JP5736365B2 - エアバッグ用ポリエステル原糸及びその製造方法 - Google Patents
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Description
このようなエアバッグ用ポリエステル原糸は、低モジュラス、高強力、高伸率に最適化されることによって、エアバッグ用織物に使用される時に、優れた形態安定性、機械的物性、空気遮断効果を達成することができるだけでなく、優れたホールディング性及び柔軟性を確保することができて、自動車への装着時に収納性を顕著に改善し、搭乗者に加えられる衝撃を最小化して、搭乗者を安全に保護することができる。
したがって、本発明のポリエステル原糸及びこれを利用したポリエステル織物は、車両用エアバッグの製造などに非常に好ましく使用される。
ポリエステルエアバッグ用織物は、ポリエチレンテレフタレート(以下、PETとする)を含む重合体を溶融紡糸して未延伸糸を製造し、これを延伸して延伸糸(つまり、原糸)を製造した後、このような工程によって製造されたポリエステル原糸を製織加工して製造される。したがって、前記ポリエステル原糸の特性がポリエステルエアバッグ用織物の物性に直/間接的に反映される。
前記エアバッグ用ポリエステル原糸の製造方法は、固有粘度が0.85dl/g以上のポリエステル重合体を270乃至300℃で溶融紡糸してポリエステル未延伸糸を製造する段階、及び前記ポリエステル未延伸糸を延伸する段階を含む。
まず、添付した図面を参照して、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者が容易に実施することができるように、本発明の溶融紡糸及び延伸工程の実施形態を簡略に説明する。
この中でも、経済性及び完成品の物性などを考慮して、テレフタル酸を使用するのが好ましく、特に、前記ジカルボン酸として1種以上の化合物を使用する場合、テレフタル酸を70モル%以上含むものを使用するのが好ましい。
このようなポリエステル重合体の製造工程は、ジカルボン酸及び二価アルコールであるグリコールを反応させてエステル化するTPA(Terephthalic Acid)工法が適用される。一般的なポリエステルTPA工法は、前記ジカルボン酸及びグリコールを反応させてエステル化するエステル化反応において、触媒を使用せずに自己酸触媒反応する直接反応である。例えば、下記の反応式1に示したように、テトラフタル酸とエチレングリコールとのエステル化反応(esterfication)で直接的にポリエチレンテレフタレート(PET)を製造する方法がある。
したがって、本発明では、ポリエステル重合体の製造時に、ジカルボン酸及びグリコールの重縮合反応後にグリコールを追加的に投入して減圧反応を行うことによって、このようなカルボキシル末端基の含有量を最小化するだけでなく、このような反応によって反応性が高いヒドロキシ末端基を生成して、追加的にポリマーの分子量を増加させることができる。
一方、本発明のポリエステル原糸の製造方法は、前記高い固有粘度及び低いCEG含有量のポリエステル重合体を溶融紡糸して、ポリエステル未延伸糸を製造する。
前記延伸工程は、前記未延伸糸をオイルピックアップ量0.2%乃至2.0%の条件下でコデットローラを通過させた後に行うことができる。
ここで、発明のまた他の実施態様により、前記ポリエステル原糸を含むエアバッグ用ポリエステル織物が提供される。
本発明において、前記ポリエステル原糸は、通常の製織方法、精練及びテンターリング工程を経て最終的なエアバッグ用織物に製造される。この時、織物の製織形態は特定の形態に限定されず、平織タイプ及びOPW(One Piece Woven)タイプの両方が好ましい。
このようにコーティングされたエアバッグ用織物は、裁断及び縫製工程を経て一定の形態からなるエアバッグクッションに製造される。前記エアバッグは、特別な形態に限定されず、一般的な形態に製造される。
下記の表1に示した工程条件で、テレフタル酸及びエチレングリコールのモル比(エチレングリコール/テレフタル酸)が1.3になるようにして、エステル化反応を250〜280℃で4時間行った。前記エステル反応後、生成されたオリゴマーを280〜290℃で3時間30分にわたって重縮合反応を行って、ポリマーを生成した。
前記ポリエステル固体重合チップは、図1に示したような工程で溶融紡糸して延伸する段階を経て、エアバッグ用ポリエステル原糸を製造した。
ポリエステル原糸の密度ρは、n−ヘプタン及び四塩化炭素を利用した密度勾配管法によって25℃で測定し、結晶化度は下記の計算式1によって計算した。
Xc(結晶化度)=ρc(ρ−ρa)/ρ(ρc−ρa)
前記式で、ρは原糸の密度、ρcは結晶の密度(PETの場合は1.457g/cm3)、及びρaは非結晶の密度(PETの場合は1.336g/cm3)である。
四塩化炭素を利用して試料から油剤を抽出し、160±2℃でOCP(Ortho Chloro Phenol)で溶解した後、25℃の温度で自動粘度測定器(Skyvis−4000)を利用して粘度管での試料の粘度を測定し、下記の計算式2によってポリエステル原糸の固有粘度(intrinsic viscosity、IV)を計算した。
固有粘性度(IV)={(0.0242×Rel)+0.2634}×F
前記式で、
Rel=溶液秒数×溶液比重×粘度係数/OCP粘度 であり、
F=スタンダードチップのIV/スタンダードチップを標準動作で測定した3つの平均IVである。
ポリエステル原糸のカルボキシル末端基(CEG、Carboxyl End Group)は、ASTM D 664及びD 4094の規定により、試料0.2gを50mLの三角フラスコに入れた後、ベンジルアルコール20mLを加えてホットプレート(hot plate)を利用して180℃まで昇温して5分間維持し、試料を完全に溶解した後、160℃に冷却して、135℃に到達する時にフェノールフタレン5〜6滴を加えて、0.02N KOHで適正して、無色からピンク色に変わる適正点で、下記の計算式3によってCEGの含有量(COOH million equiv./試料kg)を計算した。
CEG=(A−B)×20×1/W
前記式で、Aは試料の適正に消費されたKOHの量(mL)であり、Bは空試料の適正に消費されたKOHの量(mL)であり、Wは試料の重量(g)である。
米国材料試験協会規格ASTM D 885の方法により、引張試験時に得られる応力変形度グラフの弾性区間の傾きから弾性係数を算出して、初期モジュラスを測定した。
ポリエステル原糸の引張強度及び切断伸度を万能材料試験器(Instron)を使用して測定し、試料の長さは250mm、引張速度は300mm/minとし、初期荷重は0.05g/dに設定した。
英国テストライト(Testrite)社のTestrite MK−V装備を使用して、180℃の温度及び最張力(30g)で乾熱収縮率を2分間測定した。
下記の計算式4によって、タフネス(Toughness、10−1g/d)値を計算した。
Toughness=強度(g/d)×√破断点伸度(%)
単糸繊度は、糸繰りを利用して原糸を9000mだけ取ってその重量を測定し、原糸の総繊度(Denier)を求めた後、フィラメント数で割る方法で測定した。
前記引張強度及び切断伸度の測定方法と同様な方法で測定し、S−Sカーブ(Curve)で各荷重(Load)に相当する伸率を確認した。
下記の表3に記載された条件を除いては、実施例1〜5と同様な方法により、比較例1〜5のポリエステル原糸を製造した。
実施例1〜5により製造されたポリエステル原糸を使用してレピア織機でエアバッグ用織物生地を製織し、精練及びテンターリング工程を経て、エアバッグ用織物を製造し、前記織物にポリ塩化ビニル(PVC)樹脂をナイフコーティング(knife over ro1l coating)方法でコーティングして、PVCコーティングされた織物を製造した。
この時、織物の経糸及び緯糸の製織密度、製織形態、樹脂コーティング量は、下記の表5に示した通りであり、残りの条件はエアバッグ用ポリエステル織物の製造のための通常の条件の通りである。
エアバッグ織物から試片を裁断して、米国材料試験協会規格ASTM D 5034による引張強度測定装置の下部クランプに固定して、上部クランプを上に移動させながらエアバッグ織物の試片が破断される時の強度及び伸率を測定した。
米国材料試験協会規格ASTM D 2261によりエアバッグ用織物の引裂強度を測定した。
米国材料試験協会規格ASTM D 1776により経/緯糸方向の織物収縮率を測定した。まず、OPWタイプエアバッグ用織物から試片を裁断した後、経糸及び緯糸方向に収縮前の長さである20cmを表示し、チェンバで149℃で1時間熱処理した試片の収縮した長さを測定して、傾斜方向及び緯糸方向の織物収縮率{(収縮前の長さ−収縮後の長さ)/収縮前の長さ×100%}を測定した。
米国材料試験協会規格ASTM D 4032による剛軟度測定装置を利用してサーキュラーベンド(Circular Bend)法で織物の剛軟度を測定した。また、剛軟度の測定法としてカンチレバー法を適用することもでき、織物にベンディングを与えるために一定の角度の傾斜を与えた試験台であるカンチレバー測定機器を利用して、織物のベンディングの長さの測定によって剛軟度を測定することもできる。
米国材料試験協会規格ASTM D 1777によってエアバッグ用織物の厚度を測定した。
米国材料試験協会規格ASTM D 737によりエアバッグ用織物を20℃、65%RH下で1日以上放置した後、125Paの圧力の空気が38cm2の円形断面を通過する量を測定した。
比較例1〜5により製造されたポリエステル原糸を使用したことを除いては、製造例1〜5と同様な方法によりエアバッグ用ポリエステル織物を製造して物性を測定し、下記の表7に整理した。
また、比較製造例1〜5によるコーティング織物の空気透過度は1.7〜2.1cfmと大きく増加し、気密性が低いことが分かり、このように空気透過度が増加した場合には、エアバッグの展開時に空気が簡単に抜けて、エアバッグの役割を果たすことができない問題が発生することがある。
Claims (26)
- 常温で測定されたポリエステル原糸の1.0g/d応力時の伸率が0.5%以上であり、4.0g/d応力時の伸率が4.3%以上であり、7.0g/d応力時の伸率が7.5%以上であり、
前記ポリエステル原糸の初期モジュラスが66乃至80g/dであり、固有粘度が0.8dl/g以上であり、前記ポリエステル原糸はポリエチレンテレフタレート(PET)を70モル%以上含むものである、エアバッグ用ポリエステル原糸。 - 固有粘度が0.9dl/g以上である、請求項1に記載のエアバッグ用ポリエステル原糸。
- カルボキシル末端基の含有量が50meq/kg以下である、請求項1に記載のエアバッグ用ポリエステル原糸。
- 結晶化度が40%乃至55%である、請求項1に記載のエアバッグ用ポリエステル原糸。
- 引張強度が6.5g/d以上であり、切断伸度が13%以上である、請求項1に記載のエアバッグ用ポリエステル原糸。
- 乾熱収縮率が10%以下であり、タフネス値が30×10−1g/d以上である、請求項1に記載のエアバッグ用ポリエステル原糸。
- 前記原糸は、単糸繊度が0.5乃至20デニールである、請求項1に記載のエアバッグ用ポリエステル原糸。
- 前記原糸は、総繊度が200乃至1,000デニールである、請求項1に記載のエアバッグ用ポリエステル原糸。
- 前記原糸は、フィラメント数が50乃至240である、請求項1に記載のエアバッグ用ポリエステル原糸。
- 固有粘度が0.90dl/g以上であるポリエステル重合体を282乃至298℃で溶融紡糸してポリエステル未延伸糸を製造する段階、及び
前記ポリエステル未延伸糸を5.0乃至6.0の延伸比で延伸する段階を含み、
前記ポリエステル重合体は、a)ジカルボン酸及びグリコールをエステル反応させる段階、b)前記エステル反応によって生成されたオリゴマーを重縮合反応させる段階、及びc)前記重縮合された重合体にグリコールを追加的に添加して減圧反応させる段階を含む工程で製造するものであり、
前記ポリエステル重合体は、ポリエチレンテレフタレート(PET)を70モル%以上含むものである、請求項1乃至請求項9のうちのいずれか一項によるエアバッグ用ポリエステル原糸の製造方法。 - 前記ポリエステル重合体は、ポリエチレンテレフタレートを90モル%以上含む、請求項10に記載のエアバッグ用ポリエステル原糸の製造方法。
- 前記ポリエステル重合体と原糸との固有粘度の差が0.5dl/g以下である、請求項10に記載のポリエステル原糸の製造方法。
- 前記ポリエステル重合体のカルボキシル末端基の含有量が30meq/kg以下である、請求項10に記載のポリエステル原糸の製造方法。
- 前記ポリエステル重合体と原糸とのカルボキシル末端基の含有量の差が20meq/kg以下である、請求項10に記載のポリエステル原糸の製造方法。
- 前記紡糸工程を300m/min乃至1,000m/minの紡糸速度で行う、請求項10に記載のエアバッグ用ポリエステル原糸の製造方法。
- 前記延伸工程を5.0乃至5.8の延伸比で行う、請求項10に記載のエアバッグ用ポリエステル原糸の製造方法。
- 前記未延伸糸をオイルピックアップ量0.2%乃至2.0%の条件下でコデットローラを通過させた後に、延伸工程を行う、請求項10に記載のエアバッグ用ポリエステル原糸の製造方法。
- 前記未延伸糸を延伸した後に、170乃至250℃の温度で熱固定工程を追加的に行う、請求項10に記載のエアバッグ用ポリエステル原糸の製造方法。
- 前記未延伸糸を延伸した後に、弛緩率1%乃至14%の弛緩工程を追加的に行う、請求項10に記載のエアバッグ用ポリエステル原糸の製造方法。
- 前記未延伸糸を延伸した後に、巻取速度2,000乃至4,000m/minの巻取工程を追加的に行う、請求項10に記載のエアバッグ用ポリエステル原糸の製造方法。
- 請求項1乃至請求項9のうちのいずれか一項によるポリエステル原糸を含む、エアバッグ用ポリエステル織物。
- 前記織物は、米国材料試験協会規格ASTM D 5034方法で測定した引張強度が220kgf/inch以上である、請求項21に記載のエアバッグ用ポリエステル織物。
- 前記織物は、米国材料試験協会規格ASTM D 2261方法で測定した引裂強度が23kgf以上である、請求項21に記載のエアバッグ用ポリエステル織物。
- 前記織物は、米国材料試験協会規格ASTM D 1776方法で測定した経糸方向及び緯糸方向の織物収縮率が各々4.0%以下である、請求項21に記載のエアバッグ用ポリエステル織物。
- 前記織物は、米国材料試験協会規格ASTM D 4032方法で測定した剛軟度が0.2kgf以上である、請求項21に記載のエアバッグ用ポリエステル織物。
- 前記織物は、米国材料試験協会規格ASTM D 737方法で測定した空気透過度が10.0cfm以下である、請求項21に記載のエアバッグ用ポリエステル織物。
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