外，此方法在步驟(a0-2)之後及步驟(a)之前另包括，使經由聚縮合反應製備之聚酯樹脂(在此之後稱之為「聚合物」)結晶化(crystallizing)，以及(a0-4)將結晶化的聚合物進行固相聚合(solid phase polymerization)，使得在35°C量測所得到的一本質黏度比經由步驟(a0-2)得到之聚合物的本質黏度高0.10至0.40 dl/g，其中該本質黏度是在150°C下將聚合物以1.2 g/dl的濃度溶於鄰氯酚中15分鐘後量測。
在此所使用的術語「二羧酸或其衍生物」是指至少一種選自二羧酸和二羧酸的衍生物的化合物。術語「二羧酸衍生物」是指二羧酸的烷基酯(具有1至4個碳原子的低級烷基酯，如單甲基(monomethyl)、單乙基(monoethyl)、二甲基(dimethyl)、二乙基(diethyl)或二丁基酯(dibutyl ester)等)或二羧酸酐。因此，例如，對苯二甲酸或其衍生物統稱為對苯二甲酸；對苯二甲酸單烷基酯(monoalkyl terephthalate)或對苯二甲酸二烷基酯(dialkyl terephthalate)；以及通過和二醇反應以生成對酞醯基官能基(terephthaloyl moieties)的化合物，如對苯二甲酸酐(terephthalic acid anhydride)。
主要使用對苯二甲酸或其衍生物做為(i)二羧酸或其衍生物。詳細而言，對苯二甲酸或其衍生物可以單獨做為(i)二羧酸或其衍生物。此外，(i)二羧酸或其衍生物可以混合物的形式使用，該混合物為對苯二甲酸或其衍生物；以及至少一種選自由具有8至14個碳原子的芳香族二羧酸或其衍生物和具有4至12個碳原子的脂肪族二羧酸或其衍生物所組成的群組，即為對苯二甲酸或其衍生物以外的二羧酸或其衍生物。具有8至14個碳原子的芳香族二羧酸或其衍生物可包括常用在製備聚酯樹脂之芳香族二羧酸或其衍生物。例如，萘二甲酸(naphthalene dicarboxylic acid)例如間苯二甲酸(isophthalic acid)、間苯二甲酸二甲酯(dimethyl isophthalate)、臨苯二甲酸(phthalic acid)、鄰苯二甲酸二甲酯(dimethyl phthalate)、鄰苯二甲酐(phthalic anhydride)、2,6-萘二羧酸( 2,6-naphthalene dicarboxylic acid)等，二烷基萘二羧酸(dialkylnaphthalene dicarboxylates)如二甲基萘二羧酸二甲酯(dimethyl 2,6-naphthalene dicarboxylate)等或是聯苯二羧酸(diphenyl dicarboxylic acid)等。具有4至12個碳原子的脂肪族二羧酸或其衍生物可包含製備聚酯樹脂常用的線型、分枝或環狀脂族二羧酸或其衍生物，例如，環己烷二甲酸(cyclohexane dicarboxylic acid)如1,4-環己烷二甲酸(1,4-cyclohexane dicarboxylic acid)或1,3-環己烷二甲酸(1,3-cyclohexane dicarboxylic acid)等、環己烷二羧酸脂(cyclohexane dicarboxylate)如1,4-環己烷二羧酸二甲酯(dimethyl 1,4-cyclohexane dicarboxylate)或1,3-環己烷二羧酸二甲酯(dimethyl 1,3-cyclohexane dicarboxylate)等、癸二酸(sebacic acid)、琥珀酸(succinic acid)、異癸基琥珀酸(isodecylsuccinic acid)、馬來酸(maleic acid)、馬來酸酐(maleic anhydride)、富馬酸(fumaric acid)、己二酸(adipic acid)、戊二酸(glutaric acid)及杜鵑花酸(azelaic acid)等。
以全部的(i)二羧酸或其衍生物為基準，(i)二羧酸或其衍生物可包括含量為50 mol%或以上、60 mol%或以上、70 mol%或以上、80 mol%或以上或90 mol%或以上的對苯二甲酸或是其衍生物。以全部的(i)二羧酸或其衍生物為基準，(i)二羧酸或其衍生物可包括含量為0至50 mol%、大於0 mol%且小於50 mol%或0.1 mol%至40 mol%之對苯二甲酸或是其衍生物以外的二羧酸或其衍生物。在上述的含量範圍中，可以製備出具有合適物理性質的聚酯樹脂。
此外，可使用異山梨醇(1,4:3,6-dianhydroglucitol)，使得以製備出的聚酯樹脂中的衍生自二醇的全部二醇官能基為基準，衍生自異山梨醇的二醇官能基的含量為1至30 mol%。
在聚酯樹脂的合成過程中，一部分異山梨醇可能揮發或不反應。因此，為了將上述含量的異山梨醇引入聚酯樹脂中，以100莫耳之全部二羧酸或其衍生物為基準，異山梨醇的用量可以為1莫耳至45莫耳。
假如異山梨醇的含量超過上述範圍，可能發生黃變現象，且結晶度可能顯著地下降，其不利於拉伸及熱固步驟。假如異山梨醇的含量低於上述範圍時，則可能無法得到足夠的耐熱性、耐化學性和機械強度，並可能造成混濁。然而，可將異山梨醇的含量調整在上述的範圍內以提供具有優異耐熱性、耐化學性、熱封性及透明度的聚酯薄膜。
引入聚酯樹脂中的衍生自二甘醇(diethylene glycol)的二醇官能基的含量與用於製備聚酯樹脂的乙二醇的含量並非直接成正比。然而，以100莫耳的全部二羧酸或其衍生物為基準，乙二醇的用量可為65莫耳至200莫耳，使得衍生自二甘醇的二醇官能基為2至5 mol%，其以聚酯樹脂的衍生自二醇的全部二醇官能基為基準。
假如引入聚酯樹脂中的衍生自二甘醇的二醇官能基的含量超過上述範圍，可能無法展現出足夠的耐熱性，假如含量低於上述範圍，可能會造成混濁。
以全部的二醇官能基為基準，聚酯樹脂可包括1至30 mol%、7至30 mol%或12至30 mol%的衍生自異山梨醇的二醇官能基、2至5 mol%的衍生自二甘醇的二醇官能基以及剩餘量之衍生自脂肪族二醇(aliphatic diol)的二醇官能基。
脂肪族二醇可為具有2至12個碳原子的脂肪族二醇。脂肪族二醇的具體實例包括線型(linear)、分枝(branched)或環狀(cyclic)脂肪族二醇，例如乙二醇、二甘醇、三甘醇(triethylene glycol)、丙二醇(propanediol)例如1,2-丙二醇(1,2-propanediol)或1,3-丙二醇(1,3-propanediol)等、1,4-丁二醇(1,4-butanediol)、戊二醇(pentanediol)、己二醇(hexanediol)例如1,6-己二醇(1,6-hexanediol)等、新戊二醇(neopentyl glycol)例如2,2-二甲基-1,3-丙二醇(2,2-dimethyl-1,3-propanediol)、1,2-環己烷二醇(1,2-cyclohexanediol)、1,4-環己烷二醇(1,4-cyclohexanediol)、1,2-環己烷二甲醇(1,2-cyclohexanedimethanol)、1,3-環己烷二甲醇(1,3-cyclohexanedimethanol)、1,4-環己烷二甲醇(1,4-cyclohexanedimethanol)、四甲基環丁二醇(tetramethyl cyclobutanediol)等。對於(ii)二醇，上述異山梨醇以外的二醇可為單獨使用或是使用上述兩種或多種之混合。
在(ii)二醇中，異山梨醇以外的二醇可為乙二醇。因此，以全部的二醇官能基為基準，聚酯樹脂可包括65 mol%或以上或65至97 mol%的衍生自乙二醇的二醇官能基。可調整用於改善物理性質之異山梨醇和乙二醇之外的其他二醇含量，例如，以全部(ii)二醇為基準，含量為0至50 mol%或0.1至30 mol%。
此外，為了製備聚酯樹脂，(i)二羧酸或其衍生物及(ii)二醇可被添加至反應器中以使(i)二羧酸或其衍生物和(ii)二醇的莫耳比率為1.01或以上。並且，視需求可將二醇在聚合反應前注入反應器中一次或在聚合反應中注入數次。
根據更具體的實施態樣，滿足特定分子量分布(molecular weight distribution)的聚酯樹脂可透過在反應的初始階段調整(i)二羧酸或其衍生物和(ii)二醇的初始輸入量來製備。因此，可以更有效地獲得一實施態樣之聚酯薄膜和其中所含的聚酯樹脂。
在一實例中，當二羧酸用做(i)二羧酸或其衍生物時，二羧酸或其混合物對(ii)二醇之初始混合莫耳比率可調整為1：1.01至1：1.05，以及當如二羧酸烷基酯(dicarboxylic acid alkyl ester)或二羧酸酐(dicarboxylic acid anhydride)的二羧酸衍生物用做(i)二羧酸或其衍生物時，二羧酸對二醇之初始混合莫耳比率可調整為1：2.0至1：2.1。
初始混合莫耳比率可為反應器中聚合反應開始時的混合莫耳比率，並且假使需要，可在反應過程中進一步加入二羧酸或其衍生物及/或二醇。
此外，(a0-1)酯化反應或酯交換反應中可使用催化劑。催化劑的實例包括甲醇鈉(sodium methylate)、甲醇鎂(magnesium methylate)、醋酸鹽(acetate)、硼酸鹽(borate)、脂肪酸鹽(fatty acid salt)、碳酸鹽(carbonate)、鋅(Zn)、鎘(Cd)、錳(Mn)、鈷(Co)、鈣(Ca)、鋇(Ba)或鈦(Ti)等之烷氧基之鹽類(alkoxy salt)、鎂(Mg)金屬或是鉛(Pb)、鋅(Zn)、銻(Sb)或鍺(Ge)之氧化物等。
(a0-1)酯化反應或酯交換反應可以分批製程、連續製程或半連續製程進行。各種原料可以分別被注入，但較佳係以混合二羧酸或其衍生物至二醇的漿料型態注入。
聚縮合反應催化劑(polycondensation catalyst)、穩定劑(stabilizer)、著色劑(coloring agent)、助晶劑(crystallizing agent)、抗氧化劑(antioxidant)、分枝劑(branching agent)等可在(a0-1)酯化反應或酯交換反應前加入漿料中或是在反應完成後加入產品中。
然而，上述添加劑注入的時間並不限於此，且添加劑可在製備聚酯樹脂中的任何時間注入。關於聚縮合反應催化劑，可適當地使用至少一個選自習知的鈦基催化劑、鍺基催化劑、銻基催化劑、鋁基催化劑、錫基催化劑等。實用的鈦基化合物(titanium-based compound)的實例包括四乙基鈦酸酯(tetraethyl titanate)、乙醯基三丙基鈦酸酯(acetyltripropyl titanate)、四丙基鈦酸酯(tetrapropyl titanate)、四丁基鈦酸酯(tetrabutyl titanate)、聚丁基鈦酸酯(polybutyl titanate)、2-乙基己基鈦酸酯(2-ethylhexyl titanate)、辛二醇鈦酸酯(octylene glycol titanate)、乳酸鈦酸酯(lactate titanate)、三乙醇胺鈦酸酯(triethanolamine titanate)、乙醯丙酮鈦酸脂(acetylacetonate titanate)、乙基乙醯乙酸鈦酸酯(ethyl acetoacetic ester titanate)、鈦酸異十八酯(isostearyl titanate)、二氧化鈦及二氧化矽共聚物(titanium dioxide/silicon dioxide copolymer)和二氧化鈦及二氧化鋯共聚物(titanium dioxide/zirconium dioxide copolymer)等。另外，實用的鍺基催化劑(germanium-based catalyst)的實例包括二氧化鍺(germanium dioxide)及其共聚物等。以中心金屬原子為基準，相對於最終聚合物(聚酯樹脂)的重量，聚縮合反應催化劑的添加量可調整在1 ppm至300 ppm的範圍內。
穩定劑較常見可選用磷基穩定劑(phosphorus-based stabilizer)，例如磷酸(phosphoric acid)、磷酸三甲酯(trimethyl phosphate)、磷酸三乙酯(triethyl phosphate)等，並且以磷原子為基準，相對於最終聚合物(聚酯樹脂)的重量，穩定劑的添加量可在10 ppm至5000 ppm的範圍內。假如穩定劑的添加量小於10 ppm，聚酯樹脂的穩定效果不足，且聚酯樹脂的顏色可能產生黃變。假如穩定劑的添加量大於5000 ppm時，則無法得到具有高聚合度的預期的聚合物。促進聚合物呈色所添加的著色劑的實例包括鈷基著色劑(cobalt-based coloring agent)，例如乙酸鈷(cobalt acetate)、丙酸鈷(cobalt propionate)等，並且以鈷原子為基準，相對於最終聚合物(聚酯樹脂)的重量，著色劑的添加量可為1 ppm至300 ppm。此外，視情況需要，可以使用有機著色劑(organic coloring agent)、蒽醌類化合物(anthraquionone-based compound)、迫位酮(perinone)類化合物、偶氮類化合物(azo-based compound)、次甲基化合物(methine -based compound)等。商業上可使用的產品包括科萊恩(Clarient)公司所製造的科萊恩藍色染料(Polysynthren Blue RLS)調色劑或是科萊恩紅色染料(Solvaperm Red BB)調色劑。相對於最終聚合物的重量，有機著色劑的添加量可調整在0至50 ppm的範圍內。假如著色劑的添加量超過上述範圍時，則無法有效避免聚酯樹脂產生黃變或者物理性質也將劣化。
助晶劑的實例包括成核劑(crystal nucleating agent)、紫外線吸收劑(UV absorber)、聚烯烴類樹脂(polyolefin-based resin)、聚醯胺類樹脂(polyamide resin)等。抗氧化劑的實例包括受阻酚抗氧化劑(hindered phenol-based antioxidant)、亞磷酸鹽類抗氧化劑(phosphite-based antioxidant)、硫醚類抗氧化劑(thioether-based antioxidant)或是前述各種類之混合。分枝劑可為習知具有三個或更多個官能基的分枝劑，例如偏苯三酸酐(trimellitic anhydride)、三羥甲基丙烷(trimethylol propane)、偏苯三酸(trimellitic acid)或是前述各種類之混合。
(a0-1)酯化反應或酯交換反應可在溫度為150°C至300°C或200°C至270°C以及壓力為0 kgf/cm2 至10 kgf/cm2 (0至7355.6 mmHg)、0 kgf/cm2 至5.0 kgf/cm2 (0至3677.8 mmHg)或0.1 kgf/cm2 至3.0 kgf/cm2 (73.6至2206.7 mmHg)的條件下進行。在此，括弧外的壓力為錶壓力(gauge pressure)，以kgf/cm2 表示，而括號內的壓力為絕對壓力(absolute pressure)，以mmHg表示。
假如反應溫度和壓力偏離出前述範圍，聚酯樹脂的物理性質可能劣化。反應時間(平均滯留時間(average retention time))通常為1小時至24小時或2小時至8小時，且可視反應溫度、壓力、二醇相對二羧酸或其衍生物之莫耳比率而改變。
酯化反應或酯交換反應得到的產物可用以透過聚縮合反應以製備具有高聚合度之聚酯樹脂。一般而言，聚縮合反應可以在溫度為150°C至300°C、200°C至290°C或250°C至290°C和減壓壓力為0.01 mmHg至400 mmHg、0.05 mmHg至100 mmHg或0.1 mmHg至10 mmHg下進行。在此，壓力值表示絕對壓力的範圍。0.01 mmHg至400 mmHg的減壓條件是為了移除聚縮合反應中的副產物如乙二醇，以及移除未反應的材料如異山梨醇等。因此，假如減壓條件偏離出上述範圍，可能無法有效地移除副產物和未反應的材料。另外，假如聚縮合反應的溫度偏離出上述範圍，可能造成聚酯樹脂的物理性質劣化。為了使聚酯樹脂具有符合要求的本質黏度，可將聚縮合反應進行一段時間，例如1小時至24小時的平均滯留時間。
為了減少殘留在聚酯樹脂中未反應的材料(例如異山梨醇)的含量，能夠在酯化反應或酯交換反應的最終階段或聚縮合反應的初始階段延長真空反應的時間，亦即，在樹酯的黏度並不特別高的狀態下進行。藉此，將未反應的原料排出系統外。當樹酯的黏度上升，反應器中殘留的原料將很難自反應器中移除。在一實例中，在聚縮合反應之前，酯化反應或酯交換反應得到的反應產物可在400 mmHg至1 mmHg或200 mmHg至3 mmHg 的減壓條件下靜置0.2至3小時，以有效移除殘留在聚酯樹脂的未反應材料(如異山梨醇)。在此，產物的溫度可以控制為相等於酯化反應或酯交換反應的溫度以及聚縮合反應的溫度，或是介於酯化反應或酯交換反應的溫度和聚縮合反應的溫度之間。
隨著加入透過控制真空反應排出未反應原料的程序，可以減少殘留在聚酯樹脂中的未反應材料(如異山梨醇)的含量，因此，可以更有效地得到滿足一實施態樣之物理性質的聚酯薄膜和包含在其中的聚酯樹脂。
此外，聚縮合反應後的聚合物的本質黏度適合在0.45 dl/g至0.75 dl/g的範圍內。假如本質黏度小於0.45 dl/g，固相聚合反應的反應速率會顯著下降。假如本質黏度大於0.75 dl/g，隨著熔融聚合時融化的材料的黏度上升，聚合物發生變色的機率可能因為攪拌器和反應器之間的剪應力而增加，且副反應之產物例如乙醛(acetaldehyde)也可能增加。此外，當進行聚縮合反應以具有高本質黏度，然後將其引入固相聚合階段時，可以得到具有均勻分子量分布的聚酯樹脂，並進一步提高耐化學性和透明度。
可透過步驟(a0-1)和(a0-2)產出能夠形成聚酯薄膜的根據一實施態樣的聚酯樹脂。此外，如果需要，可接續進行固相聚合反應。詳細而言，根據本發明之一實施態樣的製備聚酯薄膜的方法在步驟(a0-2)之後可另包括，(a0-3)使經由聚縮合反應製備之聚合物結晶化(crystallizing)；以及(a0-4)將結晶化的聚合物進行固相聚合(solid phase polymerization)，使得在35°C量測所得到的一本質黏度(其中本質黏度是在150°C下將聚合物以1.2 g/dl的濃度溶於鄰氯酚中15分鐘後量測)比經由步驟(b)得到之樹脂的本質黏度高0.10至0.40 dl/g。
詳細而言，在(a0-3)結晶化步驟中，將透過(a0-2)聚縮合反應得到的聚合物自反應器移除以進行粒化(granulate)。作為粒化方法，可以使用擠出成絞線狀(strand type)、在冷卻液中固化然後用切割器切割的絞線切割法(strand cutting method)，或者將模孔浸入冷卻液中、直接在冷卻液中擠出然後用切割器切割的水中切割法(underwater cutting method)。一般而言，絞線切割法需要將冷卻液維持在低溫以確保絞線良好地固化，藉此避免切割時發生問題。在水中切割法中，較佳將冷卻液的溫度維持和聚合物的溫度相當，藉此使聚合物的形狀均勻。然而，在結晶聚合物的情況中，可特別將冷卻液的溫度維持在高溫以促使移除過程中產生結晶化。
此外，也能夠用水另外清洗粒化之聚合物。在用水清洗的過程中，水溫較佳相等於聚合物的玻璃轉換溫度，或低於聚合物玻璃轉換溫度約5°C至20°C，而不希望產生的融合(fusion)可能會在更高的溫度下發生。在聚合物顆粒在排出時以致結晶化的情況下，溫度高於玻璃轉換溫度時不會發生融合，因此，水溫可以依據結晶度而設定。藉由清洗粒化的聚合物，可移除未反應的原料中那些溶解在水中的原料。當顆粒尺寸減小，顆粒表面積相比重量的比例增加。因此，較小的顆粒尺寸是為優選。為達成此目的，可製備平均重量約14毫克或以下的顆粒。
將粒化之聚合物進行結晶化步驟以避免固相聚合反應時發生融合。結晶化的步驟可以在大氣、惰性氣體、水蒸氣、含水蒸氣的惰性氣體環境下或是110°C至180°C或120°C至180°C的溶液中進行。當溫度低時，顆粒中結晶產生的速度太慢。當溫度高時，顆粒表面熔化的速率比結晶產生的速率高，使顆粒黏在一起而發生融合。由於顆粒的耐熱性隨著顆粒的結晶化而增加，因此，結晶化的步驟可分為數個階段進行，並依各階段逐步提高溫度。
固相聚合反應可在惰性氣體環境中(如氮氣、二氧化碳、氬氣等)、或在溫度為180°C至220°C之400 mmHg至0.01 mmHg的減壓條件下進行，其所進行之平均滯留時間為1小時或以上，且較佳為10小時或以上。可以利用此固相聚合反應增加分子量，而在熔化反應中殘留的未反應原料以及在反應中產生的環狀寡聚物(cyclic oligomer)、乙醛等可以被移除。
為了提供根據一實施態樣的聚酯薄膜，可以進行固相聚合反應，直到本質黏度的數值達到比(a0-2)聚縮合反應步驟中得到的聚合物的本質黏度高0.10 dl/g至0.40 dl/g。假如固相聚合反應後樹脂的本質黏度與固相聚合反應前樹脂的本質黏度的差距小於0.10 dl/g，則不能獲得足夠的聚合程度的改善效果。假如固相聚合反應後樹脂的本質黏度和固相聚合反應前樹脂的本質黏度的差距超過0.40 dl/g，分子量分布變寬並且無法表現出足夠的耐熱性，另外寡聚物的含量相對增加，高溫下結晶的可能性也增加，且在熱處理後變得難以維持高透明度。
固相聚合反應以以下方式進行，使樹脂的本質黏度比固相聚合反應之前的樹脂的本質黏度高0.10 dl/g至0.40 dl/g，並且直到本質黏度的數值達到0.65至1.5 dl/g、0.7至1.2 dl/g或0.8至1.0 dl/g。當固相聚合持續進行以達到上述範圍內的本質黏度時，聚合物的分子量分布會變窄，並降低了模製過程中的結晶速率。因此，可以提高耐熱性以及結晶度而不降低透明度。假如固相聚合反應後樹脂的本質黏度小於上述範圍，由於低分子量寡聚物使結晶速率增加，可能難以提供具有優異透明度的聚酯薄膜。
透過上述方法製備的聚酯樹脂具有衍生自二羧酸或其衍生物的酸官能基和衍生自二醇的二醇官能基的交替結構。在說明書中，酸官能基和二醇官能基是指在二羧酸或其衍生物和二醇聚合後並從中移除氫、羥基或烷氧基後剩餘的殘基。
特別地，聚酯樹脂是根據上述方法來製備，以全部的二醇官能基為基準，可包含1至30 mol%的衍生自異山梨醇的二醇官能基以及2至5 mol%的衍生自二甘醇的二醇官能基，並可包含1.3 wt%或以下的寡聚物。因此，由聚酯樹脂形成的聚酯薄膜可以展現出上述優異的耐熱性、耐化學性和熱封性，並且可以展現出經提升的機械性質和透明度。
聚酯樹脂的數目平均分子量(number average molecular weight，Mn)可為約12000 g/mol至50000 g/mol或約15000 g/mol至40000 g/mol。聚酯樹脂的重量平均分子量(weight average molecular weight，Mw)可為45000 g/mol至250000 g/mol或50000 g/mol至225000 g/mol。此外，聚酯樹脂的分子量分布(PDI)可為2.5至4.5或2.8至4.0的範圍內。假如重量平均分子量小於上述範圍，機械性質(如拉伸強度等)可能劣化。假如重量平均分子量超過上述範圍，可加工性可能隨著熔點的增加而劣化，並且由於熔融擠出中壓力的增加，製程可能無法平順地進行。
聚酯樹脂可具有約82℃至110℃的玻璃轉換溫度(Tg)。在此範圍內，能夠提供具有多種優異的物理性質且沒有黃變現象的聚酯樹脂。
聚酯樹脂可具有或不具有結晶溫度(crystallization temperature，Tc)以及熔點(melting point，Tm)，取決於不同差示掃描量熱法(differential scanning calorimetry，DSC)的量測條件。聚酯樹脂可具有範圍為82°C至110°C的玻璃轉換溫度(Tg)，並可具有120°C至200°C或130°C至190°C的結晶溫度(Tc)。當聚酯樹脂具有90°C至110°C或92°C至110°C的玻璃轉換溫度(Tg)時，可能無法量測得到結晶溫度(Tc)或是結晶溫度(Tc)可在約130°C至190°C或是約140°C至180°C的範圍內。在上述範圍中，聚酯樹脂具有適當的結晶速率，因此能夠進行固相聚合反應並在成型後表現出高透明度。
根據本發明之一實施態樣之聚酯薄膜展現出高透明度。詳細而言，當聚酯薄膜的厚度為20微米時，依據ASTM D1003-97量測的霧度可為2%或以下、1.5%或以下或1.2%或以下。霧度的下限值並沒有特別的限制並可為0%。
此外，聚酯薄膜即使在熱處理之後也可保持高透明度。因此，聚酯薄膜經150°C、1小時之熱處理後之霧度變化(霧度變化(%)=熱處理後之霧度(%)-熱處理前之霧度(%))可為2%或以下、1%或以下、0.8%或以下或0.5%或以下。較佳地，霧度變化理論上是0%，因此霧度變化的下限可以是0%。
聚酯薄膜可以是包括由聚酯樹脂形成的樹脂層的單層膜，或者另可包括一基材層，並且可以是多層膜，其中由聚酯樹脂形成的樹脂層層疊在基材層的至少一側上的。
由於單層膜可以使用上述聚酯樹脂透過步驟(a)和步驟(b)生產，故在此省略其細節。
在多層膜中，基材層可包括一熱可塑性樹脂。關於此熱可塑性樹脂，可使用透過對苯二甲酸和乙二醇聚縮合得到的對苯二甲酸乙二酯(PET)；或是使用PET基共聚聚酯樹脂，其中一部分對苯二甲酸被另一種二羧酸代替，或者一部分乙二醇是改成另一種二醇。尤其，取代一部分乙二醇的另一種二醇的實例包括新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、丙二醇(propylene glycol)、伸丁二醇(tetramethylene glyco)等。
為了生產出這種多層膜，在上述步驟(a)中，熱可塑性樹脂和聚酯樹脂可被同時或依序熔融擠出。藉此能夠生產出包括由熱可塑性樹脂形成的基材層和由聚酯樹脂形成的樹脂層的未拉伸聚酯薄膜，其中樹脂層層疊在基材層的至少一側上。除了在步驟(a)中額外使用熱可塑性樹脂之外，步驟(a)可在上述條件下進行。
多層膜可分別包括至少一個基材層以及至少一個樹脂層。
詳細而言，多層膜可具有以下結構，其中樹脂層層疊在基材層的一側；或者在基材層的兩側層疊樹脂層；或者在兩個或多個基材層之間插入樹脂層；或者樹脂層設置在兩個或更多個基材層之間並位於基材層的表面上。
在多層膜中，樹脂層的厚度對基材層的厚度的比值(樹脂層的厚度/基材層的厚度X100)可為5%至75%。此外，聚酯薄膜的總厚度為3微米至350微米，並且可調整樹脂層的厚度，使得樹脂層的厚度對聚酯薄膜的厚度之比值(樹脂層的厚度/聚酯薄膜的厚度X100)為1%至50%。基材層和樹脂層的厚度可以根據聚酯薄膜的物理性質和應用適當地決定。
聚酯薄膜的樹脂層具有82℃至120℃的耐熱性，因此可用於施以約80℃的溫度的印刷工藝。此外，其可展現出對用於印刷的溶劑(如丁酮(methyl ethyl ketone)或甲苯(toluene))的優異抗性，並且即使在印刷之後也可以表現出良好的物理性質。
為了提高聚酯薄膜的熱封性，會希望其具有低結晶度，並且薄膜寬度的密封縫合強度(seal seam strength)(在130℃、2 bar、0.5秒下測量)至少為1.0N/15 mm，較佳為1.5N/15 mm，更佳為2.0N/15 mm。
如上所述，根據本發明之一實施態樣的聚酯薄膜展現出優異的耐熱性、耐化學性和熱封性，並且還具有改良的機械強度和透明度。因此，聚酯薄膜可用於多種應用，尤其是，可預期用於要求高透明度的光學薄膜、要求高耐熱性和耐化學性的食品容器用薄膜、印刷用薄膜。此外，由於上述優異的熱封性，可預期其可用於工業和包裝薄膜。
在下文中，將通過具體實例描述本發明的作用和效果。然而，這些實例僅僅是為了說明的目的，並不欲以任何方式來限制本發明的範圍。
根據以下方法測量以下物理性質。
(1) 本質黏度(IV)：將樣本在150°C以1.2 g/dl之濃度溶於鄰氯酚(o-chlorophenol)15分鐘，然後以烏氏黏度劑(Ubbelohde viscometer)量測樣本之本質黏度。詳細而言，黏度劑之溫度維持在35°C，且決定溶劑在黏度劑的特定內部部分之間通過所需的時間t0 (流出時間)和溶液通過他們之間所需的時間t。此後，可以將t和t0 的數值帶入式1中，計算得到特定的黏度值，該特定黏度值再帶入式2中以得到本質黏度。 [式1][式2]
在式2中，A表示赫金斯常數，所用的值為0.247，c表示濃度值，所用的值為1.2 g/dl。
(2) 玻璃轉換溫度(Tg)：實例和比較例中製備的聚酯樹脂的Tg係利用差示掃描量熱法(differential scanning calorimetry，DSC)量測而得。使用的量測儀器為梅特勒-托利多公司(Mettler-Toledo Inc.)所製造的DSC 1型。詳細而言，使用除濕機(Moretto製造的D2T型)在120°C的氮氣環境中乾燥用於分析之聚酯樹脂樣本5小時至10小時。藉此，Tg在當樣本中殘留的水分含量小於500 ppm狀態下測得。取大約6毫克至10毫克的乾燥後樣本填充在鋁盤中，之後，將樣本從室溫以10°C/分鐘(第一次掃描)的速率加熱至280°C並在280°C退火3分鐘。在樣本迅速冷卻至室溫後，再將樣本從室溫以10°C/分鐘的速率加熱至280°C以得到DSC曲線(第二次掃描)。然後，第二次DSC掃描的Tg數值可用梅特勒-托利多公司提供的DSC相關軟體(STARe software)的DSC選單中關於玻璃轉移函數加以分析。在此，加熱過程中第二次掃描得到的DSC曲線在第一次變為階梯狀的地方，並且此處出現曲線中斜率最高的溫度是定義為Tg。掃描的溫度範圍設定為從程式計算出的中點的-20°C至15°C到15°C至20°C。
(3) 寡聚物含量
在150℃下將0.3g之實例和比較例中製備的聚酯樹脂放入15毫升(mL)鄰氯苯酚(o-chlorophenol)中溶解15分鐘。在冷卻至室溫之後，向其中加入9 mL氯仿。然後使用管柱(可從Tosoh公司取得)及RI檢測器進行凝膠滲透層析法(Gel permeation chromatography)。500至1000 g/mol的分子量面積對全部分子量面積的比率是透過計算聚酯樹脂的分子量圖而獲得，並且由聚酯樹脂的寡聚物含量定義。
(4) 厚度
用光學顯微鏡觀察實例和比較例中生產的聚酯薄膜的橫截面，並且多次確定基材層的厚度、樹脂層的厚度、基材層和樹脂層的總厚度以獲得平均值。
(5) 透射率(Transmittance)和霧度
在實例和比較例中生產的聚酯薄膜被切成10公分X10公分(縱向長度X橫向長度)的尺寸以製備樣本。用Minolta CM-3600A分光光度計(spectrophotometer)並按照ASTM D 1003-97的測試方法測量樣本的平行透射率(parallel transmittance)和漫透射率(diffuse transmittance)。透射率由平行透射率和漫透射率的總和定義，霧度由漫透射率對透射率的比值(霧度=漫透射率/透射率X100)定義。因此，透過樣本的平行透射率和漫透射率，可確定透射率(初始透射率)和霧度(初始霧度、熱處理前的霧度)。
樣本在150℃的烘箱中放置1小時，然後進行熱處理。以與測量初始霧度的相同方法再次測量樣品的霧度(熱處理後的霧度)。將熱處理前後的霧度的值代入以下式3，以計算霧度變化。 [式3] 霧度變化(%)=熱處理後之霧度(%)-熱處理前之霧度(%)
(6) 密封縫合強度
為了測量實例和比較例中生產的聚酯薄膜的密封縫合強度，製備了寬度為15 mm的薄膜條。然後，將薄膜條放置在一般的結晶PET托盤上，透過在130℃的密封溫度、2 bar的壓力和0.5秒的曝露時間進行製備樣本。密封縫合強度根據T型剝離測試方法測量。
(7) 耐化學性
製備15 mm的樣本，並在室溫下浸入丁酮溶劑或甲苯溶劑中12小時。然後使用Instron UTM (通用試驗機)測量拉伸強度(tensile strength)。測定浸入後的拉伸強度對浸入前的拉伸強度(初始拉伸強度)之比值(浸入後的拉伸強度/初始拉伸強度×100)，以評估對丁酮或甲苯的耐化學性。
◎：拉伸強度保持率為70%或以上
○：拉伸強度保持率為50%或以上
△：拉伸強度保持率為30%或以上
(8) 耐熱性
為了測量實例和比較例中生產的聚酯薄膜的耐熱性，製備了具有15 mm縱向長度的樣本。在使用熱機械分析儀(TMA) (TA儀器公司)並施加外部應力的狀態下，透過以10℃/分鐘的速率將溫度從30℃升高到200℃來測量薄膜在縱向上收縮的轉折點(inflection point)的溫度。
◎：轉折點溫度為82°C或更高
○：轉折點溫度為78°C或更高
X：轉折點溫度為小於78°C
實例1：製備聚酯樹脂及聚酯薄膜
(1) 製備聚酯樹脂
將2463g (14.8 mol)之對苯二甲酸、828g (13.3 mol)之乙二醇、8g (0.1 mol)之二甘醇和325g (1.9 mol)之異山梨醇加入到配備有塔柱和水冷冷凝器的10升反應器中，其中調整含量使得引入最終聚酯樹脂中的衍生自異山梨醇的二醇官能基為10 mol% (以全部二醇官能基為基準)，以及使用二氧化鍺(GeO2 )做為催化劑，使用磷酸(phosphoric acid)做為穩定劑，並使用乙酸鈷(cobalt acetate)做為著色劑。接著，將氮氣注入反應器中以形成增壓狀態(pressurized state)，其中反應器中的壓力比大氣壓力高1.0 kgf/cm2 (絕對壓力為1495.6 mmHg)。
然後，將反應器的溫度升高至220°C九十分鐘，在220°C維持兩小時，然後升溫至260°C兩小時。此後，用肉眼觀察反應器中的混合物，且酯化反應在反應器溫度保持為260℃下進行，直到混合物變成透明。在此過程中，650g的副產物經塔柱和冷凝器排出。當酯化反應完成時，自增壓環境中的反應器內洩出氮氣至外部，因此使反應器內的壓力降為常壓。接著，將反應器中的混合物移轉到7升的反應器，其中該反應器可以進行真空反應(vacuum reaction)。
將反應器的壓力從常壓降為5 Torr (絕對壓力為5 mmHg)三十分鐘，同時將反應器的溫度提升至280°C一小時，並將反應器的壓力維持在1 Torr(絕對壓力為1 mmHg)或以下，以進行聚縮合反應。進行聚縮合反應直到反應器內的混合物(熔體)的本質黏度(IV)達到0.60 dl/g。當反應器內的混合物的本質黏度達到所需的程度，將混合物排出反應器並將其絞(strand)之，然後將混合物以冷卻液固化並進行粒化，並使平均重量為12 mg至14 mg。
(2) 製備聚酯薄膜
將上述製備的聚酯樹脂加入擠出機中，並在250℃至300℃的溫度下熔融。
然後，通過模具擠出聚酯樹脂以製備未拉伸的聚酯片材。接下來，將未拉伸的聚酯片材以2.0倍的拉伸率沿縱向拉伸，以2.0倍的拉伸率沿橫向拉伸，進行熱固，並捲繞以製備厚度為20微米的聚酯薄膜。
實例2：製備聚酯樹脂及聚酯薄膜
(1) 製備聚酯樹脂
將2463g (14.8 mol)之對苯二甲酸、828g (13.3 mol)之乙二醇、16g (0.3 mol)之二甘醇和325g (1.9 mol)之異山梨醇加入到配備有塔柱和水冷冷凝器的10升反應器中，其中調整含量使得引入最終聚酯樹脂中的衍生自異山梨醇的二醇官能基為10 mol% (以全部二醇官能基為基準)，以及使用二氧化鍺(GeO2 )做為催化劑，使用磷酸(phosphoric acid)做為穩定劑，並使用乙酸鈷(cobalt acetate)做為著色劑。接著，將氮氣注入反應器中以形成增壓狀態(pressurized state)，其中反應器中的壓力比大氣壓力高1.0 kgf/cm2 (絕對壓力為1495.6 mmHg)。
然後，將反應器的溫度升高至220°C九十分鐘，在220°C維持兩小時，然後升溫至260°C兩小時。此後，用肉眼觀察反應器中的混合物，且酯化反應在反應器溫度保持為260℃下進行，直到混合物變成透明。在此過程中，650g的副產物經塔柱和冷凝器排出。當酯化反應完成時，自增壓環境中的反應器內洩出氮氣至外部，因此使反應器內的壓力降為常壓。接著，將反應器中的混合物移轉到7升的反應器，其中該反應器可以進行真空反應(vacuum reaction)。
將反應器的壓力從常壓降為5 Torr (絕對壓力為5 mmHg)三十分鐘，同時將反應器的溫度提升至280°C一小時，並將反應器的壓力維持在1 Torr(絕對壓力為1 mmHg)或以下，以進行聚縮合反應。進行聚縮合反應直到反應器內的混合物(熔體)的本質黏度(IV)達到0.60 dl/g。當反應器內的混合物的本質黏度達到所需的程度，將混合物排出反應器並將其絞(strand)之，然後將混合物以冷卻液固化並進行粒化，並使平均重量為12 mg至14 mg。
把顆粒在150℃下靜置1小時並進行結晶，然後加入到20升的固相聚合反應器(solid phase polymerization reactor)中。之後，氮氣以50升/分鐘的速率流入反應器。此時，反應器的溫度以40℃/小時的速度從室溫加熱至140℃，保持在140℃三小時，然後以40℃/小時的速度加熱至200℃，並保持在200℃。進行固相聚合直到反應器中的顆粒的本質黏度(IV)達到0.75 dl/g。
(2) 製備聚酯薄膜
將上述製備的聚酯樹脂加入多層擠出機中，並在250℃至300℃的溫度下熔融。
然後，將PET和聚酯樹脂透過多層模具共擠出以製備未拉伸的聚酯片材，其中由聚酯樹脂形成的樹脂層層疊在由PET形成的基材層的一側。接下來，將未拉伸的聚酯片材以2.8倍的拉伸率沿縱向拉伸，以3.0倍的拉伸率沿橫向拉伸，進行熱固，並捲繞以製備厚度為20微米的聚酯薄膜。
實例3：製備聚酯樹脂及聚酯薄膜
(1) 製備聚酯樹脂
將2423g (14.6 mol)之對苯二甲酸、801g (12.9 mol)之乙二醇、23g (0.2 mol)之二甘醇和320g (2.2 mol)之異山梨醇加入到配備有塔柱和水冷冷凝器的10升反應器中，其中調整含量使得引入最終聚酯樹脂中的衍生自異山梨醇的二醇官能基為10 mol% (以全部二醇官能基為基準)，以及使用二氧化鍺(GeO2 )做為催化劑，使用磷酸(phosphoric acid)做為穩定劑，並使用乙酸鈷(cobalt acetate)做為著色劑。接著，將氮氣注入反應器中以形成增壓狀態(pressurized state)，其中反應器中的壓力比大氣壓力高1.0 kgf/cm2 (絕對壓力為1495.6 mmHg)。
然後，將反應器的溫度升高至220°C九十分鐘，在220°C維持兩小時，然後升溫至260°C兩小時。此後，用肉眼觀察反應器中的混合物，且酯化反應在反應器溫度保持為260℃下進行，直到混合物變成透明。在此過程中，在確認650g的副產物已從塔柱和冷凝器排出後，另將226g (3.6 mol)之乙二醇加入反應器。當酯化反應完成時，自增壓環境中的反應器內洩出氮氣至外部，因此使反應器內的壓力降為常壓。接著，將反應器中的混合物移轉到7升的反應器，其中該反應器可以進行真空反應(vacuum reaction)。
將反應器的壓力從常壓降為5 Torr (絕對壓力為5 mmHg)三十分鐘，同時將反應器的溫度提升至280°C一小時，並將反應器的壓力維持在1 Torr(絕對壓力為1 mmHg)或以下，以進行聚縮合反應。進行聚縮合反應直到反應器內的混合物(熔體)的本質黏度(IV)達到0.61 dl/g。當反應器內的混合物的本質黏度達到所需的程度，將混合物排出反應器並將其絞(strand)之，然後將混合物以冷卻液固化並進行粒化，並使平均重量為12 mg至14 mg。
把顆粒在150℃下靜置1小時並進行結晶，然後加入到20升的固相聚合反應器(solid phase polymerization reactor)中。之後，氮氣以50升/分鐘的速率流入反應器。此時，反應器的溫度以40℃/小時的速度從室溫加熱至140℃，保持在140℃三小時，然後以40℃/小時的速度加熱至200℃，並保持在200℃。進行固相聚合直到反應器中的顆粒的本質黏度(IV)達到0.73 dl/g。
(2) 製備聚酯薄膜
將上述製備的聚酯樹脂加入多層擠出機中，並在250℃至300℃的溫度下熔融。
然後，將PET和聚酯樹脂透過多層模具共擠出以製備未拉伸的聚酯片材，其中由聚酯樹脂形成的樹脂層層疊在由PET形成的基材層的一側。接下來，將未拉伸的聚酯片材以2.8倍的拉伸率沿縱向拉伸，以3.0倍的拉伸率沿橫向拉伸，進行熱固，並捲繞以製備厚度為20微米的聚酯薄膜。
比較例 1：製備聚酯樹脂及聚酯薄膜
除了使用PET樹脂做為聚酯樹脂之外，以與實例2相同的方法製備厚度為20微米的聚酯薄膜。
實例4與實例5以及比較例2至比較例4：製備聚酯樹脂及聚酯薄膜
首先，在實例4和比較例3中，以和實例1相同的方式控制二羧酸或其衍生物與二醇的初始輸入莫耳比率，以及在實例5、比較例2及比較例4中，以和實例2相同的方式控制二羧酸或其衍生物與二醇的初始輸入莫耳比率。
此外，透過控制乙二醇、異山梨醇和二甘醇的總輸入量(輸入莫耳數)，引入聚酯樹脂中的衍生自異山梨醇的二醇官能基的含量和衍生自二甘醇的二醇官能基的含量是如下表1所示來控制。除了其它所需的本質黏度、聚酯薄膜厚度和樹脂層厚度是如表1所示調整之外，是以和實例2相同的方式製備聚酯樹脂和聚酯薄膜。
實驗例：聚酯薄膜的測定
根據上述方法測定實例1至實例5和比較例1至比較例4中所製備的聚酯樹脂的物理性質，其結果如表1所示。
表1
ISB含量：聚酯樹脂中包含的衍生自異山梨醇的殘基對衍生自全部二醇的殘基的莫耳比率。
DEG含量：聚酯樹脂中包含的衍生自二甘醇的殘基對衍生自全部二醇的殘基的莫耳比率。
IV：聚酯樹脂的本質黏度。
Tg：聚酯樹脂的玻璃轉換溫度。
接下來，根據上述方法測定實例1至實例5和比較例1至比較例4中製備的聚酯薄膜的物理性質，結果如下表2所示。
表2
薄膜厚度：聚酯薄膜的厚度，即基材層和樹脂層的總厚度。
請參考表1及表2，其證實實例1和比較例1的聚酯薄膜根據相同薄膜厚度下的樹脂種類而具有不同的物理性質。在比較例1中確認了密封縫合強度和耐熱性都非常差，但實例1的聚酯薄膜具有良好的密封縫合強度和耐熱性。
實例2和比較例1的聚酯薄膜經證實其具有相同的基材層和樹脂層的厚度，但根據構成樹脂層的聚酯樹脂的種類而展現出不同的物理性質。詳細而言，比較例1的聚酯薄膜展現出較低數值的初始霧度，但在熱處理後霧度值則大幅增加，並且當暴露於溶劑時，物理性質會劇烈改變且密封縫合強度較低。另一方面，實例2的聚酯薄膜顯示即使在熱處理之後也保持低的霧度值，並且當暴露於溶劑時，拉伸強度為良好的且密封縫合強度是優異的。
儘管引入了相同含量的異山梨醇，實例3和比較例2的樹脂層由具有不同本質黏度的聚酯樹脂形成。結果證實密封縫合強度、耐熱性和耐化學性是根據聚酯樹脂的本質黏度而變化。
實例4和比較例3的樹脂層由引入了相同含量的異山梨醇的聚酯樹脂形成，而比較例3的樹脂層由引入了大量二甘醇的聚酯樹脂形成，因此熱處理後的霧度值大大增加，並且表現出較差的機械性質、耐熱性和耐化學性。
在實例5和比較例4的聚酯薄膜中，基材層和樹脂層的厚度相同，但引入構成樹脂層的聚酯樹脂中的異山梨醇的含量不同。由於比較例4的樹脂層由聚酯樹脂形成，其中引入了超過30 mol%的異山梨醇，比較例4的聚酯薄膜不會透過拉伸產生取向。因此，在比較例4中，不能生產出雙軸拉伸的聚酯薄膜，並且不能測定出上述實驗例中描述的物理性質。
因此，當樹脂層引入特定量的異山梨醇和二甘醇，包括特定量的寡聚物，並且由展現出特定本質黏度的聚酯樹脂形成時，它可以展現出優異的機械性質、耐熱性、耐化學性和良好的熱封性。此外，包含樹脂層的聚酯薄膜即使在熱處理之後也可以保持高透明度。
因此，根據本發明之一實施態樣的聚酯薄膜可預期用於多種應用，例如工業薄膜、食品容器用薄膜、包裝薄膜、光學薄膜、絕緣薄膜和印刷薄膜。
無
無

Claims (30)

  1. 一種聚酯薄膜，包括由一聚酯樹脂形成之一樹脂層，其中該聚酯樹脂包括衍生自二羧酸(dicarboxylic acid)或其衍生物之酸官能基(acid moiety)以及衍生自二醇(diol)之二醇官能基(diol moiety)的一交替結構，以全部衍生自二醇之二醇官能基為基準，該聚酯樹脂包含1至30莫耳百分比(mol%)之衍生自異山梨醇(isosorbide)的二醇官能基以及2至5莫耳百分比之衍生自二甘醇(diethylene glycol)的二醇官能基，並且以該聚酯樹脂的全部重量計，該聚酯樹脂具有分子量(molecular weight)範圍為500至1000克/莫耳(g/mol)的寡聚物，且寡聚物含量(oligomer content)為1.3重量%或以下， 其中該聚酯薄膜是在縱向方向和橫向方向上雙軸拉伸(biaxially drawn)的一種聚酯薄膜，以及 其中依據ASTM D1003-97量測厚度為20微米之該聚酯薄膜的霧度(haze)為2百分比(%)或以下，以及在該聚酯薄膜經150°C、1小時之熱處理(heat treatment)後之霧度變化(霧度變化(%)=熱處理後之霧度(%)-熱處理前之霧度(%))為2%或以下。
  2. 如請求項1的聚酯薄膜，其中該二羧酸或其衍生物包括對苯二甲酸(terephthalic acid)或其衍生物。
  3. 如請求項2的聚酯薄膜，其中當該二羧酸或其衍生物包括除了對苯二甲酸或其衍生物之外的二羧酸或其衍生物時，其包括選自由具有8至14個碳原子的芳香族二羧酸(aromatic dicarboxylic acid)或其衍生物以及具有4至12個碳原子的脂肪族二羧酸(aliphatic dicarboxylic acid)或其衍生物所組成的群組中的其中至少一個，且以全部之該二羧酸或其衍生物為基準，所包括的該芳香族二羧酸或其衍生物以及該脂肪族二羧酸或其衍生物的含量為0至50莫耳百分比。
  4. 如請求項1的聚酯薄膜，其中以全部二醇官能基為基準，該聚酯樹脂包括1至30莫耳百分比的衍生自異山梨醇的二醇官能基、2至5莫耳百分比的衍生自二甘醇的二醇官能基以及剩餘量之衍生自脂肪族二醇(aliphatic diol)的二醇官能基。
  5. 如請求項1的聚酯薄膜，其中以全部二醇官能基為基準，該聚酯樹脂包括65莫耳百分比或以上的衍生自乙二醇(ethylene glycol)的二醇官能基。
  6. 如請求項1的聚酯薄膜，其中在150°C下將該聚酯樹脂以1.2 g/dl之濃度溶於鄰氯酚(orthochlorophenol)中15分鐘之後，在35°C下量測該聚酯樹脂的本質黏度(intrinsic viscosity)為0.45至1.5 dl/g。
  7. 如請求項1的聚酯薄膜，其中該聚酯樹脂的數目平均分子量(number average molecular weight)為約12000至50000克/莫耳。
  8. 如請求項1的聚酯薄膜，其中該聚酯樹脂的重量平均分子量(weight average molecular weight)為45000至250000克/莫耳。
  9. 如請求項1的聚酯薄膜，其中該聚酯樹脂的分子量分布(molecular weight distribution)為2.5至4.5。
  10. 如請求項1的聚酯薄膜，其中該聚酯樹脂具有82°C至110°C的玻璃轉換溫度(glass transition temperature)。
  11. 如請求項1的聚酯薄膜，其中以中心金屬原子為基準，該聚酯樹脂包括1 ppm至300 ppm的聚縮合反應催化劑(polycondensation catalyst)、10 ppm至5000 ppm的磷基穩定劑(phosphor-based stabilizer)或1 ppm至300 ppm的鈷基著色劑(cobalt-based coloring agent)。
  12. 如請求項1的聚酯薄膜，其中該聚酯樹脂另包括至少一個添加劑，選自由紫外線遮蔽劑(UV screening agent)、抗靜電劑(antistatic agent)、衝擊改質劑(impact modifier)、抗氧化劑(antioxidant)以及微粒(fine particle)所組成的群組。
  13. 如請求項1的聚酯薄膜，其中該聚酯薄膜以2至6.5倍的縱向拉伸率(longitudinal direction draw ratio)以及2至7倍的橫向拉伸率(traverse direction draw ratio)雙軸拉伸。
  14. 如請求項1的聚酯薄膜，包括該樹脂層。
  15. 如請求項1的聚酯薄膜，另包括一基材層(substrate layer)，該基材層包含熱可塑性樹脂(thermoplastic resin)，其中該樹脂層形成在該基材層的至少一側。
  16. 如請求項15的聚酯薄膜，其中該熱可塑性樹脂為對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate)。
  17. 如請求項15的聚酯薄膜，包括至少一個該基材層以及至少一個該樹脂層。
  18. 如請求項1的聚酯薄膜，其中該樹脂層的厚度對該基材層的厚度的比值(該樹脂層的厚度/該基材層的厚度X100)為5%至75%。
  19. 如請求項1的聚酯薄膜，其中該聚酯薄膜用做工業薄膜(industrial film)、食品容器用薄膜(film for food container)、包裝薄膜(packaging film)、光學薄膜(optical film)、絕緣薄膜(insulating film)和印刷薄膜(printing film)。
  20. 一種製備請求項1的聚酯薄膜的方法，其包括以下步驟： (a) 熔融擠出(melt-extruding)聚酯樹脂以製備包括由該聚酯樹脂形成的樹脂層的未拉伸聚酯薄膜；以及 (b) 在大於或等於該聚酯樹脂之玻璃轉換溫度的溫度下在縱向方向和橫向方向上雙軸拉伸該未拉伸聚酯薄膜， 其中該聚酯樹脂是使用包括衍生自二羧酸或其衍生物之酸官能基以及衍生自二醇之二醇官能基的一交替結構的聚酯樹脂，以全部衍生自二醇之二醇官能基為基準，該聚酯樹脂包含1至30莫耳百分比之衍生自異山梨醇的二醇官能基以及2至5莫耳百分比之衍生自二甘醇的二醇官能基，並且以該聚酯樹脂的全部重量計，該聚酯樹脂具有1.3重量%或以下的寡聚物含量，且寡聚物之分子量的範圍為500至1000克/莫耳。
  21. 如請求項20的製備聚酯薄膜的方法，其中步驟(a)在240°C至310°C的溫度下進行。
  22. 如請求項20的製備聚酯薄膜的方法，其中步驟(b)在80°C至180°C的溫度下進行。
  23. 如請求項20的製備聚酯薄膜的方法，其中在步驟(b)中，以2至6.5倍的縱向拉伸率以及2至7倍的橫向拉伸率對該未拉伸聚酯薄膜雙軸拉伸。
  24. 如請求項20的製備聚酯薄膜的方法，另包括在步驟(b)之後進行步驟(c)：對在步驟(b)中所得到的該聚酯薄膜進行熱固(heat setting)。
  25. 如請求項24的製備聚酯薄膜的方法，其中步驟(c)在100°C至220°C的溫度下進行。
  26. 如請求項20的製備聚酯薄膜的方法，其中該聚酯樹脂是在步驟(a)之前由以下步驟所製備： (a0-1) 將(i)二羧酸或其衍生物，以及(ii)以100莫耳之全部該二羧酸或其衍生物為基準，包括1莫耳至45莫耳的異山梨醇和65莫耳至200莫耳的乙二醇的二醇進行一酯化反應(esterification reaction)或一酯交換反應(transesterification reaction)；以及 (a0-2) 使酯化反應或酯交換反應產物進行一聚縮合反應(polycondensation reaction)，使得在150°C下將該聚縮合反應所得到之產物以1.2 g/dl之濃度溶於鄰氯酚中15分鐘後在35°C下量測所得到的本質黏度達到0.45 dl/g至0.75 dl/g。
  27. 如請求項26的製備聚酯薄膜的方法，其中在步驟(a0-2)之後及步驟(a)之前，另包括以下步驟： (a0-3) 使經由聚縮合反應製備之聚合物結晶化(crystallizing)；以及 (a0-4) 將結晶化的聚合物進行固相聚合(solid phase polymerization)，使得在35°C量測所得到的一本質黏度比經由步驟(a0-2)得到之聚合物的本質黏度高0.10至0.40 dl/g，其中該本質黏度是在150°C下將聚合物以1.2 g/dl的濃度溶於鄰氯酚中15分鐘後量測。
  28. 如請求項26的製備聚酯薄膜的方法，其中在步驟(a0-1)中，(i)該二羧酸或其衍生物為二羧酸，並且該二羧酸或其衍生物與該二醇之間的初始混合莫耳比率(initial mixing molar ratio)調整為1：1.01至1：1.05，或者 (i)該二羧酸或其衍生物為二羧酸烷基酯(dicarboxylic acid alkyl ester)或二羧酸酐(dicarboxylic acid anhydride)的二羧酸衍生物，並且該二羧酸衍生物與該二醇之間的初始混合莫耳比率調整為1：2.0至1：2.1。
  29. 如請求項26的製備聚酯薄膜的方法，其中在步驟(a0-2)之該聚縮合反應之前，將從步驟(a0-1)之該酯化反應或該酯交換反應得到之反應產物在400至1 mmHg之減壓條件下靜置0.2至3小時以移除包括異山梨醇之未反應的材料。
  30. 如請求項20的製備聚酯薄膜的方法，其中在步驟(a)中，該熱可塑性樹脂和該聚酯樹脂被同時或依序熔融擠出以製備該未拉伸聚酯膜，該未拉伸聚酯膜包括由熱可塑性樹脂形成的基材層和由聚酯樹脂形成的樹脂層，該樹脂層層疊在該基材層的至少一側上。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114801392A (zh) * 2021-01-29 2022-07-29 南亚塑胶工业股份有限公司 可热封聚酯膜

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102654778B1 (ko) * 2016-11-24 2024-04-03 에스케이케미칼 주식회사 내열성 mdo 열수축 필름
KR102654779B1 (ko) 2016-11-24 2024-04-03 에스케이케미칼 주식회사 다층 mdo 내열 열수축성 필름
EP3632953A4 (en) 2017-05-31 2021-01-13 SK Chemicals Co., Ltd. POLYESTER RESIN, METHOD FOR MANUFACTURING ITEM AND MOLDED RESIN PRODUCT THEREOF
EP3643734A4 (en) 2017-06-22 2021-04-07 SK Chemicals, Co., Ltd. POLYESTER CONTAINER AND ITS MANUFACTURING PROCESS
KR20200044553A (ko) * 2018-10-19 2020-04-29 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법
JP7474263B2 (ja) * 2019-01-17 2024-04-24 エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド ポリエステルフィルムおよびその製造方法
US11993706B2 (en) 2019-01-17 2024-05-28 Sk Chemicals Co., Ltd. Polyester film and preparation method therefor
KR20200089586A (ko) * 2019-01-17 2020-07-27 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 필름 및 이의 제조 방법
KR20200089585A (ko) * 2019-01-17 2020-07-27 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 필름 및 이의 제조 방법
FR3105232B1 (fr) 2019-12-20 2021-12-24 Roquette Freres Procédé de fabrication d’un polyester contenant au moins un motif 1,4 : 3,6-dianhydrohexitol à coloration réduite et taux d’incorporation dudit motif améliorés
CN115433438A (zh) * 2022-08-19 2022-12-06 江阴纳力新材料科技有限公司 耐热及拉伸强度增强型聚酯膜及其制备方法、复合集流体
CN115521586B (zh) * 2022-09-20 2023-11-14 扬州纳力新材料科技有限公司 高力学强度聚合物薄膜、其制造方法和应用

Family Cites Families (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5629006B2 (zh) 1973-06-27 1981-07-06
JPS5014818A (zh) 1973-06-19 1975-02-17
US4060516A (en) 1973-06-19 1977-11-29 Teijin Limited Naphthalate polyester filaments
JPS5752617B2 (zh) 1973-10-06 1982-11-09
JPS593980B2 (ja) 1979-10-27 1984-01-27 三菱瓦斯化学株式会社 ブタジエンのヒドロエステル化法
US5521278A (en) 1994-08-18 1996-05-28 Ecological Chemical Products Integrated process for the manufacture of lactide
US6140422A (en) * 1998-04-23 2000-10-31 E.I. Dupont De Nemours And Company Polyesters including isosorbide as a comonomer blended with other thermoplastic polymers
US6063464A (en) 1998-04-23 2000-05-16 Hna Holdings, Inc. Isosorbide containing polyesters and methods for making same
US5958581A (en) 1998-04-23 1999-09-28 Hna Holdings, Inc. Polyester film and methods for making same
US5959066A (en) 1998-04-23 1999-09-28 Hna Holdings, Inc. Polyesters including isosorbide as a comonomer and methods for making same
US6126992A (en) * 1998-04-23 2000-10-03 E.I. Dupont De Nemours And Company Optical articles comprising isosorbide polyesters and method for making same
US6025061A (en) * 1998-04-23 2000-02-15 Hna Holdings, Inc. Sheets formed from polyesters including isosorbide
US6063465A (en) 1998-04-23 2000-05-16 Hna Holdings, Inc. Polyester container and method for making same
US6063495A (en) * 1998-04-23 2000-05-16 Hna Holdings, Inc. Polyester fiber and methods for making same
JPH11323658A (ja) 1998-05-12 1999-11-26 Mitsubishi Rayon Co Ltd ポリエステル繊維及びその製造方法
US6656577B1 (en) 2002-06-14 2003-12-02 E. I. Du Pont De Nemours & Company Process for making poly(ethylene-co-isosorbide) terephthalate polymer
US6699546B2 (en) 2002-07-22 2004-03-02 Nan Ya Plastics Corporation, America Low haze polyester containers
US6914120B2 (en) 2002-11-13 2005-07-05 Eastman Chemical Company Method for making isosorbide containing polyesters
US20070059465A1 (en) 2004-05-20 2007-03-15 Thompson David E Polyester Resins for High-Strength Articles
JP2006070101A (ja) 2004-08-31 2006-03-16 Mitsubishi Chemicals Corp ポリエステル樹脂および樹脂組成物ならびに延伸ブロー成形用プリフォーム及び中空容器
JP2006214057A (ja) 2005-02-07 2006-08-17 Teijin Ltd ポリエステル系繊維およびその製造法
JP2010215770A (ja) 2009-03-16 2010-09-30 Unitika Ltd 共重合ポリエステル樹脂水性分散体およびその製造方法
JP5736365B2 (ja) 2009-04-14 2015-06-17 コーロン インダストリーズ インク エアバッグ用ポリエステル原糸及びその製造方法
KR101060246B1 (ko) 2009-04-14 2011-08-29 코오롱인더스트리 주식회사 에어백용 폴리에스테르 원사 및 그의 제조방법
KR20110028696A (ko) 2009-09-14 2011-03-22 에스케이케미칼주식회사 아이소소바이드와 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법
KR101775077B1 (ko) 2009-10-09 2017-09-06 에스케이씨 주식회사 다층 광학 필름 및 이의 제조방법
JP5664201B2 (ja) 2010-12-15 2015-02-04 東洋紡株式会社 成型用二軸配向ポリエステルフィルム
KR101218145B1 (ko) * 2010-12-24 2013-01-03 도레이첨단소재 주식회사 성형성이 우수한 이축연신 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법
KR101796764B1 (ko) 2011-01-31 2017-11-10 에스케이케미칼주식회사 공중합 폴리에스테르 수지 조성물 및 그 제조방법
KR101630652B1 (ko) * 2011-02-15 2016-06-15 후지필름 가부시키가이샤 2축 연신 폴리에스테르 필름 및 그 제조 방법, 태양전지용 백시트, 그리고 태양전지 모듈
KR101769560B1 (ko) * 2011-03-29 2017-08-18 에스케이케미칼주식회사 젖산과 아이소소바이드가 공중합된 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법
JP5903980B2 (ja) 2012-03-28 2016-04-13 三菱化学株式会社 多層ポリエステルシート及びその成形品
KR101952941B1 (ko) 2012-06-05 2019-02-27 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법
KR101969004B1 (ko) 2012-06-05 2019-04-15 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법
MX2015016050A (es) 2013-05-21 2016-06-21 Ester Ind Ltd Tereftalato de polietileno resistente al calor y un proceso para prepararlo.
JP6005005B2 (ja) * 2013-07-23 2016-10-12 富士フイルム株式会社 二軸延伸ポリエステルフィルム及びその製造方法
KR20160037940A (ko) 2013-08-02 2016-04-06 도레이 카부시키가이샤 폴리에스테르 시트, 폴리에스테르 시트로부터 얻어지는 성형체 및 카드
EP2837581A1 (en) 2013-08-14 2015-02-18 La Seda de Barcelona S.A. Aerosol plastic container made from an isosorbide containing copolyester and aerosol dispenser comprising said aerosol plastic container
KR102115405B1 (ko) 2013-11-28 2020-06-08 도레이첨단소재 주식회사 수용성 폴리에스테르를 포함하는 내열성이 우수한 복합섬유
KR101594542B1 (ko) * 2013-12-30 2016-02-16 에스케이씨 주식회사 투명 이축연신 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법
KR102251210B1 (ko) * 2014-04-11 2021-05-11 에스케이케미칼 주식회사 다층 폴리에스테르 시트 및 그 성형품
TWI535780B (zh) 2014-10-24 2016-06-01 財團法人工業技術研究院 聚酯混掺物
KR20160083399A (ko) * 2014-12-30 2016-07-12 주식회사 효성 광학용 이축연신 폴리에스테르 필름
CN107206673B (zh) 2015-02-06 2020-01-14 花王株式会社 三维造型用可溶性材料
US10850485B2 (en) 2015-04-15 2020-12-01 Toray Industries, Inc. Polyester resin composition and production method thereof
FR3036400B1 (fr) 2015-05-22 2019-04-26 Roquette Freres Polyester de haute viscosite aux proprietes choc ameliorees
US20170136747A1 (en) * 2015-11-16 2017-05-18 E I Du Pont De Nemours And Company Articles comprising low temperature heat-sealable polyester
JP6581488B2 (ja) 2015-12-09 2019-09-25 旭化成株式会社 成形品及び成形品の製造方法
WO2017111370A1 (ko) 2015-12-24 2017-06-29 에스케이케미칼주식회사 폴리에스테르 수지, 이의 제조 방법 및 이로부터 형성된 수지 성형품
KR102553772B1 (ko) 2016-04-06 2023-07-07 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 수지
KR20170037588A (ko) * 2017-03-21 2017-04-03 에스케이케미칼주식회사 아이소소바이드와 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법
EP3632953A4 (en) 2017-05-31 2021-01-13 SK Chemicals Co., Ltd. POLYESTER RESIN, METHOD FOR MANUFACTURING ITEM AND MOLDED RESIN PRODUCT THEREOF
KR102568693B1 (ko) 2017-06-02 2023-08-21 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 섬유, 이의 제조 방법 및 이로부터 형성된 성형체
EP3643734A4 (en) 2017-06-22 2021-04-07 SK Chemicals, Co., Ltd. POLYESTER CONTAINER AND ITS MANUFACTURING PROCESS

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114801392A (zh) * 2021-01-29 2022-07-29 南亚塑胶工业股份有限公司 可热封聚酯膜
US11920010B2 (en) 2021-01-29 2024-03-05 Nan Ya Plastics Corporation Heat-sealable polyester film

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Publication number Publication date
WO2019004679A1 (ko) 2019-01-03
JP2020525599A (ja) 2020-08-27
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US11396579B2 (en) 2022-07-26
KR20190001551A (ko) 2019-01-04
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JP7166517B2 (ja) 2022-11-08

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