JP2018044094A - 樹脂組成物、それを用いた塗膜および積層体 - Google Patents

Abstract

【課題】ガラス転移温度が低いポリエステル樹脂を用いた場合には、ポリエステル樹脂を単独で用いるときよりも、耐熱接着性が顕著に優れるとともに、接着性、耐熱性、耐湿熱性にも優れた樹脂組成物、および、ガラス転移温度が高いポリエステル樹脂を用いた場合には、密着性、耐熱性、可撓性、硬度いずれにも優れた樹脂組成物を提供する。【解決手段】ポリアリレート樹脂を除くポリエステル樹脂（Ａ）と、ポリアリレート樹脂（Ｂ）とを含有する樹脂組成物であって、ポリアリレート樹脂（Ｂ）のヒドロキシ基濃度が１００ｇｅｑ／トン以上であり、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリアリレート樹脂（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）が５／９５〜９５／５であることを特徴とする樹脂組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、複数種類の合成樹脂を含有して構成された樹脂組成物、その樹脂組成物を用いて形成された塗膜、およびその塗膜を含有する積層体に関する。

一般的に、ガラス転移温度（例えば、−５０〜５０℃）が低いポリエステル樹脂は、接着性に優れるため、接着剤として、ガラス転移温度（例えば、４０〜１５０℃）が高いポリエステル樹脂は、密着性に優れるため、導電ペーストやコーティング剤として、自動車部品用途や電気電子部品用途に用いられている。

近年、上記ポリエステル樹脂は、自動車部品用途においては、自動車のヘッドライト周辺や車内で使用されたり、電気電子部品用途においては、薄型化された液晶ディスプレイに使用されたりして、高温環境に曝される機会が多くなっている。そのため、用いる樹脂組成物には、従来よりも耐熱性が要求されるのが通常である。

例えば、特許文献１には、ガラス転移温度が低いポリエステル樹脂とガラス転移温度が高いポリエステル樹脂とを配合したポリエステル樹脂組成物を、フレキシブルフラットケーブル用の接着剤に用いることが開示されている。特許文献２には、ポリエステル系ホットメルト樹脂組成物をフレキシブルフラットケーブル用の接着剤に用いることが開示されている。また、特許文献３には、芳香族ジカルボン酸成分と、脂肪族ポリカーボネートジオール等を主成分とするポリエステル樹脂を含有する導電性ペーストを自動車部品用途やＯＡ機器に用いることが開示されている。

国際公開第２０１０／０３５８２２号パンフレット 特開２０１０−１５９３３１号公報 特開２００１−３１９５２４号公報

近年、ポリエステル樹脂を接着剤として自動車部品用途や電気電子部品用途に用いる場合、さらなる性能向上の要求から、接着性や耐熱性の他に、優れた耐熱接着性や耐湿熱性が要求されている。しかしながら、特許文献１、２のポリエステル樹脂組成物は、耐熱接着性や耐湿熱性が不十分であった。
また、近年、ポリエステル樹脂を導電ペーストやコーティング剤として自動車部品用途や電気電子部品用途に用いる場合、さらなる性能向上の要求から、密着性や耐熱性の他に、優れた可撓性や硬度が要求されている。しかしながら、特許文献３のポリエステル樹脂は、可撓性や硬度が不十分であった。

本発明は、特定のポリアリレート樹脂とポリエステル樹脂とを特定の割合で用いることにより、ガラス転移温度が低いポリエステル樹脂を用いた場合には、ポリエステル樹脂を単独で用いるときよりも、耐熱接着性が顕著に優れるとともに、接着性、耐熱性、耐湿熱性にも優れた樹脂組成物、および、ガラス転移温度が高いポリエステル樹脂を用いた場合には、密着性、耐熱性、可撓性、硬度いずれにも優れた樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、鋭意検討の結果、ポリエステル樹脂に、特定のヒドロキシ基濃度以上のポリアリレート樹脂を併用することによって、上記目的が達成できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。

＜１＞ポリアリレート樹脂を除くポリエステル樹脂（Ａ）と、ポリアリレート樹脂（Ｂ）とを含有する樹脂組成物であって、ポリアリレート樹脂（Ｂ）のヒドロキシ基濃度が１００ｇｅｑ／トン以上であり、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリアリレート樹脂（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）が５／９５〜９５／５であることを特徴とする樹脂組成物。
＜２＞ポリアリレート樹脂（Ｂ）が、二価フェノール成分と芳香族ジカルボン酸成分とを含有し、二価フェノール成分として、一般式（１）で示される二価フェノールを含有することを特徴とする、＜１＞の樹脂組成物。

［式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は、独立して、水素、炭素数が１〜１２の炭化水素基またはハロゲンを表し、ｍおよびｎは、独立して、０〜４の整数を表し、Ｘ_１およびＸ_２は、水素、炭素数が１〜２０の直鎖状の炭化水素基、枝分かれ状の炭化水素基、芳香族および脂環族を含む環状の炭化水素基、トリハロメタン基、または、炭素数が１〜２０のアルキルエステル基、または、フェニルエステル基を表す。］
＜３＞ポリアリレート樹脂（Ｂ）の二価フェノール成分として、一般式（２）で示される二価フェノールを含有することを特徴とする、＜２＞の樹脂組成物。

［式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、独立して、水素、炭素数が１〜１２の炭化水素基またはハロゲンを表し、Ｒ^５およびＲ^６は、独立して、水素または炭素数が１〜４の炭化水素基を表す。ｍは４〜１１の整数を表し、Ｘは、ヒドロキシフェニル基が結合する炭素原子とともに飽和脂肪族炭化水素環を形成する炭素を表す。］
＜４＞ポリアリレート樹脂（Ｂ）において、さらにヒドロキシカルボン酸成分を含有し、全モノマー成分に対するヒドロキシカルボン酸成分の割合が２〜５０モル％であることを特徴とする、＜１＞〜＜３＞の何れかの樹脂組成物。
＜５＞ポリアリレート樹脂（Ｂ）の二価フェノール成分として、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢｉｓＡ）と１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＢｉｓＴＭＣ）とが用いられることを特徴とする、＜１＞〜＜４＞の何れかの樹脂組成物。
＜６＞ポリアリレート樹脂（Ｂ）のＢｉｓＡとＢｉｓＴＭＣの含有比率（ＢｉｓＡ／ＢｉｓＴＭＣ）が、３０／７０〜７０／３０（モル比）であることを特徴とする、＜５＞の樹脂組成物。
＜７＞さらに硬化剤（Ｃ）を含有することを特徴とする、＜１＞〜＜６＞の何れかの樹脂組成物。
＜８＞＜１＞〜＜７＞の何れかの樹脂組成物を用いて形成された塗膜。
＜９＞＜８＞の塗膜を有する積層体。

本発明によれば、ガラス転移温度が低いポリエステル樹脂を用いた場合には、特定のポリアリレート樹脂とポリエステル樹脂とを特定の割合で用いることにより、ポリエステル樹脂を単独で用いるときよりも、耐熱接着性が顕著に優れるとともに、接着性、耐熱性、耐湿熱性にも優れた樹脂組成物を提供することができる。
なお、ポリアリレート樹脂が単独で用いられた場合は、ポリエステル樹脂と比較してガラス転移温度が高いため、接着性が劣り、耐熱接着性が低くなる。一方、ガラス転移温度が低いポリエステル樹脂が単独で用いられた場合は、ポリアリレート樹脂と比較してガラス転移温度が低いため、接着性には優れるが、耐熱接着性が低くなる。それに対して、本発明の樹脂組成物は、接着性を大きく損ねることなく、耐熱接着性が顕著に向上する。
また、ガラス転移温度が高いポリエステル樹脂を用いた場合には、特定のポリアリレート樹脂とポリエステル樹脂とを特定の割合で用いることにより、密着性、耐熱性、可撓性、硬度いずれにも優れた樹脂組成物を提供することができる。

以下、本発明の樹脂組成物を詳細に説明する。本発明の樹脂組成物は、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリアリレート樹脂（Ｂ）とを含有するものであり、質量比（Ａ／Ｂ）が５／９５〜９５／５である。

［ポリエステル樹脂（Ａ）］
本発明で用いるポリエステル樹脂（Ａ）は、ポリアリレート樹脂以外のポリエステル樹脂であって、二価カルボン酸成分と二価アルコール成分とを含有するものである。ポリエステル樹脂（Ａ）を構成する二価カルボン酸成分として、得られるポリエステル樹脂（Ａ）の耐熱性、接着性や密着性、溶剤溶解性をバランスのよいものとするために、テレフタル酸、イソフタル酸を混合して用いることが好ましい。

テレフタル酸、イソフタル酸を混合して用いる場合、二価カルボン酸成分におけるテレフタル酸の含有量は、１０〜９０モル％とすることが好ましく、２０〜８０モル％とすることがより好ましく、３０〜７０モル％とすることがさらに好ましい。テレフタル酸の含有量が１０モル％未満では、ポリエステル樹脂（Ａ）は、耐熱性、基材への接着性がともに劣ることがあり、９０モル％を超えると、ポリエステル樹脂（Ａ）は溶剤溶解性が劣ることがある。一方、イソフタル酸の含有量は、５〜９０モル％とすることが好ましく、１０〜８５モル％とすることがより好ましく、２０〜８０モル％とすることがさらに好ましい。イソフタル酸の含有量が５モル％未満では、ポリエステル樹脂（Ａ）は溶剤溶解性に劣るものとなり、９０モル％を超えると、ポリエステル樹脂（Ａ）は、耐熱性、靱性が劣るものとなることがある。

ポリエステル樹脂（Ａ）を構成する二価カルボン酸成分としては、上記のテレフタル酸やイソフタル酸以外に、例えば、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、ドコサン二酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジカルボキシビフェニル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−ヒドロキシイソフタル酸、フマル酸、メサコン酸、マレイン酸、イタコン酸、グルタコン酸、シトラコン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、２，５−ノルボルネンジカルボン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸が挙げられる。二価カルボン酸成分は、その誘導体やその無水物であってもよい。中でも、炭素数が６〜１０であるアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸が接着性や密着性の観点から好ましい。

ポリエステル樹脂（Ａ）を構成する二価アルコール成分は、特に限定はされないが、エチレングリコールや、側鎖を持った脂肪族グリコールを含有することが好ましい。エチレングリコールを含有する場合、その含有量は、二価アルコール成分の２０〜７０モル％とすることが好ましく、２５〜６５モル％とすることがより好ましく、３０〜６０モル％とすることがさらに好ましい。側鎖を持った脂肪族グリコールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１,３−プロパンジオール、３−メチル−１,５−ペンタンジオール、２，２−ブチルエチルプロパンジオールが挙げられ、溶剤溶解性の観点から、特にネオペンチルグリコール、２−メチル−１,３−プロパンジオールが好ましい。側鎖を持った脂肪族グリコールを含有する場合、その含有量は二価アルコール成分の３０〜８０モル％とすることが好ましく、３５〜７５モル％とすることがより好ましく、４０〜７０モル％とすることがさらに好ましい。側鎖を持った脂肪族グリコールの含有量が３０モル％未満では、溶剤溶解性に劣ることがあり、含有量が８０モル％を超えると、耐熱性に劣ることがある。

ポリエステル樹脂（Ａ）を構成する二価アルコール成分としては、上記の二価アルコール以外に、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、スピログリコール、ダイマージオール、１，２−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ＢｉｓＡ〕のエチレンオキシド付加体、ＢｉｓＡのプロピレンオキシド付加体が挙げられる。二価アルコール成分は、単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。中でも、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール等の脂環族系、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ＢｉｓＡ〕のエチレンオキシド付加体、ＢｉｓＡのプロピレンオキシド付加体等の芳香族系が耐熱性の観点から好ましい。また１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の炭素数が６以上の構成成分を使用することが耐湿熱性等の観点から好ましい。

ポリエステル樹脂（Ａ）には、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、二価カルボン酸成分や二価アルコール成分以外の他のモノマー成分が用いられてもよい。他のモノマー成分としては、３価以上のカルボン酸、モノカルボン酸、３価以上のアルコール、モノアルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン、オキシランが挙げられる。３価以上のカルボン酸としては、例えば、１，３，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、テトラヒドロフタル酸が挙げられる。モノカルボン酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、シクロヘキサン酸が挙げられる。３価以上のアルコールとしては、例えば、トリメチルプロパン、グリセリンが挙げられる。モノアルコールとしては、例えば、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、２−フェノキシエタノールが挙げられる。ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシイソ酪酸、２−ヒドロキシ−２−メチル酪酸、２−ヒドロキシ吉草酸、３−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、４−ヒドロキシフェニルステアリン酸、４−（β−ヒドロキシ）エトキシ安息香酸が挙げられる。ラクトンとしては、例えば、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンが挙げられる。オシキランとしては、例えば、エチレンオキシドが挙げられる。

本発明において、ポリエステル樹脂（Ａ）の数平均分子量は、５００〜３５０００であることが好ましく、３０００〜３５０００であることがより好ましく、５０００〜３５０００であることがさらに好ましい。数平均分子量が５００〜３５０００の範囲外であると、得られる樹脂組成物は、接着性、耐湿熱性が低くなることがあり、３５０００を超えるポリエステル樹脂（Ａ）は、溶剤溶解性が低くなることがある。

ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、本発明の樹脂組成物が接着剤の用途に用いられる場合は、−５０℃以上５０℃以下であって、好ましくは−４５℃以上４５℃以下であって、より好ましくは、−３０℃以上４０℃以下であって、最も好ましくは、−２０℃以上３０℃未満である。ガラス転移温度が−５０℃未満であると、得られる樹脂組成物は、耐湿熱性が低下することがある。一方、ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、本発明の樹脂組成物が導電ペーストやコーティング剤の用途に用いられる場合は、４０℃を超え１５０℃以下であって、好ましくは４５℃を超え１３０℃以下であって、より好ましくは、５０℃を超え１２０℃以下である。ポリエステル樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度が１５０℃を超えると、溶剤溶解性が低くなることがある。

［ポリエステル樹脂（Ａ）の製造方法］
まず、二価カルボン酸および二価アルコール等のモノマーの組み合わせを適宜選択し、これらを公知の重合法で重合して、ポリエステル樹脂（Ａ）を得ることができる。つまり、原料モノマーを反応缶に投入し、エステル化反応を行った後、公知の方法で所望の分子量に達するまで重縮合させることにより、ポリエステル樹脂（Ａ）を製造することができる。エステル化反応は、例えば、１８０℃以上の温度において４時間以上行われる。

重縮合反応は、一般的には、１３０Ｐａ以下の減圧下、２２０〜２８０℃の温度下で、重合触媒を用いて行われる。重合触媒としては、例えば、テトラブチルチタネ−ト等のチタン化合物；酢酸亜鉛、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛等の金属の酢酸塩；三酸化アンチモン；ヒドロキシブチルスズオキサイド、オクチル酸スズ等の有機スズ化合物が挙げられる。なお、重合触媒の使用量は、少量では反応が遅く、過多では得られるポリエステル樹脂（Ａ）の色調が低下するため、酸成分１モルに対し、０．１×１０^−４〜２０×１０^−４モルであることが好ましい。

［ポリアリレート樹脂（Ｂ）］
ポリアリレート樹脂（Ｂ）は、二価カルボン酸成分と二価フェノール成分とを含有し、かつ、その他の成分を含む場合には、フェノール基またはアルコール基を有する成分の合計を１００モル％としたときに二価フェノール成分が７５〜１００モル％であるポリエステル樹脂のことである。なお、本発明において、ポリアリレート樹脂には、いわゆる、メソゲン基を有する液晶性高分子は含まない。

二価フェノール成分は、１分子中、２個のフェノール性ヒドロキシ基を含有するあらゆる有機化合物であってもよい。フェノール性ヒドロキシ基とは、芳香族環に直接的に結合したヒドロキシ基のことである。二価フェノール成分は、ポリアリレート樹脂（Ｂ）が有する溶剤溶解性の観点から、一般式（１）で示される二価フェノールを含むことが好ましい。

式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は、独立して、水素、炭素数が１〜１２の炭化水素基またはハロゲンを表し、ｍおよびｎは、独立して、０〜４の整数を表し、Ｘ_１およびＸ_２は、水素、炭素数が１〜２０の直鎖状の炭化水素基、枝分かれ状の炭化水素基、芳香族および脂環族を含む環状の炭化水素基、トリハロメタン基、または、炭素数が１〜２０のアルキルエステル基、または、フェニルエステル基を表す。

二価フェノール成分は、ポリアリレート樹脂（Ｂ）の溶剤溶解性のさらなる向上の観点から、一般式（２）で示される脂環式二価フェノール含むことがより好ましい。

式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して、水素原子、炭化水素基またはハロゲン原子を表す。炭化水素基は炭素原子数１〜１２の飽和脂肪族炭化水素基であってもよく、炭素原子数１〜６の不飽和脂肪族炭化水素基であってもよく、炭素原子数６〜１０の芳香族炭化水素基であってもよい。飽和脂肪族炭化水素基は、炭素原子数１〜６であるアルキル基が好ましく、炭素原子数１〜３のアルキル基がより好ましい。飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基が挙げられる。不飽和脂肪族炭化水素基は、炭素原子数１〜３のアルケニル基が好ましい。不飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、ビニル基、アリル基が挙げられる。芳香族炭化水素基は、炭素原子数６のアリール基が好ましい。芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、塩素原子、臭素原子が好ましい。

式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、同じ基であることが好ましい。また、好ましいＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、またはハロゲン原子である。

式（２）中、Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ独立して、水素原子または炭化水素基を表す。炭化水素基は炭素原子数１〜４の飽和脂肪族炭化水素基であってもよく、炭素原子数１〜４の不飽和脂肪族炭化水素基であってもよい。飽和脂肪族炭化水素基は、炭素原子数１〜３のアルキル基が好ましい。飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。不飽和脂肪族炭化水素基は、炭素原子数１〜３のアルケニル基が好ましい。不飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、ビニル基、アリル基である。Ｒ^５およびＲ^６は後述のｍの値に応じて複数個で存在し、当該複数のＲ^５および複数のＲ^６は、それぞれ独立して、上記範囲内から選択されればよく、水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基が好ましい。式（２）中、ｍは４〜１１の整数であり、４または５が好ましい。

式（２）中、Ｘはヒドロキシフェニル基が結合する炭素原子とともに飽和脂肪族炭化水素環（単環）を形成する炭素原子を表す。飽和脂肪族炭化水素環は、ｍの数に応じたシクロアルカン環を示す。飽和脂肪族炭化水素環としては、例えば、シクロペンタン環（ｍ＝４）、シクロヘキサン環（ｍ＝５）、シクロヘプタン環（ｍ＝６）、シクロオクタン環（ｍ＝７）、シクロドデカン環（ｍ＝１１）が挙げられる。

一般式（２）で示される脂環式二価フェノールの中でも、一般式（３）で示される脂環式二価フェノールが好ましい。

式（３）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ、上記式（２）におけるＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４と同様であり、好ましいＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４およびより好ましいＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４もまた、上記式（２）においてと同様である。式（３）中、ｎは０〜１０の整数であり、０〜５の整数が好ましく、２〜４の整数がより好ましい。

式（３）中、Ｒ^１０は炭素原子数１〜４の炭化水素基である。炭素原子数１〜４の炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基であってもよく、不飽和脂肪族炭化水素基であってもよい。飽和脂肪族炭化水素基は、炭素原子数１〜３のアルキル基が好ましい。飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。不飽和脂肪族炭化水素基は、１〜３のアルケニル基が好ましい。不飽和脂肪族炭化水素基としては、例えば、ビニル基、アリル基が挙げられる。上記ｎが２以上の整数のとき、複数のＲ^１０は、それぞれ独立して、上記範囲内から選択されればよい。シクロヘキサン環におけるＲ^１０の結合位置は特に限定されないが、式（３）においてヒドロキシフェニル基が結合するシクロヘキサン環の炭素原子を一位としたとき、三位、四位および五位の炭素原子から選択される炭素原子に各Ｒ^１０が結合していることが好ましい。好ましいＲ^１０は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。

一般式（３）で示される脂環式二価フェノールとしては、例えば、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン〔ＢｉｓＴＭＣ〕、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５，５−テトラメチル−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，４−トリメチル−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチル−５−エチル−シクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン、１，１−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン、１，１−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン、１，１−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサンが挙げられる。中でも、汎用性が高いことから、ＢｉｓＴＭＣがより好ましい。

一般式（２）に含まれるが、一般式（３）には含まれない脂環式二価フェノールとしては、例えば、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル−シクロペンタンが挙げられる。

上記一般式（２）で示される脂環式二価フェノール、特に上記一般式（３）で示される脂環式二価フェノールの含有比率は特に限定されず、通常は、全二価フェノール成分に対して１５モル％以上（１５〜１００モル％）である。当該含有比率は、ポリアリレート樹脂（Ｂ）の溶剤溶解性のさらなる向上の観点からは、全二価フェノール成分に対して１５〜９０モル％とすることが好ましく、２５〜７５モル％とすることがより好ましい。当該含有比率は、ポリアリレート樹脂（Ｂ）の耐熱性のさらなる向上の観点から、全二価フェノール成分に対して４０〜１００モル％とすることが好ましく、５５〜１００モル％とすることがより好ましく、９０〜１００モル％とすることがさらに好ましい。当該含有比率は、ポリアリレート樹脂（Ｂ）の溶剤溶解性と耐熱性とのバランスの観点から、全二価フェノール成分に対して４０〜９０モル％とすることが好ましく、５０〜９０モル％とすることがより好ましい。上記一般式（２）で示される脂環式二価フェノール、特に上記一般式（３）で示される脂環式二価フェノールは、単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよく、その場合、それらの合計量が上記範囲内であればよい。

一般式（１）には含まれるが、一般式（２）には含まれない二価フェノールとしては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ＢｉｓＡ〕、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン〔ＢｉｓＡＰ〕、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタンが挙げられる。中でも、汎用性や溶剤溶解性が高いことから、ＢｉｓＡおよび／またはＢｉｓＡＰが好ましい。

二価フェノール成分は、上記の二価フェノールを単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよいが、溶剤溶解性を向上させるために複数種を用いることが好ましい。中でも、二価フェノール成分は、ＢｉｓＡおよび／またはＢｉｓＡＰとＢｉｓＴＭＣとを組み合わせて含有することが好ましい。ＢｉｓＡおよび／またはＢｉｓＡＰとＢｉｓＴＭＣを用いる場合、ＢｉｓＡおよびＢｉｓＡＰの合計含有量とＢｉｓＴＭＣの含有量との含有比率（（ＢｉｓＡ＋ＢｉｓＡＰ）／ＢｉｓＴＭＣ）は、１０／９０〜９０／１０（モル比）とすることが好ましく、特にメチルエチルケトンへの溶解性が高くなることから、１５／８５〜８５／１５（モル比）とすることがより好ましく、３０／７０〜７０／３０（モル比）とすることがさらに好ましい。溶剤溶解性の観点から、ＢｉｓＡ／ＢｉｓＴＭＣが３０／７０〜７０／３０（モル比）とすることが最も好ましい。

芳香族ジカルボン酸成分は、１分子中、芳香族環に直接的に結合した２個のカルボキシ基を含有するあらゆる有機化合物であってもよい。芳香族ジカルボン酸成分として、例えば、テレフタル酸〔ＴＰＡ〕、イソフタル酸〔ＩＰＡ〕、オルトフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテル−２，２’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−２，３’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−２，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−３，３’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−３，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。

芳香族ジカルボン酸成分は、上記のうち１種の化合物を単独で用いてもよいし、複数種の化合物を併用してもよい。中でも、ポリアリレート樹脂（Ｂ）の溶剤溶解性の観点から、ＩＰＡが単独で用いられるか、またはＴＰＡとＩＰＡとが併用して用いられることが好ましい。ＩＰＡの含有比率は、全芳香族ジカルボン酸成分に対して、２０モル％以上とすることが好ましく、４０モル％以上とすることがより好ましく、５０モル％以上とすることがさらに好ましく、６０モル％以上とすることが最も好ましい。芳香族ジカルボン酸成分がＴＰＡおよびＩＰＡを含有する場合、ポリアリレート樹脂（Ｂ）の溶剤溶解性の観点から、ＴＰＡ／ＩＰＡの含有比率はモル比で、０／１００〜８０／２０とすることが好ましく、０／１００〜６０／４０とすることがより好ましく、０／１００〜５０／５０とすることがさらに好ましく、０／１００〜４０／６０とすることがさらに好ましく、１０／９０〜４０／６０とすることが最も好ましい。

ポリアリレート樹脂（Ｂ）はモノマー成分としてヒドロキシカルボン酸成分をさらに含有してもよい。ヒドロキシカルボン酸は１分子中、１個のヒドロキシ基および１個のカルボキシ基を含有するあらゆる有機化合物（特に芳香族化合物）であってもよい。ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸〔ＰＨＢＡ〕、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−４−ナフトエ酸が挙げられる。中でも、汎用性が高いことから、ＰＨＢＡが好ましい。

ヒドロキシカルボン酸成分の含有比率は、全モノマー成分１００モル％に対して、２〜５０モル％とすることが好ましく、ポリアリレート樹脂（Ｂ）の溶剤溶解性のさらなる向上の観点や、得られる樹脂組成物の接着性や耐熱接着性、密着性や可撓性の観点からは５〜５０モル％とすることがより好ましく、５〜３５モル％とすることがさらに好ましく、特に５〜３０モル％とすることが最も好ましい。ヒドロキシカルボン酸成分の含有比率が２モル％未満の場合、所定のヒドロキシ基濃度を有するポリアリレート樹脂（Ｂ）を得ることが困難である。ヒドロキシカルボン酸成分の含有量が５０モル％を超える場合、汎用溶剤（特に非ハロゲン化溶剤）への溶解性および溶液安定性が低くなる。なお、全モノマー成分とは、ポリアリレート樹脂（Ｂ）を構成する全てのモノマー成分という意味である。例えば、ポリアリレート樹脂（Ｂ）が二価フェノール成分と芳香族ジカルボン酸成分とヒドロキシカルボン酸成分のみからなる場合には、全モノマー成分は二価フェノール成分と芳香族ジカルボン酸成分とヒドロキシカルボン酸成分の全て（合計量）である。また例えば、ポリアリレート樹脂（Ｂ）が、二価フェノール成分と芳香族ジカルボン酸成分とヒドロキシカルボン酸成分に加えて、他のモノマー成分を含む場合には、これらの成分の全て（合計量）である。

ポリアリレート樹脂（Ｂ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記した二価フェノール成分、芳香族ジカルボン酸成分およびヒドロキシカルボン酸成分以外の他のモノマー成分を含有してもよい。他のモノマー成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール等の脂肪族ジオール；１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール等の脂環族ジオール；アジピン酸およびセバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸および脂環族ジカルボン酸は、その誘導体やその無水物であってもよい。他のモノマー成分の含有比率は、全モノマー成分１００モル％に対して、通常は１０モル％以下であり、５モル％以下とすることが好ましく、０モル％とすることがより好ましい。

ポリアリレート樹脂（Ｂ）のヒドロキシ基濃度は、１００ｇｅｑ／トン以上であることが必要で、溶剤溶解性、および硬化物の耐熱性のさらなる向上の観点から、２００ｇｅｑ／トン以上であることが好ましく、３００ｇｅｑ／トン以上であることがより好ましく、５００ｇｅｑ／トン以上であることがさらに好ましい。ヒドロキシ基濃度が１００ｇｅｑ／トン未満の場合、溶剤溶解性が低下する。また、接着剤の用途において接着性や耐熱接着性に劣ることがあり、導電ペーストやコーティング剤の用途において密着性、可撓性や硬度に劣ることがある。ヒドロキシ基濃度の上限値は特に限定されるものではないが、二価フェノール成分のヒドロキシ基濃度を超えることはなく、ヒドロキシ基濃度は、通常２５００ｇｅｑ／トン以下であり、１５００ｇｅｑ／トン以下であることがより好ましく、１０００ｇｅｑ／トン以下であることがさらに好ましくい。

ヒドロキシ基濃度を求める方法は、ヒドロキシ基を定量化することができれば特に限定されず、中和滴定法等の公知の方法で求めてもよいが、後で詳述する^１Ｈ−ＮＭＲ分析において、フェノール性ヒドロキシ基に対してオルト位またはメタ位に位置するプロトンのピーク面積を算出して、当該基を定量化することにより求めることができる。

ポリアリレート樹脂（Ｂ）中のモノマー濃度は２質量％以下であることが好ましく、溶剤溶解性および耐熱性のさらなる向上の観点から、１．５質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以下であることがさらに好ましく、０．５質量％以下であることが特に好ましい。当該モノマー濃度が２質量％を超えると、ポリアリレート樹脂（Ｂ）を溶剤に溶解した際に、溶液中に不溶物の沈殿が発生するおよび／または溶液が濁るため、ポリアリレート樹脂（Ｂ）の溶解性が低下する。当該モノマー濃度の下限値は特に限定されるものではなく、モノマー濃度は、通常０．０１質量％以上であり、０．１質量％以上であることが好ましい。

モノマー濃度は、ポリアリレート樹脂（Ｂ）の製造に使用された全モノマー成分の合計濃度である。モノマー濃度は、詳しくは、ポリアリレート樹脂（Ｂ）の製造に使用されたが未反応のまま残留するモノマー成分、およびポリアリレート樹脂（Ｂ）のポリマー鎖を構成したが当該ポリマー鎖から遊離（分解）および生成したモノマー成分の合計濃度のことである。ポリアリレート樹脂中に含有されるモノマー成分は、分離が困難で、ポリアリレート樹脂を溶剤に溶解する際に不溶物として析出される。ポリアリレート樹脂の汎用溶剤への溶解性は、ポリアリレート樹脂のポリマー自体の構造およびモノマー組成だけでなく、ポリアリレート樹脂に含まれるモノマー成分の存在にも依存しているものと考えられる。

モノマー濃度は、上記した残留モノマー成分、遊離モノマー成分を含む混合物の、ポリアリレート樹脂（Ｂ）の全量に対する割合であり、ポリアリレート樹脂（Ｂ）の溶液から高速液体クロマトグラフィにより測定可能である。具体的には、高速液体クロマトグラフィによる測定は後述の方法により行われる。

ポリアリレート樹脂（Ｂ）の数平均分子量は、特に限定されないが、２００００未満であることが好ましく、１００００未満であることがより好ましく、６０００未満であることがさらに好ましく、３０００未満であることが特に好ましい。数平均分子量が２００００以上の場合、ヒドロキシ基濃度が低くなり、溶剤溶解性が低下する場合がある。ポリアリレート樹脂（Ｂ）の数平均分子量は、通常５００以上であり、１０００以上であることが好ましい。

［ポリアリレート樹脂（Ｂ）の製造方法］
ポリアリレート樹脂（Ｂ）の製造方法は、ヒドロキシ基濃度を所定の範囲内とすることができれば特に限定されないが、ヒドロキシ基濃度の制御が容易なことから、溶融重合時にヒドロキシカルボン酸成分を用いて制御する方法が好ましい。

溶融重合時にヒドロキシカルボン酸成分を用いてヒドロキシ基濃度を制御する方法とは、アセチル化反応および脱酢酸重合反応を行う方法において、アセチル化反応の後から脱酢酸重合反応の前に、ヒドロキシカルボン酸成分を添加する方法のことである。すなわち、アセチル化反応を行った後、脱酢酸重合反応を行うまでに、ヒドロキシカルボン酸成分を添加する。なお、本発明の効果を損なわない範囲であれば、ヒドロキシカルボン酸成分の一部を添加してアセチル化反応を行った後、アセチル化反応の後から脱酢酸重合反応の前に、残りのヒドロキシカルボン酸成分を添加してもよい。

アセチル化反応とは、二価フェノール成分、または、二価フェノール成分およびヒドロキシカルボン酸成分をアセチル化する反応のことである。アセチル化反応においては、反応缶に、芳香族ジカルボン酸成分と二価フェノール成分と無水酢酸を投入するか、または芳香族ジカルボン酸成分と二価フェノール成分とヒドロキシカルボン酸と無水酢酸を投入する。その後、窒素置換を行い、不活性雰囲気下、１００〜２４０℃、好ましくは１２０〜１８０℃の温度で、５分〜８時間、好ましくは３０分〜５時間、常圧または加圧下で攪拌する。二価フェノール成分のヒドロキシ基に対する無水酢酸のモル比は、１．００〜１．２０とすることが好ましい。

脱酢酸重合反応とは、アセチル化した二価フェノールと芳香族ジカルボン酸を反応させ、重縮合する反応である。脱酢酸重合反応においては、２４０℃以上、好ましくは２６０℃以上、より好ましくは２８０℃以上の温度、５００Ｐａ以下、好ましくは２６０Ｐａ以下、より好ましくは１３０Ｐａ以下の減圧度で、３０分以上保持し、攪拌する。温度が２４０℃未満である場合、減圧度が５００Ｐａを超える場合、または保持時間が３０分未満の場合、脱酢酸反応が不十分となり得られるポリアリレート樹脂（Ｂ）中の酢酸量が高くなったり、全体の重合時間が長くなったり、ポリマー色調が悪化したりする場合がある。

アセチル化反応を行った後、脱酢酸重合反応を行うまでの間には通常、反応系の温度および圧力を脱酢酸重合反応のための温度および圧力に調整する予備段階が存在する。本発明の製造方法においては、この予備段階においてヒドロキシカルボン酸成分を添加すればよい。具体的には、予備段階において、反応系を昇温した後、減圧を行うに際し、昇温前にヒドロキシカルボン酸成分を添加してもよいし、または昇温後であって減圧前に、ヒドロキシカルボン酸成分を添加してもよい。昇温前と、昇温後であって減圧前との両方の時に、ヒドロキシカルボン酸成分を添加してもよい。

無水酢酸を二価フェノール成分に、または、二価フェノール成分およびヒドロキシカルボン酸成分に反応させた後で、ヒドロキシカルボン酸成分を添加する。このため、アセチル化反応後に添加したヒドロキシカルボン酸成分のヒドロキシ基はアセチル化されない。その結果、ヒドロキシカルボン酸成分の末端基のうち、反応性に優れているカルボキシ基は、脱酢酸重合反応段階でポリアリレート樹脂（Ｂ）との反応が進行するが、アセチル化されていないヒドロキシ基はポリアリレート樹脂（Ｂ）との反応が進行しない。このため、得られるポリアリレート樹脂（Ｂ）のヒドロキシ基濃度を所定の範囲とすることができると推測される。

アセチル化反応および脱酢酸重合反応においては、必要に応じて、触媒を用いることが好ましい。触媒としては、例えば、テトラブチルチタネート等の有機チタン酸化合物；酢酸亜鉛；酢酸カリウム等のアルカリ金属塩；酢酸マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；三酸化アンチモン；ヒドロキシブチルスズオキサイド、オクチル酸スズ等の有機錫化合物；Ｎ−メチルイミダゾール等のヘテロ環化合物が挙げられる。触媒の添加量は、得られるポリアリレート樹脂（Ｂ）の全モノマー成分に対して、通常１．０モル％以下であり、０．５モル％以下とすることが好ましく、０．２モル％以下とすることがより好ましい。
ポリアリレート樹脂（Ｂ）を製造する装置としては、公知の反応装置が挙げられ、例えば、回分式反応装置および連続式反応装置が挙げられる。

なお、ポリエステルのヒドロキシ基濃度を高くする方法としては、重縮合反応が完了した後に、多価アルコール成分を添加し、解重合反応を行う方法が広く知られている。しかし、ポリアリレート樹脂（Ｂ）の場合、多価アルコール成分、または、ヒドロキシカルボン酸成分による解重合反応の進行が遅く、反応全体の反応時間が長くなる。しかも、解重合反応時に添加したモノマー成分の一部が未反応のまま残る、ならびに、解重合反応によってポリアリレート樹脂（Ｂ）を構成するモノマー成分の一部がモノマーとして生成する。このため、解重合反応を行う方法は好ましくない。

［本発明の樹脂組成物］
本発明の樹脂組成物は、ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度が−５０〜５０℃であって、接着剤の用途に使用可能なものと、ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度が４０〜１５０℃であって、導電ペーストや接着剤の用途に使用可能なものとに大別される。

本発明の樹脂組成物は、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリアリレート樹脂（Ｂ）の質量比（Ａ／Ｂ）が、５／９５〜９５／５とすることが必要であり、３０／７０〜８０／２０とすることがより好ましく、５０／５０〜８０／２０とすることがさらに好ましい。ポリエステル樹脂（Ａ）とポリアリレート樹脂（Ｂ）の合計に対するポリエステル樹脂（Ａ）の含有量が５質量％未満であると、得られる樹脂組成物は、接着剤の用途において、接着性や耐熱接着性に劣ることがあり、導電ペーストやコーティング剤の用途において、密着性、可撓性や硬度に劣ることがあり、前記含有量が９５質量％を超えると、得られる樹脂組成物は、接着剤の用途において耐熱性や耐熱接着性に劣ることがあり、導電ペーストやコーティング剤の用途において硬度や耐熱性に劣ることがある。

本発明の樹脂組成物は、上述のポリエステル樹脂（Ａ）とポリアリレート樹脂（Ｂ）とを、それぞれを重合した後に、重合釜中や押出機を用いて溶融混練することにより製造することができる。また、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリアリレート樹脂（Ｂ）のそれぞれを有機溶剤に溶解した後、これらの溶液を混合することにより製造することができる。有機溶剤としては、塗布液を構成する有機溶剤と同様のものを用いることができる。なお、本発明の塗膜を形成するための塗布液は、樹脂組成物と有機溶剤を含有するものであることから、後者の製造方法を採用することが好ましい。

また、本発明の塗膜を形成するための塗布液は、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリアリレート樹脂（Ｂ）を同時に有機溶剤に添加して溶解する方法や、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリアリレート樹脂（Ｂ）とを溶融混練して得られた本発明の樹脂組成物を有機溶剤に溶解する方法により製造することができる。

本発明の樹脂組成物は、溶剤に溶かした後にポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ基材）や銅箔等の基材に塗工し、乾燥させることによって塗膜となる。この塗膜は、基材とで積層体を構成する。

本発明に用いる溶剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド化合物；１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン等のエーテル化合物；メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン化合物；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル類；塩化メチレン等の塩素系溶剤が挙げられる。中でも、メチルエチルケトンおよびトルエンはより汎用的な溶剤として有用である。前記溶剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

基材としては、例えば、ＰＥＴフィルム、ポリイミドフィルム、銅箔、銅板、ガラス板、ステンレス板が挙げられる。塗布方法としては、例えば、ワイヤーバーコーター塗り法、フィルムアプリケーター塗り法、はけ塗り法、スプレー塗り法、グラビアロールコーティング法、スクリーン印刷法、リバースロールコーティング法、リップコーティング法、エアナイフコーティング法、カーテンフローコーティング法、浸漬コーティング法が挙げられる。

本発明の樹脂組成物は、さらに硬化剤（Ｃ）を含有することが好ましい。樹脂組成物は、硬化剤（Ｃ）を含有することで、接着剤の用途において、さらに接着性、耐熱接着性、耐湿熱性や耐熱性を高めることができ、導電ペーストやコーティング剤の用途において密着性、可撓性、硬度や耐熱性を高めることができる。硬化剤（Ｃ）としては公知のものを挙げることができ、ポリエステル樹脂（Ａ）やポリアリレート樹脂（Ｂ）が有する官能基、またはポリエステル樹脂（Ａ）やポリアリレート樹脂（Ｂ）が反応して形成される官能基（例えば、カルボキシル基やその無水物、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基等）との反応性を有する化合物であれば、特に限定されるものではない。

硬化剤（Ｃ）としては、例えば、フェノール樹脂、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン等のホルムアルデヒド付加物；尿素、アクリルアミド等のグリオキザール付加物；炭素数１〜６のアルコールによるそれら付加物のアルキル化合物等のアミノ樹脂；エポキシ樹脂；酸無水物；イソシアネート化合物およびその各種ブロックイソシアネート化合物；アジリジン化合物；カルボジイミド基含有化合物；オキサゾリン基含有化合物が挙げられる。中でも、硬化反応性に優れる点で、イソシアネート化合物およびその各種ブロックイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、オキサゾリン基含有化合物が好ましい。また、１５０℃以下という比較的低温における硬化反応性に優れ、基材に与える熱的影響を最小限とすることができる点からは、イソシアネート化合物およびその各種ブロックイソシアネート化合物が好ましい。

イソシアネート化合物としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート単量体およびそれらの三量体が挙げられる。中でも、接着性等の性能が向上する点でＨＤＩ、ＭＤＩ、ＴＤＩが好ましく、ＨＤＩがより好ましく、硬化反応速度が速い点で、ＭＤＩが好ましい。また、耐溶剤性、加工性に優れる塗膜形成が可能なことから、硬化剤としてアミノ樹脂も好ましく用いることができる。

本発明において、硬化剤（Ｃ）を用いる場合、その含有量は、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリアリレート樹脂（Ｂ）の合計１００質量部に対し、０．１〜３０質量部とすることが好ましく、０．５〜２０質量部とすることがより好ましく、１．０〜１０質量部とすることがさらに好ましい。硬化剤（Ｃ）の含有量が０．１質量部未満では、前記効果を奏することができないことがある。一方、硬化剤（Ｃ）の含有量が３０質量部を超えると、接着性が不十分となることがある。

本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、粘度調整剤、増量剤、染料、顔料、ＵＶ吸収剤、空隙形成剤、潤滑剤、ラジカル捕捉剤、熱安定剤、難燃剤、阻害剤、ブロッキング防止剤、表面活性剤、スリップ助剤、光沢向上剤、分解促進剤、粘度調整剤、分散安定剤が挙げられる。

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

１．測定方法
（１）ポリエステル樹脂（Ａ）およびポリアリレート樹脂（Ｂ）の組成
ＮＭＲ測定装置（日本電子社製ＪＮＭ−ＬＡ４００型）を用い、¹Ｈ−ＮＭＲ測定を行って、それぞれの組成を求めた。なお、測定溶剤としては、重水素化トリフルオロ酢酸を用いた。

（２）ポリエステル樹脂（Ａ）およびポリアリレート樹脂（Ｂ）の数平均分子量
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件でポリスチレン換算の数平均分子量を測定した。
送液ユニット：島津製作所社製ＬＣ−１０ＡＤｖｐ
紫外−可視分光光度計：島津製作所社製ＳＰＤ−６ＡＶ、検出波長：２５４ｎｍ
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ社製ＫＦ−８０３ １本、Ｓｈｏｄｅｘ社製ＫＦ−８０４ ２本を直列に接続して使用
溶剤：テトラヒドロフラン
測定温度：４０℃

（３）ポリエステル樹脂（Ａ）およびポリアリレート樹脂（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ)
ＪＩＳ−Ｋ ７１２１に従って、入力補償型示差走査熱量測定装置（パーキンエルマー社製ダイヤモンドＤＳＣ型）を用い、−６０℃から２００℃まで、昇温速度１０℃／分の条件で測定を行い、得られた昇温曲線中の、低温側ベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大となるような点で引いた接線との交点の温度を求め、ガラス転移温度とした。

（４）ポリアリレート樹脂（Ｂ）のヒドロキシ基濃度
高分解能核磁気共鳴装置（日本電子社製ＬＡ−４００ ＮＭＲ）を用いて、^１Ｈ−ＮＭＲ分析することにより、それぞれの共重合成分のピーク面積から樹脂組成を求めた。また、^１Ｈ−ＮＭＲ分析することにより、フェノール性ヒドロキシ基に対してオルト位またはメタ位に位置するプロトンのピーク面積を算出して、ヒドロキシ基を定量化することによりヒドロキシ基濃度を求めた。

（５）ポリアリレート樹脂中のモノマー濃度
（試料溶液Ａの調製）
凍結粉砕したポリアリレート樹脂（Ｂ）０．２ｇをアセトニトリル３ｍＬに浸漬し、室温で３日間静置抽出した。その後、抽出液を孔径０．４５μｍのフィルターで濾過し、アセトニトリルで希釈して測定用試料溶液Ａを調製した。
（試料溶液Ｂの調製）
凍結粉砕したポリアリレート樹脂（Ｂ）０．２ｇをメタノール３ｍＬに浸漬し、室温で３日間静置抽出した。その後、抽出液を孔径０．４５μｍのフィルターで濾過して測定用試料溶液Ｂを調製した。
（モノマー濃度の算出）
ＨＰＬＣ装置（ＨｅｗｌｅｔｔＰａｃｋａｒｄ社製 ＨＰ１１００）を用いて、試料溶液Ａおよび試料溶液ＢのＨＰＬＣ測定を行った。試料溶液Ａの測定結果より、二価フェノール成分およびヒドロキシカルボン酸成分のモノマー濃度を求めた。また、試料溶液Ｂの測定結果より、芳香族ジカルボン酸成分のモノマー濃度を求めた。二価フェノール成分、ヒドロキシカルボン酸成分および芳香族ジカルボン酸成分のモノマー濃度の合計から、ポリアリレート樹脂（Ｂ）中のモノマー濃度を求めた。（カラム：ＷａｔｅｒｓＡｔｌａｎｔｉｓ Ｔ３ ５μｍφ４．６×１５ｍｍ、温度：４０℃、検出器：ＵＶ２７５ｎｍ、溶離液Ａ：０．１％ギ酸水溶液、溶離液Ｂ：アクリロニトリル／ギ酸＝１００／２、流量：０．５ｍＬ／ｍｉｎ）
◎：ポリアリレート樹脂中のモノマー濃度が０．５質量％以下であった。
○：ポリアリレート樹脂中のモノマー濃度が０．５質量％を超え２．０質量％以下であった。
△：ポリアリレート樹脂中のモノマー濃度が２．０質量％を超えるものであった。

（６）ポリエステル樹脂（Ａ）とポリアリレート樹脂（Ｂ）の溶剤溶解性
得られたポリエステル樹脂（Ａ）およびポリアリレート樹脂（Ｂ）を、それぞれ、メチルエチルケトンに溶解するか否かを目視で確認し、固形分濃度１０質量％以上で溶解するものを「◎」と判断した。
溶解しなかったものについて、８０質量％のトルエンと２０質量％のメチルエチルケトンとの混合溶剤に溶解するか否かを目視で確認し、固形分濃度１０質量％以上で溶解するものを「○」と判断した。
さらに、溶解しなかったものについて、塩化メチレンに溶解するか否かを目視で確認し、固形分濃度１０質量％以上で溶解するものを「△」と判断し、固形分濃度１０質量％未満で溶解しなかったものを「×」と判断した。

（７）ＰＥＴ基材に対する接着性
上記（６）で溶解可能な溶剤に樹脂組成物を溶解させて、溶解液を得た。該溶解液を、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ基材）に、乾燥後の厚みが１０μｍになるように、卓上型コーティング装置（安田精機社製、フィルムアプリケータＮｏ．５４２−ＡＢ型、バーコーター装置）で塗工し、１２０℃で１分乾燥して、塗膜がＰＥＴ基材に積層された積層体を作製した。作製した積層体を２枚用い、塗膜形成面どうしを重ね合わせ、エアー式プレス機（林機械製作所社製）を用いて、温度１８０℃、圧力０．２ＭＰａ／ｃｍ^２の条件下、６０秒間熱圧着して、熱圧着フィルムを得た。得られた熱圧着フィルムを、短冊状（長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ）に切り出し、試験片とした。
得られた試験片について、引張試験機（インテスコ社製精密万能材料試験機２０２０型）を用い、常温下で、引張速度５０ｍｍ／分、引張角度１８０度の条件で、剥離強度を測定した。測定は５回行い、その平均値を接着強度として、以下の基準で初期接着性を評価した。
◎：接着強度が７Ｎ／２５ｍｍ幅以上である。
○：接着強度が４Ｎ／２５ｍｍ幅以上、７Ｎ／２５ｍｍ幅未満である。
△：接着強度が２Ｎ／２５ｍｍ幅以上、４Ｎ／２５ｍｍ幅未満である。
×：接着強度が２Ｎ／２５ｍｍ幅未満である。

（８）銅箔に対する接着性
基材として厚み０．０３ｍｍの銅箔を使用した以外は上記（７）と同様の方法で作製した試験片について、上記（７）に記載された方法と同様の方法で接着強度を測定し、以下の基準で初期接着性を評価した。
◎：接着強度が７Ｎ／２５ｍｍ幅以上である。
○：接着強度が４Ｎ／２５ｍｍ幅以上、７Ｎ／２５ｍｍ幅未満である。
△：接着強度が２Ｎ／２５ｍｍ幅以上、４Ｎ／２５ｍｍ幅未満である。
×：接着強度が２Ｎ／２５ｍｍ幅未満である。

（９）耐熱接着性
上記（７）の方法と同様の方法で作製した試験片について、８０℃の炉内で行ったこと以外は上記（７）に記載された方法と同様の方法で接着強度を測定し、以下の基準で耐熱接着性を評価した。
◎：接着強度が７Ｎ／２５ｍｍ幅以上である。
○：接着強度が４Ｎ／２５ｍｍ幅以上、７Ｎ／２５ｍｍ幅未満である。
△：接着強度が２Ｎ／２５ｍｍ幅以上、４Ｎ／２５ｍｍ幅未満である。
×：接着強度が２Ｎ／２５ｍｍ幅未満である。

（１０）耐湿熱性
上記（７）に記載された方法で作製した熱圧着フィルムを、８５℃、８５％ＲＨ、５００時間の条件で湿熱処理を実施した後、短冊状（長さ１００ｍｍ×幅１５ｍｍ）に切り出し、試験片とした。
得られた試験片について、引張試験機（インテスコ社製精密万能材料試験機２０２０型）を用い、常温下で、引張速度５０ｍｍ／分、引張角度１８０度の条件で、剥離強度を測定した。測定は５回行い、その平均値を処理後の接着強度とした。
湿熱処理前後の接着強度から、接着強度保持率を求め、以下の基準で評価した。
◎：接着強度保持率が８０％以上である。
○：接着強度保持率が６５％以上、８０％未満である。
△：接着強度保持率が４０％以上、６５％未満である。
×：接着強度保持率が４０％未満である。

（１１）ＰＥＴ基材に対する密着性
上記（６）で溶解可能な溶剤に樹脂組成物を溶解させて、溶解液を得た。該溶解液を、厚さ７５μｍのＰＥＴ基材に、乾燥後の厚みが１０μｍとなるように卓上型コーティング装置（安田精機社製、フィルムアプリケータＮｏ．５４２−ＡＢ型、バーコーター装置）で塗工し、１２０℃で１分乾燥してＰＥＴ基材上に塗膜を形成した。この塗膜に、セロハンテープ（ニチバン社製ＣＴ−１８）を貼り付けた後、セロハンテープを剥離して、塗膜のＰＥＴ基材に対する密着性を評価した。
○：塗膜はＰＥＴ基材から剥離しなかった。
△：塗膜面積の３０％未満がＰＥＴ基材から剥離した。
×：塗膜面積の３０％以上がＰＥＴ基材から剥離した。

（１２）銅板に対する密着性
上記（６）で溶解可能な溶剤に樹脂組成物を溶解させて、溶解液を得た。該溶解液を、厚さ０．３ｍｍの銅板に、乾燥後の厚みが１０μｍとなるように卓上型コーティング装置（安田精機社製、フィルムアプリケータＮｏ．５４２−ＡＢ型、バーコーター装置）で塗工し、１２０℃で１分乾燥して銅板上に塗膜を形成した。この塗膜に、セロハンテープ（ニチバン社製ＣＴ−１８）を貼り付けた後、セロハンテープを剥離して、塗膜の銅板に対する密着性を評価した。
○：塗膜は銅板から剥離しなかった。
△：塗膜面積の３０％未満が銅板から剥離した。
×：塗膜面積の３０％以上が銅板から剥離した。

（１３）塗膜化したときの可撓性（折り曲げ試験）
上記（６）で溶解可能な溶剤に樹脂組成物を溶解させて、溶解液を得た。該溶解液を、卓上型コーティング装置（安田精機社製、フィルムアプリケータＮｏ．５４２−ＡＢ型、バーコーター装置）を用いて厚さ７５μｍのＰＥＴ基材に塗布した。その後、１８０℃で３０秒間熱処理することで、乾燥時の厚みが２５μｍである塗膜を形成した。ＰＥＴ基材に塗膜が形成された積層体を１８０°方向に折り曲げた状態で目視にて観察し、以下の基準で評価した。
◎：塗膜は割れず、かつ折り曲げた跡も残らなかった。
○：塗膜は割れなかったが、折り曲げた跡が残った。
△：塗膜が割れたが、割れは折り曲げ部の３０％未満であった。
×：折り曲げ部の３０％以上、塗膜が割れた。

（１４）塗膜化したときの硬度（硬度の異なる鉛筆を用いた試験）
上記（６）で溶解可能な溶剤に樹脂組成物を溶解させて、溶解液を得た。該溶解液を、卓上型コーティング装置（安田精機社製、フィルムアプリケータＮｏ．５４２−ＡＢ型、バーコーター装置）を用いて厚さ０．３ｍｍの銅板に塗布した。その後、１８０℃で３０秒間熱処理することで、乾燥時の厚みが３０μｍである塗膜を形成した。この塗膜を、各種の硬度を有する鉛筆（三菱鉛筆社製、「ＵＮＩ」シリーズ）を用いて引っ掻き、塗膜が破損して鉛筆の先端が基板に達したときの該鉛筆の硬度を測定し、以下の基準で評価した。
◎：鉛筆の硬度がＨ以上であった。
○：鉛筆の硬度がＢ以上Ｈ未満であった。
△：鉛筆の硬度が６Ｂ以上Ｂ未満であった。
×：鉛筆の硬度が６Ｂ未満であった。

（１５）塗膜化したときの耐熱性（熱圧試験）
上記（６）で溶解可能な溶剤に樹脂組成物を溶解させて、溶解液を得た。該溶解液を、卓上型コーティング装置（安田精機社製、フィルムアプリケータＮｏ．５４２−ＡＢ型、バーコーター装置）を用いて厚さ０．３ｍｍの銅板に塗布した。その後、１００℃で３０秒間熱処理することで、乾燥時の厚みが２５μｍである塗膜を形成した。この塗膜を５０℃で９６時間エージングした後、該塗膜の上にさらに銅板を載せ、ヒートプレス機にて温度１２０℃、圧力０．１ＭＰａで熱圧した。熱圧時の塗膜の流れ出し量（つまり銅板からのはみ出し量）を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
◎：塗膜の流れ出しがほとんどなかった。
○：塗膜がわずかに流れ出した。
△：多くの塗膜が流れ出した。
×：塗膜のほとんど全部が流れ出した。

２．原料
（１）硬化剤（Ｃ）
硬化剤（Ｓ−１）：ＴＰＡ−１００（旭化成ケミカルズ社製、ＨＤＩ）
硬化剤（Ｓ−２）：Ｌ７５（住化コベストロウレタン社製、ＴＤＩ）
硬化剤（Ｓ−３）：ＭＴ（東ソー社製、ＭＤＩ）

（２）ポリエステル樹脂（Ａ）の調製
調製例１
テレフタル酸８３質量部（５０モル％）、イソフタル酸８３質量部（５０モル％）、エチレングリコール４２質量部（６７モル％）、ネオペンチルグリコール７１質量部（６３モル％）、ポリテトラメチレングリコール５０質量部（５モル％）および重合触媒としてテトラブチルチタネート０．１質量部を反応器に仕込み、系内を窒素に置換した。そして、これらの原料を１０００ｒｐｍで撹拌しながら、反応器を２４５℃で加熱し、溶融させた。反応器内温度が２４５℃に到達してから、３時間エステル化反応を進行させた。３時間経過後、系内の温度を２４０℃にし、系内を減圧した。系内が高真空（圧力：０．１〜１０^−５Ｐａ）に到達してから、さらに３時間重合反応を行って、ポリエステル樹脂（Ｐ−１）を得た。

調製例２〜１５
使用するモノマーの種類とその組成および重合反応時間を表１のように変更した以外は、調製例１と同様にし、ポリエステル樹脂（Ｐ−２）〜（Ｐ−１５）を得た。

ポリエステル樹脂（Ｐ−１）〜（Ｐ−１５）の調製時の仕込組成、最終樹脂組成および特性値を表１に示す。

なお、表１における略語は、それぞれ以下のものを示す。
ＴＰＡ：テレフタル酸
ＩＰＡ：イソフタル酸
ＡＤＡ：アジピン酸
ＳＥＡ：セバシン酸
ＥＧ：エチレングリコール
ＰＧ：１，２−プロパンジオール
ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール
ＢＡＥＯ：ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物
ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンジメタノール
ＴＣＤ：トリシクロデカンジメタノール
ＰＴＭＧ：ポリテトラメチレングリコール（分子量：１０００、炭素数が約５４）

（３）ポリアリレート樹脂（Ｂ）の調製
調製例１
テレフタル酸８３質量部（５０モル％）、イソフタル酸８３質量部（５０モル％）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１１４質量部（５０モル％）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン２３０質量部（７５モル％）、無水酢酸２５５質量部（２５０モル％）を、撹拌装置を備えた反応容器に仕込み、窒素雰囲気下で、常圧、１４０℃で２時間撹拌混合させて反応させた（アセチル化反応）。
続いて、１４０℃でｐ−ヒドロキシ安息香酸６９質量部（５０モル％）を投入した後、２８０℃まで３時間かけて昇温し、２８０℃で１時間保持した。その後２８０℃で９０分かけて１３０Ｐａまで減圧し、２時間撹拌して、ポリアリレート樹脂（Ｑ−１）を得た（脱酢酸重合反応）。得られたポリアリレート樹脂の樹脂組成を分析したところ、その樹脂組成は、調製時の仕込組成と同一であった。

調製例２〜９および１１〜１３
使用するモノマーの種類とその組成および重合反応時間を表２のように変更した以外は、調製例１と同様にし、ポリエステル樹脂（Ｑ−２）〜（Ｑ−９）および（Ｑ−１１）〜（Ｑ−１３）を得た。

調整例１０
テレフタル酸５０質量部（３０モル％）、イソフタル酸１１６質量部（７０モル％）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１４３質量部（６２．５モル％）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン１９４質量部（６２．５モル％）、無水酢酸２５５質量部（２５０モル％）を、攪拌装置を備えた反応容器に仕込み、窒素雰囲気下で、常圧、１４０℃で２時間撹拌混合させて反応させた（アセチル化反応）。
続いて、２８０℃まで３時間かけて昇温し、２８０℃で１時間保持した後、９０分かけて１３０Ｐａまで減圧し、２時間撹拌した（脱酢酸重合反応）。その後、窒素雰囲気下で常圧とし、２８０℃でｐ−ヒドロキシ安息香酸６９質量部（５０モル％）を投入した後、２８０℃で２時間撹拌して、ポリアリレート樹脂（Ｑ−１０）を得た（解重合反応）。

ポリアリレート樹脂（Ｑ−１）〜（Ｑ−１３）の最終樹脂組成および特性値を表２に示す。

なお、表２における略語は、それぞれ以下のものを示す。
ＴＰＡ：テレフタル酸
ＩＰＡ：イソフタル酸
ＢｉｓＡ：２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
ＢｉｓＡＰ：１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン
ＢｉｓＴＭＣ：１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
ＰＨＢＡ：ｐ−ヒドロキシ安息香酸
Ａｃ_２Ｏ：無水酢酸
ＰＴＢＰ：ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール

実施例１
ポリエステル樹脂（Ｐ−１）とポリアリレート樹脂（Ｑ−１）とを、質量比が（Ｐ−１）／（Ｑ−１）＝８０／２０となるように、溶剤に溶解混合して樹脂組成物を得た。各種評価を行った結果を表３および表４に示す。

実施例２〜５７、比較例１〜１７
ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂の種類および質量部を表３および表４記載のように変更する以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物を得た。表３は、ガラス転移温度が−５０〜５０℃で、接着剤の用途に使用可能なポリエステル樹脂（Ｐ−１〜Ｐ−１１）を含有する実施例１〜３１および比較例１〜１０の樹脂組成物について、ＰＥＴ基材に対する接着性、銅箔に対する接着性、耐熱接着性、耐湿熱性および耐熱性を評価した結果である。表４は、ガラス転移温度が４０〜１５０℃で、導電ペーストやコーティング剤の用途に使用可能なポリエステル樹脂（Ｐ−９）〜（Ｐ−１５）を含有する実施例３２〜５７および比較例１１〜１７の樹脂組成物について、密着性、可撓性、硬度および耐熱性を評価した結果である。

表３において、実施例１〜３１の樹脂組成物は、本発明で規定する構成を有するため、形成された塗膜は、接着性および耐熱性に優れ、かつ、耐熱接着性や耐湿熱性においても優れていた。一方で、比較例１〜５の樹脂組成物は、ポリアリレート樹脂（Ｂ）の含有量が本発明で規定する下限値未満であったため、耐熱性および耐湿熱性が劣るものであった。比較例６、７の樹脂組成物は、ポリエステル樹脂（Ａ）の含有量が本発明で規定する下限値未満であったため、接着性および耐熱接着性が劣るものであった。比較例８〜１０の樹脂組成物は、ヒドロキシ基濃度が本発明で規定する下限値以下のポリアリレート樹脂（Ｑ−１１）〜（Ｑ−１３）を含有するものであるため、接着性および耐熱接着性に劣るものであった。

表４において、実施例３２〜５７の樹脂組成物は、本発明で規定する構成を有するため、形成された塗膜は、密着性および耐熱性に優れ、かつ、可撓性や硬度においても優れていた。一方で、比較例１１、１２の樹脂組成物は、ポリアリレート樹脂（Ｂ）の含有量が本発明で規定する下限値未満であったため、耐熱性および硬度に劣るものであった。比較例１３、１４の樹脂組成物は、ポリエステル樹脂（Ａ）の含有量が本発明で規定する下限値未満であったため、密着性、可撓性、および硬度に劣るものであった。比較例１５〜１７の樹脂組成物は、ヒドロキシ基濃度が本発明で規定する下限値以下のポリアリレート樹脂（Ｑ−１１）〜（Ｑ−１３）を含有するものであるため、密着性および可撓性に劣るものであった。

Claims (9)

1. ポリアリレート樹脂を除くポリエステル樹脂（Ａ）と、ポリアリレート樹脂（Ｂ）とを含有する樹脂組成物であって、ポリアリレート樹脂（Ｂ）のヒドロキシ基濃度が１００ｇｅｑ／トン以上であり、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリアリレート樹脂（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）が５／９５〜９５／５であることを特徴とする樹脂組成物。
2. ポリアリレート樹脂（Ｂ）が、二価フェノール成分と芳香族ジカルボン酸成分とを含有し、二価フェノール成分として、一般式（１）で示される二価フェノールを含有することを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
   

   

   ［式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は、独立して、水素、炭素数が１〜１２の炭化水素基またはハロゲンを表し、ｍおよびｎは、独立して、０〜４の整数を表し、Ｘ_１およびＸ_２は、水素、炭素数が１〜２０の直鎖状の炭化水素基、枝分かれ状の炭化水素基、芳香族および脂環族を含む環状の炭化水素基、トリハロメタン基、または、炭素数が１〜２０のアルキルエステル基、または、フェニルエステル基を表す。］
3. ポリアリレート樹脂（Ｂ）の二価フェノール成分として、一般式（２）で示される二価フェノールを含有することを特徴とする請求項２に記載の樹脂組成物。
   

   

   ［式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、独立して、水素、炭素数が１〜１２の炭化水素基またはハロゲンを表し、Ｒ^５およびＲ^６は、独立して、水素または炭素数が１〜４の炭化水素基を表す。ｍは４〜１１の整数を表し、Ｘは、ヒドロキシフェニル基が結合する炭素原子とともに飽和脂肪族炭化水素環を形成する炭素を表す。］
4. ポリアリレート樹脂（Ｂ）において、さらにヒドロキシカルボン酸成分を含有し、全モノマー成分に対するヒドロキシカルボン酸成分の割合が２〜５０モル％であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の樹脂組成物。
5. ポリアリレート樹脂（Ｂ）の二価フェノール成分として、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢｉｓＡ）と１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＢｉｓＴＭＣ）とが用いられていることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の樹脂組成物。
6. ポリアリレート樹脂（Ｂ）のＢｉｓＡとＢｉｓＴＭＣの含有比率（ＢｉｓＡ／ＢｉｓＴＭＣ）が、３０／７０〜７０／３０（モル比）であることを特徴とする請求項５に記載の樹脂組成物。
7. さらに硬化剤（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の樹脂組成物。
8. 請求項１〜７の何れか１項に記載の樹脂組成物を用いて形成された塗膜。
9. 請求項８に記載の塗膜を有する積層体。