TW201513930A - 無機顏料用高分子分散劑 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種可製造無機顏料之分散性及片材剝離性優異之陶瓷片的無機顏料用高分子分散劑。於一實施形態中,係關於一種無機顏料用高分子分散劑,其包含於總結構單元中含有式(1)所表示之結構單元(a)1質量%以上且45質量%以下、及式(2)所表示之結構單元(b)55質量%以上且99質量%以下的共聚物,且於非水系溶劑中使用。
□
Description
本發明係關於一種無機顏料用高分子分散劑、使用其之分散方法及漿料組合物。
於使用無機顏料之精密陶瓷領域等中,嘗試藉由控制奈米尺度之微細結構而實現小型化、高速化、低耗電、高效率化、高容量化。
專利文獻1揭示一種黏合劑樹脂,其係用於含有無機微粒子之無機微粒子分散糊劑組合物。
專利文獻2揭示一種無機顏料用高分子分散劑,其含有包含具有酸基之結構單元及具有巨單體之結構單元等之3個結構單元。
專利文獻1:日本專利特開2009-144079號公報
專利文獻2:WO2010/024186說明書
對非水系中之鹼性無機顏料之奈米分散技術的要求較高,要求分散劑之性能進一步改善。對於積層陶瓷電容器所使用之生片所代表之陶瓷片,伴隨片材之薄膜化,亦要求塗佈漿料後之陶瓷片之剝離性(以下,亦稱為「片材剝離性」)等處理性之改善。專利文獻1提及使用含有環氧乙烷重複數為90之聚乙二醇鏈之甲基丙烯酸酯共聚物作為
黏合劑樹脂。然而,該文獻並非關於一種無機顏料用高分子分散劑,而係關於一種無機顏料用黏合劑樹脂,因而認為無機顏料之分散不充分。另一方面,專利文獻2提及一種含有平均加成莫耳數為23之聚乙二醇之高分子分散劑作為使鈦酸鋇粒子高分散之分散劑。然而,片材剝離性有進一步提高之餘地。
因此,本發明於一態樣中提供一種可製造無機顏料之分散性及片材剝離性優異之陶瓷片的無機顏料用高分子分散劑。
本發明於一態樣中係關於一種無機顏料用高分子分散劑(以下,亦稱為「本發明之分散劑」),其包含於總結構單元中含有式(1)所表示之結構單元(a)1質量%以上且45質量%以下、及式(2)所表示之結構單元(b)55質量%以上且99質量%以下的共聚物(以下,亦稱為「本發明之共聚物」),且於非水系溶劑中使用。
[式(1)中,R1、R2及R3相同或不同,表示氫原子、甲基或乙基,M表示氫原子或陽離子]
[式(2)中,R4、R5、R6及R8相同或不同,表示氫原子、甲基或乙
基,R7表示碳數為2以上且4以下之直鏈或支鏈之伸烷基,X1表示氧原子或NH,n係-R7-O-基之平均加成莫耳數,表示超過50且為140以下之數]。
本發明於另一態樣中係關於一種分散方法,其係使用本發明之無機顏料用高分子分散劑而使鹼性無機顏料分散。
本發明於又一態樣中係關於一種漿料組合物(以下,亦稱為「本發明之漿料組合物」),其含有非水系溶劑、鹼性無機顏料、及本發明之無機顏料用高分子分散劑。
本發明之無機顏料用高分子分散劑於一個或複數個實施形態中可發揮如下效果:使無機顏料粒子於非水系溶劑中高分散,且可減小自脫模膜剝離由含有該分散劑之漿料組合物所形成之陶瓷片時的剝離力。藉此,於一個或複數個實施形態中,本發明可發揮使陶瓷片之處理變得較容易之效果。
本發明者發現:於含有式(1)所表示之具有酸基之結構單元(a)及式(2)所表示之結構單元(b)之共聚物中,使各結構單元以特定之比率存在,藉此於非水系溶劑中可實現無機顏料之良好之分散性,以及可提高片材剝離性。於本揭示中,所謂「實現無機顏料之良好之分散性」,係指於一個或複數個實施形態中,可使無機顏料分散為一次粒徑之狀態或接近其之狀態,即便進而添加黏合劑樹脂,亦可維持良好之分散性。於本揭示中,所謂「提高片材剝離性」,係指於一個或複數個實施形態中,減小自脫模膜剝離由包含無機顏料及高分子分散劑之漿料組合物所形成之陶瓷片時的剝離力。
雖可實現非水系溶劑中之無機顏料之良好之分散性之機制之詳情尚不明確,但推斷為如下。首先,藉由本發明之分散劑中之共聚物之結構單元(a)主要較強地吸附於無機顏料表面,而抑制該共聚物自無機顏料表面脫離,從而共聚物可被覆無機顏料表面。並且,由於該共聚物之結構單元(b)主要於無機顏料粒子間帶來較強之立體斥力,因此可減輕無機顏料粒子彼此之凝聚或與其後之黏合劑樹脂之相互作用,故而認為分散性提高。
雖可提高片材剝離性之機制之詳情尚不明確,但推斷為如下。即,藉由該共聚物之結構單元(b)所具有之長鏈環氧烷基作用於與疏水性較高之脫模膜之界面,而陶瓷片與脫模膜之相互作用減弱。藉此,認為片材剝離性改善,陶瓷片之處理性亦提高。
但是,該等為推斷,本發明並不限定於該等機制。
本發明之分散劑於一個或複數個實施形態中包含本發明之共聚物。本發明之分散劑於一個或複數個實施形態中包含本發明之共聚物,且可進而包含其他成分。其他成分於不受限定之一個或複數個實施形態中可列舉溶劑、塑化劑、抗靜電劑、黏合劑樹脂等。
[結構單元(a)]
本發明之共聚物中之結構單元(a)係式(1)所表示之結構單元。結構單元(a)係具有可中和之酸性基者,認為具有藉由較強地吸附於無機顏料表面而抑制共聚物自無機顏料表面脫離之作用。
式(1)中,R1、R2及R3相同或不同,表示氫原子、甲基或乙基,
M表示氫原子或陽離子。
就提高無機顏料之分散性及提高片材剝離性之觀點、以及於共聚物中導入結構單元(a)之容易性之觀點而言,R1及R2較佳為氫原子或甲基,更佳為氫原子,R3較佳為氫原子或甲基,更佳為甲基。作為M之陽離子,於一個或複數個實施形態中,可列舉銨、有機銨等。就與上述相同之觀點而言,M較佳為氫原子。
作為結構單元(a),可列舉源自具有羧基之單體(以下,亦稱為「單體(a)」)之結構單元、或於聚合後導入羧基而獲得之結構單元等,就製造之容易性之觀點而言,較佳為源自單體(a)之結構單元。就製造之容易性之觀點而言,結構單元(a)較佳為源自可與形成結構單元(b)之單體共聚之具有乙烯性不飽和雙鍵之單體的結構單元。
作為單體(a),就提高無機顏料之分散性及提高片材剝離性之觀點而言,較佳為式(4)所表示之單體。
式(4)中,R1、R2及R3相同或不同,表示氫原子、甲基或乙基,M表示氫原子或陽離子。
式(4)中,R1、R2、R3及M係於一個或複數個實施形態中與上述結構單元(a)相同。
作為單體(a),可列舉(甲基)丙烯酸、丁烯酸等,就提高無機顏料之分散性、及於共聚物中導入結構單元(a)之容易性之觀點而言,較佳為(甲基)丙烯酸,更佳為甲基丙烯酸。於本說明書中,所謂「(甲基)丙烯酸」,意指選自丙烯酸及甲基丙烯酸中之至少一種。
關於構成本發明之共聚物之總結構單元中之結構單元(a)的比率,就提高對無機顏料之吸附率而提高無機顏料之分散性之方面而言,為1質量%以上,較佳為3質量%以上,更佳為5質量%以上,進而較佳為8質量%以上,進而較佳為12質量%以上,就相同之觀點而言,為45質量%以下,較佳為35質量%以下,更佳為24質量%以下,進而較佳為18質量%以下。
[結構單元(b)]
本發明之共聚物中之結構單元(b)係式(2)所表示之結構單元。結構單元(b)係非離子性,認為表現如下效果:於無機顏料粒子間帶來較強之立體斥力,而抑制無機顏料粒子彼此之凝聚,並且減小陶瓷片與脫模膜之相互作用,從而提高剝離性。
式(2)中,R4、R5、R6及R8相同或不同,表示氫原子、甲基或乙基,R7表示碳數為2以上且4以下之直鏈或支鏈之伸烷基,X1表示氧原子或NH,n係-R7-O-基之平均加成莫耳數,表示超過50且為140以下之數。就提高無機顏料之分散性及提高片材剝離性之觀點、以及於共聚物中導入結構單元(b)之容易性之觀點而言,R4及R5較佳為氫原子或甲基,更佳為氫原子,R6較佳為氫原子或甲基,更佳為甲基,R7較佳為伸乙基或伸丙基,更佳為伸乙基,R8較佳為甲基或乙基,更佳為甲基,X1較佳為氧原子。就提高無機顏料之分散性及提高片材剝離性之觀點而言,n超過50,較佳為51以上,更佳為58以上,進而較佳為72以上,進而更佳為88以上,進而更佳為110以上,就製造之容易性
之觀點而言,n為140以下,較佳為130以下。
作為結構單元(b),可列舉源自具有非離子性基之單體(以下,亦稱為「單體(b)」)之結構單元、或於聚合後導入非離子性基而獲得之結構單元等,就製造之容易性之觀點而言,較佳為源自單體(b)之結構單元。作為非離子性基,例如可列舉聚氧伸乙基、聚氧伸丙基等聚氧伸烷基。就製造之容易性之觀點而言,結構單元(b)較佳為源自可與形成結構單元(a)之單體共聚之具有乙烯性不飽和雙鍵之單體的結構單元。
作為單體(b),就提高無機顏料之分散性、提高分散之穩定性及片材剝離性之觀點而言,較佳為式(5)所表示之單體。
式(5)中,R4、R5、R6、R7、R8、X1及n於一個或複數個實施形態中與上述結構單元(b)相同。
作為單體(b),可列舉:甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚(乙二醇/丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚(乙二醇/丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基乙基(甲基)丙烯醯胺、2-乙氧基乙基(甲基)丙烯醯胺、3-甲氧基丙基(甲基)丙烯醯胺等。該等之中,就提高無機顏料之分散性、分散之穩定性及片材剝離性之觀點而言,較佳為甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯,更佳為甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯。於本說明書中,所謂「(甲基)丙烯酸酯」,意指選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中之至少一種。同樣地,所謂「(甲基)丙烯醯胺」,意指選自丙烯醯胺
及甲基丙烯醯胺中之至少一種。
關於構成本發明之共聚物之總結構單元中之結構單元(b)的比率,就提高無機顏料之分散性及提高片材剝離性之觀點而言,為55質量%以上,較佳為60質量%以上,更佳為65質量%以上,就相同之觀點而言,為99質量%以下,較佳為95質量%以下,更佳為87質量%以下,進而較佳為80質量%以下,進而更佳為75質量%以下。
關於本發明之共聚物中之結構單元(a)相對於結構單元(b)之質量比(結構單元(a)/結構單元(b)),就提高無機顏料之分散性及剝離性之觀點而言,較佳為0.05以上,更佳為0.12以上,進而較佳為0.16以上,進而更佳為0.19以上,就提高無機顏料之分散性之觀點而言,較佳為0.50以下,更佳為0.35以下,進而較佳為0.28以下,就提高剝離性之觀點而言,進而更佳為0.24以下。
[結構單元(c)]
就提高分散性之觀點而言,本發明之共聚物較佳為進而含有結構單元(c)。結構單元(c)於一個或複數個實施形態中為式(3)所表示之結構單元。結構單元(c)為疏水性,認為可抑制共聚物於非水系溶劑中再溶出。
式(3)中,R9、R10及R11相同或不同,表示氫原子、甲基或乙基,X3表示氧原子或NH,R12及R13表示碳數為1以上且30以下之烴基。就提高無機顏料之分散性及於共聚物中導入結構單元(c)之容易性之觀點而言,R9及R10較佳為氫原子或甲基,更佳為氫原子,R11較佳為氫原子或甲基,X3較佳為氧原子,R12較佳為烷基或烯基,R12之碳數為
1以上,較佳為22以下,更佳為18以下。作為R12,可列舉:甲基、乙基、丁基、辛基、2-乙基己基、癸基、月桂基、肉豆蔻基、鯨蠟基、硬脂基、油烯基、山萮基等。就相同之觀點而言,R13較佳為苯基或碳數為1以上且22以下之烷基。
作為結構單元(c),可列舉源自下述單體(c)之結構單元,就提高分散性及剝離性之觀點而言,較佳為源自(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元,更佳為源自選自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸硬脂酯及丙烯酸硬脂酯所組成之群中之一種以上的結構單元,進而較佳為源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元。
作為結構單元(c),就於共聚物中導入結構單元(c)之容易性之觀點而言,較佳為源自式(6)所表示之單體(以下,亦稱為「單體(c)」)之結構單元。
式(6)中,R9、R10、R11、R12、R13及X3於一個或複數個實施形態中與上述結構單元(c)相同。
作為單體(c),可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯等(甲基)丙烯酸烷基酯;丁基(甲基)丙烯醯胺、辛基(甲基)丙烯醯胺、月桂基(甲基)丙烯醯胺、硬脂基(甲基)丙烯醯胺、山萮基(甲基)丙烯醯胺等烷基(甲基)丙烯醯胺;1-癸烯、1-十八烯等α-烯烴;及苯乙烯等。
該等之中,就分散穩定性之觀點而言,較佳為(甲基)丙烯酸烷基
酯及苯乙烯,更佳為(甲基)丙烯酸甲酯及(甲基)丙烯酸硬脂酯,就提高分散性及剝離性之觀點而言,進而較佳為(甲基)丙烯酸甲酯,進而更佳為甲基丙烯酸甲酯。
關於構成本發明之共聚物之總結構單元中之結構單元(c)的比率,就提高無機顏料之分散性及提高片材剝離性之觀點而言,較佳為0質量%以上,更佳為3質量%以上,更佳為8質量%以上,進而較佳為12質量%以上,就相同之觀點而言,較佳為35質量%以下,更佳為25質量%以下,進而較佳為18質量%以下。
關於本發明之共聚物中之結構單元(c)相對於結構單元(b)之質量比(結構單元(c)/結構單元(b)),就提高無機顏料之分散性之觀點而言,較佳為0.05以上,更佳為0.06以上,進而較佳為0.10以上,進而更佳為0.18以上,就相同之觀點而言,較佳為0.70以下,更佳為0.60以下,進而較佳為0.50以下,進而更佳為0.25以下。
[其他結構單元]
本發明之共聚物亦可於不損及本發明之效果之範圍內含有除結構單元(a)、(b)及(c)以外之其他結構單元。就表現本發明之效果之觀點而言,構成本發明之共聚物之總結構單元中之上述其他結構單元之比率較佳為10質量%以下,更佳為3質量%以下,進而較佳為1質量%以下。
[無機顏料用高分子分散劑中之共聚物之製備]
本發明之共聚物例如可藉由利用溶液聚合法使包含單體(a)、單體(b)、視需要之單體(c)之單體成分聚合等公知之方法而獲得。於本發明之一實施形態中,結構單元(a)於總結構單元中之質量比可視為單體(a)與於聚合後可加成可中和之酸性基之單體之合計相對於聚合中所使用之總單體成分的質量比。結構單元(b)於總結構單元中之質量比可視為單體(b)與於聚合後可導入非離子性基之單體之合計相對
於聚合中所使用之總單體成分的質量比。結構單元(c)相對於結構單元(b)之質量比(結構單元(c)/結構單元(b))可視為聚合中所使用之總單體成分中之疏水性單體(c)相對於單體(b)與於聚合後可導入非離子性基之單體之合計的質量比。因此,本發明於另一態樣中係一種本發明之分散劑之製造方法,該製造方法包括如下步驟:使分別以上述之結構單元(a)、(b)、視需要之(c)之含量包含單體(a)或於聚合後可加成可中和之酸性基之單體、單體(b)或於聚合後可導入非離子性基之單體、以及視需要之疏水性單體(c)的單體成分聚合。
作為溶液聚合中所使用之溶劑,例如可列舉:甲苯、二甲苯等芳香族烴;乙醇、2-丙醇等低級醇;丙酮、甲基乙基酮等酮;四氫呋喃、二乙二醇二甲醚等醚。溶劑之量相對於總單體1質量份較佳為0.5質量份以上且10質量份以下。
作為聚合起始劑,可使用公知之自由基聚合起始劑,例如可列舉:偶氮系聚合起始劑、氫過氧化物類、過氧化二烷基類、過氧化二醯基類、酮過氧化物類等。聚合起始劑之量相對於總單體100莫耳,較佳為1莫耳以上,更佳為2莫耳以上,進而較佳為3莫耳以上,較佳為15莫耳以下,更佳為12莫耳以下,進而較佳為9莫耳以下。聚合反應較佳為於氮氣流下進行,反應溫度較佳為60℃以上且180℃以下,反應時間較佳為0.5小時以上且20小時以下。
於聚合時亦可進而添加聚合鏈轉移劑。作為聚合鏈轉移劑之具體例,可列舉:辛硫醇、正十二硫醇、第三-十二硫醇、正十四硫醇、巰基乙醇、3-巰基-1,2-丙二醇、巰基琥珀酸等硫醇類;二硫化秋蘭姆類;烴類;不飽和環狀烴化合物;不飽和雜環狀化合物等,該等可分別單獨使用或混合兩種以上使用。
於本發明之共聚物中,結構單元(a)、結構單元(b)、結構單元(c)之排列可為無規、嵌段或接枝中之任一種。
關於本發明之共聚物之重量平均分子量,就提高無機顏料之分散性及提高片材剝離性之觀點而言,較佳為1000以上,更佳為2000以上,進而較佳為4000以上,就相同之觀點而言,較佳為100000以下,更佳為50000以下,進而較佳為30000以下,進而更佳為15000以下。重量平均分子量係藉由GPC(Gel Permeation Chromatography,凝膠滲透層析法)而測得之值,測定條件之詳情係如實施例所示。
以上述之方式製造之共聚物及/或無機顏料用高分子分散劑使非水系溶劑中之無機顏料之分散性優異,較佳為鹼性無機顏料之分散性、分散穩定性及片材剝離性優異。因此,本發明之分散劑係用於非水系溶劑中之無機顏料之分散,較佳為用於非水系溶劑中之鹼性無機顏料之分散。
[非水系溶劑]
關於本發明中可使用之非水系溶劑之溶解度參數(單位:[(MPa)1/2]),就提高無機顏料之分散性、及與上述高分子分散劑之相溶性之觀點而言,較佳為20以上,更佳為21以上,較佳為30以下,更佳為26以下。上述溶解度參數係指藉由Fedors之方法[R.F.Fedors.Polym.Eng.Sci.,14,147(1974)]而算出之值。
上述溶解度參數可較佳地藉由混合兩種以上有機溶劑而調整。此種混合溶劑之溶解度參數亦可藉由上述方法而求出,但作為簡便之方法,亦可根據混合溶劑之各成分之溶解度參數及體積分率計算求出。例如,於將甲苯與乙醇以體積分率50:50混合之情形時,其溶解度參數為(18.3)×0.5+(26.2)×0.5=22.3。
作為本發明中可使用之非水系溶劑,可列舉選自二甲苯(18.2)、乙酸乙酯(18.2)、甲苯(18.3)、四氫呋喃(18.5)、甲基乙基酮(19.3)、丙酮(19.7)、丁基溶纖素(20.2)、二甲基甲醯胺(24.7)、正丙醇(24.9)、乙醇(26.2)、二甲基亞碸(26.4)、正丁醇(28.7)、甲醇(29.7)等有機溶劑中
之一種以上。( )內之數值係溶解度參數。
[無機顏料]
通常,無機顏料之表面具有酸點、鹼點這兩者。非水系溶劑中之酸及鹼之強度可藉由反滴定法而求出,可鑑定出欲分散之無機顏料為酸性抑或為鹼性。所謂反滴定法,係指如下方法:將預先已知濃度之鹼性試劑(或酸性試劑)以一定之比率與無機顏料混合,使其充分地中和後,利用離心分離機等使其固液分離,並滴定其上清液,根據所減少之鹼性試劑之量(或酸性試劑之量)求出酸量(或鹼量)。於本發明中,鹼量及酸量係藉由下述方法而求出。
1)鹼量之求算方法
準確稱量作為試樣之無機顏料2g,加入至1/100N乙酸-甲苯/乙醇(體積比48:52)溶液30mL中,利用超音波清洗器(Branson公司製造之「1510J-MT」)進行1小時分散處理,而獲得分散液。於靜置24小時後,使用離心分離機(日立公司製造之「CP-56G」),於25,000rpm、60分鐘之條件下,將分散液之一部分固液分離。將所分離之液體部10mL加入至添加有酚酞指示劑之甲苯/乙醇溶劑(體積比2:1)20mL中後,利用1/100N氫氧化鉀-乙醇溶液進行中和滴定。若將此時之滴定量設為X mL,將中和1/100N乙酸-甲苯/乙醇(體積比48:52)溶液10mL所需之滴定量設為B mL,將試樣之量設為S g,則利用下式求出鹼量。
鹼量(μmol/g)=30×(B-X)/S
2)酸量之求算方法
準確稱量作為試樣之無機顏料2g,加入至1/100N正丁胺-甲苯/乙醇(體積比48:52)溶液30mL中,利用超音波清洗器(Branson公司製造之「1510J-MT」)進行1小時分散處理,而獲得分散液。於靜置24小時後,使用離心分離機(日立公司製造之「CP-56G」),於25,000
rpm、60分鐘之條件下,將分散液之一部分固液分離。將所分離之液體部10mL加入至添加有溴甲酚綠指示劑之甲苯/乙醇溶劑(體積比2:1)20mL中後,利用1/100N鹽酸-乙醇溶液進行中和滴定。若將此時之滴定量設為X mL,將中和1/100N正丁胺-甲苯/乙醇(體積比48:52)溶液10mL所需之滴定量設為B mL,將試樣之量設為S g,則利用下式求出酸量。
酸量(μmol/g)=30×(B-X)/S
於本發明中,就提高無機顏料之分散性及提高片材剝離性之觀點而言,無機顏料較佳為鹼性無機顏料。所謂鹼性無機顏料,係指上述定義之鹼量具有大於上述定義之酸量之值的無機化合物,具體而言,可列舉:氧化鈦、氧化鎂、氧化鋇、氧化鋁等金屬氧化物;碳酸鎂、碳酸鋇等金屬碳酸鹽;鋯酸鋇、鋯酸鈣、鈦酸鈣、鈦酸鋇、鈦酸鍶等複合氧化物,較佳為選自由氧化鎂、碳酸鋇、氧化鈦、鈦酸鈣、鈦酸鋇、鋯酸鋇及鋯酸鈣所組成之群中之一種以上的顏料。作為本發明中之鹼性無機顏料,就提高陶瓷片之特性之觀點而言,更佳為上述複合氧化物,進而較佳為鈦酸鋇。
關於可較佳地使用本發明之分散劑之無機顏料之基於BET(Brunauer-Emmett-Teller,布厄特)比表面積的平均粒徑(以下,亦稱為「BET平均粒徑」)、及本發明之漿料組合物中所含之無機顏料之利用動態光散射法的平均粒徑(以下,亦稱為「D50」),就提高分散性之觀點而言,較佳為500nm以下,更佳為200nm以下,進而較佳為100nm以下,就維持分散性之觀點而言,較佳為5nm以上,更佳為7nm以上,進而較佳為8nm以上。上述D50係基於下述之動態光散射法之原理之散射強度之頻度分佈為50%的粒徑,可藉由實施例中記載之方法而測定。無機顏料之BET平均粒徑較佳為粉末狀之無機顏料之平均粒徑,以下述之方式算出。
無機顏料之BET平均粒徑可假設無機顏料粒子為粒徑R(m)之球,使用藉由氮吸附法測得之BET比表面積S(m2/g)、無機顏料粒子之比重ρ(g/cm3)而求出。即,由於BET比表面積係每單位質量之表面積,故而若將表面積設為A(m2),將粒子之質量設為W(g),則求出如下關係式。
S(m2/g)=A(m2)/W(g)=[4×π×(R/2)2]/[4/3×π×(R/2)3×ρ×106]=6/(R×ρ×106)
若改變粒徑之單位,則成為下式,可求出BET平均粒徑。
R(nm)=6000/(S×ρ)
例如,若鈦酸鋇(比重6.0)之BET比表面積為5.0(m2/g),則其BET平均粒徑為200nm。
[分散方法]
本發明之另一態樣係一種分散方法,其包括使用本發明之分散劑而使無機顏料於非水系溶劑中分散之步驟。上述分散步驟例如包括如下步驟:將鹼性無機顏料、本發明之分散劑及非水系溶劑混合,較佳為與氧化鋯珠一同混合。混合之無機顏料及本發明之分散劑之量可設為下述之漿料組合物中之各成分之含量之範圍內。根據本發明之分散方法,可使無機顏料微細地分散於非水系溶劑中,可製造下述漿料組合物。因此,本發明之該態樣係一種漿料組合物之製造方法,其包括使用本發明之分散劑而使無機顏料於非水系溶劑中分散之步驟。
[漿料組合物]
若使用本發明之分散劑,則可獲得無機顏料分散於非水系溶劑中而成之漿料組合物。因此,本發明於又一態樣中可提供一種漿料組合物,其含有非水系溶劑、無機顏料及高分子分散劑,且上述高分子
分散劑為本發明之分散劑或共聚物。根據本發明之漿料組合物,如下所述,可較佳地實現無機顏料之微細之分散。
關於漿料組合物中之無機顏料之含量,就提高分散性之觀點而言,較佳為5質量%以上,更佳為10質量%以上,就相同之觀點而言,較佳為60質量%以下,更佳為50質量%以下。本發明之共聚物相對於無機顏料100質量份之含量根據無機顏料之粒徑而不同,例如於使用BET平均粒徑為10~500nm之無機顏料之情形時,較佳為0.1質量份以上,更佳為0.2質量份以上,就相同之觀點而言,較佳為10質量份以下,更佳為5質量份以下。
分散液及漿料中之分散性之評價例如亦可藉由測定漿料黏度,測定經分散之無機顏料之沈澱時間等而進行評價,但若漿料中之無機顏料之粒度分佈為接近該無機顏料粉體之一次粒徑者,則漿料黏度變低,沈澱時間亦變長,根據如上見解,於本發明中,可藉由測定漿料中之無機顏料之粒度分佈而進行評價。具體而言,可如實施例中所記載般進行評價。
[漿料組合物中之其他成分]
本發明之漿料組合物亦可於不損及本發明之效果之範圍內含有聚乙烯醇縮醛樹脂等黏合劑樹脂、抗靜電劑、塑化劑、潤滑劑、分散助劑等低分子化合物等添加劑。
作為上述黏合劑樹脂,就提高片材剝離性及提高陶瓷片之性能之觀點而言,較佳為聚乙烯醇縮醛樹脂,更佳為聚乙烯醇縮丁醛樹脂。關於上述聚乙烯醇縮醛樹脂之縮醛化度,就提高於非水系溶劑中之溶解性及陶瓷片之可撓性之觀點而言,較佳為55莫耳%以上,更佳為65莫耳%以上,就提高陶瓷片之強度之觀點而言,較佳為80莫耳%以下,更佳為75莫耳%以下。
關於本發明之漿料組合物中之黏合劑樹脂相對於無機顏料100質
量份之含量,就提高片材剝離性及陶瓷片之強度之觀點而言,較佳為2質量份以上,更佳為4質量份以上,進而較佳為6質量份以上,就片材剝離性及形成陶瓷片之容易性之觀點而言,較佳為20質量份以下,更佳為18質量份以下,進而較佳為16質量份以下,進而更佳為11質量份以下,進而更佳為9質量份以下。
作為上述塑化劑,可列舉:鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二丁酯等鄰苯二甲酸二酯、己二酸(2-乙基己基)酯等己二酸二酯、三乙二醇二(2-乙基己基)酯等伸烷基二醇二酯等,就低揮發性及提高陶瓷片之柔軟性之觀點而言,較佳為鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯。關於本發明之漿料組合物中之塑化劑相對於無機顏料100質量份的含量,就提高片材剝離性及陶瓷片之性能之觀點而言,較佳為0.05質量份以上,更佳為0.1質量份以上,就維持陶瓷片之強度之觀點而言,較佳為15.0質量份以下,更佳為10.0質量份以下。
作為上述抗靜電劑,就提高剝離性之觀點而言,較佳為陽離子性抗靜電劑。作為上述陽離子性抗靜電劑,例如可列舉烷基咪唑啉、烷基咪唑等具有含氮雜環之化合物。關於本發明之漿料組合物中之抗靜電劑相對於無機顏料100質量份之含量,就提高片材剝離性及陶瓷片之性能之觀點而言,較佳為0.05質量份以上,更佳為0.1質量份以上,就維持陶瓷片之強度之觀點而言,較佳為2.0質量份以下,更佳為1.5質量份以下。
關於上述實施形態,本發明進而揭示以下之組合物、製造方法或用途。
<1>一種無機顏料用高分子分散劑,其包含於總結構單元中含有式(1)所表示之結構單元(a)1質量%以上且45質量%以下、及式(2)所表示之結構單元(b)55質量%以上且99質量%以下的共聚物,且於非水系溶劑中使用,
[式(1)中,R1、R2及R3相同或不同,表示氫原子、甲基或乙基,M表示氫原子或陽離子]
[式(2)中,R4、R5、R6及R8相同或不同,表示氫原子、甲基或乙基,R7表示碳數為2以上且4以下之直鏈或支鏈之伸烷基,X1表示氧原子或NH,n係-R7-O-基之平均加成莫耳數,表示超過50且為140以下之數]。
<2>如<1>之無機顏料用高分子分散劑,其中式(1)之R1及R2較佳為氫原子或甲基,更佳為氫原子。
<3>如<1>或<2>之無機顏料用高分子分散劑,其中式(1)之R3較佳為氫原子或甲基,更佳為甲基。
<4>如<1>至<3>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中式(1)之M較佳為銨、有機銨或氫原子,更佳為氫原子。
<5>如<1>至<4>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中構成共聚物之總結構單元中之結構單元(a)的比率為1質量%以上,較佳為3質量%以上,更佳為5質量%以上,進而較佳為8質量%以上,進而較佳為12質量%以上。
<6>如<1>至<5>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中構成共聚物之總結構單元中之結構單元(a)的比率為45質量%以下,較佳為35質量%以下,更佳為24質量%以下,進而較佳為18質量%以下。
<7>如<1>至<6>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中結構單元(a)較佳為源自選自由丙烯酸及甲基丙烯酸所組成之群中之一種以上的結構單元。
<8>如<1>至<7>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中式(2)之R4及R5較佳為氫原子或甲基,更佳為氫原子。
<9>如<1>至<8>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中式(2)之R6較佳為氫原子或甲基,更佳為甲基。
<10>如<1>至<9>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中式(2)之R7較佳為伸乙基或伸丙基,更佳為伸乙基。
<11>如<l>至<10>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中式(2)之R8較佳為甲基或乙基,更佳為甲基。
<12>如<1>至<11>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中式(2)之X1較佳為氧原子。
<13>如<1>至<12>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中式(2)之n超過50,較佳為51以上,更佳為58以上,進而較佳為72以上,進而更佳為88以上,進而更佳為110以上。
<14>如<1>至<13>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中式(2)之n為140以下,較佳為130以下。
<15>如<1>至<14>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中構成共聚物之總結構單元中之結構單元(b)的比率為55質量%以上,較佳為60質量%以上,更佳為65質量%以上。
<16>如<1>至<15>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,
其中構成共聚物之總結構單元中之結構單元(b)的比率為99質量%以下,較佳為95質量%以下,更佳為87質量%以下,進而較佳為80質量%以下,進而更佳為75質量%以下。
<17>如<1>至<16>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中構成共聚物之結構單元(a)相對於結構單元(b)之質量比(結構單元(a)/結構單元(b))較佳為0.05以上,更佳為0.12以上,進而較佳為0.16以上,進而更佳為0.19以上,較佳為0.50以下,更佳為0.35以下,進而較佳為0.28以下,進而更佳為0.24以下。
<18>如<1>至<17>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其較佳為進而含有式(3)所表示之結構單元(c),
[式(3)中,R9、R10、及R11相同或不同,表示氫原子、甲基或乙基,X3表示氧原子或NH,R12及R13表示碳數為1以上且30以下之烴基]。
<19>如<18>之無機顏料用高分子分散劑,其中結構單元(c)相對於結構單元(b)之質量比((c)/(b))較佳為0.05以上且0.70以下。
<20>如<18>或<19>之無機顏料用高分子分散劑,其中式(3)之R9及R10較佳為氫原子或甲基,更佳為氫原子。
<21>如<18>至<20>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中式(3)之R11較佳為氫原子或甲基。
<22>如<18>至<21>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中式(3)之X3較佳為氧原子。
<23>如<18>至<22>中任一項之無機顏料用高分子分散
劑,其中式(3)之R12較佳為烷基或烯基。
<24>如<18>至<23>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中式(3)之R12之碳數為1以上,較佳為22以下,更佳為18以下。
<25>如<18>至<24>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中式(3)之R12較佳為甲基、乙基、丁基、辛基、2-乙基己基、癸基、月桂基、肉豆蔻基、鯨蠟基、硬脂基、油烯基或山萮基。
<26>如<18>至<25>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中式(3)之R13較佳為苯基或碳數為1以上且22以下之烷基。
<27>如<18>至<26>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中構成共聚物之總結構單元中之結構單元(c)的比率較佳為0質量%以上,更佳為3質量%以上,更佳為8質量%以上,進而較佳為12質量%以上。
<28>如<18>至<27>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中構成共聚物之總結構單元中之結構單元(c)的比率較佳為35質量%以下,更佳為25質量%以下,進而較佳為18質量%以下。
<29>如<18>至<28>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中共聚物中之結構單元(c)相對於結構單元(b)之質量比(結構單元(c)/結構單元(b))較佳為0.05以上,更佳為0.06以上,進而較佳為0.10以上,進而更佳為0.18以上。
<30>如<18>至<29>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中共聚物中之結構單元(c)相對於結構單元(b)之質量比(結構單元(c)/結構單元(b))較佳為0.70以下,更佳為0.60以下,進而較佳為0.50以下,進而更佳為0.25以下。
<31>如<18>至<30>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中結構單元(c)較佳為源自(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元,更佳為源自選自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸硬脂酯及丙烯酸硬脂酯
所組成之群中之一種以上的結構單元,進而較佳為源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元。
<32>如<1>至<31>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中共聚物之重量平均分子量較佳為1000以上,更佳為2000以上,進而較佳為4000以上。
<33>如<1>至<32>中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中共聚物之重量平均分子量較佳為100000以下,更佳為50000以下,進而較佳為30000以下,進而更佳為15000以下。
<34>一種分散方法,其係使用如<1>至<33>中任一項之無機顏料用高分子分散劑而使鹼性無機顏料分散。
<35>一種漿料組合物,其含有非水系溶劑、鹼性無機顏料、及如<1>至<33>中任一項之無機顏料用高分子分散劑。
<36>如<35>之漿料組合物,其中鹼性無機顏料較佳為選自由氧化鎂、碳酸鋇、氧化鈦、鈦酸鈣、鈦酸鋇、鋯酸鋇及鋯酸鈣所組成之群中之一種以上之顏料,更佳為鈦酸鋇。
<37>如<35>或<36>之漿料組合物,其中漿料組合物中之無機顏料之含量較佳為5質量%以上,更佳為10質量%以上,較佳為60質量%以下,更佳為50質量%以下。
<38>如<35>至<37>中任一項之漿料組合物,其中於使用BET平均粒徑為10~500nm之無機顏料之情形時,如<1>至<33>中任一項之共聚物相對於無機顏料100質量份之含量較佳為0.1質量份以上,更佳為0.2質量份以上,較佳為10質量份以下,更佳為5質量份以下。
<39>如<35>至<38>中任一項之漿料組合物,其較佳為進而含有聚乙烯醇縮醛樹脂,更佳為含有聚乙烯醇縮丁醛樹脂。
<40>如<35>至<39>中任一項之漿料組合物,其係用以使
無機顏料分散於非水系溶劑中。
<41>一種如<1>至<33>中任一項之無機顏料用高分子分散劑之用途,該無機顏料用高分子分散劑用以製造陶瓷片。
<42>一種如<35>至<39>中任一項之漿料組合物之用途,該漿料組合物用以製造陶瓷片。
以下,藉由實施例說明本發明。於以下之實施例中,記為「聚伸烷基二醇(X莫耳)」中之X表示該伸烷基二醇之環氧烷平均加成莫耳數。重量平均分子量、固形物成分及漿料組合物之粒徑之測定、以及片材剝離性之評價係藉由以下方法進行。
使用凝膠滲透層析(以下,亦稱為「GPC」)法。利用N,N-二甲基甲醯胺稀釋試樣,製備試樣之固形物成分濃度為0.3質量%之溶液作為試樣溶液,並將其100μL供以測定。將使磷酸與溴化鋰以分別成為60mmol/L與50mmol/L之濃度之方式溶解於N,N-二甲基甲醯胺中所得之溶液作為溶離液,並藉由GPC[裝置:東曹股份有限公司製造之「HLC-8120GPC」,檢測器:示差折射計(裝置附帶),管柱:東曹股份有限公司製造之「TSK-GEL α-M」×2根,管柱溫度:40℃,溶離液流速:1mL/min],進行測定。作為標準物質,使用聚苯乙烯(東曹股份有限公司製造,分子量5.26×102、1.02×105、8.42×106,西尾工業股份有限公司製造:分子量4.0×103、3.0×104、9.0×105)。
於培養皿中放入玻璃棒及乾燥無水硫酸鈉10g,量取試樣1g置於其中,並利用玻璃棒進行混合,利用105℃之減壓乾燥機(壓力8kPa)乾燥2小時。稱量乾燥後之質量,將藉由下式而獲得之值作為固形物成分。
固形物成分(質量%)={[(乾燥後之質量-(培養皿之重量+玻璃棒之重量+無水硫酸鈉之質量))]/試樣之質量}×100
作為粒徑測定裝置,使用基於光子相關法(動態光散射法)之原理之粒度分佈測定機(Sysmex公司製造之「Zetasizer Nano ZS」)。將混合非水系漿料組合物0.025g與作為分散介質之甲苯/乙醇混合溶劑(體積比:48/52)2mL而獲得之溶液作為試樣。於光程長度為10mm之玻璃皿中,採取上述試樣1.2mL,放入測定部,作為測定參數,輸入粒子之折射率、分散介質之折射率及樣品黏度進行測定。例如於無機顏料為鈦酸鋇之情形時,將粒子之折射率設為2.40。將分散介質之折射率設為1.423,將樣品黏度設為0.752。將散射強度之頻度分佈成為50%之粒徑設為D50,將散射強度之頻度分佈成為90%之粒徑設為D90。
使用膜敷料器(間隙50μm),於經聚矽氧處理之脫模膜(杜邦帝人薄膜公司製造之「Purex A31」)上塗佈漿料組合物,並於60℃下乾燥16小時,而成形陶瓷片。乾燥後之陶瓷片之厚度為5~8μm。將所獲得之陶瓷片與上述脫模膜一同裁斷為短邊4cm、長邊10cm之尺寸而作為試驗片,使與塗佈有漿料組合物之面相反之側(脫模膜側)朝下,使用雙面膠帶將試驗片固定於安裝有90度剝離試驗用夾具之桌上型精密試驗機(島津製作所公司製造之「Autograph AGS-X」)之底座上。繼而,將試驗片之短邊側之陶瓷片的一端自脫模膜上剝離1cm後,利用夾具進行夾持,將夾具固定於荷重元。其後,以1cm/秒之速度使荷重元上升而進行90度剝離,將於荷重元上升3cm後至上升6cm為止之期間對荷重元所施加之荷重的平均值作為剝離力。剝離力越小,剝離性越良好。
將實施例及比較例中所使用之高分子分散劑之詳情示於表1。此處,表1及以下之實施例中使用之原料之縮略語係如下所述。
.MMA:甲基丙烯酸甲酯(三菱瓦斯化學公司製造)
.SMA:甲基丙烯酸硬脂酯(新中村化學工業公司製造之「NK Ester S」)
.SA:丙烯酸硬脂酯(大阪有機化學工業公司製造之「STA」)
.PEG(45)MA:甲氧基聚乙二醇(45莫耳)甲基丙烯酸酯(新中村化學工業公司製造之「NK-Ester M-450G」)
.PEG(60)MA:甲氧基聚乙二醇(60莫耳)甲基丙烯酸酯(東邦化學工業公司製造之「ME-260」)
.PEG(74)MA:甲氧基聚乙二醇(74莫耳)甲基丙烯酸酯(東邦化學工業公司製造之「ME-320」)
.PEG(90)MA:甲氧基聚乙二醇(90莫耳)甲基丙烯酸酯(日油公司製造之「Blemmer PME-4000」)
.PEG(120)MA:甲氧基聚乙二醇(120莫耳)甲基丙烯酸酯(花王公司製造,產品編號:化學工業製品中間物)
.MAA:甲基丙烯酸(三菱瓦斯化學公司製造之「GE-110」)
.AA:丙烯酸(和光純藥工業公司製造)
.MPD:3-巰基-1,2-丙二醇(旭化學工業公司製造之「1-硫甘油」)
.V-65B:2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(和光純藥工業公司製造)
[實施例1]
於安裝有回流管、攪拌裝置、溫度計及氮氣導入管之1L可分離式燒瓶中,添加作為「初始添加用單體」之MAA 6.75g、PEG(60)MA 31.5g、MMA 6.75g、MPD 1.8g及乙醇(岸田化學公司製造,試劑)27.0g,一面於燒瓶內進行攪拌,一面進行氮氣置換,並升溫至80
℃。一面在80℃下於燒瓶內進行攪拌,一面將作為「起始劑液」之V-65B 1.35g及乙醇12.15g之混合液添加至燒瓶內,繼而,歷時3小時將作為「滴加用單體液」之MMA 60.75g、PEG(60)MA 283.5g、MAA 60.75g、MPD 16.2g、V-65B 12.15g及乙醇243.0g之混合液滴加至燒瓶內。進而,於80℃下攪拌3小時,並進行冷卻。將乙醇添加至燒瓶內以調整濃度,從而獲得高分子分散劑溶液。固形物成分為55.8質量%,重量平均分子量為8718。
[實施例2~14、比較例1~3]
分別依照表1之記載變更「初始添加用單體」、「起始劑液」及「滴加用單體液」之組成,除此以外,藉由與實施例1相同之方法,獲得高分子分散劑溶液。固形物成分及重量平均分子量係如表1所示。
(漿料組合物之製備方法)
將鈦酸鋇粉末(BET比表面積為15m2/g)36g、高分子分散劑0.6g(固形物成分)、直徑為1mm之氧化鋯珠50g、及除氧化鋯珠以外之成分中之鈦酸鋇的含量為50質量%之量之甲苯/乙醇混合溶劑(體積比:48/52)添加至容量為100mL之聚乙烯製容器中,使用桌上型球磨機(AS ONE公司製造之「BIG-ROTOR BR-2」),於室溫、120r/min之條件下進行96小時分散處理。繼而,將聚乙烯醇縮丁醛樹脂(積水化學工業公司製造之「S-LEC BM-1」,縮丁醛化度為65莫耳%,羥基量為34莫耳%,分子量約為4萬)2.8g、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯0.56g、烷基咪唑啉(花王公司製造之「Homogenol L-95」)0.2g、及使鈦酸鋇之含量相對於漿料組合物成為30質量%之量之甲苯/乙醇混合溶劑(體積比:48/52)添加至上述容器中,使用上述桌上型球磨機,於室溫、120r/min之條件下進行2小時分散處理。利用200目之尼龍過濾器除去氧化鋯珠,而獲得漿料組合物。
(分散性及片材剝離性之評價)
使用所獲得之漿料組合物,進行粒徑(D50及D90)之測定、及片材剝離性之評價。將結果示於表2。
如表2所示,實施例1~14之漿料組合物之分散性係與比較例1或2為相同之程度,或者較其優異,由實施例1~14之漿料組合物獲得之陶瓷片顯示出較比較例1~3優異之剝離性。
如上所述,本發明例如對於含有非水系溶劑中之鹼性無機顏料之漿料組合物之製造步驟及陶瓷片之製造步驟有用。
Claims (17)
- 一種無機顏料用高分子分散劑,其包含於總結構單元中含有式(1)所表示之結構單元(a)1質量%以上且45質量%以下、及式(2)所表示之結構單元(b)55質量%以上且99質量%以下之共聚物,且於非水系溶劑中使用,
- 如請求項1之無機顏料用高分子分散劑,其中上述共聚物係於總結構單元中含有結構單元(b)55質量%以上且95質量%以下之共聚物。
- 如請求項1之無機顏料用高分子分散劑,其進而含有式(3)所表示之結構單元(c),
- 如請求項1之無機顏料用高分子分散劑,其進而含有式(3)所表示之結構單元(c),且結構單元(c)相對於結構單元(b)之質量比((c)/(b))為0.05以上且0.70以下,
- 如請求項1至4中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中式(2)之R7為伸乙基。
- 如請求項1至4中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中結構單元(a)為源自選自由丙烯酸及甲基丙烯酸所組成之群中之一種以上之結構單元。
- 如請求項1至4中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中上述共聚物之重量平均分子量為1000以上且100000以下。
- 如請求項1至4中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中構成上述共聚物之結構單元(a)相對於結構單元(b)之質量比(結構單元(a)/結構單元(b))為0.05以上且0.50以下。
- 如請求項3或4之無機顏料用高分子分散劑,其中式(3)中之R9及R10為氫原子。
- 如請求項3或4之無機顏料用高分子分散劑,其中結構單元(c)為源自(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元。
- 如請求項3或4之無機顏料用高分子分散劑,其中結構單元(c)為源自選自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸硬脂酯及丙烯酸硬脂酯所組成之群中之一種以上的結構單元。
- 如請求項1至4中任一項之無機顏料用高分子分散劑,其中式(2)中之R4及R5為氫原子。
- 一種分散方法,其係使用如請求項1至12中任一項之無機顏料用高分子分散劑而使鹼性無機顏料分散。
- 一種漿料組合物,其含有非水系溶劑、鹼性無機顏料、及如請求項1至12中任一項之無機顏料用高分子分散劑。
- 如請求項14之漿料組合物,其進而含有聚乙烯醇縮醛樹脂。
- 如請求項14或15之漿料組合物,其中鹼性無機顏料為選自由氧化鎂、碳酸鋇、氧化鈦、鈦酸鈣、鈦酸鋇、鋯酸鋇及鋯酸鈣所組成之群中之顏料。
- 一種如請求項1至12中任一項之分散劑之用途,該分散劑用以使無機顏料分散於非水系溶劑中。
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